WO2025005107A1 - 非水溶媒溶液、保持方法、及び収容容器 - Google Patents

非水溶媒溶液、保持方法、及び収容容器 Download PDF

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    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • This disclosure relates to a non-aqueous solvent solution, a holding method, and a storage container.
  • Patent Document 1 discloses that, in an electrolyte solution for nonaqueous electrolyte batteries containing a nonaqueous organic solvent and a solute, further containing both difluoro(bisoxalato)phosphate and tetrafluoro(oxalato)phosphate as additives, it is possible to provide an electrolyte solution for nonaqueous electrolyte batteries and a nonaqueous electrolyte battery that are excellent in low-temperature characteristics such as improved cycle characteristics and high-temperature storage stability and that can exhibit sufficient performance even at low temperatures of 0° C. or lower.
  • Example 8 of Patent Document 2 discloses that an ethyl methyl carbonate solution containing 37 mass % lithium difluorobis(oxalato)phosphate and 2 mass % lithium tetrafluoro(oxalato)phosphate is obtained, and that this can be used as an effective additive for improving the performance of non-aqueous electrolyte batteries.
  • the difluorobis(oxalato)phosphate and tetrafluorooxalatophosphate may be added in the form of adding a nonaqueous solvent solution of difluorobis(oxalato)phosphate and tetrafluorooxalatophosphate at a predetermined concentration (hereinafter, sometimes referred to as a "concentrated solution of difluorobis(oxalato)phosphate containing tetrafluorooxalatophosphate" or simply as a "concentrated solution”).
  • an object of the present disclosure is to provide a concentrated solution of difluorobis(oxalato)phosphate containing tetrafluorooxalatophosphate that is unlikely to cause corrosion when brought into contact with stainless steel even when water is mixed in, a method for maintaining the same, and a container for storing the same.
  • Concentrated solutions of difluorobis(oxalato)phosphates tended to cause corrosion of stainless steel when in contact with stainless steel when contaminated with water.
  • the present inventors have found that when water is mixed into the concentrated solution, hydrogen fluoride is generated in association with the decomposition reaction of difluorobis(oxalato)phosphate and tetrafluorooxalatophosphate, and therefore, when the concentrated solution is brought into contact with stainless steel, the generated hydrogen fluoride is likely to cause corrosion of the stainless steel.
  • the present inventors conducted extensive research to solve such problems and discovered that by adding a specific amount or more of tris(oxalato)phosphate, the above-mentioned decomposition reaction can be suppressed even when water is mixed in, and a concentrated solution of difluorobis(oxalato)phosphate containing tetrafluorooxalatophosphate can be provided which is unlikely to cause corrosion even when in contact with stainless steel.
  • the above problems can be solved by the following configuration.
  • a non-aqueous solvent; difluorobis(oxalato)phosphate; Tetrafluorooxalatophosphate; and a tris(oxalato)phosphate salt the concentration of the difluorobis(oxalato)phosphate in the non-aqueous solvent solution is 10 to 50 mass %, The non-aqueous solvent solution, wherein the ratio of the difluorobis(oxalato)phosphate to the tris(oxalato)phosphate is 0.001 mole or more of the tris(oxalato)phosphate per mole of the difluorobis(oxalato)phosphate.
  • the non-aqueous solvent contains the chain ester, The nonaqueous solvent solution according to [6], wherein the content of the chain ester is 50 to 100% by volume relative to the total amount of the nonaqueous solvent.
  • the cyclic ester is at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, fluoroethylene carbonate, and ⁇ -butyrolactone;
  • the nonaqueous solvent solution according to [6], wherein the chain ester is at least one selected from the group consisting of dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, and ethyl propionate.
  • the nonaqueous solvent solution according to any one of [1] to [8], which is in contact with stainless steel.
  • the non-aqueous solvent solution is A non-aqueous solvent; difluorobis(oxalato)phosphate; Tetrafluorooxalatophosphate; and a tris(oxalato)phosphate salt, the concentration of the difluorobis(oxalato)phosphate in the non-aqueous solvent solution is 10 to 50 mass %,
  • the retention method wherein the ratio of the difluorobis(oxalato)phosphate to the tris(oxalato)phosphate is 0.001
  • the non-aqueous solvent contains the chain ester
  • the cyclic ester is at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, fluoroethylene carbonate, and ⁇ -butyrolactone;
  • the chain ester is at least one selected from the group consisting of dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, and ethyl propionate.
  • the non-aqueous solvent solution is A non-aqueous solvent; difluorobis(oxalato)phosphate; Tetrafluorooxalatophosphate; and a tris(oxalato)phosphate salt, the concentration of the difluorobis(oxalato)phosphate in the non-aqueous solvent solution is 10 to 50 mass %, a ratio of the difluorobis(oxalato)phosphate to the tris(oxalato)phosphate being 0.001 moles or more of the tris(oxalato)phosphate per mole of the difluorobis(oxalato)phosphate; Containment container.
  • the present disclosure provides a concentrated solution of difluorobis(oxalato)phosphate containing tetrafluorooxalatophosphate that is unlikely to cause corrosion when in contact with stainless steel even when water is mixed in, a method for maintaining the solution, and a container for storing the solution.
