WO2024123065A1 - 편광판 및 광학표시장치 - Google Patents

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WO2024123065A1
WO2024123065A1 PCT/KR2023/019967 KR2023019967W WO2024123065A1 WO 2024123065 A1 WO2024123065 A1 WO 2024123065A1 KR 2023019967 W KR2023019967 W KR 2023019967W WO 2024123065 A1 WO2024123065 A1 WO 2024123065A1
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negative
polarizer
positive
polarizing plate
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PCT/KR2023/019967
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유정훈
김봉춘
이상흠
구준모
신광호
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삼성에스디아이 주식회사
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    • C08J2329/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and an optical display device.
  • Organic light emitting display devices may have problems with poor visibility and contrast due to reflection of external light.
  • a polarizer is used to solve this problem.
  • the polarizer can implement an anti-reflection function by lowering the reflectance of reflected external light.
  • Polarizers are basically required to significantly improve screen quality by improving black visibility from the front.
  • the polarizer includes a polarizer and an anti-reflection layer laminated on a lower surface of the polarizer.
  • the anti-reflection layer may be a one-sheet type retardation layer or a two-sheet type retardation layer.
  • the single-layer retardation layer primarily provides the property of reverse wavelength dispersion.
  • Most two-layer phase contrast layers implement reverse wavelength dispersion characteristics by stacking phase contrast layers each having the phase difference characteristics of forward wavelength dispersion. There is a possibility that the thickness of the two-sheet type retardation layer will be relatively thick compared to the one-sheet type retardation layer.
  • the two-sheet type retardation layer can secure price competitiveness and improve productivity by laminating the existing retardation layer with positive wavelength dispersion characteristics, which is cheaper than the one-sheet type retardation layer with reverse wavelength dispersion characteristics.
  • the retardation layer can be manufactured by stretching an unstretched film formed of a composition containing a polymer resin, or by coating liquid crystal to a predetermined thickness on an alignment film and drying and/or curing it.
  • the retardation layer formed with two liquid crystal layers is relatively thinner than the retardation layer formed with two stretched films, but when left under high temperature and high humidity conditions, iodine eluted from the polarizer diffuses into the panel, causing corrosion of the electrode. The durability of the panel may be an issue.
  • a method of fundamentally blocking the elution of iodine from the polarizer can be applied, but there are limitations.
  • the background technology of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2013-0103595, etc.
  • An object of the present invention is to provide a polarizer that implements a significantly low reflectance and excellent black visibility from the side.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate that minimizes contamination of the liquid crystal layer and/or panel due to iodine eluted from the polarizer after the polarizing plate is left at high temperature and high humidity for a long period of time.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate that provides a thickness reduction effect.
  • One aspect of the present invention is a polarizer.
  • Polarizer is a polarizer; and a retardation layer laminated on a lower surface of the polarizer, wherein the retardation layer includes a negative C layer, a negative A layer, and a positive A layer sequentially laminated from the lower surface of the polarizer, and the negative C layer is
  • the thickness direction phase difference is 20 nm to 60 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the negative C layer may have a front in-plane retardation of 0 nm to 10 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the negative C layer may have a ratio of 0.0005 to 0.003 nm/nm in the following equation 1:
  • A is the thickness direction retardation (unit: nm) at a wavelength of 550 nm for the negative C layer.
  • B is the thickness of the negative C layer (unit: nm).
  • the negative C layer may have a moisture permeability of 400 g/m 2 ⁇ day or less.
  • the negative C layer may be a film or coating layer comprising a polymer with positive intrinsic birefringence.
  • the negative C layer may be a triacetylcellulose (TAC)-based, cyclic olefin polymer (COP)-based, or cyclic olefin copolymer (COC)-based film or coating layer.
  • TAC triacetylcellulose
  • COP cyclic olefin polymer
  • COC cyclic olefin copolymer
  • the laminate of the negative C layer, the negative A layer, and the positive A layer may have a thickness ratio of 95% or more of the retardation layer.
  • the laminate of the negative A layer and the positive A layer may have reverse wavelength dispersion.
  • the laminate of the negative A layer and the positive A layer may have a linear retardation of 120 to 180 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the positive A layer may have a lower front in-plane phase difference at a wavelength of 550 nm compared to the negative A layer.
  • the positive A layer may have a front in-plane retardation of 100 to 140 nm at a wavelength of 550 nm
  • the negative A layer may have a front in-plane retardation of 200 to 280 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the angle between the slow axis of the positive A layer and the slow axis of the negative A layer may be 55° to 65°.
  • the slow axis of the positive A layer may form 70° to 85° with respect to the light transmission axis of the polarizer, and the slow axis of the negative A layer may form 10° to 25° with respect to the light transmission axis of the polarizer.
  • the positive A layer and the negative A layer may each be a liquid crystal layer.
  • the positive A layer may be a nematic liquid crystal layer
  • the negative A layer may be a discotic liquid crystal layer
  • it may further include a second protective layer laminated on the upper surface of the polarizer.
  • One aspect of the present invention is an optical display device.
  • the optical display device includes the polarizing plate of the present invention.
  • the present invention provides a polarizer that implements a significantly low reflectance and excellent black visibility from the side.
  • the present invention provides a polarizing plate that minimizes contamination of the liquid crystal layer and/or panel due to iodine eluted from the polarizer after the polarizing plate is left at high temperature and humidity for a long period of time.
  • the present invention provides a polarizing plate that provides a thickness reduction effect.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 2 is a cross-sectional view of a polarizer according to another embodiment of the present invention.
  • Figure 3 is a graph showing the maximum reflectance (Y-axis, unit: %) at a side of 60° according to Rth (X-axis, unit: nm) of the negative C layer.
  • front in-plane retardation (Re) is expressed by the following formula A
  • thickness direction retardation (Rth) is expressed by the following formula B
  • second is expressed by the following formula C:
  • NZ (nx - nz)/(nx - ny)
  • nx, ny, and nz are the refractive indexes in the slow axis direction, fast axis direction, and thickness direction of the retardation layer, respectively, at the measurement wavelength, and d is the thickness of the retardation layer. (Unit: nm).
  • nx, ny, and nz refer to the refractive index in the slow axis direction, fast axis direction, and thickness direction at a wavelength of 550 nm.
  • the axis with the highest refractive index among the in-plane directions is defined as the 'slow axis'
  • the axis with the lowest refractive index among the in-plane directions is defined as the 'fast axis'.
  • the 'low axis' and 'fast axis' may be substantially orthogonal, but the present invention is not limited thereto.
  • 'reflectance' excludes the outermost primary reflectance and is a value calculated assuming that the reflectance of an OLED bare panel (an OLED panel without a polarizer laminated) is 100%.
  • moisture permeability means a value measured at 23°C and 99% to 100% relative humidity.
  • moisture permeability can be measured using a moisture permeability measuring device (PERMATRAN-W, MODEL 700).
  • a sample for measuring moisture permeability for example, a negative C layer, can be cut into width x length (10cm x 10cm) and then measured.
  • the present invention provides a polarizer that is adhered to an organic light-emitting device, an inorganic light-emitting device, or a panel including an organic/inorganic light-emitting device and realizes a significantly low reflectance from the side and excellent black visibility.
  • the present invention is characterized by providing an anti-reflection polarizer that achieves a maximum reflectance of less than 2.5% at the side, for example, at a side viewing angle of 60°.
  • the present invention provides a polarizing plate that minimizes the problem of iodine eluted from the polarizer contaminating the liquid crystal layer and/or panel after being left for a long period of time at high temperature and high humidity.
  • the phase contrast layer includes a liquid crystal layer, and the liquid crystal layer has a thinner thickness compared to the film.
  • the retardation layer between the polarizer and the panel includes a liquid crystal layer, when the polarizer is left at high temperature and high humidity for a long period of time, iodine may be eluted from the polarizer and contaminate the liquid crystal layer and the panel. If iodine contaminates the liquid crystal layer and panel, iodine may cause poor screen quality due to colored colors (e.g., purple).
  • the present invention improves the durability of the polarizing plate by solving the above-mentioned problems.
  • the 'iodine elution' can be evaluated from the degree to which iodine is eluted due to color change by observing the edge of the polarizer under a microscope after leaving the polarizer in a high temperature and high humidity (60°C and 90% relative humidity) chamber for 250 hours.
  • the present invention provides a polarizing plate that provides the effect of reducing the thickness of the polarizing plate by having a thin retardation layer.
  • the retardation layer in the polarizer has a thickness of 20 to 100 ⁇ m, for example, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, It may be 95 to 100 ⁇ m, preferably 20 to 90 ⁇ m, more preferably 20 to 85 ⁇ m. Within the above range, there may be a thinning effect of the polarizer.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizer; and a retardation layer laminated on a lower surface of the polarizer, wherein the retardation layer includes a negative C layer, a negative A layer, and a positive A layer sequentially laminated from the lower surface of the polarizer, and the negative C layer is
  • the thickness direction retardation is 20 nm to 60 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the retardation layer may be a stack of three retardation layers: a negative C layer, a negative A layer, and a positive A layer.
  • the present invention includes a negative A layer and a positive A layer sequentially stacked on the lower surface of the polarizer as a retardation layer, and a negative C layer is additionally stacked between the polarizer and the negative A layer, and the negative C layer is further stacked on the lower surface of the polarizer.
  • the negative C layer when the negative C layer is disposed between the positive A layer and the negative A layer or on the lower surface of the positive A layer, it may be difficult to achieve a maximum reflectance of less than 2.5% at the side.
  • the thickness direction retardation at the wavelength of 550 nm of the negative C layer is less than 20 nm, it may be difficult to achieve a maximum reflectance of less than 2.5% on the side, and the thickness of the negative C layer becomes too thin, making the polarizing plate susceptible to high temperature and high humidity. If left for a long period of time, there may be a problem of iodine contamination of the polarizer and/or panel.
