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" Procède pour fabriquer sous une forme pare des produits résineux de condensation des phénols et des aldéhydes ".
Les produits résineux de condensation obtenus à par- tir des phénols et des aldéhydes sont fabriqués à l'aide d'agents de condensation acides ou. basiques, qui restent dans le produit final. 'Dans bien des cas, ces agents do condensation et les matières premières non entrés en réaction lors de la condensation et aussi des produits secondaires, exercent une action favorable en ce que los résines possèdent, par suite des substances qui les accom- pagnent, une fusibilité et une solubilité appréciables et qu'en .outre, elles sont souples.
Dans d'autres] cas, ces substances qui accompagnent les résines amènent des inconvénients ceci, notamment, en ce qui concerne les phénols libres ou.'les corps phénoliques, qui ne sont pas complètement ou pas du tout entrés en réaction avec les aldéhydes. Dans le but de purifier les produits de con- densation on a déjà proposé de les dissoudre dans des alcalis et de produire une précipitation de la résine par addition d'un acide (voir brevets anglais 131.112)
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et 220.043), La proportion dtalcali en présence d'eau. nécessaire ha la dissolution doit, en général, être choi- sie assez grande, tandis que la précipitation avec l'aci- de présente l'inconvénient d'introduire à nouveau. des impuretés.
Le présent procédé de fabrication de produits de coït- densation, qui ne contiennent pas, ou. seulement de fai- bles proportions, de phénols .libres ou insuffisamment combinés, consiste, dans ce que les produits de conden- sation séparés, ou non encore séparés, mais déjà formés, sont dissous dans de l'alcali en quantité insuffisante pour la formation des sels de résine, mais en utilisant toutefois une quantité d'alcali, qui suffit essentielle- ment pour la neutralisation, du phénol libre, encore pré- sent et pour empêcher la séparation de phénols par dé- doublement, lors de l'action subséquente de l'eau, la solution étant alors - éventuellement après long repos - précipitée par de l'eau ou. par des liquides aqueux.
1 De préférence, on ajoute un dissolvant organique que l'on peut additionner immédiatement après la formation du mé0 lange de condensation. Comme dissolvant organique onpeut utiliser l'alcool. l'alcool méthylique, l'acétone,et des @ mélanges de ces substances. On peut également utiliser des dissolvants qui ne sont pas miscibles avec l'eau dans toutes proportions désirées, par ex., l'éther, auxquelles on peut additionner également d'autres dissolvants, tels que l'alcool, l'alcool méthylique.l'acétone.
Gomme agent de précipitation on emploie de l'eau, ou des solutions aqueuses de, substances à-action hydrotro- pique, telles que le salicylate de sodium, les sels des acides gras supérieures, notamment les savons.
Comme savon, on peut utiliser, les savons d'alcali, y compris le savon d'ammoniaque, des acides gras, des acides résineux des acides, cireux, liquides et solides,
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ainsi que les savons obtenus à partir de graisse sulfo= née, diacides gras sulfonés ou d'oxy-acides gras, ou d'acides gras halogènes. On peut utiliser également desxmélanges de différents savons. L'emploi des substan- ces à action hydrotropique présente l'avantage, que la précipitation s'effectue particulièrement vite et que l'on peut utiliser des quantités d'eau moindres.
Les solutions de résine à précipiter, peuvent déjà être préparées avec une partie du. sel à action hydrotropi- que, ce qui permet d'épargner de lalcali pour la dis- solution et d'obtenir une précipitation particulieèr- ment rapide.
La précipitation petit être effectuée de telle , façon, que la solution des produits résineux de con- densation soit additionnée à l'eau ou aux solutions aqueuses, ou bion que, inversement, l'eau ou la solu- tion soient additionnées à la solution des résines.
EXEMPLES. li). 60 Kgs. de produit résineux de condensation sont dissous dans 40 Egs. d'alcool et additionnés de 100 litres de solution de savon à 2,5% L'émulsion résul- tante est homogénisée aveu 18a litres de lessive de soude caustique (1 : 2) et on la laisse s'écouler, tout en agitant, dans 100 litres de solution de savon à 1%. On travaille à la température ordinaire ou à 50-70 . On obtient ainsi un précipité fin, presque in- colore et pulvérulent, qui est constitué par de la ré- sine complètement pure, Le précipité se dépose rapide- ment et peut être aisément séparé par filtrat ion.
Après lavage et séchage la résine purifiée constitue un corps presque blanc en poudre fine. Elle est com- plètement exempte de substances secondaires.
2). 60 Kgs. de produit résineux de condensation sont
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dissous dans 20 Kgs d'alcool et additionnés de 40 li- tres de solution de savon à 2%, On ajoute ensuite de la lessive de soude caustique jusqu'à ce qu'il se pro- duise un liquide homogène. La masse est versée à 70 , dans 50 litres de solution de savon à 1%. Le gâteau de résine, qui se sépare, devient dur ou bout de quel- que s temps et ce, plus rapidement lors du refroidis- sement , se laisse très facilement écraser en une pou- dre homogène. La résine récupérée est complètement exempte de substances secondaires.
