WO2025258619A1 - 遮熱用粘着フィルム、遮熱ウインドウフィルムおよび遮熱構造 - Google Patents

遮熱用粘着フィルム、遮熱ウインドウフィルムおよび遮熱構造

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WO2025258619A1
WO2025258619A1 PCT/JP2025/021085 JP2025021085W WO2025258619A1 WO 2025258619 A1 WO2025258619 A1 WO 2025258619A1 JP 2025021085 W JP2025021085 W JP 2025021085W WO 2025258619 A1 WO2025258619 A1 WO 2025258619A1
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WO
WIPO (PCT)
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heat
shielding
layer
adhesive film
hard coat
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PCT/JP2025/021085
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English (en)
French (fr)
Inventor
信幸 岩▲崎▼
万智 伊藤
誠司 瀬口
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Oji Holdings Corp
Original Assignee
Oji Holdings Corp
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Publication date
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    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/28Interference filters

Definitions

  • the present invention relates to a heat-shielding adhesive film, a heat-shielding window film, and a heat-shielding structure.
  • Window films with heat-blocking properties have been developed as an energy-saving measure for buildings such as offices and homes, and for transportation such as trains and automobiles. Such window films are required to transmit visible light from the sun's rays that pour in through windows, while blocking out heat rays.
  • Patent Document 1 discloses a multilayer film having an infrared light-reflecting multilayer film and a layer containing infrared light-absorbing nanoparticles; by laminating such a multilayer film to window glass or the like, it is possible to achieve high visible light transmittance and block infrared rays.
  • Patent Document 1 conventional heat-shielding window films, whether applied to the inside or outside of a window, can be subject to deterioration due to ultraviolet rays from sunlight, posing durability issues.
  • infrared absorbers absorb infrared rays and convert them into heat, so while adding an infrared absorber is effective as a means of improving heat-shielding properties, it can also adversely affect the durability of the substrate.
  • the present invention was made in consideration of the above, and aims to provide a heat-shielding adhesive film that can impart excellent heat-shielding performance to window films and also has excellent durability, as well as a heat-shielding window film and heat-shielding structure that include this heat-shielding adhesive film.
  • the inventors discovered that the above objectives could be achieved by providing a hard coat layer on one side of a specified substrate and an adhesive layer on the other side, and by including an ultraviolet absorber on the light-receiving side and an infrared absorber on the opposite side, thereby completing the present invention.
  • the present invention includes, for example, the subject matter described in the following sections.
  • Item 1 a hard coat layer on one surface of a substrate layer and an adhesive layer on the other surface;
  • the base layer has a multilayer structure in which a resin layer 1 containing a thermoplastic resin 1 and a resin layer 2 containing a thermoplastic resin 2 are alternately laminated, and the resin layer 1 and the resin layer 2 have refractive indices different from each other;
  • the hard coat layer side is a sunlight receiving side, the hard coat layer contains an ultraviolet absorber, The heat-shielding adhesive film, wherein the adhesive layer contains an infrared absorbing agent.
  • Section 2 2.
  • Section 3 a hard coat layer on one surface of a substrate layer and an adhesive layer on the other surface;
  • the base layer has a multilayer structure in which a resin layer 1 containing a thermoplastic resin 1 and a resin layer 2 containing a thermoplastic resin 2 are alternately laminated, and the resin layer 1 and the resin layer 2 have refractive indices different from each other;
  • the adhesive layer side is a sunlight receiving side,
  • the adhesive layer contains an ultraviolet absorber,
  • the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film wherein the hard coat layer contains an infrared absorbing agent.
  • Section 4 Item 4.
  • the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film according to Item 3 wherein the infrared absorber is at least one selected from the group consisting of potassium tungsten oxide, rubidium tungsten oxide, cesium tungsten oxide, thallium tungsten oxide, ITO, and ATO.
  • Item 5 Item 5.
  • Item 6 Item 6.
  • a heat-shielding window film comprising the heat-shielding adhesive film according to item 5. Section 7 Item 3.
  • a heat-shielding structure comprising the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film according to Item 1 or 2 and a window glass, The adhesive layer side of the heat-shielding adhesive film is attached to the window glass, A heat-shielding structure in which the heat-shielding adhesive film is placed on the outdoor side.
  • Item 8 A heat-shielding structure comprising the heat-shielding adhesive film according to item 3 or 4 and a window glass, The adhesive layer side of the heat-shielding adhesive film is attached to the window glass, A heat-shielding structure in which the heat-shielding adhesive film is placed on the indoor side.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention can impart excellent heat-shielding performance to window films and also has excellent durability.
  • Heat-shielding pressure-sensitive adhesive film The heat-shielding pressure-sensitive adhesive film of the present invention includes the following heat-shielding pressure-sensitive adhesive film A and heat-shielding pressure-sensitive adhesive film B.
  • the heat-shielding adhesive film A is a hard coat layer on one surface of a substrate layer and an adhesive layer on the other surface;
  • the base layer has a multilayer structure in which a resin layer 1 containing a thermoplastic resin 1 and a resin layer 2 containing a thermoplastic resin 2 are alternately laminated, and the resin layer 1 and the resin layer 2 have refractive indices different from each other;
  • the hard coat layer side is a sunlight receiving side, the hard coat layer contains an ultraviolet absorber,
  • the adhesive layer contains an infrared absorbing agent.
  • the heat-shielding adhesive film B is a hard coat layer on one surface of a substrate layer and an adhesive layer on the other surface;
  • the base layer has a multilayer structure in which a resin layer 1 containing a thermoplastic resin 1 and a resin layer 2 containing a thermoplastic resin 2 are alternately laminated, and the resin layer 1 and the resin layer 2 have refractive indices different from each other;
  • the adhesive layer side is a sunlight receiving side,
  • the adhesive layer contains an ultraviolet absorber,
  • the hard coat layer contains an infrared absorbing agent.
  • both heat-shielding adhesive film A and heat-shielding adhesive film B are formed with a hard coat layer on one side of a base layer and an adhesive layer on the other side.
  • Such base layer has a multilayer structure in which resin layer 1 containing thermoplastic resin 1 and resin layer 2 containing thermoplastic resin 2 are alternately laminated, and resin layer 1 and resin layer 2 have different refractive indices.
  • heat-shielding adhesive film A has a hard coat layer side that receives sunlight and contains an ultraviolet absorber, and the adhesive layer contains an infrared absorber.
  • heat-shielding adhesive film B has a adhesive layer side that receives sunlight and contains an ultraviolet absorber, and the hard coat layer contains an infrared absorber.
  • heat-shielding adhesive film of the present invention is intended to encompass both heat-shielding adhesive film A and heat-shielding adhesive film B.
  • the substrate layer is a member that serves as the base of the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film of the present invention, and serves as a member that supports the hard coat layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the substrate layer has a multilayer structure in which resin layer 1 containing thermoplastic resin 1 and resin layer 2 containing thermoplastic resin 2 are alternately laminated. Resin layer 1 and resin layer 2 have different refractive indices. In the following, the refractive index of resin layer 1 is assumed to be greater than the refractive index of resin layer 2.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention By providing the heat-shielding adhesive film of the present invention with the above-mentioned base layer, the heat-shielding properties are particularly improved.
  • Thermoplastic resin 1 can include various resins such as polyester resin, acrylic resin, polycarbonate resin, styrene resin, polyolefin resin, hydrogenated cyclic resin, fluororesin, silicone, and urethane resin.
  • polyester resin is more preferred as thermoplastic resin 1 due to its excellent transparency and processability, and polyethylene terephthalate (PET) is particularly preferred.
  • Resin layer 1 may consist solely of thermoplastic resin 1, or may contain a resin other than thermoplastic resin 1. Resin layer 1 preferably contains 80% by mass or more of thermoplastic resin 1, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.
  • the refractive index of resin layer 1 is preferably 1.50 or higher, more preferably 1.55 or higher, even more preferably 1.60 or higher, and particularly preferably 1.65 or higher. There is no particular upper limit to the refractive index of resin layer 1, and it is, for example, approximately 1.8.
  • thermoplastic resin 2 There are no particular restrictions on the type of thermoplastic resin 2, as long as it can give resin layer 2 a refractive index lower than that of resin layer 1.
  • examples include copolymers of polyethylene/spiroglycol/cyclohexanecarboxylic acid, as well as various resins such as polyester resins, acrylic resins, polycarbonate resins, styrene resins, polyolefin resins, hydrogenated cyclic resins, fluororesins, silicones, and urethane resins.
  • copolymers of polyethylene/spiroglycol/cyclohexanecarboxylic acid are preferred due to their excellent transparency and processability.
  • the resin layer 2 may consist solely of the thermoplastic resin 2, or the resin layer 2 may contain a resin other than the thermoplastic resin 2.
  • the resin layer 2 preferably contains 80% by mass or more of the thermoplastic resin 2, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.
  • the refractive index of resin layer 2 is preferably 1.65 or less, more preferably 1.60 or less, even more preferably 1.58 or less, and particularly preferably 1.56 or less. There is no particular lower limit to the refractive index of resin layer 1, and it is, for example, approximately 1.4.
  • the refractive index difference between resin layer 1 and resin layer 2 is, for example, preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.1 or more, and is preferably 0.25 or less, preferably 0.2 or less, and even more preferably 0.15 or less.
  • the substrate layer has a multilayer structure in which resin layer 1 and resin layer 2 are alternately laminated.
  • the substrate layer is made up of multiple alternating layers of resin layer 1 and resin layer 2 laminated in the thickness direction.
  • the substrate layer has the ability to selectively reflect light of specific wavelengths.
