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PROCEDE POUR LA. COLORATION D'ARTICLES EN TEXTILES'ARTIFICIELS ET SYNTHETIQUES.
La présente invention concerne un nouveau procédé pour la colora- tion d'articles en textiles artificiels et synthétiques, particulièrement au moyen des colorants du type plastosoluble, c'est-à-dire ceux qui colorent leur support par un processus de dissolution solide. Ces colorants appartiennent aux types chimiques les plus divers et comprennent les colorants pour acétate ordi- naires et les colorants pour acétate diazotés et développés.
On sait que ces colorants, qui sont pour la plupart substantielle- ment insolubles dans l'eau, sont utilisés sous forme de suspensions fines, dans des solutions aqueuses d'agents de dispersion (savons, condensats d'oxyde d' éthylène sur des corps gras ou leurs dérivés); les articles à teindre sont mani- pulés dans ces dispersions de colorants dans des conditions telles que le colo- rant soit progressivement extrait du bain de teinture et passe en solution dans .la matière constituant l'article à teindre. Le processus de teinture est long.
On a proposé aussi d'imprégner des articles par foulardage ou vaporisation avec ces mêmes dispersions de colorants plastosolubles et de fixer ultérieurement le colorant par un traitement thermique sec ou humide. Ces procédés sont d'une ap- plication délicate, car ils exigent pour assurer un non unisson, d'obtenir et de-maintenir jusqu'au traitement thermique final une parfaite répartition et ho- mogénéité de la dispersion aqueuse sur l'article à teindre.
Il a été trouvé et c'est ce qui fait l'objet de la présente inven- tion que si on provoque la floculation par tout moyen approprié, des suspensions de colorants ou de composants de colorants dans les solutions d'agents de dis- persion, les colorants ou leurs composants sont rapidement absorbés à la surface des fibres artificielles ou synthétiques contenues dans le bain, sous une.forme qui leur permet de pénétrer très rapidement et uniformément à l'intérieur des dites fibres par le phénomène connu de dissolution, soit dans les conditions même de la teinture, soit par le jeu d'un traitement ultérieur de fixage. La coloration obtenue est très unie, même sur des articles qui, teints par les
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procédés de teinture habituels, présentent des irrégularités.
En conséquence, le procédé selon l'invention consiste à traiter l'article textile à teindre au moyen d'une suspension de colorant ou de ses composants dans une solution aqueuse d'un ou plusieurs agents de dispersion, à provoquer la floculation de ladite suspension, et, après avoir sorti larti- cle du bain de teinture, à le soumettre éventuellement à un traitement de fixage.
La floculation est provoquée par tout moyen approprié variant selon la nature et la concentration des dispersants. , Avec certains agents de dispersion moins solubles à chaud qu'à froid, la flocu- lation peut être obtenue par simple chauffage.
Elle peut dans d'autres cas résulter de l'action d'un agent de floculation ou par la combinaison de ces deux moyens. Dans le cas d'une suspension savonneuse de colorant, on peut opérer par coupage avec un produit à'réaction acide, par exemple n'importe quel acide minéral ou organique tel que l'acide chlorhydri- que, l'acide sulfurique ou l'acide formique, l'acide acétique, l'acide oxalique; dans le cas de suspensions de colorants dans des agents de dispersion synthétiques tels que les dérivés carboxycellulosiques et les condensats d'oxyde d'éthylène, on peut provoquer la floculation au moyen de sels appropriés, par exemple des sels alcalins d'acides minéraux tels que le sulfate de sodium ou le chlorure de sodium, ou par addition d'un acide formant un sel insoluble avec la base co- lorante.
Selon la nature et la présentation des articles à teindre, on peut soit provoquer d'abord la floculation, puis tremper l'article dans le bain flo- culé, l'adsorption sur la fibre ou le tissu étant immédiate; soit provoquer la floculation sur l'article préalablement imprégné d'un agent susceptible de pro- voquer sa floculation puis introduit dans la suspension de colorant convenable, soit encore provoquer la floculation de la suspension après y avoir introduit la matière à teindre.
