<Desc/Clms Page number 1>
" Dérivés d'hydrates de carbone et leurs procédés de production "
Les procédés connus jusqu'ici pour la production de déri- vés alooyles, solubles dans l'eau, de la cellulose, notamment de dérivés éthyliques, solubles dans l'eau, de la cellulose, à l'aide d'aloali-oellulose ou de oomposés alcalins des produits de transformation inmédiate de la cellulose, ne sont pas par- faits .
Entre autres, le principal inconvénient de ces procédés oonsiste en ce que les rendements et (ou) les propriétés lais- sent beaucoup à désirer, notainnent la parfaite solubilité dans l'eau ou dans les autres solvants dans lesquels de nombreuses celluloses alcoyles solubles dans l'eau, particulièrement les celluloses éthyliques, sont solubles, telles que l'éthanol et le méthanol aqueux, ou l'aoétone aqueuse, ou la pyridine aqueu- se, ou certaines chlorhydrines, ou l'acide formique ou acéti- que aqueux, ou autre.
<Desc/Clms Page number 2>
L'auteur de la présente invention a déoouvert que les éthers alcoyles solubles dans l'eau, notamnent les éthers éthy- liques d'hydrates de carbone du type n(C6H10O5), par exemple de cellulose, ou d'amidon, ou de dextrine d'excellente qualité, peuvent être produits, de manière que les rendements soient satisfaisants, à l'aide d'aloali-oellulose, ou de composés alcalins des produits de transfonnation de la cellulose, ou de composés aloalins d'autres hydrates de carbone que la cellulo- se, par exemple l'amidon ou la dextrine, lorsque l'alooylation est conduite en présence d'une proportion d'alcali caustique par rapport à l'hydrate de carbone d'au moins 0.3,
mais de préférence d'au moins 0.5 d'alcali caustique pour 1 d'hydrate de carbone et en présence d'une proportion d'eau par rapport à l'hydrate de carbone d'au moins 0.5 d'eau pour 1 d'hydrate de carbone, la quantité d'eau présente étant dans chaque oas plus grande que la quantité d'aloali caustique présent, mais moindre que trois fois le poids de l'alcali oaustique.
Actuellement le demandeur considère qu'une modification appropriée de la présente invention consiste à utiliser une quantité d'alcali caustique qui n'est pas sensiblement plus grande que la quantité de l'hydrate de carbone du type n(C6H10O5) par exemple cellulose, ou amidon, ou dextrine.
Dans certains cas, il est même avantageux d'employer une quantité d'alcali caustique qui est inférieure à 80 pour cent du poids de l'hydrate de carbone du type n(C6H10O5), par exemple de cellulose, ou d'amidon, ou de dextrine, présent.
Dans les lignes qui suivent, on a donné une description indiquant comment la présente invention peut être réalisée.
Toutefois, cette description est donnée simplement à titre d'exemple et de nombreuses modifications peuvent y être appor- tées sans sortie pour cela du cadre de l'invention.
Parmi les matières de départ qui peuvent être employées, les suivantes sont mentionnées à titre d'exemple : Cellulose
<Desc/Clms Page number 3>
sous n'importe quelle forme, matières contenant de la cellulo- sè, produits de transformation de la cellulose dans lesquels la oellulose n'a pas subi un changement trop drastique (par exemple déchets de soie artificielle, hydrates de cellulose obtenus par exemple par précipitation de viscose à l'aide d'aoi- des, ou par chauffage ou emmagasinage de longue durée de visoo- se, ou par préoipitation de oellulose cupro-ammoniacale au moyen de préoipitants appropriés), dérivés appropriés de la cellulose, tels que le xanthate de cellulose, de préférence purifié (par exemple suivant le brevet anglais n 14339/1914, au nom du demandeur,
ou de la viscose purifiée à l'aide de sels d'aloool, eto), ou amidon, ou amidon soluble, ou dextrine ou inuline, ou liohenine, ou une gomme végétale, ou gomme adra- gante, ou agar-agar. En outre, on peut employer comme matières de départ des éthers appropriés d'hydrates de oarbcne du type n (C6H10O5) de degrés d'étherifioation plus faibles, tels que les éthers alcoyles, ou oxyalooyles,ou aralcoyles insolubles dans l'eau ou les solvants organiques, ou soit insolubles,soit à peine solubles dans tous les solvants, ou entièrement ou par- tiellement solubles dans une solution d'alcali caustique,mais insolubles dans tous les autres solvants.
Les quantités nécessaires d'alcali caustique et d'eau peuvent être ajoutées soit en une seule fois au début du procédé, ou elles peuvent être ajoutées en plusieurs fois pendant l'étherifioation, suivant la matière brute,l'agent d'étherifioation choisi et la température de la réaction.
L'aloali peut être introduit soit sous la forme d'une solution, soit sous la forme d'aloali oaustique solide,soit sous la forme d'un mélange d'une solution d'alcali caustique avec de l'alcali caustique solide. Si on désire introduire l'aloali caustique sous la forme d'une solution,ceci peut être effectué, par exemple, en le trempant dans un exoèsde la solution d'alcali oaustique ou en l'imprégnant d'une autre
<Desc/Clms Page number 4>
manière d'un. exoès de la solution d'alcali oaustique, et en éliminant ensuite l'excédant par pression, ou par centrifuga- tion, ou par une méthode analogue.
Ou , la solution d'aloali caustique peut être introduite en mélangeant simplement l'hy- drate de carbone, par exemple de la cellulose, ou de l'amidon, ou de la dextrine, aveo la quantité de solution d'aloali oaus- tique que l'on désire être présente dans l'hydrate de carbone al- calin destiné à être étherifié. Si on envisage d'introduire l'aloali oaustique sous la forme d'alcali caustique solide,ou v sous la forme d'un mélange d'alcali caustique solide ahec une forte solution d'alcali caustique, l'hydrate de carbone,par exemple de la oellulose, ou de l'amidon, ou de la dextrine,peut être mélangé avec de l'alcali caustique solide, ou aveo un mé- lange d'alcali caustique solide et d'une forte solution d'aloa" li caustique.
Le mélange de l'hydrate de carbone, par exemple, de la oel- lulose ou de l'amidon, ou de la dextrine.avec la solution d'al- cali caustique, ou@@ avec de l'alcali caustique solide, ou avec un mélange d'alcali oaustique solide aveo'une forte/solution d'alcali caustique, est de préférence effectué dans une-machine assurant un mélange intime, telle qu'une maohine à déchiqueter ou un broyeur à meule, ou malaxeur, ou un batteur, ou autre ma- ohine ou appareil analogue.