  • the total number of resin layers 1 and 2 can be, for example, within the range of 500 to 1,500 layers.
  • the substrate layer can be manufactured by known methods, or can be obtained commercially.
  • Examples of commercially available substrate layer products include Teijin (registered trademark) Tetoron (registered trademark) films MLF, such as MLF-13.0, MLF-16.5, and MLF-19.0 manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd., and PICASUS (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.
  • the thickness of the substrate layer can be, for example, 25 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less, preferably 38 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, and preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 188 ⁇ m or less, and even more preferably 150 ⁇ m or less.
  • the substrate layer may contain other components as needed, provided that the effects of this embodiment are not impaired.
  • other components include the various components that known window films can contain, such as ultraviolet absorbers, light stabilizers (hindered amine light stabilizers (HALS)), and fluorine-based antifouling agents.
  • the hard coat layer is a layer provided on one surface of the base layer.
  • the hard coat layer contains an ultraviolet absorber
  • the hard coat layer contains an infrared absorber.
  • the material for forming the hard coat layer is not particularly limited, and examples include a wide range of known materials for forming hard coat layers.
  • the hard coat layer can contain a cured product of an ultraviolet-curable acrylic resin. Therefore, the hard coat layer can contain a cured product of an ultraviolet-curable acrylic resin.
  • UV-curable resins examples include acrylic resins, silicone resins, urethane resins, olefin resins, and ester resins. UV-curable acrylic resins are preferred due to their ease of handling and processing. UV-curable resins can be used alone or in combination of two or more different types.
  • UV-curable acrylic resins include polymers of curable compositions made from monomers or oligomers having acrylic polymerizable unsaturated groups.
  • the monomers or oligomers having acrylic polymerizable unsaturated groups may be either monofunctional or polyfunctional, or may contain both. Since this makes it easier for the hard coat layer to have adequate strength, it is preferable that the monomers or oligomers having acrylic polymerizable unsaturated groups be polyfunctional.
  • monofunctional monomers having an acrylic polymerizable unsaturated group include (meth)acrylic acid esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-undecyl (meth)acrylic acid esters such as
  • monofunctional oligomers having acrylic polymerizable unsaturated groups include ethoxylated o-phenylphenol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, and phenoxypolyethylene glycol acrylate.
  • examples of polyfunctional acrylic monomers or oligomers having polymerizable unsaturated groups include polyfunctional (meth)acrylic esters, specific examples of which include dipropylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene oxide-modified neopentyl glycol di(meth)acrylate, modified bisphenol A di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, and other bifunctional (meth)acrylates; pentaerythritol tri(meth)acrylate;
  • suitable (meth)acrylates include trifunctional (meth)acrylates such as acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane ethoxy tri(meth)acrylate, polyether trifunctional (meth
  • Examples of monomers or oligomers having acrylic polymerizable unsaturated groups include fluorine-containing acrylic resins in which some of the hydrogen atoms are replaced with fluorine, which tends to improve the scratch resistance and stain resistance of the hard coat layer.
  • the UV-curable resin is preferably a urethane-based curable resin composed of a polymer of a urethane acrylate monomer or oligomer.
  • a wide range of known urethane acrylate oligomers can be used as the urethane acrylate oligomer. Specific examples include oligomers in which polyoxyalkylene segments, saturated polyester segments, or both are linked via urethane bonds, and which have acryloyl groups at both ends. Urethane acrylate oligomers can be obtained, for example, from commercially available products.
  • an ultraviolet polymerization initiator can be used to harden the ultraviolet-curable resin.
  • any of the known polymerization initiators can be used as the ultraviolet polymerization initiator.
  • ultraviolet polymerization initiators include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, ⁇ -hydroxyacetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, 4-(2-hydroxyphenyl)-2-propan-1-one, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-pheny
  • benzoates include (hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2-propyl)ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, propiophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, and p-dimethylamine benzoate.
  • ultraviolet polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of ultraviolet polymerization initiator added may be, for example, 1 to 10 mass% based on the total mass of the ultraviolet-curable resin.
  • Ultraviolet polymerization initiators are commercially available.
  • the thickness of the hard coat layer is not particularly limited and can be, for example, 0.1 to 5.0 ⁇ m, preferably 0.5 to 4.0 ⁇ m, and more preferably 0.9 to 3.0 ⁇ m.
  • the thickness of the hard coat layer can be measured using an optical film thickness meter.
  • the method for forming the hard coat layer is not particularly limited, and a wide variety of known methods can be used, for example. Specifically, a hard coat composition containing an ultraviolet-curable resin that forms the hard coat layer and an ultraviolet polymerization initiator is coated onto a substrate layer to form a coating film, and the coating film is then irradiated with ultraviolet light to form the hard coat layer.
  • the hard coat composition contains an ultraviolet absorber or an infrared absorber, and may also contain other additives as necessary.
  • the hard coat composition for forming the hard coat layer of heat-shielding adhesive film A contains an ultraviolet absorber
  • the hard coat composition for forming the hard coat layer of heat-shielding adhesive film B contains an infrared absorber.
  • the hard coat layer may contain an ultraviolet absorber or an infrared absorber, but may also contain other components as long as the effects of this embodiment are not impaired. Examples of such other components include various components that can be contained in known window films.
  • an adhesive layer is formed on the surface of the substrate layer opposite the hard coat layer.
  • an adhesive layer makes it possible to easily attach and fix the film of the present invention to the surface of a window glass, etc.
  • the adhesive layer contains an infrared absorber
  • heat-shielding adhesive film B the adhesive layer contains an ultraviolet absorber.
  • the adhesive layer can be formed, for example, from a known adhesive, and adhesive layers provided on known window films can be widely applied to the present invention.
  • Adhesives used to form the adhesive layer include adhesives or bonding agents commonly used for attaching glass, etc.
  • the adhesive layer can be formed using adhesives containing various resins such as acrylic, rubber (natural rubber, polybutadiene, etc.), silicone, urethane, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and ethylene-vinyl acetate.
  • acrylic resin rubber resin
  • silicone resin silicone resin
  • Adhesives can also be obtained commercially.
  • a preferred adhesive layer contains a polymer having a structure in which an acrylic resin is crosslinked with a crosslinking agent.
  • the adhesive layer has improved suitability for application with water and can also be removably attached.
  • crosslinking agents that can be used include a wide range of known crosslinking agents used to form adhesive layers, such as epoxy-based crosslinking agents and isocyanate-based crosslinking agents.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer can be measured using a commercially available micrometer.
  • an adhesive layer can be formed by applying an adhesive composition containing an adhesive and, if necessary, a crosslinking agent and an ultraviolet absorber, and then performing a heat treatment or the like under appropriate conditions.
  • the adhesive composition contains an ultraviolet absorber or an infrared absorber, and may also contain other additives if necessary.
  • the adhesive composition for forming the adhesive layer of heat-shielding adhesive film A contains an infrared absorber
  • the adhesive composition for forming the adhesive layer of heat-shielding adhesive film B contains an ultraviolet absorber.
  • the adhesive layer may contain an ultraviolet absorber or an infrared absorber, but may also contain other components as long as the effects of this embodiment are not impaired.
  • examples of such other components include the various components that can be contained in known window films, such as light stabilizers (hindered amine light stabilizers (HALS)) and fluorine-based antifouling agents.
  • HALS hindered amine light stabilizers
  • the type of ultraviolet absorber contained in the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film of the present invention is not particularly limited, and for example, a wide variety of known ultraviolet absorbers can be used.
  • Examples of ultraviolet absorbers include a triazine-based ultraviolet absorber (Tinuvin 477) and a benzotriazole-based ultraviolet absorber (Tinuvin 384-2, Tinuvin PS) manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Tinuvin 407 triazine-based ultraviolet absorber
  • Tinuvin 384-2, Tinuvin PS Tinuvin PS manufactured by BASF Japan Ltd.
  • the content of the ultraviolet absorber is also not particularly limited.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, even more preferably 4 parts by mass or more, and particularly preferably 5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the total mass of the hard coat layer, and is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, even more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, even more preferably 0.8 parts by mass or more, and particularly preferably 1 part by mass or more, per 100 parts by mass of the total mass of the adhesive layer, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, even more preferably 6 parts by mass or less, and particularly preferably 5 parts by mass or less.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention may contain one or more types of ultraviolet absorbers.
  • Ultraviolet absorbers can be produced, for example, by known methods or can be obtained commercially.
  • the method for incorporating an ultraviolet absorber into the hard coat layer or adhesive layer is not particularly limited.
  • the ultraviolet absorber can be incorporated into the hard coat layer or adhesive layer by incorporating the ultraviolet absorber into the hard coat composition or adhesive composition described above.
  • the type of infrared absorbing agent contained in the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film of the present invention is not particularly limited, and for example, a wide range of known infrared absorbing agents can be used.
  • the infrared absorber may be at least one selected from the group consisting of potassium tungsten oxide, rubidium tungsten oxide, cesium tungsten oxide, thallium tungsten oxide, ITO, and ATO.
  • ITO refers to tin-doped indium oxide
  • ATO refers to antimony-doped tin oxide.
  • cesium tungsten oxide is more preferred as the infrared absorber.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention will have a higher heat-shielding effect and is likely to have increased durability.
  • Cesium tungsten oxide is cesium-doped tungsten oxide, commonly referred to as CWO.
  • Infrared absorbers such as cesium-doped tungsten oxide are, for example, particulate.