Un mode de réalisation intéressant consiste à traiter préalablement un tissu avec une solution aqueuse d'acide formique, exprimer l'excès de cette solution et introduire le tissu acidifié dans un bain de teinture savonneux.
On peut aussi, inversement, imprégner d'abord l'article à teindre d'une suspen- sion non floculée du colorant et introduire ensuite l'article textile dans un bain où se produit la floculation. Un tel mode opératoire est particulièrement approprié pour la coloration de masses ou enroulements serrés tels que bourre, manchons et gâteaux.
Dans le cas de la teinture avec des colorants diazotés, on peut par exemple, effectuer la teinture avec la base floculée dans un premier bain, la diazotation étant faite dans un deuxième bain et la copulation avec un dé- veloppeur, dans un troisième bain. Dans une variante du procédé on teint dans un premier bain floculé contenant à la fois la base diazotable et le développeur, tandis que la diazotation et la copulation se font simultanément dans un deuxiè- me bain. Dans certains cas, en particulier lorsque l'on travaille par le procé- dé en deux bains.,il faut opérer en bain très fortement acide.
On peut avoir in- térêt à remplacer le savon par un dispersant plus actif par exemple par un con- densat d'oxyde d'éthylène sur un alcool gras, de façon à floculer le bain sous une forme qui ne soit pas trop grossière, la floculation étant provoquée par l'addition d'un acide formant un sel soluble avec la base diazotable.
La teinture peut être suivie d'un traitement de fixage, mais ce trai- tement n'est pas indispensable, car dans de nombreux cas la pénétration du colo- rant est parfaite et homogène, la solidité au frottement est bonne, sans qu'il soit nécessaire de faire subir à l'article un traitement de fixage.
Dans le cas où un traitement de fixage doit être fait, il peut con- sister en un simple étuvage ou traitement en vapeur d'eau ou de tout autre li- quide sous pression atmosphérique ou sous une pression plus élevée. Le fixage peut également être effectué par traitement des articles dans un bain métalli- que à l'état fondu. Il peut, dans certains cas, être combiné à ou remplacé par un traitement physique ou chimique, par exemple être effectué dans un milieu
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gonflant, oxydant ou contenant un acide par exemple de l'acide acétique,.ou de l'acide nitreux.
Le procédé selon l'invention permet de diminuer d'au moins deux tiers la durée de teinture par rapport aux procédés antérieurs et même d'opé- rer en continu en raison de la rapidité avec laquelle se font l'adsorption et le fixage sur la fibre.
Il a été en outre, trouvé, et ce n'est pas le moins surprenant, que dans l'application du procédé selon l'invention, de nombreux colorants classiques tels que les colorants de cuve, colorants acides, basiques et mé- tallifères se comportent également comme des colorants plastosolubles. On en verra plus loin quelques exemples.
Le procédé s'applique particulièrement à la teinture des articles en dérivés cellulosiques ou en polymères synthétiques, notamment superpolya- mides, superpolyesters, superpolyuréthanes, polymères vinyliques obtenus par polymérisation de composés comme les halogénures, les esters ou les éthers de vinyle ou de vinylidène, dérivés des acides acryliques ou méthacrylique, no- tamment nitriles, amides et esters, polystyrolène, polyvinylimidazole, ou pro- duits de copolymérisation de ces divers composés entre eux ou avec d'autres monomères non saturés.
Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent quelques modes de réalisation du procédé selon l'invention: EXEMPLE 1.-
Dans un bain de 500 litres d'eau à 65 contenant 1,250 kg. de 1,4- diaminoanthraquinone, dispersés au moyens de 1,250 kg. de savon de Marseille, on verse en agitant 1,125 litres d'acide acétique glacial; on introduit dans le bain 25 kg. d'écheveaux de fil en chlorure de polyvinyle et on les y retourne de la manière habituelle en maintenant la température à 65 . Au bout de 15 minu- tes le colorant est précipité de façon substantiellement quantitative à la sur- face du fil.
