WO2021177621A1 - 발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치 - Google Patents

발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치 Download PDF

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WO2021177621A1
WO2021177621A1 PCT/KR2021/001780 KR2021001780W WO2021177621A1 WO 2021177621 A1 WO2021177621 A1 WO 2021177621A1 KR 2021001780 W KR2021001780 W KR 2021001780W WO 2021177621 A1 WO2021177621 A1 WO 2021177621A1
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WO
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polarizing plate
display device
meth
emitting display
light emitting
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PCT/KR2021/001780
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English (en)
French (fr)
Inventor
이도헌
최한주
김일진
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
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Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate for a light emitting display device and a light emitting display device including the same.
  • the organic light emitting display device is a self-luminous display device, and it is not necessary to separately provide a polarizing plate like a liquid crystal display device.
  • a polarizer and a polarizing plate having a retardation film having a retardation in a predetermined range between the polarizer and the organic light emitting device panel the linearly polarized light incident from the polarizer is circularly polarized to prevent reflection of external light, thereby improving screen quality.
  • a thin liquid crystal retardation film as a retardation film, it is possible to obtain the effect of reducing the thickness of the polarizing plate in addition to the above-described screen quality improvement effect.
  • the retardation film a 1/2 phase difference liquid crystal film and a 1/4 phase difference liquid crystal film are laminated and used. Therefore, an adhesive layer with high peeling force is required for both the 1/2 phase difference liquid crystal film and the 1/4 phase difference liquid crystal film.
  • a polarizing plate applicable to the foldable display is required even in an organic light emitting display device.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate capable of minimizing the influence on polarized light passing through the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film.
  • One aspect of the present invention is a polarizing plate for a light emitting display device.
  • a polarizing plate for a light emitting display device includes a polarizer and a first adhesive layer sequentially stacked on one surface of the polarizer, a first liquid crystal retardation film, a second adhesive layer, and a second liquid crystal retardation film, and the polarizing plate for a light emitting display device includes the following
  • the polarization degree change ( ⁇ PE 1 , ⁇ PE 2 ) of Equation 1 and Equation 2 below is about 0.7% or less, respectively:
  • Equation 1 the initial polarization degree measured for the specimen by cutting the polarizing plate to length x width (3cm x 3cm, MD of polarizer x TD of polarizer) is P1 (unit:%),
  • P2 The polarization degree measured after the specimen was left at a constant temperature of 85° C. for 500 hours is referred to as P2 (unit: %).
  • Equation 2 the initial polarization degree measured for the specimen by cutting the polarizing plate to length x width (3cm x 3cm, MD of the polarizer x TD of the polarizer) is P1 (unit:%), and the specimen is subjected to 60 ° C. and relative humidity. The degree of polarization measured after standing at 95% constant temperature and humidity for 500 hours is called P3 (unit: %).
  • the second adhesive layer may be directly formed on the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film, respectively.
  • the second adhesive layer may be formed of a composition including an epoxy-based compound and a (meth)acrylate-based compound, and the (meth)acrylate-based compound may include a hydrophobic (meth)acrylate-based compound.
  • the hydrophobic (meth) acrylate-based compound includes (meth) acrylate having a straight-chain or branched unsubstituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms and (meth) acrylate having an unsubstituted aromatic group. can do.
  • the linear or branched (meth)acrylate having an unsubstituted C6-C20 alkyl group may include at least one of isodecyl (meth)acrylate and decyl (meth)acrylate. have.
  • the epoxy-based compound may include an alicyclic epoxy-based compound.
  • the epoxy-based compound may further include an aromatic group-containing glycidyl ether.
  • the aromatic group-containing glycidyl ether may include at least one of phenyl glycidyl ether and resorcinol diglycidyl ether.
  • the composition may not include a (meth)acrylate-based compound having a hydrophilic group.
  • the (meth) acrylate-based compound may be included in an amount of about 25 parts by weight to about 65 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the epoxy compound and the (meth) acrylate-based compound.
  • the composition may further include a photocationic initiator and a photoradical initiator.
  • the composition comprises about 35 parts by weight to about 90 parts by weight of the epoxy-based compound, about 10 parts by weight to about 65 parts by weight of the (meth)acrylate-based compound, the epoxy-based compound and the (meth)acrylate-based compound It may include about 1 part by weight to about 10 parts by weight of the photocationic initiator, and about 0.5 parts by weight to about 10 parts by weight of the photo-radical initiator based on 100 parts by weight of the total of the compound.
  • the second adhesive layer may have a glass transition temperature of about 70°C to about 110°C.
  • the first adhesive layer may be formed of a composition including an epoxy-based compound and a (meth)acrylate-based compound, and the (meth)acrylate-based compound may include a hydrophobic (meth)acrylate-based compound.
  • the composition may not include a (meth)acrylate-based compound having a hydrophilic group.
  • the first adhesive layer may have a glass transition temperature of about 70 °C to about 110 °C.
  • the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film are each formed of a composition comprising at least one of an alicyclic group-containing (meth)acrylic liquid crystal compound and an aromatic group-containing (meth)acrylic liquid crystal compound.
  • a protective layer may be further formed on the other surface of the polarizer.
  • Another aspect of the present invention is a light emitting display device.
  • the light emitting display device includes the polarizing plate for the light emitting display device of the present invention.
  • the light emitting display device may include a foldable light emitting display device.
  • the present invention provides a polarizing plate having excellent peeling force with respect to the liquid crystal retardation film, and excellent reliability and flexibility.
  • the present invention provides a polarizing plate capable of minimizing the influence on polarized light passing through the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate for a light emitting display device according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a polarizing plate for a light emitting display device according to another embodiment of the present invention.
  • the terms “upper” and “lower” are based on the drawings, and are not necessarily fixed to the upper and lower parts, and “upper” may be changed to “lower” and “lower” to “upper” depending on the viewing angle.
  • in-plane retardation (Re) may be expressed by the following formula A:
  • nx and ny are refractive indices in the slow axis and fast axis directions of the liquid crystal retardation film at a wavelength of 550 nm, respectively, and d is the thickness of the liquid crystal retardation film (unit: nm)).
  • the term "light emitting device” includes an organic or organic-inorganic light emitting device, and includes a light emitting material such as a light emitting diode (LED), an organic light emitting diode (OLED), a quantum dot light emitting diode (QLED), and a phosphor. It can mean small.
  • X to Y means X or more and Y or less (X ⁇ and ⁇ Y).
  • the inventor of the present invention provides a polarizing plate for a light emitting display device in which a polarizer, a first adhesive layer, a first liquid crystal retardation film, a second adhesive layer, and a second liquid crystal retardation film are sequentially stacked,
  • the present invention provides a first adhesive layer for bonding a polarizer and a first liquid crystal retardation film to each other, and a first adhesive layer for bonding a first liquid crystal retardation film and a second liquid crystal retardation film to each other among several adhesive layers or adhesive layers that may be included in a polarizing plate for a light emitting display device. 2
  • a first adhesive layer for bonding a first liquid crystal retardation film and a second liquid crystal retardation film to each other among several adhesive layers or adhesive layers that may be included in a polarizing plate for a light emitting display device.
  • a polarizing plate for a light emitting display device (hereinafter, also referred to as a 'polarizing plate') according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 .
  • the polarizing plate is a polarizer 10 and a first adhesive layer 50 , a first liquid crystal retardation film 20 , a second adhesive layer 30 and a second sequentially stacked on one surface of the polarizer 10 . and a liquid crystal retardation film 40 .
  • the second adhesive layer 30 is directly formed on the first liquid crystal retardation film 20 and the second liquid crystal retardation film 40 , respectively.
  • the "directly formed” means that any other adhesive layer, adhesive layer, or adhesive layer other than the second adhesive layer 30 is not interposed between the first liquid crystal retardation film 20 and the second liquid crystal retardation film 40. it means.
