WO2025094875A1 - 再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法及び再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法及び再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2025094875A1 WO2025094875A1 PCT/JP2024/038295 JP2024038295W WO2025094875A1 WO 2025094875 A1 WO2025094875 A1 WO 2025094875A1 JP 2024038295 W JP2024038295 W JP 2024038295W WO 2025094875 A1 WO2025094875 A1 WO 2025094875A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- polyarylene sulfide
- sulfide resin
- recycled
- mass
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/10—Making granules by moulding the material, i.e. treating it in the molten state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
Definitions
- This disclosure relates to a method for producing a recycled polyarylene sulfide resin composition and a recycled polyarylene sulfide resin composition.
- Patent Document 1 In order to build a sustainable recycling-based society, technologies for recycling and utilizing plastic waste are being considered (for example, Patent Document 1).
- Polyarylene sulfide resins are excellent in heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, dimensional stability, and flame retardancy, and are therefore widely used in electrical and electronic equipment part materials, automotive part materials, chemical equipment part materials, etc. Therefore, recycling and utilizing materials containing polyarylene sulfide resins can help build a sustainable recycling-oriented society.
- recycled products When recycling materials containing polyarylene sulfide resin, molded products and parts other than molded products discharged during molding (hereinafter collectively referred to as "recycled products") are crushed and then re-pelletized to form recycled pellets for molding.
- the recycled pellets may have decomposed matrix polymers, deteriorated additives, and fine fillers due to shearing during crushing the recycled products, heat history due to having been through one or more molding processes, and heat history during the re-pelletization process. In such cases, there may be changes in fluidity, crystallinity, polarity, etc. compared to virgin materials that have not been through a molding process.
- the objective of this disclosure is to provide a recycled polyarylene sulfide resin composition that causes minimal mold contamination during molding, and a method for producing the same.
- a method for producing a recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) includes: preparing a pulverized product (X) of an article containing 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin (P) and 1 to 20 parts by mass of an elastomer (Q); and melt-kneading the pulverized product (X) with an antioxidant (Y) in an amount such that the blending amount of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per 1 part by mass of the elastomer (Q) contained in the pulverized product (X).
- the content of the elastomer (Q) is 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (P)
- the content of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per part by mass of the elastomer (Q).
- This disclosure makes it possible to provide a recycled polyarylene sulfide resin composition that causes less mold contamination during molding, and a method for producing the same.
- FIG. 1 is a schematic diagram of a molded body used when evaluating mold deposits, with the upper side being a top view and the lower side being a cross-sectional view.
- the manufacturing method according to this embodiment is a manufacturing method of a recycled polyarylene sulfide resin composition (Z),
- the method includes: (1) preparing a pulverized product (X) containing 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin (P) and 1 to 20 parts by mass of an elastomer (Q) (a preparation step); and (2) melt-kneading the pulverized product (X) with an antioxidant (Y) in an amount such that the blending amount of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per 1 part by mass of the elastomer (Q) contained in the pulverized product (X) (a melt-kneading step).
- recycled pellets often have changes in fluidity, crystallinity, polarity, etc. compared to virgin pellets.
- the changes in physical properties tend to be greater. For this reason, it is difficult to predict the effect of adding even well-known additives to recycled pellets.
- the additives to be added to recycled pellets must be selected carefully.
- the inventor therefore considered using recycled raw materials that already contained antioxidants as the recycled products in order to suppress mold deposits during recycling.
- the expected effect of suppressing mold fouling was not obtained.
- the inventor discovered that by blending a specified amount of antioxidant into the recycled raw materials and melt-kneading them, it is possible to suppress mold fouling when the resulting recycled pellets are injection molded, and this led to the completion of the present disclosure.
- a ground product (X) of an article containing 100 parts by mass of polyarylene sulfide resin (P) and 1 to 20 parts by mass of elastomer (Q) is melt-kneaded with antioxidant (Y) in an amount such that the amount of antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per part by mass of elastomer (Q) contained in ground product (X), thereby obtaining a recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) that causes little mold contamination during molding.
- Recycling means crushing an item such as a molded body (a recycled product) and recycling it as a raw material for use in manufacturing a molded body
- recycled material means recycled material
- recycled pellets means pellets of recycled material.
- Recycled polyarylene sulfide resin composition is a recycled material containing a polyarylene sulfide resin composition.
- Raw material for recycling means the material (raw material) to be recycled; for example, recycled products and their crushed material correspond to raw materials for recycling.
- raw materials not used in manufacturing molded bodies are called “virgin material”
- pellets of virgin material are called “virgin pellets”
- virgin material of polyarylene sulfide resin is called “virgin polyarylene sulfide resin.”
- a pulverized product (X) of an article containing 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin (P) and 1 to 20 parts by mass of an elastomer (Q) is prepared.
- the "article” referred to here is an article to be recycled (recyclable article), and may be a molded article, or may be an article discharged after being retained in a cylinder for a long time during molding.
- examples include defective products generated during the manufacturing process of molded articles, parts other than the product obtained during injection molding (e.g., runners, sprues, etc.), unused products, and chunks of polyethylene sulfide resin material used as a purge during molding and discharged, and it is preferable to include one or more selected from these.
- the recycled molded article may be an injection molded article.
- the polyarylene sulfide resin (P) may be a virgin polyarylene sulfide resin, or may be a recycled polyarylene sulfide resin that has been reused at least once.
- the polyarylene sulfide resin (P) preferably contains a virgin polyarylene sulfide resin.
- the polyarylene sulfide resin (P) preferably contains a recycled polyarylene sulfide resin.
- the polyarylene sulfide resin is a resin having a repeating unit represented by the following general formula (I). -(Ar-S)-...(I) (wherein Ar represents an arylene group).
- the arylene group is not particularly limited, but examples thereof include p-phenylene group, m-phenylene group, o-phenylene group, substituted phenylene group, p,p'-diphenylenesulfone group, p,p'-biphenylene group, p,p'-diphenylene ether group, p,p'-diphenylenecarbonyl group, and naphthalene group.
- Polyarylene sulfide resins can be homopolymers using the same repeating units among the repeating units represented by the above general formula (I), as well as copolymers containing different types of repeating units.
- homopolymers those having p-phenylene sulfide groups as repeating units, which have p-phenylene groups as arylene groups, are preferred. This is because homopolymers having p-phenylene sulfide groups as repeating units have extremely high heat resistance, and exhibit high strength, high rigidity, and high dimensional stability over a wide temperature range. By using such homopolymers, molded articles with extremely excellent physical properties can be obtained.
- a combination of two or more different arylene sulfide groups among the above-mentioned arylene group-containing arylene sulfide groups can be used.
- a combination containing a p-phenylene sulfide group and an m-phenylene sulfide group is preferred from the viewpoint of obtaining a molded product with high physical properties such as heat resistance, moldability, and mechanical properties.
- a polymer containing 70 to 100 mol% of p-phenylene sulfide groups is more preferred, and a polymer containing 80 to 100 mol% is even more preferred.
- the polyarylene sulfide resin having phenylene sulfide groups is a polyphenylene sulfide resin (PPS resin).
- Polyarylene sulfide resins are generally known to have a substantially linear molecular structure with no branching or crosslinking, and a structure with branching or crosslinking, depending on the manufacturing method. In one embodiment, from the viewpoint of improving the toughness of the molded product, it is more preferable that the resin does not contain a structure with a crosslinking structure.
- the content of the polyarylene sulfide resin (P) in the pulverized material (X) is preferably 30 to 99 mass %, more preferably 50 to 95 mass %, based on the total amount of the pulverized material (X). In one embodiment, the total content of the polyarylene sulfide resin (P) and the elastomer (Q) in the resin component contained in the pulverized material (X) is preferably 80 to 100 mass%, more preferably 90 to 100 mass%, based on the total amount of the resin components. In one embodiment, the resin component contained in the pulverized material (X) may consist only of the polyarylene sulfide resin (P) and the elastomer (Q).
- elastomer (Q) examples include olefin-based elastomers, styrene-based elastomers, polyester-based elastomers, etc., which may be grafted, and it is preferable to include at least one selected from these, and for example, it may include an olefin-based elastomer. Even if the pulverized material (X) includes an elastomer, it is possible to suppress mold contamination when molding the resulting recycled polyarylene sulfide resin composition (Z).
- the elastomer (Q) may be an elastomer having a reactive functional group, such as an acid-modified elastomer modified with an acid or an acid anhydride, such as (meth)acrylic acid or maleic anhydride; an elastomer using a copolymerizable monomer having a glycidyl group or an epoxy group (such as glycidyl (meth)acrylate); or an epoxy-modified elastomer obtained by epoxidizing the unsaturated bond of an elastomer.
- a reactive functional group such as an acid-modified elastomer modified with an acid or an acid anhydride, such as (meth)acrylic acid or maleic anhydride
- an elastomer using a copolymerizable monomer having a glycidyl group or an epoxy group such as glycidyl (meth)acrylate
- Olefin-based elastomers include copolymers of ⁇ -olefins and copolymerizable monomers.
- the ⁇ -olefin is preferably one or more selected from ⁇ -olefins having 2 to 13 carbon atoms (e.g., ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc.).
- copolymers of ⁇ -olefins and copolymerizable monomers include, but are not limited to, ⁇ -olefin-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers, and olefin-based copolymers containing structural units derived from ⁇ -olefins and structural units derived from glycidyl esters of ⁇ , ⁇ -unsaturated acids.
- glycidyl esters of ⁇ , ⁇ -unsaturated acids include, but are not limited to, glycidyl esters of acrylic acid, glycidyl esters of methacrylic acid, and glycidyl esters of ethacrylic acid.
- the olefin-based copolymer may further include structural units derived from (meth)acrylic acid esters.
- Preferred specific examples of olefin-based elastomers include ethylene propylene rubber (EPR), ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (E-GMA), ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer (E-GMA-MA), etc.
- EPR ethylene propylene rubber
- E-GMA ethylene-glycidyl methacrylate copolymer
- E-GMA-MA ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate copolymer
- the olefin-based elastomer may be contained alone or in combination of two or more kinds.
- the styrene-based elastomer may be a block copolymer consisting of a polymer block mainly made of a vinyl aromatic compound such as styrene and a polymer block mainly made of a non-hydrogenated and/or hydrogenated conjugated diene compound.
- Specific examples of preferred styrene-based elastomers include styrene-butadiene rubber (SBR) and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS).
- SBR styrene-butadiene rubber
- SEBS styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer
- the styrene-based elastomer may also be a modified copolymer into which a functional group (epoxy group, carboxy group, acid anhydride group, etc.) has been introduced.
- modified copolymers include epoxidized styrene-diene copolymers in which the unsaturated bond of the diene has been epoxidized (e.g., epoxidized styrene-diene-styrene block copolymers or hydrogenated polymers thereof).
- the styrene-based elastomer may be contained alone or in combination of two or more types.
- polyester-based elastomers include block copolymers in which aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate serve as hard segments, and polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, or aliphatic polyesters such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, and polycaprolactone serve as soft segments.
- aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
- polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol
- aliphatic polyesters such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, and polycaprolactone serve as soft segments.
- the polyester-based elastomers may be used alone or in combination of two or more types.
- the elastomer (Q) When the elastomer (Q) has a reactive functional group, it can provide the virgin material with effects such as improving impact resistance and high-low temperature impact properties, and imparting toughness, but when recycled, mold deposits are more likely to occur and mold contamination is more likely to occur.