  • the non-aqueous solvent solution of the present disclosure comprises: A non-aqueous solvent; difluorobis(oxalato)phosphate; Tetrafluorooxalatophosphate; and a tris(oxalato)phosphate salt, the concentration of the difluorobis(oxalato)phosphate in the non-aqueous solvent solution is 10 to 50 mass %,
  • the non-aqueous solvent solution has a ratio of the difluorobis(oxalato)phosphate to the tris(oxalato)phosphate of 0.001 mole or more per mole of the difluorobis(oxalato)phosphate.
  • the non-aqueous solvent solution of the present disclosure has a difluorobis(oxalato)phosphate concentration of 10 to 50% by mass, and is a concentrated solution.
  • the difluorobis(oxalato)phosphate concentration of the non-aqueous solvent solution of the present disclosure may be 15 to 40% by mass.
  • difluorobis(oxalato)phosphates examples include lithium difluorobis(oxalato)phosphate and sodium difluorobis(oxalato)phosphate.
  • tetrafluorooxalatophosphate examples include lithium tetrafluorooxalatophosphate and sodium tetrafluorooxalatophosphate.
  • tris(oxalato)phosphates examples include lithium tris(oxalato)phosphate and sodium tris(oxalato)phosphate.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to tris(oxalato)phosphate is 0.001 mol or more of tris(oxalato)phosphate per 1 mol of difluorobis(oxalato)phosphate, and may be 0.002 mol or more, 0.004 mol or more, or 0.005 mol or more. Also, the ratio of tris(oxalato)phosphate per 1 mol of difluorobis(oxalato)phosphate may be 0.60 mol or less, 0.30 mol or less, 0.15 mol or less, 0.07 mol or less, or 0.03 mol or less.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to tetrafluorooxalatophosphate may be 0.010 to 0.30 moles, or 0.010 to 0.25 moles, of tetrafluorooxalatophosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate.
  • the non-aqueous solvent solution of the present disclosure may further include a difluorophosphate salt.
  • difluorophosphates include lithium difluorophosphate and sodium difluorophosphate.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to difluorophosphate may be 0.001 to 0.05 moles of difluorophosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate.
  • Non-aqueous solvent The type of nonaqueous solvent contained in the nonaqueous solvent solution of the present disclosure is not particularly limited, and any nonaqueous solvent can be used.
  • the non-aqueous solvent may include, for example, at least one selected from the group consisting of cyclic esters, chain esters, cyclic ethers, chain ethers, sulfone compounds, sulfoxide compounds, and ionic liquids.
  • cyclic esters examples include cyclic carbonates such as propylene carbonate (hereinafter sometimes referred to as "PC”), ethylene carbonate (hereinafter sometimes referred to as “EC”), fluoroethylene carbonate (hereinafter sometimes referred to as “FEC”), and butylene carbonate, as well as ⁇ -butyrolactone and ⁇ -valerolactone.
  • PC propylene carbonate
  • EC ethylene carbonate
  • FEC fluoroethylene carbonate
  • butylene carbonate as well as ⁇ -butyrolactone and ⁇ -valerolactone.
  • chain esters examples include chain carbonates such as diethyl carbonate (hereinafter sometimes referred to as “DEC”), dimethyl carbonate (hereinafter sometimes referred to as “DMC”), and ethyl methyl carbonate (hereinafter sometimes referred to as “EMC”), as well as methyl acetate, methyl propionate, and ethyl propionate (hereinafter sometimes referred to as "EP”).
  • chain carbonates such as diethyl carbonate (hereinafter sometimes referred to as “DEC"), dimethyl carbonate (hereinafter sometimes referred to as “DMC”), and ethyl methyl carbonate (hereinafter sometimes referred to as “EMC”), as well as methyl acetate, methyl propionate, and ethyl propionate (hereinafter sometimes referred to as "EP”).
  • chain ethers examples include tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, and dioxane.
  • chain ether
  • the non-aqueous solvent may contain at least one of a cyclic ester and a chain ester.
  • the cyclic ester is at least one selected from the group consisting of ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, fluoroethylene carbonate, and ⁇ -butyrolactone;
  • the chain ester may be at least one selected from the group consisting of dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, and ethyl propionate.
  • the amount of the chain ester may be 50 to 100% by volume based on the total amount of the non-aqueous solvent.
  • the non-aqueous solvent solution of the present disclosure may be in contact with stainless steel.
  • the stainless steel is not particularly limited, but may be an austenitic stainless steel.
  • the holding method of the present disclosure is a holding method for holding a non-aqueous solvent solution in a state in which the non-aqueous solvent solution is in contact with a liquid contact member having at least a partial area made of stainless steel, the holding method comprising the steps of:
  • the non-aqueous solvent solution is A non-aqueous solvent; difluorobis(oxalato)phosphate; Tetrafluorooxalatophosphate; and a tris(oxalato)phosphate salt, the concentration of the difluorobis(oxalato)phosphate in the non-aqueous solvent solution is 10 to 50 mass %,
  • the ratio of the difluorobis(oxalato)phosphate to the tris(oxalato)phosphate is 0.001 mole or more of the tris(oxalato)phosphate per mole of the difluorobis(oxalato)phosphate.