  • the second adhesive layer 30 has a high peeling force with respect to each of the first liquid crystal retardation film 20 and the second liquid crystal retardation film 40, so as to prevent separation of the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film, thereby maintaining the polarizing plate and to prevent separation or blistering under reliable (especially high temperature/high humidity) conditions.
  • the peeling force of the second adhesive layer with respect to the first liquid crystal retardation film and the peeling force of the second adhesive layer with respect to the second liquid crystal retardation film are respectively about 100gf/25mm or more, for example, about 100gf/25mm to about 3,000gf/25mm. can In the above range, the polarizing plate may be maintained without separation of the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film under room temperature conditions.
  • the second adhesive layer 30 may increase the flexibility of the polarizing plate by ensuring that there are no wrinkles or cracks in each of the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film during the evaluation of the flexibility described in detail below with respect to the polarizing plate. Through this, even when the polarizing plate is used in a foldable light emitting display device, the screen quality can be improved.
  • the "flexibility evaluation” is based on IEC-62715 for the polarizing plate of the present invention (polarizer protective layer, polarizer, first adhesive layer, first liquid crystal retardation film, second adhesive layer, and second liquid crystal retardation film laminated in this order) was evaluated. Specifically, a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 80 ⁇ m is adhered to one side of the polarizing plate of the present invention with an acrylic adhesive, and a PET film having a thickness of 80 ⁇ m is adhered to the other side of the polarizing plate by an acrylic adhesive, and length x width ( 6cm x 4cm, length: MD of the polarizer, width: TD of the polarizer) was cut to prepare a specimen.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the specimen was mounted on a bending tester so that the PET film closest to the polarizer was inside during bending, and when bent at 25 ° C. with a bending radius of 5 mm, a bending repetition rate of 30 times/min, and a bending angle of 180 °. 1
  • the minimum number of bends at which wrinkles or cracks occur in the liquid crystal retardation film and/or the second liquid crystal retardation film is evaluated. When the minimum number of bends is 100,000 or more, the screen quality can be improved even when a polarizing plate is used in a foldable light emitting display device.
  • the second adhesive layer 30 is formed between the first liquid crystal retardation film 20 and the second liquid crystal retardation film 40 , and linearly polarized light passing through the polarizer 10 is transferred to the first liquid crystal retardation film 20 and the second adhesive layer
  • the (30) and the second liquid crystal retardation film 40 pass sequentially, the influence on light in the process of circularly polarizing can be minimized. Through this, the circular polarization effect by the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film may be improved.
  • the second adhesive layer 30 may increase reliability when the polarizing plate is left at a high temperature and/or high temperature and high humidity.
  • the first liquid crystal retardation film adhered to one surface of the polarizer is thin and cannot sufficiently lower the change in polarization degree when the polarizing plate is left at a high temperature and/or high temperature and high humidity.
  • the second adhesive layer is formed on one surface of the first liquid crystal retardation film, that is, on the surface to which the polarizer is not adhered in the first liquid crystal retardation film, thereby lowering the change in polarization degree to increase reliability.
  • the amount of change in polarization degree ( ⁇ PE 1 , ⁇ PE 2 ) according to Equation 1 and Equation 2 below is about 0.7% or less, for example, from about 0% to about 0.7%, respectively.
  • the polarization degree change ( ⁇ PE 1 , ⁇ PE 2 ) according to Equation 1 and Equation 2 below will be about 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6 or 0.7%, respectively.
  • Equation 1 the initial polarization degree measured for the specimen by cutting the polarizing plate to length x width (3cm x 3cm, MD of polarizer x TD of polarizer) is P1 (unit:%),
  • Equation 2 the initial polarization degree measured for the specimen by cutting the polarizing plate to length x width (3cm x 3cm, MD of polarizer x TD of polarizer) is P1 (unit:%),
  • the polarization degree measured after the specimen was left at a constant temperature and humidity of 60° C. and 95% relative humidity for 500 hours is referred to as P3 (unit: %).
  • the second adhesive layer 30 may have a glass transition temperature of about 70°C to about 110°C.
  • the peeling force for each of the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film may be excellent, and flexibility and reliability may be excellent.
  • the glass transition temperature of the second adhesive layer 30 may be greater than about 70°C and less than or equal to about 110°C, more preferably from about 85°C to about 100°C.
  • the second adhesive layer 30 is formed of an adhesive composition including an epoxy-based compound and a hydrophobic (meth)acrylate-based compound described in detail below.
  • the epoxy-based compound includes an alicyclic epoxy-based compound.
  • the "alicyclic epoxy-based compound” may mean a compound having an epoxidized alicyclic group.
  • the alicyclic epoxy compound is a bifunctional alicyclic epoxy compound, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclo Hexylmethyl-3',4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl)adipate, bicyclohexyldiepoxide (3,4,3 ',4'-diepoxy-bicyclohexane), 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate-modified epsulon-caprolactone.
  • it is not limited thereto.
  • the alicyclic epoxy-based compound is about 40 parts by weight to about 90 parts by weight, specifically about 50 parts by weight to about 90 parts by weight, about 50 parts by weight to about 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the epoxy-based compound and the (meth)acrylate-based compound. It may be included in about 80 parts by weight.
  • the adhesion between the liquid crystal retardation films is excellent, there is no decrease in wettability due to increase in viscosity of the composition, and there is no problem in crack resistance and cutability of the polarizing plate because the adhesive layer does not brittle due to excessive increase in modulus. can be implemented.
  • the alicyclic epoxy compound is about 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51 based on 100 parts by weight of the total of the epoxy compound and the (meth)acrylate compound.
  • 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76 , 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89 or 90 parts by weight may be included.
  • the epoxy-based compound may further include an aromatic group-containing glycidyl ether.
  • the aromatic group-containing glycidyl ether is included in the epoxy-based compound, it is possible to further implement a post-curing effect due to a dark reaction and an improvement in adhesion with the liquid crystal retardation film.
  • the effect of the present invention can be better realized by simultaneously including the alicyclic epoxy compound and the aromatic group-containing glycidyl ether.
  • Aromatic group-containing glycidyl ethers may include compounds having one or more glycidyl ether groups.
  • the "glycidyl ether group” may refer to a moiety of Formula 1 below:
  • the aromatic group-containing glycidyl ether is a monofunctional glycidyl ether, and may contain an aromatic group and one glycidyl ether group.
  • monofunctional glycidyl ether may include, but is not limited to, phenyl glycidyl ether and the like.
  • the aromatic group-containing glycidyl ether is a bifunctional diglycidyl ether, and may contain an aromatic group and two glycidyl ether groups.
  • bifunctional diglycidyl ether is a combination of resorcinol diglycidyl ether, 4,4'-(1-methylethylidene)bisphenol and (chloromethyl)oxirane (4,4' -(1-methylethylidene)bisphenol polymer with (chloromethyl)oxirane) may be included.
  • the aromatic group-containing glycidyl ether may include only monofunctional glycidyl ether.
  • the aromatic group-containing glycidyl ether may include only bifunctional glycidyl ether.
  • the aromatic group-containing glycidyl ether may include a mixture of monofunctional glycidyl ether and bifunctional glycidyl ether.
  • the aromatic group-containing glycidyl ether may include at least one of phenyl glycidyl ether and resorcinol diglycidyl ether.
  • the aromatic group-containing glycidyl ether is from about 0 parts by weight to about 10 parts by weight, specifically from about 0.1 parts by weight to about 10 parts by weight, more specifically from about 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the epoxy-based compound and the (meth)acrylate-based compound. It may be included in an amount of about 1 part by weight to about 10 parts by weight.
  • the initial curing rate is not slowed, there is no problem of lowering the initial adhesive strength, and the effect that reliability and peeling force are not lowered at high temperature and high humidity can be implemented.
  • about 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 parts by weight may be included.
