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" procédé pour modifier l'affinité de produits ou objets formés ". déjà été proposé. dans le brevet belge 411266 du 13.9.35, de modifier le caractère chi Il a déjà, été proposé, /de modifier e caractère chi- mique de produits formés,- constitués en matières protéi- ques ou par des dérivés ou des produits de transformation de celles-ci, ou contenant de telles matières,- par action d'oxydes d'alcoylènes, de leurs dérivés et analogues, qui, en dehors de l'hétérocycle susceptible de réaction, peuvent 'encore contenir des groupes acides et basiques, par exemple
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d'oxyde d'éthylène, ? 1,2 oxyde de propylène, dtépichlorhg- drine, d'oxyde de pipéridopropène, de sulfure 1,2-propylène, de sulfure 1-chlore-2,3-propylène,
de N-hutgléthylènimine, de chlorure de diéthyle-éthylène-iminium, de 2,3-époxy-propane- 1-salfonate de sodium, attaquant d'ane manière plus ou moins intense, - cette modification du caractère chimique concernant en particulier 1'affinité pour la couleur et la solidité des teintes.
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Il en résulte une substitution Bar 8laeemeBt a peint sa @le ln 9RI) j.r<rC ri.:,....,:,:,. et ce, àtune manière générale,
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aussi bien sur les groupes basiquelgue sur les groupes acides, et i2àTStllÉe un apL.1.CeMent an point /ue 1,. zone llÔDÉle'3Ùl'lQtIT.
Dans la plupart des cas, le pouvoir d'absorption pour les sub- stances acides est augmenté, celui pour les substances basiques
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tli,ilitintli Ion 1'!J.1J"oL'tJ pauvurit tôuhutoiia {i1..i"tI 11lvo!'tH:HJ 'IlH.1.ud. les radicaux substituants contiennent des groupes acides, en particulier des groupes sulfo. on a en outre montré,dans le brevet français 798.942 du 7 décembre 1935, quton peut transformer d'une manière analogue, et avec le même résultat, des produits formés en matières pro- téiques ou autres substances basiques à poids moléculaire éle-
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vé, qui contiennent des radicaux alooylablee, le cas dohe5unt à l'état déjà. coloré, si on fait agir des.mélanges d'oxydes d'
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alcoylènes et dtesters alcoyles, susceptibles de réagir, dl acides inorganiques ou organiques-inorganiques.
De plus, on a recommandé ( brevet français 800.570 du 13 janvier 1936 ) de traiter eomplémentairement avec des oxydes d'alcoylènes, leurs
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ddrtvde on mnalognos, 4o prôdnits eormée coloréti pur des 00- lorants acides et qui contiennent des radicaux basiques reliés à des produits de polymérisation naturels ou artificiels, en vue d'améliorer la solidité de ces produits formés colorés.
Des actions particulièrement intenses de ce type, qui peuvent être liées à une diminution de la gonflabilité en milieu alca-
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lin, sont obtenues aveo des Qombinu1E1onn polyV'ul(JntoD da typo de 7.épichlorhydrine.
Enfin, on a encore proposé ( brevet français 810.396 du 4 août 1936 ) de faire agir sur des produits formés, qui pos- sèdent de l'hydrogène susceptible d'entrer en réaction, des substances qui contiennent ou peuvent former des groupements
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X OH, SEµ RO,RS- ,CONH, OSNH, etc ...... un traitement complémentaire avec des oxydes d'alcoylènes pou- vant encore avoir lieu le cas échéant.
On a maintenant trouvé qu'on peut traiter avec avantage,-
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par des oxydes d'alcoylènes et leurs analogues ou isologues nucléaires et leurs dérivés, en particulier des dérivés quater- naires-, de tels produits formés, non encore traités auparavant d'après le procédé selon le brevet 810.396 et non colorés, ou tout au moins non colorés par des colorants acides, et qui contiennent, dans des radicaux à haut poids moléculaire dont la construction n'est pas du type protéique, des groupes alco- ylables formateurs de sels et au moins en partie basiques et/ ou devenant basiques par un simple processus d'alcoylation.