- the manufacturing method of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) according to this embodiment even when the pulverized material (X) contains an elastomer (Q) having a reactive functional group, mold contamination during molding can be reduced.
- the elastomer (Q) may have a reactive functional group.
- preparing the pulverized material (X) may include preparing the pulverized material (X) of an article containing an elastomer (Q) having a reactive functional group.
- reactive functional group means a functional group that can react with an end group of a polyarylene sulfide resin to form a chemical bond at the melting temperature of the resin.
- reactive functional groups include glycidyl groups, epoxy groups, carboxy groups, hydroxyl groups, acid anhydride groups, salts of carboxy groups, carboxylate groups, amide groups, and amino groups, isocyanate groups, isothiocyanate groups, acetoxy groups, silanol groups, alkoxysilane groups, alkynyl groups, oxazoline groups, thiol groups, and sulfonic acid groups.
- the elastomer (Q) may include an olefin-based elastomer, a styrene-based elastomer, or a polyester-based elastomer that includes one or more groups selected from a glycidyl group, an epoxy group, a carboxy group, a hydroxyl group, an acid anhydride group, a salt of a carboxy group, a carboxylate ester group, an amide group, and an amino group, an isocyanate group, an isothiocyanate group, an acetoxy group, a silanol group, an alkoxysilane group, an alkynyl group, an oxazoline group, a thiol group, and a sulfonic acid group.
- a glycidyl group an epoxy group, a carboxy group, a hydroxyl group, an acid anhydride group, a salt of a carboxy group, a carboxylate ester group, an
- the elastomer (Q) may include at least one selected from an olefin-based elastomer including a constitutional unit derived from an ⁇ -olefin and a constitutional unit derived from a glycidyl ester of an ⁇ , ⁇ -unsaturated acid, and a styrene-based elastomer including an epoxidized styrene-diene copolymer in which an unsaturated bond of a diene has been epoxidized.
- the elastomer (Q) may include an elastomer (Q) containing structural units derived from an ⁇ -olefin and structural units derived from a glycidyl ester of an ⁇ , ⁇ -unsaturated acid. That is, preparing the ground material (X) may include preparing a ground material (X) of an article containing the elastomer (Q) containing structural units derived from an ⁇ -olefin and structural units derived from a glycidyl ester of an ⁇ , ⁇ -unsaturated acid.
- the content of the reactive functional group may be 0.1 to 10 mass% of the total amount of the elastomer, or may be 0.5 to 8 mass%.
- the content of the reactive functional group can be calculated from the manufacturer's catalog value of the copolymer composition and the molecular weight of the functional group.
- the content of the elastomer (Q) in the pulverized material (X) is 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 15 parts by mass, more preferably 3 to 10 parts by mass, and even more preferably 3 to 8.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (P).
- the content of the elastomer (Q) in the pulverized material (X) may be 6.2 parts by mass per 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (P). In all aspects, these values may be combined to form the upper or lower limit of the numerical range.
- the elastomer content may be the manufacturer's catalog value for the article. The elastomer content may also be measured by thermogravimetry.
- the ground material (X) may contain 1 to 20% by mass, 2 to 18% by mass, or 3 to 16% by mass of an elastomer having a reactive functional group relative to the total amount of the ground material (X).
- the pulverized material (X) may contain other components contained in the recycled molded product in addition to the above-mentioned polyarylene sulfide resin (P) and elastomer (Q).
- examples of other components that the pulverized material (X) may contain include organic or inorganic fillers, and other additives that are generally added to thermoplastic resins (e.g., flame retardants, colorants such as dyes and pigments, stabilizers such as ultraviolet absorbers, lubricants, crystallization accelerators, crystal nucleating agents, etc.).
- Organic or inorganic fillers include fibrous fillers such as high-melting point organic fibrous substances such as glass fiber, carbon fiber, zinc oxide fiber, titanium oxide fiber, wollastonite, silica fiber, silica-alumina fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, stainless steel fiber, aluminum fiber, titanium fiber, copper fiber, brass fiber, polyamide, high molecular weight polyethylene, aramid, fluororesin, polyester resin, and acrylic resin; carbon black, graphite, silica, quartz powder, and glass beads.
- fibrous fillers such as high-melting point organic fibrous substances such as glass fiber, carbon fiber, zinc oxide fiber, titanium oxide fiber, wollastonite, silica fiber, silica-alumina fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, stainless steel fiber, aluminum
- milled glass fiber glass balloons, glass powder, talc (granular), silicates such as calcium silicate, aluminum silicate, diatomaceous earth, metal oxides such as iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, alumina (granular), metal carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, metal sulfates such as calcium sulfate, barium sulfate, and other powdered and granular fillers such as silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders; plate-shaped fillers such as mica, glass flakes, talc (plate-shaped), mica, kaolin, clay, alumina (plate-shaped), and various metal foils; and the like. In terms of mechanical strength, heat resistance, and the like, it is preferable to contain an inorganic filler.
- the content of the organic or inorganic filler in the pulverized material (X) is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 15 to 65% by mass, and even more preferably 20 to 60% by mass.
- the pulverized material (X) may or may not contain an antioxidant. According to the manufacturing method of this embodiment, in either case, a recycled polyarylene sulfide resin composition that causes less mold contamination during molding can be obtained.
- the pulverized material (X) may be the same type as the antioxidant (Y) or a different type.
- the pulverized material (X) contains an antioxidant the content thereof may be, for example, 0.05 to 2.0 mass%, 0.1 to 1.0 mass%, or 0.1 to 0.5 mass% relative to the total amount (100 mass%) of the pulverized material (X).
- the average particle size of the pulverized material (X) is preferably 0.3 to 20 mm, more preferably 0.4 to 15 mm, even more preferably 1 to 10 mm, even more preferably 1 to 5 mm, and particularly preferably 1 to 3 mm, from the viewpoint of reducing the bite of the screw and/or torque of the extruder when producing recycled pellets.
- the average particle size of the pulverized material (X) is the volume-based cumulative 50% diameter (D50) measured by a laser diffraction scattering method.
- preparing the pulverized material (X) preferably includes preparing a pulverized material (X) having an average particle size of 0.3 to 20 mm.
- the melt viscosity of the pulverized product (X) is not limited within a range that does not impair the effects of the present disclosure, and the melt viscosity measured at 310° C. and a shear rate of 1200 sec ⁇ 1 may be 10 to 1000 Pa ⁇ s, or 30 to 700 Pa ⁇ s.
- the melt viscosity can be measured, for example, using a known capillary rheometer, using a 1 mm ⁇ 20 mmL flat die as a capillary, at a barrel temperature of 310° C. and a shear rate of 1000 sec ⁇ 1 .
- the method for crushing the article is not limited, and can be performed by a known method using, for example, a jet mill, a roller mill, a high-speed rotary crusher, a container-driven mill, etc.
- the preparation step may include classifying the crushed material (X) by sieving, etc., as necessary.
- melt-kneading process In the melt-kneading step, the pulverized material (X) and the antioxidant (Y) are melt-kneaded in an amount such that the blending amount of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per part by mass of the elastomer (Q) contained in the pulverized material (X).
- melt-kneading the antioxidant (Y) in the above blending amount with the pulverized material (X) it is possible to suppress mold contamination when molding the obtained recycled pellets.
- the antioxidant (Y) includes phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and thioether-based antioxidants, and is preferably one or more selected from the group consisting of these, and more preferably includes a phenol-based antioxidant.
- the antioxidant (Y) may be used alone or in combination of two or more.
- the melt-kneading preferably includes melt-kneading the pulverized material (X) with one or more antioxidants (Y) selected from the group consisting of phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and thioether-based antioxidants.
- the phenolic antioxidant may be a compound having one or more alkylphenol groups in its molecular structure.
- a compound having a phenyl group substituted with a hydroxyl group (-OH) and a tert-butyl group is preferred.
- a compound having two or more tert-butyl groups per phenolic hydroxyl group is more preferred.
- phenol-based antioxidant examples include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, stearyl-(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)thioglycolate, stearyl- ⁇ -(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)propionate, distearyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, distearyl(4-hydroxy-3-methyl-5-tert-butyl)benzylmalonate, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis[6-(1-methylcyclohexyl) -p-cresol], bis[3,3-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)butyric acid]glycol ester, 4,4'-butylidenebis(
- phosphorus-based antioxidants include tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-bisphenylene phosphonite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, 4,4'-[bis(2,4-di-tert-butyl-5-methylphenoxy)-phosphino]biphenyl, tris(nonylphenyl)phosphite, and di-stearyl pentaerythritol diphospha.
- Examples of the phosphorus-based antioxidant include phosphate, triphenyl phosphite, diphenyl alkyl phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, cyclic neopentane tetrale-bis(octadecyl phosphite), 3,5-di-butyl-4-hydroxybenzyl phosphonate diethyl ester, triphenyl phosphine, tridodecyl phosphine, tripropyl phosphine, trioctyl phosphine, tetraalkyl phosphonium halide, tetraalkyl phosphonium sulfonate chloride, bis(4-tert-butylphenyl) phosphate sodium salt, etc.
- the phosphorus-based antioxidant may be used alone or in combination of two or more.
- Thioether antioxidants include compounds that have at least one thioether bond in their molecular structure. Specific examples of thioether antioxidants include tetrakis[methylene-3-(dodecylthio)propionate]methane, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, and distearyl-3,3'-thiodipropionate. Thioether antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
- the amount of antioxidant (Y) is preferably 0.026 to 0.20 parts by mass, more preferably 0.027 to 0.15 parts by mass, even more preferably 0.028 to 0.10 parts by mass, and particularly preferably 0.030 to 0.085 parts by mass, per part by mass of elastomer (Q) contained in pulverized material (X).
- the amount of antioxidant (Y) may be 0.05 parts by mass per part by mass of elastomer (Q) contained in pulverized material (X). In all aspects, these numerical values may be combined to form the upper or lower limit of the above numerical range.
- melt-kneading temperature is a temperature equal to or higher than the melting point of the pulverized material (X), and is usually preferably 280 to 360°C, more preferably 290 to 350°C.
- the mixing method is not particularly limited as long as it can uniformly mix the pulverized material (X) and the antioxidant (Y), and examples of the method include a melt-kneading method using a melt-kneading device such as a conventional single-screw or twin-screw extruder. After melt-kneading and extruding the components, the resulting recycled polyarylene sulfide resin composition (Y) can be processed into the desired form such as powder, flakes, pellets, etc.
- the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) contains a pulverized product (X) of an article containing a polyarylene sulfide resin (P) and an elastomer (Q), and an antioxidant (Y),
- the content of the elastomer (Q) is 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (P)
- the content of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per part by mass of the elastomer (Q).
- the content of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per part by mass of the elastomer (Q), so there is little mold contamination during molding.
- the types and contents of the polyarylene sulfide resin (P), elastomer (Q), pulverized material (X), and antioxidant (Y), as well as the manufacturing method for the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z), are as described above.
- the content of the elastomer (Q) is 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 15 parts by mass, more preferably 3 to 10 parts by mass, and even more preferably 3 to 8.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (P).
- the content of the elastomer (Q) may be 6.2 parts by mass per 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (P). In all aspects, these values may be combined to form the upper or lower limit of the above numerical range.
- the content of the elastomer (Q) in the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) can be measured, for example, by thermogravimetry.
