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Procédé pour améliorer des fibres, fils, rubans, filles, tricote, tissus et'autres articles qi ont @ animalisés avec des résines synthétiques",
Il a déjà été proposé d'incorporer aux fibres artificielles, libres d'azote, des produite de condensation résineux avec effet animalisant. ]Parmi ces produits de condensation résineux propres à l'animalisation, on peut mentionner comme particulièrement effectifs ceux qui sont préparée par l'emploi d'isocyanates et d'isothiocyanates avec de l'éthylenimine ou d'autres bases organiques avec addition ou non d'autres substances comme des matières albumineuses, des phénols, etc. L'animalisation trouve avant tout son expression dans la bonne capacité de teinture:
avec des colorants acides pour laines qui ne prennent pas ou presque pas sur des fibres sans azote* la Demanderesse a trouvé que les matières fibreuses ani-
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malices avec des produits de condensation résineux sont non seulement améliorées quant à leur capacité de teinture par une condensation subséquente avec des aldéhydes, mais que leur degré de gonflement s'en trouve également réduit et que leur résistance au froissement ou infroissabilité s'en trouve augmentée. l'objet de la présente invention est l'amélioration des qualités textiles de fibres, fils, rubans, filés, tricots, tissus et autres articles qui ont été animalisés avec des résines synthétiques par une condensation subséquente avec des aldéhydes.
Parmi les aldéhydes entrent en considération avant tout le formaldéhyde, l'acétalaldéhyde, le glyoxal, le crotonal- déhyde, le caprylaldéhyde, le benzaldhyde et le cinnamaldéhyde la réaction avec des aldéhydes est applicable à tous produits résineux ayant des effets alimalisme Parmi ces produits adjuvants à effet animalisant viennent en considération ceux préparé8 ou utilisés suivant les brevets belges N s,429 143, 429 142, 429 331, 423 192, 435 160, 437 998, 437 997, 434 319, les brevets français N s 844 289 et 847 694, le brevet anglais N 509 334 .
La condensation avec des aldéhydes sera de préférence effectuée ou complétée par chauffage des produits de condensation pendant ou après la réaction aldéhyde à des températures audelà de 80 c les aldéhydes peuvent être amenés en réaction sous forme de vapeur ou dissous dans des liquides ou dispersés sur les fibres ou filés ou sur les tissus ou autres articles, lesquels ont déjà été animalisés avec des produits de condensation d'iso- ou d'isothiocyanates, Four l'exécution et l'accomplissement de la réaction avec les aldéhydes, un long séchage
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des fibres ou tissus à des températures au-delà de 80 c sera avantageux.
L'augmentation de la température au-delà de 100 0 mène souvent à des résultats favorables* Eventuel- lement on peut appliquer avant'ou pendante chauffage des fibres et suivant des méthodes connues une conformationaméliorant la propriété de filature,, soit par exemple une frisure ou une ondulation, En tout cas, il est préférable que la condensation à fond.totale et la polymérisation complète aient lieu.
On y arrive quand l'insolubilité n'augmente plus davantage pour un chauffage prolongée Le chauffage desfiles ou tissus peut également s'effectuer en passant entre des rouleaux de calandrage chauffée*
Les fibres animalisées améliorées avec des aldéhydes suivant l'invention donnent des teintures avec des colorants à laine qui sont particulièrement solides au lavage et à la lumière, Les fibres possèdent en outre toutes les autres qualités qui distinguent la laine animale du coton, par exemple une forte capacité de mouillage avec de l'eau ou une faible capacité de gonflement dans l'eau et une bonne infloissabilités, L'infroissabilité des fibres préparées suivant le procédé de l'invention ne reste pas en arrière de l'infroissabilité obtenue par d'autres méthodes connues pour rendre infrois. sable,
L'amélioration suivant l'invention est applicable à toutes fibres artificielles,par. exemple à la soie artificielle et aux fibres artificielles de toutes espèces, qui contiennent des produits de condensation résineux ou qui en sont constituée.
Au lieu d'aldéhyde, on peut également utiliser des produits séparant des aldéhydes pour effectuer la réaction, par exemple l'acide {Lactique formaldéhyde, le trioxyéthylénem le paraformaldéhyde, etc.
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Les fibres artificielles améliorées selon le procédé de l'invention sont douces et flexibles et elles ne sont également pas influencées dans leur apparence extérieure.