  • its average particle diameter is, for example, 5 to 500 nm, preferably 20 nm or more, more preferably 50 nm or more, even more preferably 80 nm or more, particularly preferably 100 nm or more, and preferably 400 nm or less, more preferably 350 nm or less, even more preferably 300 nm or less, and particularly preferably 250 nm or less.
  • the average particle diameter of cesium-doped tungsten oxide particles is the average value (median diameter) of the particle size distribution measured by laser diffraction scattering.
  • the content of the infrared absorbing agent is also not particularly limited.
  • the content of the infrared absorbing agent is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, even more preferably 0.8 parts by mass or more, and particularly preferably 1 part by mass or more, per 100 parts by mass of the total mass of the adhesive layer, and is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, even more preferably 6 parts by mass or less, and particularly preferably 5 parts by mass or less.
  • the content of the infrared absorbing agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, even more preferably 4 parts by mass or more, and particularly preferably 5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total mass of the hard coat layer, and is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, even more preferably 20 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention may contain one or more types of infrared absorbers.
  • Infrared absorbers can be produced, for example, by known methods or can be obtained commercially.
  • the method for incorporating an infrared absorbing agent into the hard coat layer or adhesive layer is not particularly limited.
  • the infrared absorbing agent can be incorporated into the hard coat layer or adhesive layer by incorporating the infrared absorbing agent into the hard coat composition or adhesive composition described above.
  • the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film A has a hard coat layer on one side of a substrate layer and a pressure-sensitive adhesive layer on the other side. It is preferable that both of these layers are directly attached to the substrate layer. That is, it is preferable that no layer exists between the substrate layer and the hard coat layer, and it is also preferable that no layer exists between the substrate layer and the hard coat layer.
  • the hard coat layer side is the sunlight-receiving side.
  • the adhesive layer side of heat-shielding adhesive film A is attached to the outdoor side of the window glass. This makes the hard coat layer side of heat-shielding adhesive film A the sunlight-receiving side.
  • the hard coat layer contains an ultraviolet absorber
  • the adhesive layer contains an infrared absorber. This allows heat-shielding adhesive film A to have excellent heat-shielding effects and durability.
  • the hard coat layer of heat-shielding adhesive film A can block ultraviolet rays from sunlight, improving the durability of the film.
  • the adhesive layer on the opposite side contains an infrared absorber, which can suppress deterioration of the heat-shielding adhesive film due to heat generation and improve heat-shielding efficiency.
  • the hard coat layer preferably does not contain an infrared absorber.
  • the only additive contained in the hard coat layer is an ultraviolet absorber.
  • the content of additives other than ultraviolet absorbers is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
  • the adhesive layer preferably does not contain an ultraviolet absorber.
  • the only additive contained in the adhesive layer is an infrared absorber.
  • the content of additives other than infrared absorbers is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
  • the heat-shielding adhesive film A may have layers other than the substrate layer, hard coat layer, and adhesive layer, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the heat-shielding adhesive film A may consist only of the substrate layer, hard coat layer, and adhesive layer.
  • the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film B has a hard coat layer on one side of a substrate layer and a pressure-sensitive adhesive layer on the other side. It is preferable that both of these layers are directly attached to the substrate layer. That is, it is preferable that no layer exists between the substrate layer and the hard coat layer, and it is also preferable that no layer exists between the substrate layer and the hard coat layer.
  • the adhesive layer side is the side that receives sunlight.
  • the adhesive layer side of heat-shielding adhesive film B is attached to the interior side of the window glass. This allows the adhesive side of heat-shielding adhesive film B to be the side that receives sunlight through the window glass.
  • the term "indoors” includes, for example, the interior of a building, as well as the interior of a vehicle, ship, etc.
  • the adhesive layer contains an ultraviolet absorber
  • the hard coat layer contains an ultraviolet absorber. This allows heat-shielding adhesive film B to have excellent heat-shielding effects and durability.
  • the adhesive layer of heat-shielding adhesive film B can block ultraviolet rays from sunlight, improving the durability of the film.
  • the hard coat layer on the opposite side contains an infrared absorber, which can suppress deterioration of the heat-shielding adhesive film due to heat generation and improve heat-shielding efficiency.
  • the adhesive layer preferably does not contain an infrared absorber.
  • the only additive contained in the adhesive layer is an ultraviolet absorber.
  • the content of additives other than ultraviolet absorbers is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
  • the hard coat layer preferably does not contain an ultraviolet absorber.
  • the only additive contained in the adhesive layer is an infrared absorber.
  • the content of additives other than infrared absorbers is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
  • Heat-shielding adhesive film B may have layers other than the substrate layer, hard coat layer, and adhesive layer, as long as the effects of the present invention are not impaired, or heat-shielding adhesive film B may consist only of the substrate layer, hard coat layer, and adhesive layer.
  • the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film of the present invention includes heat-shielding pressure-sensitive adhesive film A and heat-shielding pressure-sensitive adhesive film B.
  • Heat-shielding pressure-sensitive adhesive film A is attached to the exterior side of a window glass
  • heat-shielding pressure-sensitive adhesive film B is attached to the interior side of a window glass. Therefore, by selecting heat-shielding pressure-sensitive adhesive film A or heat-shielding pressure-sensitive adhesive film B, the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be used for both external and internal application.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention has a layer on the substrate layer that receives sunlight and a layer on the opposite side, and one of the layers contains an ultraviolet absorber and an infrared absorber. This allows the heat-shielding adhesive film of the present invention to suppress heat generation and prevent film deterioration, while also enabling increased heat-shielding efficiency.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention also preferably has high transparency; for example, a total light transmittance of 70% or more.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention has high transparency and is particularly suitable for use as a heat-shielding window film.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention more preferably has a total light transmittance of 75% or more, and even more preferably has a total light transmittance of 80% or more. From the standpoint of transparency, the heat-shielding adhesive film of the present invention preferably has a haze of 2% or less.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention preferably has a solar radiation transmittance of 60% or less, more preferably 50% or less, even more preferably 40% or less, and particularly preferably 30% or less.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention preferably has a solar reflectance of 10% or more, more preferably 15% or more, even more preferably 20% or more, and particularly preferably 30% or more.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention preferably has an ultraviolet light transmittance of 10% or less, more preferably 5% or less, even more preferably 1% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention can impart excellent heat-shielding performance to window films and is also highly durable. Specifically, the heat-shielding adhesive film of the present invention inhibits discoloration and deterioration of the film, allowing it to maintain its excellent heat-shielding effect for a long period of time and is less likely to cause poor appearance.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention is highly transparent and can be used for window glass, and is particularly suitable for use as a heat-shielding window film. Because such heat-shielding window film is equipped with the heat-shielding adhesive film of the present invention, it has excellent durability and heat-shielding performance. It is particularly preferable to use the heat-shielding adhesive film of the present invention by attaching it to the window glass of a building or the window glass of a vehicle such as an automobile.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention can be suitably used in heat-shielding methods.
  • heat-shielding adhesive film A when heat-shielding adhesive film A is used as the heat-shielding adhesive film of the present invention, heat can be shielded by laminating the adhesive layer side of heat-shielding adhesive film A to the exterior side of window glass.
  • heat-shielding adhesive film B when heat-shielding adhesive film B is used as the heat-shielding adhesive film of the present invention, heat can be shielded by laminating the adhesive layer side of heat-shielding adhesive film B to the interior side of window glass.
  • window glass examples include transparent glass used to bring sunlight from the outside into buildings, vehicles, ships, etc., and are window glass made of, for example, inorganic glass or transparent organic resin.
  • the shape of the window glass may be flat or curved.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention can be provided with a release layer on the exposed surface of the adhesive layer, if necessary. Therefore, the present invention also encompasses films with a release layer. By providing a release layer on the exposed surface of the adhesive layer, if necessary, the adhesive layer can be protected.
  • the release layer can be formed from various materials that have release properties, such as silicone.
  • the method for producing the film of the present invention is not particularly limited, and a wide variety of known methods can be used, for example.
  • the heat-shielding adhesive film of the present invention can be produced by forming a hard coat layer on one side of a substrate layer using the hard coat composition described above for forming a hard coat layer, and then forming an adhesive layer on the other side using the adhesive composition described above for forming an adhesive layer.
  • the present invention also includes a heat-shielding structure.
  • a heat-shielding structure is a heat-shielding structure including a heat-shielding pressure-sensitive adhesive film A and a window glass, in which the adhesive layer side of the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film A is attached to the window glass, and the heat-shielding pressure-sensitive adhesive film is disposed on the outdoor side.
  • heat-shielding structure comprising a heat-shielding adhesive film B and window glass, in which the adhesive layer side of the heat-shielding adhesive film B is attached to the window glass, and the heat-shielding adhesive film is positioned on the indoor side.
  • heat-shielding structure No matter which heat-shielding structure is used, it has excellent heat-shielding performance, and the heat-shielding adhesive film is also highly durable, so it can maintain its excellent heat-shielding performance for a long period of time.
  • Hard coat composition 1 was prepared containing 100 parts by mass, in terms of solid content, of RUA076MG (manufactured by Asia Industries Co., Ltd.) as a hexafunctional urethane acrylate, 0.5 parts by mass of an alkylphenone-based photoinitiator, and 10 parts by mass of Tinuvin 477 (manufactured by BASF Corporation) as a triazine-based ultraviolet absorber.
  • RUA076MG manufactured by Asia Industries Co., Ltd.
  • Tinuvin 477 manufactured by BASF Corporation
  • Hard coat composition 2 was prepared, containing 100 parts by mass, in terms of solid content, of RUA076MG (manufactured by Asia Kogyo Co., Ltd.) as a hexafunctional urethane acrylate, 0.5 parts by mass of an alkylphenone-based photoinitiator, and 10 parts by mass of cesium-doped tungsten oxide (CWO) having an average particle size of 200 nm as an infrared absorber.