Dans les modes de mélange décrits oi-dessus, il est bon de tenir compte de la quantité d'eau qui sera absorbée de l'air par l'alcali caustique solide, ou la solution d'aloali aausti- que, ou le mélange d'alcali caustique et de la solution d'aloa- li caustique, si le procédé doit être réalisé en présence d'air.
L'étherifioation est effectuée, comme à l'ordinaire, par traitement de l'hydrate de carbone, par exemple oellulose ou amidon, ou dextrine ou autre, à l'aide des agents alooylants usuels, par exemple des esters alcoyles d'acides inorganiques, tels que des sulfates di-alooyles, ou des halogénures alcoyles, en présence des quantités d'eau et d'alcali indiquées ci-dessus.
<Desc/Clms Page number 5>
On peut employer soit des récipients ouverts avec ou sans conden- seurs à reflux, soit des autoolaves, suivant le point d'ébulli- tion de l'agent alooylant utilisé. Par exemple, on peut employer des récipients ouverts aveo des sulfates di-alooyles et l'iodure d'éthyle, tandis que des autoclaves sont nécessaires avec le ohlorure d'éthyle, le ohlorure de méthyle, l'iodure de méthyle, le bromure d'éthyle, eto. Un mélange convenable sera assuré en re- muant, malaxant ou agitant le oontenu du réoipient, ou en fai- sant tourner ou en seoouant ce dernier.
Dans certains cas (par exemple lorsqu'un excès de l'agent alcoylantest employé), il est avantageux de conduire l'alooyla- tion en présence d'un carbonate aloalin, particulièrement en présence qu'une quantité de oarbonate alcalin dépassant sensi- blernent 1 pour cent du poids de l'aloali cellulose ou autre hy- drate de carbone alcalin et , dans certains cas, 1)est même avantageux d'utiliser une quantité de carbonate alcalin dépas- sant sensiblement 10 et même 20 pour cent du poids de l'alcali- oellulose ou autre hydrate de carbone alcalin.
Le carbonate alcalin, par exemple du carbonate de sodium, peut être introduit dans l'alcali-cellulose ou autre hydrate de oarbcne aloalin , soit par addition directe à l'aloali-oellu- lose ou autre hydrate de carbone alcalin pendant ou après sa préparation, ou à la soude caustique, ou à la oellulose avant la préparation de l'aloali-oellulose ou entre hydrate de oaibone alcalin ou en laissant l'alcali-cellulose ou autre hydrate de carbone absorber une quantité d'anhydride carbonique de l'air suffisante pour qu'elle contienne la quantité désirée de oarbona- te de sodium.
L'étherification peut être réalisée en présence de diluants, tels que le benzol, l'éther et autres substances analogues,ou de m catalyseurs, tels que des métaux, métalloides, etc (par exeple du ouivre, ou des sels de cuivre, ou du fer, ou des sels de fer).
Le procédé peut être réalisé en une ou plusieurs phases,
<Desc/Clms Page number 6>
c'est-à-dire que les quantités d'alcali, d'eau et d'agent d'éthe- rification peuvent être ajoutées au début, ou on peut ajouter simplement au début, une quantité suffisante d'alcali, d'eau et d'agent d'étherification pour produire un éther inférieur qui est alors éthérifié davantage en une ou plusieurs phases ulté- rieures.
Des éthers simples ou mixtes peuvent être produits, soit en une seule opération, soit en plusieurs phases, en laissant agir des agents d'étherification différente.
Les exemples donnés ci-après, de réalisation de. procédé, servent à décrire l'invention qui, toutefois, n'est en aucune façon limitée à oes exemples, et cela d'autant moins que d'au- tres modes de réalisation de l'invention viendront à l'esprit des personnes au oourant de la technique.
Les parties indiquées sont des parties en poids :
Exemple 1 -
100 parties de cellulose, contenant 5 à 8 pour cent d'humi- dité sont aloalisées aveo un excès de solution d'une soude caus- tique à 30 pour cent. et l'aloali-oellulose est soumise à une pression de façon à obtenir 250 parties . Le pain ou gâteau ob- tenu est alors réduit en fragments dans une machine à déohique- ter et est éthylé dans un autoolave rotatif avec 100 parties de chlorure d'éthyle à 110 C., la durée du chauffage étant de 4 à 12 heures.
La masse soumise à la réaction est alors travaillée par toute méthode connue par l'isolement ou la séparation des éthers de cellulose solubles dans l'eau.
Le produit final est facilement soluble dans l'eau froide, mais il est insoluble ou seulement à peine soluble dans l'eau bouillante. Il est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux,ou du méthanol aqueux et dans certains autres solvants organiques.
<Desc/Clms Page number 7>
Exemple 2 :
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 1, mais avec cette différence que 70 parties de carbonate de sodium, contenant environ 15 pour cent d'humidité pouvant s'évaporer à 105 C., sont ajoutées à l'aloali-oellulose, et qu'au lieu de 100 par- ties, 160 parties de chlorure d'éthyle sont employées .
Exemple 3 :
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 1 ou 2, mais aveo cette différence que le chlorure d'éthyle est dilué à l'aide de 200 à 300 parties de benzène.
Exemple 4 :
Le procédé est conduit oomne dans n'importe lequel des exem- ples 1 à 3 ,mais avec cette différence qu'au lieu que l'aloali- cellulose soit soumise à une pression pour obtenir 250 parties, elle est soumise à une pression de façon à obtenir 290 à 300 parties .
Exemple 5 :
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des exemples 1 à 3, mais aveo cette différence que le degré de concentration de la solution d'alcali caustique utilisée pour la préparation de l'alcali cellulose est de 35 à 40 pour cent de NaOH.
Exemple 6 :
100 parties de cellulose, contenant 5 à 8 pour cent d'humi- dité, sont aloalisées avec un excès d'une solution de soude caustique à 25 pour cent, et l'aloali-oellulose est soumise à une pression de façon à obtenir 340 à 400 parties. Le pain ou gâteau obtenu est alors réduit en fragments dans une machine à déchiqueter, et ensuite séché sous une pression atmosphéri- que réduite à 40 à 60 C. , jusqu'à ce que son poids smit égal à 260 à 300 parties. L'aloali-oellulose séohée est alors éthy- lée dans un autoclave rotatif avec 160 parties de chlorure d'éthyle à 1100 C., la durée de chauffage étant de 4 à 12 heu- res.