A côté des groupes alcoylables basiques, saturés le cas échéant d'une manière saline sur des anions par des acides, des groupes carboxyliques, des groupes sulfhydryles ou. des groupes hydroxyles phénoliques, susceptibles d'entrer en réac- tion, peuvent encore être contenus.
On vise par exemple des produits formés en dérivés de. cellulose et autres hydrates de carbone polymères qui contiennent des radicaux basiques dans la chaîne initiale ou dans des groupes éthers ou esters, com- me les produits de réaction de cellulose et de dérivés de oel-
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lulose avec des alcoylamines halogénées, des oxyalcoylamines
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halogénées, des éthylènimines, des oxydes d'aminopropène sub- stitués, etc.... On vise en outre des produite forme.-:
en pro- duits de polymérisation substitués basiquement, ou avec addi- tion de ces produits, par exemple de la série de l'alcool poly- vinylique ou de ltacide polyaorylique, comme les produits de
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réaction de l'alcoolate polyvryliqce et des alcoylaminss ha- logénées, les produits de condensation de l'ester méthylique de ltacide polyacrylique et des polyamines aliphatiques comme la ¯/3 -diéthylaminoéthylamine, en outre, des résines aldéhydi- ques basiques, par exemple des résines arylsulfamides substi- tuées basiquement, des résines phénolaldéhydes basiques et des
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réalmea Artitiolúl1on baniquae obtannee pur Goudunsution de l'acide phtalique avec un alcool polyvalent.
Une série de telles résines sont par exemple mentionnées dans les brevets français 797.133 du 31 octobre 1935 et 801.736 . du7 février 1936. Dans les résines phénoliques substituées dans beaucoup de cas,
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basiqczement, le traitement par des oxydes d'aïéoylènes sAn outre ltavantage dtapporter une amélioration importante à la résistance vis-à-vis de la lumière. par l'action des oxydes dfalcoylènes et d'autres hété-
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roayales aptes à lialcsvylativn, on modifie notablement la ca- pacité de réaction des produits formés, en particulier le pouvoir d'absorption de la couleur, de sorte que des effets variés sont rendue possibles.
Suivant le choix de l'agent, on peut influencer dans le sens désiré l'affinité par rapport
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uux watlèrbti uoidea ou par rapport aux matières basiques, pai exemple aux colorants ou aux agents auxiliaires pour textiles.
Indépendamment de la plus grande latitude dans le choix des colorants et des procédés de teinture, il est encore à menti- onner que dans de nombreux cas on obtient en outre une amélio- ration substantielle de la résistance à l'eau, au lavage, au
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foulage, à la sueur. pour leprocédé interviennent de nombreuses substances appartenant plus ou moins étroitement à la classe des oxydes
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d1alooylènes et de leurs dérivés et qui possèdent la propriété d'agir par alcoylation avee rupture du noyau, sur les combi- naisons possédant des groupes susceptibles d'entrer en réacti- on.
A titre d'exemple, on indique ; l'oxyde d'éthylène, l'oxy-
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de de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de oyclohexene, l'oxyde de phénoxypropène, le bioxyde de butadiène, le glyoide, l'épichlorhydrinet t 1 r épid.chlorhydxine , l'épibromhydrine, Il épiiodhydrine, le sulfure de 1.2-propylène, le sulfure de 3- chlor-1.2-propy.ène, l'éthylènimine, la N-butyléthylènimine, le chlorure de N-diéthyl-éthylèniminium, le chlorure de N-pen- taméthylénéthylèniminium, la combinaison spirooyolique biqua- ternaire de ài- 1 -ohlore- 3 -oxypropylpipérazine. on fait avantageusement agir les substances susceptibles d'entrer en réaction, si elles sont suffisamment volatiles, sous forme de leur vapeur à pression habituelle, ou à pression inférieure, ou à pression supérieure.
