AT313895B - Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolinderivate und ihrer Salze - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolinderivate und ihrer SalzeInfo
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Description
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Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolinderivate der Formel
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worin a) X Wasserstoff, Halogen, die Methyl- oder die Methylthiogruppe und Y Wasserstoff bedeuten, oder b) X für Wasserstoff und Y für die Methylgruppe, oder c) X und Y für Chlor stehen, und der Säureadditionssalze der genannten Verbindungen.
Erfindungsgemäss gelangt man zu den Verbindungen der Formel (I) und ihren Säureadditionssalzen, indem man Verbindungen der Formel
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worin X und Y obige Bedeutung besitzen, R für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und R für einen niederen Alkylrest stehen, mit Äthylendiamin umsetzt, woraufhin man die erhaltenen Verbindungen der Formel (I) in Form der freien Basen oder ihrer Säureadditionssalze isoliert.
Aus den freien Basen (I) lassen sich in bekannter Weise Säureadditionssalze herstellen und umgekehrt
Vorzugsweise setzt man die Verbindungen der Formel (II) in Gegenwart einer Säure mit Äthylendiamin um, wobei jedoch stets mindestens eine der ReaktionskomponEnten teilweise als freie Base vorliegen soll. Falls Verbindungen der Formel
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worin X, Y und Ra obige Bedeutung besitzen und RJ. für niederes Alkyl steht, eingesetzt werden, sind Verbindungen, in denen Ri und R die Äthyl- oder Methylgruppe bedeuten, bevorzugt.
Von Verbindungen der Formel
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worinX, YundRz obige Bedeutung besitzen, sind diejenigen bevorzugt, in denen R2 für Methyl oder Äthyl steht
Beispielsweise geht man so vor, dass man ein Säureadditionssalz der Verbindungen der Formel (II), z. B. das
Hydrochlorid, Hydrobromid, Hydrojodid oder Sulfat, mit einem Überschuss Äthylendiamin umsetzt. Das Mol- verhältnis vom Salz der Verbindungen der Formel (II) zu Äthylendiamin beträgt etwa 1 : 2 bis 1 : 6. Die Um- setzung wird vorzugsweise in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten polaren Lösungsmittel, z.
B. einem niederen Alkanol wie Äthanol, Isopropanol, einem Amid einer organischen Carbonsäure wie Dimethylformamid, einem offenkettigen oder cyclischen Äther wie Dioxan usw. oder einem Gemisch derselben mit Wasser, durch- geführt. Jedochkann gegebenenfalls auchdasim Überschuss eingesetzte Äthylendiamin als Lösungsmittel dienen.
Die Umsetzung erfolgt bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, und dauert etwa 2 bis 10 h.
Die nachdem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellten Imidazolinverbindungen der Formel (I) kön- nen als freie Basen oder in Form ihrer Säureadditionssalze auf übliche Weise isoliert und nach bekannten Me- thoden gereinigt werden.
Die als Ausgangsprodukt benötigten Verbindungen der Formel (II) sind neu.
DieneuenVerbindungenderFormel (IIa)könenhergestelltwerden,indemmanVerbindungenderFormel
EMI2.2
worin X und Y obige Bedeutung besitzen, mit Verbindungen der Formel R-N=CS, (IV) worin 1\'obige Bedeutung hat, zu den Verbindungen der Formel
EMI2.3
worin X, Y und RI obige Bedeutung besitzen, umsetzt und diese durch Reaktion mit Alkylhalogeniden bzw.
Alkylsulfaten bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, in die Verbindungen der Formel (Ha) überführt.
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Benzoylchlorid in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel, z.
B. einem cycli- schen Äther wie Tetrahydrofuran, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Siedetemperatur des Reaktionsge- , misches, zu Verbindungen der Formel
EMI3.2
worin X und Y obige Bedeutung besitzen, umsetzt, die Verbindungen der Formel (VI) zu den Verbindungen der Formel
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Die Verbindungen der Formel (III) können, falls nötig, dadurch gereinigt werden, dass man sie durch Umsetzung mit Benzaldehyd in die entsprechenden Benzylidenamino-Verbindungen überführt und diese unter sauren Bedingungen hydrolysiert.