<Desc/Clms Page number 8>
La masse soumise à la réaotion est alors travaillée par toute méthode connue pour l'isolement ou la séparation des étheis de oellulose solubles dans l'eau.
Le produit final est faoilement soluble dans l'eau froide, mais il est insoluble ou seulement à peine',.soluble dans l'eau bouillante. Il est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux, ou dans du méthanol aqueux et dans certains autres solvants organiques.
Exemple 7 :
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 6, mais aveo cette différence qu'on ajoute 70 parties de carbonate de sodium oontenant environ 15 pour cent d'humidité pouvant s'évaporer à 105 C.
Exemple 8:
100 parties de oellulose, contenant 5 à 8 pour cent d'humi- dité, sont aloalisés aveo un excès d'une solution de soude oaus- tique à 25 pour cent, et l'alcali-cellulose est soumise à une pression de façon à obtenir 240 parties. Le pain ou gâteau obte- nu est alors réduit en fragments dans une maohine à déchiqueter, et il est ensuite séché sous une pression atmosphérique réduite à 40 à 60 C., jusqu'à ce que son poids soit égal à 210 parties.
L'aloali-oellulose séchée est alors éthylée dans un autoclave rotatif avec 100 parties de ohlorure d'éthyle à 110 C., la durée du chauffage étant de 4 à 12 heures.
La masse soumise à la réaction est ensuite travaillée par toute né thode oonnue pour l'isolement ou la séparation des étheis de oellulose solubles dans l'eau.
Le produit final est faoilement soluble dans l'eau froide, maisil est insoluble ou à peine soluble dans l'eau bouillante. 11 est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux, ou dans du métha- nol aqueux et dans certains autres solvants organiques.
Exemple 9 :
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 8, mais aveo
<Desc/Clms Page number 9>
cette différence que 70 parties de carbonate de sodium, conte- nant environ 15 pour cent d'humidité pouvant s'évaporer à 105 C sont ajoutées et que, au lieu de 100 parties, 160 parties de chlorure d'éthyle sont utilisées.
Exemple 10 :
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des exemples 6 à 9, mais avec cette différence que le chlorure d'é- thyle est dilué à l'aide de 200 à 300 parties de benzène .
Exemple Il:
100 parties de cellulose, contenant 5 à 8 pour cent d'humi- dité , sont aloalisées avec un excès d'une solution de soude caustique à 18 pour cent, et 1'alcali-cellulose est soumise à une pression de façon à obtenir 340 parties. Le pain ou gâteau obtenu est alors réduit en fragments dans une machine à déchi- queter et est séché sous une pression atmosphérique réduite à 40 à 60 C., jusqu'à ce que son poids soit égal)à 190 à 200 parties. L'aloali-oellulose séchée est alors éthylée dans un autoclave rotatif avec 80 parties de ohlorure d'éthyle à 110 C., pendant 8 à 10 heures.
La masse soumise à la réaotion est ensuite travaillée par toute méthode oonnue pour l'isolement ou la séparation des éthers de cellulose solubles dans l'eau.
Le produit final est faoilement soluble dans l'eau froide, mais il est insoluble ou à peine soluble dans l'eau chaude. Il est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux, ou du méthanol aqueux et dans certains autres solvants organiques.
Exemple 12;
Une alcali-cellulose, préparée par mélange intime,par exemple dans une machine à déchiqueter, de 100 parties de oellu- lose contenant 5 à 8 pour cent d'humidité , aveo 80 parties d'une solution de soude caustique à 50 pour cent et 20 parties de soude caustique en poudre (mélange qui est conduit de manière à laisser la masse absorber, de l'air, 16 à 20 parties d'eau pendant le mélange), est chauffée dans un autoclave rotatif avec
<Desc/Clms Page number 10>
100 parties de ohlorure d'éthyle à 1100 C., pendant 4 à 12 heures.
La masse soumise à la réaction est alors travaillée par toute méthode oonnue pour l'isolement ou la séparation des éthers de oellulose solubles dans l'eau.
Le produit final est facilement soluble dans l'eau froide, mais il est insoluble ou à peine soluble dans l'eau bouillante. Il est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux, ou dans du méthanol aqueux et dans certains autres solvants organiques.
Exemple 13:
Même façon d'opérer que dans l'exemple 12, mais aveo cette différence que 70 parties de carbonate de sodium, ocnte- nant environ 15 pour cent d'humidité pouvant s'évaporer à 105 C., sont ajoutées et que, au lieu de 100 parties, 160 parties de ohlorure d'éthyle sont employées.
Exemple 14:
Même façon d'opérer que dans l'exemple 12 ou 13, mais' - avec cette différence que le chlorure d'éthyleest dilué à l'aide de 200 à 300 parties de benzène.
Exemple 1
Le procédé est conduit oomne dans remporte lequel des exemples 12 à 14, mais avec cette différenoe que, au lieu du mélange de 80 parties de solution de soude caustique à 50 pour cent avec 20 parties de soude caustique en poudre, on emploie 100 parties d'une solution de soude caustique à 50 pour cent.
Exemple 16 :
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des exemples 12 à 15, mais avec cette différence que, au lieu de 100 à 160 parties respectivement,on emploie 400 parties de chlorure d'éthyle, la température dela réaction étantde 96 C. au lieu de 1100 C.
Exemple 17:
EMI10.1
Une alcali-cellulose , préparée par mélange intime de 100 10-
<Desc/Clms Page number 11>
parties de oellulose oontenant 5 à 8 pour cent d'humidité aveo 50 parties d'une solution de soude caustique à 50 pour cent et 40 à 50 parties de soude caustique en poudre (mélange qui est conduit de maniere à laisser l'aloali-oellulose absorbé, de l'air, environ 70 parties d'eau pendant le mélange), est ohauf- fée dans un autoclave rotatif aveo 80 parties de chlorure d'éthyl à 1100 C., pendant 6 à 12 heures.
La masse soumise à la réaction est alors travaillée par toute méthode oonnue pour l'isolement ou la séparation des éthers de oellulose solubles dans l'eau;
Le produit final est faoilement soluble dans l'eau froide, mais insoluble ou à peine soluble dans l'eau chaude. 11 est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux, ou dans du méthanol aqueux et dans certains autres solvants organiques.