  • RUA076MG manufactured by Asia Kogyo Co., Ltd.
  • CWO cesium-doped tungsten oxide
  • An adhesive composition 1 was prepared containing 100 parts by mass of SK-2094 (manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) as an acrylic copolymer, 0.5 parts by mass of E-AX (manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) as an epoxy crosslinking agent, and 2 parts by mass of cesium-doped tungsten oxide (CWO) having an average particle size of 200 nm as an infrared absorber.
  • SK-2094 manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
  • E-AX manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
  • CWO cesium-doped tungsten oxide
  • An adhesive composition 2 was prepared containing 100 parts by mass of SK-2094 (manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) as an acrylic copolymer, 0.5 parts by mass of E-AX (manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) as an epoxy crosslinking agent, and 2 parts by mass of Tinuvin 477 (manufactured by BASF) as a triazine ultraviolet absorber.
  • SK-2094 manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
  • E-AX manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.
  • Tinuvin 477 manufactured by BASF
  • Heat-shielding adhesive film A was produced by the following procedure.
  • a base layer (“PICASUS108QPC4" (registered trademark) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a multilayer structure in which 1,000 alternating layers formed of resin layer 1 (refractive index 1.66) made of polyethylene terephthalate and resin layer 2 (refractive index 1.55) made of a copolymer of polyethylene/spiroglycol/cyclohexanecarboxylic acid were stacked was prepared.
  • the hard coat composition 1 prepared in Production Example 1a was applied to one side of the base layer and dried at 80°C for 1 minute.
  • a hard coat layer with a thickness of 3 ⁇ m was formed on one side of the base layer by irradiating it with ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp (illuminance 400 mW/ cm2 ) so that the light intensity became 150 mJ/ cm2 .
  • the adhesive composition 1 prepared in Production Example 2a was applied to the silicone-treated surface of a silicone-treated separator sheet (Mitsubishi Plastics, MRQ#38, 38 ⁇ m thick) and dried for 2 minutes in a hot air oven at 100°C to form an adhesive layer 25 ⁇ m thick.
  • This adhesive layer was placed on the side opposite the hard coat layer of the substrate layer and aged for 7 days to obtain a film with a release layer.
  • This film was a laminate consisting of a hard coat layer containing an ultraviolet absorber, a substrate layer, an adhesive layer containing an infrared absorber, and a release layer laminated in this order, with the hard coat layer serving as the sunlight-receiving side.
  • Example 2 Heat-shielding adhesive film B
  • a heat-shielding adhesive film B was produced by the following procedure.
  • a film with a release layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that hard coat composition 1 was changed to hard coat composition 2 obtained in Production Example 1b and adhesive composition 1 was changed to adhesive composition 2 obtained in Production Example 2b.
  • Such a film was a laminate comprising a hard coat layer containing an infrared absorber, a substrate layer, an adhesive layer containing an ultraviolet absorber, and a release layer laminated in this order, with the adhesive layer serving as the sunlight-receiving side.
  • Example 4 A film with a release layer was obtained in the same manner as in Example 2, except that the substrate layer was changed to a polyethylene terephthalate (PET) substrate having a thickness of 100 ⁇ m (referred to as single-layer substrate in Table 1).
  • PET polyethylene terephthalate
  • Such a film was a laminate comprising a hard coat layer containing an infrared absorber, a substrate layer, an adhesive layer containing an ultraviolet absorber, and a release layer laminated in this order, with the adhesive layer serving as the sunlight-receiving side.
  • Total Light Transmittance and Haze> The films obtained in the examples and comparative examples were cut into 50 mm x 50 mm pieces, the release layer was removed, and the pieces were attached to slide glasses (S9112, manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.) to prepare measurement samples. Total light transmittance and haze were measured using an integrating sphere light transmittance measuring device (NDH-5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • Table 1 shows the layer structure of the films obtained in each example and comparative example, and indicates the additives (ultraviolet absorbers or infrared absorbers) contained in the hard coat layer and adhesive layer. Note that blank spaces in Table 1 indicate that the additive was not contained.
  • Table 2 shows the evaluation results of the films obtained in each of the Examples and Comparative Examples, including the total light transmittance, haze, solar transmittance, solar reflectance, heat-shielding coefficient, ultraviolet transmittance, heat-shielding effect (temperature drop (°C) and glass surface temperature (°C)), and durability (film appearance, ⁇ haze, and ⁇ b * value).
  • the films obtained in the examples had excellent heat-shielding performance and were also excellent in durability.
  • the layer on the sunlight-receiving side did not contain an ultraviolet absorber, and the layer on the opposite side did not contain an infrared absorber, so durability was poor.
  • the substrate layer was a single-layer substrate, so the films had poor heat-shielding performance.

