BE1010804A3 - Werkwijze voor de bereiding van dicarbonzuren. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van dicarbonzuren. Download PDF

Info

Publication number
BE1010804A3
BE1010804A3 BE9601046A BE9601046A BE1010804A3 BE 1010804 A3 BE1010804 A3 BE 1010804A3 BE 9601046 A BE9601046 A BE 9601046A BE 9601046 A BE9601046 A BE 9601046A BE 1010804 A3 BE1010804 A3 BE 1010804A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
compound
atom
sep
iron compound
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
BE9601046A
Other languages
English (en)
Inventor
Geertrudes Herman Suverkropp
Paulus Lambertus Alsters
Carina Sacha Snijder
Vries Johannes Gerardus De
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DSM NV
Original Assignee
DSM NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DSM NV filed Critical DSM NV
Priority to BE9601046A priority Critical patent/BE1010804A3/nl
Priority to EP97203884A priority patent/EP0847993B1/en
Priority to DE69706129T priority patent/DE69706129T2/de
Priority to AT97203884T priority patent/ATE204254T1/de
Priority to JP9369795A priority patent/JPH10245373A/ja
Priority to US08/989,404 priority patent/US5917049A/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1010804A3 publication Critical patent/BE1010804A3/nl
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/08—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carboxyl groups or salts, halides or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Werkwijze voor de bereiding van een heterocyclisch o-dicarbonzuur dat ten minste één N-atoom bevat waarin een overeenkomstige benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste één N-atoom bevat wordt geoxideerd in aanwezigheid van waterstofperoxide, een Brönsted-zuur en een ijzerverbinding. Bij voorkeur wordt als ijzerverbinding Fe(NO3)3 toegepast en als Brönsteid-zuur HNO3. De hoeveelheid toe te passen ijzerverbinding ligt bij voorkeur tussen 0,1 en 2 mol% berekend ten opzichte van de hoeveelheid toegepaste benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste één N-atoom bevat. Nog hogere opbrengsten kunnen worden verkregen wanneer naast de ijzerverbinding tevens een koperverbinding of een organische electronoverdrachts-verbinding wordt toegepast. In het bijzonder kunnen met de werkijze volgens de uitvinding 2,3-pyridinedicarbonzuren wordt bereid uit overeenkomstige chinoline-verbindingen.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN DICARBONZUREN 
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een heterocyclisch o-dicarbonzuur dat ten minste één N-atoom bevat waarin een overeenkomstige benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste   een   N-atoom bevat, wordt geoxideerd in aanwezigheid van waterstofperoxide, een metaalverbinding en een Brönstedzuur. 



   Een dergelijke werkwijze is bekend uit US-A- 4537971 waarin in een meerstapsproces, als metaalzout kopersulfaat en als Brönsted-zuur zwavelzuur wordt toegepast en waarbij eerst koperchinolinaat wordt bereid dat vervolgens onder basische omstandigheden wordt omgezet in het Na-zout van pyridinedicarbonzuur, dat vervolgens weer met HC1 wordt omgezet in het vrije 2, 3-pyridinedicarbonzuur. 



   Dit bekende proces is echter tamelijk omslachtig. Bovendien is een ten opzichte van chinoline equimolaire hoeveelheid kopersulfaat nodig voor de bereiding van het koperchinolaat en kent het proces een hoge zoutlast vanwege de afwisselend basische en zure procescondities die moeten worden aangelegd bij de bereiding van het vrije 2, 3-pyridinedicarbonzuur. 



   De uitvinding voorziet nu in een werkwijze die bovengenoemde nadelen niet kent. 



   Dit wordt volgens de uitvinding bereikt door als metaalverbinding een ijzerverbinding toe te passen. 



   Gebleken is namelijk dat met een katalytische, beduidend minder dan equimolaire hoeveelheid van de ijzerverbinding kan worden volstaan. Bij voorkeur ligt de hoeveelheid ijzerverbinding tussen 0, 001 en 25   mol. %   berekend ten opzichte van de hoeveelheid toegepaste benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 één N-atoom bevat, in het bijzonder tussen 0, 1 en 2 mol. %. 



