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Procédé pour préparer des substances tannantes.
On a trouvé qu'on obtient des substances ayant un grand pouvoir tannant en traitant les produits de l'action de l'acétone d'une part et de l'aldéhyde formique (méthylol- acétones) ou de l'ammoniac (di- et tri-acétonamine) ou de com- posés organiques renfermant au moins un groupe =NH, par exem- ple l'urée (triacétone-diurée) d'autre part au moyen d'acides sulfoniques issus d'hydrocarbures aromatiques ou de leurs oxydérivés ou de leurs produits de substitution et d'aldéhyde formique. Des acides sulfoniques convenables sont par exemple ceux du naphtalène, du méthyl-naphtalène, de l'anthracène,, du phénanthrène., du phénol ou du crésol, du naphtol, etc.
Les
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produits de condensation de l'acétone susindiqués se préparent par des procédés connus en-eux-mêmes. Ils entrent dans la molécule des acides sulfoniques employés comme matière première apparemment non pas sous forme de leurs constituants mais dans leur ensemble et confèrent aux substances tannantes obtenues des propriétés particulièrement avantageuses, par exemple sous le rapport de la couleur, de la solubilité et de l'aspect, ainsi que du pouvoir précipitant pour la gélatine et autres. Au lieu de partir des produits de condensation de l'acétone tout prêts on peut aussi utiliser les constituants correspondant à ceux-ci dans les proportions voulues et dans des conditions propres à assurer la formation de ces produits de condensation.
Les matières premières destinées au présent procédé peuvent s'employer dans un ordre quelconque aussi bien qu'en même temps. Les proportions à employer et les températures nécessaires pour leur transformation varient suivant la nature des matières premières et les propriétés désirées des produits finals.
Il est souvent avantageux d'ajouter au mélange de réaction des acides oxy-carboxyliques aromatiques comme par exemple l'acide salicylique. Dans la mesure où les produits obtenus ne sont pas ou sont insuffisamment solubles dans l'eau, on peut leur conférer cette propriété en les traitant au moyen d'agents sulfonants, par exemple en les sulfonant au moyen d'acide sulfurique concentré, d'oléum ou d'acide chloro-sulfonique. De même, un traitement complémentaire au moyen de l'un. des acides sulfoniques aromatiques énumérés cidessus avec ou sans traitement subséquent au moyen d'aldéhyde formique peut conduire à des produits solubles.
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EXEMPLE
Chauffer à une température de 50 à 60 C. tout en agitant soigneusement jusqu'à ce qu'il se forme une masse homogène épaisse 30 parties en poids d'acide crésol-sulfonique avec 10 parties en poids d'eau et 8 parties en poids de triacétone-diurée. Après refroidissement à une température d'environ 30 C. ajouter lentement 6 parties en poids d'aldéhyde formique titrant 36%. Chauffer ensuite pendant encore 1/4 d'heure à une température de 50 à 60 C. Après refroidissement régler à la valeur voulue, tout en réfrigérant, le degré d'aci- dité du produit obtenu ; peut l'employer directement pour tanner des peaux animales.
EXEMPLE 8.
Mélanger intimement 40 parties en poids d'acide crésol-sulfonique avec 10 parties en poids d'eau, 10 parties en poids de triacétone-diurée et 6 parties en poids d'acide salicylique et ajouter à ce mélange 12 parties en poids d'aldéhyde formique à 30%. Chauffer ensuite le tout pendant 1/2 heure à une température d'environ 70 C. et régler après refroidissement le degré d'acidité à la valeur voulue.
EXEMPLE 3.
Mélanger intimement 14 parties en poids d'acide naphtalène-sulfonique fondu avec 17 parties en poids d'eau, 10 parties en poids de triacétone-diur,ée et 10 parties en poids d'aldéhyde formique à 30%. Chauffer à une température de 70 à 80 C. jusqu'à ce qu'il devienne soluble dans l'eau ce mélange qui ne l'est pas, avec une solution de 40 parties en poids d'acide anthracène-sulfonique dans 10 parties en poids d'eau. Le produit ainsi obtenu peut s'employer, convena- blement dilué, soit directement soit après condensation avec
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@ 10 autres parties en poids d'aldéhyde formique' à 30%.
EXEMPLE
Mélanger intimement pendant 1/4 d'heure 7 parties en poids d'acide naphtalène-sulfonique fondu avec 4 parties en poids d'eau, 30 parties en poids diacide crésol-sulfonique et 15 parties en poids de triacétone-diurée, puis y ajouter tout en réfrigérant 20 parties en poids d'aldéhyde formique à 30%. Régler ensuite l'acidité au degré voulu.
EXEMPLE-
A 10 parties en poids d'acétone ajouter 50 parties en poids d'aldéhyde formique à 30% et 2 parties en poids d'une solution aqueuse à la% de soude caustique, et, ayant laissé le mélange reposer pendant quelque temps, le chauffer pendant 1 heure à une température d'environ 80 C. avec une solution de crésol-sulfonate de sodium (issue de 20 parties en poids d'acide crésol-sulfonique) dans un peu d'eau. Ajouter ensuite 12 parties en poids d'acide crésol-sulfonique et au bout d'un court instant 8 parties en poids d'aldéhyde formi- que à 30%, puis continuer à chauffer pendant encore 1/2 heure.
Après neutralisation au degré voulu le produit obtenu peut s'employer pour le tannage.