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Abstract

優れた遮熱性能をウインドウフィルムに付与することができ、その上、耐久性にも優れる遮熱用粘着フィルム、および、該遮熱用粘着フィルムを備える遮熱ウインドウフィルムならびに遮熱構造を提供する。 本発明の遮熱用粘着フィルムは、基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有し、前記基材層は、熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有し、かつ、前記樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率であり、前記ハードコート層側が太陽光の受光側であり、前記ハードコート層は紫外線吸収剤を含み、前記粘着層は赤外線吸収剤を含む。

Description

遮熱用粘着フィルム、遮熱ウインドウフィルムおよび遮熱構造
 本発明は、遮熱用粘着フィルム、遮熱ウインドウフィルムおよび遮熱構造に関する。
 従来、ビル、住宅等の建築物、電車、自動車等の交通機関の省エネルギー対策の一つとして、熱線遮蔽性能を有したウインドウフィルムの開発が進められている。斯かるウインドウフィルムには、窓から降り注ぐ太陽光線のうちの可視光線は透過するが、熱線は遮蔽する機能を有することが求められている。
 例えば、特許文献1は、赤外光反射多層フィルムと、赤外光吸収ナノ粒子を含む層とを有する多層フィルムが開示されており、斯かる多層フィルムを窓ガラス等に貼り合わせることにより、高い可視光透過性を実現することができ、かつ、赤外線を遮断することができるものとされている。
国際公開第2016/74168号
 しかしながら、特許文献1に開示されるように、従来の遮熱性のウインドウフィルムでは、窓の内貼りおよび外貼りに関係なく、太陽光を受光することで紫外線によりフィルムが劣化することがあり、耐久性に課題を有するものであった。特に、赤外線吸収剤、赤外線を吸収して熱に変換するので、赤外線吸収剤の添加は遮熱性を高める手段として有効であるが、逆に基材の耐久性を低下させることもあった。
 本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、優れた遮熱性能をウインドウフィルムに付与することができ、その上、耐久性にも優れる遮熱用粘着フィルム、および、該遮熱用粘着フィルムを備える遮熱ウインドウフィルムならびに遮熱構造を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、所定の基材の一方の面にハードコート層、他方の面に粘着層を設けるようにし、かつ、光受光側に紫外線吸収剤を、その反対側に赤外線吸収剤を含むようにすることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の主題を包含する。
項1
基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有し、
前記基材層は、熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有し、かつ、前記樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率であり、
前記ハードコート層側が太陽光の受光側であり、
前記ハードコート層は紫外線吸収剤を含み、
前記粘着層は赤外線吸収剤を含む、遮熱用粘着フィルム。
項2
前記赤外線吸収剤が、カリウム酸化タングステン、ルビジウム酸化タングステン、セシウム酸化タングステン、タリウム酸化タングステン、ITOおよびATOからなる群より選ばれる少なくとも1種以上である、請求項1に記載の遮熱用粘着フィルム。
項3
基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有し、
前記基材層は、熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有し、かつ、前記樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率であり、
前記粘着層側が太陽光の受光側であり、
前記粘着層は紫外線吸収剤を含み、
前記ハードコート層は赤外線吸収剤を含む、遮熱用粘着フィルム。
項4
前記赤外線吸収剤が、カリウム酸化タングステン、ルビジウム酸化タングステン、セシウム酸化タングステン、タリウム酸化タングステン、ITOおよびATOからなる群より選ばれる少なくとも1種以上である、項3に記載の遮熱用粘着フィルム。
項5
窓ガラス用である、項1~4のいずれか1項に記載の遮熱用粘着フィルム。
項6
項5に記載の遮熱用粘着フィルムを備える、遮熱ウインドウフィルム。
項7
項1または2に記載の遮熱用粘着フィルムと窓ガラスを備える遮熱構造であって、
前記遮熱用粘着フィルムの粘着層側の面が前記窓ガラスに貼り合わされており、
前記遮熱用粘着フィルムが屋外側に配置される、遮熱構造。
項8
項3または4に記載の遮熱用粘着フィルムと窓ガラスを備える遮熱構造であって、
前記遮熱用粘着フィルムの粘着層側の面が前記窓ガラスに貼り合わされており、
前記遮熱用粘着フィルムが屋内側に配置される、遮熱構造。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、優れた遮熱性能をウインドウフィルムに付与することができ、その上、耐久性にも優れる。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有する」及び「含む」なる表現については、「含有する」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
 1.遮熱用粘着フィルム
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、下記の遮熱用粘着フィルムAおよび遮熱用粘着フィルムBを包含する。
 前記遮熱用粘着フィルムAは、
基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有し、
前記基材層は、熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有し、かつ、前記樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率であり、
前記ハードコート層側が太陽光の受光側であり、
前記ハードコート層は紫外線吸収剤を含み、
前記粘着層は赤外線吸収剤を含む。
 前記遮熱用粘着フィルムBは、
基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有し、
前記基材層は、熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有し、かつ、前記樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率であり、
前記粘着層側が太陽光の受光側であり、
前記粘着層は紫外線吸収剤を含み、
前記ハードコート層は赤外線吸収剤を含む。
 すなわち、遮熱用粘着フィルムAおよび遮熱用粘着フィルムBはいずれも、基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を備えて形成される。斯かる基材層は、熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有し、かつ、前記樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率である。一方、前記遮熱用粘着フィルムAは、ハードコート層側が太陽光の受光側であって、かつ、紫外線吸収剤を含み、粘着層が赤外線吸収剤を含むものである。他方、前記遮熱用粘着フィルムBは、粘着層側が太陽光の受光側であって、かつ、紫外線吸収剤を含み、ハードコート層が赤外線吸収剤を含む。
 なお、以下の説明において、「本発明の遮熱用粘着フィルム」なる記載は、前記遮熱用粘着フィルムAおよび遮熱用粘着フィルムBを包含するものとする。
 (基材層)
 基材層は、本発明の遮熱用粘着フィルムの基体となる部材であって、ハードコート層および粘着層を保持するための部材となる。
 基材層は、前述のように熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有する。また、樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率である。以下では、樹脂層1の屈折率が、樹脂層2の屈折率よりも大きいものとする。
 本発明の遮熱用粘着フィルムが前記基材層を備えることで、遮熱性が特に向上するものとなる。
 熱可塑性樹脂1としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、水添環状樹脂、フッ素樹脂、シリコーン、ウレタン樹脂等の各種樹脂を挙げることができる。これらの中でも、透明性および加工性等に優れる点で、熱可塑性樹脂1はポリエステル樹脂がより好ましく、ポリエチレンテレフタレート(PET)が特に好ましい。
 樹脂層1は、熱可塑性樹脂1のみからなるものであってもよいし、あるいは、樹脂層1は、熱可塑性樹脂1以外の樹脂が含まれていてもよい。樹脂層1は、熱可塑性樹脂1を80質量%以上含むことが好ましく、90質量%以上含むことがより好ましく、95質量%以上含むことがさらに好ましい。
 樹脂層1の屈折率は、1.50以上であることが好ましく、1.55以上であることがより好ましく、1.60以上であることがさらに好ましく、1.65以上であることが特に好ましい。樹脂層1の屈折率の上限は特に限定されず、例えば、1.8程度である。
 熱可塑性樹脂2としては、樹脂層1の屈折率よりも低い屈折率を樹脂層2にもたらすことができる限り、その種類は特に制限されず、例えば、ポリエチレン/スピログリコール/シクロヘキサンカルボン酸の共重合物が挙げられる他、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、水添環状樹脂、フッ素樹脂、シリコーン、ウレタン樹脂等の各種樹脂を挙げることができる。これらの中でも、透明性および加工性等に優れる点で、ポリエチレン/スピログリコール/シクロヘキサンカルボン酸の共重合物が好ましい。
 樹脂層2は、熱可塑性樹脂2のみからなるものであってもよいし、あるいは、樹脂層2は、熱可塑性樹脂2以外の樹脂が含まれていてもよい。樹脂層2は、熱可塑性樹脂2を80質量%以上含むことが好ましく、90質量%以上含むことがより好ましく、95質量%以上含むことがさらに好ましい。
 樹脂層2の屈折率は、1.65以下であることが好ましく、1.60以下であることがより好ましく、1.58以下であることがさらに好ましく、1.56以下であることが特に好ましい。樹脂層1の屈折率の下限は特に限定されず、例えば、1.4程度である。
 樹脂層1および樹脂層2の屈折率差は、例えば、0.02以上であることが好ましく、0.05以上であることがより好ましく、0.1以上であることがさらに好ましく、また、0.25以下であることが好ましく、0.2以下であることが好ましく、0.15以下であることが更に好ましい。
 基材層は、樹脂層1および樹脂層2が交互に積層されてなる多層構造を有する。例えば、基材層は、樹脂層1および樹脂層2からなる交互層が厚み方向に複数積層されてなるものである。とりわけ、樹脂層1および樹脂層2の屈折率が異なるので、基材層は、特定波長の光を選択的に反射可能な性質を有することができる。
 基材層において、樹脂層1および樹脂層2の総積層数は、例えば、500層~1500層の範囲内とすることができる。
 基材層は、例えば、公知の方法で製造することができ、あるいは市販品から入手することも可能である。基材層の市販品としては、例えば、帝人デュポンフィルム株式会社製のMLF-13.0、MLF-16.5、MLF-19.0等のテイジン(登録商標)テトロン(登録商標)フィルムMLF等、東レ社製のPICASUS(登録商標)等を用いることができる。
 基材層の厚みは、例えば、厚さは25μm以上、250μm以下とすることができ、好ましくは38μm以上、より好ましくは50μm以上であり、また、好ましくは200μm以下、より好ましくは188μm以下、さらに好ましくは150μm以下である。