Exemple 18 :
Même façon d'opérer que dans l'exemple 17, mais aveo cette différenoe que 47 parties de carbonate de sodium sont ajoutées à 1'alcali-cellulose.
Exemple 19:
Une alcali-cellulose, préparée par mélange intime de 100 parties .de cellulose contenant 5 à 8 pour cent d'humidité aveo 68 parties d'une solution de soude caustique à 50 pour cent et 16 parties de soude caustique en poudre (mélange qui est conduit de manière à laisser 1'alcali-cellulose absorber, de l'air,en- viron 20 parties d'eau pendant le mélange), est chauffée dans un autoolave rotatif aveo 200 parties de ohlorure d'éthyle à 100 C pendant 6 à 12 heures.
Exemple 20 :
Une alcali-cellulose préparée par mélange intime, par exem- ple dans une machine à déohiqueter, de 100 parties de oellulo- se contenant 5 à 8 pour cent d'humidité aveo 150 paities d'une solution de soude caustique à 50 pour cent, de sorte que la mas- se peut absorber, de l'air, 20 parties d'eau, est chauffée dans
<Desc/Clms Page number 12>
un autoolave rotatif avec 100 parties de ohlorure d'éthyle à 110 C., pendant 4 à 12 heures.
La masse soumise à la réaction est alors travaillée par toute méthode connue pour l'isolement ou la séparation des éthers de cellulose solbles dans l'eau.
Le produit final est facilement soluble dans l'eau froide, mais insoluble ou à peine soluble dans l'eau bouillante, il est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux, ou du méthanol aqueux, et dans certains autres solvants organiques.
Exemple 21 :
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 20, mais avec cette différence que 70 parties de carbonate de sodium, conte- nant environ 15 pour cent d'humidité pouvant s'évaporer à 105 C sont ajoutées à la cellulose et que, au lieu de 100 parties, 160 parties de chlorure d'éthyle sont employées.
Exemple 22:
Fxele
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 20 ou 21, mais avec cette différence que le chlorure d'éthyle est dilué à l'aide de 200 à 300 parties de benzène.
Exemple 23:
Une alcali-cellulose préparée par mélange intime, par exemple dans une'machine à déohiqueter, de 100 parties de oellu- lose, contenant 5 à 8 pour cent d'humidité, avec 130 à 140 parties d'une solution de soucë caustique à 50 pour cent de sorte que la masse peut absorber, de l'air, 36 à 50 parties d'eau- pendant le mélange, est chauffée dans un autoolave rotatif aveo 100 parties de chlorure d'éthyle à 110 c., pendant 4 à 12 heures.
La masse soumise à la réaction est alors travaillée par toute méthode connue pour l'isolement ou la séparation d'éthers ' de cellulose solubles dans l'eau.
Le produit final est facilement soluble dans l'eau froi- de, mais insoluble ou à peine soluble dans l'eau bouillante.
<Desc/Clms Page number 13>
Il est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux, ou du méthanol aqueux et dans certains autres solvants organiques.
Exemple 24:
Le procédé est conduit couine dans l'exemple 23, mais aveo cette différence que le ohlorure d'éthyle est dilué à l'aide de 200 à 300 parties de benzène.
Exemple 25:
Le procédé est oonduit comme dans l'exemple 23 ou 24, mais aveo cette différenoe qu'avant, ou en même temps qu'on ajoute du chlorure d'éthyle, 70 parties de carbonate de sodium, conte- nant environ 15 pour cent d'humidité pouvant s'évaporer à 105 C., sont ajoutées à 1'alcali-cellulose et que, au lieu de 100 par- ties, 160 parties de chlorure d'éthyle sent employées.
Exemple 26 :
Une aloali-oellulose , préparée par mélange intirne, par exemple dans une machine à déchiqueter, de 100 parties de oellu- lose, oontenamt 5 à 8 pour cent d'humidité, avec un mélange de 96 parties d'une solution de soude caustique à 50 pour cent, de 20 parties de soude caustique en poudre et de 47 parties de carbonate de sodium contenant environ 15 pour cent d'humidité pouvant s'évaporer à 105 C., (méjuge qui est conduit de ma- nière à laisser la masse absorber de l'air, 37 à 40 parties d'eaa pendant le mélange), est ohauffée dans un autoclave rotatif avec 160 parties de chlorure d'éthyle à 110 C., pendant 4 à 12 heures.
La masse soumise à la réaotion est alors travaillée par toute méthode connue pour l'isolement ou la séparation des éthers de cellulose solubles dans l'eau.
Le produit final est facilement soluble dans l'eau froide, mais insoluble ou à peine soluble dans l'eau bouillante. Il est en outre soluble dans de l'éthanol aqueux, ou du méthanol
EMI13.1
auletc, -e4 aqueux et dans oertains solvants organiques.
<Desc/Clms Page number 14>
Exemple 27:
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 26, mais avec cette différence que, avant d'être ajouté, le chlorure d'éthyle est dilué à l'aide de 200 à 300 parties de benzène.
Exemple. 28:
Le procédé est conduit comme dans l'exemple 26 ou 27, sauf que, au lieu d'employer 47 parties de carbonate de so- dium, on en utilise 140 parties.
Exemple 29 :
Le procédé est conduit oonme dans n'importe lequel des exenples 26 à 28, mais avec cette différence que la quantité d'eau absorbée par l'alcali- cellulose est de 45 à 55 parties.
Exemple 30 :
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des exemples 26 à 29, mais aveo cette différence que, au lieu du mélange de 96 parties d'une solution de soude caustique à 50 pour cent aveo 20 parties de soude caustique en poudre,on emploie 160 parties d'une solution de soude caustique à 50 pour cent.
Exemple 31:
Le procédé est conduit oomne dans n'importe lequel des exemples précédents, mais aveo cette différence que l'éthyla- tion est conduite à 95-98 C. , cas dans lequel la quantité de chlorure d'éthyle peut être portée à environ la proportion
EMI14.1
s to éohiomé tri que.
Exemple 32 :
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des exemples précédents, mais avec cette différence que, au lieu de cellulose, on emploie de l'amidon ou de la dextrine comme matière oonnexe.
