BE431939A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR LA PREPARATION DES ANHYDRIDES D'ACIDES 
 EMI1.1 
 DICARBOXYLIQUES ET DES ACIDES DICÀRBOXYLIQUES EUX-MEMES. 



   La présente invention est relative à un procédé pour la préparation des anhydrides d'acides dicarboxyliques 
 EMI1.2 
 par condensation des alcoylènes ou mélanges d'alcoylénes industriels avec l'anhydride d'acide maléique, cette condensation étant éventuellement suivie d'une conversion des anhydrides d'acides dioarboxyliques formés en acides   dicarboxyliques.   



   Dans la préparation des produits de condensation des alcoylènes ou mélanges d'alcoylènes industriels,c'est- à-dire impurs, comme, par exemple, les fractions de craquage, avec l'anhydride d'acide maléique (ces produits, une fois hydratés, étant particulièrement propres à être employés comme additions aux huiles lubrifiantes pour améliorer leurs propriétés et plus spécialement l'onctuosité) 

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 on a quelquefois constaté qu'il se forme en quantités plutôt considérables des sous-produits du genre du coke ou des sous-produits résineux, insolubles dans l'huile,   tendis   qu'en même temps il se dégage une quantité importante de gaz, et principalement de CO2 et de vapeur. 



   Ces réactions accessoires, qui sont dues à la présence d'impuretés sur la nature desquelles on n'a aucune certitude, affectent fâcheusement le rendement en produit de condensation. 



   Or, il a été maintenant découvert que ces réactions accessoires ne se produisent pas si les   alcoylènes   ou mélanges d'alcoylènes sont préalablement soumis à un traitement de raffinage, le rendement du produit de condensa- +ion étant de la sorte accrû presque d'une moitié. Ce traitement de raffinage, peut être chimique aussi bien que physique, ou chimique et physique combiné.

   En général les traitements de raffinage en phase vapeur ou en phase liquide qui conviennent au raffinage des combustibles pour   moteurs, entrent en ligne de compte ; par exemple,   un traitement par l'acide sulfurique concentré ou dilué, par l'acide phosphorique   etc..(à   la température ambiante ou à une température élevée), un traitement par AlCl3, ZnCl2, l'acide benzène-sulfonique, par une poudre d'adsorption etc., un traitement par solvants sélectifs tels que SO2 liquide ou le furfural etc. 



   Un traitement de raffinage par une petite quantité d'acide sulfurique qui n'est pas trop fortement concentré, à la température ambiante, s'est révélé très efficace. 

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  EXEMPLE 1
Dans la condensation d'une fraction bouillant entre 280 et   320 C   et ayant un indice de brome de 43 (préparée par craquage en phase vapeur de gâteaux de paraffine brute obtenus par déparaffinage d'un raffinat de furfural d'un distillat d'huile lubrifiante du   Vénézuéla)   avec la quantité calculée d'anhydride d'acide   maléique   dans un autoclave à 210 C pendant 2 heures, on a enregistré une pression maximum de 15 atm., tandis qu'après la réaction on a constaté que le mélange contenait un produit analogue au coke en quantité de 30% environ, calculé par rapport à l'anhydride d'acide maléique employé. 



   En soumettant d'abord cette fraction à un traitement au moyen de 5% d'acide sulfurique ayant une concentration de   80%   et ensuite, après lavage au moyen d'une solution de lessive de soude et d'eau, à la condensation par l'anhydride d'acide maléique, on a enregistré pendant la réaction de condensation une pression de 2 atm. seulement, tandis qu'après la réaction on a obtenu seulement 11/2 % d'un produit analogue au coke (par le traitement au moyen de l'acide sulfurique l'indice de brome avait diminué soulement jusqu'à 40). 



    EXEMPLE   II
Une fraction bouillant entre 280 et 320 C, produite par craquage en phase vapeur de gâteaux de paraffine brute et ayant un indice de brome de 39,1, a été soumise deux fois à l'extraction à 0 C avec-des quantités égales de furfural ( calculées par rapport à la   fraction).   Le raffinat obtenu avaitun indice de brome de   44,2.   180 parties en poids de ce raffinat ont été chauffées avec 112 parties en poids d'anhydride d'acide maléique avec 

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 refroidissement à reflux pendant 2 heures à 195 C et ensuite pendant 8 heures à   220 C,   tout en agitant constamment.

   A la fin de la réaction on a constaté qu'un produit analogue au coke était présent dans le mélange en quantité de 1,5% seulement en poids, calculé par rapport à l'anhydride d'acide maléique employé. 



   La condensation de la fraction non raffinée de craquage avec l'anhydride d'acide maléique a fourni 9,5 % en poids d'un produit analogue au coke.,par suite des réactions accessoires indésirées. 



   Les produits de condensation obtenus au cours de la réaction des alcoylènes raffinés avec l'anhydride d'acide maléique peuvent être élaborés comme suit:
Les alcoylènes non convertis et l'anhydride d'acide maléique non transformé sont enlevés par distillation sous vide. Il peut être demeuré encore de petites quantités d'anhydride d'acide maléique ou de produits ayant des indices de saponification élevés, qui ont été formés à partir des alcapolyènes qui existaient dans la matière première. 



   Ces produits peuvent être enlevés par lavage à l'eau à une température de 80 à   100 C   approximativement, par exemple en mélangeant le produire condensation avec une quantité égale d'eau, en agitant le mélange et en lui permettant de se   déposer,, d'où   résulte la formation de deux couches dont l'une consiste en anhydrides d'acides dicarboxyliques et dont l'autre contient les impuretés. Dans ces circonstances il ne se produit pas de conversion des anhydrides d'acides dicarboxyliques en acides dicarboxyliques. 

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   Par la suite le traitement pour la conversion des anhydrides en acides dicarboxyliques est effectué.On a constaté que ceci peut se produire très efficacement dans un milieu de vapeur, a une température supérieure à   100 C,   par exemple en faisant passer de la vapeur pendant 1 à 5 heures à   150-160 C,   les anhydrides étant ainsi convertis en acides dicarboxyliques.

Claims (1)

1. RESUME 1. Procédé pour préparer les anhydrides d'acides dicarboxyliques par condensation des alcoylènes ou mélanges d'alcoylènes avec l'anhydride d'acide maléique, éventuellement suivie d'une conversion des anhydrides d'acides dicarboxyliques formés en acides dicarboxyliques, caractérisé par le fait que les alcoylènes ou mélanges d'alcoylènes sont préalablement raffinés par voie chimique ou par voie physique ou par les deux.

   2. Modes d'exécution divers de ce procédé comportant une ou plusieurs des caractéristiques suivantes: a) le raffinage des alcoylènes ou mélanges d'alcoylènes se fait à l'aide d'acide sulfurique n'ayant pas une concentration trop élevée, par exemple 80% environ ; b) après enlèvement des alcoylènes et de l'anhydride d'acide maléique non convertis mais avant la conversion en acides dicarboxyliques, on lave avec de l'eau les produits de condensation formés, à une température de 80 à 100 C environ ; c) la conversion des produits de condensation formés en acides dicarboxyliques se fait par traitement dans un milieu de vapeur a une température supérieure à 100 C.