 基材層は、本実施形態の効果を損なわない範囲で、必要に応じて他の成分を含有することもできる。当該他の成分としては、例えば、公知のウインドウフィルムが含有することができる各種成分を挙げることができ、紫外線吸収剤、光安定剤(ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)など)、フッ素系防汚剤などである。
 (ハードコート層)
 ハードコート層は、前記基材層の一方の面に設けられる層である。遮熱用粘着フィルムAでは、ハードコート層は紫外線吸収剤を含み、遮熱用粘着フィルムBでは、ハードコート層は赤外線吸収剤含んでいる。
 ハードコート層を形成するための材料は特に限定されず、例えば、公知のハードコート層を形成するための材料を広く挙げることができる。中でもハードコート層は、紫外線硬化樹脂を含む材料で形成することが好ましい。すなわち、ハードコート層は、紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化物を含有することができる。従って、ハードコート層は、紫外線硬化型アクリル樹脂の硬化物を含有することができる。
 当該紫外線硬化性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂等が挙げられる、取扱いや加工のし易さから、紫外線硬化性を有するアクリル系樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂は、1種単独または異なる2種以上を使用することができる。
 紫外線硬化性を有するアクリル系樹脂は、アクリル系の重合性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーからなる硬化性組成物の重合体を挙げることができる。アクリル系の重合性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーは、単官能および多官能のいずれであってもよく、両方を含むものであってもよい。ハードコート層が適度な強度を有しやすい点で、アクリル系の重合性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーは、多官能であることが好ましい。
 上述のアクリル系の重合性不飽和基を有する単官能のモノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸n-ウンデシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
 アクリル系の重合性不飽和基を有する単官能のオリゴマーの具体例としては、エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート等が挙げられる。
 一方、多官能型のアクリル系の重合性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーとしては、多官能(メタ)アクリル酸エステルが挙げられ、その具体例としては、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等の2官能の(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ(メタ)アクリレート、ポリエーテルトリ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。ハードコート層としての硬度を確保するためには、4官能以上の(メタ)アクリル酸エステルを使用することが好ましい。
 アクリル系の重合性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーとして、水素の一部をフッ素で置換したフッ素含有アクリル系樹脂を挙げることもでき、この場合、ハードコート層に対する耐擦傷性や防汚性が向上しやすい。
 紫外線硬化性樹脂としては、上記の他、ウレタンアクリレートモノマー又はオリゴマーの重合体で構成されるウレタン系硬化性樹脂であることも好ましい。ウレタンアクリレートオリゴマーは、例えば、公知のウレタンアクリレートオリゴマーを広く使用することができ、具体的には、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基を有するオリゴマーを挙げることができる。ウレタンアクリレートオリゴマーは、例えば、市販品から入手することができる。
 紫外線硬化性樹脂を用いてハードコート層を形成する場合、紫外線硬化性樹脂を硬化させるために紫外線重合開始剤を使用することができる。
 紫外線重合開始剤としては、公知の各種重合開始剤を使用することができる。紫外線重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、α-ヒドロキシアセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2(ヒドロキシ-2-プロプル)ケトン、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、プロピオフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリーブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミン安息香酸エステルなどを挙げることができる。
 これら紫外線重合開始剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。紫外線重合開始剤の添加量は、紫外線硬化性樹脂の全質量に対して、例えば、1~10質量%とすることができる。紫外線重合開始剤は、市販品等から入手することができる。
 ハードコート層の厚みは特に限定されず、例えば、0.1~5.0μmとすることができ、0.5~4.0μmであることが好ましく、0.9~3.0μmであることがより好ましい。ハードコート層の厚みは、光学式膜厚計を用いて測定することができる。
 ハードコート層を形成する方法は特に限定されず、例えば、公知の方法を広く採用することができる。具体的には、ハードコート層を形成する紫外線硬化樹脂と、紫外線重合開始剤とを含むハードコート組成物を、基材層上にコートして塗膜を形成し、斯かる塗膜に紫外線を照射することでハードコート層を形成することができる。なお、後記するように、ハードコート組成物には、紫外線吸収剤または赤外線吸収剤が含まれ、その他必要に応じて添加剤も含まれ得る。とりわけ、遮熱用粘着フィルムAのハードコート層を形成するためのハードコート組成物には紫外線吸収剤が含まれ、遮熱用粘着フィルムBのハードコート層を形成するためのハードコート組成物には赤外線吸収剤が含まれる。
 ハードコート層には、紫外線吸収剤または赤外線吸収剤が含まれることがあるが、その他、本実施形態の効果を損なわない範囲で他の成分を含有することもできる。当該他の成分としては、例えば、公知のウインドウフィルムが含有することができる各種成分を挙げることができる。
 (粘着層)
 本発明のフィルムにおいて、基材層の前記ハードコート層と逆側の面には、粘着層が形成される。斯かる粘着層によって、例えば、本発明のフィルムを窓ガラス等の表面に容易に貼り合わせて固定することが可能となる。遮熱用粘着フィルムAでは、粘着層は赤外線吸収剤を含み、遮熱用粘着フィルムBでは、粘着層は紫外線吸収剤含んでいる。
 粘着層は、例えば、公知の粘着剤により形成することができ、公知のウインドウフィルムに設けられる粘着層を本発明でも広く適用することができる。
 粘着層を形成するための粘着剤としては、一般にガラス貼着用等に使用されている粘着剤あるいは接着剤を挙げることができる。例えば、アクリル系、ゴム系(天然ゴム系、ポリブタジエン系等)、シリコーン系、ウレタン系、ポリビニルブチラール系、ポリビニルアセタール系、エチレン-酢酸ビニル系等の各種樹脂を含む粘着剤によって、粘着層を形成することができる。これらの中では、耐久性の観点から、粘着層は、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂及びシリコーン系樹脂の少なくとも1種を含有する粘着剤で形成することが好ましい。粘着剤は、市販品等から入手することもできる。
 好ましい粘着層としては、アクリル系樹脂が架橋剤で架橋された構造を有する重合体を含有することである。この場合、粘着層は、水貼り適性が向上し、また、再剥離性を有することもできる。架橋剤としては、例えば、粘着層を形成するために使用される公知の架橋剤を広く挙げることができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤等を挙げることができる。
 粘着層の厚みも特に限定されず、例えば、1~100μmであり、好ましくは5~50μmである。粘着層の厚みは、市販のマイクロメータを用いて測定することができる。
 粘着層を基材層上に形成する方法も特に限定されず、例えば、公知の方法を広く使用することができる。例えば、粘着剤と、必要に応じて添加される架橋剤や紫外線吸収剤を含有する粘着組成物を塗布し、適宜の条件で加熱処理等をすることで粘着層を形成することができる。なお、後記するように、粘着組成物には、紫外線吸収剤または赤外線吸収剤が含まれ、その他必要に応じて添加剤も含まれ得る。とりわけ、遮熱用粘着フィルムAの粘着層を形成するための粘着組成物には赤外線吸収剤が含まれ、遮熱用粘着フィルムBの粘着層を形成するための粘着組成物には紫外線吸収剤が含まれる。
 粘着層には、紫外線吸収剤または赤外線吸収剤が含まれることがあるが、その他、本実施形態の効果を損なわない範囲で、他の成分を含有することもできる。当該他の成分としては、例えば、公知のウインドウフィルムが含有することができる各種成分を挙げることができ、光安定剤(ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)など)、フッ素系防汚剤などである。
 (紫外線吸収剤)
 本発明の遮熱用粘着フィルムに含まれる紫外線吸収剤の種類は特に限定されず、例えば、公知の紫外線吸収剤を広く使用することができる。紫外線吸収剤としては、例えば、BASFジャパン(株)社製のトリアジン系紫外線吸収剤(チヌビン477)、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チヌビン384-2、チヌビンPS)等を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤を含むことで、本発明の遮熱用粘着フィルムは、遮熱効果がより高まるものとなり、また、耐久性も高まりやすい。
 紫外線吸収剤の含有量も特に限定されない。例えば、遮熱用粘着フィルムAのように、紫外線吸収剤がハードコート層に含まれる場合、紫外線吸収剤の含有量は、ハードコート層の全質量100質量部あたり、1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、4質量部以上であることがさらに好ましく、5質量部以上であることが特に好ましく、また、30質量部以下であることが好ましく、25質量部以下であることがより好ましく、20質量部以下であることがさらに好ましく、15質量部以下であることが特に好ましい。
 遮熱用粘着フィルムBのように、紫外線吸収剤が粘着層に含まれる場合、紫外線吸収剤の含有量は、粘着層の全質量100質量部あたり、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましく、0.8質量部以上であることがさらに好ましく、1質量部以上であることが特に好ましく、また、10質量部以下であることが好ましく、8質量部以下であることがより好ましく、6質量部以下であることがさらに好ましく、5質量部以下であることが特に好ましい。
 本発明の遮熱用粘着フィルム含まれる紫外線吸収剤は1種または2種以上とすることができる。
 紫外線吸収剤は、例えば、公知の方法で製造することができ、あるいは、市販品等から入手することもできる。
 紫外線吸収剤をハードコート層または粘着層に含有させる方法は特に限定されず、例えば、前述のハードコート組成物あるいは粘着組成物に紫外線吸収剤を含有させることで、ハードコート層または粘着層に紫外線吸収剤を含有させることができる。
 (赤外線吸収剤)
 本発明の遮熱用粘着フィルムに含まれる赤外線吸収剤の種類は特に限定されず、例えば、公知の赤外線吸収剤を広く使用することができる。
 赤外線吸収剤としては、カリウム酸化タングステン、ルビジウム酸化タングステン、セシウム酸化タングステン、タリウム酸化タングステン、ITOおよびATOからなる群より選ばれる少なくとも1種以上を挙げることができる。なお、ITOは、スズドープ酸化インジウムを意味し、ATOは、アンチモンドープ酸化スズを意味する。