Die Verbindungen der Formel (VIII) sind ebenfalls neu und können auf an sich bekannte Weise aus den Verbindungen der Formel
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worin X und Y obige Bedeutung besitzen, erhalten werden. Praktisch geht man z. B. so vor, dass man eine Lösung von Verbindungen der Formel (IX) in überschüssiger verdünnter Salzsäure mit Natriumnitrit versetzt.
Die Verbindungen der Formel
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Nach beendeter Reaktion filtriert man vom Katalysator ab und verdampft schonend zur Trockne. Die ge- bildete Aminoverbindung kann z. B. durch Kristallisation aus einem unter den herrschenden Bedingungen inerten organischen Lösungsmittel, z. B. einem chlorierten Alkankohlenwasserstoff wie Methylenchlorid, gereinigt wer- den.
'Das 1-Acetyl-6-formyl-1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahydrobenzfcd] indol kann man z. B. erhalten, indem man die entsprechende Cyan-Verbindung mit Natriumhypophosphtt und Raney-Nickel in einem Gemisch von Eisessig/
Pyridin/Wasser versetzt und während längerer Zeit bei einer Temperatur von etwa 10 bis 250C rührt. Zur Auf- arbeitung filtriert man vom Katalysator ab und dampft das Filtrat ein. Der Rückstand kann weiter aufgearbeitet werden, indem man ihn zwischen Wasser und einem damit nicht mischbaren, unter den Reaktionsbedingungen
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kannte Weise, z. B. chromatographisch gereinigt werden.
4, 6-Fluor-1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahydrobenz [cd] indol und 1, 2, 2a, 3, 4, 5-Hexahydro-6-jcdbenz [cd] indol kann man z. B. nach Sandmeyer aus dem unter 3. beschriebenen Diazoniumsalz herstellen.
5. 5, 8-Dichlor-l, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahydrobenz [ cd] indolerhält man beispielsweise, indem man das wie unter 1. beschrieben hergestellte l-Acetyl-6-chlor-1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahydrobenz [cd] indol bei erhöhter Temperatur in einem unter den vorliegenden Bedingungen inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines geeigneten Katalysators wie Eisen (III) chlorid durch Einleiten von Chlor zum 1-Acetyl-6, 8-dichlor-1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahy- drobenz [cd] indol chloriert und dieses deacetyliert, z. B. durch Erhitzen in einem Gemisch von Essigsäure/konzentrierter Salzsäure, während etwa 1 bis 2 h.
6. Das 6-Methylthio-1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahydrobenz[cd] indol wird z. B. hergestellt, indem man das wie unter 3. beschrieben hergestellte Diazoniumsalz z. B. nach Sandmeyer mit Methylmercaptan, vorzugsweise in Gegenwart von Kupferbronze bei einer Temperatur von etwa OOC, zu 1-Acetyl-6-methylthio-1,2,2a,3,4,5- - hexahydrobenz [cd] indol umsetzt und dieses durch alkalische Hydrolyse deacetyliert, z. B. durch Kochen mit wässerig-äthanolischer Natriumhydroxydlösung während etwa 30 min.
7. 8- Methyl-1, 2, 2a, 3, 4, 5- hexahydrobenz (cd] indol kann beispielsweise ausgehend von 7-Methylgramin hergestellt werden, indem man 7-Methylgramin quarternisiert, z. B. mit Methyljodid, die quarternisierte Verbindung in Gegenwart einer starken Base wie Natriumhydrid in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise 100 bis 150 C, mit Malonsäurediäthylester umsetzt, das Reaktionsprodukt durch alkalische Hydrolyse, z. B. durch mehrstündiges Kochen mit verdünnter wässeriger Alkalihydroxydlösung, verseift und die erhaltene Dicarbonsäure durch thermische Decarboxylierung, z.
B. bei 1800C, in die 7-Methylindol-3-propionsäure überführt, diese zur 7-Methylindolin-3-propionsäure re-
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die CO-Gruppe reduziert. Diese Reduktion kann z. B. nach Wolff-Kishner bzw. nach Modifikationen und Ver- besserungen dieses Verfahrens (z. B. Huang-Minlon-Verfahren) durchgeführt werden, wobei gleichzeitig die Benzoylgruppe hydrolytisch abgespalten wird.