  • the thickness direction retardation at the wavelength of 550 nm of the negative C layer is more than 60 nm, it may be difficult to achieve a maximum reflectance of less than 2.5% on the side, and the effect of thinning the thickness of the polarizing plate may not be obtained.
  • the negative C layer has a thickness direction retardation of 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, at a wavelength of 550 nm.
  • a polarizer converts incident natural light or polarized light into linearly polarized light in a specific direction, and can be manufactured from a polymer film containing polyvinyl alcohol-based resin as a main component.
  • the polarizer can be manufactured by dyeing the polymer film with iodine or dichroic dye and stretching it in MD (machine direction).
  • the polarizer may be manufactured by passing a polyvinyl alcohol-based film through a swelling process, a dyeing process, a stretching process, or optionally one or more of a complementary color process and a crosslinking process.
  • the polarizer has a light absorption axis and a light transmission axis in the in-plane direction.
  • the light absorption axis may be the MD of the polarizer, and the light transmission axis may be the TD (transverse direction) of the polarizer.
  • the polarizer may have a single light transmittance of 40% or more, for example, 40 to 46%, and a polarization degree of 95% or more, for example, 95 to 99.999%. Within the above range, anti-reflection performance can be improved when combined with a phase contrast layer.
  • the “light transmittance” and “polarization degree” are values measured at a wavelength of 380 nm to 780 nm and reflect the visibility in the corresponding wavelength range.
  • the polarizer may have a thickness of 2 to 30 ⁇ m, specifically 4 to 25 ⁇ m, and may be used in the polarizing plate within this range.
  • the polarizer may be laminated directly to the negative C layer without an adhesive layer or adhesive layer, as described below, or may be laminated to the negative C layer by an adhesive layer or adhesive layer.
  • a stack of positive and negative A layers can help achieve a maximum reflectance of less than 2.5% on the side surfaces.
  • a laminate of positive A layer and negative A layer alone cannot reach a maximum reflectance of less than 2.5% on the side surface.
  • a stack of positive A layer and negative A layer is laminated on the lower surface of the polarizer.
  • the polarizer may include a negative A layer and a positive A layer sequentially stacked from the polarizer, in which case it may be easy to implement the effect of the present invention.
  • the laminate may have reverse wavelength dispersion. Because of this, the polarizer can easily reach a maximum reflectance of less than 2.5% on the side.
  • the 'reverse wavelength dispersion' means that the laminate satisfies Re(450) ⁇ Re(550) and Re(550) ⁇ Re(650). At this time, Re(450), Re(550), and Re(650) are linear retardation at the wavelengths of 450nm, 550nm, and 650nm of the laminate.
  • Re(450)/Re(550) may be less than 1, for example, greater than or equal to 0.8 and less than 1.
  • Re(650)/Re(550) may be greater than 1, for example, greater than 1 and less than or equal to 1.2. In the above range, reverse wavelength dispersion can be easily achieved.
  • a laminate of a positive A layer and a negative A layer has a phase difference of 110 to 170 nm at a wavelength of 450 nm, preferably 120 to 160 nm, and a phase difference of 120 to 180 nm at a wavelength of 550 nm, preferably 130 to 170 nm at a wavelength of 650 nm.
  • the phase difference may be 130 to 190 nm, preferably 140 to 180 nm. In the above range, reverse wavelength dispersion can be easily achieved.
  • phase difference of the 'phase difference laminate' is expressed as Linear Retardation calculated by the Mueller Matrix of the phase difference layer.
  • the 'Mueller Matrix of the phase difference layer' is expressed by the following equation D, and can be directly measured without difficulty using Axoscan, an example of a phase difference measurement device, etc.:
  • Linear retardation (R L ) is expressed by the following formula E, which is well known to those skilled in the art and can be directly measured without difficulty using Axoscan, an example of a phase difference measuring device.
  • the measurement wavelength may be 450 nm, 550 nm, or 650 nm.
  • the positive A layer is a phase difference layer that satisfies the refractive index relationship nx > ny ⁇ nz.
  • the positive A layer may have a lower front in-plane phase difference at a wavelength of 550 nm compared to the negative A layer. Through this, it can be easy to implement the effects of the present invention.
  • the positive A layer may have a front in-plane retardation of 100 to 140 nm at a wavelength of 550 nm. In the above range, together with the negative A layer and the negative C layer, the maximum A reflectivity of less than 2.5% can be easily achieved.
  • the positive A layer has a frontal in-plane retardation of 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, at a wavelength of 550 nm. It can be 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140nm.
  • the positive A layer may have a front in-plane retardation of 110 to 130 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the positive A layer can be wavelength dispersive. As used herein, “constant wavelength dispersion” means that the in-plane phase difference decreases as the wavelength increases.
  • the positive A layer may have Re(450)/Re(550) greater than 1, such as 1.01 to 1.5, and Re(650)/Re(550) less than 1, such as 0.8 to 0.99. .
  • the positive A layer has a thickness direction retardation of 50 to 70 nm at a wavelength of 550 nm, for example, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, It may be 66, 67, 68, 69, 70 nm, specifically 55 to 65 nm. Within the above range, it can be easy to implement the effects of the present invention.
  • the positive A floor is 0.9 to 1.1, for example 0.9, 0.92, 0.93, 0.94, 0.95, 0.96, 0.97, 0.98, 0.99, 1, 1.01, 1.02, 1.03, 1.05, 1.05 It may be 1.06, 1.07, 1.08, 1.09, 1.1, specifically 0.95 to 1.05. Within the above range, it can be easy to implement the effects of the present invention.
  • the positive A layer has a slow axis and a slow axis in the in-plane direction, and the slow axis of the positive A layer is 70° to 85° with respect to the light transmission axis of the polarizer, for example, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, It can be 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85°, preferably 75° to 80°. Within the above range, it can be easy to implement the effects of the present invention.
  • the positive A layer may have a thickness of 1.0 to 3.0 ⁇ m, specifically 1.0 to 2.0 ⁇ m. Within the above range, a thinning effect of the polarizer can be provided.
  • the positive A layer may be a non-liquid crystal layer, but is preferably a liquid crystal layer to provide a thinning effect of the polarizing plate.
  • the positive A layer may be a nematic liquid crystal layer.
  • the nematic liquid crystal layer may be formed of a composition that implements nematic liquid crystal.
  • the composition may include a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound may have one or more polymerizable crosslinking groups.
  • the polymerizable crosslinking group may be an acrylate group, methacrylate group, vinyl group, vinyloxy group, epoxy group, oxetane group, thiol group, maleimide group, or a modified form thereof.
  • the polymerizable crosslinking group may include one or more of the following formulas R-1 to R-15:
  • the composition may further include a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound does not have a polymerizable crosslinking group, it can provide liquid crystallinity upon curing of the composition.
  • the composition may further include additives commonly included in liquid crystal layer implementation, such as photoinitiators, surface control agents, antioxidants, etc.
  • the composition may include a solvent to facilitate the manufacture of a liquid crystal layer with a uniform surface.
  • the negative A layer is a phase difference layer that satisfies the refractive index relationship nz ⁇ nx > ny.
  • the negative A layer may be wavelength dispersive. As used herein, “constant wavelength dispersion” means that the in-plane phase difference decreases as the wavelength increases.
  • the negative A layer may have Re(450)/Re(550) greater than 1, such as 1.01 to 1.5, and Re(650)/Re(550) less than 1, such as 0.8 to 0.99. .
  • the negative A layer may have a front in-plane retardation of 200 to 280 nm at a wavelength of 550 nm. In the above range, together with the positive A layer and negative C layer, a side reflectance of less than 2.5% can be easily achieved.
  • the negative A layer has a front in-plane phase difference of 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218.
  • the negative A layer may have a front in-plane retardation of 220 to 280 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the negative A layer has a thickness direction retardation of -140 to -100 nm at a wavelength of 550 nm, for example -140, -139, -138, -137, -136, -135, -134, -133, -132, -131, -130, -129, -128, -127, -126, -125, -124, -123, -122, -121, -120, -119, -118, -117, -116, -115, -114 , -113, -112, -111, -110, -109, -108, -107, -106, -105, -104, -103, -102, -101, -100nm, specifically -130 to -110nm It can be. Within the above range, it can be easy to implement the effects of the present invention.
  • the negative A layer has a degree of biaxiality of -0.1 to 0.1 at a wavelength of 550 nm, for example -0.1, -0.09, -0.08, -0.07, -0.06, -0.05, -0.04, -0.03, -0.02, -0.01, 0. , 0.01, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.1, specifically -0.05 to 0.05.
  • the negative A layer has a slow axis and a slow axis in the in-plane direction, and the slow axis of the negative A layer is 10° to 25° with respect to the light transmission axis of the polarizer, for example, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, It can be 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25°, preferably 15° to 20°. Within the above range, it can be easy to implement the effects of the present invention.
  • the angle formed by the slow axis of the positive A layer and the slow axis of the negative A layer is preferably 55° to 65°, for example, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65°. Typically, it may be 57° to 63°. Within the above range, it can be easy to implement the effects of the present invention.
  • the negative A layer may have a thickness of 1.0 to 5.0 ⁇ m, specifically 2.0 to 4.0 ⁇ m. Within the above range, a thinning effect of the polarizing plate can be provided.
  • the negative A layer may be a non-liquid crystal layer, but is preferably a liquid crystal layer, thereby providing a thinning effect of the polarizing plate.
  • the negative A layer may be a discotic liquid crystal layer.
  • the discotic liquid crystal layer may be formed of a composition that implements discotic liquid crystal.
  • the composition may include a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound may have one or more polymerizable crosslinking groups.