Etant donné que les dérivés alcoyles, solubles dans l'eau de l'amidon ou de la dextrine sont également solubles dans l'eau tiède ou ohaude, ils peuvent être isolés des mélanges de
<Desc/Clms Page number 15>
réaotion bruts en faisant dissoudre ces derniers dans l'eau et, facultativement après neutralisation ou aoidifiaation de la solution, par dialyse de la solution ainsi obtenue et en sé- ohant finalement la solution dialysée.
Dans les exemples qui précèdent, au lieu de chlorure d'éthyle, on peut employer la proportion équimoléoulaire de chlorure de méthyle ou de ohlorure de propyle.
Il va sans dire que l'exoès (s'il y en a) de l'halogénure alcoyle utilisé dans les exemples précédents, ainsi que les diluants (s'il y en a) ,tels que le benzène ou le ahloro- benzène ou substance analogue, peuvent être récupérés par dis- tillation.
Au lieu des halogénures alcoyles, on peut également em- ployer des proportions équimoléoulaires de sulfate de diéthyle ou de sulfate de diméthyle ; dansoe cas, il est reoomnandé de conduire l'alcoylation à des températures plus faibles, telles que 50 à 60 C.
Il est entendu que l'alcoylation à l'aide de sulfates dialcoyles peut être effectuée à la pression atmosphérique. ,
L'expression " hydrate de carbone du type n(C6H10O5)", em- ployée dans la description et le résumé est destinée à compren- dre tous les corps appartenant aux systèmes Nos 4764 à 4774, inclusivement, du : System der organisohen Verbindungen, de Beilstein, Berlin 1929, Page 144, et également spéoifiés sous le titre " Die nioht zuckerähnlichen Produkte" , pages 1024 à 1051 de la seoonde partie du premier volume de : Lehrbuoh der organisohen Chemie, seoonde édition 1923, par Viotor MEYER et Paul JACOBSON.
Le terme dérivé alooyle " employé dans la desoription et le résumé, est, chaque .fois que le oontexte le permet,des-- tiné à comprendre des dérivés alooyles simples et mixtes, des dérivés oxy-(hydroxy-)alcoydes simples et mixtes, et les éthers mixtesqui contiennent des groupes alooyles et oxy-(hydroxy-) al-
<Desc/Clms Page number 16>
ooyles.
Le terme " oellulose " utilisé dans la description et le résumé est, chaque fois que le oontexte le permet, destiné à comprendre la oellulose, ses produits de transfomation et d'oxydation, tels que l'hydrate de cellulose, l'hydrocellulo- se, l'oxyoellulose, la cellulose acide , ou autres matières analogues.
REVENDICATIONS.'
1. Procédé pour la production de dérivés alooyles,so- lubles dans l'eau, d'hydrates de carbone du type n(C6H10O5), dans lequel l'alcoylation est conduite en présence d'une pro- portion d'alcali caustique par rapport à l'hydrate de oar- bone d'au moins 0.3, mais de préférence d'au moins 0.5 d'al- oali caustique peur 1 d'hydrate de carbone, et en présence d'une proportion d'eau par rapport à l'hydrate de carbone d'au moins 0.5 d'eau pour 1 d'hydrate de carbone, la quantité d'eau présente étant, dans chaque cas, plus grande que la quantité d'aloali caustique présente, mais plus faible que trois fois le poids de l'aloali caustique.
2. Une fabrication comme revendiqué dans la revendica- tion 1, dans laquelle l'hydrate de carbone du type n(C6H10O5) est de la cellulose, ou un produit de transformation)ou un produit d'oxydation immédiat de la oellulose.
<Desc / Clms Page number 1>
"Carbohydrate derivatives and their production processes"
The processes known hitherto for the production of water-soluble alkyl derivatives of cellulose, in particular of water-soluble ethyl derivatives, of cellulose, using aloali-cellulose or alkali compounds of the immediate transformation products of cellulose are not perfect.
Among others, the main drawback of these processes is that the yields and (or) the properties leave much to be desired, notably the perfect solubility in water or in the other solvents in which many alkyl celluloses soluble in water. water, particularly ethyl celluloses, are soluble, such as aqueous ethanol and methanol, or aqueous aoetone, or aqueous pyridine, or certain hydrochlorides, or aqueous formic or acetic acid, or other.
<Desc / Clms Page number 2>
The author of the present invention has discovered that the alkyl ethers soluble in water, in particular the ethyl ethers of carbohydrates of type n (C6H10O5), for example of cellulose, or of starch, or of dextrin. of excellent quality, can be produced, so that yields are satisfactory, using aloali-cellulose, or alkali compounds of the transformation products of cellulose, or aloaline compounds of other carbohydrates than cellulose, for example starch or dextrin, when the alooylation is carried out in the presence of a proportion of caustic alkali relative to the carbohydrate of at least 0.3,
but preferably at least 0.5 of caustic alkali for 1 of carbohydrate and in the presence of a proportion of water relative to the carbohydrate of at least 0.5 of water for 1 of hydrate of carbon, the amount of water present in each oas being greater than the amount of caustic aloali present, but less than three times the weight of oaustic alkali.
Currently the applicant considers that a suitable modification of the present invention is to use an amount of caustic alkali which is not significantly greater than the amount of the n-type carbohydrate (C6H10O5) eg cellulose, or starch, or dextrin.
In some cases, it is even advantageous to employ an amount of caustic alkali which is less than 80 percent by weight of the n-type carbohydrate (C6H10O5), for example cellulose, or starch, or dextrin, present.
In the following lines, a description has been given indicating how the present invention can be implemented.
However, this description is given simply by way of example and numerous modifications can be made to it without thereby departing from the scope of the invention.
Among the starting materials which can be employed, the following are mentioned by way of example: Cellulose
<Desc / Clms Page number 3>
in any form, cellulose-containing materials, cellulose transformation products in which the cellulose has not undergone too drastic a change (eg artificial silk waste, cellulose hydrates obtained for example by precipitation viscose by means of alides, or by heating or long-term storage of visoo- se, or by preoipitation of cupro-ammoniacal cellulose by means of suitable preoipitants), suitable derivatives of cellulose, such as xanthate of cellulose, preferably purified (for example according to English Patent No. 14339/1914, in the name of the applicant,
or viscose purified with salts of alcohol, eto), or starch, or soluble starch, or dextrin or inulin, or liohenin, or a vegetable gum, or tragacanth, or agar-agar. In addition, suitable starting materials can be used as starting materials of n-type carbon hydrate ethers (C6H10O5) of lower degrees of etherification, such as the water-insoluble alkyl, or oxyalooyl, or aralkyl ethers. organic solvents, either insoluble or scarcely soluble in all solvents, or wholly or partly soluble in a solution of caustic alkali, but insoluble in all other solvents.