  • the liquid contact member is not particularly limited as long as at least a portion of the liquid contact member is made of stainless steel, and the stainless steel may be an austenitic stainless steel.
  • the liquid contacting member may be a liquid contacting member whose entire area is made of stainless steel.
  • the liquid contact member holds the nonaqueous solvent solution in a state of contact with the nonaqueous solvent solution, and the method of bringing the liquid contact member into contact with the nonaqueous solvent solution is not particularly limited.
  • the liquid contact member may be immersed in the nonaqueous solvent solution, or the nonaqueous solvent solution may be contained in a container formed by the liquid contact member.
  • the non-aqueous solvent solution in the retention method of the present disclosure has a difluorobis(oxalato)phosphate concentration of 10 to 50% by mass, and is a concentrated solution.
  • the difluorobis(oxalato)phosphate concentration of the non-aqueous solvent solution of the present disclosure may be 15 to 40% by mass.
  • difluorobis(oxalato)phosphates examples include lithium difluorobis(oxalato)phosphate and sodium difluorobis(oxalato)phosphate.
  • tetrafluorooxalatophosphate examples include lithium tetrafluorooxalatophosphate and sodium tetrafluorooxalatophosphate.
  • tris(oxalato)phosphates examples include lithium tris(oxalato)phosphate and sodium tris(oxalato)phosphate.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to tris(oxalato)phosphate is 0.001 moles or more of tris(oxalato)phosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate, and may be 0.002 moles or more, 0.004 moles or more, or 0.005 moles or more. Also, the ratio of tris(oxalato)phosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate may be 0.60 moles or less, 0.30 moles or less, 0.15 moles or less, 0.07 moles or less, or 0.03 moles or less.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to tetrafluorooxalatophosphate may be 0.010 to 0.30 moles, or 0.010 to 0.25 moles, of tetrafluorooxalatophosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate.
  • the non-aqueous solvent solution in the retention method of the present disclosure may further comprise a difluorophosphate salt.
  • difluorophosphates include lithium difluorophosphate and sodium difluorophosphate.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to difluorophosphate may be 0.001 to 0.05 moles of difluorophosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate.
  • Non-aqueous solvent The type of nonaqueous solvent contained in the nonaqueous solvent solution in the retention method of the present disclosure is not particularly limited, and any nonaqueous solvent can be used.
  • the non-aqueous solvent may be the same as the non-aqueous solvent contained in the non-aqueous solvent solution of the present disclosure, and the preferred range and preferred content are also the same.
  • the liquid contact member may be a liquid contact member in a container that contains the nonaqueous solvent solution, and the nonaqueous solvent solution may be held within the container.
  • the storage container of the present disclosure is a storage container having a liquid-contacting member at least a part of which is made of stainless steel, A non-aqueous solvent solution is contained in the container in a state where the non-aqueous solvent solution is in contact with the liquid contact member,
  • the non-aqueous solvent solution is A non-aqueous solvent; difluorobis(oxalato)phosphate; Tetrafluorooxalatophosphate; and a tris(oxalato)phosphate salt, the concentration of the difluorobis(oxalato)phosphate in the non-aqueous solvent solution is 10 to 50 mass %, a ratio of the difluorobis(oxalato)phosphate to the tris(oxalato)phosphate being 0.001 moles or more of the tris(oxalato)phosphate per mole of the difluorobis(oxalato)phosphate; It is a containment vessel.
  • the container is not particularly limited as long as it has a liquid-contacting member at least a partial area of which is made of stainless steel.
  • the liquid contact member is not particularly limited as long as at least a portion of the member is made of stainless steel.
  • the liquid contacting member may be a liquid contacting member whose entire area is made of stainless steel.
  • the stainless steel has high corrosion resistance, even if the non-aqueous solvent solution comes into contact with air and becomes more corrosive, the container is unlikely to corrode to the extent that it interferes with use.
  • the stainless steel may be an austenitic stainless steel.
  • Austenitic stainless steels include SUS304, SUS316, and SUS316L. SUS304, SUS316, and SUS316L are specified in the Japanese Industrial Standard JIS G 4305.
  • the storage container of the present disclosure may have an outer circumferential portion made of another material formed on the outside of the liquid contact member (the side opposite to the surface that comes into contact with the nonaqueous solvent solution), for example, other than the liquid contact member.
  • the material for forming the outer periphery is not particularly limited, but examples thereof include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate, and polyamide resins such as nylon.
  • the storage container of the present disclosure may or may not have a lid, but it is preferable for it to have a lid from the viewpoint of improving airtightness and preventing deterioration of the non-aqueous solvent solution due to contact between the non-aqueous solvent solution and oxygen in the air while stored in the container.
  • the material of the lid is not particularly limited, but it is preferably made of austenitic stainless steel.
  • the non-aqueous solvent solution in the storage container of the present disclosure has a difluorobis(oxalato)phosphate concentration of 10 to 50% by mass, and is a concentrated liquid.
  • the difluorobis(oxalato)phosphate concentration of the non-aqueous solvent solution of the present disclosure may be 15 to 40% by mass.
  • difluorobis(oxalato)phosphates examples include lithium difluorobis(oxalato)phosphate and sodium difluorobis(oxalato)phosphate.
