BE539211A - - Google Patents

Description

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  Procédé de production de cyclopentadiène-thallium. 



   On a découvert qu'on obtient du   cyclopentadiène-thal-   lium en faisant réagir du cyclopentadiène avec de l'hydroxyde ,thalleux. La réaction a lieu avec libération   d'eau.   Pour la réaction on peut utiliser le cyclopentadiène lui même. Toutefois il est généralement préférable d'utiliser des solutions de cy-      clopentadiène dans des   alcools,.dès   éthers etc.ou des mélanges de cyclopentadiène avec d'autres hydrocarbures saturés ou non.

     0-lest   ainsi, par exemple, qu'on peut procéder directement à partir des benzols bruts contenant du cyclopentadiène et provenant des   gou-   drons de houille, et particulièrement à partir des condensats ob- tenus par refroidissement intense à -40 C et plus des mélanges de gaz provenant de la production d'acétylène dans le procédé à'   1.'arc   électrique.

   Ces   condensais   obtenus par refroidissement in- 

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 tense constituent une source intéressante de cyclopentadiène, étant donné qu'un condensat obtenu par exemple à -40 C contient environ 18% de cyclopentadiène et si l'on refroidit consécutive- ment à -80 C, le condensat contient encore environ 4% de cyclo-        pentadiène.   'On utilise l'hydroxyde thalleux de préférence en so- lution aqueuse.   C'est   ainsi, par exemple, que des sels thalleux comme le sulfate.

   thalleux, en solution aqueuse, peuvent être mis en réaction avec la quantité nécessaire de bases fortes telles que      l'hydroxyde de sodium ou de potassium etc., et la solution d'hy- 'droxyde thalleux obtenue peut être utilisée immédiatement sans qu'il soit nécessaire,de séparer le sel alcalin obtenu lors de la réaction. On peut aussi utiliser des mélanges qui en plus de l'hydroxyde thalleux contiennent encore d'autres composés métal- liques. La réaction a lieu sans difficulté déjà à la basse   tempé-   rature habituelle, ou'à.une température légèrement plus élevée, si le cyclopentadiène, ou le mélange en contenant est intimement mis en contact avec l'hydroxyde thalleux, ou le mélange en conte- nant, par exemple par agitation, brassage intense ou un autre moyen approprié.. 



   Le cyclopentadiène-thallium obtenu lors de la réaction est un précipité d'un jaune pâle, plus difficilement ''soluble dans l'eau que l'iodure thalleux connu, difficilement soluble. Le pré- cipité est séparé le plus simplement par décantation ou filtra- tion et comme il est peu soluble il peut ensuite être lavé à l'eau et éventuellement aussi au moyen   d'unsolvant   organique convenable, par exemple avec un peu de   méthanol   froid. Le cyclopentadiène- thallium peut se sublimer sous vide sans se décomposer et sa durée de conservation est illimitée.

   Si on le traite avec des acides mi-   néraux   aqueux dilués, comme par 'exemple l'acide sulfurique, parti-   culièrement   en chauffant, le cyclopentadiène-thallium se décompose pour reformer du cyclopentadiène et l'acide minéral utilisé forme le sel thalleux correspondant. 



   Cette propriété du cyclopentadi3ne-thallium offre la 

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 possibilité d'utiliser la réaction décrite pour séparer le cyclo- pentadiène de ses..solutions ou des mélanges qui le contiennent. 



     Jusqu*'ici,.pour obtenir   du cyclopentadiène pur on était pratique- ment obligé de procéder à la distillation fractionnée répétée, par exemple du benzol brut du goudron de houille ou des condensats obtenus   par   refroidissement intense,. qui, à cause de la tendance qu'a le cyclopentadiène à se polymériser aisément, ne pouvait être réalisée que difficilement et avec de mauvais rendements. La   transform-ation   du cyclopentadiène en cyclopentadiène-thallium et la décomposition de cyclopentadiène-thallium en cyclopentadiène et en un sel thalleux, permettent donc d'obtenir à partir de ses mélanges le cyclopentadiène, simplement et en substances qualita- tivement, avec des rendements de plus de 95%. 



   On peut aussi, à l'aide de cyclopentadiène, séparer le thallium de mélanges en contenant particulièrementpeu, mais conte-- nant de grandes quantités d'autres métaux, pour obtenir du cyclo- pentadiène-thallium et après avoir décomposé ce dernier au moyen d'acides, obtenir des sels thalleux correspondants. 



   Du fàit qu'en dehors du cyclopentadiène, d'au-, tres hydrocarbures non saturés ne réagissent pas avec le   thalliu     ,   dans le procédé décrit, d'une part, et qu'en dehors du thallium, d'autres métaux ne réagissent pas avec le cyclopentadiène dans ce procédé, d'autre part, la réaction peut aussi être utilisée pour déceler et doser tant le cyclopentadiène que le thallium. 



   EXEMPLE 1.- 
On mélange à la   température ordinaire   une solution de 
25 parties en poids de sulfate thalleux et 10 parties en poids d'hydroxyde de potassium dans 200 parties en poids d'eau, avec parties en poids de cyclopentadiène dissous dans un peu de   méth@   nol, puis on agite intensément pendant quelques minutes. Le pré- cipité obtenu est filtré par aspiration, lavé à l'eau puis-avec un peu de méthanol glacé et ensuite séché. On obtient 19,5 par- ties en poids de cyclopentadiène-thallium, soit 95% de la théorie, 

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 par rapport à la quantité de cyclopentadiène utilisée. 



     Dans un'vase   de   distillation   on fait réagir et on chauf- fe en agitant, 35 parties en poids du cyclopentadiène-thallium obtenu, avec 130 parties en poids d'acide sulfurique dilué à 6%. 



    7,3   parties én poids de cyclopentadiène (90,5% de la théorie) distillent à 40-41 C. Tout le thallium reste dans le vase, sous forme de sulfate thalleux qui peut être utilisé pour une nouvelle réaction. 



    EXEMPLE   2. - Dans une solution, refroidie à une température de 0 à 5 C, de 30 parties en poids de sulfate thalleux et 12 parties en poids d'hydroxyde de potassium dans 250 parties en poids d'eau, on ajoute lentement, en agitant et sur une demi-heure de temps, 39,2 parties en poids d'un condensat obtenu par refroidissement intense à -40 C d'un gaz produit par condensation dans le procé- dé   de   fabrication d'acétylène à l'arc électrique, après quoi on agite encore une demi-heure. Le précipité formé est filtré par as- piration et lavé et séché comme dans l'exemple 1. On obtient 28 parties en poids de cyclopentadiène-thallium, correspondant à   17,5%- de   cyclopentadiène dans le condensat obtenu par refroidis- sment intense. 



    REVENDICATIONS.   



   1. Procédé de production de cyclopentadiène-thallium, caractérisé en ce qu'on fait réagit entre eux du cyclopentadiène et de   l'hydroyde   thalleux.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on part de mélanges contenant du qyclopentadiène et on traite le cyclopentadiène-thallium obtenu par des acides minéraux aqueux dilués en vue d'obtenir du cyclopentadiène.- 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on part de mélanges qust en plus d'hydroxyde thalleux, contiennent d'autres compositions métalliques, et on traite le cyclopentadiène-tnllium obtenu par des acides minéraux aqueux <Desc/Clms Page number 5> diluesen vue d'obtenir des sels thalleux correspondants.