Les substances moins volatiles sont
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utiliedes dans des bain;; due traitotnenb nqltQl1:C, rlrmll flou aola- tions d'imprégnation ou dans des pâtes d'impression ou dissou.- tes dans des agents solvants organiques, par exemple l'alcool, l'acétone, le tétrachlorure de carbone, le batanol, le toluol, la benzine, La réaction peut être activée par des substances à action catalytique, par exemple par des sels, en particulier des halogénures, comme le chlorure de sodium, le chlorure de
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calcium, la chlorure de trimétîxylammonium, le chlorure de do- décyl-triméthylarituonium, ou par des 'bases, le cas échéant éga- lement par des acides ou par des sels à réaction acide comme
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le chlorure dTUaluminium ou le chlorure de zinc.
Le cas éché- ant, les catalyseurs peuvent également être mis en applicati- on d'une manière seulement locale ou suivant un modèle, ce qui
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permet d'obtenir des effets décoratifs. La présence d'agents de condensation, en particulier de combinaisons carbonyles et des dérivés de celles-ci peut également être avantageuse.
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EXE'rJPLES J - 1.- De la soie artificielle à l'acétate, qui contient 10 % de la résine basique obtenue par chauffage à 120-130 0.
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dtéthylester de ltaoicle polyaarylique et de la quantité équi- moléculaire de / 3 -diéthylaminoéthylamine ( brevet français est,
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6 798.460 ),/après lavage à l'acide aoétique étenda et sé- ohage, chauffée 15 heures à 92 té d'humidité relative et 80 ., avec 20 ô de vapeur dlépiablorhyarine. La soie d'acétate ain- si traitée.est améliorée dans ses propriétés de teinture.
L'affinité vis-à-vis de beaucoup de colorants acides, en par- ticulier de ceux qui ne prenaient auparavant que dtune maniè- re modérée, par exemple le vert alizarine-cyanine, est nota- blement augmentée ainsi que la résistance au lavage des tein- tes.
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2.- Un tissu de viscose est tranefor;é,d'npr4s arn in- dications du, brevet français 797 082 au 50 octobre 1.935, avec de l'oxyde de pipéridopropène. L'article lavé avec de l' acide chlorhydrique étendu puis de l'eau est, après séchage,
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traité pendant 14 heures, à 90 C. et 75 % dthumidité dTair relative, avec 20 o de vapeur de sulfure de 1.8-propylène.
On obtient de cette façon une diminution de la gonflabilité et une amélioration de la résistance des teintes. La gonfla-
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bilité peut être encore abaissée par traitement complémentai- re avec des sels de chrome ou d'autres substances tannantes.
Un résultat analogue est obtenu si l'on remplace le sulfure de propylène par le dioxyde de butadiène et si l'on imprègne
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l'avance la fibre avec une solution à 5 ; de sulfocyanure d'annonium.
3*- 'Dt3 In sain Rrttfloinl1o d'odbgto, qui c3omtirilt Y,D
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de la résine basique obtenue par chauffage de diméthylamino- méthanol avec une novolaque de 10 molécules de phénol et de 7 molécules de formaldéhyde dans l'aloool, est chauffée 12 heures à 80 C. et 92 % d'humidité relative avec la )µ d'épi-
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ùJll).t'Jy,lrll1CJ ri (, lt7 o ll'0JÍ.Yú.o ÜIÔLllJ',lt:Jlw. J"(;;I;.) Ltlntju ùUtciluc3 avec des colorants acides, par exemple du bleu direct àTali- tzarine A (Schultz Farbstofftabellen,7e Edition, Supplément pa- ge 62) montrent une meilleure résistance que sans ce traite- ment préliminaire. La fibre montre également une tendance plus faible au jaunissement qu'avant le traitement avec le mélange
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d'oxyde dtalcoylùne.
4.- De ltéthy1ce11u.ose diéthylamino, obtenue par réac- tion dialoalioellulose et de/ ..ch.orétTiyldiéthylamine est aoétylée à la manière connue. Les fils obtenus à partir de cette acétylaminoéthylaellulose sont, après traitement préli- minaire de la fibre par de l'acide chlorhydrique très étendu et lavage subséquent par de l'eau, traités 15 heures à 80 C.