  • the polymerizable crosslinking group may be an acrylate group, methacrylate group, vinyl group, vinyloxy group, epoxy group, oxetane group, thiol group, maleimide group, or a modified form thereof.
  • the polymerizable crosslinking group may include one or more of the following formulas R-1 to R-15:
  • the composition may further include a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal compound does not have a polymerizable crosslinking group, it can provide liquid crystallinity upon curing of the composition.
  • the composition may further include additives commonly included in liquid crystal layer implementation, such as photoinitiators, surface control agents, antioxidants, etc.
  • the composition may include a solvent to facilitate the manufacture of a liquid crystal layer with a uniform surface.
  • the laminate of the positive A layer and the negative A layer may have a thickness including an interlayer adhesive or adhesive of 2.0 to 13.0 ⁇ m, preferably 4.0 to 11.0 ⁇ m. Within the above range, a thinning effect of the polarizer can be realized.
  • a laminate of a positive A layer and a negative A layer can be manufactured by laminating the positive A layer and the negative A layer with an adhesive layer or an adhesive layer.
  • a laminate of a positive A layer and a negative A layer can be manufactured by applying a composition for the positive A layer to one side of the negative A layer and drying and/or curing it.
  • the positive A layer is an adhesive layer or adhesive layer on the negative A layer. It can be formed by direct coating without.
  • the laminate of the positive A layer and the negative A layer may further include one or more first protective layers.
  • the first protective layer may be included in the laminate to provide additional functions to the laminate and/or the polarizer.
  • the first protective layer can increase the durability and mechanical strength of the laminate by supplementing the thickness of the laminate.
  • the first protective layer may be a base film for forming a liquid crystal layer when at least one of the positive A layer and the negative A layer is a liquid crystal layer.
  • the first protective layer is an optically transparent film, for example, cellulose containing triacetylcellulose (TAC), polyester containing polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, etc. type, cyclic olefin polymer (COP) type, cyclic olefin copolymer (COC) type, polycarbonate type, polyether sulfone type, polysulfone type, polyamide type, polyimide type, polyolefin type, polyarylate type, poly It may be a film made of one or more of vinyl alcohol-based, polyvinyl chloride-based, and polyvinylidene chloride-based resins.
  • TAC triacetylcellulose
  • COP cyclic olefin polymer
  • COC cyclic olefin copolymer
  • polycarbonate type polyether sulfone type, polysulfone type, polyamide type, poly
  • the first protective layer may have a front in-plane retardation of 10 nm or less, for example, 0 nm to 5 nm at a wavelength of 550 nm. Within the above range, the effect of reducing reflectance on the side by the laminate may not be affected.
  • a polarizer comprising only a laminate of the above-described negative A layer and positive A layer as a retardation layer may not easily reach a reflectance of less than 2.5% on the side.
  • the negative A layer and the positive A layer are each a liquid crystal layer, iodine may be eluted from the polarizer after the polarizer is left at high temperature and high humidity for a long period of time, contaminating the liquid crystal layer and the panel.
  • the negative C layer which has a thickness direction retardation at a wavelength of 550 nm described below, can be laminated between the laminate of the negative A layer and the positive A layer and the polarizer, so that the reflectance on the side can easily reach less than 2.5%, and the polarizer can be stored at a high temperature. This can prevent the phenomenon of iodine being eluted from the polarizer after being left in high humidity for a long period of time and contaminating the liquid crystal layer and panel.
  • the negative C layer has a thickness direction retardation of 20 to 60 nm at a wavelength of 550 nm. In this range, a reflectivity of less than 2.5% on the side surface can be achieved when stacked between a polarizer and a negative A layer.
  • the negative C layer may have a thickness direction retardation of 30 to 40 nm.
  • the thickness direction retardation of the negative C layer is 20 to 60 nm at a wavelength of 550 nm
  • the linear retardation (R L ) calculated by the above equation E at a wavelength of 550 nm for the laminate of the positive A layer and the negative A layer is 120 to 180 nm, preferably. If it is 130 to 170 nm, it can be easily achieved to reach a maximum reflectance of less than 2.5% on the side.
  • Figure 3 is a graph showing the maximum reflectance (Y-axis, unit: %) at a side of 60° according to Rth (X-axis, unit: nm) of the negative C layer.
  • the maximum reflectance on the side can be reached below 2.5%.
  • the maximum reflectance on the side cannot reach less than 2.5%.
  • the thickness direction retardation was 20 nm at the wavelength of 550 nm for the negative C layer, the maximum reflectance in terms of the thickness direction was significantly reduced compared to when it was 10 nm.
  • the thickness direction phase difference was 60 nm at the wavelength of 550 nm of the negative C layer, the maximum reflectance in terms of the side was significantly reduced compared to the case where it was 70 nm.
  • the negative C layer may have a front in-plane retardation of 0 to 10 nm at a wavelength of 550 nm, for example 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 nm, preferably 0 to 5 nm. . Within the above range, it can be easy to implement the effects of the present invention.
  • the negative C layer is a retardation layer that satisfies the refractive index relationship nx ⁇ ny > nz.
  • the negative C layer may have a ratio of 0.0005 to 0.003 nm/nm of Equation 1 below.
  • the ratio in equation 1 below is 0.0005, 0.0006, 0.0007, 0.0008, 0.0009, 0.001, 0.0011, 0.0012, 0.0013, 0.0014, 0.0015, 0.0016, 0.0017, 0.0018, 0.0019, 0.002, 0.0021, 0.0021, 0.0022, 0.0023, It can be 0.0024, 0.0025, 0.0026, 0.0027, 0.0028, 0.0029, 0.003nm/nm.
  • the ratio of the following equation 1 can be 0.001 to 0.003 nm/nm, preferably 0.0015 to 0.003 nm/nm:
  • the maximum reflectance at the side is easy to reach less than 2.5%
  • the effect of preventing iodine elution can be excellent:
  • A is the thickness direction retardation (unit: nm) at a wavelength of 550 nm for the negative C layer.
  • B is the thickness of the negative C layer (unit: nm).
  • the negative C layer has a moisture permeability of less than or equal to 400 g/m 2 ⁇ day, e.g., 0, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 150, 200, 250. , 300, 350, 400 g/m 2 ⁇ day, for example, 0 to 400 g/m 2 ⁇ day, 0 to 300 g/m 2 ⁇ day.
  • 400 g/m 2 ⁇ day for example, 0 to 400 g/m 2 ⁇ day, 0 to 300 g/m 2 ⁇ day.
  • the negative C layer has a thickness of 10 to 80 ⁇ m, for example 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80 ⁇ m, preferably 20 to 80 ⁇ m. It may be 80 ⁇ m, more preferably 20 to 40 ⁇ m. Within the above range, it can be used in a polarizing plate.
  • the material of the negative C layer is not limited as long as it satisfies the thickness direction retardation, ratio of Equation 1 above, and moisture permeability at the above-mentioned wavelength of 550 nm.
  • the negative C layer may be a non-liquid crystal layer.
  • the negative C layer may be a film or coating layer comprising a polymer with positive intrinsic birefringence.
  • the fact that the intrinsic birefringence is positive means that the refractive index in the stretching direction (MD) increases.
  • the negative C layer may be cellulose-based, such as triacetylcellulose (TAC), cyclic olefin polymer (COP)-based, or norbornene-based, such as cyclic olefin copolymer (COC)-based.
  • TAC triacetylcellulose
  • COP cyclic olefin polymer
  • COC cyclic olefin copolymer
  • the negative C layer may be formed directly on the polarizer with or without an adhesive layer or may be adhered to the polarizer by an adhesive layer or adhesive layer.
  • the negative C layer can be prepared by a solution casting method using a composition comprising a polymer with positive intrinsic birefringence.
  • the solution casting method can be prepared by dissolving a polymer and additives with positive intrinsic birefringence in a solvent and casting the resulting solution onto a substrate.
  • a negative C layer can be obtained after solvent removal. Through this, the thickness direction phase difference and the ratio of Equation 1 can be easily reached at the wavelength of 550 nm of the present invention.
  • the negative C layer can easily achieve the thickness direction retardation and the ratio of Equation 1 at the wavelength of 550 nm of the present invention by changing the degree of polymerization or substitution degree of the cellulose ester, taking the cellulose system as an example.
  • the laminate of the negative C layer, negative A layer, and positive A layer has a thickness ratio of 95% or more, for example, 95, 96, 97, 98, 99, 100%, or 98% of the retardation layer laminated on the lower surface of the polarizer. It could be 100%, for example 100%. Within the above range, the fairness of the polarizer, etc. can be improved. Preferably, only a laminate of a negative C layer, a negative A layer, and a positive A layer may be laminated on the lower surface of the polarizer.
  • the laminate of the negative C layer, negative A layer, and positive A layer has a thickness ratio of 80% or more of the total of the retardation layer and the first protective layer laminated on the lower surface of the polarizer, for example, 80, 85, 90, 95, 100. %, can be 80% to 100%. Within the above range, the fairness of the polarizer, etc. can be improved. Preferably, only a laminate of a negative C layer, a negative A layer, and a positive A layer may be laminated on the lower surface of the polarizer.
  • the polarizer may further include a second protective layer described below on the upper surface of the polarizer.
  • One or more second protective layers may be laminated on the upper surface of the polarizer.
  • the second protective layer may further protect the polarizer from the external environment and increase the mechanical strength of the polarizer.
  • the second protective layer may be one or more of a protective film and a protective coating layer.
  • the second protective layer is an optically transparent film, for example, cellulose-based including triacetylcellulose (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate (PEN).
  • TAC triacetylcellulose
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polyester-based including polybutylene naphthalate, cyclic olefin polymer (COP)-based, cyclic olefin copolymer (COC)-based, polycarbonate-based, polyether sulfone-based, polysulfone-based, polyamide-based, poly-E It may be a film made of one or more of the following resins: mead-based, polyolefin-based, polyarylate-based, polyvinyl alcohol-based, polyvinyl chloride-based, and polyvinylidene chloride-based resin.
