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" Procédé de fabrication d'homologues du méthyl-p-tolycarbinol"
La demanderesse a constaté que l'on peut convertir les homologues du méthyl-p-tolylcarbinol en éther-acides à l'aide d'acides dicarboxyliques, et transformer ceux-ci en sels. Une des façons de procéder, consiste par exemple à faire réagir les homologues du méthyl-p-tolylcarbinol et un métal alcalin, ou un composé alcalin des homologues, avec des quantités cor- respondantes d'anhydrides dicarboxyliques, comme l'acide cam- phorique, l'acide phtalique, l'acide succinique, dans un sol- vant indifférent, de manière à obtenir des sels alcalins de l'ester acide, éventuellement à séparer de ces sels les éther- acides libres à l'aide d'un acide, et à transformer ceux-ci de nouveau en sels au moyen de bases.
Comme homologues du méthyl-p-tolylcarbinol on peut par exemple employer des composés qui présentent dans le groupe
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carbonyle un radical aromatique et un radical aliphatique ou deux radicaux aromatiques. A titre d'exemple, on citera:
1 le méthyl-p-éthylphénylcarbinol
2 l'éthyl-p-tolylcarbinol
3 le méthyl-xylylcarbinol
4 l'éthyl-xylylcarbinol
5 le phényl-xylylcarbinol.
Comme acides dicarboxyliques, on peut employer des compo- sés tels que l'acide succinique, l'acide camphorique, l'acide phtalique.
La transformation peut être effectuée par exemple en fai- sant fondre le carbinol choisi avec l'anhydride dicarboxylique à employer, en isolant l'éther-acide formé de la masse de réac- tion selon les méthodes usuelles, et en le convertissant ensuite en un sel soluble.
Selon une autre façon d'opérer, on fait réagir l'anhydride dicarboxylique utilisé avec le carbinol à traiter, en présence d'un métal alcalin, dans un solvant organique, ou bien on met en réaction un composé alcalin du carbinol avec l'anhydride carboxylique dans un solvant organique.
L'invention permet de transformer les carbinols insoluble:--- ou difficilement solubles dans l'eau, en composés solubles ou facilement solubles dans l'eau.
Grâce à la possibilité de partir de carbinols différents et de les combiner avec différents acides dicarboxyliques, on est en mesure de fabriquer un grand nombre de produits facile- ment solubles dans l'eau et d'obtenir ainsi des préparations possédant une aptitude particulière à des usages spéciaux.
EXEMPLES ; le) On fait fondre dans un petit ballon, à une températu- re d'environ 130-150 C au bain d'huile 14,8 g d'anhydride phta lique avec 15 g de méthyl-p-éthylphénylcarbinol. On observe après environ deux heures de réaction, une nette transformation
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On isole de la manière usuelle l'éther-acide qui s'est formé pour le transformer immédiatement en sel. Le sel de diéthanol- amine a une solubilité dans l'eau de 25% et plus. Le traitement du produit de réaction obtenu par l'opération de fusion peut, par exemple, s'effectuer de la façon suivante : après refroidis- sement, on reprend par une solution faible de carbonate de so- dium, et l'éther-acide passe alors dans la solution sous forme de sel de sodium.
Le carbinol qui n'est pas entré en réaction est éliminé en agitant dans l'éther, alors que l'anhydride phta- lique qui ne s'est pas transformé reste comme résidu insoluble.
La phase aqueuse est alors rendue acide au congo par l'acide sulfurique dilué, et.l'éther-acide libre est sépare. On le re- prend par l'éther, on déshydrate la solution d'éther, puis on élimine l'éther par distillation. Cn obtient alors l'éther-aci- de, que l'on peut ensuite transformer à volonté en différents sels.
2 ) On fait fondre au bain d' huile 10 g d'anhydride suc- cinique avec 15 g d'éthyl-p-tolylcarbinol et l'on traite de la manière indiquée à l'exemple 1. Cet éther-acide est également soluble dans l'eau, à l'état concentré par exemple, sous forme de sel de sodium et de sel de diéthanolamine.
3 ) A une solution de lE,2 g d'anhydride camphorique on ajoute une solution également benzénique de méthyl-xylylcarbi- nolate obtenue au moyen de 15 g de méthyl-xylylcarbinol et de 2,3 g de sodium. La réaction s'effectue avec un fort dégagement de chaleur. On ajoute immédiatement de l'eau, et le sel de so- dium de l'éther-acide méthylxylylcarbinolcamphorique formé, qui se trouve dans la phase aqueuse, est séparé de la solution ben- zénique dans un entonnoir de décantation. Après que cette solu- tion a été totalement débarrassée du benzène encore présent, l'éther-acide est mis en liberté par addition d'acide sulfuri- que dilué.
L'éther-acide peut être transformé en sel sans dif- ficulté. Dans ce cas également le sel de diéthanolamine par exemple est soluble dans l'eau en proportion de plus de 255.
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4 ) L'anhydride camphorique, l'éthylxylylcarbinol et le sodium sont mis en réaction en proportions moléculaires de la ma nière décrite dans l'exemple 3. L'éther acide éthylxylylcarbinol caraphorique qui se forme dans ce cas peut être transformé en sel alcalin, alcalino-terreux et d'amines. Dans ce cas encore le sel de diéthanolamine est soluble dans l'eau à plus de 25%.