 中でも赤外線吸収剤としては、セシウム酸化タングステンであることがより好ましい。この場合、本発明の遮熱用粘着フィルムは、遮熱効果がより高まるものとなり、また、耐久性も高まりやすい。セシウム酸化タングステンは、いわゆるCWOと表記されるセシウムドープ酸化タングステンである。
 セシウムドープ酸化タングステン等の赤外線吸収剤は、例えば、粒子状である。赤外線吸収剤が粒子状である場合、その平均粒子径は、例えば、5~500nmであり、20nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましく、80nm以上であることがさらに好ましく、100nm以上であることが特に好ましく、また、400nm以下であることが好ましく、350nm以下であることがより好ましく、300nm以下であることがさらに好ましく、250nm以下であることが特に好ましい。セシウムドープ酸化タングステン粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定される粒度分布の平均値(メディアン径)である。
 赤外線吸収剤の含有量も特に限定されない。例えば、遮熱用粘着フィルムAのように、赤外線吸収剤が粘着層に含まれる場合、赤外線吸収剤の含有量は、粘着層の全質量100質量部あたり、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましく、0.8質量部以上であることがさらに好ましく、1質量部以上であることが特に好ましく、また、10質量部以下であることが好ましく、8質量部以下であることがより好ましく、6質量部以下であることがさらに好ましく、5質量部以下であることが特に好ましい。
 遮熱用粘着フィルムBのように、赤外線吸収剤がハードコート層に含まれる場合、赤外線吸収剤の含有量は、ハードコート層の全質量100質量部あたり、1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、4質量部以上であることがさらに好ましく、5質量部以上であることが特に好ましく、また、30質量部以下であることが好ましく、25質量部以下であることがより好ましく、20質量部以下であることがさらに好ましく、15質量部以下であることが特に好ましい。
 本発明の遮熱用粘着フィルム含まれる赤外線吸収剤は1種または2種以上とすることができる。
 赤外線吸収剤は、例えば、公知の方法で製造することができ、あるいは、市販品等から入手することもできる。
 赤外線吸収剤をハードコート層または粘着層に含有させる方法は特に限定されず、例えば、前述のハードコート組成物あるいは粘着組成物に赤外線吸収剤を含有させることで、ハードコート層または粘着層に赤外線吸収剤を含有させることができる。
 (遮熱用粘着フィルムA)
 遮熱用粘着フィルムAは、基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有する。これらの層は、いずれも基材層に直接貼り合わされていることが好ましい。すなわち、基材層とハードコート層との間には何らの層が存在しないことが好ましく、また、基材層とハードコート層との間には何らの層が存在しないことが好ましい。
 遮熱用粘着フィルムAでは、前記ハードコート層側が太陽光の受光側となる。すなわち、遮熱用粘着フィルムAを窓ガラスに貼り合わせる場合は、窓ガラスの屋外側に遮熱用粘着フィルムAの粘着層側の面を貼り合わせる。これにより、遮熱用粘着フィルムAにおけるハードコート層側が太陽光の受光側となる。
 遮熱用粘着フィルムAでは、前記ハードコート層は紫外線吸収剤を含み、前記粘着層は赤外線吸収剤を含む。これにより、遮熱用粘着フィルムAは、優れた遮熱効果と耐久性を有し得る。例えば、遮熱用粘着フィルムAのハードコート層によって、太陽光からの紫外線を遮蔽できるので、当該フィルムの耐久性を向上させることができ、また、反対側の粘着層に赤外線吸収剤が含まれていることで、発熱による遮熱粘着フィルムの劣化を抑制できると共に遮熱効率も向上させることができる。
 遮熱用粘着フィルムAにおいて、前記ハードコート層は赤外線吸収剤を含まないことが好ましい。遮熱用粘着フィルムAにおいて、前記ハードコート層に含まれる添加剤は紫外線吸収剤のみであることが好ましい。遮熱用粘着フィルムAのハードコート層において、紫外線吸収剤以外の添加剤の含有割合は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることがさらに好ましい。
 遮熱用粘着フィルムAにおいて、前記粘着層は紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。遮熱用粘着フィルムAにおいて、前記粘着層に含まれる添加剤は赤外線吸収剤のみであることが好ましい。遮熱用粘着フィルムAの粘着層において、赤外線吸収剤以外の添加剤の含有割合は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることがさらに好ましい。
 遮熱用粘着フィルムAは、本発明の効果が阻害されない程度であれば、基材層、ハードコート層および粘着層以外の層を有することができ、あるいは、遮熱用粘着フィルムAは、基材層、ハードコート層および粘着層のみからなるものであってもよい。
 (遮熱用粘着フィルムB)
 遮熱用粘着フィルムBは、基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有する。これらの層は、いずれも基材層に直接貼り合わされていることが好ましい。すなわち、基材層とハードコート層との間には何らの層が存在しないことが好ましく、また、基材層とハードコート層との間には何らの層が存在しないことが好ましい。
 遮熱用粘着フィルムBでは、前記粘着層側が太陽光の受光側となる。すなわち、遮熱用粘着フィルムBを窓ガラスに貼り合わせる場合は、窓ガラスの屋内側に遮熱用粘着フィルムBの粘着層側の面を貼り合わせる。貼り合わせる。これにより、遮熱用粘着フィルムBにおける粘着側が窓ガラスを介して太陽光の受光側となる。
 なお、「屋内側」における屋内とは、例えば、建築物の屋内の他、交通車輌や船舶等の室内をも包含するものとする。
 遮熱用粘着フィルムBでは、前記粘着層は紫外線吸収剤を含み、前記ハードコート層は紫外線吸収剤を含む。これにより、遮熱用粘着フィルムBは、優れた遮熱効果と耐久性を有し得る。例えば、遮熱用粘着フィルムBの粘着層によって、太陽光からの紫外線を遮蔽できるので、当該フィルムの耐久性を向上させることができ、また、反対側のハードコート層に赤外線吸収剤が含まれていることで、発熱による遮熱粘着フィルムの劣化を抑制できると共に遮熱効率も向上させることができる。
 遮熱用粘着フィルムBにおいて、前記粘着層は赤外線吸収剤を含まないことが好ましい。遮熱用粘着フィルムBにおいて、前記粘着層に含まれる添加剤は紫外線吸収剤のみであることが好ましい。遮熱用粘着フィルムBの粘着層において、紫外線吸収剤以外の添加剤の含有割合は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることがさらに好ましい。
 遮熱用粘着フィルムBにおいて、前記ハードコート層は紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。遮熱用粘着フィルムAにおいて、前記粘着層に含まれる添加剤は赤外線吸収剤のみであることが好ましい。遮熱用粘着フィルムBのハードコート層において、赤外線吸収剤以外の添加剤の含有割合は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることがさらに好ましい。
 遮熱用粘着フィルムBは、本発明の効果が阻害されない程度であれば、基材層、ハードコート層および粘着層以外の層を有することができ、あるいは、遮熱用粘着フィルムBは、基材層、ハードコート層および粘着層のみからなるものであってもよい。
 (遮熱用粘着フィルム)
 本発明の遮熱用粘着フィルムは上述のように、遮熱用粘着フィルムAおよび遮熱用粘着フィルムBを包含する。遮熱用粘着フィルムAは、窓ガラスの屋外側に貼り付けるものであり、遮熱用粘着フィルムBは、窓ガラスの屋内側に貼り付けるものである。従って、本発明の遮熱用粘着フィルムでは、遮熱用粘着フィルムAまたは遮熱用粘着フィルムBを選択することで、いわゆる外貼りおよび内貼りの両方に対応することができる。
 従来、フィルムに含まれる赤外線吸収剤は赤外線を吸収して熱に変換することで遮熱性を高めているが、これにより基材の耐久性を低下させることがあった。これに対し、本発明の遮熱用粘着フィルムでは、基材層に設けられている太陽光の受光側の層と、その反対側の層を有するものであり、かつ、いずれかの層には紫外線吸収剤および赤外線吸収剤をそれぞれ含有させている。これにより、本発明の遮熱用粘着フィルムでは、発熱量を抑制してフィルムの劣化を抑制することができ、加えて遮熱効率も高めることを可能とする。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、透明性が高いことも好ましく、例えば、全光線透過率が70%以上であることが好ましい。この場合、本発明の遮熱用粘着フィルムは透明性が高く、遮熱ウインドウフィルム用途に特に好適となる。本発明の遮熱用粘着フィルムは、全光線透過率が75%以上であることがより好ましく、全光線透過率が80%以上であることがさらに好ましくい。本発明の遮熱用粘着フィルムは、透明性の観点からヘイズが2%以下であることが好ましい。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、日射透過率が60%以下であることが好ましく、50%以下であることがより好ましく、40%以下がさらに好ましく、30%以下が特に好ましい。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、日射反射率が10%以上であることが好ましく、15%以上であることがより好ましく、20%以上がさらに好ましく、30%以上であることが特に好ましい。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、紫外線透過率が10%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、1%以下であることがさらに好ましく、0.5%以下であることが特に好ましい。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、優れた遮熱性能をウインドウフィルムに付与することができ、耐久性にも優れるものである。具体的には、本発明の遮熱用粘着フィルムはフィルムの変色および劣化が抑制されるので、長期間にわたって優れた遮熱効果を持続することができ、しかも、外観不良も起こりにくい。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、透明性も高いので、窓ガラス用に使用でき、中でも遮熱ウインドウフィルム用途として好適である。斯かる遮熱ウインドウフィルムは、本発明の遮熱用粘着フィルムを備えるので、耐久性に優れ、遮熱性能にも優れる。本発明の遮熱用粘着フィルムは、建物の窓ガラス、あるいは自動車等の交通車輌の窓ガラスに貼り付けて利用することが特に好ましい。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは遮熱する方法に好適に使用することができる。例えば、本発明の遮熱用粘着フィルムとして、遮熱用粘着フィルムAを用いる場合は、遮熱用粘着フィルムAの粘着層側の面を、窓ガラスの屋外側の面に貼り合わせることで、遮熱することができる。また、本発明の遮熱用粘着フィルムとして、遮熱用粘着フィルムBを用いる場合は、遮熱用粘着フィルムBの粘着層側の面を、窓ガラスの屋内側の面に貼り合わせることで、遮熱することができる。
 前記窓ガラスとしては、建築物や交通車輌や船舶等の内部に外界から太陽光を取り込むための透明ガラス等を挙げることができ、例えば、無機ガラス、透明有機樹脂等で形成される窓ガラスである。窓ガラスの形状は、平板状であってもよく、曲面状であってもよい。
 本発明の遮熱用粘着フィルムは、粘着層の露出面に必要に応じて剥離層を設けることができる。従って、本発明は剥離層付フィルムも包含する。粘着層の露出面に必要に応じて剥離層が設けられることで、粘着層を保護することができる。剥離層は、例えば、剥離性を有する各種材料で形成することができ、シリコーン等が挙げられる。
