BE370129A - - Google Patents

Description

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  {prOCédé poar la fabrication de l'alcool batyliqae " La présenta invention concerne la production de l'alcool 
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 butyliqae, à partir de l'alcool éthyliqae. 



   En   ohaaffant   de l'alcool éthyliqae, contenant en sola- tion 28,5   poar   cent   d'alcoolate   de bariam, dans an tube scel- 
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 lé pendant 72 heures à 230-24QoC, Gaerbet obtint une petite quantité d'alcool butyliqae (moins dyan pour cent). 



  De ce qai précàde il est évident qae Gaerbet voalait ob- tenir ane réaction molécalaire entre les substances mention- nées et qae le rendement da produit de réaction désiré,c.à.d. l'alcool   batyliqae,   était minime. 
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 le brevet anglais 282.48 décrit an procédé poar trans- former l'alcool éthyliqae en alcool ba.tyliqae en faisant cir- caler l'alcool éthyliqae à la pression ordinaire et à une 
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 températare de 400-5Q0 L sur an catalysear comprenant des composés de métaax, tels que des oxydes, des hydroxydes et 
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 des alcoolates. Le catalyseur peut par exemple être de lfoxy- 

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 de de baricua, de l'onde de magnésium, de la chaux on. un oxy- de de manganèse ou des mélanges des dites substances. 



   D'après l'exemple du brevet Susmentionné un rendement 
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 de 20 â. S0% en poids de l'alcool est obtenu sous forme de pro- duits de réactions qui contiennent principalement des alcools supérieurs tels qae l'alcool baty7.iqae et des acides ou leurs éthers-sels, entre autres de l'acétate d'éthyle, des acétals, plus particulièrement le àiéthyle-acétal. En entre des aldé- hydes et d'antres prodaits tels qae l'acétone se trouvent par- mi les prodaits de la réaction. Le rendement en alcool baty- liqae n'est pas mentionna. Tandis que la réaction peat être 
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 effectuée soas une pression augmentée, il est abso1ament né- cessaire que'la température ne soit pas essentiellement au- 
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 dessoas de ;ù0 c. 



   Or, on a trouvé d'après la présente invention que le rendement en alcool   batyliqae   est considérablement amélioré en effectuant la réaction susmentionnée soas pression, de préférence sous   ane   forte pression et à   ane   température n'al- 
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 lant pas aa-dessas de 00 G. Il est même préférable qae la température n'excède pas notablement 325 G, car on a constaté que quand la température monte au-dessus de   325 C   les rende- 
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 ments en alcool butyliqae diminuent. 



   On a également trouvé que la   nature   da   catalysear   exer- ce une influence considérable sar la réaction. On obtient de bons résaltats avec de   l'oxyde   de magnésium, de préférence 
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 de la magnésie calcinée, oa avec de l'oxyde de glaeîniam. 



  L'oxyde de zinc, l'oxyde de calcium et l'oxyde de enivre sont beaucoup moins actifs quand on les emploie séparément, mais différents mélanges des oxydes prémentionnés avec d'au- tres oxydes métalliques peuvent être utilisés avantageusement comme masses catalytiques dans la réaction ci-des sas indiquée. 
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  Clest ainsi que des catalyseurs d'une très grande,ac;tivité se composent par exemple cltun mélange de 60 parties en poids d'oxyde de gla.ciniam et de 40 parties en poids d'oxyde de 

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 caivre ou bien d'an mélange d'oxyde de,   magnésiam   et d'oxyde de caivre ou d'oxyde de   magnésiam   et d'oxyde de nickel. L'ac- tivité de ces mélanges dépend de la proportion de chacan des constituants. Une masse de contact contenant de l'oxyde de magnésium et de l'oxyde de cuivre doit préférablement contenir plus d'oxyde de magnésiam que d'oxyde de caivre. On obtient des résultats particulièrement bons avec an mélange contenant environ 20% oa 40% d'oxyde de cuivre.

   Si on le désire d'au- tres substances, par exemple des supports appropriés peuvent être employées en mettant en application les catalyseurs d'a- près l'invention . 



   Qaand la réaction est effectue en présence d'oxyde de enivre ou d'oxyde de nickel, ces oxydes sont entièrement   ou   pour la plus grande partie assez rapidement transformés en   métaax.   Les mélanges décrits ci-dessus qui au débat sont cons- titués de mélanges d'oxyde de magnésiam ou de glucinium et d'oxyde de   caivre   ou de nickel restent très actifs, même agrès ane période d'emploi prolongée. Pour cette raison l'inven- tion comprend aussi l'usage de mélanges d'oxyde de magnésium oa de   gluciniam   avec da   caivre   ou da nickel. 



   Il est bien entendu que d'après la présente invention la réaction a lieu complètement dans la phase gazeuse, puisque les températures sont de préférence au-dessus de la tempéra- tare critique de l'alcool éthylique. par conséquent, quoique de très fortes pressions puissent être appliquées, aucune partie de l'alcool éthyliqae n'est présente à l'état liquide pendant la réaction. 



   Les exemples suivants servent à illustrer la façon dont l'invention peat être mise en application 
1. On   chauffe.,400   grammes d'alcool éthylique anhydre avec 50 grammes d'oxyde de magnésium sec pendant 48 heares dans un   autoolave   avec agitateur, à environ 275 C et sous une pres- sion d'environ 100 atmosphères. 



   Après le traitement la masse de réaction contient   le?   