On essore alors les écheveaux, puis on les traite dans une atmosphè- re saturée d'acétate d'éthyle à 25 , pendant 15 minutes. Après un savonnage fait à 60 on obtient des écheveaux teints en violet très solide au lavage.
Si au lieu de fil, on traite un tissu donnant par les procédés de teinture habituels des irrégularités de teinture on obtient par ce moyen une teinture très unie. Dans les mêmes conditions, mais sans acide lactique, le processus demande 3/4 d'heure à 1 heure.
EXEMPLE 2 ,-
Cinq parties en poids de satin constitué en chaîne et en trame par des fils d'acétate de cellulose,sont traités dans 100 parties en poids d'un bain chauffé à 80 contenant :
0,25 partie de 1,4-oxyaminoanthraquinone dispersée avec
0,25 partie de savon et
0,25 partie de cellulose bisulfiique dans lequel on ajoute dès le début du traitement, 0,125 partie d'acide formique à 80%.
On termine la teinture de l'une des deux manières suivantes :
A - Après 15 minutes de traitement, on essore légèrement le satin, on le sèche à 60-70 et on le traite dans de la vapeur d'eau à 100 pendant 15 minutes. On rince et on savonne.
B - On supprime le séchage du satin après le bain de traitement et traite en vapeur d'eau à 80 pendant 15 minutes.
On rince et on savonne comme en A.
Avec les deux traitements A et B on obtient un satin dont le coloris
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groseille est très intense, très régulier et très solide au frottement. Dans les deux cas, le colorant est utilisé avec un rendement de 90%.
EXEMPLE 3.- @
Un bain contenant :
2,5 g au litre de 1,4,6,8-tétraminoanthraquinone
2,5 au litre d'un condensat d'oxyde d'éthylène avec l'huile de ricin est chauffé à l'ébullition. On y introduit alors 20 g. au litre de sulfate de sodium anhydre, ce qui provoque la floculation de la dispersion et 1 partie en poids de fil en polyhexaméthylène adipamide, pour 20 parties en poids du bain.
On maintient pendant 15 minutes au bouillon, en manipulant le fil de la manière usuelle; on essore le fil qu'on vaporise ensuite sous 2 kg. de pression de va- peur d'eau.
Les écheveaux sont teints en un beau bleu. La teinture.est très ré- gulière, bien pénétrée et très solide au frottement.
Le rendement est proche de 100%.
EXEMPLE 4.-
On prépare un bain de 500 litres d'eau contenant :
1,250 kg. de 1,4-diaminoanthraquinone et
1,250 kg. de tartrate d'éthyle.
On y ajoute 10 kg. de sulfate de sodium anhydre en agitant et 0,250 kg. de solution de soude caustique à 36 Bé ce qui provoque la floculation de la dispersion. On chauffe ce bain à 100 , on y immerge en les brassant de la maniè- re habituelle, 25 kg. de fil en polyacrylonitrile. Après 15 minutes de traitement à cette température, on esssore légèrement le fil et on le vaporise sous 2 kg. de pression de vapeur d'eau pendant 5 minutes. On termine par un savonnage au bouil- lon pendant 30 minutes.
Le fil est teint en violet-bleu très uni, dont les solidités sont excellentes.
EXEMPLE 5 .-
On prépare un bain de la manière suivante : 2,5 kg. de colorant décrit sous le n 1270 dans les
FARBSTOFFTABELLEN de SCHULTZ 7ème édition 12,5 litres de lessive de soude à 36 Bé
6,25 kg. d'hydrosulfite de sodium sont mélangés, chauffés à 50-55 et versés dans 1000 litres d'eau à 45-50 , contenant 5 kg. de cellulose bisulfitique et 2 kg. d'un condensat d'oxyde d' éthylène sur alcool laurique; on chauffe à 80 et on ajoute en agitant 20 li- tres d'acide lactique. On traite dans le bain pendant 15 minutes de la maniè- re usuelle 50 kg. de tissu en acétate de cellulose. Le colorant se précipite de façon substantiellement quantitative sur le tissu avec une grande régularité et, après vaporisage et oxydation, on obtient une nuance très régulière.