Soweit die Herstellung der Ausgangsverbindungen nicht beschrieben wird, sind diese bekannt oder nach an sich bekannten Verfahren herstellbar.
Die Verbindungen der Formel (I) und ihre Säureadditionssalze sind in der Literatur bisher nicht beschrieben worden. Sie zeichnen sichdurch interessante pharmakodynamische Eigenschaften aus und können daher als Heilmittel verwendet werden.
An der isoliertperfundlertenHinterextremität des Kaninchens führen sie zu einer anhaltenden Vasokonstriktion. Auf Grund dieser Wirkung können sie als Vasokonstriktor verwendet werden. Die zu verwendenden Dosen variieren naturgemäss je nach der Art der verwendeten Substanz, der Administration und des zu behandelnden Zustandes. Im allgemeinen werden jedoch bei Testtieren befriedigende Resultate mit Einzeldosen von 1 bis 100 p/kg Körpergewicht erhalten. Für grössere Säugetiere liegt die Tagesdosis bei 0, 1 bis 10 mg. Für lokale Applikationen werden Dosen von etwa 0, 03 bis 3 mg der neuen Substanzen neben festen oder flüssigen Trägersubstanzen oder Verdünnungsmitteln verwendet.
Zusätzlich zeigen sie im ZNS-Screening an der wachen Maus einen Reserpinantagonismus und wirken dämpfend auf das Zentralnervensystem. Die zu verwendenden Dosen variieren naturgemäss je nach der Art der verwendeten Substanz, der Administration und des zu behandelnden Zustandes. Im allgemeinen werden jedoch bei Testtieren mit Einzeldosen von 0. 1 bis 30 mg/kg Körpergewicht befriedigende Resultate erhalten. Für grössere Säugetiere liegt die Tagesdosis bei etwa 5 bis 500 mg. Diese Dosen können gegebenenfalls auch in 2 bis 3 Anteilen von 2 bis 250 mg verabreicht werden.
In den nachfolgenden Beispielen, welche die Erfindung näher erläutern, ihren Umfang jedoch in keiner
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Weise einschränken sollen, erfolgen alle Temperaturangaben in Celsiusgraden und sind unkorrigiert.
Beispiel l : l, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydro-1-(2-imidazolin-2-ylamino)benz[cd]indol 25g l- (l, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydrobenz [cd] indol-l-yl)-2-methyl-isothioharnstoffhydrojodid und 12,8 ml Äthylendiamin werden in 65 ml Äthanol 2 1/2 h zum Sieden erhitzt. Die Lösung wird zur Trockne verdampft und der Eindampfrückstand zwischen Methylenchlorid und konz. Natriumhydroxydlösung ausgeschüttelt. Die über Magnesiumsulfat getrocknete Methylenchloridlösung verdampft man zur Trockne und überführt das als Eindampfrückstand erhaltene 1, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydro-1-(2-imidazolin-2-ylamino)benz[cd] indol direkt in sein Hydrochlorid. Smp. : 258 bis 2600C aus Methanol/Äther.
Das als Ausgangsmaterial benötigte 1- (1, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydrobenz][cd]indol-1-yl)-2-methylisothioharnstoff-hydrojodid erhält man wie folgt :
1, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydrobenz [cd] indol wird in salzsaurer Lösung bei Raumtemperatur mit Natriumnitrit zum 1, 2,2a, 3,4, 5- Hexahydro-1-nitrosobenz[ cd] indol nitrosiert. (Farblose Quader aus Äther/Petroläther vom Smp. : 70 bis 71 C). Hieraus erhält man durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid in Äther bei 5 bis 80C 1-Amino-1, 2,2a, 3,4, 5-hexahydrobenz [cd] indol.
(Aus Äther/Petroläther Smp. : 59 bis 610C) Durch Umsetzung der Aminoverbindung mit Benzoylisothiocyana t in siedendem Tetrahydrofuran und anschliessende Verseifung mit
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unter Rückfluss während 10 min gelangt man zum 1-(6-chlor-1,2,2a,3,4,5-hexahydrobenz[cd]indol-1-yl)- - thioharnstoff. Aus Methanol/Äther, Smp. : 226 bis 2280C, Der Thioharnstoff wird durch Kochen während 4 h mit Methyljodid in Methanol in das 1-(6-Chlor-1,2,2a,3,4,5-hexahydrobenz[cd]indol-1-yl)-2-methyliso thioharnstoff-hydrojodid überführt, das aus Methanol/Äther kristallisiert. Smp. : 174 bis 177 C.