  • the epoxy compound is about 35 parts by weight to about 90 parts by weight, specifically about 35 parts by weight to about 85 parts by weight, about 35 parts by weight to about 75 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the epoxy compound and the (meth)acrylate compound. It may be included in parts by weight. Within the above range, it is possible to implement an excellent effect of improving crack resistance due to an increase in the glass transition temperature of the adhesive layer.
  • the (meth)acrylate-based compound is polymerized by an optical radical initiator initiated by light energy, and can react stably by light energy without being inhibited by moisture.
  • the composition of the present invention includes a (meth)acrylate-based compound that does not have any hydrophilic group including a hydroxyl group, a carboxylic acid group, and the like as a (meth)acrylate-based compound.
  • a (meth)acrylate-based compound having no hydrophilic group including a hydroxyl group or a carboxylic acid group is referred to as a 'hydrophobic (meth)acrylate-based compound'.
  • composition of the present invention includes a hydrophobic (meth)acrylate-based compound as a (meth)acrylate-based compound, the reliability of the polarizing plate can be increased, particularly after the polarizing plate is left at high temperature and high humidity for a long period of time.
  • the composition does not include a (meth)acrylate-based compound having a hydrophilic group.
  • the hydrophobic (meth)acrylate-based compound includes (meth)acrylate having a straight-chain or branched unsubstituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms and (meth)acrylate having an unsubstituted aromatic group.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer exceeds 110 ° C. or does not satisfy the glass transition temperature of the second adhesive layer of the present invention, so the flexibility may be poor and the peeling force for the liquid crystal retardation film is low or may not be reliable.
  • the effect of the present invention may be well realized by including both (meth)acrylate having an unsubstituted C6-C20 alkyl group and (meth)acrylate having an aromatic group of a straight-chain or branched chain.
  • the "number of carbons" of the alkyl group is a value excluding the number of carbons included in the (meth)acrylate group.
  • (meth)acrylate having a straight or branched unsubstituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms is hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth) It may include at least one of acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate.
  • (meth)acrylate having a branched unsubstituted C6-C20 alkyl group may include Most preferably, it may include at least one of isodecyl (meth)acrylate and decyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylate having a straight-chain or branched unsubstituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms is from about 1 part by weight to about 30 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the epoxy-based compound and the (meth)acrylate-based compound. It may be included in an amount of, for example, about 5 parts by weight to about 20 parts by weight.
  • the reliability of the polarizing plate may be excellent at high temperature and high humidity with excellent peeling force of the adhesive layer. For example, about 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 or 30 parts by weight may be included.
  • (meth)acrylate having an aromatic group is a monofunctional or polyfunctional (meth)acrylate, for example, containing an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms (eg, a phenoxy group), an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, carbon number (meth)acrylate having an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms or an alkylene oxide group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the aromatic group-containing (meth)acrylate may include phenol (ethoxylated) (meth)acrylate.
  • the aromatic group-containing (meth)acrylate is from about 1 part by weight to about 20 parts by weight, for example from about 5 parts by weight to about 20 parts by weight, of the total of 100 parts by weight of the epoxy-based compound and the (meth)acrylate-based compound. may be included.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer of the present invention is reached and the initial adhesive strength can be improved.
  • about 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 or 20 parts by weight may be included.
  • the (meth) acrylate-based compound preferably the hydrophobic (meth) acrylate-based compound, is about 10 parts by weight to about 65 parts by weight, for example, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based compound and the (meth) acrylate-based compound. For example, it may be included in an amount of about 15 parts by weight to about 65 parts by weight, about 25 parts by weight to about 65 parts by weight. In the above range, adhesion to the surface of the liquid crystal retardation film may not be reduced due to a decrease in contractility during curing of the adhesive composition having excellent adhesion of the adhesive layer.
  • the initiator may comprise a mixture of a photocationic initiator and a photoradical initiator.
  • the photocationic initiator may include a conventional photocationic initiator capable of performing a photocuring reaction.
  • the photocationic initiator may include an onium salt of a cation that is an onium ion and an anion.
  • the onium ion include diphenyliodonium, 4-methoxydiphenyliodonium, bis(4-methylphenyl)iodonium, bis(4-tert-butylphenyl)iodonium, bis(dodecylphenyl)iodonium, (4 -methylphenyl)[(4-(2-methylpropyl)phenyl)diaryliodonium such as iodonium, triarylsulfonium such as triphenylsulfonium and diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium, diphenyl -4(phenylthio)phenyl sulfonium, bis[4-(diphenylsulfonio)-phenyl]sulfide, bis[4-(di(4-(2-hydroxyeth
  • anion examples include tetrafluoroborate (BF 4 - ), hexafluorophosphate (PF 6 - ), hexafluoroantimonate (SbF 6 - ), hexafluoroarsenate (AsF 6 - ), hexa and chloroantimonate (SbCl 6 ⁇ ).
  • the photocationic initiator may be included in an amount of about 1 part by weight to about 10 parts by weight, for example, about 2 parts by weight to about 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based compound and the (meth)acrylate-based compound. .
  • the composition for an adhesive layer may be sufficiently cured and there may be no problems such as a decrease in peel strength and bleed-out of the photocationic initiator.
  • about 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 parts by weight may be included.
  • the photo-radical initiator is a photo-radical initiator, which catalyzes the curing reaction by generating a small amount of radicals by irradiation with light.
  • the photo-radical initiator may include a phenyl ketone-based, phosphorus-based, triazine-based, acetophenone-based, benzophenone-based, thioxanthone-based, benzoin-based, oxime-based, or mixture thereof.
  • a phenyl ketone-based or a mixture thereof may be included as an optical radical initiator.
  • the radical photoinitiator may be included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, for example, 0.5 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based compound and the (meth)acrylate-based compound.
  • the (meth)acrylate-based compound is sufficiently cured under the light quantity condition of the process and there may be an effect of improving the reactivity of the photocationic initiator.
  • about 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 parts by weight may be included.
  • the composition for the second adhesive layer may be prepared by mixing the epoxy-based compound, the (meth)acrylate-based compound, the photocationic initiator, and the photoradical initiator.
  • the composition for the second adhesive layer may be a solvent-free type, or may further include a solvent in order to increase applicability (coatability).
  • composition for the second adhesive layer further includes an antioxidant, an ultraviolet absorber, an ionic conductive agent, a conductivity imparting additive such as conductive metal oxide fine particles, a light diffusivity imparting additive, a viscosity modifier, etc. You may.
  • composition for the second adhesive layer to form a second adhesive layer by being photocured by the amount of light irradiation of about 50mJ / cm 2 to about quantity of light of 400mJ / cm 2, preferably from about 60mJ / cm 2 to about 300mJ / cm 2 in the UVA wavelength can do.
  • the second adhesive layer 30 may have a thickness of about 0.1 ⁇ m to about 30 ⁇ m, for example, about 1 ⁇ m to about 10 ⁇ m. In the above range, by ensuring an appropriate thickness, it is possible to secure peeling force for each of the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film, and it can be used for a polarizing plate.
  • the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film are the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film
  • the first liquid crystal retardation film 20 and the second liquid crystal retardation film 40 may circularly polarize linearly polarized light emitted after external light passes through the polarizer to prevent reflection of external light, thereby improving screen quality.
  • the first liquid crystal retardation film may have a Re of about 100 nm to about 220 nm at a wavelength of 550 nm, specifically about 100 nm to about 180 nm, for example, a ⁇ /4 retardation film.
  • the second liquid crystal retardation film may have a Re of about 225 nm to about 350 nm at a wavelength of 550 nm, specifically about 225 nm to about 300 nm, for example, a ⁇ /2 retardation film.
  • the first liquid crystal retardation film may have a Re of about 225 nm to about 350 nm at a wavelength of 550 nm, specifically about 225 nm to about 300 nm, for example, a ⁇ /2 retardation film.
  • the second liquid crystal retardation film may have a Re of about 100 nm to about 220 nm at a wavelength of 550 nm, specifically about 100 nm to about 180 nm, for example, a ⁇ /4 retardation film.