3). 80 Kgs, de produit résineux 'de condensation sont dissous dans 20 Kgs. d'alcool et additionnés de 100 kgs. de solutionde savon à 2,5%On ajoute ensuite 21 kgs. de lessive de soude caustique (1 : 2), de sorte qu'il se produit une solution fortement visqueu- se . On laisse s'écouler celle-ci dans 100 Kgs. de solu- tion de savon à 1%, la, résine se précipitant alors sous forme d'une poudre blanche et pure.
4). 80 Kgs. de produit résineux de condensation sont dissous dans 20 Kgs. d*alcool et additionnés de 100 Kgs. de solution de savon à 1%, Tour le reste, on pro- cède comme dans l'exemple 3. La résine purifiée de feste obtenue sous forme poudre, 5). 80 Kgs. de produit résineux de condensation sont amenés en solution avec 20 Kgs. d'alcool et addition- nés de 100 litres d'eau pure. En ajoutant 21 litres @ @ de lessive de soude caustique (1;2). il se produit un liquide visqueux que l'on fait couler vers 45 à 50 , en mince filet, tout en agitant vivement, dans 100 litres d'eau pure se trouvant également à 45-50 . La résine pure se précipite sous forme de poudre et est facile à séparer.
La préparation des produits de condensation de phénol et de formaldéhyde servant de matière première
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peut, par exemple, être effectuée selon le procédé da brevet allemand n 214194 du 4 Juillet 1908 (bre- vet français n 397051 du. 3décembre 1909), en conden- sant les composants en présence de catalyseurs à action alcaline et en additionnant l'acide lorsque la codensation à commandée, avant le durcissement con- plet; ou bien, en introduisant, -pendant la condensa- tient de la vapeur d'eau ou des va-peurs d'agents de dissolution (voir brevet allemand n 219,209 du. 14 juin 1907, brevet français 395.657 du 2 janvier le -08).
Comme phénol, on petit employer tous les phénols et erésols, par ex.,également du o-crésol (voir brevet allemand n 219.728 du 2 février 1908 ) les acides peuvent être dilués à l'aide de dissolvants (voir bre- vet allemand n 222,543 du 21 octobre 1908). Comme agent de condensation on peut utiliser les différents catalyseurs à action alcaline,par ex., ceux indiqués dans le brevet allemand 281454 du 15 octobre 1908, belge 205459 du 27 janvier 1908, français 386627 du 28 janvier 1908, Onpeut cependant utiliser également d'autres agents de condensation à action alcaline.
Comme dissolvant, on p.tilise de lalcool de 95-98% par ex., de l'alcool dénaturé du commerce. La lessive de soude caustique est préparée en dissolvant de la soude caustique du commerce ayant quelque 70% d'hydro- xyde de sodium actif, dans une quantité double d'eau.
On emploie par exemple 10 Kgs. d'hydroxyde de sodium et 20 Kgs. d'eau.
Outre que l'on épargne de la lessive et qu'un a- gent de précipitation'devient superflu, le nouveau pro- cédé présente le grand avantage de la rapidité de son exécution Le dissolvant organique employé, par ex. l'alcool peut, de façon connue, être réoupéré. aisé-
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ment et sans grandes dépenses, 'par rectification.
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x E E is 37 C T I 0 3 .Procédé pour prodaire sous une forme parie des
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prodaits résineux de condensation, à partir de phénols et d'aldéhydes, caractérisé par ce que les produits de condensation brutes sont dissous avec des quanti-
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tés d'alcali insuffisanteippar la formation des sels de résine, mais suffisantes pour la neutralisa- tion de phénols libres et pour empêcher leur'sépara*- tion par dédoublement de leurs sels sous l'action de
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l'eau, et ce, évontueiiementi en présence dfun dis sol:
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"Process for making resinous condensation products of phenols and aldehydes in a parent form".
The resinous condensation products obtained from phenols and aldehydes are produced using acidic condensing agents or. basics, which remain in the final product. In many cases, these condensing agents and the raw materials which have not entered into reaction during the condensation, and also secondary products, exert a favorable action in that the resins possess, as a result of the substances which accompany them, a appreciable fusibility and solubility and besides being flexible.
In other cases, these substances which accompany the resins cause drawbacks, in particular with regard to the free phenols or the phenolics, which are not completely or not at all reacted with the aldehydes. In order to purify the condensation products it has already been proposed to dissolve them in alkalis and to produce a precipitation of the resin by the addition of an acid (see English patents 131,112).
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and 220,043), The proportion of talkali in the presence of water. necessary ha the dissolution must, in general, be chosen sufficiently large, while the precipitation with the acid presents the disadvantage of introducing again. impurities.
The present process for producing coit- densation products which do not contain, or. only small proportions, of free or insufficiently combined phenols, consists in that the condensation products separated, or not yet separated, but already formed, are dissolved in alkali in an insufficient quantity for the formation resin salts, but still using an amount of alkali, which is essentially sufficient for neutralization, of the free phenol, still present and to prevent the separation of phenols by doubling, during the subsequent action water, the solution then being - possibly after long standing - precipitated by water or. by aqueous liquids.