  Grotere hoeveelheden zijn in principe wel toegestaan, maar leveren in de praktijk geen significant voordeel meer. 



   Als ijzerverbinding kunnen bijvoorbeeld zowel Fe (II)- als Fe (III)-verbindingen in het bijzonder alle mogelijke ijzerzouten worden toegepast, bijvoorbeeld ijzerzouten van minerale zuren. Bijzonder goede resultaten werden bereikt met   Fe (NOg) j   en   FeS04.   Desgewenst kan de ijzerverbinding in situ worden gevormd. 



   Bij voorkeur wordt naast de ijzerverbinding tevens een koperverbinding of een organische electronoverdrachtsverbinding toegepast. Gebleken is dat dan nog hogere rendementen verkregen kunnen worden. Als koperverbindingen kunnen zowel Cu (I)- als Cu (II)verbindingen, in het bijzonder alle mogelijke koperzouten worden toegepast, bijvoorbeeld koperzouten van minerale zuren, in het bijzonder Cu (N03) 2 en CuS04. Desgewenst kan de koperverbinding in situ worden gevormd. Organische electronoverdrachtsverbindingen zijn de deskundige bekend. 



  Bijzonder goede resultaten werden verkregen met methylviologeendichloride. 



   De reactie wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een, bij voorkeur sterk, Brönsted-zuur, bijvoorbeeld   HNOg,     H2SO.,     HYPO.   of een mengsel van dergelijke zuren. Bij voorkeur wordt   HAN03   toegepast aangezien dat door destillatie gemakkelijk kan worden teruggewonnen, waardoor de zoutlast nog verder kan worden verlaagd. De hoeveelheid toe te passen Brönsted-zuur ligt bij voorkeur tussen 0, 5 en 20, in het bijzonder tussen 1 en 5 zuurequivalent (en) berekend ten opzichte van de hoeveelheid toegepaste benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste één N-atoom bevat.

   Onder zuurequivalenten wordt in het kader van deze uitvinding verstaan equivalenten   H' ;   zo komt 1 molequivalent zwavelzuur overeen met 2 zuurequivalenten en 1 molequivalent   HAN03   met 1 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 zuurequivalent. Wanneer als Brönsted-zuur HN03 wordt toegepast wordt dit in verband met veiligheid bij voorkeur als 30-60 gew. %-ige waterige   oplossing   toegepast, terwijl bijvoorbeeld zwavelzuur of fosforzuur bij voorkeur als 5- 100   gew. %-ige   in het bijzonder als 30-100   gew. %-ige   (waterige) oplossingen worden toegepast. 



   Het waterstofperoxide   (H202)   wordt bij voorkeur toegepast als een waterige   oplossing   waarbij de concentratie H202 bijvoorbeeld ligt tussen 3 en 90   gew. %,   in het bijzonder tussen 30 en 70 gew. %. Dergelijke oplossingen zijn gemakkelijk op grote schaal verkrijgbaar. 



  De hoeveelheid toe te passen H202 kan binnen wijde grenzen   variëren   waarbij de optimale hoeveelheid bovendien van substraat tot substraat kan verschillen. Bij voorkeur wordt 1-40 molequivalent   H202   berekend ten opzichte van de hoeveelheid toegepaste benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste   een   N-atoom bevat, in het bijzonder 5-10 molequivalent, toegepast. 



   In een geschikte uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt de ijzerverbinding en het Brönsted-zuur voorgelegd waarna de benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste   een     N-atoom   bevat wordt toegevoegd en tenslotte de waterstofperoxide wordt toegevoegd. Bij voorkeur wordt in verband met veiligheid de waterstofperoxide in de tijd gedoseerd, in het bijzonder zodanig dat de hoeveelheid H202 niet te ver oploopt, bij voorkeur niet verder dan 7% m/m waterstofperoxide in het reactiemengsel. De reaktie kan geschikt aan lucht worden uitgevoerd ; desgewenst kan de reaktie in bijvoorbeeld stikstof, zuurstof of argon atmosfeer worden uitgevoerd. 