  • each of the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film may have the same thickness or different thicknesses.
  • each of the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film may have a thickness of about 0.1 ⁇ m to about 30 ⁇ m, for example, about 1 ⁇ m to about 10 ⁇ m.
  • the polarizing plate may be thinned and a target retardation may be realized.
  • each of the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film may be a single-layer liquid crystal retardation layer.
  • the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film are each a liquid crystal retardation layer, the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film consist only of a single layer of the liquid crystal retardation layer, so that the polarizing plate can be made thinner. .
  • the liquid crystal retardation layer may be formed of a composition including at least one of an alicyclic group-containing (meth)acrylic liquid crystal compound and an aromatic group-containing (meth)acrylic liquid crystal compound.
  • the liquid crystal retardation layer may further include additives such as a leveling agent, a polymerization initiator, an alignment aid, a heat stabilizer, a lubricant, a plasticizer, and an antistatic agent.
  • the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film may include a base film and a liquid crystal retardation layer formed on the base film, respectively.
  • the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film may be formed by coating and curing a composition capable of forming a liquid crystal retardation layer on a base film.
  • the polarizer 10 may be formed on the first liquid crystal retardation film to polarize external or internal light.
  • the first liquid crystal retardation film is a liquid crystal retardation layer
  • the first liquid crystal retardation film may be directly formed on the polarizer by coating and curing the composition for forming the liquid crystal retardation layer on the polarizer.
  • the polarizer 10 may include a polyvinyl alcohol-based polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine or the like.
  • a polyvinyl alcohol-based polarizer is manufactured by dyeing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and stretching it in a predetermined direction. Specifically, it is prepared through a swelling process, a dyeing step, and an stretching step. Methods for performing each step are commonly known to those skilled in the art.
  • the polarizer 10 may have a thickness of about 1 ⁇ m to about 50 ⁇ m. It can be used in the light emitting display device within the above range.
  • the first adhesive layer 50 may be formed between the polarizer 10 and the first liquid crystal retardation film 20 to adhere the polarizer and the first liquid crystal retardation film.
  • the first adhesive layer may be formed of an adhesive composition for the second adhesive layer described above.
  • the first adhesive layer 50 may have a thickness of about 0.1 ⁇ m to about 30 ⁇ m, for example, about 1 ⁇ m to about 10 ⁇ m. It can be used in the light emitting display device within the above range.
  • the first adhesive layer 50 may have the same or different glass transition temperature compared to the second adhesive layer.
  • the first adhesive layer 50 may have a glass transition temperature of about 70°C to about 110°C.
  • the peeling force for each of the first liquid crystal retardation film and the polarizer may be excellent, and flexibility and reliability may be excellent.
  • the glass transition temperature of the first adhesive layer 50 may be greater than about 70°C and less than or equal to about 100°C, more preferably from about 85°C to about 100°C.
  • an adhesive film is further formed on the lower surface of the second liquid crystal retardation film, that is, on the surface on which the adhesive layer is not formed in the second liquid crystal retardation film, so that the polarizing plate for a light emitting display device is a light emitting device (eg, an organic light emitting device panel). ) can be adhered to.
  • the polarizing plate includes a first adhesive layer.
  • the first liquid crystal retardation film is a liquid crystal retardation layer
  • a case in which the first liquid crystal retardation film is directly formed on the polarizer without the first adhesive layer may be included in the scope of the present invention.
  • the polarizing plate includes a polarizer 10 , a protective layer 60 formed on an upper surface of the polarizer 10 , a first adhesive layer 50 sequentially formed on a lower surface of the polarizer 10 , and a first liquid crystal retardation It may include a film 20 , a second adhesive layer 30 , and a second liquid crystal retardation film 40 . It is substantially the same as the polarizing plate of FIG. 1 except that the protective layer 60 is further formed on the upper surface of the polarizer 10 .
  • the protective layer 60 may be formed on the upper surface of the polarizer to support the polarizer.
  • the first liquid crystal retardation film may be directly formed on the polarizer without the first adhesive layer when the first liquid crystal retardation film is formed on the lower surface of the polarizer.
  • the protective layer may include one or more of an optically transparent, protective film, and protective coating layer.
  • the protective layer When the protective layer is a protective film type, it may include a protective film formed of an optically transparent resin.
  • the protective film may be formed by melting and extruding the resin. If necessary, a further stretching step may be added.
  • the resin is a cellulose ester-based resin including triacetyl cellulose, a cyclic polyolefin-based resin including a cyclic olefin polymer (COP), etc., a polycarbonate-based resin, a poly containing polyethylene terephthalate (PET), etc.
  • Polyacrylate-based resin including ester-based resin, polyethersulfone-based resin, polysulfone-based resin, polyamide-based resin, polyimide-based resin, acyclic-polyolefin-based resin, polymethyl methacrylate resin, polyvinyl It may include at least one of an alcohol-based resin, a polyvinyl chloride-based resin, and a polyvinylidene chloride-based resin.
  • the protective film may be a film formed of a cyclic polyolefin-based resin including a cyclic polyolefin or the like.
  • the protective coating layer for the protective layer may be formed of an active energy ray-curable resin composition including an active energy ray-curable compound and a polymerization initiator.
  • the active energy ray-curable compound may include at least one of a cationically polymerizable curable compound, a radical polymerizable curable compound, a urethane resin, and a silicone-based resin.
  • the cationically polymerizable curable compound may be an epoxy-based compound having at least one epoxy group in the molecule, or an oxetane-based compound having at least one oxetane ring in the molecule.
  • the radically polymerizable curable compound may be a (meth)acrylic compound having at least one (meth)acryloyloxy group in the molecule.
  • the thickness of the protective layer 60 may be from about 5 ⁇ m to about 200 ⁇ m, specifically, from about 30 ⁇ m to about 120 ⁇ m, in the case of a protective film type, from about 30 ⁇ m to about 100 ⁇ m, and in the case of the protective coating layer type, about 5 ⁇ m to about 50 ⁇ m. It can be used in the light emitting display device within the above range.
  • a functional coating layer for example, a hard coating layer, an anti-fingerprint layer, and an anti-reflection layer, may be further formed on the upper surface of the protective layer 60 .
  • a third adhesive layer may be further formed between the protective layer and the polarizer.
  • the third adhesive layer may be formed of a conventional adhesive for a polarizing plate, for example, a water-based adhesive including a polyvinyl alcohol-based resin as an adhesive resin, a photocurable adhesive, or a pressure-sensitive adhesive.
  • a polarizing plate according to another embodiment of the present invention will be described.
  • the polarizing plate of this embodiment is a silane couple in addition to the above-described epoxy-based compound, (meth)acrylate-based compound, and initiator at least one of the first adhesive layer 50 and the second adhesive layer 30 It is substantially the same as the polarizing plate of FIG. 1 except that it is formed of a composition further comprising a ring agent.
  • At least one of the first adhesive layer 50 and the second adhesive layer 30 may be formed of a composition further including a silane coupling agent, thereby further increasing the reliability of the polarizing plate at high temperature and/or high temperature and high humidity.
  • the silane coupling agent is a siloxane group (-*Si(OR 1 ) n (R 2 ) 3-n , n is an integer of 1 to 3, R 1 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 2 is a hydroxyl group, halogen or carbon number As a compound having one (1 to C4 alkyl group), common compounds known to those skilled in the art may be included.
  • the silane coupling agent is an epoxy group-containing silane coupling agent such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and glycidoxypropylmethyldimethoxysilane; unsaturated group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane; At least one of mercapto group-containing silane coupling agents such as mercaptopropyltrimethoxysilane may be included.
  • epoxy group-containing silane coupling agent such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and glycidoxypropylmethyldimethoxysilane
  • unsaturated group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane
  • At least one of mercapto group-containing silane coupling agents such as mercaptopropyltrimethoxysilane may be included.
