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Lors de la préparation de produits de condensation limpides partir de l'urée et de l'aldéhyde formique, en présence ou en absen- ce d'un catalyseur, on emploie d'après les procédés connus jusqu'à ce jour au moins deux molécules d'aldéhyde formique pour une molécu- le d'urée. Il est connu que les produits contenant pour une molécule d'urée plus que deux molécules d'aldéhyde formique, ont l'inconvé- nient que, malgré les grandes précautions prises, on ne peut guère les durcir de manière impeccable; ils se gonflent avec formation de bulles ou montrent en état durci des tensions.
Dans le brevet N 332.033, un procédé est décrit permettant de réduire d'avantage la quantité d'aldéhyde formique, c'est-à-dire au-dessous de la proportion de deux molécules d'aldéhyde formique pour une molécule d'urée. Mais aussi d'après ce procédé-ci, la préparation de produits limpides est restreinte PREPARATION DE PRODUITS DE CONDENSATION A PARTIR D'ALDEHYDE FORMIQUE ET DE LA THIOUREE OU DE MELANGE DE LA THIOUREE ET DE L'UREE "
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h certaines limites.
Si l'on s'éloigne sensiblement de la proportion &:1, on n'obtient plus doa masses vitreuses, la laiteuses et c'aspect de porcelaine. la demanderesse a trouvé qu'il est possible t'obtenir des produits de condensation limpides en employant des
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qnaatités encore plus faibles d'aldéhyde formique, et, lors de la condensation, on remplace l'urée totalement ou partiellement par de la thimrée.
taprés et procédé il est possible d'obtenir encore des produits de condensation claires arec, par exemple, une proportion moléculaire des composantes de 1:1.
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les produite peuvent être obtenu soit en. faisant réagir la thiourée ou Tm mélange de thiourée et d'urée dis le début avec l'aldéhyde fornique dans la proportion aolécu- laire désirée pour le produit final, par exemple 1 :
1, soit en
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Partent d'un produit de condensation d'une urée ou d'une tblourés et d'ald8hyde-formiqns on d'un produit^de condensation mélangé d'urée, de thiourée et d'aldéhyde formique dans la proportion de 1 molécule d'urée ou d'un mélange d'urée et te tnioaroo à 2 molécules au minimum d'aldéhyde formique et à condenser finale- ment ce produit avec une quantité ultérieure de thiourée ou d'un mélange de thiourée et d'urée correspondante à la composition désirée
du produit final.
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la réaction pont voir lien en présenoe ou en absence d'agents condensateurs ou de catalyseurs*
Au lieu d'aldéhyde formique, on peut employer son polymères.
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le présent procédé a à l'inïorao des procédé$ connus l'avantage économique, que tout en faisant usage de quantités plus petites d'aldéhyde formique, une marge sensiblement
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plus grande pour la ]préparation de produits Titreux est donnée.
3n outre, les nouveaux produite ont, à l'égard des produits obtenue d'après les procédés connus, de différents avantages techniques. la viscosité des solutions de condensation étant
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très faible, l'eau peut en être éloignée presque totalement par distillation;
ainsi des produits contenant très peu d'eau et par conséquent très, stables de forme sont obtenus* Un entre avantage des nouveaux produite consiste en ce qu'on peut les travailler
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sans <tre ge par leur odeur, tandis que leu produits obtenus en employant plus d'aldéhyde fornique, dégagent, sous l'action d'efforts méolgulq7zon, une odeur plus ou moins pénétrante d'aldéhyde formique.
Exemple 1.
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On bout Basant trois heures 76 parties (1 Molé- cule) de thiourde avec 84 parties da o golutim îlealâdbyêe formique b 36% (1 mQlb.7.. On obtient une solution de conden- nation claire comme le cristal, qui est précipitée fortement par te l'eau. On peut la concentrer et l'amener à l'état durci de manière usuelle.
Exemple 2.
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76 parties (1 molécule) 4o tbiourée et 30 parties dTurée (1/8 molécule) sont 4toaoutes ex 167 parties d1 aldéhyde formique à 36% (8 molécules); la solution est mélangée à 15 parties de charbon de sang et est filtrée. On boni la solution complètement limpide pendant b, peu près quatre heures au bain- marie dans un appareil a reflux, la solution, ainsi obtenue, claire comme le cristal, qui peut Être précipitée avec de l'eau et de l'acool en forme de flocons grossiers, reste aussi en refroidissant complètement limpide. Pas concentration, par ad- jonction d'un catalyseur et par chauffage, elle peut être durcie ou transformée en produits de polymérisation transparents.