EXEMPLE 6.-
Un satin constitué en chaîne et en trame par des fils d'acéta- te de cellulose est imprégné au foulard avec le même bain de colorant coupé à l'acide, que dans l'exemple 2.
A la sortie du foulard, il est conduit dans une chambre chaude où il passe de façon continue à une vitesse telle qu'il soit porté pendant 2 minutes à 110 .
A la sortie de cette chambre le tissu est parfaitement teint.
La teinture est solide au frottement sans nécessiter de traitement ultérieur.
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EXEMPLE 7 . -
On opère comme dans l'exemple 6, mais au lieu de mettre de l'aci- de formique dans le bain de foulardage, on traite préalablement le tissu dans une solution à 10% d'acide formique et on l'exprime avant de le mouiller à nouveau avec le bain de colorant.
EXEMPLE 8.-
100 kg. de fibre en acétate de cellulose constituée par des brins de 5-6 derniers d'une longueur de 60 mm, sont brassés dans 2000 litres d'eau à 80 contenant
EMI5.1
1,4 diaminoanthraquinonep.........................2 kg.
EMI5.2
<tb>
Savon <SEP> de <SEP> Marseille...............................2 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Cellulose <SEP> bisulfitique..........................2 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Alcoylnaphtalènesulfonate <SEP> de <SEP> sodium..............1 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> formique <SEP> à <SEP> 80%.............................1 <SEP> litre
<tb>
Après 10 minutes de teinture à 80 , le bain est pratiquement épui- sé, la fibre est essorée à fond et séchée à chaud sans autre traitement de fi- xage. La fibre est teinte en violet foncé. L'intensité est très bonne, la soli- dité au frottement et l'unisson sont bons,
Dans les mêmes conditions mais sans acide formique le processus demande 3/4 d'heure à 1 heure.
EXEMPLE 9.-
100 kg. de fil en acétate de cellulose en Nm 120/24 brins, 200 tours, sous forme de manchons, sont imprégnés dans une essoreuse-trempeuse, avec un bain constitué par :
EMI5.3
<tb> 1,4 <SEP> oxyaminoanthraquinone......................5 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
Savon <SEP> de <SEP> Marseille............................5 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
Alcoylnaphtalènesulfonate <SEP> de <SEP> sodium............0 <SEP> kg.125
<tb>
EMI5.4
Eauesseeeleeva'aeeobbevse...ls.W a1<b.e..e.asv500 litres.
Lorsque le mouillage est terminé et bien homogène, la masse est centrifugée à fond. On arrête l'essorage et l'on regarnit l'appareil avec une solution aqueuse à 1% d'acide formique à température ordinaire; puis on cen- trifuge à nouveau, on rince et on sèche à fond à 105-110 . Le tissu est teint en groseille intense et très solide.
Le bain de teinture provenant de la première centrifugation est réutilisé sans qu'il soit nécessaire de la recharger en colorant. L'utilisa- tion du colorant retenu par le fil est quantitative.
EXEMPLE 10.-
Dans un bain de 700 litres d'eau à 80 , on charge :
0,14 litre d'alcoylsulfonate de sodium,
6 kg. de la base aniline-4- azo-4 naphtylamine 1 de formule s
EMI5.5
(Voir Beilstein édition 1933 Vol. XVI page 367)
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6 kg. de savon de pulpe d'olives 1. 5 kg. du produit "Cellex" de la SOCIETE CIBA (produit résiduaire de la cellulose sulfutique) (Voir "Index des huiles sulfonées et détergents modernes" de SISLEY édition 1949 page 285) 3 kg. d'acide formique à 80%
Dans ce bain qui présente un pH égal à 6, on teint 100 kg. de tissu en acétate de cellulose à une température de 80 pendant 4 h 3/4. On essore en- suite le tissu et le lave.
La diazotation est faite pendant une heure à 18 dans un deuxième bain de 700 litres d'eau, contenant : 1,4 kg. de nitrite de sodium et 5,6 litres d'acide chlorhydrique à 22 Bé.