  • the silane coupling agent may be included in an amount of about 0.01 parts by weight to about 10 parts by weight, for example, about 0.1 parts by weight to about 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based compound and the (meth)acrylate-based compound.
  • the high-temperature, high-humidity reliability of the polarizing plate may be further improved.
  • about 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 parts by weight may be included. .
  • the light emitting display device includes the polarizing plate for the light emitting display device of the present invention.
  • the light emitting display device may include, but is not limited to, an organic light emitting display device.
  • the polarizing plate for a light emitting display device of the present invention can be used in a non-foldable light emitting display device, but even when used in a foldable light emitting display device, it may have excellent flexibility.
  • a polyvinyl alcohol film (saponification degree: 99.5%, polymerization degree: 2000, thickness: 60 ⁇ m) was immersed in 0.3% iodine aqueous solution and dyed, followed by MD (machine direction) stretching at a draw ratio of 5.0 times.
  • the stretched polyvinyl alcohol film was immersed in 3% boric acid aqueous solution and 2% potassium iodide aqueous solution for color correction, and dried at 50° C. for 4 minutes to prepare a polarizer (thickness: 23 ⁇ m).
  • a liquid crystal-coated retardation film (Fuji Film, QL AA 328, containing a cyclic (aromatic group) acrylate-based liquid crystal retardation layer, Re: about 234 nm at a wavelength of 550 nm) was used. Both sides of the liquid crystal-coated retardation film were corona-treated at 250mJ/cm 2 .
  • a liquid crystal-coated retardation film (Fuji Film, QA AB 318, containing a cyclic (aromatic group) acrylate-based liquid crystal retardation layer, Re: about 116 nm at a wavelength of 550 nm) was used. Both sides of the liquid crystal-coated retardation film were corona-treated at 250mJ/cm 2 .
  • protective layer-adhesive layer composition (third adhesive layer)-polarizer-adhesive layer composition (first adhesive layer)-unsaponifiable triacetylcellulose (TAC) film sequence
  • TAC triacetylcellulose
  • a cycloolefin polymer (COP)-based resin film (thickness: 30 ⁇ m, transparent protective film) was used as the protective layer.
  • One side of the cycloolefin-based resin film was corona-treated at 250mJ/cm 2 .
  • the third adhesive layer was formed of a composition including 100 parts by weight of water, 3 parts by weight of a polyvinyl alcohol-based resin (Nippon Synthetic Chemicals, Z320), and 3 parts by weight of glyoxal (TCL), a polyvinyl alcohol-based water-based adhesive. .
  • the composition was applied to one surface of the protective layer and laminated to a polarizer, and then heat-cured in a drying oven at 50° C. for 1 minute and a drying oven at 85° C. for 2 minutes to prepare a third adhesive layer.
  • the first adhesive layer was prepared by applying a composition for an adhesive layer in which an epoxy-based compound, a (meth)acrylate-based compound, and an initiator were mixed according to Table 1 to one surface of a polarizer and laminating an unsaponified triacetylcellulose (TAC) film. .
  • TAC triacetylcellulose
  • the laminate is a composition for a second adhesive layer in which an epoxy-based compound, a (meth)acrylate-based compound, an initiator, etc. are mixed according to Table 1 below, applied to one surface of the first liquid crystal retardation film, and a second liquid crystal retardation film is laminated. Next, it was prepared by exposing the first liquid crystal retardation film side.
  • a polarizing plate was prepared.
  • the first liquid crystal retardation film-second adhesive layer-second liquid crystal retardation film is laminated so that the first adhesive layer and the first liquid crystal retardation film are in contact
  • the sieve was laminated and exposed using a metal halide lamp (Litgen) from the second liquid crystal retardation film side, and a protective layer, a third adhesive layer (thickness: 0.1 ⁇ m, PVA-based water-based adhesive layer), a polarizer, a first adhesive layer (thickness) : 3 ⁇ m, UV curable adhesive layer of the present invention), first liquid crystal retardation film (Re: about 234nm), second adhesive layer (thickness: 3 ⁇ m, UV curable adhesive layer of the present invention), second liquid crystal retardation film (Re: about 116 nm) to prepare a laminated polarizing plate.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that each component and/or content of the composition for the first adhesive layer and the composition for the second adhesive layer was changed as shown in Table 1 below.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that each component and/or content of the composition for the first adhesive layer and the composition for the second adhesive layer was changed as shown in Table 1 below.
  • compositions for the first adhesive layer and the composition for the second adhesive layer of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.
  • each component shows the solid content excluding the solvent.
  • “-" means that the component is not included.
  • Glass transition temperature (Tg) (unit: °C) of the second adhesive layer (or first adhesive layer) : The thickness is increased by coating the composition for the second adhesive layer on a process film (PET film) to a predetermined thickness and curing it by transmitting ultraviolet rays
  • a specimen having a second adhesive layer of 5 ⁇ m to 10 ⁇ m was prepared.
  • the prepared specimen was heated using a dynamic mechanical analyzer (DMA) at a temperature increase rate of 5° C./min from 0° C., and tan ⁇ was measured.
  • the temperature at which tan ⁇ shows the highest value from the measured tan ⁇ for each temperature was referred to as the glass transition temperature, and is shown in Table 1 below. Since the first adhesive layer was formed of the same composition as the composition for the second adhesive layer, the first adhesive layer also has a glass transition temperature shown in Table 1 below.
  • peeling force was measured when peeling the first liquid crystal retardation film and the second liquid crystal retardation film at a peeling rate of 300mm/min and a peeling angle of 90° at 25° C., and this was referred to as peeling force.
  • peel force was less than 50gf/25mm, x, 50gf/25mm or more and less than 100gf/25mm, ⁇ , and 100gf/25mm or more, ⁇ .
  • the initial polarization degree (P1) of the prepared specimen was measured by the method described above.
  • PET film with a thickness of 80 ⁇ m is adhered to one side of the polarizing plate with an acrylic adhesive
  • a PET film with a thickness of 80 ⁇ m is adhered to the other side of the polarizing plate with an acrylic adhesive
  • length x width (6 cm) x 4 cm, length: MD of polarizer, width: TD of polarizer) is adhered to prepare a specimen of PET film/polarizer/PET film.
  • the specimen is mounted on a bending tester with the PET film closest to the polarizer being inside when bending, and bent at 25°C with a bending radius of 5 mm, a bending repetition rate of 30 times/min, and a bending angle of 180°
  • the first number of bends in which wrinkles or cracks occur in the first liquid crystal retardation film and/or the second liquid crystal retardation film when bent in the following manner was obtained. It was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ 50,000 or more but less than 100,000
  • the polarizing plate for a light emitting display device of the present invention had excellent peeling force with respect to the liquid crystal retardation film, and excellent reliability and flexibility.
  • the polarizing plate of the comparative example in which the first adhesive layer and the second adhesive layer of the present invention were not formed could not obtain all the effects of the present invention.

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Abstract

편광자 및 상기 편광자의 일면에 순차적으로 적층된 제1 접착층, 제1 액정 위상차 필름, 제2 접착층 및 제2 액정 위상차 필름을 포함하는 발광표시장치용 편광판으로서, 상기 발광표시장치용 편광판은 식 1과 식 2의 편광도 변화량(△PE1, △PE2)이 각각 약 0.7% 이하인 것인, 발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치가 제공된다.

Description

발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치
본 발명은 발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치에 관한 것이다.
유기발광표시장치는 자발광형 표시 장치로서, 액정표시장치와 같이 편광판을 따로 구비할 필요는 없다. 그러나, 편광자 및 편광자와 유기발광소자 패널 사이에 소정 범위의 위상차를 갖는 위상차 필름을 구비한 편광판을 구비함으로써 편광자로부터 입사된 선편광을 원편광시킴으로써 외광의 반사를 막아 화면 품질을 개선할 수 있다.