- the content of the antioxidant (Y) is preferably 0.026 to 0.20 parts by mass, more preferably 0.027 to 0.15 parts by mass, even more preferably 0.028 to 0.10 parts by mass, and particularly preferably 0.030 to 0.085 parts by mass, per 100 parts by mass of the elastomer (Q).
- the amount of the antioxidant (Y) may be 0.05 parts by mass per part by mass of the elastomer (Q) contained in the pulverized material (X). In all aspects, these values may be combined to form the upper or lower limit of the above numerical range.
- the content of the antioxidant (Y) in the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) can be measured by, for example, GC/MS, LC/MS, fluorescent X-ray analysis, etc.
- the elastomer (Q) may have a reactive functional group.
- the elastomer (Q) may include an elastomer (Q) that includes a structural unit derived from an ⁇ -olefin and a structural unit derived from a glycidyl ester of an ⁇ , ⁇ -unsaturated acid.
- the reactive functional group and the like are also as described above. The other descriptions regarding the elastomer (Q) in the first embodiment also apply here.
- the melt viscosity of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) is not limited as long as it does not impair the effects of the present disclosure, and the melt viscosity measured at 310 ° C. and a shear rate of 1200 sec -1 may be 10 to 1000 Pa ⁇ s, or 30 to 700 Pa ⁇ s.
- the method for measuring the melt viscosity is as described in the section on the pulverized material (X).
- the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) may contain other components that may generally be blended into thermoplastic resins.
- other components include organic or inorganic fillers, and other additives that are generally added to thermoplastic resins (e.g., flame retardants, colorants such as dyes and pigments, stabilizers such as ultraviolet absorbers, lubricants, crystallization accelerators, crystal nucleating agents, etc.).
- organic or inorganic fillers include the same organic or inorganic fillers that may be contained in the ground material (X).
- the method for producing the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) is as described above.
- the form of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) is not limited, and may be in any desired form such as powder, flakes, pellets, etc.
- the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) has a mold adhesion measured by the following method of preferably 0 to 45 ⁇ g, more preferably 0 to 40 ⁇ g, even more preferably 0 to 35 ⁇ g, and particularly preferably 0 to 30 ⁇ g.
- ⁇ Measurement method> Using a nested mold in which the vent and cavity are detachable, the molded article shown in Fig. 1 is continuously molded for 4 hours (1000 times) using an injection molding machine under the following conditions: Before and after the continuous molding, the total weight of the vent and cavity removed from the mold is measured, and the total weight change of the vent and cavity before and after the continuous molding is regarded as the weight of the material adhering to the mold.
- ⁇ Injection molding conditions> Cylinder temperature: 340°C Injection time: 2 seconds Cooling time: 10 seconds Mold temperature: 140°C
- the manufacturing method according to this embodiment is a method for manufacturing a recycled material-virgin material mixed resin composition (W), and includes mixing the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) manufactured by the above-mentioned manufacturing method of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) with a virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V).
- a virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V) By mixing with the virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V), the excellent physical properties of the polyarylene sulfide resin can be reinforced.
- the manufacturing method of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) and the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) are as described above, so the description will be omitted here.
- the virgin polyarylene sulfide resin is a virgin material of the polyarylene sulfide resin.
- the virgin polyarylene sulfide resin composition may be a composition containing a virgin polyarylene sulfide resin and, if necessary, other components.
- Examples of the polyarylene sulfide resin containing the virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V) include the same ones as those described for the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) described above, and from the viewpoint of quality control, etc., it is preferable that the composition is the same as the polyarylene sulfide resin in the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z).
- the other components include compounds similar to the other components that may be contained in the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z), elastomers, and antioxidants.
- the virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V) is a composition, it is preferable that the composition is the same as the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) from the viewpoint of quality control, etc. (for example, the type and content of additives are the same).
- the amount of recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) is preferably 50% by mass or more, more preferably 50 to 99.99% by mass, and even more preferably 60 to 100% by mass, relative to the total amount (100% by mass) of recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) and virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V), in order to increase the amount of recycled material used. Even if the amount of recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) is increased, a recycled material-virgin material mixed resin composition (W) with less mold contamination during molding can be obtained.
- the mixing method is not limited, and the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) and virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V) may be dry blended, melt-kneaded using a conventional melt-kneading device such as a single-screw or twin-screw extruder, or mixed in the hopper (material supply member) of an injection molding machine.
- the resulting recycled-virgin mixed resin composition (W) can be processed into the desired form such as powder, flakes, pellets, etc.
- the recycled material-virgin material mixed resin composition (W) contains the above-mentioned recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) and virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V).
- virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V) By containing virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V), the excellent physical properties of the polyarylene sulfide resin can be reinforced.
- the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) and the virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V) are as described in the section on the manufacturing method of the recycled material-virgin material mixed resin composition (W).
- the content of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) is preferably 50% by mass or more, more preferably 50 to 99.99% by mass, and even more preferably 60 to 100% by mass, based on the total amount of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) and the virgin polyarylene sulfide resin or its composition (V), in order to increase the amount of recycled material used.
- the recycled material-virgin material mixed resin composition (W) causes little mold contamination during molding, even when the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) has a high content.
- the total content of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) and virgin polyarylene sulfide resin or a composition thereof is preferably 80 to 100 mass%, more preferably 90 to 100 mass%, even more preferably 95 to 100 mass%, and may be 100 mass%, relative to the total amount (100 mass%) of resin components contained in the recycled material-virgin material mixed resin composition (W).
- the melt viscosity of the recycled material-virgin material mixed resin composition (W) is not limited as long as it does not impair the effects of the present disclosure, and the melt viscosity measured at 310° C. and a shear rate of 1200 sec ⁇ 1 may be 10 to 1000 Pa ⁇ s, or 30 to 700 Pa ⁇ s.
- the method for measuring the melt viscosity is as described in the section on the pulverized material (X).
- the recycled material-virgin material mixed resin composition (W) may contain other components that can be generally blended into thermoplastic resins.
- other components include organic or inorganic fillers, and other additives that are generally added to thermoplastic resins (e.g., flame retardants, colorants such as dyes and pigments, stabilizers such as ultraviolet absorbers, lubricants, crystallization accelerators, crystal nucleating agents, etc.).
- organic or inorganic fillers include those exemplified as organic or inorganic fillers that may be contained in the ground material (X).
- the form of the recycled material-virgin material mixed resin composition (W) is not limited, and may be in any desired form such as powder, flakes, pellets, etc.
- the recycled material-virgin material mixed resin composition (W) can suppress mold contamination during molding, and therefore can be suitably used as a resin composition for injection molding or a resin composition for extrusion molding.
- the recycled molded product according to this embodiment is a molded product containing the above-mentioned recycled polyarylene sulfide resin composition (Z).
- the manufacturing method of the recycled molded product is not limited, and the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) can be manufactured by performing known injection molding, profile/solidification extrusion processing, press molding, spinning processing, etc., using the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) together with other thermoplastic resins and additives as necessary.
- the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) causes less mold contamination during molding, so the number of mold replacements can be reduced, and the productivity of the recycled molded product can be improved.
- the method according to the present embodiment is a method for suppressing mold contamination during molding of a recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) obtained from a pulverized product (X) containing 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin (P) and 1 to 20 parts by mass of an elastomer (Q),
- the method includes melt-kneading the pulverized material (X) and the antioxidant (Y) in an amount such that the amount of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per part by mass of the elastomer (Q) contained in the pulverized material (X).
- the polyarylene sulfide resin (P), the elastomer (Q), the pulverized material (X), and the antioxidant (Y) are as described above.
- the use according to this embodiment is the use of an antioxidant (Y) for suppressing mold contamination during molding of a recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) obtained from a pulverized product (X) containing 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin (P) and 1 to 20 parts by mass of an elastomer (Q),
- the method includes melt-kneading an antioxidant (Y) with the pulverized material (X) in an amount such that the antioxidant (Y) is blended in an amount of 0.025 to 0.25 parts by mass per part by mass of the elastomer (Q) contained in the pulverized material (X).
- the antioxidant (Y) By melt-kneading the antioxidant (Y) with the pulverized material (X) in a predetermined amount, it is possible to suppress mold contamination during molding.
- the polyarylene sulfide resin (P), the elastomer (Q), the pulverized material (X), and the antioxidant (Y) are as described above.
- preparing the pulverized material (X) includes preparing a pulverized material (X) of an article comprising the elastomer (Q) having a reactive functional group.
- preparing the pulverized material (X) includes preparing a pulverized material (X) of an article comprising the elastomer (Q) that contains a structural unit derived from an ⁇ -olefin and a structural unit derived from a glycidyl ester of an ⁇ , ⁇ -unsaturated acid.
- preparing the pulverized material (X) includes preparing the pulverized material (X) having an average particle size of 0.3 to 20 mm.
- melt-kneading step includes melt-kneading the pulverized material (X) with one or more antioxidants (Y) selected from the group consisting of phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and thioether-based antioxidants.
- the content of the elastomer (Q) is 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin (P),
- the content of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per part by mass of the elastomer (Q).
- a recycled material-virgin material mixed resin composition (W) comprising the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) according to [7] or [8] and a virgin polyarylene sulfide resin or a composition thereof (V).
- an antioxidant (Y) for suppressing mold contamination during molding of a recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) obtained from a pulverized product (X) containing 100 parts by mass of a polyarylene sulfide resin (P) and 1 to 20 parts by mass of an elastomer (Q), Use comprising melt-kneading an antioxidant (Y) with the pulverized material (X) in an amount such that the blending amount of the antioxidant (Y) is 0.025 to 0.25 parts by mass per 1 part by mass of the elastomer (Q) contained in the pulverized material (X).
- Antioxidant (Y) Tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane, IRGANOX 1010 (product name), manufactured by BASF Japan Ltd.
- Example 1 20 g of antioxidant (Y) (0.05 parts by mass per part by mass of the elastomer in the pulverized material (X1)) was added to 10 kg of the pulverized material (X1) and dry-blended. The mixture was put into a twin-screw extruder with a cylinder temperature of 320° C. and melt-kneaded to obtain pellets (recycled pellets) of the recycled polyarylene sulfide resin composition (Z) of Example 1.
- Comparative Example 2 The ground material (X2) was fed into a twin-screw extruder having a cylinder temperature of 320°C and melt-kneaded to obtain pellets (recycled pellets) of the recycled polyarylene sulfide resin composition of Comparative Example 2.
- Reference Example 1 As Reference Example 1, virgin pellets of the above polyarylene sulfide resin composition A (containing no antioxidant) were used.
- Reference Example 2 As Reference Example 2, virgin pellets of the above polyarylene sulfide resin composition B (containing an antioxidant) were used.
- the amount of material adhering to the mold was 27 ⁇ g when the recycled pellets of Example 1 were used.
- the amount of material adhering to the mold was 69 ⁇ g when the recycled pellets of Comparative Example 1 were used, and the amount of material adhering to the mold was 57 ⁇ g when the recycled pellets of Comparative Example 2 were used.
- the amount of material adhering to the mold when the virgin pellets of Reference Example 1 were used was 51 ⁇ g
- the amount of material adhering to the mold when the virgin pellets of Reference Example 2 were used was 31 ⁇ g.