Le développement se fait dans un troisième bain à 60 constitué par: 700 litres d'eau 0,350 kg. d'acide béta-oxynaphtoïque et 0,7 litre d'acide formique à 80%.
On sort les pièces, les rince et les sèche. Elles sont teintes en un beau noir de bonne solidité. Dans les mêmes conditions, mais sans acide for- mique, le processus demande 15 heures.
EXEMPLE 11.-
On teint 50 kg. d'écheveaux en acétate de cellulose pendant 1 heure à 78 dans 500 litres d'eau contenant : 0,2 kg. d'alcoylarysulfonate de sodium 2,5 kg. de la base aniline-4 azo-4 naphtylamine-1 dé formule :
EMI6.1
2,5 kg. d'acide béta-oxynaphtoique ces deux derniers constituants étant empâtés
2,5 kg. du condensat d'oxyde d'éthylène sur l'alcool laurique en solution aqueuse à 20% à laquelle on ajoute 1,4 litre de soude caustique à 36 Bé 2,5 kg. du produit "Cellex" de la SOCIETE CIBA (voir exemple 10) 0,9 litre d'acide formique à 80%.
Cet acide formique amène le pH du bain à 4. Après teinture on rince les écheveaux et on effectue simultanément la diazotatiôn et la co- pulation dans un deuxième bain à 10 constitué par 500 litres d'eau 1,0 kg. de nitrite de sodium et 4 litres d'acide chlorhydrique à 22 Bé.
On rince ensuite les écheveaux et les sèche. Ils sont teints en noir d'un bel aspect, solides au frottement et sont bien pénétrés,
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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PROCESS FOR THE. COLORING OF ARTICLES IN ARTIFICIAL AND SYNTHETIC TEXTILES.
The present invention relates to a new process for the coloring of artificial and synthetic textile articles, particularly by means of dyes of the plastosoluble type, that is to say those which color their support by a process of solid dissolution. These dyes belong to the most diverse chemical types and include ordinary acetate dyes and diazotized and developed acetate dyes.
It is known that these dyes, which are for the most part substantially insoluble in water, are used in the form of fine suspensions, in aqueous solutions of dispersing agents (soaps, condensates of ethylene oxide on bodies. fatty or their derivatives); the articles to be dyed are handled in these dye dispersions under conditions such that the dye is gradually withdrawn from the dye bath and goes into solution in the material constituting the article to be dyed. The dyeing process is long.
It has also been proposed to impregnate articles by padding or vaporization with these same dispersions of plastosoluble dyes and to subsequently fix the dye by a dry or wet heat treatment. These processes are difficult to apply, since they require, in order to ensure non-unison, to obtain and maintain until the final heat treatment a perfect distribution and uniformity of the aqueous dispersion on the article to be dyed. .
It has been found, and this is the subject of the present invention, that if one causes the flocculation by any suitable means, suspensions of dyes or dye components in the solutions of dispersing agents. , the dyes or their components are rapidly absorbed at the surface of the artificial or synthetic fibers contained in the bath, in a form which allows them to penetrate very quickly and uniformly inside said fibers by the known phenomenon of dissolution, either under the same dyeing conditions, or through the play of a subsequent fixing treatment. The coloring obtained is very even, even on articles which, dyed by
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usual dyeing processes, have irregularities.
Consequently, the method according to the invention consists in treating the textile article to be dyed by means of a suspension of dye or of its components in an aqueous solution of one or more dispersing agents, in causing the flocculation of said suspension. , and, after removing the article from the dye bath, possibly subjecting it to a fixing treatment.
The flocculation is brought about by any suitable means varying according to the nature and the concentration of the dispersants. With certain dispersing agents which are less soluble in hot than in cold, flocculation can be obtained by simple heating.
It can in other cases result from the action of a flocculating agent or by the combination of these two means. In the case of a soapy dye suspension, it is possible to operate by cutting with an acid reaction product, for example any mineral or organic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or formic acid, acetic acid, oxalic acid; in the case of suspensions of dyes in synthetic dispersing agents such as carboxycellulose derivatives and ethylene oxide condensates, the flocculation can be caused by means of suitable salts, for example alkali salts of mineral acids such as sodium sulfate or sodium chloride, or by adding an acid forming an insoluble salt with the coloring base.