최근 위상차 필름으로 박형의 액정 위상차 필름을 사용함으로써, 상술한 화면 품질 개선 효과와 더불어 편광판의 박형화 효과도 동시에 얻을 수 있다. 특별히 제한되지 않지만, 상기 위상차 필름으로서 1/2 위상차 액정 필름과 1/4 위상차 액정 필름을 적층하여 사용하고 있다. 따라서, 1/2 위상차 액정 필름과 1/4 위상차 액정 필름 양자에 대해 박리력이 높은 접착층이 요구된다. 한편, 최근 폴더블 디스플레이가 개발되면서, 유기발광표시장치에서도 폴더블 디스플레이에 적용 가능한 편광판이 요구된다.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2014-032270호 등에 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 액정 위상차 필름에 대한 박리력이 우수하고, 신뢰성과 굴곡성이 우수한 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름을 통과하는 편광에 대한 영향을 최소화할 수 있는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점은 발광표시장치용 편광판이다.
1.발광표시장치용 편광판은 편광자 및 상기 편광자의 일면에 순차적으로 적층된 제1 접착층, 제1 액정 위상차 필름, 제2 접착층 및 제2 액정 위상차 필름을 포함하고, 상기 발광표시장치용 편광판은 하기 식 1과 하기 식 2의 편광도 변화량(△PE1, △PE2)이 각각 약 0.7% 이하이다:
[식 1]
△PE1 = ｜P1 - P2｜
(상기 식 1에서, 편광판을 길이 x 폭(3cm x 3cm, 편광자의 MD x 편광자의 TD)으로 절단하여 시편에 대하여 측정한 초기 편광도를 P1(단위:%),
상기 시편을 85℃ 항온에서 500시간 방치한 후 측정한 편광도를 P2(단위:%)라고 한다).
[식 2]
△PE2 = ｜P1 - P3｜
(상기 식 2에서, 편광판을 길이 x 폭 (3cm x 3cm, 편광자의 MD x 편광자의 TD)으로 절단하여 시편에 대하여 측정한 초기 편광도를 P1(단위:%), 상기 시편을 60℃ 및 상대습도 95%의 항온 항습에서 500시간 방치한 후 측정한 편광도를 P3(단위:%)라고 한다).
2.1에서, 상기 제2 접착층은 상기 제1 액정 위상차 필름, 상기 제2 액정 위상차 필름에 각각 직접적으로 형성될 수 있다.
3.1-2에서, 상기 제2 접착층은 에폭시계 화합물 및 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 조성물로 형성되고, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함할 수 있다.
4.3에서, 상기 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 직쇄형 또는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 및 비치환된 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
5.4에서, 상기 직쇄형 또는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 이소데실 (메트)아크릴레이트, 데실(메트) 아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
6.1-5에서, 상기 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물을 포함할 수 있다.
7.1-6에서, 상기 에폭시계 화합물은 방향족기 함유 글리시딜 에테르를 더 포함할 수 있다.
8.7에서, 상기 방향족기 함유 글리시딜 에테르는 페닐 글리시딜 에테르, 레조르시놀 디글리시딜 에테르 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
9.1-8에서, 상기 조성물은 친수성기를 갖는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하지 않을 수 있다.
10.1-9에서, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대해 약 25중량부 내지 약 65중량부로 포함될 수 있다.
11.1-10에서, 상기 조성물은 광 양이온 개시제, 광 라디칼 개시제를 더 포함할 수 있다.
12.11에서, 상기 조성물은 상기 에폭시계 화합물 약 35중량부 내지 약 90중량부, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물 약 10중량부 내지 약 65중량부, 상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대하여 상기 광 양이온 개시제 약 1중량부 내지 약 10중량부, 상기 광 라디칼 개시제 약 0.5중량부 내지 약 10중량부를 포함할 수 있다.
13.1-12에서, 상기 제2 접착층은 유리전이온도가 약 70℃ 내지 약 110℃일 수 있다.
14.1-13에서, 상기 제1 접착층은 에폭시계 화합물 및 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 조성물로 형성되고, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함할 수 있다.
15.14에서, 상기 조성물은 친수성기를 갖는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하지 않을 수 있다.
16.1-15에서, 상기 제1 접착층은 유리전이온도가 약 70℃ 내지 약 110℃일 수 있다.
17.1-16에서, 상기 제1 액정 위상차 필름, 상기 제2 액정 위상차 필름은 각각 지환족기 함유 (메트)아크릴계 액정 화합물, 방향족기 함유 (메트) 아크릴계 액정 화합물 중 1종 이상을 포함하는 조성물로 형성될 수 있다.
18.1-17에서, 상기 편광자의 다른 일면에 보호층이 더 형성될 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 발광표시장치이다.
19.발광표시장치는 본 발명의 발광표시장치용 편광판을 포함한다.
20.19에서, 발광표시장치는 폴더블 발광표시장치를 포함할 수 있다.
본 발명은 액정 위상차 필름에 대한 박리력이 우수하고, 신뢰성과 굴곡성이 우수한 편광판을 제공하였다.
본 발명은 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름을 통과하는 편광에 대한 영향을 최소화할 수 있는 편광판을 제공하였다.
도 1은 본 발명의 일 실시예의 발광표시장치용 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예의 발광표시장치용 편광판의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 도면에서 각 구성 요소의 길이, 두께 등은 본 발명을 설명하기 위해 도시된 것으로 본 발명이 도면에서 기재된 길이, 두께 등에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 "상부", "하부"는 도면을 기준으로 한 것으로서, 반드시 상부와 하부로 고정되는 것은 아니고, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.
본 명세서에서 "면내 위상차(Re)"는 하기 식 A로 표시될 수 있다:
[식 A]
Re = (nx - ny) x d
(상기 식 A에서, nx, ny는 각각 파장 550nm에서 액정 위상차 필름의 지상축, 진상축 방향의 굴절률이고, d는 액정 위상차 필름의 두께(단위:nm)).
본 명세서에서 "발광소자"는 유기 또는 유무기 발광소자를 포함하고, LED(light emitting diode), OLED(organic light emitting diode), QLED(quantum dot light emitting diode), 형광체 등의 발광물질을 포함하는 소자를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 수치 범위 기재시 "X 내지 Y"는 X 이상 Y 이하(X≤ 그리고 ≤Y)를 의미한다.
본 발명의 발명자는 편광자, 제1 접착층, 제1 액정 위상차 필름, 제2 접착층 및 제2 액정 위상차 필름이 순차적으로 적층된 발광표시장치용 편광판에 있어서,
제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름 각각에 대한 상기 제2 접착층의 박리력을 높이고, 고온 및/또는 고온 고습에서 편광판의 신뢰성을 높임과 동시에 상기 편광판의 굴곡성을 개선할 수 있으며, 액정 위상차 필름에 의한 광 반사에 대한 영향을 최소화할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 발광표시장치용 편광판에 포함될 수 있는 수개의 접착층 또는 점착층 중에서도 편광자와 제1 액정 위상차 필름을 서로 접착시키는 제1 접착층, 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름을 서로 접착시키는 제2 접착층의 조성을 한정함으로써 본 발명의 효과를 얻을 수 있었다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 발광표시장치용 편광판(이하, '편광판'이라고도 함)을 도 1을 참고하여 설명한다.
도 1을 참고하면, 편광판은 편광자(10) 및 편광자(10)의 일면에 순차적으로 적층된, 제1 접착층(50), 제1 액정 위상차 필름(20), 제2 접착층(30) 및 제2 액정 위상차 필름(40)을 포함한다.
제2 접착층
제2 접착층(30)은 제1 액정 위상차 필름(20)과 제2 액정 위상차 필름(40)에 각각 직접적으로 형성되어 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 제1 액정 위상차 필름(20)과 제2 액정 위상차 필름(40) 사이에 제2 접착층(30)을 제외한 다른 임의의 접착층, 점착층, 또는 점접착층이 개재되지 않음을 의미한다.