The necessary quantities of caustic alkali and water can be added either all at once at the start of the process, or they can be added in several stages during the etherification, depending on the raw material, the etherification agent chosen and the temperature of the reaction.
Aloali can be introduced either as a solution, or as solid oaustic aloali, or as a mixture of a solution of caustic alkali with solid caustic alkali. If it is desired to introduce the caustic aloali in the form of a solution, this can be done, for example, by soaking it in an excess of the oaustic alkali solution or by impregnating it with another.
<Desc / Clms Page number 4>
way of one. excess of the solution of oaustic alkali, and then removing the excess by pressure, or by centrifugation, or by a similar method.
Or, the caustic aloali solution can be introduced by simply mixing the carbohydrate, for example cellulose, or starch, or dextrin, with the amount of the oustic aloali solution. which it is desired to be present in the alkaline carbohydrate intended to be etherified. If one intends to introduce oaustic aloali in the form of solid caustic alkali, or in the form of a mixture of solid caustic alkali with a strong solution of caustic alkali, e.g. carbohydrate cellulose, or starch, or dextrin, can be mixed with solid caustic alkali, or with a mixture of solid caustic alkali and a strong solution of caustic alkali.
Mixing the carbohydrate, for example, olulose or starch, or dextrin with the caustic alkali solution, or with solid caustic alkali, or with a mixture of solid oaustic alkali with a strong / caustic alkali solution, is preferably carried out in a machine providing intimate mixing, such as a shredder or a grinder, or kneader, or a mixer. beater, or other machine or the like.
In the mixing modes described above, it is good to take into account the quantity of water which will be absorbed from the air by the solid caustic alkali, or the solution of aloali aaustica, or the mixture of caustic alkali and the caustic ally solution, if the process is to be carried out in the presence of air.
The etherification is carried out, as usual, by treatment of the carbohydrate, for example oellulose or starch, or dextrin or the like, using the usual aloylating agents, for example alkyl esters of inorganic acids. , such as di-alkyl sulfates, or alkyl halides, in the presence of the amounts of water and alkali indicated above.
<Desc / Clms Page number 5>
Either open vessels with or without reflux condensers or autoolaves can be used, depending on the boiling point of the aloylating agent used. For example, open containers with di-alkyl sulfates and ethyl iodide can be employed, while autoclaves are required with ethyl chloride, methyl chloride, methyl iodide, ethyl bromide. ethyl, eto. Proper mixing will be ensured by stirring, kneading or agitating the contents of the container, or by rotating or shaking the container.
In some cases (for example when an excess of the alkylating agent is employed) it is advantageous to carry out the aloylation in the presence of an aloaline carbonate, particularly in the presence of an amount of alkali carbonate which is significantly greater than 1 percent by weight of aloali cellulose or other alkaline carbohydrate and in some cases 1) is even advantageous to use an amount of alkali carbonate substantially exceeding 10 and even 20 percent by weight of alkaline cellulose or other alkaline carbohydrate.
The alkali carbonate, for example sodium carbonate, can be introduced into the alkali cellulose or other hydrate of aloaline carbonate, either by direct addition to the aloali-cellulose or other alkaline carbohydrate during or after its preparation. , or with caustic soda, or with cellulose before preparing the aloali-cellulose or between alkaline oaibone hydrate or allowing the alkali-cellulose or other carbohydrate to absorb a quantity of carbon dioxide from the air sufficient to contain the desired amount of sodium carbonate.
The etherification can be carried out in the presence of diluents, such as benzol, ether and other analogous substances, or of m catalysts, such as metals, metalloids, etc. (for example drunk, or copper salts, or iron, or iron salts).
The process can be carried out in one or more phases,
<Desc / Clms Page number 6>
that is, the amounts of alkali, water and etherifying agent can be added at the start, or one can simply add at the beginning, a sufficient amount of alkali, water and an etherifying agent to produce a lower ether which is then further etherified in one or more subsequent phases.
Single or mixed ethers can be produced, either in a single operation or in several phases, allowing different etherifying agents to act.
The examples given below, of. process, serve to describe the invention which, however, is in no way limited to these examples, and all the less so as other embodiments of the invention will occur to those skilled in the art. current in technique.
The parts indicated are parts by weight:
Example 1 -
100 parts of cellulose, containing 5 to 8 percent moisture, are alcoholized with an excess of 30 percent sodium hydroxide solution. and the aloali-cellulose is subjected to pressure so as to obtain 250 parts. The bread or cake obtained is then reduced to fragments in a deohicizer and is ethylated in a rotary autoolave with 100 parts of ethyl chloride at 110 ° C., the heating time being 4 to 12 hours.
The mass subjected to the reaction is then worked by any known method by isolating or separating the water-soluble cellulose ethers.
The final product is easily soluble in cold water, but it is insoluble or only barely soluble in boiling water. It is further soluble in aqueous ethanol, or aqueous methanol and in certain other organic solvents.
<Desc / Clms Page number 7>
Example 2:
The process is carried out as in Example 1, but with the difference that 70 parts of sodium carbonate, containing about 15 percent moisture which can evaporate at 105 ° C., are added to the aloali-cellulose, and that instead of 100 parts, 160 parts of ethyl chloride are used.
Example 3:
The process is carried out as in Example 1 or 2, but with the difference that the ethyl chloride is diluted with 200 to 300 parts of benzene.
Example 4:
The process is carried out in any of Examples 1 to 3, but with the difference that instead of the aloalicellulose being subjected to pressure to obtain 250 parts, it is subjected to pressure so as to obtain 250 parts. to get 290 to 300 parts.
Example 5:
The process is carried out as in any of Examples 1 to 3, but with the difference that the degree of concentration of the caustic alkali solution used for the preparation of the alkali cellulose is 35 to 40 percent NaOH .