- the recycled pellets of Example 1 resulted in less mold fouling than the virgin pellets of Reference Examples 1 and 2, and the mold fouling was reduced to about 40% of that of the recycled pellets of Comparative Example 1 not containing an antioxidant (i.e., the mold fouling was reduced to about 60%).Furthermore, the mold fouling was reduced to about 47% of that of the recycled pellets of Comparative Example 2 (i.e., the mold fouling was reduced to about 53%).
- the recycled pellets of Comparative Example 1 resulted in more mold fouling than the virgin pellets of Reference Example 1.
- the recycled pellets of Comparative Example 2 resulted in more mold fouling than the virgin pellets of Reference Example 2, and also resulted in more mold fouling than the virgin pellets of Reference Example 1. From these results, it can be seen that the recycled pellets cause worse mold fouling than the virgin pellets, and that even when the recycled product contains an antioxidant, the effect of suppressing mold fouling is low.
- the method for producing the recycled polyarylene sulfide resin composition of this embodiment can suppress mold contamination during molding, and therefore has industrial applicability as a method for producing a resin composition for injection molding or a resin composition for extrusion molding.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
成形時の金型汚れが少ない再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、及びその製造方法を提供する。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法であり、 ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備する準備工程;及び 前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練する溶融混練工程;を含む、製造方法とする。
Description
本開示は、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法及び再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
持続可能な循環型社会の構築に向け、プラスチック廃棄物をリサイクルして活用する技術が検討されている(例えば、特許文献1)。
ポリアリーレンスルフィド樹脂は、耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性、難燃性に優れていることから、電気・電子機器部品材料、自動車部品材料、化学機器部品材料等に広く使用されている。そのため、ポリアリーレンスルフィド樹脂を含む材料をリサイクルして活用することで持続可能な循環型社会を構築するための一助となり得る。
ポリアリーレンスルフィド樹脂は、耐熱性、機械的物性、耐化学薬品性、寸法安定性、難燃性に優れていることから、電気・電子機器部品材料、自動車部品材料、化学機器部品材料等に広く使用されている。そのため、ポリアリーレンスルフィド樹脂を含む材料をリサイクルして活用することで持続可能な循環型社会を構築するための一助となり得る。
ポリアリーレンスルフィド樹脂を含む材料をリサイクルする場合、成形品や、成形時に排出される成形品以外の部分(以下、まとめて「被リサイクル品」ともいう)等を粉砕し、その後再度ペレット状にした再生ペレットを用いて成形することが行われている。しかしながら、再生ペレットは、被リサイクル品を粉砕する際のせん断や、成形工程を1回以上経ていることによる熱履歴や、リペレット工程の際の熱履歴等によって、マトリックスポリマーの分解、添加剤の劣化、及び充填剤の微細化等が起こっている場合がある。その場合は、成形工程を経ていないバージン材と比較して、流動性、結晶性、又は極性等に変化が生じている場合がある。このような再生ペレットを単独で又はバージン材との混合ペレットとして成形に用いると、バージン材のみを用いた場合よりも成形時のモールドデポジットが発生しやすく、金型汚れが生じやすい。特に、リサイクルされる物品に含まれるポリアリーレンスルフィド樹脂がエラストマーを含んでいると、金型汚れがより生じやすい。金型汚れを防ぐために再生ペレットの使用量を減らすと再生材を少量ずつしか有効利用することができない。
本開示は、成形時の金型汚れが少ない再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、及びその製造方法を提供することを課題とする。
本開示は、以下の態様を包含する。
<1>再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法であり、
ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備すること;及び
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練すること;を含む、製造方法。
<2>ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)と、酸化防止剤(Y)と、を含み、
前記エラストマー(Q)の含有量が、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記酸化防止剤(Y)の含有量が、前記エラストマー(Q)1質量部に対して、0.025~0.25質量部である、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)。
<1>再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法であり、
ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備すること;及び
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練すること;を含む、製造方法。
<2>ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)と、酸化防止剤(Y)と、を含み、
前記エラストマー(Q)の含有量が、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記酸化防止剤(Y)の含有量が、前記エラストマー(Q)1質量部に対して、0.025~0.25質量部である、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)。
本開示によれば、成形時の金型汚れが少ない再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、及びその製造方法を提供することができる。
以下、本開示の一実施形態について詳細に説明するが、本開示の範囲はここで説明する一実施形態に限定されるものではなく、本開示の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更ができる。本開示に記載されている各々の態様は、本開示に記載されている他のいかなる特徴とも組み合わせることができる。また、特定のパラメータについて、複数の上限値及び下限値が記載されている場合、これらの上限値及び下限値の内、任意の上限値と下限値とを組合せて好適な数値範囲とすることができる。また、本開示に記載されている数値範囲の下限値及び/又は上限値は、その数値範囲内の数値であって、実施例で示されている数値に置き換えてもよい。数値範囲を示す「X~Y」との表現は、「X以上Y以下」であることを意味している。一実施形態について記載した特定の説明が他の実施形態についても当てはまる場合には、他の実施形態においてはその説明を省略している場合がある。
[第1実施形態:再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法]
本実施形態に係る製造方法は、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法であり、
(1)ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備すること(準備工程);及び
(2)前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練すること(溶融混練工程);を含む。
本実施形態に係る製造方法は、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法であり、
(1)ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備すること(準備工程);及び
(2)前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練すること(溶融混練工程);を含む。
上記したように、再生ペレットは、バージンペレットと比較して、流動性、結晶性、又は極性等に変化が生じていることが多い。特に被リサイクル品がエラストマーを含んでいる場合は、その物性の変化がより大きい傾向にある。そのため、公知の添加剤であっても、再生ペレットに配合した際の効果を予測することは難しい。特に、添加剤の種類や量によっては、成形時のモールドデポジットの原因になることもあるため、再生ペレットに配合される添加剤の選択は慎重に行う必要がある。
そこで、本発明者は、リサイクル時のモールドデポジットを抑制するために、被リサイクル品として、酸化防止剤を予め含む再生用原料を用いることを検討した。しかし、期待したほどの金型汚れを抑制する効果は得られなかった。本発明者は、さらに研究を重ね、再生用原料に所定量の酸化防止剤を配合して溶融混練することによって、得られる再生ペレットを射出成形する際に金型汚れを抑制できることを知見し、本開示を完成させるに至った。
すなわち、本実施形態において、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部、及びエラストマー(Q)1~20質量部を含む物品の粉砕物(X)と、酸化防止剤(Y)とを、酸化防止剤(Y)の配合量が粉砕物(X)に含まれるエラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することにより、成形時の金型汚れが少ない再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)を得ることができる。
本明細書において、「再生」は、成形体等の物品(被リサイクル品)を粉砕して成形体の製造に用いる原料として再生させることを意味しており、「再生材」は、再生された材料を意味しており、「再生ペレット」は、再生材のペレットを意味している。「再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物」は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を含む再生材である。「再生用原料」は、再生させるための材料(原料)を意味しており、例えば被リサイクル品及びその粉砕物は、再生用原料に該当する。これに対して、成形体の製造に使用していない原料(成形工程を経ていない原料)のことを「バージン材」といい、バージン材のペレットを「バージンペレット」といい、ポリアリーレンスルフィド樹脂のバージン材を「バージンポリアリーレンスルフィド樹脂」という。
<準備工程>
準備工程において、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備する。
ここでいう「物品」は、リサイクルされる物品(被リサイクル品)であり、成形品であってもよく、成形時にシリンダー内に長時間滞留させた後排出されたものであってもよい。例えば、成形品の製造過程で発生した不良品、射出成形時に得られる製品以外の部分(例えば、ランナー、スプルー等)、未使用製品、成形時においてパージとして使用され排出されたポリーレンスルフィド樹脂材料の塊等が挙げられ、これらから選択される1以上を含むことが好ましい。一実施形態において、被リサイクル成形品は、射出成形品であり得る。
準備工程において、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備する。
ここでいう「物品」は、リサイクルされる物品(被リサイクル品)であり、成形品であってもよく、成形時にシリンダー内に長時間滞留させた後排出されたものであってもよい。例えば、成形品の製造過程で発生した不良品、射出成形時に得られる製品以外の部分(例えば、ランナー、スプルー等)、未使用製品、成形時においてパージとして使用され排出されたポリーレンスルフィド樹脂材料の塊等が挙げられ、これらから選択される1以上を含むことが好ましい。一実施形態において、被リサイクル成形品は、射出成形品であり得る。
(ポリアリーレンスルフィド樹脂(P))
ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)は、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂であってもよく、1回以上再利用された再生ポリアリーレンスルフィド樹脂であってもよい。一実施形態において、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)は、好ましくはバージンポリアリーレンスルフィド樹脂を含む。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂を含む物品又はその粉砕物を再生用原料として用いることにより、成形時の金型汚れをより少なくすることができる。一実施形態において、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)は、好ましくは再生ポリアリーレンスルフィド樹脂を含む。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂を含む物品を再生用原料として用いることにより、持続可能な循環型社会をより形成しやすい。
ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)は、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂であってもよく、1回以上再利用された再生ポリアリーレンスルフィド樹脂であってもよい。一実施形態において、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)は、好ましくはバージンポリアリーレンスルフィド樹脂を含む。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂を含む物品又はその粉砕物を再生用原料として用いることにより、成形時の金型汚れをより少なくすることができる。一実施形態において、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)は、好ましくは再生ポリアリーレンスルフィド樹脂を含む。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂を含む物品を再生用原料として用いることにより、持続可能な循環型社会をより形成しやすい。
ポリアリーレンスルフィド樹脂は、以下の一般式(I)で示される繰り返し単位を有する樹脂である。
-(Ar-S)- ・・・(I)
(但し、Arは、アリーレン基を示す。)
-(Ar-S)- ・・・(I)
(但し、Arは、アリーレン基を示す。)
アリーレン基は、特に限定されないが、例えば、p-フェニレン基、m-フェニレン基、o-フェニレン基、置換フェニレン基、p,p’-ジフェニレンスルフォン基、p,p’-ビフェニレン基、p,p’-ジフェニレンエーテル基、p,p’-ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン基等を挙げることができる。
ポリアリーレンスルフィド樹脂は、上記一般式(I)で示される繰り返し単位の中で、同一の繰り返し単位を用いたホモポリマーの他、異種の繰り返し単位を含むコポリマーとすることができる。ホモポリマーとしては、アリーレン基としてp-フェニレン基を有する、p-フェニレンスルフィド基を繰り返し単位とするものが好ましい。p-フェニレンスルフィド基を繰り返し単位とするホモポリマーは、極めて高い耐熱性を持ち、広範な温度領域で高強度、高剛性、さらに高い寸法安定性を示すからである。このようなホモポリマーを用いることで非常に優れた物性を備える成形体を得ることができる。
コポリマーとしては、上記のアリーレン基を含むアリーレンスルフィド基の中で異なる2種以上のアリーレンスルフィド基の組み合わせが使用できる。これらの中では、p-フェニレンスルフィド基とm-フェニレンスルフィド基とを含む組み合わせが、耐熱性、成形性、機械的特性等の高い物性を備える成形体を得るという観点から好ましい。p-フェニレンスルフィド基を70~100mol%含むポリマーがより好ましく、80~100mol%含むポリマーがさらに好ましい。なお、フェニレンスルフィド基を有するポリアリーレンスルフィド樹脂は、ポリフェニレンスルフィド樹脂(PPS樹脂)である。
ポリアリーレンスルフィド樹脂は、一般にその製造方法により、実質的に線状で分岐や架橋構造を有しない分子構造のものと、分岐や架橋を有する構造のものが知られている。一実施形態において、成形品の靭性向上の観点から、架橋構造を有する構造を含まないことがより好ましい。
一実施形態において、粉砕物(X)中のポリアリーレンスルフィド樹脂(P)の含有量は、粉砕物(X)の総量に対して30~99質量%が好ましく、50~95質量%がより好ましい。
一実施形態において、粉砕物(X)に含まれる樹脂成分中のポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)の総含有量は、樹脂成分の総量に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましい。一実施形態において、粉砕物(X)に含まれる樹脂成分は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)のみからなってもよい。
一実施形態において、粉砕物(X)に含まれる樹脂成分中のポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)の総含有量は、樹脂成分の総量に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましい。一実施形態において、粉砕物(X)に含まれる樹脂成分は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)のみからなってもよい。
(エラストマー(Q))
エラストマー(Q)としては、グラフト化されていてもよい、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等が挙げられ、これらから選択される1以上を含むことが好ましく、例えばオレフィン系エラストマーを含んでいてもよい。粉砕物(X)がエラストマーを含む場合でも、得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)を成形する際の金型汚れを抑制することができる。