제2 접착층(30)은 제1 액정 위상차 필름(20)과 제2 액정 위상차 필름(40) 각각에 대한 박리력이 높아서 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름의 분리를 막음으로써 편광판을 유지하고 신뢰성(특히 고온/고습) 조건에서 분리나 수포 현상이 발생하지 않도록 할 수 있다.
제1 액정 위상차 필름에 대한 제2접착층의 박리력, 제2 액정 위상차 필름에 대한 제2 접착층의 박리력은 각각 약 100gf/25mm 이상, 예를 들면 약 100gf/25mm 내지 약 3,000gf/25mm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 상온 조건에서 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름의 분리 없이 편광판을 유지할 수 있다.
제2 접착층(30)은 상기 편광판에 대하여 하기 상술되는 굴곡성 평가시 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름 각각에서 주름이나 크랙이 없도록 함으로써 편광판의 굴곡성을 높일 수 있다. 이를 통해, 편광판을 폴더블 발광표시장치에 사용하는 경우에도 화면 품질을 좋게 할 수 있다.
상기 "굴곡성 평가"는 본 발명의 편광판(편광자 보호층, 편광자, 제1접착층, 제1 액정 위상차 필름, 제2접착층, 제2 액정 위상차 필름의 순서로 적층된 편광판)에 대해 IEC-62715 의거하여 평가되었다. 구체적으로 본 발명의 편광판의 일면에 두께 80㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 아크릴계 점착제로 점착시키고, 상기 편광판의 다른 일면에 두께 80㎛의 PET 필름을 아크릴계 점착제로 점착시키고, 길이 x 폭 (6cm x 4cm, 길이: 편광자의 MD, 폭: 편광자의 TD)으로 절단하여 시편을 제조하였다. 상기 시편을 편광자와 가장 인접한 PET 필름이 굴곡시 내측이 되도록 하여 굴곡 시험기에 장착하고, 25℃에서 굴곡 반경 5mm, 굴곡 반복 속도 30회/분, 굴곡 각도 180°로 굴곡시키는 방법으로 굴곡시켰을 때 제1 액정 위상차 필름 및/또는 제2 액정 위상차 필름에 주름이나 크랙이 발생하게 되는 최소의 굴곡수를 평가한다. 최소의 굴곡수가 10만회 이상일 때 편광판을 폴더블 발광표시장치에 사용하는 경우에도 화면 품질을 좋게 할 수 있다.
제2 접착층(30)은 제1 액정 위상차 필름(20)과 제2 액정 위상차 필름(40) 사이에 형성되어, 편광자(10)를 통과한 선편광이 제1 액정 위상차 필름(20), 제2 접착층(30) 및 제2 액정 위상차 필름(40)을 순차적으로 통과할 경우 원편광시키는 과정에서 광에 대한 영향을 최소화시킬 수 있다. 이를 통해, 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름에 의한 원편광 효과를 좋게 할 수 있다.
제2 접착층(30)은 편광판을 고온 및/또는 고온고습에서 방치시 신뢰성을 높일 수 있다. 편광자의 일면에 접착된 제1 액정 위상차 필름은 박형으로서 고온 및/또는 고온 고습에서 편광판을 방치하는 경우 편광도의 변화를 충분히 낮출 수 없다. 이에 반해, 제2 접착층은 제1 액정 위상차 필름의 일면 즉 제1 액정 위상차 필름에서 편광자가 접착되지 않은 면에 형성되어 편광도 변화를 낮추어 신뢰성을 높일 수 있다.
예를 들면, 본 발명의 편광판은 하기 식 1과 하기 식 2에 따른 편광도 변화량(△PE1, △PE2)가 각각 약 0.7% 이하, 예를 들면 약 0% 내지 약 0.7%가 될 수 있다. 예를 들면 본 발명의 편광판은 하기 식 1과 하기 식 2에 따른 편광도 변화량(△PE1, △PE2)가 각각 약 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6 또는 0.7%가 될 수 있다:
[식 1]
△PE1 = ｜P1 - P2｜
(상기 식 1에서, 편광판을 길이 x 폭 (3cm x 3cm, 편광자의 MD x 편광자의 TD)으로 절단하여 시편에 대하여 측정한 초기 편광도를 P1(단위:%),
상기 시편을 85℃ 항온에서 500시간 방치한 후 측정한 편광도를 P2(단위:%)라고 한다),
[식 2]
△PE2 = ｜P1 - P3｜
(상기 식 2에서, 편광판을 길이 x 폭 (3cm x 3cm, 편광자의 MD x 편광자의 TD)으로 절단하여 시편에 대하여 측정한 초기 편광도를 P1(단위:%),
상기 시편을 60℃ 및 상대습도 95%의 항온 항습에서 500시간 방치한 후 측정한 편광도를 P3(단위:%)라고 한다).
제2 접착층(30)은 유리전이온도가 약 70℃ 내지 약 110℃가 될 수 있다. 상기 범위에서 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름 각각에 대한 박리력이 우수하고 굴곡성과 신뢰성이 우수할 수 있다. 바람직하게는 제2접착층(30)의 유리전이온도는 약 70℃ 초과 약 110℃ 이하, 더 바람직하게는 약 85℃ 내지 약 100℃가 될 수 있다.
제2 접착층(30)은 에폭시계 화합물 및 하기 상술되는 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 접착제 조성물로 형성된다.
이하, 접착제 조성물의 각 성분에 대해 상세하게 설명한다.
에폭시계 화합물
에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물을 포함한다. 상기 "지환족 에폭시계 화합물"은 에폭시화된 지환족기를 갖는 화합물을 의미할 수 있다. 예를 들면, 상기 지환족 에폭시계 화합물은 2관능 지환족 에폭시계 화합물로서, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산 카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 비시클로헥실디에폭시드(3,4,3',4'-디에폭시-바이사이클로헥세인), 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트 변형된 엡슐론-카프로락톤 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
지환족 에폭시계 화합물은 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 40중량부 내지 약 90중량부, 구체적으로 약 50중량부 내지 약 90중량부, 약 50중량부 내지 약 80중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 액정 위상차 필름 간의 접착력이 우수하고 조성물의 점도 상승에 의한 젖음성 감소가 없으며 과도한 모듈러스 상승으로 인하여 접착층이 브리틀(brittle)해지는 특성이 없어 편광판의 내크랙성 및 재단성에 문제가 없는 효과를 구현할 수 있다. 예를 들면 상기 지환족 에폭시계 화합물은 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100 중량부중 약 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89 또는 90 중량부 포함될 수 있다.
에폭시계 화합물은 방향족기 함유 글리시딜 에테르를 더 포함할 수 있다.
방향족기 함유 글리시딜 에테르는 에폭시계 화합물에 포함됨으로써 암반응에 의한 후경화 효과 및 액정 위상차 필름과의 밀착성 향상을 더 구현할 수 있다. 본 발명에서는 지환족 에폭시계 화합물과 방향족기 함유 글리시딜 에테르를 동시에 포함함으로써 본 발명의 효과가 더 잘 구현되도록 할 수 있다.
방향족기 함유 글리시딜 에테르는 1개 이상의 글리시딜 에테르기를 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 "글리시딜 에테르기"는 하기 화학식 1의 모이어티(moiety)를 의미할 수 있다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2021001780-appb-I000001
(상기 화학식 1에서, *은 연결 부위이다).
방향족기 함유 글리시딜 에테르는 1관능의 글리시딜 에테르로서, 방향족기 및 1개의 글리시딜 에테르기를 함유할 수 있다. 예를 들면, 1관능의 글리시딜 에테르는 페닐 글리시딜 에테르 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
방향족기 함유 글리시딜 에테르는 2관능의 디글리시딜 에테르로서, 방향족기 및 2개의 글리시딜 에테르기를 함유할 수 있다. 예를 들면, 2관능의 디글리시딜 에테르는 레조르시놀 디글리시딜 에테르, 4,4'-(1-메틸에틸리덴)비스페놀과 (클로로메틸)옥시란의 결합체(4,4'-(1-methylethylidene)bisphenol polymer with (chloromethyl)oxirane) 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 방향족기 함유 글리시딜 에테르는 1관능의 글리시딜 에테르만을 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 방향족기 함유 글리시딜 에테르는 2관능의 글리시딜 에테르만을 포함할 수 있다.