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 grammes d'un liquide boaillant aa-dessas de 80 C. De l'exa- men des produits à point d'ébullition élevé il r ésalte   qae   l'on a   obtena   une quantité d'alcool   batyliqae   correspondant   à   un rendement de 34% de l'alcool transformé. A part l'al- cool   batyliqae   d'autres alcools sapériears sont   obtenus.   



     2.   320 grammes d'alcool   étbyliqae à   96% sont chauffés dans an autoclave en présence de 50 grammes   d'oxyde   de glucinium du commerce   à     ane   températare variant entre 240-280 C et sons une pression de 60 à 120 atmosphères . Après 8 heares le   liqaide   de réaction contient environ   6%   et après 16 heures 9% d'alcool batylique normal. 



   3. 320 grammes d'alcool éthylique à 96% sont   chaaffés   dans an autoclave avec 50 grammes d'un catalyseur se compo- sant de 60% d'oxyde de magnésium et de 40%   d'oxyde   de enivre préparé comme   sait:   On ajoute à de   l'oxyde   de magnésium du commerce (obtenu par calcination da carbonate de magnésium) la quantité nécessaire de solution de nitrate de cuivre; en- saite la masse est évaporée à sec, calcinée et rédaite en poadre. 



   Après an traitement de 2 heares dans l'autoclave à une températare d'environ 270 C et ane pression de   130-140   atmos- phères les   prodaits   de réaction contiennent une quantité d'al- cool   batyliqae   normal qai correspond   à   30% de l'alcool   éthyli-   que initial. En outre 14% de l'alcool éthylique a été trans- formé en alcools supérieurs de valear. 



   4. 320 grammes d'alcool éthylique à 96% est traité de la même façon qae suivant l'exemple précédent, mais cette fois- ci en présence   dtane   masse de contact , contenant 60% d'oxyde de   glaciniam   et 40% d'oxyde de enivre, préparée en fondant an mélange des nitrates de   glaciniam   et de caivre dans les proportions requises et en calcinant la masse   fondae.   Après an traitement de 6 heares les produits de réaction contiennent plus de 7% d'alcool   batyliqae.   



   5. Un mélange de 90% d'oxyde de magnésiam et de   10%     d'oxy     @   

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 de de niokel est préparé par précipitation   d'une   solation de   ohlorare   de   magnésiam   et de salfate de nickel dans les proportions requises au moyen de potasse caustique. On évapo- re à sec et chauffe   ensaite   la masse à 300-400 C. 



   320 grammes d'alcool éthyliqae à 96% sont   chaaffés   dans an aatoclave   à   environ 270  C et sons une pression variant de 
88 à 100 atmosphères en présence de 50 grammes de la masse oatalytiqae décrite ci-dessus. Après 16 heares environ 10% des produits de réaction se composaient d'alcool batyliqae normal. 



   Il est évident que le produit de réaction contient une   quantité   considérable d'alcool   éthyliqae   non-transformé et qae cet alcool peut de   noaveaa   être   utilise   dans le procédé   poar   encore en obtenir de l'alcool butylique. 



   Une propriété très importante des catalyseurs décrits consiste en ce que   lear   activité ne décroît pas après qu'ils ont servi   plusieurs   fois. Il va de soi qu'il est possible d'exécuter le procédé suivant l'invention   d'une   manière con- tinue en conduisant des ^vapeurs d'alcool éthylique sons pres- sion sur les masses de contact   décrites,  séparant ensuite l'alcool batylique et les autres alcools da liquide de réac- tion au moyen de distillation fractionnde ou d'une autre fa- çon appropriée et utilisant l'alcool éthyliqae non-transformé de nouveau dans le procédé afin d'encore   en   obtenir de l'al- cool butylique. 



   En effectuant la réaction à ana température de 325 C et sous une pression de par exemple   200-300   atmosphères le rende- ment en alcool butylique est considérablement augmenté. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1. Procédé poar la production de l'alcool batylique et d'antres alcools sapériears à partir de l'alcool éthylique consistant à soumettre des vapears d'alcool éthyliqae sous pression - de préférence sous forte pression - et en présen- ce d'un catalyssur à une température n'excédant pas 400 C <Desc/Clms Page number 6> et de préférence n'excédant pas considérablement 325 C.

   2. Procédé suivant la revendication 1 dans lequel le catalyseur est une masse comprenant de l'oxyde de magnésium ou de glucinium avec oa sans addition d'oxyde de caivre,de enivre, d'oxyde de nickel oa de nickel.

   3. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel) le catalyseur est une masse, comprenant de l'oxyde de magnésium et de l'oxyde de oaivre, qui contient plas d'oxyde de magné- sium qae d'oxyde de enivre, de préférence environ 40% d' oxyde de enivre et 60% d'oxyde de magnésium ou 20% d'oxyde de cui- d'oxyde vre et 80% de magnésiam .

   4. Procédé suivant une quelconque des revendications précédentes dans lequel après la séparation de l'alcool buty- lique et des alcools supérieurs l'alcool éthylique non-trans- formé est de nouveau atilisé poar encore en obtenir de l'al- cool butylique et des alcools supérieurs.

   U5. Le procédé poar la production d'alcool butylique et d'alcools supérieurs essentiellement comme décrit en se réfé- rant aux @@@@@ exemples donnés.

   6 .L'alcool butylique et les alcools supérieurs obtenue par le procédé revendiqué dans l'une quelconque des revendications précédentes.