BE442007A - - Google Patents

Description

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  Procédé d'obtention de produits de condensation résineux des mélanges de phénols supérieurs, bouillant au-dessus de 2080. 



   Pour obtenir des produits de condensation résineux des phénols avec des aldéhydes ou des cétones, les crésols pouvaient jusqu'à présent servir, outre le phénol proprement dit. On a tenté il est vrai d'employer aussi les homologues supérieurs du phénol, par exemple les xylénols, pour la con- densation, mais on n'a obtenu ainsi que des produits de con- densation beaucoup moins utilisables. Souvent aussi même ai les homologues supérieurs du phénol ne se laissant condenser 

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 que difficilement avec les aldéhydes ou les cétonesou ne se laissaient même pas condenser du tout. Mais dans les gou- 
10 soupé- drons obtenus par distillation pyrogénée, les   homogues   supé- rieurs du phénol sont présents dans des proportions assez éle- vées.

   C'est ainsi par exemple que le goudron obtenu par dis- tillation pyrogénée des houilles de la Saare renferment en moyenne 15% (calculés sur le goudron) de xylénols et d'homo- logues encore plus élevés du phénol. Il est donc grandement nécessaire d'arriver à employer ces mélanges de phénols supé- rieurs pour la préparation de produits de condensation rési- neux. 



   On a constaté maintenant qu'on peut parvenir à l'obten- tion de pro-duits de condensation résineux à partir des mélan- ges supérieurs de phénols bouillant au-dessus de   08 ,   d'une part et d'aldéhydes, de cétones, d'aldols et d'autres corps analogues, d'autre part, lorsqu'on exécute la condensation en employant au moins une molécule d'aldéhyde ou d'un corps ana- logue pour une molécule de phénol, à des températures égales ou supérieures à 100 , en présence d'au moins un dixième de molécule d'un acide fort ou d'une base forte pour une molécu- le de phénol. 



   Exemple de mise en oeuvre de l'invention. l.- On mélange ensemble 1 molécule d'un mélange de phé- nols supérieurs (poids moléculaire moyen 135) et d'une molé- cule d'aldéhyde formique à l'état gazeux ou en solution aqueuse; on chauffe pendant quelques heures à 100 , on laisse un peu refroidir et on ajoute 1/10 de molécule d'oleum (à 20% d'anhy- dride sulfurique). Après peu de temps, on ajoute de 1/2 à 1 molécule d'aldéhyde formique et on chauffe, d'abord doucement, puis à la température de 100 à 120 . Après quelque temps, on chausse au moyen de vapeur les phénols non utilisés, on neu- s tralise et on sépare la résine, qui est soluble dans les solvant 

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 usuels. On obtient un bon rendement d'une résine inodore, qui durcit en peu de temps et qui convient pour la prépa- ration des laques. 



   Au lieu d'oleum, on peut employer aussi une quantité équivalente d'anhydride phosphorique et d'acide sulfurique, d'acide chlorosulfonique, de chlorure d'aluminium, de chlo- rure de zinc ou d'autres agents de condensation énergiques à réaction acide. 



   2.- Pour la préparation de résines qui peuvent être employées comme masses destinées au moulage sous pression, on mélange ensemble 1 molécule d'un mélange de phénols supérieurs pendant   et 1 molécule d'aldéhyde formique ; onchauffe/quelques heures   à 100 , on laisse refroidir ensuite et on ajoute 1/10 de molé- cule d'hydroxyde de potassium pulvérisé. Le traitement conti- nue comme à l'exemple 1. On obtient ainsi des résines complète- ment inodores, d'un blanc pur et durcissant bien. 



   Au lieu d'hydroxyde de potassium, on peut employer aussi l'hydroxyde de sodium ou les métaux correspondants, tels quels ou à l'état d'alcoolates. 



   On peut aussi procéder à un durcissement préalable à l'ai- de d'ammoniac et finir la condensation avec des bases fortes. en On peut aussi mettre en oeuvre le procédé/commençait la conden- sation à l'aide d'agents de condensation fortement acides et en complètant la condensation à l'aide de corps fortement basi- ques. On obtient alors des produits qui mn seulement sont so- lubles mais qui de plus peuvent durcir. 



   On peut aussi commencer la condensation en milieu faible- ment basique, puis en milieu fortement acide et enfin en milieu fortement alcalin. On parvient ainsi à graduer d'une façon con- venable les propriétés du produit, par exemple sa solubilité et son aptitude à durcir. 



   Conformément à l'invention, on peut aussi utilisen avec avantage pour la préparation de produits de condensation 

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 résineux, les mélanges, qui n'étaient guère utilisables jusqu'à présent, des homologues supérieurs du phénol. Le présent procédé a une importance particulière en ce qui con- cerne les phénols des produits de distillation pyrogénée de la houille et du lignite, produits dont la teneur en mélange xylénols et autres homologues supérieurs du phénol est élevée. 



   3. - On ajoute à un mélange de phénols (bouillant entre 208 et   250 )10%   de sodium ou de potassium métallique On introduit ensuite de l'aldéhyde formique à l'état gazeux et on chauffe à 1000 dans un autoclave. Tout en introduisant encore de l'aldéhyde formique, on élève la température jus- que entre 150  et 160  et on chauffe pendant plusieurs heures, sous pression, à cette température. 



   On fait enfin bouillir pendant quelques heures le produit de la réaction avec de l'eau et on le traite à la façon usuel- le. 



   4. - Dans un mélange d'alcools supérieurs, auquel on a ajouté jusqu'à 10% de chlorure d'aluminium anhydre, on intro- duit du gaz chlorhydrique jusqu'à saturation. On y ajoute en- core à l'état pur l'autre composant du produit de condensation, par exemple l'aldéhyde formique gazeuse. 



   On chauffe le mélange pendant plusieurs heures à 150  environ dans un autoclave, en y introduisant éventuellement en- core de l'aldéhyde formique. On fait bouillir encore pendant plusieurs   hees   avec de l'eau le produit final ainsi obtenu et on le traite à la façon usuelle.

Claims (1)

1. R e v e n d i c a t ion s.

   1.- Procédé de préparation de produits de condensation résineux à partir des mélanges de phénols supérieurs bouillant au dessus de 208 , avec des aldéhydes, des cétones, des aldols et d'autres corps analogues, caractérisé en ce qu'on exécute la condensation en employant au moins une molécule d'aldéhyde ou d'un corps analogue pour une molécule de phénol à des tem- non <Desc/Clms Page number 5> pératures de 100 et au-delà en présence d'au moins un dixième de molécule d'un acide fort ou d'une base forte pour une molécule de phénol.

   2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on exécute la condensation successivement au moyen d'agents de condensation concentrés fortement acides et d'agents de condensation concentrés, fortement alcalins.

   3. - Procédé suivant les revendications 1 et 2, caracté- risé en ce qu'on procède à une condensation préalable au moyen d'agents de condensation faiblement alcalins.

   4. - Les produits obtenus à l'aide du procédé suivant les revendications 1 à 3.