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par 30 % d'êpichlorhydrine. Les propriétés, au point de vue couleur, du matériau sont améliorées, par exemple,les colorants du type du vert alizarine-ayanine G extra (Schultz parbstoff- tabellen, 7e Edition, Volume I, page 552) sont absorbés d'une manière plus abondante et fixés plus solidement.
On obtient une augmentation de l'affinité lorsqu'on uti-
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lise de l'acide salfocyanhydrique à la place de l'aoide chlor- hydrique, ou si on opère un traitement intermédiaire avec un ntllfooyannto. Tuc5pia1loxlyrl,x.xaa puni àgn1vmuiJi ûtro :l'tjrn1114(je, totalement ou partiellement, par du sulfure de ,3 -chlore-1.2- propylène.
5.- De la soie artificielle au cuivre, qui a été traitée
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par de lféthylènimine d'après le procédé du brevet belge 410 661 déposé le 30 juillet 1935 est imprégnée avec une solution d'oxyde de oyolohexylimino-
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dipropène, ou son iodométhylate, ou son produit d'addition di- méthylsulfate et chauffée alors 8 heures à 75 % d'humidité d' air relative et 90 C. - Simultanément, ou à la suite, on peut encore faire agir des oxydes alcoylènes exempts d'azote. La solidité en est notablement améliorée.
Des résultats analogues sont obtenus avec de l'oxyde de tétraméthylpipérazinodipropène ou avec l'oxyde de dipropène résultant de la tétraméthyléthylène-diamine et de l'épichlor- hydrine, que l'on obtient lorsqu'on fait réagir l'amine avec de l'épichlorhydrine en excès.
6.- Une soie artificielle de viscose contenant de l'azo- te, aminée par traitement avec de l'éthylènimine est, après l'introduction dans de l'acide chlorhydrique très étendu et lavage à l'eau, chauffée avec 15 % d'épichlorhydrine ou d' épibromhydrine, 16 heures à 92 % d'humidité relative et 80 C. dans un récipient do 40 parties en volume. La solidité des teintes obtenues avec des colorants acides, par exemple du rouge amidonaphtol BB (SChultz Farbstofftabellen, 7e Edition, Volume I, page 58) est notablement améliorée.
La fibre traitée de cette manière peut également tre teinte avec avantage d'après le procédé selon le brevet belge 413 751 appose le 11 février 1936en présence de sub- stances alcoylables, par exemple de l'éthylènethiourée ou de la cyclohexyldiméthylthiourée.
7.- Un tissu de viscose traité au préalable par de l' oxyde de diéthylaminopropène est chauffé 16 heures à 90 C. aveo de l'épichlorhydrine en présence d'aldéhyde formique ou de glyoxal, une humidité relative de 92 % étant maintenue pendant les 12 premières heures. En fin d'opération, l'air en oiraulation est libéré de l'humidité par un agent de sé- chage. On obtient un produit présentant des propriétés améli- orées au point de vue de la teinture et an moindre gonflement.
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Un effet encore plus intense peut être obtenu si on ajoute en outre, à l'aldéhyde formique, des formateurs de résine sus- ceptibles d'entrer en réaction, en particulier des urées. préparée selon le brevet? 789 331 8. - De la soie artificielle de viscose/, à laquelle a été incorporé, avant ou après la filature, 6 % d'octadécyl- triéthylènetétramine, est, après acidification par de l'aci- de acétique étendu, suspendue pendant 16 heures à 70 C. dans une chambre fermée de 40 cm3 de capacité pour chaque gramme de fibre artificielle, à la vapeur de 15 % d'épichlorhydrine sous 75 % d'humidité d'air relative. Ensuite, on saponifie.
La base aminé estalors fixée dans la fibre d'une manière ré- sistant au lavage et aux acides. On obtient en conséquence des teintes baucoup plus intenses et notablement plus solides.
Le matériau est bien approprié pour être mélangé avec de la laine.