   Heterocyclische o-dicarbonzuren die met de werkwijze volgens de uitvinding kunnen worden bereid zijn bijvoorbeeld o-pyridinedicarbonzuren, o-pyrimidinedicarbonzuren, o-imidazooldicarbonzuren en   1,2,3-triazol-   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 o-dicarbonzuren. Eventueel kunnen ook overeenkomstige dimeren, bijvoorbeeld bipyridylverbindingen (met 4 carboxygroepen) worden bereid. 



   Met de werkwijze volgens de uitvinding kunnen 
 EMI4.1 
 bijvoorbeeld heel geschikt 2, worden bereid die al dan niet op de 4-, 5-en/of 6-plaats gesubstitueerd zijn. Voorbeelden van mogelijke substituenten zijn halogeen, alkyl, alkoxyalkyl, carboxy, sulfoxy, nitro en fosfonaat. De substituenten hebben bij voorkeur 0-20 C-atomen, in het bijzonder 1-8 C-atomen. Als substraat kunnen dan chinolineverbindingen worden toegepast die op de 2-, 3- resp. 4-plaats dezelfde substituent hebben als het   beoogde   2, 3-pyridinedicarbonzuur, en die op de 5, of 8-plaats van de uitgangsstof al dan niet gesubstitueerd zijn met een alkoxygroep, en op de 6 of 7-plaats al dan niet gesubstitueerd zijn met een alkyl- of een alkoxygroep. De substituenten hebben bij voorkeur 0-20 C-atomen, in het bijzonder 0-8 C-atomen.

   Bij voorkeur wordt echter op de 5, 6, 7-en 8-plaats niet gesubstitueerd chinoline toegepast, aangezien dan de minste afvalstoffen vrijkomen. 



   De temperatuur waarbij de oxidatie reaktie plaatsvindt ligt bij voorkeur tussen 0 en   120 C,   in het bijzonder tussen 20 en   1000C.   



   De uitvinding zal nu verder worden toegelicht aan de hand van de voorbeelden, zonder evenwel daartoe te worden beperkt. 



  Voorbeeld I
30 mg   Fe (N03) 3. 9 H20 (7, 42. 10-5   mol) werd opgelost in 15 g HN03 (58% oplossing in water). Daaraan werd langzaam, onder roeren, toegevoegd 2, 5 g (19, 4 mmol) chinoline. Het geheel werd opgewarmd tot   60 C.   



  Aan het reactiemengsel werd langzaam gedurende 16 uur 20 ml   H202   (30% oplossing in water) toegevoegd. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  Nadat alle waterstofperoxide was toegevoegd werd de reactie nog vervolgd voor enige tijd (typisch ongeveer een uur). Analyse met HPLC gaf aan dat er 2, 04 g (63% opbrengst) 2, 3-pyridinedicarbonzuur was gevormd. 



  Voorbeeld II
60 mg   Fe (N03) 3. 9 H20 (1, 49. 10-4   mol) werd opgelost in 15 g HN03 (58% oplossing in water). Daaraan werd langzaam, onder roeren, toegevoegd 2, 75 g (19, 2 mmol) 3-methylchinoline. Het geheel werd opgewarmd tot   40 C.   



  Aan het reactiemengsel werd langzaam gedurende 16 uur 20 ml H202 (30% oplossing in water) toegevoegd. 



  Nadat alle waterstofperoxide was toegevoegd werd de reactie nog vervolgd voor enige tijd (typisch ongeveer een uur). 



  Analyse met HPLC gaf aan dat er 1, 91 g (55%) 5-methyl-2, 3pyridinedicarbonzuur was gevormd. 



  Voorbeeld III
10 mg   Fe (N03) 3. 9 H20 (2, 1. 10-5   mol) en 5 mg   CU (N03) 2 (2, 48. 10-5   mol) werden opgelost in 3 g HN03 (58% oplossing in water). Daaraan werd langzaam, onder roeren, toegevoegd 592 mg (4, 59 mmol) chinoline. 



  Het geheel werd opgewarmd tot   50 C.   