Exemples. l On imprègne d'une solution de 0,2% d'acide lactique et 3% de formaldéhyde un tissu qui a été fabriqué de soie artificielle filée selon l'exemple 1 du brevet N prov.24631 en appliquant simultanément un produit de condensation d'éthy- lènimine, de phénol et de phénylisocyanate. Le tissu de soie artificielle qui est mouillé à fond est ensuite suspendu pen- dant deux heures à la température ordinaire et ensuite séché pendant 24 heures à 80 c De cette façon, le produit de con- densation polymère élevé se trouvant dans la soie artificielle est devenu davantage insoluble, la solidité de teinture avec des colorants à laine acide, l'infroissabilité et les qualités repoussant l'eau ont été améliorées.
2) Un écheveau de soie artificielle, qui a été filé à partir de viscose qui contient 1,5% du produit finement dispersé et préparé suivant l'exemple 3 du brevet N prov,24630, @ a été imprégné d'une solution de formaldéhyde à 5% et ensuite séché. Après séchage, l'écheveau est encore maintenu à 100 C pendant 20 heures. les fibres sont améliorées par le traite- ment à l'aldéhyde dans leur infroissabilité, leur solidité de teinture avec des colorants à laine et leurs qualités hydro- phobes.
3) On prépare suivant l'exemple 4 du 'brevet N 435,160 une fibre artificielle de viscose animalisée avec un produit de condensation à partir de sulfure de carbone, d'éthylènimine et de phénylisothiocyanate. La fibre anhydre chauffée à 80 C est exposée sous vide et à chaud pendant 4 heures à une atmosphère de vapeur de benzaldéhyde Ensuite, on effectue encore un chauffage des fibres à 100 c dans la chambre de séchage (24 heures). La polymérisation mixte fortement con-
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dense qui s'est formée dans la fibre ne se laisse plus extraire par dissolution dans des acides diluée ou des alcalis ni'avec les solvents organiques usuels.
Par cette condensation suppléa mentaire avec de l'aldéhyde, là fibre est plus douée au toucher la solidité de la teinture avec des colorants à laine ainsi fortement que l'inforissablilité ont été/améliorées.
4) 150 gr.du produit obtenu suivant l'exemple 3 du brevet
N 429,142 sont dissous dans un mélange de 50 gr, de cyclohexa- nol et 50 gr,d'aniline. La solution est ajoutée'à 5 litres d'une solution d'acétylcellulose à 20% dans de l'acétone et la masse de filage homogène est ensuite filée suivant le procédé usuel de filage. La soie acétate ainsi (obtenue est bien mouillée d'une solution de 100 gr, de caprylaldéhyde dans 2000 cm3 de benzol.
Après séchage pendant 5 heures à 60 0, il s'est formé une fibre qui est plus semblable àd la laine au pointe vue des capacités de teinture, solidité de.. teinture et infroissabilité que le produit avant le traitement à l'aldéhyde.
5) 150 gr. du produit de condensation azoté préparé de stéarylamine/casine /phénylisocyanate suivant l'exemple 10 du 'brevet français ? 844,289 sont dissous dans de la pyridine et finement dispersés dans une solution de cellulose à l'oxyde de cuire ammoniacal.
la soie artificielle animalisée filée à partir de cette solution est exposée sous forme cité- cheveaux après séchage pendant 10 heures à 110 c à une atmosphère de vapeur de crotonaldéhyde. la fibre traitée à la vapeur d'aldéhyde est ensuite chauffée pendant 3 heures à 105 c liait déhyde est entré/en réaction par ce traitement avec le produit de condensation initial et l'on obtient ainsi une soie artifi- cielle au cuivre qui se laisse très bien et solidement teinter avec des colorants à laine acide, par exemple du rouge supramine
B ou des colorants métachromes; simultanément cette soie pré sente un fort caractère hydrophobe.
En même temps cette soie est rendue infroissable par cette polymérisation de résine.
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6) Du filéde schappe cellulosique qui contient un produit de condensation à partir de propylènimine et de stérylisocyanate est plongé dans une solution de benzaidéhyde dans de l'acétone et après séchage à 60 C encore traité avec du Ó-Pentyl -ss-hexyl-acroléine. Au lieu de stéarylisocyantage. on peut également utiliser avantageusement le P-Dodecylphenylisocyanate. ou le Cyclohexylisocyanate Le produit/de condensation fixé avec l'aldéhyde dans le filé est totalement insoluble dans des acides dilués et des alcalis et de même dans tous solvents organiques usuels.
7) Dans une masse de filage pour soie artificielle au cuivre, on disperse parfaitement 3.5% du produit de réaction de paraffine solide chlorée (42% de chlore) avec de l'éthy- lènediamine, La masse est filée de la manière usuelle et la masse obtenue est séchée. Un écheveau de la soie préparée de cette manière est exposé pendant 4 heures dans une atmosphère de crotonaldéhyde à 110 C et ensuite traité avec une solution à 1% de furylacroléine et séché à 80 . Par ce traitement à l'aldéhyde, on produit dans la soie artificielle hautement polymérisée une résine polymère élevée difficilement soluble dans la plupart des solvents organiques.