9. - Une soie artificielle de viscose, qui contient dans une proportion du 6 % le produit de réaction du toluolsulfo- polyglycide et de l'aminoacétate de sodium, est chauffée 14 heures à 70 C. dans de la vapeur à 10 % d'épichlorhydrine.
La fixation des composants amino est améliorée et le carac- tère basique augmenté.
10.- Une soie artificielle d'acétate, qui contient 8 % du produit de réaction de paraffine dure chlorée et de dia. mine d'éthylène en excès, est mise dans de la vapeur à 12 % dféthylènimine pendant 8 heures à 70 C. dans un réoipient fermé (capacité de 40 cm3 pour 1 gramme de fibre textile) à, 45 % dhumidité d'air relative. On acidifie ensuite avec de l'acide acétique étendu (3 gr. par litre) à 60 0. pendant une demi-heure.
La soie artificielle ainsi traitée se colore d'une manière intense et avec do bonnos propriétés de solidi- té par du vert alizarine-cyanine G extra (Schultz parbstoff- tabellen, Volume I, page 532) et d'autres colorants acides
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analogues. La. fibre non traitée complémentairement par l'imi- ne prend le vert alizarine-cyanine G extra d'une manière nota- blement plus faible.
11.- Une fibre artificielle d'acétate, qui contenait 12 %du produit de polymérisation mixte résultant d'une mole- cule d'anhydride maléique et d'une molécule de méthyléther vinylique et qui, immédiatement à la suite de la filature, a été amidée par traitement complémentaire par une solution à
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3 % de 3-di;uéthylamino -7.=aminoprapane dans de l'éthylène tri- chloré, est soumise dans une chambre fermée ( capacité de
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50 cm3 pour 1 gr. de fibre ) 14 heures à 75 o. et "5 qJ di humidité d'air relative à de la vapeur à 12 7& dtépichlorhy- <1:I;-;l.no. Unftinit4 viu-à-vio dQd aoloiunta u.eides, par exernpls le vert alizarine-ayanine extra (Schultz Farbstofftabellen, Volume I, page 532), l'azo-noir acide 3 BL extra ( ullmann, 2e Edition, volume 2, page 48) est augmentée.
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"method for modifying the affinity of products or objects formed". already been proposed. in Belgian patent 411266 of 13.9.35, to modify the chi character It has already been proposed / to modify the chemical character of the products formed, - made up of protein materials or by derivatives or transformation products thereof, or containing such materials, - by the action of alkylene oxides, their derivatives and analogues, which, apart from the heterocycle capable of reaction, may 'still contain acidic and basic groups, for example
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ethylene oxide,? 1,2 propylene oxide, epichlorohydrin, piperidopropene oxide, 1,2-propylene sulfide, 1-chlorine-2,3-propylene sulfide,
of N-hutglethylenimine, of diethyl-ethylene-iminium chloride, of sodium 2,3-epoxy-propane-1-salfonate, attacking in a more or less intense manner, - this modification of the chemical character concerning in particular 1 ' affinity for color and solidity of tints.
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This results in a substitution Bar 8laeemeBt painted his @le ln 9RI) j.r <rC ri.:, ....,:,:,. and this, in general,
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both on basic groups and on acid groups, and i2àTStllÉe an apL.1.CeMent at point / ue 1 ,. llÔDÉle'3Ùl'lQtIT zone.
In most cases, the absorption power for acidic substances is increased, that for basic substances.
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tli, ilitintli Ion 1 '! J.1J "oL'tJ poverty tôuhutoiia {i1..i" tI 11lvo!' tH: HJ 'IlH.1.ud. the substituent radicals contain acid groups, in particular sulfo groups. it has also been shown, in French patent 798 942 of December 7, 1935, that one can transform in a similar manner, and with the same result, products formed into protein materials or other basic substances of high molecular weight.
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vé, which contain radicals alooylablee, the case dohe5unt in the state already. colored, if mixtures of oxides of
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reactive alkylene and alkyl esters of inorganic or organic-inorganic acids.