エラストマー(Q)としては、グラフト化されていてもよい、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等が挙げられ、これらから選択される1以上を含むことが好ましく、例えばオレフィン系エラストマーを含んでいてもよい。粉砕物(X)がエラストマーを含む場合でも、得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)を成形する際の金型汚れを抑制することができる。
エラストマー(Q)は、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸等の酸又は酸無水物で変性された酸変性エラストマー;グリシジル基やエポキシ基を有する共重合性モノマー(グリシジル(メタ)アクリレート等)を用いたエラストマー;エラストマーの不飽和結合をエポキシ化して得られたエポキシ変性エラストマー;等の反応性官能基を有するエラストマーであってもよい。
オレフィン系エラストマーとしては、α-オレフィンの共重合体の他、α-オレフィンと共重合性単量体との共重合体が挙げられる。α-オレフィンとしては、炭素原子数が2~13であるα-オレフィン(例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン等)から選ばれる1以上が好ましい。α-オレフィンと共重合性単量体との共重合体としては、α-オレフィン-不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含むオレフィン系共重合体等が例示されるがこれらに限定されない。α,β-不飽和酸のグリシジルエステルとしては、例えば、アクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステル等が挙げられるがこれらに限定されない。オレフィン系共重合体は、さらに(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を含んでもよい。オレフィン系エラストマーの好ましい具体例としては、例えば、エチレンプロピレンゴム(EPR)、エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体(E-GMA)、エチレン-グリシジルメタクリレート-アクリル酸メチル共重合体(E-GMA-MA)等が挙げられる。オレフィン系エラストマーは、1種単独で含まれていてもよく、2種以上が併用されていてもよい。
スチレン系エラストマーとしては、スチレン等のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと未水素化及び/又は水素化した共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体等が挙げられる。スチレン系エラストマーの好ましい具体例としては、例えば、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体(SEBS)等が挙げられる。また、スチレン系エラストマーは、官能基(エポキシ基、カルボキシ基、酸無水物基等)が導入された変性共重合体であってもよい。変性共重合体としては、例えば、ジエンの不飽和結合がエポキシ化されたエポキシ化スチレン-ジエン共重合体(例えば、エポキシ化スチレン-ジエン-スチレンブロック共重合体又はその水素添加重合体等が挙げられる。スチレン系エラストマーは、1種単独で含まれていてもよく、2種以上が併用されていてもよい。
ポリエステル系エラストマーとしては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、ポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコール等のポリエーテル、又はポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするブロック共重合体等が挙げられる。ポリエステル系エラストマーは、1種単独で含まれていてもよく、2種以上が併用されていてもよい。
エラストマー(Q)が反応性官能基を有する場合、バージン材に対しては耐衝撃性や高低温衝撃特性を高める効果や、靱性を付与する効果等を与えることができるが、リサイクルする際に、モールドデポジットがより発生しやすく、金型汚れがより多く生じやすい。しかし、本実施形態に係る再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法によれば、粉砕物(X)が反応性官能基を有するエラストマー(Q)を含んでいる場合であっても、成形時の金型汚れを少なくすることができる。一実施形態において、エラストマー(Q)は、反応性官能基を有していてもよい。すなわち、粉砕物(X)を準備することは、反応性官能基を有するエラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含んでいてよい。
「反応性官能基」とは、ここでは樹脂の溶融温度においてポリアリーレンスルフィド樹脂の末端基と反応して化学結合を形成することができる官能基を意味する。反応性官能基としては、グリシジル基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、酸無水物基、カルボキシ基の塩、カルボン酸エステル基、アミド基、及びアミノ基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アセトキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、アルキニル基、オキサゾリン基、チオール基、スルホン酸基等が挙げられる。一実施形態において、エラストマー(Q)は、グリシジル基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、酸無水物基、カルボキシ基の塩、カルボン酸エステル基、アミド基、及びアミノ基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アセトキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、アルキニル基、オキサゾリン基、チオール基、スルホン酸基から選択される1以上を含む、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、又はポリエステル系エラストマーを含んでいてよい。
一実施形態において、エラストマー(Q)は、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含むオレフィン系エラストマー、及びジエンの不飽和結合がエポキシ化されたエポキシ化スチレン-ジエン共重合体を含むスチレン系エラストマーから選択される1以上を含んでいてよい。
一実施形態において、エラストマー(Q)は、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含むエラストマー(Q)を含んでいてよい。すなわち、粉砕物(X)を準備することは、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含む前記エラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含んでいてよい。
一実施形態において、エラストマー(Q)は、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含むエラストマー(Q)を含んでいてよい。すなわち、粉砕物(X)を準備することは、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含む前記エラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含んでいてよい。
一実施形態において、エラストマーが反応性官能基を有する場合、反応性官能基の含有量は、エラストマーの総量中に0.1~10質量%であってよく、0.5~8質量%であってよい。反応性官能基の含有量は、共重合体組成のメーカーカタログ値と官能基の分子量とから算出することができる。
粉砕物(X)中のエラストマー(Q)の含有量は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、好ましくは2~15質量部であり、より好ましくは3~10質量部であり、さらに好ましくは3~8.5質量部である。一実施形態において、粉砕物(X)中のエラストマー(Q)の含有量は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、6.2質量部であってもよい。全ての態様において、これらの数値を組み合わせて、数値範囲の上限値又は下限値とする範囲であってもよい。エラストマーの含有量は、物品のメーカーカタログ値とすることができる。エラストマーの含有量は、熱重量測定により測定することもできる。
一実施形態において、粉砕物(X)は、反応性官能基を有するエラストマーを、粉砕物(X)の総量に対して1~20質量%、2~18質量%、又は3~16質量%含んでいてよい。
(その他の成分)
粉砕物(X)は、上記したポリアリーレンスルフィド樹脂(P)、及びエラストマー(Q)の他に、被リサイクル成形品が含有するその他の成分を含み得る。粉砕物(X)が含み得るその他の成分としては、例えば、有機又は無機充填剤、一般に熱可塑性樹脂に添加されるその他の添加剤(例えば、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、紫外線吸収剤等の安定剤、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶核剤等)が挙げられる。
粉砕物(X)は、上記したポリアリーレンスルフィド樹脂(P)、及びエラストマー(Q)の他に、被リサイクル成形品が含有するその他の成分を含み得る。粉砕物(X)が含み得るその他の成分としては、例えば、有機又は無機充填剤、一般に熱可塑性樹脂に添加されるその他の添加剤(例えば、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、紫外線吸収剤等の安定剤、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶核剤等)が挙げられる。
有機又は無機充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、酸化亜鉛繊維、酸化チタン繊維、ウォラストナイト、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化ケイ素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、銅繊維、真鍮繊維、ポリアミド、高分子量ポリエチレン、アラミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機質繊維状物質等の繊維状充填剤;カーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルドガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、タルク(粒状)、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪藻土等のケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ(粒状)等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩、その他炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、各種金属粉末等の粉粒状充填剤;マイカ、ガラスフレーク、タルク(板状)、マイカ、カオリン、クレイ、アルミナ(板状)、各種の金属箔等の板状充填剤;等が挙げられる。機械的強度、耐熱性等の点において、無機充填剤を含むことが好ましい。
有機又は無機充填剤の含有量は、粉砕物(X)中に10~70質量%が好ましく、15~65質量%がより好ましく、20~60質量%がさらに好ましい。
粉砕物(X)は、酸化防止剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。本実施形態に係る製造方法によれば、いずれの場合も、成形する際の金型汚れが少ない再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を得ることができる。粉砕物(X)が酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤(Y)と同じ種類であってもよく、異なる種類であってもよい。粉砕物(X)が酸化防止剤を含む場合、その含有量は、粉砕物(X)の総量(100質量%)に対して、例えば、0.05~2.0質量%であってもよく、0.1~1.0質量%であってもよく、0.1~0.5質量%であってもよい。
(粉砕物(X))
粉砕物(X)の平均粒子径は、再生ペレットを製造する際の押出機のスクリュー及び/又はトルクへの食い込みを少なくする観点から、0.3~20mmが好ましく、0.4~15mmがより好ましく、1~10mmがさらに好ましく、1~5mmがよりさらに好ましく、1~3mmが特に好ましい。粉砕物(X)の平均粒子径は、レーザー回折散乱法により測定される体積基準累積50%径(D50)とする。一実施形態において、粉砕物(X)を準備することは、平均粒子径が0.3~20mmである粉砕物(X)を準備することを含むことが好ましい。
粉砕物(X)の平均粒子径は、再生ペレットを製造する際の押出機のスクリュー及び/又はトルクへの食い込みを少なくする観点から、0.3~20mmが好ましく、0.4~15mmがより好ましく、1~10mmがさらに好ましく、1~5mmがよりさらに好ましく、1~3mmが特に好ましい。粉砕物(X)の平均粒子径は、レーザー回折散乱法により測定される体積基準累積50%径(D50)とする。一実施形態において、粉砕物(X)を準備することは、平均粒子径が0.3~20mmである粉砕物(X)を準備することを含むことが好ましい。
粉砕物(X)の溶融粘度は、本開示の効果を阻害しない範囲で限定されず、310℃及びせん断速度1200sec-1で測定した溶融粘度が、10~1000Pa・sであってよく、30~700Pa・sであってよい。溶融粘度は、例えば、公知のキャピラリーレオメーターを用い、キャピラリーとして1mmφ×20mmLのフラットダイを使用し、バレル温度310℃、せん断速度1000sec-1で測定することができる。
物品の粉砕方法は、限定されず、例えば、ジェットミル、ローラーミル、高速回転粉砕機、容器駆動型ミル等を用いて、公知の方法で行うことができる。準備工程は、必要に応じて、粉砕物(X)を篩分け等により分級処理することを含んでいてもよい。
<溶融混練工程>
溶融混練工程において、粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練する。酸化防止剤(Y)を上記配合量で粉砕物(X)と溶融混練することにより、得られる再生ペレットを成形する際の金型汚れを抑制することができる。
溶融混練工程において、粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練する。酸化防止剤(Y)を上記配合量で粉砕物(X)と溶融混練することにより、得られる再生ペレットを成形する際の金型汚れを抑制することができる。
(酸化防止剤(Y))
酸化防止剤(Y)としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤等が挙げられ、これらからなる群から選択される1以上を含むことが好ましく、フェノール系酸化防止剤を含むことがより好ましい。酸化防止剤(Y)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。一実施形態において、溶融混練することは、粉砕物(X)と、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤からなる群から選択される1以上の酸化防止剤(Y)とを溶融混練することを含むことが好ましい。
酸化防止剤(Y)としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤等が挙げられ、これらからなる群から選択される1以上を含むことが好ましく、フェノール系酸化防止剤を含むことがより好ましい。酸化防止剤(Y)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。一実施形態において、溶融混練することは、粉砕物(X)と、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤からなる群から選択される1以上の酸化防止剤(Y)とを溶融混練することを含むことが好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、分子構造中にアルキルフェノール基を1個以上有する化合物が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、水酸基(-OH)とtert-ブチル基とで置換されたフェニル基を有する化合物が好ましい。中でも、フェノール性水酸基1個当たり、2個以上のtert-ブチル基を有する化合物がより好ましい。
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステアリル-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル)チオグリコレート、ステアリル-β-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)プロピオネート、ジステアリル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジステアリル(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-tert-ブチル)ベンジルマロネート、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス〔6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール〕、ビス〔3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)ブチリックアシド〕グリコールエステル、4,4’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス〔(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチル)フェノキシ-1,3,5-トリアジン、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキシルジオール-ビス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4-ビス-オクチルチオ-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2,2-チオ-ジエチレンビス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、N,N-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド)、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジルホスホネート-ジエチルエステル、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、イソオクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,4-ビス〔(オクチルチオ)メチル〕-o-クレゾール等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステアリル-(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル)チオグリコレート、ステアリル-β-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)プロピオネート、ジステアリル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジステアリル(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-tert-ブチル)ベンジルマロネート、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス〔6-(1-メチルシクロヘキシル)-p-クレゾール〕、ビス〔3,3-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)ブチリックアシド〕グリコールエステル、4,4’-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス〔(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチル)フェノキシ-1,3,5-トリアジン、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキシルジオール-ビス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4-ビス-オクチルチオ-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2,2-チオ-ジエチレンビス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、N,N-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド)、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジルホスホネート-ジエチルエステル、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、イソオクチル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,4-ビス〔(オクチルチオ)メチル〕-o-クレゾール等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