Example 6:
100 parts of cellulose, containing 5 to 8 per cent moisture, are aloized with an excess of 25 per cent caustic soda solution, and the aloali-cellulose is subjected to pressure so as to obtain 340 to 400 parts. The resulting bread or cake is then reduced to fragments in a shredder, and then dried under reduced atmospheric pressure at 40 to 60 ° C., until its weight is equal to 260 to 300 parts. The seo-ali-cellulose is then ethylated in a rotary autoclave with 160 parts of ethyl chloride at 1100 ° C., the heating time being 4 to 12 hours.
<Desc / Clms Page number 8>
The mass subjected to the reaction is then worked by any known method for the isolation or separation of the water-soluble cellulose ethers.
The final product is easily soluble in cold water, but it is insoluble or only slightly soluble in boiling water. It is further soluble in aqueous ethanol, or in aqueous methanol and in certain other organic solvents.
Example 7:
The process is carried out as in Example 6, but with the difference that 70 parts of sodium carbonate are added o containing approximately 15 percent moisture which can evaporate at 105 ° C.
Example 8:
100 parts of cellulose, containing 5 to 8 percent moisture, are alcoholized with an excess of 25 percent oustic soda solution, and the alkali cellulose is subjected to pressure so as to get 240 games. The bread or cake obtained is then reduced to fragments in a shredding machine, and it is then dried under reduced atmospheric pressure at 40 to 60 ° C., until its weight is equal to 210 parts.
The dried aloali-cellulose is then ethylated in a rotary autoclave with 100 parts of ethyl ohloride at 110 ° C., the heating time being 4 to 12 hours.
The mass subjected to the reaction is then worked by any ne thode oonnue for the isolation or separation of the water-soluble cellulose ethers.
The final product is easily soluble in cold water, but it is insoluble or hardly soluble in boiling water. It is further soluble in aqueous ethanol, or in aqueous methanol and certain other organic solvents.
Example 9:
The process is carried out as in Example 8, but with
<Desc / Clms Page number 9>
this difference that 70 parts of sodium carbonate, containing about 15 percent moisture which can evaporate at 105 ° C is added and instead of 100 parts 160 parts of ethyl chloride are used.
Example 10:
The process is carried out as in any of Examples 6 to 9, but with the difference that the ethyl chloride is diluted with 200 to 300 parts of benzene.
Example He:
100 parts of cellulose, containing 5 to 8 percent moisture, are alcoholized with an excess of 18 percent caustic soda solution, and the alkali cellulose is subjected to pressure so as to obtain 340 parts. The resulting bread or cake is then reduced to fragments in a shredder and dried under reduced atmospheric pressure at 40-60 ° C., until its weight is 190-200 parts. The dried aloali-cellulose is then ethylated in a rotary autoclave with 80 parts of ethyl ohloride at 110 ° C. for 8 to 10 hours.
The mass subjected to the reaction is then worked by any known method for the isolation or separation of the water-soluble cellulose ethers.
The final product is easily soluble in cold water, but it is insoluble or hardly soluble in hot water. It is further soluble in aqueous ethanol, or aqueous methanol and in certain other organic solvents.
Example 12;
An alkali cellulose, prepared by thoroughly mixing, for example in a shredding machine, 100 parts of cellulose containing 5 to 8 percent moisture, 80 parts of a 50 percent caustic soda solution and 20 parts of powdered caustic soda (mixture which is carried out so as to allow the mass to absorb, air, 16 to 20 parts of water during the mixing), is heated in a rotary autoclave with
<Desc / Clms Page number 10>
100 parts of ethyl chloride at 1100 ° C. for 4 to 12 hours.
The mass subjected to the reaction is then worked by any known method for the isolation or separation of the water-soluble cellulose ethers.
The final product is easily soluble in cold water, but it is insoluble or hardly soluble in boiling water. It is further soluble in aqueous ethanol, or in aqueous methanol and in certain other organic solvents.
Example 13:
Same procedure as in Example 12, but with the difference that 70 parts of sodium carbonate, containing about 15 percent moisture which can evaporate at 105 ° C., are added and that instead of 100 parts, 160 parts of ethyl chloride are used.
Example 14:
Same procedure as in Example 12 or 13, but '- with the difference that the ethyl chloride is diluted with 200 to 300 parts of benzene.
Example 1
The process is carried out in which of Examples 12 to 14 wins, but with the difference that instead of mixing 80 parts of 50 percent caustic soda solution with 20 parts of powdered caustic soda, 100 parts of caustic soda are used. 'a 50 percent caustic soda solution.
Example 16:
The process is carried out as in any of Examples 12 to 15, but with the difference that, instead of 100 to 160 parts respectively, 400 parts of ethyl chloride are used, the reaction temperature being 96 ° C. place of 1100 C.
Example 17:
EMI10.1
An alkali-cellulose, prepared by intimately mixing 100 10-
<Desc / Clms Page number 11>
parts of cellulose containing 5 to 8 per cent moisture content with 50 parts of a 50 per cent solution of caustic soda and 40 to 50 parts of powdered caustic soda (mixture which is carried out so as to leave aloali-cellulose absorbed, air, about 70 parts of water during mixing), is heated in a rotary autoclave with 80 parts of ethyl chloride at 1100 ° C. for 6 to 12 hours.
The mass subjected to the reaction is then worked by any known method for the isolation or separation of the water-soluble cellulose ethers;
The final product is easily soluble in cold water, but insoluble or hardly soluble in hot water. It is further soluble in aqueous ethanol, or in aqueous methanol and certain other organic solvents.
Example 18:
Same procedure as in Example 17, but with the difference that 47 parts of sodium carbonate are added to the alkali cellulose.
Example 19:
An alkali-cellulose, prepared by thoroughly mixing 100 parts of cellulose containing 5 to 8 percent moisture with 68 parts of a 50 percent solution of caustic soda and 16 parts of powdered caustic soda (mixture which is conducted so as to allow the alkali-cellulose to absorb air, about 20 parts of water during mixing), is heated in a rotary autoolave with 200 parts of ethyl chloride at 100 C for 6 to 12 hours.
Example 20:
An alkali-cellulose prepared by thoroughly mixing, for example in a deohiqueting machine, 100 parts of cellulose containing 5 to 8 percent moisture with 150 parts of a 50 percent caustic soda solution, so that the mass can absorb, of the air, 20 parts of water, is heated in
<Desc / Clms Page number 12>
a rotary autoolave with 100 parts of ethyl chloride at 110 C., for 4 to 12 hours.
The mass subjected to the reaction is then worked by any known method for the isolation or separation of the water-soluble cellulose ethers.