  Aan het reactiemengsel werd langzaam gedurende 16 uur 4, 7 ml   H202   (30% oplossing in water) toegevoegd. Nadat alle waterstofperoxide was toegevoegd werd de reactie nog vervolgd voor enige tijd (typisch ongeveer een uur). 



  Analyse met HPLC gaf aan dat er 0, 58 g (76%) 2, 3pyridinedicarbonzuur was gevormd. 



  Voorbeeld IV t/m VI
De resultaten van de oxidatie van een aantal andere substraten staan beschreven in de onderstaande tabel (tabel   1)   en zijn analoog aan voorbeeld 1 uitgevoerd 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 behalve dat een hoeveelheid van 60 mg Fe werd gebruikt en de reactie bij 500C werd uitgevoerd. 



  TABEL 1 
 EMI6.2 
 
<tb> 
<tb> (N03)Voor- <SEP> Substraat <SEP> substraat <SEP> H2O2 <SEP> HNO3 <SEP> Produkt <SEP> Opbrengst
<tb> beeld <SEP> (g) <SEP> (ml) <SEP> (g) <SEP> (%)
<tb> IV <SEP> benz-0, <SEP> 457 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 4,5-imidazol- <SEP> 34
<tb> imidazool <SEP> dicarbonzuur
<tb> V <SEP> isochino- <SEP> 0, <SEP> 501 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 3, <SEP> 4-pyridine- <SEP> 63
<tb> line <SEP> dicarbonzuur
<tb> VI <SEP> benz-0, <SEP> 461 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 1,2,3-triazool- <SEP> 81
<tb> triazool <SEP> 4, <SEP> 5-dicarbonzuur <SEP> 
<tb> 
 Voorbeeld VII
30 mg Fe(NO3)3.9 H2O (0,75.10-4 mol) werd opgelost in 15 g H2S04 (96% oplossing in water). Daaraan 
 EMI6.3 
 werd langzaam, onder roeren, toegevoegd 2, mmol) chinoline. Het geheel werd opgewarmd tot 60 C. 



  Aan het reactiemengsel werd langzaam gedurende 4 uur 12 ml H202 (50% oplossing in water) toegevoegd. 



  Nadat alle waterstofperoxide was toegevoegd werd de reactie nog vervolgd voor enige tijd (typisch ongeveer een uur). 



  Analyse met HPLC gaf aan dat er   2, 36 g (74%) 2, 3-   pyridinedicarbonzuur was gevormd. 



    Vergelijkend   Experiment
6 mg   CU (NOJ) 2 (2, 98. 10-5   mol) werd opgelost in 3 g HNO3 (58% oplossing in water). Daaraan werd langzaam, onder roeren, toegevoegd 522 mg (4, 05 mmol) chinoline. Het geheel werd opgewarmd tot 50 C. 



  Aan het reactiemengsel werd langzaam gedurende 16 uur 4, 3 ml   H202   (30% oplossing in water) toegevoegd. Nadat alle waterstofperoxide was toegevoegd werd de reactie nog vervolgd voor enige tijd (typisch ongeveer een uur). 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



  Analyse met HPLC gaf aan dat er 0, 18 g (23%) 2, 3pyridinedicarbonzuur was gevormd. 



  Voorbeeld VIII
12 mg   Fe (N03) 3 (2, 97x10-s   mol) en 7 mg methylviologeendichloride (2, 72x10-5 mol) werden opgelost in 3 g HN03 (58   gew. % oplossing   in water). Aan deze oplossing werd langzaam onder roeren 544 mg chinoline   (4, 22 mmol)   toegevoegd. 



  Het geheel werd opgewarmd tot   50 C.   Aan het reactiemengsel werd langzaam gedurende 16 uur,   4, 4   ml H202 (30 gew. % oplossing in water) toegevoegd. Nadat alle waterstofperoxide was toegevoegd werd de reactie nog voor enige tijd vervolgd (typisch ongeveer een uur). 



  Analyse met HPLC gaf aan dat er 0, 51 g (72%) 2, 3pyridinedicarbonzuur was gevormd.