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18 ml Äthylendiamin werden in 36 ml Äthanol 10 h zum Sieden erhitzt.
Die Lösung wird zur Trockne verdampft und der Eindampfrückstand zwischen Methylenchlorid und konz. Natriumhydroxydlösung ausgeschüttelt.
Die über Magnesiumsulfat getrocknete Methylenchloridlösung verdampft man zur Trockne. Das als Eindampfrückstand erhaltene 6, 8-Dichlor-1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahydro-1-(2-imidazolin-2-ylamino)-benz[cd] indol kristallisiert aus Methylenchlorid/Äther mit einem Smp. : von 200 bis 2020C.
Das als Ausgangsprodukt benötigte 1-(6,8-Dichlor-1,2,2a,3,4,5-hexahydrobenz[cd]indol-1-yl)-2-methylisothioharnstoffhydrojodid erhält man wie folgt :
1-Acetyl-6-chlor-1,2,2a,3,4,5-hexahydrobenz[cd]indol (Smp. : 141 bis 143 C, aus Methylenchlorid/Petroläther) chloriert man in siedendem Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart von Eisentrichlorid durch Einleiten
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Äther bei 5 bis 8 C gelangt man zum 1-amino-6,8-dichlor-1,2,2a,3,4,5-hexahydrobenz[cd] indol (aus Methylenchlorid/Petroläther, Smp. :
101 bis 103 C). Durch Umsetzung der Aminoverbindung mit Benzoylisothio- cyanat, in siedendem Tetrahydrofuran und anschliessende Verseifung mit verdünnter Natriumhydroxydlösung
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(6, 8-Dichlor-1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahydrobenzf cd] indol-1-yl) thio-Äthylendiamin werden 2 h lang wie in Beispiel 1 beschrieben gekocht und aufgearbeitet. Das so erhaltene 1, 2, ; 2a,3,4,5-Hexahydro-1-(2-imidazolin-2-ylamino)-6-methylthiobenz[cd] indol wird direkt in sein Hydrogen- maleinat übergeführt. Dieses kristallisiert aus Methanol/Äther und schmilzt bei 191 bis 192 C.
Das als Ausgangsmaterial benötigte 1-(1,2,2a,3,4,5-Hexahydro-6-methylthiobenz[cd]indol-1-yl)-2-me- thylisothioharnstoffhydrojodid erhält man wie folgt:
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Gegenwart von Raney-Nickel zum 1-Acetyl-6-amino-1,2,2a,3,4,5-hexahydrobenz[cd] indol (Smp. : 147 bis 149 C, aus Methylenchlorid/Petroläther).
Die Aminoverbindung wird in schwefelsaurer Lösung bei 0 bis 5 C mittels Natriumnitrit diazotiert und das so erhaltene Diazoniumsalz nach Sandmeyer mit Methylmercaptan in Gegenwart von Kupferbronze bei 0 C in das 1-Acetyl-1,2,2a,3,4,5-hexahydro-6-methylthiobenz[cd] indol
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genmaleinat vom Smp. : 121 bis 1230C aus Methanol/Äther). Dieses wird in verdünnter Salzsäure/Eisessig bei 00C mit Natriumnitrit zum 1,2,2a,3,4,5-Hexahydro-6-methylthio-1-nitrosobenz[cd] indol nitrosiert (Smp. : 94 bis 97 C, aus Methylenchlorid/Äther). Hieraus erhält man durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydridin Äther bei 5 bis 10 C 1-Amino-1,2,2a,3,4,5-hexahydro-6-methylthiobenz[cd] indol (als Hydrogenmaleinat aus Me-
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: 108bis1090C).
DurchUmsetzungderAminoverbindungmitBenzoylisothiocyanatinsie-(Smp. : 205 bis 207 C, aus Methylenchlorid/Methanol/Äther). Der Thioharnstoff wird durch Kochen während
2 hmit Methyljodid in Methanol in das 1-(1,2,2a,3,4,5-Hexahydro-5-methylthiobenz[cd] indol-1-yl)-2-methylisothioharnstoffhydrojodid überführt, das aus Methanol/Essigester kristallisiert. Smp. : 142 bis 1440C.