Exemple 3.
250 parties d'urée sont dissoutes en 685 parties
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d'aldéhyde formique b 3Ô,6#; la colukip est mélangée 35
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parties de charbon animal et est filtre*. La solution est conden- sée ensuite pendant 7 heures à 98 C. dans un autoclave muni d'un agitateur. Le produit de condensation est incolore; il peut être précipité par de l'eau et de l'alcool et est très faiblement acide. On 7 ajoute 75 parties de thionrée pure pulvérisée et concentre au vide à température basse jusqu'à la formation d'un sirop.
Ce sirop est ensuite additionné de 0,25 parties de sulfo- cyanure d'ammonium, dissout en peu d'eau, concentré et moulé.
Les masses moulées se polymérisent vite à température modérée et donnent des produits limpides, clairs comme le cristal, qui peuvent être très bien travaillés sans dégager l'odeur de l'al- déhyde fornique.
Exemple 4.
850 parties d'urée sont dissoutes dans 833 parties d'aldéhyde formique neutralisé à 30%, filtrées et chauffées au reflux jusqu'à ce que le produit commence à être précipité par adjonction d'eau. Dans cette solution on dissout complètement 150 parties de thiourée et 0,5 parties de sulfocyanure d'ammonium et l'on concentre à basse température jusqu'à la formation d'un sirop que l'on coule dans des moules. On obtient un produit semblable à celui de l'exemple 1.
Exemple 5.
250 parties d'urée sont dissoutes en 715 parties d'aldéhyde formique, obtenu par sublimation de paraformaldéhyde dans de l'eau, et sont condensées a 105 C. dans un autoclave muni d'un agitateur jusqu'à ce que le produit commence a être précipité par adjonction d'eau. Dans cette solution, on dissout 23 parties d'urée, 60 parties de thiourée et 0,5 parties de sulfocyanure d'ammonium; on concentre jusqu'à formation d'un
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sirop qui ont coulé dans daa monlaa 03a obtient tin produit
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limpide et stable, semblable à celui de l'exemple 1.
Exemple 6.
On bout 180 parties d'urée en 334 parties d'al- déhyde formique neutralisé au reflux jusqu'à ce que le produit commence à âtre précipité par adjonction d'eau. On ajoute .. la solution ainsi obtenue 158 parties de thiourée 50 parties d'eau et 0,24 parties d'un catalyseur agissant fortement, tel que par exemple le sulfate d'ammonium, le sulfocyanure d'ammonium été.
La solution est ensuite concentrée et, la nasse devenue épaisse, est coulée dans des moules. Pendant le durcissement, la masse s'éclaircit complètement et devient,tout en se polymérisant, transparente et claire.
Revendications.
La présente invention vise : µ 1. Un procédé pour la préparation de produits de condensation à partir d'aldéhyde formique et de thiourée ou de mélanges de thiourée et d'urée, consistant à condenser l'aldéhyde formique ou ses polymères avec la thiourée ou des mélanges de thiourée et d'urée en des proportions telles, que la proportion moléculaire des composantes dans le produit final comprenne moins que deux molécules d'aldéhyde formique pour une molécule de thiourée ou d'un mélange de thiourée et d'urée.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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When preparing clear condensation products from urea and formaldehyde, in the presence or absence of a catalyst, at least two molecules are employed according to the methods known to date. formaldehyde for one urea molecule. It is known that the products containing for a molecule of urea more than two molecules of formaldehyde, have the disadvantage that, despite the great precautions taken, they can hardly be hardened impeccably; they swell with the formation of bubbles or show tensions in a hardened state.
In patent N 332,033, a process is described which makes it possible to further reduce the amount of formaldehyde, that is to say below the proportion of two molecules of formaldehyde for one molecule of urea. But also according to this process, the preparation of clear products is restricted PREPARATION OF CONDENSATION PRODUCTS FROM FORMIC ALDEHYDE AND THIOUREA OR MIXTURE OF THIOUREA AND UREA "
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h certain limits.
If one deviates appreciably from the proportion &: 1, one no longer obtains a glassy, milky mass and this porcelain aspect. the Applicant has found that it is possible to obtain clear condensation products by using
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qnaatities of formaldehyde even lower, and, during condensation, the urea is totally or partially replaced by thimer.
As and process it is possible to obtain further clear condensation products with, for example, a molecular proportion of the components of 1: 1.