  • tetrafluorooxalatophosphate examples include lithium tetrafluorooxalatophosphate and sodium tetrafluorooxalatophosphate.
  • tris(oxalato)phosphates examples include lithium tris(oxalato)phosphate and sodium tris(oxalato)phosphate.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to tris(oxalato)phosphate is 0.001 moles or more of tris(oxalato)phosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate, and may be 0.002 moles or more, 0.004 moles or more, or 0.005 moles or more. Also, the ratio of tris(oxalato)phosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate may be 0.60 moles or less, 0.30 moles or less, 0.15 moles or less, 0.07 moles or less, or 0.03 moles or less.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to tetrafluorooxalatophosphate may be 0.010 to 0.30 moles, or 0.010 to 0.25 moles, of tetrafluorooxalatophosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate.
  • the non-aqueous solvent solution in the storage container of the present disclosure may further contain a difluorophosphate salt.
  • difluorophosphates include lithium difluorophosphate and sodium difluorophosphate.
  • the ratio of difluorobis(oxalato)phosphate to difluorophosphate may be 0.001 to 0.05 moles of difluorophosphate per mole of difluorobis(oxalato)phosphate.
  • Non-aqueous solvent The type of nonaqueous solvent contained in the nonaqueous solvent solution in the storage container of the present disclosure is not particularly limited, and any nonaqueous solvent can be used.
  • the non-aqueous solvent may be the same as the non-aqueous solvent contained in the non-aqueous solvent solution of the present disclosure, and the preferred range and preferred content are also the same.
  • a test piece of SUS304 was immersed in and kept (stored) in the concentrated solution of each of the following Examples and Comparative Examples, and the change in the iron atom content (Fe content) in the concentrated solution before and after storage was measured.
  • the Fe content in the concentrated solution before and after the retention was measured using an ICP optical emission spectrometer (Agilent 5110 ICP-OES).
  • Test pieces (each measuring 20 mm ⁇ 15 mm ⁇ 3 mm) made of SUS304 austenitic stainless steel were immersed in 30% nitric acid at 50°C for 1 hour, washed with pure water, and dried to obtain test pieces (SUS304 test pieces).
  • Lithium tris(oxalato)phosphate and lithium difluorophosphate were dissolved in this solution in the molar ratios (the number of moles of each compound relative to 1 mole of difluorobis(oxalato)phosphate) shown in Table 1, respectively, to prepare concentrated solutions of difluorobis(oxalato)phosphate including tetrafluorooxalatophosphate according to the examples and comparative examples.
  • a SUS304 test piece was placed in the concentrated solution and completely immersed, and water was added in an amount such that the water concentration was calculated to be 700 ppm by mass. After keeping the solution in this state at 45° C. for 6 months, the Fe content in the concentrated solution was quantified. The results are shown in Table 1 together with the Fe content in the concentrated solution before the test pieces were immersed.
  • LiDFBOP represents lithium difluorobis(oxalato)phosphate
  • LiP(Ox)3 represents lithium tris(oxalato)phosphate
  • LiTFOP represents lithium tetrafluorooxalatophosphate
  • LiPO2F2 represents lithium difluorophosphate
  • the present disclosure provides a concentrated solution of difluorobis(oxalato)phosphate containing tetrafluorooxalatophosphate that is unlikely to cause corrosion when in contact with stainless steel even when water is mixed in, a method for maintaining the solution, and a container for storing the solution.

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Abstract

本開示は、非水溶媒と、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、非水溶媒溶液、保持方法、及び収容容器を提供する。

Description

非水溶媒溶液、保持方法、及び収容容器
 本開示は、非水溶媒溶液、保持方法、及び収容容器に関するものである。
 特許文献1では、非水有機溶媒と溶質を含有する非水電解液電池用電解液において、さらに添加剤としてジフルオロ(ビスオキサラト)リン酸塩とテトラフルオロ(オキサラト)リン酸塩を共に含有することで、サイクル特性、高温保存性等、耐久性を向上させ、しかも0℃以下の低温でも十分な性能を発揮できる低温特性に優れた非水電解液電池用電解液及び非水電解液電池を提供できることが開示されている。