  • a functional coating layer may be additionally formed on at least one surface of the second protective layer.
  • the functional coating layer may be an anti-reflection layer, a low-reflection layer, a hard coating layer, an anti-fingerprint layer, an anti-glare layer, a primer layer, etc.
  • the second protective layer may have a thickness of 5 ⁇ m to 70 ⁇ m, specifically 15 ⁇ m to 45 ⁇ m, and can be used in the polarizing plate within this range.
  • 1 to 2 are cross-sectional views of a polarizing plate of the present invention.
  • the polarizer may include a polarizer 30, a negative C layer 10, a negative A layer 20, and a positive A layer 40 sequentially stacked on the lower surface of the polarizer 30.
  • the polarizer 30, the negative C layer 10, the negative A layer 20, the positive A layer 40, and the upper part of the polarizer 30 are sequentially stacked on the lower surface of the polarizer 30. It may include a second protective layer 50 laminated on the surface.
  • the optical display device of the present invention includes the polarizing plate of the embodiment of the present invention.
  • Optical displays may include organic light emitting diode (OLED) displays and liquid crystal displays.
  • an organic light emitting device display device may include an organic light emitting device panel including a flexible substrate, and a polarizing plate of the present invention stacked on the organic light emitting device panel.
  • an organic light emitting device display device may include an organic light emitting device panel including a non-flexible substrate, and a polarizing plate of the present invention stacked on the organic light emitting device panel.
  • a polyvinyl alcohol-based film (PS#60, Kuraray, Japan, thickness before stretching: 60 ⁇ m) was stretched 6 times along the MD axis of the film in an iodine aqueous solution at 55°C to prepare a polarizer with a single light transmittance of 45%.
  • a positive A layer (QLAA218, FUJI), a negative A layer (QLAB218, FUJI), and a negative C layer (SDI) were prepared.
  • the negative C layer, negative A layer, and positive A layer were sequentially adhered to the lower surface of the prepared polarizer using an adhesive, and a TAC film (KC4UX, KONICA) was adhered to the upper surface of the polarizer, forming a TAC film-polarizer.
  • a polarizing plate was manufactured that was laminated in the following order: - negative C layer - negative A layer - positive A layer.
  • the positive A layer has constant wavelength dispersion and is a nematic liquid crystal layer.
  • the slow axis is 77.5° with respect to the light transmission axis of the polarizer.
  • the negative A layer has constant wavelength dispersion and is a discotic liquid crystal layer.
  • the front in-plane retardation: 240 nm, the thickness direction retardation: -120 nm, the degree of biaxiality: 0, and the slow axis is 17.5° with respect to the light transmission axis of the polarizer.
  • the laminate of the positive A layer and the negative A layer has reverse wavelength dispersion, and the in-plane retardation R L at a wavelength of 550 nm is 151.5 nm.
  • the negative C layer is a non-liquid crystal layer and is a cyclic olefin copolymer (COC)-based film.
  • COC cyclic olefin copolymer
  • Example 1 a cyclic olefin copolymer (COC)-based film was used as the negative C layer, and the drying temperature and/or air volume were adjusted and/or the thickness was adjusted during the production of the COC film, as shown in Table 1 below.
  • a polarizer was manufactured in the same manner as Example 1, except that a negative C layer with specifications was used.
  • Example 2 a triacetylcellulose (TAC) film was used as the negative C layer and the non-liquid crystal layer, but by controlling the drying temperature and/or air volume and/or thickness during production of the TAC film, as shown in Table 1 below.
  • a polarizer was manufactured in the same manner as Example 1, except that a negative C layer with the disclosed specifications was used.
  • Example 1 the negative C layer was not laminated, and a polarizer was laminated in the following order: TAC film - polarizer - negative A layer - positive A layer.
  • Example 1 a cyclic olefin copolymer (COC)-based film was used as the negative C layer, and the drying temperature and/or air volume were adjusted and/or the thickness was adjusted during the production of the COC film, as shown in Table 2 below.
  • a polarizer was manufactured in the same manner as Example 1, except that a negative C layer with specifications was used.
  • Example 1 a polarizer was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the TAC film - polarizer - negative C layer - positive A layer - negative A layer were laminated in the following order.
  • Re, Rth, and NZ of each phase contrast layer are values obtained at a wavelength of 550 nm using AXOSCAN.
  • the polarizing plate of the present invention has a significantly low side reflectance, a maximum reflectance of less than 2.5% and excellent black visibility, and after leaving the polarizing plate at high temperature and high humidity for a long period of time, the liquid crystal layer and/or the liquid crystal layer due to iodine eluted from the polarizer. Contamination of the panel was minimized.
  • the polarizer of the comparative example had contamination of the liquid crystal layer and/or panel due to iodine eluted from the polarizer after the polarizer was left at high temperature and humidity for a long period of time, and/or had a significantly low reflectance maximum on the side. It failed to provide a reflectance of less than 2.5%.

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Abstract

편광자; 및 상기 편광자의 하부면에 적층된 위상차층을 구비하고, 상기 위상차층은 상기 편광자의 하부면으로부터 순차적으로 적층된, 네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A 층을 구비하고, 상기 네가티브 C 층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20nm 내지 60nm인 것인, 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

편광판 및 광학표시장치
본 발명은 편광판 및 광학표시장치에 관한 것이다.
유기발광소자 표시장치는 외부광의 반사로 인하여 시인성과 콘트라스트가 떨어지는 문제점이 있을 수 있다. 이 문제점을 해소하기 위해 편광판이 사용된다. 편광판은 반사된 외부광의 반사율을 낮추어 반사 방지 기능을 구현할 수 있다. 편광판은 정면에서의 블랙 시감을 개선함으로써 화면 품질을 현저하게 개선하는 것이 기본적으로 요구된다.
편광판은 편광자 및 편광자의 하부면에 적층된 반사 방지층을 포함한다. 반사 방지층은 1 매형의 위상차층 또는 2 매형의 위상차층이 될 수 있다. 1 매형 위상차층은 주로 역파장 분산의 특성을 제공한다. 2 매형 위상차층은 대부분 각각 정파장 분산의 위상차 특성을 가지는 위상차층을 적층하여 역파장 분산 특성을 구현한다. 2 매형의 위상차층은 1 매형의 위상차층 대비 두께가 상대적으로 두꺼워질 가능성이 있다. 그러나, 2 매형의 위상차층은 역파장 분산 특성을 가지는 1 매형의 위상차층 대비 가격이 저렴한 기존의 정파장 분산 특성을 가지는 위상차층을 적층함으로써 가격 경쟁력 확보와 생산성 향상을 꾀할 수 있다.
위상차층은 고분자 수지를 포함하는 조성물로 형성된 미연신된 필름을 연신시켜 제조되거나 또는 배향막 상에 액정을 소정의 두께로 코팅하고 건조 및/또는 경화시켜 제조될 수 있다. 액정층 2 매형으로 형성된 위상차층은 연신된 필름 2 매형으로 형성된 위상차층 대비 상대적으로 두께가 얇지만, 고온 고습 조건에서 방치될 경우 편광자로부터 용출된 요오드가 패널 내로 확산되어 전극의 부식 등을 발생시킴으로써 패널의 내구성이 문제가 될 수 있다. 물론, 편광자로부터 요오드의 용출을 원천적으로 차단하는 방법이 적용될 수 있지만 한계가 있다.
본 발명의 배경기술은 한국공개특허 10-2013-0103595호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 측면에서 현저하게 낮은 반사율 및 우수한 블랙 시감을 구현하는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 편광판을 고온 고습 장기간 방치 후 편광자로부터 용출된 요오드로 인한 액정층 및/또는 패널의 오염을 최소화하는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 두께 박형화 효과를 제공하는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 편광판이다.
1,편광판은 편광자; 및 상기 편광자의 하부면에 적층된 위상차층을 구비하고, 상기 위상차층은 상기 편광자의 하부면으로부터 순차적으로 적층된, 네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A 층을 구비하고, 상기 네가티브 C 층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20nm 내지 60nm이다.
2.1에서, 상기 네가티브 C 층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 0nm 내지 10nm가 될 수 있다.
3.1-2에서, 상기 네가티브 C 층은 하기 식 1의 비율이 0.0005 내지 0.003nm/nm가 될 수 있다:
[식 1]
A / B
(상기 식 1에서,
A는 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차(단위: nm)
B는 네가티브 C 층의 두께(단위: nm)).
4.1-3에서, 상기 네가티브 C 층은 수분 투과도가 400g/m2ㆍday 이하가 될 수 있다.
5.1-4에서, 상기 네가티브 C 층은 고유 복굴절이 양인 중합체를 포함하는 필름 또는 코팅층일 수 있다.
6.1-5에서, 상기 네가티브 C 층은 트리아세틸셀룰로스(TAC)계, 고리형 올레핀 폴리머(COP)계 또는 고리형 올레핀코폴리머(COC)계 필름 또는 코팅층일 수 있다.
7.1-6에서, 상기 네가티브 C 층, 상기 네가티브 A 층 및 상기 포지티브 A층의 적층체는 상기 위상차층 중 두께비로 95% 이상일 수 있다.
8.1-7에서, 상기 네가티브 A 층과 포지티브 A 층의 적층체는 역파장 분산성일 수 있다.
9.1-8에서, 상기 네가티브 A 층과 포지티브 A 층의 적층체는 파장 550nm에서 선형 위상차(Linear Retardation)가 120 내지 180nm가 될 수 있다.
10.1-9에서, 상기 포지티브 A층은 상기 네가티브 A층 대비 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 낮을 수 있다.