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the products can be obtained either in. reacting thiourea or a mixture of thiourea and urea at the start with fornic aldehyde in the aolecular proportion desired for the final product, for example 1:
1, or in
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Start from a condensation product of a urea or a tblourea and ald8hyde-formiqns one of a mixed condensation product of urea, thiourea and formaldehyde in the proportion of 1 molecule of urea or of a mixture of urea and tnioaroo with a minimum of 2 molecules of formaldehyde and finally condensing this product with a subsequent quantity of thiourea or of a mixture of thiourea and urea corresponding to the composition desired
of the final product.
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the bridge reaction see link in the presence or absence of condensing agents or catalysts *
Instead of formaldehyde, its polymers can be used.
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The present process has, unlike known processes, the economic advantage, that while making use of smaller amounts of formaldehyde, a substantially higher margin.
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greater for the preparation of Titrous products is given.
3n addition, the new products have, with respect to the products obtained according to the known processes, various technical advantages. the viscosity of the condensation solutions being
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very low, the water can be removed almost completely by distillation;
thus products containing very little water and therefore very stable in shape are obtained * One of the advantages of the new products is that they can be processed
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without age by their odor, while leu products obtained by employing more fornic aldehyde, release, under the action of molegulq7zon efforts, a more or less penetrating odor of formaldehyde.
Example 1.
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Basing for three hours 76 parts (1 Molecule) of thiourde with 84 parts of golutim ilealâdbye b 36% (1 mQlb.7 .. A crystal clear condensation solution is obtained, which is strongly precipitated with water, it can be concentrated and brought to the hardened state in the usual way.
Example 2.
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76 parts (1 molecule) 4o tbiourea and 30 parts of urea (1/8 molecule) are 4toaoutes ex 167 parts of 36% formaldehyde (8 molecules); the solution is mixed with 15 parts of blood charcoal and is filtered. The completely clear solution is soaked up for about four hours in a water bath in a reflux apparatus, the solution thus obtained crystal clear, which can be precipitated with water and alcohol in the form of coarse flakes, also remains when cooling completely clear. Without concentration, by adding a catalyst and heating it can be cured or made into transparent polymerization products.
Example 3.
250 parts of urea are dissolved in 685 parts
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b Formaldehyde 3Ô.6 #; colukip is mixed 35
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parts of animal charcoal and is filter *. The solution is then condensed for 7 hours at 98 ° C. in an autoclave fitted with a stirrer. The condensation product is colorless; it can be precipitated by water and alcohol and is very weakly acidic. Add 75 parts of powdered pure thionea and concentrate in vacuum at low temperature until a syrup is formed.
This syrup is then added with 0.25 parts of ammonium sulfocyanide, dissolved in a little water, concentrated and molded.
The molded masses polymerize quickly at moderate temperature and give limpid, crystal-clear products which can be worked very well without giving off the odor of fornic aldehyde.
Example 4.
850 parts of urea are dissolved in 833 parts of 30% neutralized formaldehyde, filtered and heated to reflux until the product begins to be precipitated by adding water. In this solution 150 parts of thiourea and 0.5 parts of ammonium sulphocyanide are completely dissolved and concentrated at low temperature until a syrup is formed which is poured into molds. A product similar to that of Example 1 is obtained.
Example 5.
250 parts of urea are dissolved in 715 parts of formaldehyde, obtained by sublimation of paraformaldehyde in water, and are condensed at 105 ° C. in an autoclave fitted with a stirrer until the product begins to cool. be precipitated by adding water. In this solution, 23 parts of urea, 60 parts of thiourea and 0.5 parts of ammonium sulfocyanide are dissolved; we concentrate until a
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syrup that flowed in daa monlaa 03a gets tin produced
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clear and stable, similar to that of Example 1.
Example 6.
180 parts of urea are boiled into 334 parts of neutralized formaldehyde under reflux until the product begins to precipitate out with the addition of water. To the solution thus obtained are added 158 parts of thiourea 50 parts of water and 0.24 parts of a strong-acting catalyst, such as, for example, ammonium sulphate, ammonium sulphocyanide.
The solution is then concentrated and, when the trap has become thick, is poured into molds. During curing, the mass becomes completely clear and becomes, while polymerizing, transparent and clear.
Claims.
The present invention relates to: µ 1. A process for the preparation of condensation products from formaldehyde and thiourea or from mixtures of thiourea and urea, consisting in condensing formaldehyde or its polymers with thiourea or mixtures of thiourea and urea in proportions such that the molecular proportion of the components in the final product comprises less than two molecules of formaldehyde for one molecule of thiourea or of a mixture of thiourea and urea.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.