 また、特許文献2の実施例8には、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸リチウムが37質量%、テトラフルオロ(オキサラト)リン酸リチウムが2質量%含まれるエチルメチルカーボネート溶液が得られ、これを非水電解液電池の性能向上に有効な添加剤として活用できることが開示されている。
 このように、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩及びテトラフルオロオキサラトリン酸塩を含む非水電解液の調液において、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩及びテトラフルオロオキサラトリン酸塩の添加は、所定濃度のジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩及びテトラフルオロオキサラトリン酸塩の非水溶媒溶液(以降、「テトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液」や単に「濃厚液」と記載することがある)を添加する形態で行われることがある。
日本国特開2011-222193号公報 日本国特開2010-143835号公報
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液は、水が混入した場合に、ステンレス鋼に接触させると、ステンレス鋼の腐食を引き起こしやすい傾向があった。
 そこで、本開示は、水が混入した場合であっても、ステンレス鋼に接触させても腐食を引き起こし難い、テトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液、その保持方法、及びその収容容器を提供することを目的とする。
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液は、水が混入した場合に、ステンレス鋼に接触させると、ステンレス鋼の腐食を引き起こしやすい傾向があった。
 上記濃厚液に水が混入した場合、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩およびテトラフルオロオキサラトリン酸塩の分解反応に伴いフッ化水素が発生するため、上記濃厚液をステンレス鋼に接触させると、発生するフッ化水素によりステンレス鋼の腐食を引き起こしやすいことを本開示者らは見出した。
 本開示者らは、かかる問題を解決するために鋭意検討した結果、特定の量以上のトリス(オキサラト)リン酸塩を添加することで、水が混入した場合であっても上記分解反応を抑えることができ、ステンレス鋼に接触させても腐食を引き起こし難い、テトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液を提供することができることを見出した。
 具体的には、以下の構成により上記課題を解決することができる。
[1]
 非水溶媒と、
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
 トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
 前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、非水溶媒溶液。
[2]
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.03モル以下である、[1]に記載の非水溶媒溶液。
[3]
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記テトラフルオロオキサラトリン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、前記テトラフルオロオキサラトリン酸塩が0.010~0.25モルである、[1]又は[2]に記載の非水溶媒溶液。
[4]
 さらにジフルオロリン酸塩を含む、[1]~[3]のいずれか1項に記載の非水溶媒溶液。
[5]
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記ジフルオロリン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、前記ジフルオロリン酸塩が0.001~0.05モルである、[4]に記載の非水溶媒溶液。
[6]
 前記非水溶媒が、環状エステル及び鎖状エステルのうち少なくとも1つを含む、[1]~[5]のいずれか1項に記載の非水溶媒溶液。
[7]
 前記非水溶媒が、前記鎖状エステルを含有し、
 前記非水溶媒の総量に対し、前記鎖状エステルの含有量が50~100体積%である、[6]に記載の非水溶媒溶液。
[8]
 前記環状エステルが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、及びγ-ブチロラクトンからなる群から選ばれる少なくとも1つであり、
 前記鎖状エステルが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、及びプロピオン酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも1つである、[6]に記載の非水溶媒溶液。
[9]
 ステンレス鋼に接触している、[1]~[8]のいずれか1項に記載の非水溶媒溶液。
[10]
 前記ステンレス鋼が、オーステナイト系ステンレス鋼である、[9]に記載の非水溶媒溶液。
[11]
 少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成された接液部材と非水溶媒溶液とが接触した状態で、前記非水溶媒溶液を保持する保持方法であって、
 前記非水溶媒溶液が、
 非水溶媒と、
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
 トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
 前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、保持方法。
[12]
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.03モル以下である、[11]に記載の保持方法。
[13]
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記テトラフルオロオキサラトリン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、前記テトラフルオロオキサラトリン酸塩が0.010~0.25モルである、[11]又は[12]に記載の保持方法。
[14]
 さらにジフルオロリン酸塩を含む、[11]~[13]のいずれか1項に記載の保持方法。
[15]
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記ジフルオロリン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、前記ジフルオロリン酸塩が0.001~0.05モルである、[14]に記載の保持方法。
[16]
 前記非水溶媒が、環状エステル及び鎖状エステルのうち少なくとも1つを含む、[11]~[15]のいずれか1項に記載の保持方法。
[17]
 前記非水溶媒が、前記鎖状エステルを含有し、
 前記非水溶媒の総量に対し、前記鎖状エステルの含有量が50~100体積%である、[16]に記載の保持方法。
[18]
 前記環状エステルが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、及びγ-ブチロラクトンからなる群から選ばれる少なくとも1つであり、
 前記鎖状エステルが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、及びプロピオン酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも1つである、[16]に記載の保持方法。
[19]
 前記ステンレス鋼が、オーステナイト系ステンレス鋼である、[11]~[18]のいずれか1項に記載の保持方法。
[20]
 前記接液部材が、前記非水溶媒溶液を収容する収容容器における接液部材であり、前記非水溶媒溶液を前記収容容器内で保持する、[11]~[20]のいずれか1項に記載の保持方法。
[21]
 少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成された接液部材を有する収容容器であって、
 非水溶媒溶液が、前記接液部材と接触した状態で、前記収容容器内に収容され、
 前記非水溶媒溶液が、
 非水溶媒と、
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
 トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
 前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、
 収容容器。
[22]
 前記ステンレス鋼が、オーステナイト系ステンレス鋼である、[21]に記載の収容容器。
 本開示によれば、水が混入した場合であっても、ステンレス鋼に接触させても腐食を引き起こし難い、テトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液、その保持方法、及びその収容容器を提供することができる。