Depending on the nature and presentation of the articles to be dyed, one can either first cause the flocculation, then the article to soak in the flocculated bath, the adsorption on the fiber or the fabric being immediate; either cause flocculation on the article previously impregnated with an agent capable of causing it to flocculate and then introduced into the suspension of suitable dye, or again cause flocculation of the suspension after having introduced therein the material to be dyed.
An interesting embodiment consists in treating a fabric beforehand with an aqueous solution of formic acid, squeezing out the excess of this solution and introducing the acidified fabric into a soapy dye bath.
Conversely, it is also possible to first impregnate the article to be dyed with a non-flocculated suspension of the dye and then introduce the textile article into a bath where flocculation takes place. Such a procedure is particularly suitable for coloring tight masses or coils such as fluff, sleeves and cakes.
In the case of dyeing with diazotized dyes, it is possible, for example, to carry out the dyeing with the flocculated base in a first bath, the diazotization being carried out in a second bath and the coupling with a developer in a third bath. In a variant of the process, dyeing is carried out in a first flocculated bath containing both the diazotizable base and the developer, while the diazotization and coupling take place simultaneously in a second bath. In certain cases, in particular when working by the two-bath process, it is necessary to operate in a very strongly acidic bath.
It may be advantageous to replace the soap by a more active dispersant, for example by a condensate of ethylene oxide on a fatty alcohol, so as to flocculate the bath in a form which is not too coarse, the flocculation being caused by the addition of an acid forming a soluble salt with the diazotizable base.
The dyeing can be followed by a fixing treatment, but this treatment is not essential, because in many cases the penetration of the dye is perfect and homogeneous, the fastness to rubbing is good, without affecting the dye. is necessary to subject the article to a fixing treatment.
In the case where a fixing treatment has to be carried out, it may consist of a simple steaming or treatment with water vapor or any other liquid under atmospheric pressure or under a higher pressure. Fixing can also be accomplished by treating the articles in a metal melt bath. It can, in some cases, be combined with or replaced by a physical or chemical treatment, for example be carried out in a medium
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swelling, oxidizing or containing an acid, for example acetic acid, .or nitrous acid.
The process according to the invention makes it possible to reduce the dyeing time by at least two thirds compared with the prior processes and even to operate continuously because of the rapidity with which the adsorption and fixing take place on the surface. fiber.
It has also been found, and this is not the least surprising, that in the application of the process according to the invention, many conventional dyes such as vat dyes, acidic, basic and metalliferous dyes are found. also behave as plastosoluble dyes. We will see some examples below.
The process is particularly applicable to the dyeing of articles in cellulose derivatives or in synthetic polymers, in particular superpolyamides, superpolyesters, superpolyurethanes, vinyl polymers obtained by polymerization of compounds such as halides, esters or ethers of vinyl or of vinylidene, derivatives of acrylic or methacrylic acids, in particular nitriles, amides and esters, polystyrene, polyvinylimidazole, or products of the copolymerization of these various compounds with each other or with other unsaturated monomers.
The following non-limiting examples illustrate a few embodiments of the process according to the invention: EXAMPLE 1.-
In a bath of 500 liters of water at 65 containing 1.250 kg. 1,4-diaminoanthraquinone, dispersed by means of 1,250 kg. of Marseille soap, poured with stirring 1.125 liters of glacial acetic acid; 25 kg are introduced into the bath. skeins of polyvinyl chloride yarn and are returned in the usual manner while maintaining the temperature at 65. After 15 minutes the dye is precipitated substantially quantitatively from the yarn surface.
The skeins are then filtered off and treated in an atmosphere saturated with ethyl acetate at 25 for 15 minutes. After soaping at 60, hanks dyed purple are obtained which are very solid in washing.