Claims (12)

  1. CONCLUSIES 1. Werkwijze voor de bereiding van een heterocyclisch o- dicarbonzuur dat ten minste één N-atoom bevat waarin een overeenkomstige benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste één N-atoom bevat wordt geoxideerd in aanwezigheid van waterstofperoxide, een metaalverbinding en een Brönsted-zuur, met het kenmerk, dat als metaalverbinding een ijzerverbinding wordt toegepast. EMI8.1
  2. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als ijzerverbinding Fe wordt toegepast.
  3. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de ijzerverbinding wordt toegepast in een hoeveelheid tussen 0, 1 en 2 mol% berekend ten opzichte van de hoeveelheid toegepaste benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste één N-atoom bevat.
  4. 4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat naast de ijzerverbinding tevens een koperverbinding wordt toegepast.
  5. 5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat naast de ijzerverbinding tevens een organische electronoverdrachtsverbinding wordt toegepast.
  6. 6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat als organische electronoverdrachtsverbinding methylviologeendichloride wordt toegepast.
  7. 7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het Brönsted-zuur HN03 is.
  8. 8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat een 2, 3-pyridinedicarbonzuur wordt bereid uit een overeenkomstige chinoline-verbinding.
  9. 9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het <Desc/Clms Page number 9> kenmerk, dat de ijzerverbinding en het Brönsted-zuur worden voorgelegd, vervolgens de benzogefuseerde heterocyclische verbinding die ten minste een N-atoom bevat wordt toegevoegd en tenslotte de waterstofperoxide.
  10. 10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de waterstofperoxide wordt gedoseerd in de tijd.
  11. 11. Werkwijze voor de bereiding van heterocyclische o- dicarbonzuren zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden.
  12. 12. Heterocyclische o-dicarbonzuren verkregen met de werkwijze volgens een der conclusies 1-11.
BE9601046A 1996-12-16 1996-12-16 Werkwijze voor de bereiding van dicarbonzuren. Expired - Fee Related BE1010804A3 (nl)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9601046A BE1010804A3 (nl) 1996-12-16 1996-12-16 Werkwijze voor de bereiding van dicarbonzuren.
EP97203884A EP0847993B1 (en) 1996-12-16 1997-12-11 Process for the preparation of dicarboxylic acids
DE69706129T DE69706129T2 (de) 1996-12-16 1997-12-11 Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsäuren
AT97203884T ATE204254T1 (de) 1996-12-16 1997-12-11 Verfahren zur herstellung von dicarbonsäuren
JP9369795A JPH10245373A (ja) 1996-12-16 1997-12-11 ジカルボン酸の調製法
US08/989,404 US5917049A (en) 1996-12-16 1997-12-12 Process for the preparation of dicarboxylic acids

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9601046A BE1010804A3 (nl) 1996-12-16 1996-12-16 Werkwijze voor de bereiding van dicarbonzuren.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1010804A3 true BE1010804A3 (nl) 1999-02-02