 本明細書において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
 以下、本開示について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は本開示の実施形態の一例であり、これらの具体的内容に限定はされない。
[非水溶媒溶液]
 本開示の非水溶媒溶液は、
 非水溶媒と、
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
 トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
 前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、非水溶媒溶液である。
 本開示の非水溶媒溶液は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、濃厚液である。本開示の非水溶媒溶液のジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度は、15~40質量%であってもよい。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩としては、例えば、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸リチウム、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩としては、例えば、テトラフルオロオキサラトリン酸リチウム、テトラフルオロオキサラトリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 トリス(オキサラト)リン酸塩としては、例えば、トリス(オキサラト)リン酸リチウム、トリス(オキサラト)リン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とトリス(オキサラト)リン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対してトリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上であり、0.002モル以上であってもよく、0.004モル以上であってもよく、0.005モル以上であってもよい。また、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対してトリス(オキサラト)リン酸塩が0.60モル以下であってもよく、0.30モル以下であってもよく、0.15モル以下であってもよく、0.07モル以下であってもよく、0.03モル以下であってもよい。ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対してトリス(オキサラト)リン酸塩が0.03モル以下であると、当該非水溶媒溶液を用いて非水電解液を調液し、その非水電解液を非水電解液電池に使用した場合に、電池内のガス発生が生じにくい。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とテトラフルオロオキサラトリン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、テトラフルオロオキサラトリン酸塩が0.010~0.30モルであってもよく、0.010~0.25モルであってもよい。
 本開示の非水溶媒溶液は、さらに、ジフルオロリン酸塩を含んでいてもよい。
 ジフルオロリン酸塩としては、例えば、ジフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とジフルオロリン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、ジフルオロリン酸塩が0.001~0.05モルであってもよい。
(非水溶媒)
 本開示の非水溶媒溶液が含む非水溶媒の種類は、特に限定されず、任意の非水溶媒を用いることができる。
 非水溶媒としては、例えば、環状エステル、鎖状エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、スルホン化合物、スルホキシド化合物及びイオン液体からなる群より選ばれる少なくとも1つを含んでもよい。
 環状エステルとしては、プロピレンカーボネート(以下、「PC」と記載する場合がある)、エチレンカーボネート(以下、「EC」と記載する場合がある)、フルオロエチレンカーボネート(以下、「FEC」と記載する場合がある)、ブチレンカーボネート等の環状カーボネートの他、γ―ブチロラクトン、γ―バレロラクトン等が挙げられる。
 鎖状エステルとしては、ジエチルカーボネート(以下、「DEC」と記載する場合がある)、ジメチルカーボネート(以下、「DMC」と記載する場合がある)、エチルメチルカーボネート(以下、「EMC」と記載する場合がある)等の鎖状カーボネートの他、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル(以下、「EP」と記載する場合がある)等が挙げられる。
 環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、2-メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。
 鎖状エーテルとしては、ジメトキシエタン、ジエチルエーテル等が挙げられる。
 スルホン化合物としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙げられる。
 非水溶媒は、環状エステル及び鎖状エステルのうち少なくとも1つを含んでいてもよい。
 環状エステルが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、及びγ-ブチロラクトンからなる群から選ばれる少なくとも1つであり、
 鎖状エステルが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、及びプロピオン酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも1つであってもよい。
 非水溶媒の総量に対し、鎖状エステルの含有量が50~100体積%であってもよい。
 本開示の非水溶媒溶液は、ステンレス鋼に接触していてもよい。
 前記ステンレス鋼は特に限定されないが、オーステナイト系ステンレス鋼であってもよい。
[保持方法]
 本開示の保持方法は、少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成された接液部材と非水溶媒溶液とが接触した状態で、前記非水溶媒溶液を保持する保持方法であって、
 前記非水溶媒溶液が、
 非水溶媒と、
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
 トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
 前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、保持方法である。
 接液部材は、少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成されたものであれば、特に限定されない。前記ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼であってもよい。
 接液部材は、全ての領域がステンレス鋼から構成された接液部材であっても良い。
 前記接液部材は、非水溶媒溶液と接触した状態で、前記非水溶媒溶液を保持するが、前記接液部材と非水溶媒溶液とを接触させる方法は特に限定されない。
 例えば、非水溶媒溶液に前記接液部材を浸漬してもよい。また、前記接液部材により構成された収容容器内に非水溶媒溶液を収容していてもよい。
 本開示の保持方法における非水溶媒溶液は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、濃厚液である。本開示の非水溶媒溶液のジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度は、15~40質量%であってもよい。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩としては、例えば、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸リチウム、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩としては、例えば、テトラフルオロオキサラトリン酸リチウム、テトラフルオロオキサラトリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 トリス(オキサラト)リン酸塩としては、例えば、トリス(オキサラト)リン酸リチウム、トリス(オキサラト)リン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とトリス(オキサラト)リン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対してトリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上であり、0.002モル以上であってもよく、0.004モル以上であってもよく、0.005モル以上であってもよい。また、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対してトリス(オキサラト)リン酸塩が0.60モル以下であってもよく、0.30モル以下であってもよく、0.15モル以下であってもよく、0.07モル以下であってもよく、0.03モル以下であってもよい。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とテトラフルオロオキサラトリン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、テトラフルオロオキサラトリン酸塩が0.010~0.30モルであってもよく、0.010~0.25モルであってもよい。
