AT363100B - Verfahren zur herstellung von neuen carbamatosulfenylcarbamylfluoriden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen carbamatosulfenylcarbamylfluoridenInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Carbamatosulfenylcarbamylfluoriden der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin R'C¯-Alkyl bedeutet und Ft''Alkyl mit höchstens 30 C ist.
Bevorzugt werden Verbindungen hergestellt, in welchen R' Methyl bedeutet.
Die genannten Verbindungen sind wertvoll als Zwischenprodukte bei der Herstellung pestizider
EMI1.2
EMI1.3
EMI1.4
Das erfindungsgemässe Verfahren besteht demgemäss darin, dass man ein Thio-bis-carbamylfluorid der allgemeinen Formel
EMI1.5
worin R'die oben genannte Bedeutung hat, mit einer Hydroxylverbindung der allgemeinen Formel
HOR", (III) worin R" die oben genannte Bedeutung hat, in Anwesenheit eines Säureakzeptors umsetzt.
Die Reaktion erfolgt in Anwesenheit von im wesentlichen einem Äquivalent eines Säureakzeptors, der eine organische oder anorganische Base, wie Triäthylamin, Diazabicyclooctan, Pyridin oder Natrium- oder Kaliumhydroxyd sein kann, normalerweise auch in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, wie eines Äthers, Ketons, Säureamids, chlorierten Kohlenwasserstoffs oder aromatischen Kohlenwasserstoffs, insbesondere Methylenchlorid, Chloroform, Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, Aceton, Dimethoxyäthan, Dimethylformamid oder Acetonitril.
Die Reaktionstemperaturen sind bei der Durchführung dieser Reaktionen nicht entscheidend und können zwischen-50 und 100 C, vorzugsweise zwischen 0 und 40 C, liegen.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Dicarbamoylfluoride werden zweckmässig hergestellt durch Reaktion von Fluorwasserstoff mit einem Alkylisocyanat unter Bildung von N-Alkylcarbamylfluorid, das dann weiter mit Schwefeldichlorid in Anwesenheit eines Säureakzeptors unter Bildung des gewünschten Thio-bis-carbamoylfluorids umgesetzt wird.
Beispiel 1 : Herstellung von N-(N'-n-Doecyloxycarbonyl-N'-methylaminosulfenyl)-N-methyl- carbamylfluorid :
Triäthylamin (10, 1 g, 0, 1 Mol) wurde tropfenweise einer Lösung von Thio-bis-methylcarbamyl- fluorid (18, 4 g, 0, 1 Mol) und n-Dodecylalkohol (18, 6 g, 0, 1 Mol) in 150 ml Toluol zugefügt. Die Reaktionsmischung wurde bei Umgebungstemperatur 16 h lang gerührt. Sie wurde mit Wasser gewaschen, bis die wässerige Schicht neutral war ; über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zu 32,36 g Produkt konzentriert. Ausbeute 92%.
<Desc/Clms Page number 2>
Analyse für CHFNzOgS : berechnet : C 54, 83, H 8, 92, N 7, 99% ; gefunden : C 55, 48, H 9,19 N 7,675.
Beispiel 2 : Herstellung von N- (N'-n-Decyloxycarbonyl-N'-methylaminosulfenyl)-N-methyl- carbamylfluorid :
Triäthylamin (3, 04 g, 0, 03 Mol) wurde bei 10"C zu einer Lösung von Thio-bis-methylcarbamyl- fluorid (5, 53 g, 0, 03 Mol) und 1-Decanol (5, 22 g, 0, 033 Mol) in 200 ml Benzol gegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei Umgebungstemperatur 16 h lang gerührt. Ein 5 ml-Aliquot der Mischung wurde mit Wasser neutral gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zu 0, 22 g Produkt konzentriert. Durch Extrapolation ergab sich eine Ausbeute von über 95%.
Analyse für C14H27FN2O3S: berechnet : C 52, 15, H 8. 44, N 8, 69% ; gefunden : C 54, 26, H 8, 84, N 7, 88%.
NMR-Daten : 0, 7-1, 9 0 (m, 19H, (CH2)6CH3, 3,40 #[s, 3H, N(CH3)CO2], 3,43 # (d. 1Hz, 3H, CONCH3), 4, 20 6 (t, 2H, OCH2).
IR-Spektrum :3,43,485,55 (C=O),9,4 (OCH2).
Beispiel 3 : Herstellung von N- (N'-Methoxycarbonyl-N'-methylaminosulfenyl)-N-methyl- carbamylfluorid :
Eine Lösung von Triäthylamin (5, 06 g, 0, 05 Mol) in 10 ml Benzol wurde im Verlaufe von 3 h zu einer Lösung von Thio-bis-methylcarbamylfluorid (9, 20 g, 0, 05 Mol) und Methanol (1, 76 g, 0, 055 Mol) in 100 ml Benzol gegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei Umgebungstemperatur 64 h lang gerührt, dann 1 h lang auf 60 C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde ein 5 ml-Aliquot der Mischung mit Wasser gewaschen, bis die wässerige Schicht neutral war, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zu 0, 2 g Produkt konzentriert. Durch Extrapolation ergab sich eine Produktausbeute von etwa 50%.
NMR-Daten : 3. 41s (s, 3H, N(CH3)CO2), 3,42 # [d, 1Hz, 3H, FCONCH3), 3, 836 (s, 3H, OCH,).
**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : EMI2.1 EMI2.2 EMI2.3 EMI2.4 EMI2.5 R'C1¯, -AlkylHOR", (III) worin R" die oben genannte Bedeutung hat, in Anwesenheit eines Säureakzeptors umsetzt. <Desc/Clms Page number 3>2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Thio-bis-methylcarbamylfluorid ausgeht.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Hydroxylverbindung Methanol, Äthanol oder ein n-Alkanol mit 4 bis 12 C-Atomen einsetzt.
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1978
- 1978-08-21 AT AT606078A patent/AT363100B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
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| ATA606078A (de) | 1980-12-15 |
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