EXEMPLE 6
Mélanger avec 40 parties en poids d'acide crésol- sulfonique 20 parties en poids des produits de réaction de l'ammoniaque avec l'acétone (principalement la di- et la tri-acétonamine), ajouter au mélange refroidi 12 parties en poids d'aldéhyde formique à 30 % et ensuite 20 parties en poids d'acide sulfurique concentré, puis porter le tout à une température de 80 C. Dissoudre au moyen d'eau bouillante et de la quantité d'alcali nécessaire pour sa neutralisation
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le pain brun-jaune qui se dépose.
EXEMPLE 7
Mélanger 30 parties en poids d'acide crésol-sulfonique avec 9 parties en poids d'acétone et y ajouter lentement tout en réfrigérant 17 parties en poids d'aldéhyde formique à 30%. Régler l'acidité au degré voulu après un repos de plusieurs heures.
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Process for preparing tanning substances.
It has been found that substances having a great tanning power are obtained by treating the products of the action of acetone on the one hand and of formaldehyde (methylolacetones) or ammonia (di- and tri-acetonamine) or organic compounds containing at least one = NH group, for example urea (triacetone-diurea) on the other hand by means of sulphonic acids derived from aromatic hydrocarbons or their oxidative products or of their substitutes and formaldehyde. Suitable sulfonic acids are, for example, naphthalene, methyl-naphthalene, anthracene, phenanthrene, phenol or cresol, naphthol, etc.
The
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The above-mentioned acetone condensation products are prepared by methods known per se. They enter into the molecule of sulphonic acids used as raw material apparently not in the form of their constituents but as a whole and give the tanning substances obtained particularly advantageous properties, for example with regard to color, solubility and color. appearance, as well as the precipitating power for gelatin and the like. Instead of starting from the ready-made condensation products of acetone, the constituents corresponding to them can also be used in the desired proportions and under conditions suitable for ensuring the formation of these condensation products.
The raw materials for the present process can be used in any order as well as at the same time. The proportions to be employed and the temperatures necessary for their transformation vary according to the nature of the raw materials and the desired properties of the final products.
It is often advantageous to add to the reaction mixture aromatic oxy-carboxylic acids such as, for example, salicylic acid. Insofar as the products obtained are not or are insufficiently soluble in water, this property can be conferred on them by treating them with sulfonating agents, for example by sulfonating them with concentrated sulfuric acid, oleum or chlorosulfonic acid. Likewise, further treatment by means of one. of the aromatic sulfonic acids listed above with or without subsequent treatment with formaldehyde can lead to soluble products.
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EXAMPLE
Heat to a temperature of 50 to 60 C. while stirring carefully until a thick homogeneous mass forms 30 parts by weight of cresol-sulfonic acid with 10 parts by weight of water and 8 parts by weight of triacetone diurea. After cooling to a temperature of about 30 ° C. slowly add 6 parts by weight of formaldehyde containing 36%. Then heat for a further 1/4 hour at a temperature of 50 to 60 C. After cooling, adjust to the desired value, while cooling, the degree of acidity of the product obtained; can use it directly to tan animal hides.
EXAMPLE 8.
Thoroughly mix 40 parts by weight of cresol-sulfonic acid with 10 parts by weight of water, 10 parts by weight of triacetone diurea and 6 parts by weight of salicylic acid and add to this mixture 12 parts by weight of aldehyde 30% formic. Then heat everything for 1/2 hour at a temperature of about 70 C. and after cooling, adjust the degree of acidity to the desired value.
EXAMPLE 3.
Thoroughly mix 14 parts by weight of molten naphthalenesulfonic acid with 17 parts by weight of water, 10 parts by weight of triacetone-diurium and 10 parts by weight of 30% formaldehyde. Heat to a temperature of 70 to 80 C. until it becomes soluble in water this mixture which is not, with a solution of 40 parts by weight of anthracene-sulfonic acid in 10 parts in weight of water. The product thus obtained can be used, suitably diluted, either directly or after condensation with
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A further 10 parts by weight of 30% formaldehyde.
EXAMPLE
Thoroughly mix for 1/4 hour 7 parts by weight of molten naphthalene sulfonic acid with 4 parts by weight of water, 30 parts by weight of cresol-sulfonic acid and 15 parts by weight of triacetone-diurea, then add thereto while refrigerating 20 parts by weight of 30% formaldehyde. Then adjust the acidity to the desired degree.
EXAMPLE-
To 10 parts by weight of acetone add 50 parts by weight of 30% formaldehyde and 2 parts by weight of a 1% aqueous solution of caustic soda, and, having allowed the mixture to stand for some time, heat it. for 1 hour at a temperature of about 80 C. with a solution of sodium cresol-sulfonate (obtained from 20 parts by weight of cresol-sulfonic acid) in a little water. Then add 12 parts by weight of cresol-sulfonic acid and after a short time 8 parts by weight of 30% formaldehyde, then continue heating for a further 1/2 hour.
After neutralization to the desired degree, the product obtained can be used for tanning.
EXAMPLE 6
Mix with 40 parts by weight of cresol-sulfonic acid 20 parts by weight of the reaction products of ammonia with acetone (mainly di- and tri-acetonamine), add to the cooled mixture 12 parts by weight of 30% formaldehyde and then 20 parts by weight of concentrated sulfuric acid, then bring the whole to a temperature of 80 C. Dissolve with boiling water and the quantity of alkali necessary for its neutralization
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the brown-yellow bread that settles.
EXAMPLE 7
Mix 30 parts by weight of cresol-sulfonic acid with 9 parts by weight of acetone and add thereto slowly while refrigerating 17 parts by weight of 30% formaldehyde. Adjust the acidity to the desired degree after standing for several hours.