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Publication number: BE439145A
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Description


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  " Procédé de fabrication de phénols ". 



   Suivant l'invention,on a découvert qu'en partant d'éthers phénoliques on peut fabriquer les phénols correspondants de la ma- nière suivante, qui est simple techniquement et   avantageuse :   
On chauffe à cette fin. les éthers phénoliques considérés à la pression ordinaire avec de la potasse caustique en présence de composés cycliques qui contiennent de l'hydrogène actif lié à du carbone ou à de l'azote et échangeable contre du potassium. Des composés de l'espèce sont par exemple, comme on le sait, l'indène, le fluorène, le pyrrol, l'indol, le carbazol et d'autres. Pls peuvent également être ajoutés au mélange de réaction directement sous la forme de leur composé   potassique,   qui autrement se forme au cours de la réaction.

   Lorsque celle-ci est terminée, la substan- ce intermédiaire peut de nouveau être séparée du composé alcalin) pratiquement sans perte/par traitement au moyen d'eau. 



   Le procédé décrit peut   être   exécuté avec des éthers quelcon- ques de phénols à un ou plusieurs noyaux, comme par exemple les éthers diphényliques, l'éther   naphtylique ,   l'éther crésylique etc. 



   On sait que l'on peut transformer de l'éther diphénylique en phénol par traitement avec de la lessive alcaline diluée, mais il 

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 pour cela est nécessaire d'employer des températures très élevées (300  et au delà) et, si la coupure doit avoir lieu   presque   complètement, un excès considérable d'hydroxyde aloalin (environ 4 moléoules- grammes NaOH par molécule-gramme d'éther). 



   Aux températures moins élevées qu'on peut atteindre sans em- ploi d'une pression effective, l'éther diphénylique présente   toutes-   fois, comme on le sait, une stabilité si grande par rapport à l'action alcaline qu'il a même trouvé emploi comme solvant indif- férent dans le cas des masses fondues à la potasse caustique ( Huntress et Seikel,Journal of the American Chemical Society 61, page 816,1939). 



   Par rapport à cela, le présent   prooédé   offre l'avantage d'é- viter le travail sous pression élevée et de permettre une meilleu- re utilisation spatiale des appareils employés, du fait que la potasse caustique est employée sous forme solide et qu'il n'est pas nécessaire d'en employer un excès notable par rapport à la quanti- té nécessaire à la formation du phénolate de potassium et du compo- sé de potassium de la substance intermédiaire. 



   Exemple 1. 



   Dans une cuve en cuivre munie d'un agitateur mécanique et d'un réfrigérant descendant, 20 kg d'éther diphénylique dont chauffés pendant 1 3/4 heure à 2500 avec 20 kg de potasse caustique (84% KOH) et 4 kg de carbazol. L'eau s'éliminant par le réfrigérant est con- tinûment séparée de l'éther diphénylique qui distille avec elle et ce dernier est ramené à la réaction. La fin de celle-ci est indi- quée par la cessation du dégagement ou formation d'eau. Le produit de réaction est concassé et dissous dans l'eau, le carbazol restant comme résidu sous forme de boue. De la solution de phénolate fil- trée, 21 kg de phénol pur sont séparés par l'acide carbonique. 



   Exemple 2. 



   200 gr. d'éther diphénilyque sont chauffés à 270  pendant 1 1/2 heure, pendant qu'on remue avec 190 gr.de potasse caustique et 15 gr. de fluorène. La masse fondue concassée est traitée par de l'eau et du benzène. 



   Le fluorène est récupéré de la couche de benzène par concen- 

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 tration. Par acidification la lessive de phénolate donne 205 gr. de phénol. 



   Exemple 3. 



   200 gr. d'éther   diphénylique   sont chauffés à 2600 pendant 3 heures avec 180 gr. de potasse caustique et 30 gr. de phtali- mide potassique. La masse fondue est dissoute dans l'eau et, par acidification, on sépare de cette solution 203 gr. de phénol. 



   Exemple 4. 



   90 gr. d'éther di-p-crésylique sont chauffés à 2700 pendant 
3 heures avec 30 gr. d'indol et 120 gr. de potasse caustique. En traitant comme dans l'exemple 2, on obtient 85 gr. de p-crésol. 



   Exemple 5. 



   75 gr. d'éther di-ss -naphtylique sont chauffés à 2800 pen- dant 1 heure, pendant qu'on remue, avec 40 gr. de fluorène et 
125 gr. de potasse caustique. Après que la masse fondue a été traitée comme dans l'exemple précédent, elle fournit   @4   gr. de   -naphtol.   



   REVENDICATIONS ------------ 
1. Procédé de fabrication de phénols par traitement d'éthers phénoliques au moyen d'alcali à chaud, caractérisé en ce que les éthers sont chauffés à la pression ordinaire avec de la potasse caustique en présence de composés cycliques qui contiennent de l'hydrogène actif lié à du carbone ou à l'azote et échangbable contre du potassium.

Claims

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'à la place des composés cycliques libres,,. on utilise leurs composés potassiques.