11.10에서, 상기 포지티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 100 내지 140nm이고, 상기 네가티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 200 내지 280nm일 수 있다.
12.1-11에서, 상기 포지티브 A층의 지상축과 상기 네가티브 A층의 지상축이 이루는 각도는 55° 내지 65°일 수 있다.
13.1-12에서, 상기 포지티브 A층의 지상축은 상기 편광자의 광 투과축에 대하여 70° 내지 85°를 이루고, 상기 네가티브 A층의 지상축은 편광자의 광 투과축에 대하여 10° 내지 25°를 이룰 수 있다.
14.1-13에서, 상기 포지티브 A층과 상기 네가티브 A층은 각각 액정층일 수 있다.
15.14에서, 상기 포지티브 A층은 네마틱 액정층이고, 상기 네가티브 A층은 디스코틱 액정층일 수 있다.
16.1-15에서, 상기 편광자의 상부면에 적층된 제2보호층을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 관점은 광학표시장치이다.
광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함한다.
본 발명은 측면에서 현저하게 낮은 반사율 및 우수한 블랙 시감을 구현하는 편광판을 제공하였다.
본 발명은 편광판을 고온 고습 장기간 방치 후 편광자로부터 용출된 요오드로 인한 액정층 및/또는 패널의 오염을 최소화하는 편광판을 제공하였다.
본 발명은 두께 박형화 효과를 제공하는 편광판을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명 다른 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 3은 네가티브 C 층의 Rth(X 축, 단위: nm)에 따른 측면 60°에서의 최대 반사율(Y 축, 단위:%)을 나타낸 그래프이다.
첨부한 도면을 참고하여 본 발명을 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
여기서 사용되는 용어는 단지 예시적인 구현예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 명칭을 사용하였다. 도면에서 각 구성 요소의 길이, 크기는 본 발명을 설명하기 위한 것으로 본 발명이 도면에 기재된 각 구성 요소의 길이, 크기에 제한되는 것은 아니다.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것이고, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.
본 명세서에서 "정면 면내 위상차(Re)"는 하기 식 A, "두께 방향 위상차(Rth)"는 하기 식 B, "이축성 정도(NZ)"는 하기 식 C로 표시된다:
[식 A]
Re = (nx - ny) x d
[식 B]
Rth = ((nx + ny)/2 - nz) x d
[식 C]
NZ = (nx - nz)/(nx - ny)
(상기 식 A 내지 식 C에서, nx, ny, nz는 측정 파장에서 각각 위상차층의 지상축(slow axis) 방향, 진상축(fast axis) 방향, 두께 방향의 굴절률이고, d는 위상차층의 두께(단위: nm)이다).
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, nx, ny, nz는 파장 550nm에서 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률을 의미한다.
본 명세서에서 면내 방향 중 굴절률이 가장 높은 축은 '지상축', 면내 방향 중 굴절률이 가장 낮은 축은 '진상축'으로 정의된다. '지상축'과 '진상축'은 실질적으로 직교할 수 있지만, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
본 명세서에서 '반사율'이라 함은 최외곽 1차 반사율을 제외한 것으로 OLED 베어(Bare) 패널(편광판이 적층되지 않은 OLED 패널)의 반사율을 100%로 상정하여 계산한 값이다.
본 명세서에서 '수분 투과도(water vapor transmission rate, WVTR)'는 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다. 예를 들면 수분 투과도는 23℃ 및 99% 내지 100% 상대습도에서 측정된 값을 의미한다. 특별히 제한되지 않지만, 수분 투과도는 수분 투과도 측정 장비(PERMATRAN-W, MODEL 700)를 사용하여 측정될 수 있다. 수분 투과도를 측정하기 위한 샘플 예를 들면 네가티브 C 층은 가로 x 세로(10cm x 10cm)로 재단한 다음 측정될 수 있다.
본 발명은 유기발광소자, 무기발광소자, 또는 유무기 발광소자를 구비하는 패널에 점착되어 측면에서 현저하게 낮은 반사율 및 우수한 블랙 시감을 구현하는 편광판을 제공하였다. 본 발명은 측면, 예를 들면 측면 시야각 60°에서 최대 반사율 2.5% 미만을 구현하는 반사 방지용 편광판을 제공하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 고온 고습에서 장기간 방치 후 편광자로부터 용출된 요오드가 액정층 및/또는 패널을 오염시키는 문제점을 최소화하는 편광판을 제공했다. 위상차층은 액정층을 포함하고, 액정층은 필름 대비 박형의 두께를 갖는다. 편광자와 패널 사이에 위상차층이 액정층을 포함하는 경우, 편광판을 고온 고습에서 장기간 방치시켰을 때, 편광자로부터 요오드가 용출되어 액정층 및 패널을 오염시킬 수 있다. 요오드가 액정층 및 패널을 오염시키는 경우 요오드는 유색 색상(예를 들면, 보라색)으로 인하여 화면 품질을 좋지 않게 만들 수 있다.
본 발명은 상술 문제점을 해소함으로써 편광판의 내구성을 개선하였다. 상기 '요오드 용출'은 편광판을 고온 고습(60℃ 및 90% 상대습도) 챔버에서 250시간 방치 후 편광판의 가장자리 부분을 현미경으로 관찰하여 색 변화 등에 의한 요오드가 용출된 정도로부터 평가될 수 있다.
본 발명은 위상차층의 두께가 박형으로서 편광판의 두께 박형화 효과를 제공하는 편광판을 제공하였다. 일 구체예에서, 편광판 중 위상차층은 두께가 20 내지 100㎛, 예를 들면 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100㎛, 바람직하게는 20 내지 90㎛, 더 바람직하게는 20 내지 85㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 박형화 효과가 있을 수 있다.
본 발명의 편광판은 편광자; 및 상기 편광자의 하부면에 적층된 위상차층을 구비하고, 상기 위상차층은 상기 편광자의 하부면으로부터 순차적으로 적층된, 네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A 층을 구비하고, 상기 네가티브 C 층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20nm 내지 60nm이다.
일 구체예에서, 상기 위상차층은 네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A 층의 위상차층 3층의 적층체일 수 있다.
본 발명은 편광자의 하부면에 위상차층으로서 편광자의 하부면에 순차적으로 적층된, 네가티브 A 층 및 포지티브 A 층을 구비하되, 편광자와 네가티브 A 층 사이에 네가티브 C 층을 추가로 적층시키고, 네가티브 C 층의 파장 550nm에서의 두께 방향 위상차를 본 발명의 특정 범위 20 내지 60nm로 조절함으로써, 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만을 달성하는데 용이할 수 있다.
본 발명의 편광판에서, 네가티브 C 층이 포지티브 A 층과 네가티브 A 층 사이에 배치되거나 또는 포지티브 A 층의 하부면에 배치되는 경우, 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 달성하기 어려울 수 있다.
본 발명의 편광판에서, 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20nm 미만인 경우, 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 달성하기 어려울 수 있고, 네가티브 C 층의 두께가 너무 박형이 되어서 편광판을 고온 고습에서 장기간 방치하였을 때 편광판 및/또는 패널의 요오드 오염 문제가 있을 수도 있다. 본 발명의 편광판에서, 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 60nm 초과인 경우, 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 달성하기 어려울 수 있고, 편광판의 두께 박형화 효과를 얻을 수 없을 수 있다.
일 구체예에서, 네가티브 C 층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53,54, 55, 56, 57, 58, 59, 60nm, 바람직하게는, 네가티브 C 층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 30 내지 40nm가 될 수 있다.
이하, 본 발명의 편광판 중 각 구성을 상세하게 설명한다.
편광자
편광자는 입사된 자연광 또는 편광을 중 특정 방향의 직선 편광으로 변환시키는 것으로, 폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 고분자 필름으로부터 제조될 수 있다. 구체적으로, 편광자는 상기 고분자 필름을 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 MD(machine direction)로 연신시켜 제조될 수 있다. 일 구체예에서, 편광자는 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거치거나 또는 선택적으로는 보색 단계, 가교 단계 중 1종 이상을 거쳐 제조될 수 있다.
편광자는 면내 방향 중 광 흡수축과 광 투과축을 가지며, 광 흡수축은 편광자의 MD, 광 투과축은 편광자의 TD(transverse direction)가 될 수 있다.
편광자는 단체 광 투과율이 40% 이상, 예를 들면 40 내지 46%, 편광도가 95% 이상, 예를 들면 95 내지 99.999%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 위상차층과 조합시 반사 방지 성능을 높일 수 있다. 상기 "광 투과율", "편광도"는 파장 380nm 내지 780nm에서 측정된 값으로 해당 파장 범위에서의 시감도를 반영한 값이다.
편광자는 두께가 2 내지 30㎛, 구체적으로 4 내지 25㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 편광판에 사용될 수 있다.
편광자는 하기에서 설명되는 네가티브 C 층에 점착층 또는 접착층 없이 직접적으로 적층되거나 또는 점착층 또는 접착층에 의해 네가티브 C 층에 적층될 수 있다.
포지티브 A 층과 네가티브 A 층
포지티브 A 층과 네가티브 A 층의 적층체는 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만을 달성하는데 도움을 줄 수 있다. 그러나, 포지티브 A층과 네가티브 A층의 적층체 단독으로는 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 도달할 수 없다.
포지티브 A 층과 네가티브 A 층의 적층체는 편광자의 하부면에 적층된다. 편광판은 편광자로부터 순차적으로 적층된 네가티브 A 층 및 포지티브 A 층을 포함할 수 있으며, 이 경우 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
상기 적층체는 역파장 분산성이 될 수 있다. 이로 인해, 편광판은 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 용이하게 도달될 수 있다. 상기 '역파장 분산성'은 상기 적층체가 Re(450) < Re(550) 및 Re(550) < Re(650)을 만족함을 의미한다. 이때, Re(450), Re(550), Re(650)은 상기 적층체의 파장 450nm, 550nm, 650nm에서의 Linear Retardation이다.
