AT363100B - Verfahren zur herstellung von neuen carbamatosulfenylcarbamylfluoriden - Google Patents

Description

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   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Carbamatosulfenylcarbamylfluoriden der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 worin   R'C¯-Alkyl   bedeutet und   Ft''Alkyl   mit höchstens 30 C ist. 



   Bevorzugt werden Verbindungen hergestellt, in welchen   R' Methyl   bedeutet. 



   Die genannten Verbindungen sind wertvoll als Zwischenprodukte bei der Herstellung pestizider 
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 EMI1.3 
 
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   Das erfindungsgemässe Verfahren besteht demgemäss darin, dass man ein Thio-bis-carbamylfluorid der allgemeinen Formel 
 EMI1.5 
 worin   R'die   oben genannte Bedeutung hat, mit einer Hydroxylverbindung der allgemeinen Formel 
HOR", (III) worin   R" die   oben genannte Bedeutung hat, in Anwesenheit eines Säureakzeptors umsetzt. 



   Die Reaktion erfolgt in Anwesenheit von im wesentlichen einem Äquivalent eines Säureakzeptors, der eine organische oder anorganische Base, wie Triäthylamin, Diazabicyclooctan, Pyridin oder Natrium- oder Kaliumhydroxyd sein kann, normalerweise auch in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, wie eines Äthers, Ketons, Säureamids, chlorierten Kohlenwasserstoffs oder aromatischen Kohlenwasserstoffs, insbesondere Methylenchlorid, Chloroform, Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, Aceton, Dimethoxyäthan, Dimethylformamid oder Acetonitril. 



   Die Reaktionstemperaturen sind bei der Durchführung dieser Reaktionen nicht entscheidend und können zwischen-50 und   100 C,   vorzugsweise zwischen 0 und   40 C,   liegen. 



   Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Dicarbamoylfluoride werden zweckmässig hergestellt durch Reaktion von Fluorwasserstoff mit einem Alkylisocyanat unter Bildung von N-Alkylcarbamylfluorid, das dann weiter mit Schwefeldichlorid in Anwesenheit eines Säureakzeptors unter Bildung des gewünschten   Thio-bis-carbamoylfluorids   umgesetzt wird. 



   Beispiel 1 : Herstellung von N-(N'-n-Doecyloxycarbonyl-N'-methylaminosulfenyl)-N-methyl- carbamylfluorid :
Triäthylamin (10, 1 g,   0, 1   Mol) wurde tropfenweise einer Lösung von   Thio-bis-methylcarbamyl-   fluorid (18, 4 g,   0, 1   Mol) und n-Dodecylalkohol (18, 6 g,   0, 1   Mol) in 150 ml Toluol zugefügt. Die Reaktionsmischung wurde bei Umgebungstemperatur 16 h lang gerührt. Sie wurde mit Wasser gewaschen, bis die wässerige Schicht neutral war ; über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zu 32,36 g Produkt konzentriert. Ausbeute   92%.   

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   Analyse für   CHFNzOgS :   berechnet :   C 54, 83,   H   8, 92, N 7, 99% ;   gefunden : C 55, 48, H 9,19 N 7,675. 



   Beispiel 2 : Herstellung von   N- (N'-n-Decyloxycarbonyl-N'-methylaminosulfenyl)-N-methyl-   carbamylfluorid :
Triäthylamin (3, 04 g,   0, 03   Mol) wurde bei   10"C zu   einer Lösung von Thio-bis-methylcarbamyl- fluorid (5, 53 g,   0, 03   Mol) und 1-Decanol (5, 22 g, 0, 033 Mol) in 200 ml Benzol gegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei Umgebungstemperatur 16 h lang gerührt. Ein 5   ml-Aliquot   der Mischung wurde mit Wasser neutral gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zu 0, 22 g Produkt konzentriert. Durch Extrapolation ergab sich eine Ausbeute von über   95%.   



   Analyse für C14H27FN2O3S: berechnet : C 52, 15, H 8. 44, N 8, 69% ; gefunden : C   54, 26,   H   8, 84,   N 7, 88%. 



     NMR-Daten     : 0, 7-1, 9 0   (m, 19H,   (CH2)6CH3, 3,40 #[s, 3H, N(CH3)CO2], 3,43 # (d. 1Hz,   3H,   CONCH3),   4, 20 6 (t, 2H, OCH2). 



   IR-Spektrum :3,43,485,55 (C=O),9,4 (OCH2). 



   Beispiel 3 : Herstellung von   N- (N'-Methoxycarbonyl-N'-methylaminosulfenyl)-N-methyl-   carbamylfluorid :
Eine Lösung von Triäthylamin (5, 06 g,   0, 05   Mol) in 10 ml Benzol wurde im Verlaufe von 3 h zu einer Lösung von   Thio-bis-methylcarbamylfluorid   (9, 20 g, 0, 05 Mol) und Methanol (1, 76 g, 0, 055 Mol) in 100 ml Benzol gegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei Umgebungstemperatur 64 h lang gerührt, dann 1 h lang auf 60 C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde ein 5   ml-Aliquot   der Mischung mit Wasser gewaschen, bis die wässerige Schicht neutral war, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zu 0, 2 g Produkt konzentriert. Durch Extrapolation ergab sich eine Produktausbeute von etwa 50%. 



     NMR-Daten     : 3. 41s   (s,   3H, N(CH3)CO2), 3,42 # [d, 1Hz,   3H, FCONCH3),   3, 836   (s, 3H,   OCH,).   

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Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE : EMI2.1 EMI2.2 EMI2.3 EMI2.4 EMI2.5 R'C1¯, -AlkylHOR", (III) worin R" die oben genannte Bedeutung hat, in Anwesenheit eines Säureakzeptors umsetzt. <Desc/Clms Page number 3>

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Thio-bis-methylcarbamylfluorid ausgeht.

   3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Hydroxylverbindung Methanol, Äthanol oder ein n-Alkanol mit 4 bis 12 C-Atomen einsetzt.