8) Un tissu de schappe cellulosique qui a été animalisê avec le produit de condensation à partir de cyanamide et d'isohexylaldéhyde suivant le brevet N 434,319 a été traité pendant 3 heures dans un récipient fermé et sous un vide de 100 m/m avec 20 gr.de cinnamaldéhyde , 3 gr.de paraformaldéhyde et 3 gr. d'acide lactique, tout en réchauffant à 80 c Le tissu est ensuite séché pendant 24 heures à 100 Le produit de condensation polymère .élevé qui s'est formé dans le tissu ne peut plus en être redissous, ni avec des acides dilués ni avec des alcalis dilués.
L'animalisation du tissu de échappe cellulosique a été
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considérablement améliorée.par le traitement à l'aldéhyde et le chauffage subséquent, notamment au point de vue solidité de teinture avec, des colorants à laine et au point de vue in- froissabilité,
Revendications.
1 Procédé pour l'amélioration de fibres, fils, rubans, filés, tricots, tissus et autres articles qui ont été animalisés avec des résines synthétiques, caractérisé par le fait que les articles contenant une résine animalisante sont soumis à une nouvelle condensation avec des aldéhydes.
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A process for improving fibers, yarns, ribbons, daughters, knits, fabrics and other articles which have been animalized with synthetic resins ",
It has already been proposed to incorporate into artificial fibers, free of nitrogen, resinous condensation products with an animalizing effect. ] Among these resinous condensation products suitable for animalization, there may be mentioned as particularly effective those which are prepared by the use of isocyanates and isothiocyanates with ethylenimine or other organic bases with or without the addition of d. 'other substances such as albuminous matter, phenols, etc. The animalization finds above all its expression in the good dyeing capacity:
with acid dyes for wools which do not or hardly set on nitrogen-free fibers * the Applicant has found that the ani-
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malices with resinous condensation products are not only improved in their dyeing ability by subsequent condensation with aldehydes, but their degree of swelling is also reduced and their resistance to creasing or crease resistance is increased. . the object of the present invention is to improve the textile qualities of fibers, threads, ribbons, yarns, knits, fabrics and other articles which have been animalized with synthetic resins by subsequent condensation with aldehydes.
Among the aldehydes, formaldehyde, acetalaldehyde, glyoxal, crotonaldehyde, caprylaldehyde, benzaldehyde, benzaldehyde and cinnamaldehyde are primarily considered, the reaction with aldehydes is applicable to all resinous products having alimalism effects. with animalizing effect come into consideration those prepared8 or used according to the Belgian patents N s, 429 143, 429 142, 429 331, 423 192, 435 160, 437 998, 437 997, 434 319, the French patents N s 844 289 and 847 694, UK Patent No. 509,334.
The condensation with aldehydes will preferably be carried out or supplemented by heating the condensation products during or after the aldehyde reaction to temperatures above 80 ° C. the aldehydes can be reacted as a vapor or dissolved in liquids or dispersed on them. fibers or yarns or on fabrics or other articles, which have already been animalized with condensation products of iso- or isothiocyanates, For carrying out and completing the reaction with aldehydes, long drying
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fibers or fabrics at temperatures above 80 ° C will be advantageous.
Increasing the temperature beyond 100 0 often leads to favorable results. Possibly, before or while heating the fibers and according to known methods, a conformation which improves the spinning property, or for example a crimp can be applied. or waving. In any case, it is preferable that the full condensation and complete polymerization take place.
This is achieved when the insolubility no longer increases further for prolonged heating The heating of the yarns or fabrics can also be carried out by passing between heated calendering rolls *
The animalized fibers improved with aldehydes according to the invention give dyes with wool dyes which are particularly strong in washing and in the light. The fibers also have all the other qualities which distinguish animal wool from cotton, for example a high wetting capacity with water or low swelling capacity in water and good swellability, The crease resistance of the fibers prepared according to the process of the invention does not lag behind the crease resistance obtained by other known methods of rendering infrois. sand,
The improvement according to the invention is applicable to all artificial fibers, by. example to artificial silk and artificial fibers of all kinds, which contain or consist of resinous condensation products.
Instead of aldehyde, one can also use aldehyde separating products to effect the reaction, for example {lactic formaldehyde, trioxyethylenem, paraformaldehyde, etc.
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The artificial fibers improved according to the method of the invention are soft and flexible and they are also not influenced in their outward appearance.