일 구체예에서, Re(450)/Re(550)은 1 미만, 예를 들면 0.8 이상 1 미만이 될 수 있다. Re(650)/Re(550)은 1 초과, 예를 1 초과 1.2 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 역파장 분산성에 용이하게 도달할 수 있다.
예를 들면, 포지티브 A층과 네가티브 A층의 적층체는 파장 450nm에서 위상차가 110 내지 170nm, 바람직하게는 120 내지 160nm, 파장 550nm에서 위상차가 120 내지 180nm, 바람직하게는 130 내지 170nm, 파장 650nm에서 위상차가 130 내지 190nm, 바람직하게는 140 내지 180nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 역파장 분산성에 용이하게 도달할 수 있다.
구체적으로, 본 명세서에서 '위상차 적층체'의 위상차는 위상차층의 Mueller Matrix에 의해 계산된 Linear Retardation 으로 표현된다. 본 명세서에서 '위상차층의 Mueller Matrix'는 하기 식 D로 표시되고, 위상차 측정 장치의 일 예인 Axoscan 등으로 어려움없이 바로 측정될 수 있다:
[식 D]
Figure PCTKR2023019967-appb-img-000001
본 명세서에서 "선형 위상차(Linear retardation, RL)"는 하기 식 E로 표시되며, 이것은 당업자에게 잘 알려져 있고, 위상차 측정 장치의 일 예인 Axoscan 등으로 어려움없이 바로 측정될 수 있다.
[식 E]
Figure PCTKR2023019967-appb-img-000002
Figure PCTKR2023019967-appb-img-000003
Figure PCTKR2023019967-appb-img-000004
Figure PCTKR2023019967-appb-img-000005
(상기 식 E에서, m23, m32, m31, m13, m11, m22 및 m33은 상기 식 D로부터 구해지는 값이다)
상기 식 D 내지 식 E에서 측정 파장은 450nm, 550nm 또는 650nm가 될 수 있다.
포지티브 A 층은 굴절률 관계 nx > ny ≒ nz를 만족하는 위상차층이다. 포지티브 A 층은 네가티브 A 층 대비 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 낮을 수 있다. 이를 통해, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
일 구체예에서, 포지티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 100 내지 140nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 네가티브 A층, 네가티브 C층과 함께, 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 용이하게 달성할 수 있다.
예를 들면 포지티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140nm가 될 수 있다. 바람직하게는, 포지티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 110 내지 130nm가 될 수 있다.
포지티브 A 층은 정파장 분산성이 될 수 있다. 본 명세서에서 "정파장 분산성"은 파장이 증가함에 따라 면내 위상차가 감소함을 의미한다. 일 구체예에서, 포지티브 A 층은 Re(450)/Re(550)이 1 초과 예를 들면 1.01 내지 1.5, Re(650)/Re(550)이 1 미만 예를 들면 0.8 내지 0.99가 될 수 있다.
포지티브 A층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 50 내지 70nm, 예를 들면 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70nm, 구체적으로 55 내지 65nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
포지티브 A층은 파장 550nm에서 이축성 정도가 0.9 내지 1.1, 예를 들면 0.9, 0.91, 0.92, 0.93, 0.94, 0.95, 0.96, 0.97, 0.98, 0.99, 1, 1.01, 1.02, 1.03, 1.04, 1.05, 1.06, 1.07, 1.08, 1.09, 1.1, 구체적으로 0.95 내지 1.05가 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
포지티브 A층은 면내 방향 중 지상축과 지상축을 가지며, 포지티브 A층의 지상축은 편광자의 광 투과축에 대하여 70° 내지 85°, 예를 들면 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85°, 바람직하게는 75° 내지 80°를 이룰 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
포지티브 A층은 두께가 1.0 내지 3.0㎛, 구체적으로 1.0 내지 2.0㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 박형화 효과를 제공할 수 있다.
포지티브 A층은 비 액정층일 수도 있지만, 바람직하게는 액정층이 됨으로써, 편광판의 박형화 효과를 제공할 수 있다. 일 구체예에서, 포지티브 A층은 네마틱 액정층일 수 있다.
네마틱 액정층은 네마틱 액정을 구현하는 조성물로 형성될 수 있다. 상기 조성물은 중합성 화합물을 포함할 수 있다.
중합성 화합물은 하나 이상의 중합성 가교기를 가질 수 있다. 예를 들면 중합성 가교기는 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 비닐기, 비닐옥시기, 에폭시기, 옥세탄기, 티올기, 말레이미드기 또는 이들의 변형 형태가 될 수 있다. 구체적으로, 중합성 가교기는 아래 화학식 R-1 내지 R-15 중 1종 이상을 포함할 수 있다:
Figure PCTKR2023019967-appb-img-000006
상기 조성물은 액정 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 액정 화합물은 중합성 가교기를 갖지 않지만, 상기 조성물의 경화 시 액정성을 제공할 수 있다.
상기 조성물은 액정층 구현에 통상적으로 포함되는 첨가제 예를 들면 광 개시제, 표면 조절제, 산화 방지제 등을 더 포함할 수 있다. 상기 조성물은 균일한 표면을 갖는 액정층 제조의 용이성을 위해 용매를 포함할 수 있다.
네가티브 A층은 굴절률 관계 nz ≒ nx > ny를 만족하는 위상차층이다.
네가티브 A 층은 정파장 분산성이 될 수 있다. 본 명세서에서 "정파장 분산성"은 파장이 증가함에 따라 면내 위상차가 감소함을 의미한다. 일 구체예에서, 네가티브 A 층은 Re(450)/Re(550)이 1 초과 예를 들면 1.01 내지 1.5, Re(650)/Re(550)이 1 미만 예를 들면 0.8 내지 0.99가 될 수 있다.
일 구체예에서, 네가티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 200 내지 280nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 포지티브 A층, 네가티브 C층과 함께, 측면에서의 반사율 2.5% 미만에 용이하게 달성할 수 있다. 일 구체예에서, 네가티브 A 층은 정면 면내 위상차가 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280nm가 될 수 있다. 바람직하게는, 네가티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 220 내지 280nm가 될 수 있다.
네가티브 A층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 -140 내지 -100nm, 예를 들면 -140, -139, -138, -137, -136, -135, -134, -133, -132, -131, -130, -129, -128, -127, -126, -125, -124, -123, -122, -121, -120, -119, -118, -117, -116, -115, -114, -113, -112, -111, -110, -109, -108, -107, -106, -105, -104, -103, -102, -101, -100nm, 구체적으로 -130 내지 -110nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
네가티브 A층은 파장 550nm에서 이축성 정도가 -0.1 내지 0.1, 예를 들면 -0.1, -0.09, -0.08, -0.07, -0.06, -0.05, -0.04, -0.03, -0.02, -0.01, 0, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.1, 구체적으로 -0.05 내지 0.05이 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
네가티브 A층은 면내 방향 중 지상축과 지상축을 가지며, 네가티브 A층의 지상축은 편광자의 광 투과축에 대하여 10° 내지 25°, 예를 들면 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25°, 바람직하게는 15° 내지 20°를 이룰 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
포지티브 A층의 지상축과 네가티브 A층의 지상축이 이루는 각도는 55° 내지 65°, 예를 들면 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65°, 바람직하게는 57° 내지 63°가 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
네가티브 A층은 두께가 1.0 내지 5.0㎛, 구체적으로 2.0 내지 4.0㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 박형화 효과를 제공할 수 있다.
네가티브 A층은 비 액정층일 수도 있지만, 바람직하게는 액정층이 됨으로써, 편광판의 박형화 효과를 제공할 수 있다. 일 구체예에서, 네가티브 A층은 디스코틱 액정층일 수 있다.
디스코틱 액정층은 디스코틱 액정을 구현하는 조성물로 형성될 수 있다. 상기 조성물은 중합성 화합물을 포함할 수 있다.
중합성 화합물은 하나 이상의 중합성 가교기를 가질 수 있다. 예를 들면 중합성 가교기는 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 비닐기, 비닐옥시기, 에폭시기, 옥세탄기, 티올기, 말레이미드기 또는 이들의 변형 형태가 될 수 있다. 구체적으로, 중합성 가교기는 아래 화학식 R-1 내지 R-15 중 1종 이상을 포함할 수 있다:
Figure PCTKR2023019967-appb-img-000007
상기 조성물은 액정 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 액정 화합물은 중합성 가교기를 갖지 않지만, 상기 조성물의 경화 시 액정성을 제공할 수 있다.
상기 조성물은 액정층 구현에 통상적으로 포함되는 첨가제 예를 들면 광 개시제, 표면 조절제, 산화 방지제 등을 더 포함할 수 있다. 상기 조성물은 균일한 표면을 갖는 액정층 제조의 용이성을 위해 용매를 포함할 수 있다.
포지티브 A층과 네가티브 A층의 적층체는 층간 점착제 또는 접착제를 포함한 두께가 2.0 내지 13.0㎛, 바람직하게는 4.0 내지 11.0㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 박형화 효과를 구현할 수 있다.
포지티브 A층과 네가티브 A층의 적층체는 포지티브 A층과 네가티브 A층을 점착층 또는 접착층 등으로 합지시킴으로써 제조될 수 있다. 또는 포지티브 A층과 네가티브 A층의 적층체는 네가티브 A층의 일면에 포지티브 A층용 조성물을 도포하고 건조 및/또는 경화시킴으로써 제조될 수 있으며, 이 경우 포지티브 A층은 네가티브 A층에 점착층 또는 접착층 없이 직접 코팅으로 형성될 수 있다.