 本開示の保持方法における非水溶媒溶液は、さらに、ジフルオロリン酸塩を含んでいてもよい。
 ジフルオロリン酸塩としては、例えば、ジフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とジフルオロリン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、ジフルオロリン酸塩が0.001~0.05モルであってもよい。
(非水溶媒)
 本開示の保持方法における非水溶媒溶液が含む非水溶媒の種類は、特に限定されず、任意の非水溶媒を用いることができる。
 非水溶媒としては、本開示の非水溶媒溶液が含む非水溶媒と同様のものが挙げられ、好ましい範囲、好ましい含有量についても同様である。
 また、前記接液部材が、前記非水溶媒溶液を収容する収容容器における接液部材であり、前記非水溶媒溶液を前記収容容器内で保持していてもよい。
[収容容器]
 本開示の収容容器は、少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成された接液部材を有する収容容器であって、
 非水溶媒溶液が、前記接液部材と接触した状態で、前記収容容器内に収容され、
 前記非水溶媒溶液が、
 非水溶媒と、
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
 トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
 前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
 前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、
 収容容器である。
 収容容器は、少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成された接液部材を有する収容容器であれば、特に限定されない。
 接液部材は、少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成されたものであれば、特に限定されない。
 接液部材は、全ての領域がステンレス鋼から構成された接液部材であっても良い。
 ステンレス鋼は耐食性が高いため、例えば非水溶媒溶液が空気と接触し、非水溶媒溶液の腐食性が増した場合であっても、使用に支障を生じるような容器の腐食は起こりにくい。
 前記ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼であってもよい。
 オーステナイト系ステンレス鋼としては、SUS304、SUS316、SUS316L等が挙げられる。なお、SUS304、SUS316、SUS316Lは、日本工業規格JIS G 4305に規定されている。
 本開示の収容容器は、接液部材以外の、例えば接液部材の外側(非水溶媒溶液と接する面とは反対側)にその他の材質からなる外周部が形成されていてもよい。
 外周部を形成する材料としては特に限定はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂等が挙げられる。
 また、本開示の収容容器は、蓋を有していても有していなくてもよいが、密閉性を高め、容器保存中の非水溶媒溶液と空気中の酸素等との接触による非水溶媒溶液の劣化を防止する観点から、蓋を有することが好ましい。
 蓋の材質としては特に限定はないが、オーステナイト系ステンレス鋼製であることが好ましい。
 本開示の収容容器における非水溶媒溶液は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、濃厚液である。本開示の非水溶媒溶液のジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度は、15~40質量%であってもよい。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩としては、例えば、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸リチウム、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 テトラフルオロオキサラトリン酸塩としては、例えば、テトラフルオロオキサラトリン酸リチウム、テトラフルオロオキサラトリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 トリス(オキサラト)リン酸塩としては、例えば、トリス(オキサラト)リン酸リチウム、トリス(オキサラト)リン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とトリス(オキサラト)リン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対してトリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上であり、0.002モル以上であってもよく、0.004モル以上であってもよく、0.005モル以上であってもよい。また、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対してトリス(オキサラト)リン酸塩が0.60モル以下であってもよく、0.30モル以下であってもよく、0.15モル以下であってもよく、0.07モル以下であってもよく、0.03モル以下であってもよい。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とテトラフルオロオキサラトリン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、テトラフルオロオキサラトリン酸塩が0.010~0.30モルであってもよく、0.010~0.25モルであってもよい。
 本開示の収容容器における非水溶媒溶液は、さらに、ジフルオロリン酸塩を含んでいてもよい。
 ジフルオロリン酸塩としては、例えば、ジフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
 ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩とジフルオロリン酸塩の比率は、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、ジフルオロリン酸塩が0.001~0.05モルであってもよい。
(非水溶媒)
 本開示の収容容器における非水溶媒溶液が含む非水溶媒の種類は、特に限定されず、任意の非水溶媒を用いることができる。
 非水溶媒としては、本開示の非水溶媒溶液が含む非水溶媒と同様のものが挙げられ、好ましい範囲、好ましい含有量についても同様である。
 以下、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はかかる実施例により限定されるものではない。
[評価]
 SUS304のテストピースを下記各実施例、比較例における濃厚液中に浸漬して保持(保存)し、保存前後における濃厚液中の鉄原子含有量(Fe含有量)の変化を測定することで行った。
 保持前後における濃厚液中のFe含有量は、ICP発光分光分析装置(Agilent 5110 ICP-OES)を用いて測定した。
[テストピースの準備]
 オーステナイト系ステンレス鋼であるSUS304製の試験片(サイズは、いずれも20mm×15mm×3mm)を、30%硝酸に50℃にて1時間浸漬させ、純水にて洗浄し、乾燥させて、これをテストピース(SUS304のテストピース)とした。
[実施例1~7、比較例1~3]
<ジフルオロビス(オキサラト)リン酸リチウム濃厚液の調製>
 フッ素樹脂製容器(フロン工業(株)社製、PFA容器)に、水分10質量ppm以下のエチルメチルカーボネート(EMC)、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸リチウム、テトラフルオロオキサラトリン酸リチウムを溶解して、濃度がそれぞれ、24.0質量%、2.7質量%の溶液とした。この溶液に、トリス(オキサラト)リン酸リチウム、ジフルオロリン酸リチウムを表1に記載したモル比(ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対する各化合物のモル数)でそれぞれ溶解させることで、実施例及び比較例に係るテトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液を準備した。