Beispiel5 :1,2,2a,3,4,5-Hexahydro-1-(2-imidazolin-2-ylamino)-8-methylbenz[cd]indol
Nachdem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird 1-(1,2,2a,3,4,5-Hexahydro-8-methylbenz[cd] indol -1-yl)-2-methylisothioharnstoffhydrojodid mit Äthylendiamin umgesetzt und aufgeärbeitetDas so erhaltene 1, 2, 2a,3,4,5-Hexahydro-1-(2-imidazolin-2-ylamino)-8-methylbenz[cd]indol wird direkt in sein Hydrochloird überführt. Smp.:240 bis 242 C, aus Methanol/Äther.
Das als Ausgangsmaterial benötigte 1-(1,2,2a, 3, 4,5-Hexahydro-8-methylbenz[cd]indol-1-yl)-2-methylisothioharnstoffhydrojodid erhält man wie folgt :
7-Methylgramin wird mit Methyljodid in sein Jodmethylat überführt. Hieraus erhält man mit Malonsäurediäthylester in Gegenwart von Natriumhydrid in siedendem Xylol, nachfolgender Verseifung durch 7 stündiges Kochen in verdünnter Natriumhydroxydlösung und anschliessender Decarboxylierung bei 1800C 7-Methyl-indol- - 3-propionsäure (Smp. :
117 bis 119 C, aus Äther/Petroläther). Diese Säure wird in verdünnter Salzsäure/Eisessig bei 950C mit Zinkstaub in Gegenwart von Quecksilber (II) chlorid zur 7-Methylindolin-3-propionsäure reduziert, die ohne Charakterisierung in Eisessig in Gegenwart von Natriumacetat bei Raumtemperatur mit Ben-
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:l, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydro-8-methylbenz [cd] indol erhalten (Smp. : 81 bis 82 C, aus Petroläther).
Dieses wird in salzsaurer Lösung bei 0 bis 50C mit Natriumnitrit zum 1, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydro-8-methyl-1-nitrosobenz [cd] indol nitrosiert (Smp. : 83 bis 85 C, aus Äther/Petroläther). Durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid in Äther bei 50C gelangt man zum 1-Amino-1, 2,2a, 3,4, 5-hexahydro-8-methylbenz [cd] indol (Smp. : 162 bis 164 C, aus Methanol/Äther als Hydrochlorid). Durch Umsetzung der Aminoverbindung mit Benzoylisothiocyanat in siedendem Tetrahydrofuran und anschliessende Verseifung mit verdünnter Natriumhydroxydlösung unter Rück- fluss während 10 min erhält man 1- (1, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydro-8-methylbenz[cd] indol-1-yl)thioharnstoff (Smp.: 214 bis 2150C, aus Methylenchlorid/Methanol/Äther).
Der Thioharnstoff wird durch Kochen während 2 h mit Methyljodid in Methanol in das l- (l, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydro-8-methylbenz] cd] indol-1-yl) -2-methylisothio- harnstoffhydrojodid überführt, das aus Methanol/Äther kristallisiert. Smp. : 200 bis 2020C.
Beispiel 6 : l, 2, 2a, 3, 4, 5-Hexahydro-l- (2-imidazolin-2-ylamino)-6-methylbenz)'cd] indol
12 g l- (l, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydro-6-methylbenz[cd] indol-1-yl)-2-methylisothioharnstoff-hydrojodid und 12 ml Äthylendiamin werden in 60 ml Äthanol 2 h wie in Beispiel 1 beschrieben gekocht und aufgearbeitet. Das so erhaltene 1, 2,2a, 3,4, 5-Hexahydro-1-(2-imidazolin-2-ylamino)-6-methylbenz[cd] indol wird direkt in sein Hydrochlorid überführt. Smp. : 238 bis 239 C, aus Methanol/Äther.