The final product is easily soluble in cold water, but insoluble or hardly soluble in boiling water, it is further soluble in aqueous ethanol, or aqueous methanol, and in certain other organic solvents.
Example 21:
The process is carried out as in Example 20, but with the difference that 70 parts of sodium carbonate, containing about 15 percent moisture which can evaporate at 105 ° C, is added to the cellulose and instead of 100 parts, 160 parts of ethyl chloride are used.
Example 22:
Fxele
The process is carried out as in Example 20 or 21, but with the difference that the ethyl chloride is diluted with 200 to 300 parts of benzene.
Example 23:
An alkali cellulose prepared by intimately mixing, for example in a deohiquinating machine, 100 parts of cellulose, containing 5 to 8 percent moisture, with 130 to 140 parts of a 50% caustic solution. percent so that the mass can absorb, from the air, 36 to 50 parts of water - during mixing, is heated in a rotary autoolave with 100 parts of ethyl chloride at 110 c., for 4 to 12 hours.
The mass subjected to the reaction is then worked by any known method for the isolation or separation of water-soluble cellulose ethers.
The final product is readily soluble in cold water, but insoluble or hardly soluble in boiling water.
<Desc / Clms Page number 13>
It is further soluble in aqueous ethanol, or aqueous methanol and in certain other organic solvents.
Example 24:
The process is carried out in Example 23, but with the difference that the ethyl chloride is diluted with 200 to 300 parts of benzene.
Example 25:
The process is carried out as in Example 23 or 24, but with this different from before, or together with the addition of ethyl chloride, 70 parts of sodium carbonate, containing about 15 percent of Moisture which can evaporate at 105 ° C. is added to the alkali cellulose and instead of 100 parts 160 parts of ethyl chloride is used.
Example 26:
Aloali-cellulose, prepared by internal mixing, for example in a shredding machine, of 100 parts of cellulose, containing 5 to 8 percent moisture, with a mixture of 96 parts of a solution of caustic soda. 50 per cent, of 20 parts of powdered caustic soda and 47 parts of sodium carbonate containing about 15 per cent of moisture which can evaporate at 105 ° C., (a judgment which is carried out so as to leave the mass absorb air, 37 to 40 parts of eaa during mixing), is heated in a rotary autoclave with 160 parts of ethyl chloride at 110 C., for 4 to 12 hours.
The mass subjected to the reaction is then worked by any known method for the isolation or separation of the water-soluble cellulose ethers.
The final product is easily soluble in cold water, but insoluble or hardly soluble in boiling water. It is further soluble in aqueous ethanol, or methanol
EMI13.1
auletc, -e4 in aqueous and in some organic solvents.
<Desc / Clms Page number 14>
Example 27:
The process is carried out as in Example 26, but with the difference that, before being added, the ethyl chloride is diluted with 200 to 300 parts of benzene.
Example. 28:
The process was carried out as in Example 26 or 27 except that instead of using 47 parts of sodium carbonate 140 parts were used.
Example 29:
The process is carried out as in any of Examples 26 to 28, but with the difference that the amount of water absorbed by the alkalellulose is 45 to 55 parts.
Example 30:
The process is carried out as in any of Examples 26 to 29, but with the difference that instead of mixing 96 parts of a 50 percent caustic soda solution with 20 parts of powdered caustic soda, uses 160 parts of a 50 percent caustic soda solution.
Example 31:
The process is carried out in any of the preceding examples, but with the difference that the ethylation is carried out at 95-98 ° C., in which case the amount of ethyl chloride can be brought to about the same proportion.
EMI14.1
s to éohiomé tri que.
Example 32:
The process is carried out as in any of the preceding examples, but with the difference that instead of cellulose, starch or dextrin is used as the related material.
Since the water-soluble alkyl derivatives of starch or dextrin are also soluble in warm or hot water, they can be isolated from mixtures of
<Desc / Clms Page number 15>
Reaction crude by dissolving these in water and, optionally after neutralization or aoidification of the solution, by dialysis of the solution thus obtained and finally drying the dialyzed solution.
In the preceding examples, instead of ethyl chloride, the equimololar proportion of methyl chloride or of propyl chloride can be used.
It goes without saying that the excess (if any) of the alkyl halide used in the previous examples, as well as the diluents (if any), such as benzene or ahlorobenzene or like substance, can be recovered by distillation.
Instead of the alkyl halides, equimolar proportions of diethyl sulfate or dimethyl sulfate can also be employed; in this case, it is recommended to conduct the alkylation at lower temperatures, such as 50 to 60 C.
It is understood that the alkylation using dialkyl sulphates can be carried out at atmospheric pressure. ,
The term "n-type carbohydrate (C6H10O5)" used in the specification and the summary is intended to include all bodies belonging to systems Nos 4764 to 4774, inclusive, of: System der organisohen Verbindungen, de Beilstein, Berlin 1929, page 144, and also specified under the title "Die nioht zuckerähnlichen Produkte", pages 1024 to 1051 of the second part of the first volume of: Lehrbuoh der organisohen Chemie, second edition 1923, by Viotor MEYER and Paul JACOBSON .
The term alooyl derivative "used in the description and the summary, is, whenever the context permits, intended to include single and mixed alooyl derivatives, simple and mixed oxy- (hydroxy-) alkyl derivatives, and mixed ethers which contain alkyl and oxy- (hydroxy-) al-
<Desc / Clms Page number 16>
ooyles.
The term "cellulose" used in the description and summary is, wherever the context permits, intended to include cellulose, its transformation and oxidation products, such as cellulose hydrate, hydrocellulose. , oxyoellulose, acid cellulose, or the like.
CLAIMS. '
1. A process for the production of water-soluble alkyl derivatives of n-type carbohydrates (C6H10O5), wherein the alkylation is carried out in the presence of a proportion of caustic alkali by relative to the carbon hydrate of at least 0.3, but preferably of at least 0.5 of caustic al- oali for 1 of carbohydrate, and in the presence of a proportion of water relative to the carbohydrate of at least 0.5 water to 1 carbohydrate, the amount of water present being, in each case, greater than the amount of caustic aloali present, but less than three times the weight of the caustic aloali.
2. A manufacture as claimed in claim 1, wherein the n-type carbohydrate (C6H10O5) is cellulose, or a transformation product) or an immediate oxidation product of cellulose.