포지티브 A층과 네가티브 A층의 적층체는 1층 이상의 제1보호층을 더 포함할 수 있다. 제1보호층은 상기 적층체에 포함되어 적층체 및/또는 편광판에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 예를 들면, 제1보호층은 상기 적층체의 두께를 보완함으로써 상기 적층체의 내구성 및 기계적 강도를 높일 수 있다. 또는 제1보호층은 포지티브 A층과 네가티브 A층 중 1종 이상이 액정층인 경우 액정층을 형성하기 위한 기재 필름이 될 수 있다.
제1보호층은 광학적 투명 필름으로서, 예를 들면 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로오스계, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르계, 고리형 올레핀 폴리머(COP)계, 고리형 올레핀코폴리머(COC)계, 폴리카보네이트계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 중 하나 이상의 수지로 된 필름이 될 수 있다.
일 구체예에서, 제1보호층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 10nm 이하, 예를 들면 0nm 내지 5nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 적층체에 의한 측면에서의 반사율 저감 효과에 영향을 주지 않을 수 있다.
상술 네가티브 A층과 포지티브 A층의 적층체만을 위상차층으로 구비하는 편광판은 측면에서의 반사율 2.5% 미만에 도달하기가 쉽지 않을 수 있다. 특히, 네가티브 A층과 포지티브 A층이 각각 액정층인 경우, 편광판을 고온 고습에서 장기간 방치한 후 편광자로부터 요오드가 용출되어 액정층 및 패널을 오염시킬 수 있다. 하기에서 설명되는 파장 550nm에서 두께 방향 위상차를 갖는 네가티브 C층은 네가티브 A층과 포지티브 A층의 적층체와 편광자 사이에 적층됨으로써 측면에서 반사율 2.5% 미만에 용이하게 도달되도록 할 수 있고, 편광판을 고온 고습에서 장기간 방치한 후 편광자로부터 요오드가 용출되어 액정층 및 패널을 오염시키는 현상을 막을 수 있다.
네가티브 C 층
네가티브 C 층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20 내지 60nm이다. 상기 범위에서, 편광자와 네가티브 A층 사이에 적층되어 측면에서의 반사율 2.5% 미만에 도달될 수 있다. 바람직하게는, 네가티브 C 층은 두께 방향 위상차가 30 내지 40nm가 될 수 있다.
특히, 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20 내지 60nm은 상술 포지티브 A 층과 네가티브 A 층의 적층체가 파장 550nm에서 상기 식 E로 계산된 Linear Retardation(RL)이 120 내지 180nm, 바람직하게는 130 내지 170nm인 경우 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 도달하는데 용이하도록 할 수 있다.
도 3은 네가티브 C 층의 Rth(X 축, 단위: nm)에 따른 측면 60°에서의 최대 반사율(Y 축, 단위:%)을 나타낸 그래프이다.
도 3을 참조하면, 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20nm 내지 60nm일 때, 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 도달할 수 있음을 확인할 수 있다. 반면에, 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20nm 미만, 60nm 초과인 경우 측면에서의 최대 반사율 2.5% 미만에 도달할 수 없음을 확인할 수 있다. 특히, 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20nm인 경우는 10nm인 경우 대비 측면에서의 최대 반사율이 현저하게 감소하였다. 또한, 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 60nm인 경우는 70nm인 경우 대비 측면에서의 최대 반사율이 현저하게 감소하였다.
네가티브 C 층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 0 내지 10nm, 예를 들면 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10nm, 바람직하게는 0 내지 5nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과 구현이 용이할 수 있다.
네가티브 C 층은 굴절률 관계 nx ≒ ny > nz를 만족하는 위상차층이다.
일 구체예에서, 네가티브 C 층은 하기 식 1의 비율이 0.0005 내지 0.003nm/nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 측면에서의 반사율이 2.5% 미만으로 낮아지는 효과를 제공하는데 용이할 수 있다. 예를 들면, 하기 식 1의 비율이 0.0005, 0.0006, 0.0007, 0.0008, 0.0009, 0.001, 0.0011, 0.0012, 0.0013, 0.0014, 0.0015, 0.0016, 0.0017, 0.0018, 0.0019, 0.002, 0.0021, 0.0021, 0.0022, 0.0023, 0.0024, 0.0025, 0.0026, 0.0027, 0.0028, 0.0029, 0.003nm/nm가 될 수 있다. 바람직하게는, 하기 식 1의 비율이 0.001 내지 0.003nm/nm, 바람직하게는 0.0015 내지 0.003nm/nm가 될 수 있다: 상기 범위에서, 측면에서의 최대 반사율이 2.5% 미만에 도달하기 용이하고, 편광판을 고온 고습에서 장기간 방치시켰을 때 요오드 용출을 방지하는 효과가 우수할 수 있다:
[식 1]
A / B
(상기 식 1에서,
A는 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차(단위: nm)
B는 네가티브 C 층의 두께(단위: nm)).
일 구체예에서, 네가티브 C 층은 수분 투과도가 400g/m2ㆍday 이하, 예를 들면 0, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400g/m2ㆍday, 예를 들면 0 내지 400g/m2ㆍday, 0 내지 300g/m2ㆍday이 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판을 고온 고습에서 장기간 방치한 후 편광자로부터 요오드가 용출되어 액정층 및 패널을 오염시키는 현상을 막을 수 있다.
네가티브 C 층은 두께가 10 내지 80㎛, 예를 들면 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80㎛, 바람직하게는 20 내지 80㎛, 더 바람직하게는 20 내지 40㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
네가티브 C 층은 상술 파장 550nm에서 두께 방향 위상차, 상기 식 1의 비율 및 수분 투과도를 만족시킬 수 있다면, 그 소재에 제한을 두지는 않는다. 일 구체예에서, 네가티브 C 층은 비액정층일 수 있다.
바람직하게는, 네가티브 C 층은 고유 복굴절이 양인 중합체를 포함하는 필름 또는 코팅층일 수 있다. 고유 복굴절이 양이다라는 것은 연신한 방향(MD)으로 그 방향의 굴절율이 커짐을 의미한다.
일 구체예에서, 네가티브 C 층은 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로오스계, 고리형 올레핀 폴리머(COP)계, 고리형 올레핀코폴리머(COC)계 등의 노르보르넨계 등이 될 수 있다.
네가티브 C 층은 편광자에 점착층 또는 접착층 없이 직접적으로 형성되거나 또는 점착층 또는 접착층에 의해 접착될 수 있다.
네가티브 C 층은 고유 복굴절이 양인 중합체를 포함하는 조성물을 이용해서 용액 캐스팅 방법으로 제조될 수 있다. 용액 캐스팅 방법은 고유 복굴절이 양인 중합체와 첨가제를 용매에 용해시키고, 생성된 용액을 기재 상에 캐스팅함으로써 제조될 수 있다. 네가티브 C 층은 용매 제거 후에 수득될 수 있다. 이를 통해 본 발명의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차 및 식 1의 비율에 용이하게 도달될 수 있다.
또는 네가티브 C 층은 셀룰로스계를 예로 들면 셀룰로스 에스테르의 중합도, 또는 치환도를 변경함으로써 본 발명의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차 및 식 1의 비율에 용이하게 도달될 수 있다.
네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A층의 적층체는 편광자의 하부면에 적층되는 위상차층 중 두께비로 95% 이상, 예를 들면 95, 96, 97, 98, 99, 100%, 98% 내지 100%, 예를 들면 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 공정성 등이 개선될 수 있다. 바람직하게는, 편광자의 하부면에는 네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A층의 적층체만 적층될 수 있다.
네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A층의 적층체는 편광자의 하부면에 적층되는 위상차층 및 제1보호층의 총합 중 두께비로 80% 이상, 예를 들면 80, 85, 90, 95, 100%, 80% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 공정성 등이 개선될 수 있다. 바람직하게는, 편광자의 하부면에는 네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A층의 적층체만 적층될 수 있다.
편광판은 편광자의 상부면에 하기에서 설명되는 제2보호층을 더 구비할 수도 있다. 제2보호층은 편광자의 상부면에 1층 이상 적층될 수도 있다.
제2보호층
제2보호층은 편광자를 외부 환경으로부터 보호하고, 편광판의 기계적 강도를 높이는 효과가 더 있을 수 있다. 제2보호층은 보호 필름, 보호 코팅층 중 1종 이상이 될 수 있다.
일 구체예에서, 제2보호층은 광학적 투명 필름으로서, 예를 들면 트리아세틸셀룰로스(TAC) 등을 포함하는 셀룰로오스계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르계, 고리형 올레핀 폴리머(COP)계, 고리형 올레핀코폴리머(COC)계, 폴리카보네이트계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 중 하나 이상의 수지로 된 필름이 될 수 있다.
제2보호층의 적어도 일면에는 기능성 코팅층이 추가로 형성될 수 있다. 예를 들면, 기능성 코팅층은 반사 방지층, 저반사층, 하드코팅층, 내지문성층, 안티 글레어층, 프라이머층 등이 될 수 있다.
제2보호층은 두께가 5㎛ 내지 70㎛, 구체적으로 15㎛ 내지 45㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 편광판에 사용할 수 있다.
도 1 내지 도 2는 본 발명의 편광판의 일 단면도이다.
도 1을 참조하면, 편광판은 편광자(30), 편광자(30)의 하부면에 순차적으로 적층된 네가티브 C 층(10), 네가티브 A층(20), 포지티브 A층(40)을 포함할 수 있다. 도 2를 참조하면, 편광자(30), 편광자(30)의 하부면에 순차적으로 적층된 네가티브 C 층(10), 네가티브 A층(20), 포지티브 A층(40), 편광자(30)의 상부면에 적층된 제2보호층(50)을 포함할 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명 실시예의 편광판을 포함한다. 광학표시장치는 유기발광소자(OLED) 표시장치, 액정표시장치를 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 유기발광소자 표시장치는 플렉서블형 기판을 포함하는 유기발광소자 패널, 상기 유기발광소자 패널 상에 적층된 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 유기발광소자 표시장치는 비-플렉서블형 기판을 포함하는 유기발광소자 패널, 상기 유기발광소자 패널 상에 적층된 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
실시예 1
폴리비닐알코올계 필름(PS#60, 일본 Kuraray社, 연신 전 두께: 60㎛)을 55℃요오드 수용액에서 상기 필름의 MD 1축으로 6배로 연신하여 단체광 투과율 45%의 편광자를 제조하였다.