 本発明のフィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、公知の方法を広く採用することができる。例えば、基材層の一方の面に、ハードコート層を形成するための前述のハードコート組成物を用いてハードコート層を形成し、他方の面に粘着層を形成するための前述の粘着組成物を用いて粘着層を形成することで、本発明の遮熱用粘着フィルムを製造することができる。
 (遮熱構造)
 本発明は、遮熱構造も包含する。斯かる遮熱構造の一態様は、遮熱用粘着フィルムAと窓ガラスを備える遮熱構造であって、前記遮熱用粘着フィルムAの粘着層側の面が前記窓ガラスに貼り合わされており、前記遮熱用粘着フィルムが屋外側に配置される遮熱構造である。
 遮熱構造の他の一態様は、遮熱用粘着フィルムBと窓ガラスを備える遮熱構造であって、前記遮熱用粘着フィルムBの粘着層側の面が前記窓ガラスに貼り合わされており、前記遮熱用粘着フィルムが屋内側に配置される遮熱構造である。
 いずれの遮熱構造にあっても、優れた遮熱性能を有し、また、遮熱用粘着フィルムの耐久性にも優れるので、長期間にわたって、優れた遮熱性能を維持することができるものである。
 本開示に包含される発明を特定するにあたり、本開示の各実施形態で説明した各構成(性質、構造、機能等)は、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各構成のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。
 以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。
 (製造例1a;ハードコート組成物)
 6官能性のウレタンアクリレートとしてRUA076MG(亜細亜工業製)を固形分換算で100質量部と、アルキルフェノン系光開始剤0.5質量部と、トリアジン系紫外線吸収剤としてTinuvin477(BASF社製)10質量部とを含むハードコート組成物1を調製した。
 (製造例1b;ハードコート組成物)
 6官能性のウレタンアクリレートとしてRUA076MG(亜細亜工業製)を固形分換算で100質量部と、アルキルフェノン系光開始剤0.5質量部と、赤外線吸収剤として平均粒子径が200nmであるセシウムドープ酸化タングステン(CWO)10質量部とを含むハードコート組成物2を調製した。
 (製造例2a;粘着組成物)
 アクリル系共重合体としてSK-2094(綜研化学社製)100質量部と、エポキシ系架橋剤としてE-AX(綜研化学社製)0.5質量部と、赤外線吸収剤として平均粒子径が200nmであるセシウムドープ酸化タングステン(CWO)2質量部とを含む粘着組成物1を調製した。
 (製造例2b;粘着組成物)
 アクリル系共重合体としてSK-2094(綜研化学社製)100質量部と、エポキシ系架橋剤としてE-AX(綜研化学社製)0.5質量部と、トリアジン系紫外線吸収剤としてTinuvin477(BASF社製)2質量部とを含む粘着組成物2を調製した。
 (実施例1;遮熱用粘着フィルムA)
 次の手順で遮熱用粘着フィルムAを製造した。ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂層1(屈折率が1.66)と、ポリエチレン/スピログリコール/シクロヘキサンカルボン酸の共重合物からなる樹脂層2(屈折率が1.55)とで形成される交互層が1000層積み重なった多層構造を有する基材層(東洋紡製「PICASUS108QPC4」(登録商標)を準備した。斯かる基材層の一方の面に、製造例1aで調製したハードコート組成物1を塗布し、80℃で1分間乾燥した。次いで、高圧水銀ランプ(照度400mW/cm)で、光量が150mJ/cmになるように、紫外線を照射することで、基材層の一方の面にハードコート層を厚み3μmで形成した。
 一方、シリコーンで処理されたセパレータシート(三菱樹脂社製、MRQ#38、38μm厚さ)のシリコーン処理面上に、製造例2aで調製した粘着組成物1を塗布し、100℃の熱風オーブン中で2分間乾燥させて、25μm厚さの接着層を形成した。この接着層を、前記基材層のハードコート層とは逆側の面に重ね合わせ、7日間エージングすることで、剥離層付のフィルムを得た。斯かるフィルムは、紫外線吸収剤を含有するハードコート層、基材層、赤外線吸収剤を含有する粘着層および剥離層がこの順に積層されてなる積層体であり、ハードコート層を太陽光の受光側とした。
 (実施例2:遮熱用粘着フィルムB)
 次の手順で遮熱用粘着フィルムBを製造した。ハードコート組成物1を製造例1bで得られたハードコート組成物2に変更し、粘着組成物1を製造例2bで得られた粘着組成物2に変更したこと以外は実施例1と同様の方法で剥離層付のフィルムを得た。斯かるフィルムは、赤外線吸収剤を含有するハードコート層、基材層、紫外線吸収剤を含有する粘着層および剥離層がこの順に積層されてなる積層体であり、粘着層を太陽光の受光側とした。
 (比較例1)
 実施例1と同様の方法で剥離層付のフィルムを得たが、粘着層を太陽光の受光側とした。
 (比較例2)
 実施例2と同様の方法で剥離層付のフィルムを得たが、ハードコート層を太陽光の受光側とした。
 (比較例3)
 基材層を、厚みが100μmであるポリエチレンテレフタレート(PET)基材(表1中、単層基材と表記)に変更したこと以外は実施例1と同様の方法で、剥離層付のフィルムを得た。斯かるフィルムは、紫外線吸収剤を含有するハードコート層、基材層、赤外線吸収剤を含有する粘着層および剥離層がこの順に積層されてなる積層体であり、ハードコート層を太陽光の受光側とした。
 (比較例4)
 基材層を、厚みが100μmであるポリエチレンテレフタレート(PET)基材(表1中、単層基材と表記)に変更したこと以外は実施例2と同様の方法で、剥離層付のフィルムを得た。斯かるフィルムは、赤外線吸収剤を含有するハードコート層、基材層、紫外線吸収剤を含有する粘着層および剥離層がこの順に積層されてなる積層体であり、粘着層を太陽光の受光側とした。
 (評価方法)
 各実施例及び比較例で得られたフィルムの全光線透過率、ヘイズ、日射透過率、日射反射率、遮熱係数、紫外線透過率、遮熱効果(降下温度(℃)およびガラス表面温度(℃))ならびに耐久性(フィルム外観、ΔhazeおよびΔb値)を下記手順で評価した。
 <全光線透過率およびヘイズ>
 実施例および比較例で得られたフィルムを50mm×50mmに裁断し、剥離層を剥がしてスライドガラス(松浪硝子社製、S9112)に貼り付けて測定サンプルを作製した。全光線透過率およびヘイズの測定には、積分球式光線透過率測定装置(日本電色工業社製、NDH-5000)を用いた。
 <日射透過率、日射反射率および遮熱係数>
 実施例および比較例で得られたフィルムを50mm×50mmに裁断し、剥離層を剥がしてスライドガラス(松浪硝子社製、S9112)に貼り付けて測定サンプルを作製した。分光光度計(日立製作所社製、U-4100)を用い、300~2500nmの波長範囲で測定し、JIS S3107:2013に基づいて日射透過率、日射反射率および遮熱係数を測定した。
 <紫外線透過率>
 実施例および比較例で得られたフィルムを50mm×50mmに裁断し、剥離層を剥がしてスライドガラス(松浪硝子社製、S9112)に貼り付けて測定サンプルを作製した。この測定サンプル、分光光度計(型式:UV-3100PC、島津製作所社製)を用い、波長380nmの分光透過率を測定し、その値を紫外線透過率とした。
 <遮熱効果(降下温度(℃)およびガラス表面温度(℃))>
 実施例および比較例で得られたフィルムを50mm×50mmに裁断し、剥離層を剥がして3mm厚みのスライドガラス(松浪硝子社製、S9112)に貼り付けて測定サンプルを作製した。このサンプルを用いて、JIS L 1951に準拠して、降下温度(℃)およびガラス表面温度(℃)を測定した。具体的には、「Solar Transmission Meter」内の赤外ランプから鉛直方向で82mm離れた位置に静置させた。ただし、太陽光の受光側が赤外ランプ側に配置されるように、測定サンプルを静置させた。この測定サンプルの赤外ランプとは逆側に温度計を配置した。当該温度計は、測定サンプルから鉛直方向で120mm離れた位置に配置した。この条件で、赤外ランプから赤外線を30分間測定サンプルに照射した後、ガラス表面温度と、降下温度を計測した。降下温度は、ガラスにフィルムが有る場合および無い場合のそれぞれにおいて、ガラスの受光部の温度を計測して、その差を算出することで求めた。赤外ランプは、光源JISC8904-9に規定するスペクトル合致度等級B以上、及び放射照度800±100W/mで試験片表面を照射できる人工太陽照明灯を用いた。
 <耐久性(フィルム外観、ΔhazeおよびΔb値)>
 実施例および比較例で得られたフィルムを、60℃、90%RHの環境下で500時間保管した後、サンプルの外観を観察し、また、ヘイズ、およびb値を測定し、遮熱効果の試験前後の変化量を算出した。サンプルの外観は下記判定基準で評価した。また、色度b値は、JIS Z8781-4:2013に準拠し、CIE1976L*a*b*表色系におけるb*を測定することで計測した。
[判定基準]
A:試験前後でサンプルの外観に変化は見られなかった
B:試験前後でヘイズが変化し、外観の色味が異なっていた。
C:試験後はクラック発生していた。
 表1には、各実施例および比較例で得られたフィルムの層構成を示しており、ハードコート層および粘着層に含まれる添加剤(紫外線吸収剤または赤外線吸収剤)を示している。なお、表1に空欄は、その添加剤が含まれていないことを意味する。
 表2には、各実施例および比較例で得られたフィルムの評価結果であって、全光線透過率、ヘイズ、日射透過率、日射反射率、遮熱係数、紫外線透過率、遮熱効果(降下温度(℃)およびガラス表面温度(℃))ならびに耐久性(フィルム外観、ΔhazeおよびΔb値))の結果を示している。
 表2から、実施例で得られたフィルムは、優れた遮熱性能を有し、耐久性にも優れるものであった。比較例1および2では、太陽光の受光側の層に紫外線吸収剤が含まれておらず、その反対側の層に赤外線吸収剤が含まれていないので、耐久性が劣るものであった。また、比較例3,4は基材層が単層の基材であるので、遮熱性能に劣るものであった。

Claims (8)

  1. 基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有し、
    前記基材層は、熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有し、かつ、前記樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率であり、
    前記ハードコート層側が太陽光の受光側であり、
    前記ハードコート層は紫外線吸収剤を含み、
    前記粘着層は赤外線吸収剤を含む、遮熱用粘着フィルム。
  2. 前記赤外線吸収剤が、カリウム酸化タングステン、ルビジウム酸化タングステン、セシウム酸化タングステン、タリウム酸化タングステン、ITOおよびATOからなる群より選ばれる少なくとも1種以上である、請求項1に記載の遮熱用粘着フィルム。
  3. 基材層の一方の面にハードコート層を有し、他方の面に粘着層を有し、
    前記基材層は、熱可塑性樹脂1を含有する樹脂層1と、熱可塑性樹脂2を含有する樹脂層2とが交互に積層されてなる多層構造を有し、かつ、前記樹脂層1および前記樹脂層2は互いに異なる屈折率であり、
    前記粘着層側が太陽光の受光側であり、
    前記粘着層は紫外線吸収剤を含み、
    前記ハードコート層は赤外線吸収剤を含む、遮熱用粘着フィルム。
  4. 前記赤外線吸収剤が、カリウム酸化タングステン、ルビジウム酸化タングステン、セシウム酸化タングステン、タリウム酸化タングステン、ITOおよびATOからなる群より選ばれる少なくとも1種以上である、請求項3に記載の遮熱用粘着フィルム。
  5. 窓ガラス用である、請求項1~4のいずれか1項に記載の遮熱用粘着フィルム。
  6. 請求項5に記載の遮熱用粘着フィルムを備える、遮熱ウインドウフィルム。
  7. 請求項1または2に記載の遮熱用粘着フィルムと窓ガラスを備える遮熱構造であって、前記遮熱用粘着フィルムの粘着層側の面が前記窓ガラスに貼り合わされており、
    前記遮熱用粘着フィルムが屋外側に配置される、遮熱構造。
  8. 請求項3または4に記載の遮熱用粘着フィルムと窓ガラスを備える遮熱構造であって、前記遮熱用粘着フィルムの粘着層側の面が前記窓ガラスに貼り合わされており、
    前記遮熱用粘着フィルムが屋内側に配置される、遮熱構造。
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