5 ) 10 g d'anhydride succinique et 21,2 g de phénylxylyl- carbinol sont fondus au bain d'huile à température appropriée, comme décrit dans les exemples 1 et 2 , et l'éther acide formé est séparé. Le sel de sodium ou de diéthanolamine de l'éther acide est soluble dans l'eau en proportion bien supérieure à 25%.
Comme autres carbinols appropriés pour réaliser le procé- dé on peut indiquer entre autres les suivants: phényl-p-tolylcarbinol éthyl-éthylphénylcarbinol phényl-éthylphénylcarbinol propyl-p-tolylcarbinol.
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"Method of Making Homologues of Methyl-p-Tolycarbinol"
The Applicant has found that it is possible to convert the homologues of methyl-p-tolylcarbinol into ether acids using dicarboxylic acids, and to convert the latter into salts. One of the ways of proceeding is, for example, to react the homologues of methyl-p-tolylcarbinol and an alkali metal, or an alkali compound of the homologues, with corresponding amounts of dicarboxylic anhydrides, such as camphoric acid. , phthalic acid, succinic acid, in an indifferent solvent, so as to obtain alkali metal salts of the acid ester, optionally to separate the free ether acids from these salts with the aid of an acid , and transforming these back into salts by means of bases.
As homologues of methyl-p-tolylcarbinol, it is possible, for example, to employ compounds which present in the group
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carbonyl an aromatic radical and an aliphatic radical or two aromatic radicals. By way of example, we will cite:
1 methyl-p-ethylphenylcarbinol
2 ethyl-p-tolylcarbinol
3 methyl-xylylcarbinol
4 ethyl-xylylcarbinol
5 phenyl-xylylcarbinol.
As dicarboxylic acids, compounds such as succinic acid, camphoric acid, phthalic acid can be employed.
The transformation can be carried out, for example, by melting the selected carbinol with the dicarboxylic anhydride to be employed, by isolating the ether-acid formed from the reaction mass according to the usual methods, and then converting it into a. soluble salt.
According to another way of operating, the dicarboxylic anhydride used is reacted with the carbinol to be treated, in the presence of an alkali metal, in an organic solvent, or else an alkali compound of the carbinol is reacted with the anhydride. carboxylic acid in an organic solvent.
The invention makes it possible to transform the insoluble carbinols: --- or hardly soluble in water, into compounds which are soluble or easily soluble in water.
Thanks to the possibility of starting from different carbinols and combining them with different dicarboxylic acids, it is possible to manufacture a large number of products which are easily soluble in water and thus to obtain preparations having a particular aptitude for special uses.
EXAMPLES; c) 14.8 g of phthalic anhydride with 15 g of methyl-p-ethylphenylcarbinol are melted in a small flask at a temperature of about 130-150 ° C. in an oil bath. We observe after about two hours of reaction, a clear transformation
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The ether-acid which has formed is isolated in the usual manner in order to convert it immediately into a salt. The diethanolamine salt has a solubility in water of 25% and more. The treatment of the reaction product obtained by the melting operation can, for example, be carried out as follows: after cooling, the residue is taken up in a weak solution of sodium carbonate, and the ether-acid then passes into solution as the sodium salt.
The carbinol which has not reacted is removed by stirring in ether, while the phthalic anhydride which has not converted remains as an insoluble residue.
The aqueous phase is then made acidic in the congo by dilute sulfuric acid, and the free ether-acid is separated. It is taken up in ether, the ether solution is dried and then the ether is removed by distillation. The ether-acid is then obtained, which can then be converted at will into different salts.
2) 10 g of succinic anhydride are melted in an oil bath with 15 g of ethyl-p-tolylcarbinol and the treatment is carried out as indicated in Example 1. This ether-acid is also soluble. in water, in the concentrated state for example, in the form of the sodium salt and of the diethanolamine salt.
3) To a solution of lE, 2 g of camphoric anhydride is added a solution, also benzene, of methyl-xylylcarbinolate obtained by means of 15 g of methyl-xylylcarbinol and 2.3 g of sodium. The reaction takes place with a strong evolution of heat. Water is immediately added, and the sodium salt of methylxylylcarbinolcamphoric ether-acid formed, which is in the aqueous phase, is separated from the benzene solution in a separating funnel. After this solution has been completely freed of the benzene still present, the ether-acid is set free by the addition of dilute sulfuric acid.
The ether-acid can be converted into a salt without difficulty. In this case also the salt of diethanolamine, for example, is soluble in water in a proportion of more than 255.
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4) Camphoric anhydride, ethylxylylcarbinol and sodium are reacted in molecular proportions as described in Example 3. The caraphoric ethylxylylcarbinol acid ether which forms in this case can be converted into an alkali salt, alkaline earth and amines. In this case again, the diethanolamine salt is soluble in water to more than 25%.
5) 10 g of succinic anhydride and 21.2 g of phenylxylyl-carbinol are melted in an oil bath at appropriate temperature, as described in Examples 1 and 2, and the acid ether formed is separated. The sodium or diethanolamine salt of the acid ether is soluble in water in an amount much greater than 25%.
As other suitable carbinols for carrying out the process, the following may be mentioned inter alia: phenyl-p-tolylcarbinol ethyl-ethylphenylcarbinol phenyl-ethylphenylcarbinol propyl-p-tolylcarbinol.