포지티브 A 층(QLAA218, FUJI社), 네가티브 A 층(QLAB218, FUJI社), 네가티브 C 층(SDI社)를 준비했다.
상기 제조한 편광자의 하부면에 네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A 층을 점착제를 사용해서 순차적으로 점착시키고, 편광자의 상부면에 TAC 필름(KC4UX, KONICA社)을 점착시켜, TAC 필름 - 편광자 - 네가티브 C 층 - 네가티브 A 층 - 포지티브 A 층의 순서로 적층된 편광판을 제조했다.
포지티브 A 층은 정파장 분산성이고, 네마틱 액정층이고, 파장 550nm에서 정면 면내 위상차: 120nm, 두께 방향 위상차: 60nm, 이축성 정도: 1이고, 지상축은 편광자의 광 투과축에 대해 77.5°를 이룬다.
네가티브 A 층은 정파장 분산성이고, 디스코틱 액정층이고, 파장 550nm에서 정면 면내 위상차: 240nm, 두께 방향 위상차: -120nm, 이축성 정도: 0이고, 지상축은 편광자의 광 투과축에 대해 17.5°를 이룬다.
포지티브 A층과 네가티브 A층의 적층체는 역파장 분산성이고, 파장 550nm에서 면내 위상차 RL은 151.5nm이다.
네가티브 C 층은 비 액정층이고 고리형 올레핀코폴리머(COC)계 필름이고, 파장 550nm에서 정면 면내 위상차: 0nm, 두께 방향 위상차: 40nm, 수분 투과도는 35g/m2/day이고, 식 1의 비율은 0.002nm/nm이다.
실시예 2 내지 실시예 4
실시예 1에서, 네가티브 C 층으로서 고리형 올레핀코폴리머(COC)계 필름을 사용하되, COC 필름 제조시 건조 온도 및/또는 풍량 등을 조절하거나 및/또는 두께를 조절함으로써, 하기 표 1에서 개시된 사양을 갖는 네가티브 C 층을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조했다.
실시예 5 및 실시예 6
실시예 2에서 네가티브 C 층으로서 비 액정층으로서 트리아세틸셀룰로오스계(TAC) 필름을 사용하되, TAC 필름 제조시 건조 온도 및/또는 풍량 등을 조절하거나 및/또는 두께를 조절함으로써, 하기 표 1에서 개시된 사양을 갖는 네가티브 C 층을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조했다.
비교예 1
실시예 1에서, 네가티브 C 층을 적층시키지 않아서, TAC 필름 - 편광자 -네가티브 A 층 - 포지티브 A 층의 순서로 적층된 편광판을 제조했다.
비교예 2, 비교예 4 내지 비교예 7
실시예 1에서, 네가티브 C 층으로서 고리형 올레핀코폴리머(COC)계 필름을 사용하되, COC 필름 제조시 건조 온도 및/또는 풍량 등을 조절하거나 및/또는 두께를 조절함으로써, 하기 표 2에서 개시된 사양을 갖는 네가티브 C 층을 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조했다.
비교예 3
실시예 1에서, TAC 필름 - 편광자 - 네가티브 C 층 - 포지티브 A 층 - 네가티브 A 층의 순서로 적층시킨 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조했다.
각각의 위상차층의 Re, Rth, NZ는 AXOSCAN을 사용해서 파장 550nm에서 된 값이다.
실시예와 비교예의 편광판을 가지고 아래 물성을 평가하고 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.
(1)요오드 용출 방지: 실시예와 비교예에서 제조한 편광판을 고온 고습(60℃ 및 상대습도 90%) 챔버에서 250시간 방치 후 편광판의 가장자리 부분을 현미경으로 관찰하여 요오드 용출 정도를 비교 평가하였다. 육안으로 보았을 때 요오드 용출로 편광판이 완전히 보라색으로 변색되는 경우 '나쁨', 편광판이 약간 보라색으로 변색되는 경우 '양호', 편광판이 전혀 변색되지 않는 경우 '우수'로 평가했다.
(2)측면(입사각 60°)에서의 최대 반사율: 실시예와 비교예에서 제조한 편광판에 대해 시뮬레이션 프로그램 Techwiz 1D(사나이시스템, 대한민국)을 통해 1차 반사를 제외한 내부에 입사한 외광의 반사율을 모든 방향에서 측정했을 때 최대가 되는 방향에서의 반사율 최대값을 계산하였다.
실시예
1 2 3 4 5 6
네가티브 C 층 Re 0 0 0 0 0 0
네가티브 C 층 Rth 40 30 50 60 40 40
네가티브 C 층 두께(㎛) 20 20 20 20 60 80
네가티브 C 층 식 1의 비율 0.002 0.0015 0.0025 0.003 0.00067 0.0005
요오드 용출 방지 우수 우수 우수 우수 양호 양호
최대 반사율 @60° 2.30 2.33 2.34 2.45 2.3 2.3
비교예
1 2 3 4 5 6 7
네가티브 C 층 Re - 0 0 0 0 0 0
네가티브 C 층 Rth - 10 20 70 80 90 100
네가티브 C 층 두께(㎛) - 20 20 40 40 60 60
네가티브 C 층 식 1의 비율 - 0.0005 0.001 0.0018 0.002 0.0015 0.0017
요오드 용출 방지 나쁨 우수 우수 우수 우수 우수 우수
최대 반사율 @60 3.64 2.92 39.39 2.63 2.91 3.32 3.87
상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 편광판은 측면에서 현저하게 낮은 반사율 최대 반사율 2.5% 미만 및 우수한 블랙 시감을 구현하고, 편광판을 고온 고습 장기간 방치 후 편광자로부터 용출된 요오드로 인한 액정층 및/또는 패널의 오염을 최소화하였다.
반면에, 상기 표 2에서와 같이, 비교예의 편광판은 편광판을 고온 고습 장기간 방치 후 편광자로부터 용출된 요오드로 인한 액정층 및/또는 패널의 오염이 있었거나, 및/또는 측면에서 현저하게 낮은 반사율 최대 반사율 2.5% 미만을 제공하지 못하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (17)

  1. 편광자; 및 상기 편광자의 하부면에 적층된 위상차층을 구비하고,
    상기 위상차층은 상기 편광자의 하부면으로부터 순차적으로 적층된, 네가티브 C 층, 네가티브 A 층 및 포지티브 A 층을 구비하고,
    상기 네가티브 C 층은 파장 550nm에서 두께 방향 위상차가 20nm 내지 60nm인 것인, 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 네가티브 C 층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 0nm 내지 10nm인 것인, 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 네가티브 C 층은 하기 식 1의 비율이 0.0005 내지 0.003nm/nm인 것인, 편광판:
    [식 1]
    A / B
    (상기 식 1에서,
    A는 네가티브 C 층의 파장 550nm에서 두께 방향 위상차(단위: nm)
    B는 네가티브 C 층의 두께(단위: nm)).
  4. 제1항에 있어서, 상기 네가티브 C 층은 수분 투과도가 400g/m2ㆍday 이하인 것인, 편광판.
  5. 제1항에 있어서, 상기 네가티브 C 층은 고유 복굴절이 양인 중합체를 포함하는 필름 또는 코팅층인 것인, 편광판.
  6. 제1항에 있어서, 상기 네가티브 C 층은 트리아세틸셀룰로스(TAC)계, 고리형 올레핀 폴리머(COP)계 또는 고리형 올레핀코폴리머(COC)계인 것인, 편광판.
  7. 제1항에 있어서, 상기 네가티브 C 층, 상기 네가티브 A 층 및 상기 포지티브 A층의 적층체는 상기 위상차층 중 두께비로 95% 이상인 것인, 편광판.
  8. 제1항에 있어서, 상기 네가티브 A 층과 포지티브 A 층의 적층체는 역파장 분산성인 것인, 편광판.
  9. 제1항에 있어서, 상기 네가티브 A 층과 포지티브 A 층의 적층체는 파장 550nm에서 선형 위상차(Linear Retardation)가 120 내지 180nm인 것인, 편광판.
  10. 제1항에 있어서, 상기 포지티브 A층은 상기 네가티브 A층 대비 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 낮은 것인, 편광판.
  11. 제10항에 있어서, 상기 포지티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 100 내지 140nm이고, 상기 네가티브 A층은 파장 550nm에서 정면 면내 위상차가 200 내지 280nm인 것인, 편광판.
  12. 제1항에 있어서, 상기 포지티브 A층의 지상축과 상기 네가티브 A층의 지상축이 이루는 각도는 55° 내지 65°인 것인, 편광판.
  13. 제1항에 있어서, 상기 포지티브 A층의 지상축은 상기 편광자의 광 투과축에 대하여 70° 내지 85°를 이루고, 상기 네가티브 A층의 지상축은 편광자의 광 투과축에 대하여 10° 내지 25°를 이루는 것인, 편광판.
  14. 제1항에 있어서, 상기 포지티브 A층과 상기 네가티브 A층은 각각 액정층인 것인, 편광판.
  15. 제14항에 있어서, 상기 포지티브 A층은 네마틱 액정층이고, 상기 네가티브 A층은 디스코틱 액정층인 것인, 편광판.
  16. 제1항에 있어서, 상기 편광자의 상부면에 적층된 제2보호층을 더 포함하는 것인, 편광판.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
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