AT211487B - Verfahren zur Herstellung von Pregnanverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PregnanverbindungenInfo
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Verfahren zur Herstellung von Pregnanverbindungen
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4-Di-65, 8 g 17 < x-Oxy-21-acetoxy-3, 20-diketo-9a-fluor-11ss-oxy-2, 4-dibrom-allopregnan werden zu-. sammen mit 1000 cms 2, 4,6-Trimethylpyridin mehrere Stunden erwärmt. Anschliessend konzentriert man das Reaktionsgemisch im Vakuum und extrahiert den Rückstand mit Essigester. Der Essigesterextrakt wird mit verdünnter Salzsäure und verdünnter Natriumbikarbonatlösung gewaschen, nach dem Trocknen im Vakuum eingedampft und mit Äther-Aceton versetzt, wonach dasA-17 < x-Oxy-21-acetoxy-3, 20-diketo-
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dien.
Die oben verwendeten Ausgangsstoffe lassen sich z. B. wie folgt gewinnen : 40, 4 g 17α-Oxy-21-acetoxy-3,20-diketo-9α-fluor- oder -9α-chlor-11ss-oxy-allopregnan werden in 250 cms Pyridin gelöst und bei 00 unter Rühren tropfenweise mit 45 g Trifluoressigsäureanhydrid, verdünnt mit 45 cms Dioxan, versetzt.
Das Reaktionsgemisch rührt man weitere 10 - 12 Stunden bei 15-25 . Nach anschliessendem Konzentrieren im Vakuum wird der Rückstand in Äther gelöst und der Reihe nach mit Eiswasser, eisgekühlter O. ln-SaIzsäure, eisgekühlter 2, 51oiger Natriumbikarbonat- lösung und Eiswasser gewaschen, dann getrocknet, konzentriert und der Rückstand mit Methanol versetzt, wobei das 17α-Trifiuoracetoxy-21-acetoxy-3,20-diketo-9α-fluor-11ss-oxy-allopregnan auskristallisiert.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von Pregnanverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man auf 3,20-Diketo-pregnanverbindungen, die in 21-Stellung eine freie oder fünktionell abgewandelte Oxygruppe, in 17a-Stellung eine mit einer perhalogenierten aliphatischen Carbonsäure veresterte Oxygruppe und in 11-Stellung gegebenenfalls eine Oxo- oder eine freie oder funktionell abgewandelte Oxygruppe aufweisen, die entsprechenden 3-Enol-, 3-Keto-2-halogen- oder 3-Keto-4-halogenderivate Halogenierungsmittel einwirken lässt und in den erhaltenen Verbindungen in beliebiger Reihenfolge die veresterte Gruppe in 17-Stellung in eine freie Gruppe über.
führt und man nach an sich bekannten Methoden die Halogenatome in 2- und 4-Stellung unter gleichzeitiger Einführung einer Doppelbindung in 4,5- oder in 4,5- und 1, 2-Stellung entfernt.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Halogenierung mit Brom durchführt.3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Halogenierung in Gegenwart eines Katalysators, z. B. Bromwasserstoffsäure, bei einer Temperatur zwischen-50 und +50 durchführt.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Enthalogenierung mit tertiären organischen Basen, wie Collidin oder Dimethylanilin, durchführt.5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Enthalogenierung mittels eines Alkalimetalljodids durchführt und im gebildeten A"-2-Jod-3-keton das Jodatom reduktiv eliminiert.6. Verfahren nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Behandlung mit Halogenwasserstoff abspaltenden Mitteln die 17-Trifluoracetoxygruppe hydrolysiert.7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe solche Pregnanverbindungen verwendet, die zusätzlich in 9a-Stellung ein Halogen-, wie Fluor- oder Chloratom, und bzw. oder in 18-Stellung eine freie oder funktionell abgewandelte Oxy-, Oxo- oder Säuregruppe aufweisen.8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe 17α-Trifiuoracetoxy-21-acetoxy-3,20-diketo-9α-fluor- oder -9α-chlor-11ss-oxy-pregnan verwendet.9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe 17α-Trifiuoracetoxy-3,11,20-trioxo-pregnane, die in 21-Stellung eine freie oder funktionell abgewandelte Oxygruppe aufweisen, verwendet.10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe 17α, 21-Bis-trifluoracetoxy-3, 11,20-trioxo-pregnanverbindungen verwendet.11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe 17a-Trifluoracetoxy-3, 20-dioxo-pregnane, die in 11-und 21-Stellung eine freie oder funktionell abgewandelte Oxygruppe aufweisen, verwendet. <Desc/Clms Page number 6>12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe 11, 17et, 21-Tris-trifluoracetoxy-3, 20-dioxo-pregnane verwendet.13. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe die entsprechenden Allopregnanverbindungen verwendet.
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