リン系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス(2,4-ジ-第3ブチルフェニル)-4,4’-ビスフェニレンフォスフォナイト、ビス(2,6-ジ-第3ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ-フォスファイト、ビス(2,4-ジ-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ-フォスファイト、トリス(2,4-ジ-第3ブチルフェニル)フォスファイト、4,4’-〔ビス(2,4-ジ-第3ブチル-5-メチルフェノキシ)-ホスフィノ〕ビフェニル、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、ジ-ステアリルペンタエリスリトール-ジ-フォスファイト、トリフェニルフォスファイト、ジフェニルアルキルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリオクチルフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトレイル-ビス(オクタデシルフォスファイト)、3,5-ジ-ブチル-4-ヒドロキシベンジルフォスフォネートジエチルエステル、トリフェニルフォスフィン、トリドデシルフォスフィン、トリプロピルフォスフィン、トリオクチルフォスフィン、テトラアルキルホスフォニウムのハロゲン化物、テトラアルキルホスフォニウムのスルホン酸塩化物、燐酸ビス(4-第3ブチルフェニル)ナトリウム塩等が挙げられる。リン系酸化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
チオエーテル系酸化防止剤としては、分子構造中に少なくとも1個以上のチオエーテル結合を有する化合物が挙げられる。チオエーテル系酸化防止剤の具体例としては、テトラキス〔メチレン-3-(ドデシルチオ)プロピオネート〕メタン、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート等が挙げられる。チオエーテル系酸化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
酸化防止剤(Y)の配合量は、粉砕物(X)に含まれるエラストマー(Q)1質量部に対して、好ましくは0.026~0.20質量部であり、より好ましくは0.027~0.15質量部であり、さらに好ましくは0.028~0.10質量部であり、特に好ましくは0.030~0.085質量部である。一実施形態において、酸化防止剤(Y)の配合量は、粉砕物(X)に含まれるエラストマー(Q)1質量部に対して、0.05質量部であってもよい。全ての態様において、これらの数値を組み合わせて、上記数値範囲の上限値又は下限値とする範囲であってもよい。
(溶融混練)
溶融混練温度は、粉砕物(X)の融点以上の温度であり、通常、280~360℃が好ましく、290~350℃がより好ましい。
溶融混練温度は、粉砕物(X)の融点以上の温度であり、通常、280~360℃が好ましく、290~350℃がより好ましい。
混合方法は、粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを均一に混合できる方法であれば特に限定されず、例えば従来公知の1軸又は2軸押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練する方法が挙げられる。各成分を溶融混練して押出した後、得られた再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Y)を粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態に加工することができる。
[第2実施形態:再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)]
本実施形態に係る再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)と、酸化防止剤(Y)と、を含み、
前記エラストマー(Q)の含有量が、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記酸化防止剤(Y)の含有量が、前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部である。
本実施形態に係る再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)と、酸化防止剤(Y)と、を含み、
前記エラストマー(Q)の含有量が、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記酸化防止剤(Y)の含有量が、前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部である。
酸化防止剤(Y)の含有量が、エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部であるので、成形時の金型汚れが少ない。ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)、エラストマー(Q)、粉砕物(X)、及び酸化防止剤(Y)の種類及び含有量等、並びに再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法については上記のとおりである。
エラストマー(Q)の含有量は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、好ましくは2~15質量部であり、より好ましくは3~10質量部であり、さらに好ましくは3~8.5質量部である。一実施形態において、エラストマー(Q)の含有量は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、6.2質量部であってもよい。全ての態様において、これらの数値を組み合わせて、上記数値範囲の上限値又は下限値とする範囲であってもよい。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)中のエラストマー(Q)の含有量は、例えば、熱重量測定等により測定することができる。
酸化防止剤(Y)の含有量は、エラストマー(Q)100質量部に対して、好ましくは0.026~0.20質量部であり、より好ましくは0.027~0.15質量部であり、さらに好ましくは0.028~0.10質量部であり、特に好ましくは0.030~0.085質量部である。一実施形態において、酸化防止剤(Y)の配合量は、粉砕物(X)に含まれるエラストマー(Q)1質量部に対して、0.05質量部であってもよい。全ての態様において、これらの数値を組み合わせて、上記数値範囲の上限値又は下限値とする範囲であってもよい。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)中の酸化防止剤(Y)の含有量の測定方法は、例えば、GC/MS、LC/MS、蛍光X線分析等により測定することができる。
一実施形態において、エラストマー(Q)は、反応性官能基を有していてもよい。一実施形態において、エラストマー(Q)は、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含むエラストマー(Q)を含んでいてよい。反応性官能基等についても上記のとおりである。第1実施形態におけるエラストマー(Q)に関するその他の記載は、ここでも当てはまる。
一実施形態において、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の溶融粘度は、本開示の効果を阻害しない範囲で限定されず、310℃及びせん断速度1200sec-1で測定した溶融粘度が、10~1000Pa・sであってよく、30~700Pa・sであってよい。溶融粘度の測定方法は、粉砕物(X)の項における記載のとおりである。
再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、熱可塑性樹脂に一般的に配合され得るその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、有機又は無機充填剤、一般に熱可塑性樹脂に添加されるその他の添加剤(例えば、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、紫外線吸収剤等の安定剤、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶核剤等)が挙げられる。有機又は無機充填剤としては、粉砕材(X)が含んでいてもよい有機又は無機充填剤として例示したものが同様に挙げられる。
再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法は、上記のとおりである。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の形態は、限定されず、粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態であってよい。
一実施形態において、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、以下の方法で測定した金型付着物が、好ましくは0~45μgであり、より好ましくは0~40μgであり、さらに好ましくは0~35μgであり、特に好ましくは0~30μgである。
<測定方法>
ベント部とキャビティ部とが脱着式の入れ子方式の金型を使用し、射出成形機で下記の条件で、図1に示す成形体を4時間連続成形(1000回)する。連続成形前後で、金型から取り外したベント部及びキャビティ部の総重量を測定し、連続成形前後のベント部及びキャビティ部の重量変化総量を、金型への付着物の重量とする。
<射出成形条件>
シリンダー温度:340℃
射出時間:2秒
冷却時間:10秒
金型温度:140℃
<測定方法>
ベント部とキャビティ部とが脱着式の入れ子方式の金型を使用し、射出成形機で下記の条件で、図1に示す成形体を4時間連続成形(1000回)する。連続成形前後で、金型から取り外したベント部及びキャビティ部の総重量を測定し、連続成形前後のベント部及びキャビティ部の重量変化総量を、金型への付着物の重量とする。
<射出成形条件>
シリンダー温度:340℃
射出時間:2秒
冷却時間:10秒
金型温度:140℃
(用途)
再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、成形時の金型汚れを抑制することができるので、射出成形用樹脂組成物、又は押出成形用樹脂組成物として好適に用いることができる。
上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂と混合して成形材料として用いることができる。他の熱可塑性樹脂としては、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂等が挙げられ、好ましくはバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はバージンポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を含む。
再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、成形時の金型汚れを抑制することができるので、射出成形用樹脂組成物、又は押出成形用樹脂組成物として好適に用いることができる。
上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂と混合して成形材料として用いることができる。他の熱可塑性樹脂としては、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂等が挙げられ、好ましくはバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はバージンポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を含む。
[第3実施形態:再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の製造方法]
本実施形態に係る製造方法は、再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の製造方法であり、上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法により製造された再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを混合することを含む。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)と混合することによって、ポリアリーレンスルフィド樹脂の優れた物性を補強することができる。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法、及び再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)については上記のとおりであるのでここでは記載を省略する。
本実施形態に係る製造方法は、再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の製造方法であり、上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法により製造された再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを混合することを含む。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)と混合することによって、ポリアリーレンスルフィド樹脂の優れた物性を補強することができる。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法、及び再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)については上記のとおりであるのでここでは記載を省略する。
バージンポリアリーレンスルフィド樹脂は、上記のとおり、ポリアリーレンスルフィド樹脂のバージン材である。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂組成物としては、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂と、必要に応じてその他の成分とを含む組成物が挙げられる。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)を含むポリアリーレンスルフィド樹脂としては、上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)について記載したものと同じものを例示でき、品質管理等の観点から、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)中のポリアリーレンスルフィド樹脂と同じ組成であることが好ましい。その他の成分としては、上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)が含んでいてもよいその他の成分と同様の化合物や、エラストマー、及び酸化防止剤等を例示することができる。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)が、組成物である場合は、品質管理等の観点から、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と同じ組成(例えば、添加剤の種類及び含有量が同じ)であることが好ましい。
再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の配合量は、再生材の利用量を多くする点で、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)とバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)との総量(100質量%)に対して、50質量%以上が好ましく、50~99.99質量%がより好ましく、60~100質量%がさらに好ましい。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の配合量を多くしても、成形時の金型汚れが少ない再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)を得ることができる。
混合方法は、限定されず、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とをドライブレンドしてもよく、従来公知の1軸又は2軸押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練してもよく、射出成形機のホッパー(材料供給部材)内で混合してもよい。得られた再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)を、粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態に加工することができる。
[第4実施形態:再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)]
本実施形態に係る再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)は、上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを含む。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)を含むことによって、ポリアリーレンスルフィド樹脂の優れた物性を補強することができる。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)、及びバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)については、上記再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の製造方法の項において記載したとおりである。
本実施形態に係る再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)は、上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを含む。バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)を含むことによって、ポリアリーレンスルフィド樹脂の優れた物性を補強することができる。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)、及びバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)については、上記再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の製造方法の項において記載したとおりである。