In addition, it has been recommended (French patent 800,570 of January 13, 1936) to treat additionally with alkylene oxides, their
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ddrtvde on mnalognos, 4o prôdnits eormée pure coloreti 00- acid lorants and which contain basic radicals linked to natural or artificial polymerization products, in order to improve the solidity of these colored formed products.
Particularly intense actions of this type, which may be linked to a decrease in the inflability in an alkaline medium.
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lin, are obtained with Qombinu1E1onn polyV'ul (JntoD da typo de 7.épichlorohydrin.
Finally, it has also been proposed (French patent 810,396 of August 4, 1936) to act on products formed, which have hydrogen capable of entering into a reaction, substances which contain or can form groups.
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X OH, SEµ RO, RS-, CONH, OSNH, etc ...... an additional treatment with alkylene oxides can still take place if necessary.
We have now found that we can treat with advantage, -
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by alkylene oxides and their nuclear analogues or isologs and their derivatives, in particular quaternary derivatives, of such products formed, not yet treated according to the process according to patent 810,396 and not colored, or at all less unstained by acid dyes, and which contain, in high molecular weight radicals the construction of which is not of the protein type, alkylatable salt-forming groups and at least in part basic and / or becoming basic by a simple process of alkylation.
Besides basic alkyl groups, optionally saturated in a saline manner on anions with acids, carboxyl groups, sulfhydryl groups or. phenolic hydroxyl groups capable of reacting can also be contained.
For example, products formed as derivatives of. cellulose and other polymeric carbohydrates which contain basic radicals in the initial chain or in ether or ester groups, such as reaction products of cellulose and oel- derivatives.
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lulose with halogenated alkylamines, oxyalkylamines
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halogenated compounds, ethylenimines, substituted aminopropene oxides, etc. The aim is also to produce products form:
as base-substituted polymerization products, or with the addition thereof, for example of the polyvinyl alcohol or polyaoryl acid series, such as the products of
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reaction of polyvinyl alcoholate and halogenated alkylamines, the condensation products of polyacrylic acid methyl ester and aliphatic polyamines such as ¯ / 3 -diethylaminoethylamine, in addition, basic aldehyde resins, for example basic substituted arylsulfonamide resins, basic phenolaldehyde resins and
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realmea Artitiolúl1on baniquae obtannee pure Goudunsution of phthalic acid with a polyvalent alcohol.
A series of such resins are for example mentioned in French patents 797,133 of October 31, 1935 and 801,736. of February 7, 1936. In substituted phenolic resins in many cases,
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Basically, the treatment with alien oxides has the further advantage of providing a significant improvement in light resistance. by the action of alkylene oxides and other hetero-
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rayales capable of lialcsvylativn, the reaction capacity of the products formed, in particular the absorption power of the color, is markedly modified, so that various effects are made possible.
Depending on the choice of agent, one can influence in the desired direction the affinity with respect to
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uux watlèrbti uoidea or compared to basic materials, for example dyes or auxiliary agents for textiles.
Regardless of the greater latitude in the choice of dyestuffs and dyeing processes, it is still to be said that in many cases a substantial improvement in the resistance to water, washing, washing and washing is also obtained.
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fulling, sweat. for the process many substances belonging more or less closely to the class of oxides
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dalooylenes and their derivatives and which have the property of acting by alkylation with rupture of the nucleus, on the combinations having groups liable to enter into reaction.
By way of example, it is indicated; ethylene oxide, oxy-
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of propylene, butylene oxide, oyclohexene oxide, phenoxypropene oxide, butadiene dioxide, glyoid, epichlorohydrin t 1 r epid.chlorhydxine, epibromhydrin, It epiiodhydrin, sulphide of 1.2-propylene, 3- chlor-1.2-propy.ene sulfide, ethylenimine, N-butylethylenimine, N-diethyl-ethyleniminium chloride, N-pentamethylenethyleniminium chloride, biquaternary spirooyolic combination of α-1 -ohlorus-3 -oxypropylpiperazine. the substances capable of reacting, if they are sufficiently volatile, are advantageously made to act in the form of their vapor at usual pressure, or at lower pressure, or at higher pressure.