If, instead of yarn, a fabric which gives dye irregularities by the usual dyeing processes is treated, a very uniform dye is obtained by this means. Under the same conditions, but without lactic acid, the process takes 3/4 of an hour to 1 hour.
EXAMPLE 2, -
Five parts by weight of satin made of warp and weft by son of cellulose acetate, are treated in 100 parts by weight of a bath heated to 80 containing:
0.25 part of 1,4-oxyaminoanthraquinone dispersed with
0.25 part of soap and
0.25 part of bisulfiic cellulose to which is added from the start of the treatment, 0.125 part of 80% formic acid.
The dyeing is finished in one of the following two ways:
A - After 15 minutes of treatment, the satin is lightly filtered, dried at 60-70 and treated in steam at 100 for 15 minutes. We rinse and soap.
B - The drying of the satin is eliminated after the treatment bath and treated with water vapor at 80 for 15 minutes.
Rinse and soap as in A.
With the two treatments A and B, we obtain a satin whose color
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redcurrant is very intense, very regular and very solid when rubbed. In both cases, the dye is used with a yield of 90%.
EXAMPLE 3.- @
A bath containing:
2.5 g per liter of 1,4,6,8-tetraminoanthraquinone
2.5 liters of ethylene oxide condensate with castor oil is heated to boiling. 20 g are then introduced therein. per liter of anhydrous sodium sulfate, which causes the dispersion to flocculate, and 1 part by weight of polyhexamethylene adipamide yarn, for 20 parts by weight of the bath.
Maintained for 15 minutes in broth, handling the wire in the usual manner; the thread is wrung out and then vaporized under 2 kg. of water vapor pressure.
The skeins are dyed a beautiful blue. The dye is very regular, well penetrated and very solid to friction.
The yield is close to 100%.
EXAMPLE 4.-
Prepare a bath of 500 liters of water containing:
1.250 kg. 1,4-diaminoanthraquinone and
1.250 kg. of ethyl tartrate.
We add 10 kg. of anhydrous sodium sulfate with stirring and 0.250 kg. of caustic soda solution at 36 Bé, which causes the dispersion to flocculate. This bath is heated to 100, immersed in it, stirring them in the usual way, 25 kg. of polyacrylonitrile wire. After 15 minutes of treatment at this temperature, the yarn is lightly wrung out and vaporized under 2 kg. steam pressure for 5 minutes. We end with soaping in broth for 30 minutes.
The yarn is dyed a very solid violet-blue, which has excellent fastnesses.
EXAMPLE 5 .-
A bath is prepared as follows: 2.5 kg. of dye described under No. 1270 in
SCHULTZ FARBSTOFFTABELLEN 7th edition 12.5 liters of 36 Bé soda ash
6.25 kg. of sodium hydrosulfite are mixed, heated to 50-55 and poured into 1000 liters of water at 45-50, containing 5 kg. of bisulphite cellulose and 2 kg. a condensate of ethylene oxide with lauryl alcohol; the mixture is heated to 80 and 20 liters of lactic acid are added with stirring. 50 kg is treated in the bath for 15 minutes in the usual manner. of cellulose acetate fabric. The dye precipitates substantially quantitatively on the fabric with great regularity and after spraying and oxidation a very even shade is obtained.
EXAMPLE 6.-
A satin formed in warp and weft by son of cellulose acetate is impregnated with a scarf with the same bath of acid-cut dye as in Example 2.
On leaving the scarf, it is taken to a warm room where it passes continuously at a speed such that it is worn for 2 minutes at 110.
When leaving this room, the fabric is perfectly dyed.
The dye is rubbing solid without requiring further processing.
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EXAMPLE 7. -
The procedure is as in Example 6, but instead of putting formic acid in the padding bath, the fabric is pre-treated in a 10% solution of formic acid and is expressed before it is processed. wet again with the dye bath.
EXAMPLE 8.-
100 kg. of cellulose acetate fiber made up of 5-6 last strands with a length of 60 mm, are stirred in 2000 liters of water at 80 containing
EMI5.1
1.4 diaminoanthraquinonep ......................... 2 kg.