 この濃厚液に、SUS304のテストピースを入れて完全に浸漬させ、水の濃度が計算上700質量ppmになる分量の水を添加した。この状態で、45℃で6か月保持した後で、濃厚液中のFe含有量を定量した。
 テストピース浸漬前の濃厚液中のFe含有量とともに、結果を表1に示す。
 表1中、LiDFBOPは、ジフルオロビス(オキサラト)リン酸リチウムを表し、LiP(Ox)3は、トリス(オキサラト)リン酸リチウムを表し、LiTFOPは、テトラフルオロオキサラトリン酸リチウムを表し、LiPO2F2は、ジフルオロリン酸リチウムを表す。
 
 表1において「<1」は、濃厚液中のFe含有量が1質量ppm未満であることを示す。
 表1の結果から、トリス(オキサラト)リン酸リチウムを一定数量以上添加した場合に、テトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液に水が混入した場合であっても、ステンレス鋼の腐食を引き起こしにくいことがわかる。
 本開示によれば、水が混入した場合であっても、ステンレス鋼に接触させても腐食を引き起こし難い、テトラフルオロオキサラトリン酸塩を含むジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃厚液、その保持方法、及びその収容容器を提供することができる。
 本開示を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本開示の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
 なお、本出願は、2023年6月28日出願の日本特許出願(特願2023-106167)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (22)

  1.  非水溶媒と、
     ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
     テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
     トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
     前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
     前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、非水溶媒溶液。
  2.  前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.03モル以下である、請求項1に記載の非水溶媒溶液。
  3.  前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記テトラフルオロオキサラトリン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、前記テトラフルオロオキサラトリン酸塩が0.010~0.25モルである、請求項1又は2に記載の非水溶媒溶液。
  4.  さらにジフルオロリン酸塩を含む、請求項1又は2に記載の非水溶媒溶液。
  5.  前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記ジフルオロリン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、前記ジフルオロリン酸塩が0.001~0.05モルである、請求項4に記載の非水溶媒溶液。
  6.  前記非水溶媒が、環状エステル及び鎖状エステルのうち少なくとも1つを含む、請求項1又は2に記載の非水溶媒溶液。
  7.  前記非水溶媒が、前記鎖状エステルを含有し、
     前記非水溶媒の総量に対し、前記鎖状エステルの含有量が50~100体積%である、請求項6に記載の非水溶媒溶液。
  8.  前記環状エステルが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、及びγ-ブチロラクトンからなる群から選ばれる少なくとも1つであり、
     前記鎖状エステルが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、及びプロピオン酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも1つである、請求項6に記載の非水溶媒溶液。
  9.  ステンレス鋼に接触している、請求項1又は2に記載の非水溶媒溶液。
  10.  前記ステンレス鋼が、オーステナイト系ステンレス鋼である、請求項9に記載の非水溶媒溶液。
  11.  少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成された接液部材と非水溶媒溶液とが接触した状態で、前記非水溶媒溶液を保持する保持方法であって、
     前記非水溶媒溶液が、
     非水溶媒と、
     ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
     テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
     トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
     前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
     前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、保持方法。
  12.  前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.03モル以下である、請求項11に記載の保持方法。
  13.  前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記テトラフルオロオキサラトリン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、前記テトラフルオロオキサラトリン酸塩が0.010~0.25モルである、請求項11又は12に記載の保持方法。
  14.  さらにジフルオロリン酸塩を含む、請求項11又は12に記載の保持方法。
  15.  前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記ジフルオロリン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して、前記ジフルオロリン酸塩が0.001~0.05モルである、請求項14に記載の保持方法。
  16.  前記非水溶媒が、環状エステル及び鎖状エステルのうち少なくとも1つを含む、請求項11又は12に記載の保持方法。
  17.  前記非水溶媒が、前記鎖状エステルを含有し、
     前記非水溶媒の総量に対し、前記鎖状エステルの含有量が50~100体積%である、請求項16に記載の保持方法。
  18.  前記環状エステルが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、及びγ-ブチロラクトンからなる群から選ばれる少なくとも1つであり、
     前記鎖状エステルが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、及びプロピオン酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも1つである、請求項16に記載の保持方法。
  19.  前記ステンレス鋼が、オーステナイト系ステンレス鋼である、請求項11又は12に記載の保持方法。
  20.  前記接液部材が、前記非水溶媒溶液を収容する収容容器における接液部材であり、前記非水溶媒溶液を前記収容容器内で保持する、請求項11又は12に記載の保持方法。
  21.  少なくとも一部の領域がステンレス鋼から構成された接液部材を有する収容容器であって、
     非水溶媒溶液が、前記接液部材と接触した状態で、前記収容容器内に収容され、
     前記非水溶媒溶液が、
     非水溶媒と、
     ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と、
     テトラフルオロオキサラトリン酸塩と、
     トリス(オキサラト)リン酸塩とを含む非水溶媒溶液であって、
     前記非水溶媒溶液中の前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩の濃度が10~50質量%であり、
     前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩と前記トリス(オキサラト)リン酸塩の比率が、前記ジフルオロビス(オキサラト)リン酸塩1モルに対して前記トリス(オキサラト)リン酸塩が0.001モル以上である、
     収容容器。
  22.  前記ステンレス鋼が、オーステナイト系ステンレス鋼である、請求項21に記載の収容容器。
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