Less volatile substances are
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use in baths ;; due traitotnenb nqltQl1: C, rlrmll blur impregnation aola- tions or in printing pastes or dissolved in organic solvents, for example alcohol, acetone, carbon tetrachloride, batanol, toluol, benzine, The reaction can be activated by substances with catalytic action, for example by salts, in particular halides, like sodium chloride, chloride of
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calcium, trimethylammonium chloride, do-decyl-trimethylarituonium chloride, or with bases, optionally also with acids or with acid-reacting salts such as
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aluminum chloride or zinc chloride.
Where appropriate, the catalysts can also be applied only locally or according to a model, which
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allows to obtain decorative effects. The presence of condensing agents, in particular carbonyl combinations and derivatives thereof can also be advantageous.
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EXE'rJPLES J - 1.- Artificial silk with acetate, which contains 10% of the basic resin obtained by heating at 120-130 0.
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polyaaryl ethyl ester and the equi-molecular amount of / 3 -diethylaminoethylamine (French patent is,
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6,798,460), / after washing with extended aoetic acid and drying, heated 15 hours at 92% relative humidity and 80%, with 20% of epiablorhyarin vapor. The acetate silk thus treated is improved in its dyeing properties.
The affinity to many acid dyes, especially those which previously took only moderately, for example alizarin-cyanine green, is markedly increased as well as the resistance to washing. tints.
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2.- A viscose fabric is tranformed, from the indications of French patent 797,082 to October 50, 1935, with piperidopropene oxide. The article washed with diluted hydrochloric acid and then water is, after drying,
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treated for 14 hours at 90 ° C. and 75% relative humidity with 20 ° 1.8-propylene sulphide vapor.
In this way, a reduction in the swellability and an improvement in the resistance of the colors are obtained. The infla-
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The reliability can be further reduced by further treatment with chromium salts or other tanning substances.
A similar result is obtained if the propylene sulfide is replaced by butadiene dioxide and if one impregnates
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advance the fiber with a solution of 5; of annonium sulfocyanide.
3 * - 'Dt3 In healthy Rrttfloinl1o odbgto, which c3omtirilt Y, D
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of the basic resin obtained by heating dimethylamino-methanol with a novolak of 10 molecules of phenol and 7 molecules of formaldehyde in aloool, is heated for 12 hours at 80 C. and 92% relative humidity with the) µ d 'ear-
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ùJll) .t'Jy, lrll1CJ ri (, lt7 o ll'0JÍ.Yú.o ÜIÔLllJ ', lt: Jlw. J "(;; I ;.) Ltlntju ùUtciluc3 with acid dyes, for example direct blue to Tali- tzarine A (Schultz Farbstofftabellen, 7th Edition, Supplement page 62) show better strength than without this pretreatment. The fiber also shows a lower tendency to yellowing than before treatment with the mixture.
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of thalkylin oxide.
4.- Ethylce11u.ose diethylamino, obtained by reaction dialoalioellulose, and / ..ch.orétTiyldiethylamine is aoetylated in the known manner. The yarns obtained from this acetylaminoethylaellulose are, after preliminary treatment of the fiber with very extensive hydrochloric acid and subsequent washing with water, treated for 15 hours at 80 C.
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with 30% epichlorohydrin. The color properties of the material are improved, for example dyes of the type alizarin green-ayanin G extra (Schultz parbstofftabellen, 7th Edition, Volume I, page 552) are absorbed more abundant and fixed more firmly.
An increase in affinity is obtained when using
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Use hydrosalphocyanic acid instead of hydrochloric acid, or if an intermediate treatment is carried out with ntllfooyannto. Tuc5pia1loxlyrl, x.xaa punished àgn1vmuiJi ûtro: l'tjrn1114 (I, totally or partially, by sulphide of, 3 -chlorine-1.2- propylene.
5.- From artificial silk to copper, which has been processed
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with ethylenimine according to the process of Belgian patent 410 661 filed on July 30, 1935 is impregnated with a solution of oyolohexylimino oxide.