再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の含有量は、再生材の利用量を多くする点で、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)とバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)との総量に対して、50質量%以上が好ましく、50~99.99質量%がより好ましく、60~100質量%がさらに好ましい。再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)は、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の含有量が多い場合でも、成形時の金型汚れが少ない。
一実施形態において、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)とバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物との総含有量が、再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)が含む樹脂成分総量(100質量%)に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましく、95~100質量%さらに好ましく、100質量%であってもよい。
一実施形態において、再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の溶融粘度は、本開示の効果を阻害しない範囲で限定されず、310℃及びせん断速度1200sec-1で測定した溶融粘度が、10~1000Pa・sであってよく、30~700Pa・sであってよい。溶融粘度の測定方法は、粉砕物(X)の項における記載のとおりである。
再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)は、熱可塑性樹脂に一般的に配合され得るその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、有機又は無機充填剤、一般に熱可塑性樹脂に添加されるその他の添加剤(例えば、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、紫外線吸収剤等の安定剤、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶核剤等)が挙げられる。有機又は無機充填剤としては、粉砕材(X)が含んでいてもよい有機又は無機充填剤として例示したものが同様に挙げられる。
再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の形態は、限定されず、粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態であってよい。
再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の形態は、限定されず、粉末、フレーク、ペレット等の所望の形態であってよい。
(用途)
再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)は、成形時の金型汚れを抑制することができるので、射出成形用樹脂組成物、又は押出成形用樹脂組成物として好適に用いることができる。
再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)は、成形時の金型汚れを抑制することができるので、射出成形用樹脂組成物、又は押出成形用樹脂組成物として好適に用いることができる。
[第5実施形態:リサイクル成形品]
本実施形態に係るリサイクル成形品は、上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)を含む成形品である。リサイクル成形品の製造方法は、限定されず、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)を、必要に応じて他の熱可塑性樹脂及び添加剤とともに用いて、公知の射出成形、異形・固化押出加工、プレス成形、紡糸加工等を行うことによって製造することができる。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、成形時の金型汚れが少ないので、金型の交換回数を減らすことができ、リサイクル成形品の生産性を向上させることができる。
本実施形態に係るリサイクル成形品は、上記した再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)を含む成形品である。リサイクル成形品の製造方法は、限定されず、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)を、必要に応じて他の熱可塑性樹脂及び添加剤とともに用いて、公知の射出成形、異形・固化押出加工、プレス成形、紡糸加工等を行うことによって製造することができる。再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)は、成形時の金型汚れが少ないので、金型の交換回数を減らすことができ、リサイクル成形品の生産性を向上させることができる。
[第6実施形態:金型汚れの抑制方法]
本実施形態に係る方法は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための方法であって、
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む。粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを所定量で溶融混練することにより、成形時の金型汚れを抑制することができる。ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)、エラストマー(Q)、粉砕物(X)、酸化防止剤(Y)については、上記のとおりである。
本実施形態に係る方法は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための方法であって、
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む。粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを所定量で溶融混練することにより、成形時の金型汚れを抑制することができる。ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)、エラストマー(Q)、粉砕物(X)、酸化防止剤(Y)については、上記のとおりである。
[第7実施形態:酸化防止剤(Y)の使用]
本実施形態に係る使用は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための酸化防止剤(Y)の使用であり、
酸化防止剤(Y)を、前記粉砕物(X)と、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む。
酸化防止剤(Y)を粉砕物(X)と所定量で溶融混練することにより、成形時の金型汚れを抑制することができる。ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)、エラストマー(Q)、粉砕物(X)、酸化防止剤(Y)については、上記のとおりである。
本実施形態に係る使用は、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための酸化防止剤(Y)の使用であり、
酸化防止剤(Y)を、前記粉砕物(X)と、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む。
酸化防止剤(Y)を粉砕物(X)と所定量で溶融混練することにより、成形時の金型汚れを抑制することができる。ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)、エラストマー(Q)、粉砕物(X)、酸化防止剤(Y)については、上記のとおりである。
本開示の例示的な実施形態及び例示的な実施形態の組み合わせの非限定的なリストを以下に開示する。
[1]再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法であり、
ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備すること;及び
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練すること;を含む、製造方法。
[2]前記粉砕物(X)を準備することが、反応性官能基を有する前記エラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含む、[1]に記載の製造方法。
[3]前記粉砕物(X)を準備することが、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含む前記エラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含む、[1]又は[2]に記載の製造方法。
[4]前記粉砕物(X)を準備することが、平均粒子径が0.3~20mmである前記粉砕物(X)を準備することを含む、[1]から[3]のいずれかに記載の製造方法。
[5]前記溶融混練することが、前記粉砕物(X)と、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤からなる群から選択される1以上の前記酸化防止剤(Y)とを溶融混練することを含む、[1]から[4]のいずれかに記載の製造方法。
[6]再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の製造方法であり、
[1]から[5]のいずれかに記載の製造方法により製造された再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを混合することを含む、製造方法。
[7]ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)と、酸化防止剤(Y)と、を含み、
前記エラストマー(Q)の含有量が、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記酸化防止剤(Y)の含有量が、前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部である、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)。
[8]前記エラストマー(Q)が反応性官能基を有する、[7]に記載の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)。
[9][7]又は[8]に記載の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを含む、再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)。
[10]再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の含有量が、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)とバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)との総量に対して50質量%以上である、[9]に記載の再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)。
[11]ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための方法であって、
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む、方法。
[12]ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための酸化防止剤(Y)の使用であり、
酸化防止剤(Y)を、前記粉砕物(X)と、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む、使用。
[1]再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法であり、
ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備すること;及び
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練すること;を含む、製造方法。
[2]前記粉砕物(X)を準備することが、反応性官能基を有する前記エラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含む、[1]に記載の製造方法。
[3]前記粉砕物(X)を準備することが、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含む前記エラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含む、[1]又は[2]に記載の製造方法。
[4]前記粉砕物(X)を準備することが、平均粒子径が0.3~20mmである前記粉砕物(X)を準備することを含む、[1]から[3]のいずれかに記載の製造方法。
[5]前記溶融混練することが、前記粉砕物(X)と、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤からなる群から選択される1以上の前記酸化防止剤(Y)とを溶融混練することを含む、[1]から[4]のいずれかに記載の製造方法。
[6]再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の製造方法であり、
[1]から[5]のいずれかに記載の製造方法により製造された再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを混合することを含む、製造方法。
[7]ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)と、酸化防止剤(Y)と、を含み、
前記エラストマー(Q)の含有量が、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記酸化防止剤(Y)の含有量が、前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部である、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)。
[8]前記エラストマー(Q)が反応性官能基を有する、[7]に記載の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)。
[9][7]又は[8]に記載の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを含む、再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)。
[10]再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の含有量が、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)とバージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)との総量に対して50質量%以上である、[9]に記載の再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)。
[11]ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための方法であって、
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む、方法。
[12]ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための酸化防止剤(Y)の使用であり、
酸化防止剤(Y)を、前記粉砕物(X)と、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む、使用。
上記各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は、一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。
以下に実施例を示して本開示をさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本開示の解釈が限定されるものではない。
[材料]
(粉砕物(X1):酸化防止剤を含まない射出成形品の粉砕物)
ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂((株)クレハ製、フォートロン(登録商標)KPS)65質量%、ガラス繊維(GF)30質量%、及びエラストマー(組成:E-GMA-MA(グリシジルメタクルレート含有量:3質量%))4質量%、残量はその他の添加剤を含む樹脂組成物A(但し、酸化防止剤を含有しない)の射出成形品を、機械式粉砕機により粉砕して、平均粒子径D50が3mmである粉砕材(粉砕物(X1))を得た。粉砕物(X1)中の、ポリアリーレンスルフィド樹脂100質量部に対する各成分の含有割合は表1に「樹脂組成物Aの組成」として示す。
(粉砕物(X1):酸化防止剤を含まない射出成形品の粉砕物)
ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂((株)クレハ製、フォートロン(登録商標)KPS)65質量%、ガラス繊維(GF)30質量%、及びエラストマー(組成:E-GMA-MA(グリシジルメタクルレート含有量:3質量%))4質量%、残量はその他の添加剤を含む樹脂組成物A(但し、酸化防止剤を含有しない)の射出成形品を、機械式粉砕機により粉砕して、平均粒子径D50が3mmである粉砕材(粉砕物(X1))を得た。粉砕物(X1)中の、ポリアリーレンスルフィド樹脂100質量部に対する各成分の含有割合は表1に「樹脂組成物Aの組成」として示す。
(粉砕物(X2):酸化防止剤を含む射出成形品の粉砕物)
ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂((株)クレハ製、フォートロン(登録商標)KPS)64.8質量%、ガラス繊維(GF)30質量%、エラストマー(組成:E-GMA-MA(グリシジルメタクルレート含有量:3質量%))4質量%、及び酸化防止剤0.2質量%、残量はその他の添加剤を含む樹脂組成物Bの射出成形品を、機械式粉砕機により粉砕して、平均粒子径D50が3mmである粉砕材(粉砕物(X2))を得た。粉砕物(X2)中の、ポリアリーレンスルフィド樹脂100質量部に対する各成分の含有割合は表1に「樹脂組成物Bの組成」として示す。
ポリフェニレンスルフィド(PPS)樹脂((株)クレハ製、フォートロン(登録商標)KPS)64.8質量%、ガラス繊維(GF)30質量%、エラストマー(組成:E-GMA-MA(グリシジルメタクルレート含有量:3質量%))4質量%、及び酸化防止剤0.2質量%、残量はその他の添加剤を含む樹脂組成物Bの射出成形品を、機械式粉砕機により粉砕して、平均粒子径D50が3mmである粉砕材(粉砕物(X2))を得た。粉砕物(X2)中の、ポリアリーレンスルフィド樹脂100質量部に対する各成分の含有割合は表1に「樹脂組成物Bの組成」として示す。
(酸化防止剤(Y))
テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、IRGANOX 1010(製品名)、BASFジャパン(株)製
テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、IRGANOX 1010(製品名)、BASFジャパン(株)製
[実施例1]
粉砕物(X1)10kgに、酸化防止剤(Y)20g(粉砕物(X1)中のエラストマー1質量部に対して0.05質量部)を添加し、ドライブレンドした。これをシリンダー温度320℃の二軸押出機に投入して溶融混練することで、実施例1の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)のペレット(再生ペレット)を得た。
粉砕物(X1)10kgに、酸化防止剤(Y)20g(粉砕物(X1)中のエラストマー1質量部に対して0.05質量部)を添加し、ドライブレンドした。これをシリンダー温度320℃の二軸押出機に投入して溶融混練することで、実施例1の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)のペレット(再生ペレット)を得た。
[比較例1]
粉砕物(X1)をシリンダー温度320℃の二軸押出機に投入して溶融混練することで、比較例1の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物のペレット(再生ペレット)を得た。