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Das als Ausgangsmaterial benötigte 1- (1, 2, 3, 4, 5-Hexahydro-6-methylbenzrcd] indol-1-yl)-2-methyliso- thioharnstoff-hydrojodid erhält man wie folgt : 1-Acetyl-1, 2, 2a, 3, 4. 5-hexahydrobenz[cd] indol wird bei 100C in Eisessig mit rauchender Salpetersäure nitriert. Das hierbei erhaltene 1-Acetyl-1,2,2a,3,4,5-hexahydro-6-nitrobenz[cd] indol (Smp. : 174 bis 1750C, aus Methylenchlorid/Äther) reduziert man in Methanol bei 50 bis 600C mit Hydrazinhydrat in Gegenwart von
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2, 2a, 3, 4, 5-hexahydrobenz[cd]-Acetyl-6-cyan-1,2,2a,3,4,5-hexahydrobenz[cd] indol überführt (Smp. : 169 bis 171 C, aus Methylenchlorid/ Petroläther).
Hieraus erhält man durch 20 stündiges Rühren mit Natriumhypophosphit und Raney-Nickel in einem
EMI8.2
man durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid in Äther bei 5 bis 80C 1-Amino-1, 2, 2a, 3, 4, 5-hexahydro- - 6-methylbenz[cd] indol (als Hydrochlorid-aus Methanol/Äther, Smp. : 185 bis 187 C). Durch Umsetzung der Aminoverbindung mit N-Benzoylisothiocyanat in siedendem Tetrahydrofuran und anschliessende Verseifung mit
EMI8.3
(1, 2, 2a, 3, 4, 5-Hexahydro-siert. Smp. : 167 bis 1690C.
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Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolinderivate der Formel EMI8.4 worin a) X Wasserstoff, Halogen, die Methyl-oder die Methylthiogruppe und Y Wasserstoff bedeuten, oder b) X für Wasserstoff und Y für die Methylgruppe, oder c) X und Y für Chlor stehen, und der Säureadditionssalze der genannten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel EMI8.5 worin X und Y obige Bedeutung besitzen, R1 für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und R für einen niederen Alkylrest stehen, mit Äthylendiamin umsetzt, woraufhin man die erhaltenen Verbindungen der Formel (1) <Desc/Clms Page number 9> in Form der freien Basen oder ihrer Säureadditionssalze isoliert.2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Imidazolinderivate der Formel EMI9.1 worin XII Wasserstoff, Halogen oder die Methylgruppe bedeutet, und ihren Säureadditionssalzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel EMI9.2 worinXII, R1 undR obige Bedeutung besitzen, mit Äthylendiamin umsetzt, woraufhin man die erhaltenen Ver- EMI9.3 3.Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Imidazolinderivate der Formel EMI9.4 worin a) XIII die Methylthiogruppe und Y Wasserstoff bedeutet, oder b) XIII für Wasserstoff und yII für die Methylgruppe steht, oder c) XIII und YII für Chlor stehen, und ihren Säureadditionssalzen. dadurch gekennzeichnet. dass man Verbindungen der Formel <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 worin XIII, YII, R1 und R2 obige Bedeutung besitzen, mit Äthylendiamin umsetzt, woraufhin man die erhaltenen Verbindungen der Formel (Ib) in Form der freien Basen oder ihrer Säureadditionssalze isoliert.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen der Formel (II) in Form ihrer Säureadditionssalze einsetzt.5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 zur Herstellung von 1, 2. 2a, 3, 4. 5-Hexahydro-1- (2-imidazolin-2- - ylamino) benz [cd] indol, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-nied. Alkyl-bzw. 2,3-nied. Dial kyl-1-(1,2,2a,3,4,5-hexahydrobenz[cd]indol-1-yl)-isothioharnstoff, mit Äthylendiamin umsetzt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1585869A CH517757A (de) | 1969-10-24 | 1969-10-24 | Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolin- Verbindungen |
| CH1018370A CH528524A (de) | 1970-07-06 | 1970-07-06 | Verfahren zur Herstellung neuer Benz(cd)indol-Derivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT313895B true AT313895B (de) | 1974-03-11 |
Family
ID=25706076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT953770A AT313895B (de) | 1969-10-24 | 1970-10-22 | Verfahren zur Herstellung neuer Imidazolinderivate und ihrer Salze |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT313895B (de) |
| ES (1) | ES384800A1 (de) |
-
1970
- 1970-10-22 ES ES384800A patent/ES384800A1/es not_active Expired
- 1970-10-22 AT AT953770A patent/AT313895B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES384800A1 (es) | 1973-09-01 |
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Legal Events
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