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dipropene, or its iodomethoxide, or its adduct of dimethylsulphate and then heated for 8 hours at 75% relative humidity and 90 C. - Simultaneously, or subsequently, alkylene oxides can also be made to act nitrogen free. The strength is notably improved.
Similar results are obtained with tetramethylpiperazinodipropene oxide or with the resulting dipropene oxide of tetramethylethylenediamine and epichlorhydrin, which is obtained when the amine is reacted with epichlorohydrin in excess.
6.- An artificial viscose silk containing nitrogen, aminated by treatment with ethylenimine is, after introduction into very extensive hydrochloric acid and washing with water, heated with 15% d Epichlorohydrin or epibromhydrin, 16 hours at 92% relative humidity and 80 ° C. in a container of 40 parts by volume. The fastness of the colors obtained with acid dyes, for example amidonaphthol red BB (SChultz Farbstofftabellen, 7th Edition, Volume I, page 58) is notably improved.
The fiber treated in this way can also be dyed with advantage according to the process according to Belgian patent 413 751 affixed on February 11, 1936 in the presence of alkylable substances, for example ethylenethiourea or cyclohexyldimethylthiourea.
7.- A viscose fabric treated beforehand with diethylaminopropene oxide is heated for 16 hours at 90 ° C. with epichlorohydrin in the presence of formaldehyde or glyoxal, a relative humidity of 92% being maintained during the First 12 hours. At the end of the operation, the circulating air is freed from humidity by a drying agent. A product is obtained which exhibits improved dyeing properties and reduced swelling.
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An even more intense effect can be obtained by additionally adding to the formaldehyde, reactive resin formers, in particular ureas. prepared according to the patent? 789 331 8. - Artificial silk of viscose /, to which has been incorporated, before or after spinning, 6% octadecyl-triethylenetetramine, is, after acidification with extended acetic acid, suspended for 16 hours at 70 C. in a closed chamber of 40 cm3 capacity for each gram of artificial fiber, steaming 15% epichlorohydrin under 75% relative humidity. Then we saponify.
The amine base is then fixed in the fiber in a wash and acid resistant manner. As a result, much more intense and notably more solid colors are obtained.
The material is well suited to be mixed with wool.
9. - An artificial silk of viscose, which contains in a proportion of 6% the reaction product of toluolsulfopolyglycide and sodium aminoacetate, is heated 14 hours at 70 C. in steam at 10% of epichlorohydrin.
The binding of amino components is improved and the basic character increased.
10.- An artificial silk of acetate, which contains 8% of the reaction product of chlorinated hard paraffin and dia. excess ethylene mine, is put in steam at 12% dfethylenimine for 8 hours at 70 C. in a closed container (capacity of 40 cm3 for 1 gram of textile fiber) at 45% relative humidity. It is then acidified with extended acetic acid (3 gr. Per liter) at 60 ° C. for half an hour.
The artificial silk thus treated is colored intensely and with good solidity properties by alizarin-cyanine green G extra (Schultz parbstoff- tabellen, Volume I, page 532) and other acid dyes.
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analogues. The fiber not further treated with imine takes up alizarin-cyanine green G extra to a markedly lower level.
11.- An artificial fiber of acetate, which contained 12% of the product of mixed polymerization resulting from one molecule of maleic anhydride and one molecule of vinyl methyl ether and which, immediately following spinning, had was amidated by complementary treatment with a
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3% of 3-di; uethylamino -7. = Aminoprapane in trichlorinated ethylene, is subjected to a closed chamber (capacity of
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50 cm3 for 1 gr. fiber) 14 hours at 75 o. and "5 qJ di air humidity relative to vapor at 12 7 & dtépichlorhy- <1: I; -; l.no. Unftinit4 viu-à-vio dQd aoloiunta u.eides, e.g. alizarin-ayanine green extra (Schultz Farbstofftabellen, Volume I, page 532), the acid azo-black 3 BL extra (ullmann, 2nd Edition, volume 2, page 48) is increased.