粉砕物(X1)をシリンダー温度320℃の二軸押出機に投入して溶融混練することで、比較例1の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物のペレット(再生ペレット)を得た。
[比較例2]
粉砕物(X2)をシリンダー温度320℃の二軸押出機に投入して溶融混練することで、比較例2の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物のペレット(再生ペレット)を得た。
[参考例1]
参考例1として、上記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物A(酸化防止剤を含まない)のバージンペレットを用いた。
粉砕物(X2)をシリンダー温度320℃の二軸押出機に投入して溶融混練することで、比較例2の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物のペレット(再生ペレット)を得た。
[参考例1]
参考例1として、上記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物A(酸化防止剤を含まない)のバージンペレットを用いた。
[参考例2]
参考例2として、上記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物B(酸化防止剤を含む)のバージンペレットを用いた。
参考例2として、上記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物B(酸化防止剤を含む)のバージンペレットを用いた。
[金型付着物の評価]
ベント部とキャビティ部とが脱着式の入れ子方式の金型を使用した。各再生ペレット、及び参考例のバージンペレットを用いて、下記の射出成形機及び条件で、図1に示す寸法及び形状を有する成形体を4時間連続成形(1000回)した。連続成形前後で、金型から取り外したベント部及びキャビティ部の総重量を測定した。連続成形前後のベント部及びキャビティ部の総重量の変化量を、金型への付着物の重量(μg)として算出した。結果を表1に示す。
射出成形機:FANUC ROBOSHOT S2000i30A
シリンダー温度:340℃
射出時間:2秒
冷却時間:10秒
金型温度:140℃
ベント部とキャビティ部とが脱着式の入れ子方式の金型を使用した。各再生ペレット、及び参考例のバージンペレットを用いて、下記の射出成形機及び条件で、図1に示す寸法及び形状を有する成形体を4時間連続成形(1000回)した。連続成形前後で、金型から取り外したベント部及びキャビティ部の総重量を測定した。連続成形前後のベント部及びキャビティ部の総重量の変化量を、金型への付着物の重量(μg)として算出した。結果を表1に示す。
射出成形機:FANUC ROBOSHOT S2000i30A
シリンダー温度:340℃
射出時間:2秒
冷却時間:10秒
金型温度:140℃
表1に示すように、実施例1の再生ペレットを用いた場合の金型付着物量は、27μgであった。これに対して、比較例1の再生ペレットを用いた場合の金型付着物量は69μgであり、比較例2の再生ペレットを用いた場合の金型付着物量は、57μgであった。
参考例1のバージンペレットを用いた場合の金型付着物量は、51μgであり、参考例2のバージンペレットを用いた場合の金型付着物量は、31μgであった。
参考例1のバージンペレットを用いた場合の金型付着物量は、51μgであり、参考例2のバージンペレットを用いた場合の金型付着物量は、31μgであった。
実施例1の再生ペレットは、参考例1、2のバージンペレットに比べても金型汚れが少ない結果となるとともに、酸化防止剤を含まない比較例1の再生ペレットに対して、金型汚れを40%程度まで抑えることができた(つまり、金型汚れを60%程度抑制できた)。さらに、比較例2の再生ペレットに対して、金型汚れを47%程度まで抑えることができた(つまり、金型汚れを53%程度抑制できた)。
これに対して、比較例1の再生ペレットは、参考例1のバージンペレットに比べて金型汚れが多い結果となった。比較例2の再生ペレットは、参考例2のバージンペレットに比べて金型汚れが多い結果となるとともに、参考例1のバージンペレットに比べても金型汚れが多い結果となった。この結果から、再生ペレットはバージンペレットに比べて金型汚れが悪化するとともに、被リサイクル品が酸化防止剤を含む場合でも、金型汚れを抑制する効果は低いことが分かる。
これに対して、比較例1の再生ペレットは、参考例1のバージンペレットに比べて金型汚れが多い結果となった。比較例2の再生ペレットは、参考例2のバージンペレットに比べて金型汚れが多い結果となるとともに、参考例1のバージンペレットに比べても金型汚れが多い結果となった。この結果から、再生ペレットはバージンペレットに比べて金型汚れが悪化するとともに、被リサイクル品が酸化防止剤を含む場合でも、金型汚れを抑制する効果は低いことが分かる。
本実施形態の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法は、成形時の金型汚れを抑制することができるので、射出成形用樹脂組成物、又は押出成形用樹脂組成物を製造する方法として、産業上の利用可能性を有している。
Claims (12)
- 再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の製造方法であり、
ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)を準備すること;及び
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練すること;を含む、製造方法。 - 前記粉砕物(X)を準備することが、反応性官能基を有する前記エラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含む、請求項1に記載の製造方法。
- 前記粉砕物(X)を準備することが、α-オレフィン由来の構成単位とα,β-不飽和酸のグリシジルエステル由来の構成単位とを含む前記エラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)を準備することを含む、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記粉砕物(X)を準備することが、平均粒子径が0.3~20mmである前記粉砕物(X)を準備することを含む、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記溶融混練することが、前記粉砕物(X)と、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤からなる群から選択される1以上の前記酸化防止剤(Y)とを溶融混練することを含む、請求項1又は2に記載の製造方法。
- 再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)の製造方法であり、
請求項1又は2に記載の製造方法により製造された再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを混合することを含む、製造方法。 - ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)及びエラストマー(Q)を含む物品の粉砕物(X)と、酸化防止剤(Y)と、を含み、
前記エラストマー(Q)の含有量が、ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部に対して、1~20質量部であり、
前記酸化防止剤(Y)の含有量が、前記エラストマー(Q)1質量部に対して、0.025~0.25質量部である、再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)。 - 前記エラストマー(Q)が反応性官能基を有する、請求項7に記載の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)。
- 請求項7又は8に記載の再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と、バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)とを含む、再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)。
- 前記再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の含有量が、前記再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)と前記バージンポリアリーレンスルフィド樹脂又はその組成物(V)との総量に対して50質量%以上である、請求項9に記載の再生材-バージン材混合樹脂組成物(W)。
- ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための方法であって、
前記粉砕物(X)と酸化防止剤(Y)とを、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む、方法。 - ポリアリーレンスルフィド樹脂(P)100質量部と、エラストマー(Q)1~20質量部とを含む物品の粉砕物(X)から得られる再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物(Z)の成形時の金型汚れを抑制するための酸化防止剤(Y)の使用であり、
酸化防止剤(Y)を、前記粉砕物(X)と、前記酸化防止剤(Y)の配合量が前記粉砕物(X)に含まれる前記エラストマー(Q)1質量部に対して0.025~0.25質量部となる量で溶融混練することを含む、使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2025554761A JPWO2025094875A1 (ja) | 2023-10-31 | 2024-10-28 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023-187281 | 2023-10-31 | ||
| JP2023187281 | 2023-10-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2025094875A1 true WO2025094875A1 (ja) | 2025-05-08 |
Family
ID=95581955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2024/038295 Pending WO2025094875A1 (ja) | 2023-10-31 | 2024-10-28 | 再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法及び再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPWO2025094875A1 (ja) |
| WO (1) | WO2025094875A1 (ja) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004169027A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法 |
| JP2006022326A (ja) * | 2004-06-09 | 2006-01-26 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法 |
| WO2014103814A1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 樹脂組成物及び平板状インサート成形体 |
| JP2015524014A (ja) * | 2012-06-11 | 2015-08-20 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2018101399A1 (ja) * | 2016-12-01 | 2018-06-07 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP2020515673A (ja) * | 2017-03-31 | 2020-05-28 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | ポリフェニレンスルフィドポリマー(pps)を含む発泡材 |
| WO2023002877A1 (ja) * | 2021-07-19 | 2023-01-26 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの分離方法およびポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法 |
| WO2023120029A1 (ja) * | 2021-12-24 | 2023-06-29 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、及びポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法 |
| WO2024204841A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 再生ペレットの離型性を向上させる方法、及び被覆再生ペレット |
| WO2024204840A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその製造方法 |
-
2024
- 2024-10-28 WO PCT/JP2024/038295 patent/WO2025094875A1/ja active Pending
- 2024-10-28 JP JP2025554761A patent/JPWO2025094875A1/ja active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004169027A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法 |
| JP2006022326A (ja) * | 2004-06-09 | 2006-01-26 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の製造方法 |
| JP2015524014A (ja) * | 2012-06-11 | 2015-08-20 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2014103814A1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 樹脂組成物及び平板状インサート成形体 |
| WO2018101399A1 (ja) * | 2016-12-01 | 2018-06-07 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP2020515673A (ja) * | 2017-03-31 | 2020-05-28 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | ポリフェニレンスルフィドポリマー(pps)を含む発泡材 |
| WO2023002877A1 (ja) * | 2021-07-19 | 2023-01-26 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの分離方法およびポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法 |
| WO2023120029A1 (ja) * | 2021-12-24 | 2023-06-29 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、及びポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法 |
| WO2024204841A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 再生ペレットの離型性を向上させる方法、及び被覆再生ペレット |
| WO2024204840A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2025094875A1 (ja) | 2025-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103937231B (zh) | 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙复合物及其制备方法和应用 | |
| JP2017502106A (ja) | ブロー成形に適する高耐熱abs樹脂組成物及びその調製方法 | |
| CN116082840A (zh) | 一种改性聚苯硫醚树脂及其制备方法 | |
| JP5298786B2 (ja) | 再生繊維状充填材強化ポリフェニレンスルフィド粒状物の製造方法 | |
| CN102532694A (zh) | 一种高熔指的复合材料及其制备方法 | |
| KR101737036B1 (ko) | 액정성 수지 조성물 | |
| Karaki et al. | Additive manufacturing of polyethylene-based composites sourced from industrial waste | |
| WO2025094875A1 (ja) | 再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法及び再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH0472356A (ja) | 成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
| US20100207497A1 (en) | Injection-molded article of an organic fiber-reinforced polylactic acid resin | |
| WO2024204840A1 (ja) | 再生ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその製造方法 | |
| WO2025094876A1 (ja) | 被覆再生材及びその製造方法 | |
| CN101024720B (zh) | 由pc(聚碳酸酯)次料改性的pc/abs合金 | |
| WO2024204841A1 (ja) | 再生ペレットの離型性を向上させる方法、及び被覆再生ペレット | |
| US5401799A (en) | Polyphenylene sulfide-based thermoplastic molding composition of high wear strength, and the use thereof | |
| TWI868798B (zh) | 熱塑樹脂組成物、其製備方法以及使用其製造之車用內裝部件 | |
| CN101041741B (zh) | 由pc(聚碳酸酯)次料改性的pc/abs合金(三) | |
| JP2024534756A (ja) | ポリエステル樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品 | |
| JP2024518642A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品 | |
| JP2013147559A (ja) | 樹脂組成物、該樹脂組成物からなる成形体、および該樹脂組成物の製造方法 | |
| KR102234585B1 (ko) | 투명성 및 기계적 물성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품 | |
| CN108070148A (zh) | 一种聚丙烯填充母粒及其制备方法 | |
| JP2017222734A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| TWI919097B (zh) | 聚酯樹脂組成物、其製備方法以及使用其製造的模製品 | |
| KR102673974B1 (ko) | 펠릿형 폴리프로필렌 수지의 제조방법, 펠릿형 폴리프로필렌 수지 및 이를 포함하는 성형품 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 24885648 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2025554761 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2025554761 Country of ref document: JP |