Examples. l Is impregnated with a solution of 0.2% lactic acid and 3% formaldehyde a fabric which was made of artificial silk spun according to Example 1 of patent N prov. 24631 by simultaneously applying a condensation product of ethylenimine, phenol and phenylisocyanate. The artificial silk fabric which is thoroughly wet is then hung for two hours at room temperature and then dried for 24 hours at 80 ° C. In this way, the high polymeric condensation product in the artificial silk is became more insoluble, dye fastness with acid wool dyes, wrinkle resistance and water repellency were improved.
2) A skein of artificial silk, which has been spun from viscose which contains 1.5% of the finely dispersed product and prepared according to Example 3 of patent N prov, 24630, @ has been impregnated with a solution of formaldehyde at 5% and then dried. After drying, the skein is still maintained at 100 ° C. for 20 hours. the fibers are improved by the aldehyde treatment in their crease resistance, dye fastness with wool dyes and their hydrophobic qualities.
3) An artificial fiber of viscose animalized with a condensation product from carbon disulphide, ethylenimine and phenylisothiocyanate is prepared according to Example 4 of Patent No. 435,160. The anhydrous fiber heated to 80 ° C. is exposed under vacuum and hot for 4 hours to an atmosphere of benzaldehyde vapor. Then, the fibers are further heated to 100 ° C. in the drying chamber (24 hours). Mixed polymerization strongly con-
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dense which has formed in the fiber can no longer be extracted by dissolution in dilute acids or alkalis or with the usual organic solvents.
By this additional condensation with aldehyde the fiber is better to the touch, the dye fastness with wool dyes as well as the impregnability have been greatly improved.
4) 150 gr. Of the product obtained according to Example 3 of the patent
N 429,142 are dissolved in a mixture of 50 g of cyclohexanol and 50 g of aniline. The solution is added to 5 liters of a 20% solution of acetylcellulose in acetone and the homogeneous spinning mass is then spun according to the usual spinning process. The acetate silk thus (obtained is well wetted with a solution of 100 g of caprylaldehyde in 2000 cm3 of benzol.
After drying for 5 hours at 60 °, a fiber formed which is more wool-like in point of dyeing capabilities, dye fastness and crease resistance than the product before the aldehyde treatment.
5) 150 gr. of the nitrogenous condensation product prepared from stearylamine / casine / phenylisocyanate according to Example 10 of the French patent? 844,289 are dissolved in pyridine and finely dispersed in a solution of cellulose with ammoniacal baking oxide.
the animalized artificial silk spun from this solution is exposed in city-horse form after drying for 10 hours at 110 ° C. to an atmosphere of crotonaldehyde vapor. the aldehyde vapor treated fiber is then heated for 3 hours at 105 ° C. The dehyde has entered / reacted by this treatment with the initial condensation product and thus an artificial copper silk is obtained which leaves very well and solidly tinted with acid wool dyes, e.g. supramine red
B or metachromic dyes; simultaneously, this silk has a strong hydrophobic character.
At the same time this silk is made wrinkle-resistant by this resin polymerization.
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6) Cellulose schappe yarn which contains a condensation product from propyleneimine and sterylisocyanate is immersed in a solution of benzaidehyde in acetone and after drying at 60 C further treated with Ó-Pentyl -ss-hexyl-acrolein . Instead of stearylisocyanation. P-Dodecylphenylisocyanate can also be used advantageously. or Cyclohexylisocyanate The condensation product fixed with the aldehyde in the yarn is totally insoluble in dilute acids and alkalis and likewise in all usual organic solvents.
7) In an artificial copper silk spinning mass, 3.5% of the reaction product of solid chlorinated paraffin (42% chlorine) with ethylenediamine is perfectly dispersed. The mass is spun in the usual manner and mass obtained is dried. A skein of the silk prepared in this way is exposed for 4 hours in an atmosphere of crotonaldehyde at 110 ° C and then treated with a 1% solution of furylacolein and dried at 80. By this aldehyde treatment, the highly polymerized artificial silk produces a high polymer resin which is hardly soluble in most organic solvents.
8) A tissue of cellulosic escape which has been animalised with the condensation product from cyanamide and isohexylaldehyde according to patent No. 434,319 was treated for 3 hours in a closed container and under a vacuum of 100 m / m with 20 gr. of cinnamaldehyde, 3 gr. of paraformaldehyde and 3 gr. of lactic acid, while warming to 80 ° C. The tissue is then dried for 24 hours at 100 The high polymeric condensation product which has formed in the tissue can no longer be redissolved therefrom, neither with dilute acids nor with diluted alkalis.
The animalization of the cellulosic escape tissue was
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greatly improved by the aldehyde treatment and subsequent heating, especially in dye fastness with wool dyes and crease resistance,
Claims.
1 Process for the improvement of fibers, threads, ribbons, yarns, knits, fabrics and other articles which have been animalized with synthetic resins, characterized in that the articles containing an animalizing resin are subjected to further condensation with aldehydes .