EMI5.2
<tb>
Marseille soap <SEP> ............................... 2 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<SEP> bisulfitic cellulose .......................... 2 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Sodium <SEP> <SEP> alkoylnaphthalenesulfonate .............. 1 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Formic acid <SEP> <SEP> at <SEP> 80% ............................. 1 <SEP> liter
<tb>
After 10 minutes of dyeing at 80, the bath is practically exhausted, the fiber is drained thoroughly and hot dried without further fixing treatment. The fiber is dyed dark purple. The intensity is very good, the friction strength and unison are good,
Under the same conditions but without formic acid, the process takes 3/4 of an hour to 1 hour.
EXAMPLE 9.-
100 kg. of cellulose acetate yarn in Nm 120/24 strands, 200 turns, in the form of sleeves, are impregnated in a wringer-soaker, with a bath consisting of:
EMI5.3
<tb> 1.4 <SEP> oxyaminoanthraquinone ...................... 5 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
Marseille <SEP> soap ............................ 5 <SEP> kg.
<tb>
<tb>
Sodium <SEP> <SEP> alkoylnaphthalenesulfonate ............ 0 <SEP> kg.125
<tb>
EMI5.4
Eauesseeeleeva'aeeobbevse ... ls.W a1 <b.e..e.asv500 liters.
When the wetting is complete and very homogeneous, the mass is centrifuged thoroughly. The spinning is stopped and the apparatus is replenished with a 1% aqueous solution of formic acid at room temperature; then centrifuge again, rinse and dry thoroughly at 105-110. The fabric is dyed in intense and very strong currant.
The dye bath from the first centrifugation is reused without the need to recharge it with dye. The use of the dye retained by the yarn is quantitative.
EXAMPLE 10.-
In a bath of 700 liters of water at 80, we charge:
0.14 liter of sodium alkylsulfonate,
6 kg. aniline-4- azo-4 naphthylamine 1 base of formula s
EMI5.5
(See Beilstein 1933 edition Vol. XVI page 367)
<Desc / Clms Page number 6>
6 kg. of olive pulp soap 1.5 kg. of the product "Cellex" from SOCIETE CIBA (residual product of sulphutic cellulose) (See "Index of sulphonated oils and modern detergents" from SISLEY edition 1949 page 285) 3 kg. 80% formic acid
In this bath which has a pH equal to 6, 100 kg are dyed. of cellulose acetate fabric at a temperature of 80 for 4 3/4 hours. The fabric is then wrung out and washed.
The diazotization is carried out for one hour at 18 hours in a second bath of 700 liters of water, containing: 1.4 kg. of sodium nitrite and 5.6 liters of hydrochloric acid at 22 Bé.
The development takes place in a third bath at 60 consisting of: 700 liters of water 0.350 kg. beta-oxynaphthoic acid and 0.7 liters of 80% formic acid.
The parts are taken out, rinsed and dried. They are dyed in a beautiful black of good strength. Under the same conditions, but without formic acid, the process takes 15 hours.
EXAMPLE 11.-
We dyed 50 kg. skeins in cellulose acetate for 1 hour at 78 in 500 liters of water containing: 0.2 kg. sodium alkylarysulfonate 2.5 kg. aniline-4 azo-4 naphthylamine-1 base of formula:
EMI6.1
2.5 kg. beta-oxynaphthoic acid the latter two constituents being paste
2.5 kg. ethylene oxide condensate on lauryl alcohol in 20% aqueous solution to which 1.4 liters of 36 Bé caustic soda are added 2.5 kg. of the “Cellex” product from the SOCIETE CIBA (see example 10) 0.9 liter of 80% formic acid.
This formic acid brings the pH of the bath to 4. After dyeing, the skeins are rinsed and the diazotization and the clumping are carried out simultaneously in a second bath at 10 consisting of 500 liters of water, 1.0 kg. of sodium nitrite and 4 liters of hydrochloric acid at 22 Bé.
The skeins are then rinsed and dried. They are dyed black with a beautiful appearance, solid to friction and are well penetrated,
CLAIMS.
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