Family

ID=3890147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9601046A Expired - Fee Related BE1010804A3 (nl) 1996-12-16 1996-12-16 Werkwijze voor de bereiding van dicarbonzuren.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5917049A (nl)
EP (1) EP0847993B1 (nl)
JP (1) JPH10245373A (nl)
AT (1) ATE204254T1 (nl)
BE (1) BE1010804A3 (nl)
DE (1) DE69706129T2 (nl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6544409B2 (en) 2001-05-16 2003-04-08 Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras Process for the catalytic oxidation of sulfur, nitrogen and unsaturated compounds from hydrocarbon streams
US7153414B2 (en) * 2002-12-10 2006-12-26 Petroleo Brasileiro S.A.-Petrobras Process for the upgrading of raw hydrocarbon streams
US7175755B2 (en) * 2003-05-06 2007-02-13 Petroleo Brasileiro S.A.-Petrobras Process for the extractive oxidation of contaminants from raw hydrocarbon streams
BRPI0405847B1 (pt) * 2004-12-21 2015-04-22 Petroleo Brasileiro Sa Processo para a oxidação extrativa de contaminantes presentes em correntes brutas de combustíveis catalisada por óxidos de ferro
CN106946803A (zh) * 2017-05-04 2017-07-14 石家庄万业化工科技有限公司 一种1h‑1,2,3‑三氮唑的合成方法
CN109651273B (zh) * 2019-01-30 2021-12-31 山东安舜制药有限公司 一种绿色环保的1-h-1,2,3-三氮唑制备方法
CN110818628B (zh) * 2019-11-08 2020-11-06 常熟理工学院 一种含氮芳香二羧酸的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3345223A1 (de) * 1983-12-14 1985-06-27 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von chinolinsaeure aus chinolin
US4537971A (en) * 1981-05-06 1985-08-27 The Hilton-Davis Chemical Co. Process for preparing quinolinic acid
JPH03271275A (ja) * 1990-03-20 1991-12-03 Daiso Co Ltd キノリン酸の製造法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4754039A (en) * 1986-01-30 1988-06-28 Ruetgers-Nease Chemical Co., Inc. Process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4537971A (en) * 1981-05-06 1985-08-27 The Hilton-Davis Chemical Co. Process for preparing quinolinic acid
DE3345223A1 (de) * 1983-12-14 1985-06-27 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von chinolinsaeure aus chinolin
JPH03271275A (ja) * 1990-03-20 1991-12-03 Daiso Co Ltd キノリン酸の製造法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C. O'MURCHU: "Ozonolysis of quinolines: a versatile synthesis of polyfunctional pyridines.", SYNTHESIS, no. 11, 1989, STUTTGART DE, pages 880 - 882, XP002037527 *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 116, no. 12, 30 March 1992, Columbus, Ohio, US; abstract no. 128648y, Y. FURUKAWA ET AL.: "Preparation of quinolinic acid" page 862; XP002037528 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0847993A1 (en) 1998-06-17
DE69706129T2 (de) 2002-05-02
JPH10245373A (ja) 1998-09-14
EP0847993B1 (en) 2001-08-16
DE69706129D1 (de) 2001-09-20
US5917049A (en) 1999-06-29
ATE204254T1 (de) 2001-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1010804A3 (nl) Werkwijze voor de bereiding van dicarbonzuren.
IL97038A (en) Process for producing n-phosphonomethylglycine by catalytic oxidation with peroxide
US2522163A (en) Process of manufacturing
US4696801A (en) Process for the extraction of metal values with bisimidazole metal extractants
KR850003716A (ko) 치환 및 미치환된 2-카바모일니코틴산과 3-퀴놀린카르복실산의 제조방법
US2657207A (en) Preparation of isocinchomeronic acid
US2513099A (en) Oxidation of heterocyclic aromatic nitrogen compounds
US4504666A (en) High yield preparation of aromatic amine oxides
WO2001029004A1 (en) Oxidation process for the preparation of intermediates useful in the synthesis of diarylpyridines
ES8605238A1 (es) Procedimiento para preparar acidos quinolinacarboxilicos,ni-cotinicos y benzoicos
WO2002077324A3 (fr) Procede de traitement par carboxylatation de surfaces metalliques
JPH07116153B2 (ja) ピリジン−２，３−ジカルボン酸類の製造方法
US4201719A (en) Precious metal nitrogenous organo reaction products
US6103902A (en) Carbamoylation process
CA1223268A (en) Azetidine derivatives
IE920658A1 (en) Bis-bibenzimidazole composition
JP2006506468A (ja) カルボニル化合物の製造に関する触媒的方法
JPH11343283A (ja) ピリジンカルボン酸の製造法
US4384120A (en) Preparation of pyridines
US4550200A (en) Process for obtaining D,L-homocystine (II)
CN117567431A (zh) 苯并咪唑类化合物及其制备方法、以及有机可焊保护剂
JPH0348662A (ja) 複素環式チオン
KR830005203A (ko) 6-(피리디닐)-4-치환-3(2h)-피리다지논의 제조방법
SU1708896A1 (ru) Способ переработки металлических медьсодержащих отходов электролизом
DE948155C (de) Verfahren zur Herstellung von Hydraziniumhydrazonen gesaettigter organischer Dicarbonsaeuren

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: DSM N.V.

Effective date: 19981231