Preferably, an organic solvent is added which can be added immediately after the formation of the condensation mixture. Alcohol can be used as an organic solvent. methyl alcohol, acetone, and mixtures of these substances. One can also use solvents which are not miscible with water in any desired proportions, eg ether, to which other solvents can also be added, such as alcohol, methyl alcohol. 'acetone.
As a precipitating agent, water or aqueous solutions of substances with a hydrotropic action, such as sodium salicylate, salts of higher fatty acids, in particular soaps, are used.
As soap, there can be used alkali soaps, including ammonia soap, fatty acids, resinous acids, waxy, liquid and solid acids,
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as well as soaps obtained from sulphonated fat, sulphonated fatty acids or oxy-fatty acids, or from halogenated fatty acids. It is also possible to use mixtures of different soaps. The use of substances with hydrotropic action has the advantage that the precipitation takes place particularly quickly and that smaller amounts of water can be used.
The resin solutions to be precipitated can already be prepared with part of the. salt with hydrotropic action, which makes it possible to spare alkali for the solution and to obtain a particularly rapid precipitation.
The precipitation can be carried out in such a way that the solution of the resinous condensation products is added to the water or to the aqueous solutions, or, conversely, that the water or the solution is added to the solution. resins.
EXAMPLES. li). 60 Kgs. of resinous condensation product are dissolved in 40 Egs. of alcohol and 100 liters of 2.5% soap solution added. The resulting emulsion is homogenized without 18 liters of caustic soda lye (1: 2) and allowed to flow, while stirring, in 100 liters of 1% soap solution. We work at room temperature or at 50-70. A fine, almost colorless and powdery precipitate is thus obtained which consists of completely pure resin. The precipitate settles quickly and can be easily separated by filtration.
After washing and drying the purified resin constitutes an almost white body in fine powder. It is completely free from secondary substances.
2). 60 Kgs. of resinous condensation product are
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dissolved in 20 kg of alcohol and 40 liters of 2% soap solution added. Caustic soda lye is then added until a homogeneous liquid is produced. The mass is poured at 70, in 50 liters of 1% soap solution. The resin cake, which separates, becomes hard or lasts for a while and this, more quickly on cooling, is very easily crushed into a homogeneous powder. The recovered resin is completely free of secondary substances.
3). 80 Kgs of resinous condensation product are dissolved in 20 Kgs. of alcohol and added 100 kgs. 2.5% soap solution 21 kgs are then added. of caustic soda lye (1: 2), so that a highly viscous solution is produced. This is allowed to flow into 100 Kgs. of 1% soap solution, the resin then precipitating as a pure white powder.
4). 80 Kgs. of resinous condensation product are dissolved in 20 Kgs. of alcohol and added 100 Kgs. of 1% soap solution, the rest, the procedure is as in Example 3. The purified feste resin obtained in powder form, 5). 80 Kgs. of resinous condensation product are brought into solution with 20 kg. of alcohol and 100 liters of pure water. By adding 21 liters @ @ of caustic soda lye (1; 2). a viscous liquid is produced which is made to flow at around 45 to 50, in a thin stream, while stirring vigorously, in 100 liters of pure water which is also at 45-50. Pure resin precipitates as a powder and is easy to separate.
The preparation of the condensation products of phenol and formaldehyde serving as raw material
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can, for example, be carried out according to the process of German Patent No. 214194 of July 4, 1908 (French Patent No. 397051 of December 3, 1909), by condensing the components in the presence of alkaline catalysts and adding the acidic when codensation is ordered, before full hardening; or else, by introducing, -during the condensate, water vapor or vapors of dissolving agents (see German patent No. 219,209 of June 14, 1907, French patent 395,657 of January 2, 2008) .
As phenol, all phenols and eresols can be used, e.g. also o-cresol (see German Patent No. 219,728 of February 2, 1908) acids can be diluted with the aid of solvents (see German Patent No. 222,543 of October 21, 1908). As condensing agent it is possible to use the various catalysts with alkaline action, for example, those indicated in German patent 281454 of October 15, 1908, Belgian 205459 of January 27, 1908, French 386627 of January 28, 1908, However, one can also use other alkaline condensing agents.
As a solvent, 95-98% alcohol, eg, commercial denatured alcohol, is used. Caustic soda lye is prepared by dissolving commercial caustic soda with about 70% active sodium hydroxide in twice the amount of water.
For example, 10 kg is used. of sodium hydroxide and 20 Kgs. of water.
In addition to saving lye and unnecessary precipitation, the new process has the great advantage of speed of execution. The organic solvent used, eg. alcohol can, in a known manner, be cut back. easy-
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ment and without great expense, by rectification.
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x E E is 37 C T I 0 3 .Process to produce in a form of
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resinous condensation products, from phenols and aldehydes, characterized in that the crude condensation products are dissolved with quanti-
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alkali insufficient for the formation of resin salts, but sufficient for the neutralization of free phenols and to prevent their separation by resolution of their salts under the action of
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water, possibly in the presence of soil:
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