또 다른 구체예에서, 방향족기 함유 글리시딜 에테르는 1관능의 글리시딜 에테르와 2관능의 글리시딜 에테르의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 방향족기 함유 글리시딜 에테르는 페닐 글리시딜 에테르, 레조르시놀 디글리시딜 에테르 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
방향족기 함유 글리시딜 에테르는 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 0중량부 내지 약 10중량부, 구체적으로 약 0.1중량부 내지 약 10중량부, 더 구체적으로 약 1중량부 내지 약 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 초기 경화 속도가 늦어지지 않고 초기 접착력 저하의 문제가 없으며 고온 고습에서 신뢰성과 박리력이 저하되지 않는 효과를 구현할 수 있다. 예를 들면, 약 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10 중량부 포함될 수 있다.
에폭시계 화합물은 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 35중량부 내지 약 90중량부, 구체적으로 약 35중량부 내지 약 85중량부, 약 35중량부 내지 약 75중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착층의 유리전이온도의 상승으로 인한 우수한 내크랙성 개선 효과를 구현할 수 있다. 예를 들면, 약 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89 또는 90 중량부 포함될 수 있다.
(메트)아크릴레이트계 화합물
(메트)아크릴레이트계 화합물은 광 에너지에 의해 개시되는 광 라디칼 개시제에 의해 중합이 진행되며 수분에 의한 반응 저해를 받지 않고 안정적으로 광 에너지에 의해 반응할 수 있다.
본 발명의 조성물은 (메트)아크릴레이트계 화합물로서, 수산기, 카르복시산기 등을 포함하는 친수성기를 전혀 갖지 않는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함한다. 본 명세서에서는 수산기, 카르복시산기 등을 포함하는 친수성기를 전혀 갖지 않는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 '소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물'로 명명한다.
본 발명의 조성물은 (메트)아크릴레이트계 화합물로 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함함으로써 편광판의 신뢰성 특히 편광판을 고온 고습에서 장기간 방치한 후 편광판의 신뢰성을 높일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 조성물은 친수성기를 갖는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하지 않는다.
소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 직쇄형 또는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 및 비치환된 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 이들 중 어느 하나라도 결여되는 경우, 접착층의 유리전이온도가 110℃를 초과하거나 본 발명의 제2 접착층의 유리전이온도를 만족하지 못함으로써 굴곡성이 좋지 않을 수 있고 액정 위상차 필름에 대한 박리력이 낮아지거나 신뢰성이 좋지 않을 수 있다. 직쇄형 또는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 모두 포함함으로써 본 발명의 효과가 잘 구현될 수 있다. 여기에서 알킬기의 "탄소수"는 (메트)아크릴레이트기에 포함된 탄소 개수는 제외한 값이다.
직쇄형 또는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 더 바람직하게는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 8 내지 탄소수 12의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 가장 바람직하게는 이소데실 (메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
직쇄형 또는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 1중량부 내지 약 30중량부, 예를 들면 약 5중량부 내지 약 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착층의 박리력이 우수한 고온 고습에서 편광판의 신뢰성이 우수할 수 있다. 예를 들면 약 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 또는 30 중량부 포함될 수 있다.
방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단관능 또는 다관능 (메트)아크릴레이트로서, 예를 들면 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴옥시기(예: 페녹시기) 함유, 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기, 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬렌옥시드기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트는 페놀(에톡시레이티드) (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
방향족기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부 중 약 1중량부 내지 약 20중량부, 예를 들면 약 5중량부 내지 약 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 접착층의 유리전이온도에 도달하며 초기 접착력을 향상 시킬 수 있다. 예를 들면 약 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20 중량부 포함될 수 있다.
(메트)아크릴레이트계 화합물, 바람직하게는 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대해 약 10중량부 내지 약 65중량부, 예를 들면 약 15중량부 내지 약 65중량부, 약 25중량부 내지 약 65중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착층의 접착력이 우수한 접착제 조성물의 경화시 수축력 저하에 의한 액정 위상차 필름 표면에 대한 밀착성이 떨어지지 않을 수 있다. 예를 들면 약 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64 또는 65 중량부 포함될 수 있다.
개시제
개시제는 광 양이온 개시제 및 광 라디칼 개시제의 혼합물을 포함할 수 있다.
광 양이온 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광 양이온 개시제를 포함할 수 있다.
광 양이온 개시제는 오늄 이온인 양이온과 음이온의 오늄염을 포함할 수 있다. 오늄 이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[(4-(2-메틸프로필)페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 디페닐-4(페닐티오)페닐 술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]술피드, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]술피드, 5-2,4-(시클로펜타디에닐)[1,2,3,4,5,6-η]-(메틸에틸)-벤젠]-철(1+) 등을 들 수 있다. 음이온의 구체예로서는, 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
광 양이온 개시제는 상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대하여, 약 1중량부 내지 약 10중량부, 예를 들면 약 2중량부 내지 약 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 접착층용 조성물이 충분히 경화될 수 있고 박리력 저하, 광 양이온 개시제의 블리드 아웃 등의 문제점이 없을 수 있다. 예를 들면 약 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10 중량부 포함될 수 있다.
광 라디칼 개시제는 광 라디칼 개시제로서, 광 조사에 의해 소량의 라디칼을 발생시켜 경화 반응을 촉매한다. 광 라디칼 개시제는 페닐케톤계, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체예에서, 페닐케톤계 또는 이들의 혼합물을 광 라디칼 개시제로 포함할 수 있다.
광 라디칼 개시제는 상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대하여, 0.5중량부 내지 10중량부, 예를 들면 0.5중량부 내지 6중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 공정의 광량 조건 하에서 (메트)아크릴레이트계 화합물이 충분히 경화되고 광 양이온 개시제의 반응성을 개선하는 효과가 있을 수 있다. 예를 들면 약 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10 중량부 포함될 수 있다.
제2 접착층용 조성물은 상기 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 광 양이온 개시제 및 광 라디칼 개시제를 혼합하여 제조될 수 있다. 제2 접착층용 조성물은 용제 없는 무용제형이 될 수도 있고, 도포성(코팅성)을 높이기 위해 용제를 추가로 포함할 수도 있다.
제2 접착층용 조성물은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 이온계 도전제, 도전성 금속 산화물 미립자 등의 도전성 부여 첨가제, 광확산성 부여 첨가제, 점도 조절제 등을 더 포함할 수도 있다.
제2 접착층용 조성물은 UVA 파장에서 약 50mJ/cm2 내지 약 400mJ/cm2의 광량, 바람직하게는 약 60mJ/cm2 내지 약 300mJ/cm2의 광량 조사에 의해 광경화됨으로써 제2 접착층을 형성할 수 있다.
제2 접착층(30)은 두께가 약 0.1㎛ 내지 약 30㎛, 예를 들면 약 1㎛ 내지 약 10㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 적정 두께를 확보함으로써 제1 액정 위상차 필름, 제2 액정 위상차 필름 각각에 대한 박리력을 확보할 수 있고, 편광판에 사용 가능하도록 할 수 있다.
제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름
제1 액정 위상차 필름(20)과 제2 액정 위상차 필름(40)은 외광이 편광자를 통과한 후 출사되는 선편광을 원편광시킴으로써 외광에 대한 반사를 막아 화면 품질을 좋게 할 수 있다.
일 구체예에서, 제1 액정 위상차 필름은 파장 550nm에서 Re가 약 100nm 내지 약 220nm, 구체적으로 약 100nm 내지 약 180nm, 예를 들면 λ/4 위상차 필름이 될 수 있다. 이때, 제2 액정 위상차 필름은 파장 550nm에서 Re가 약 225nm 내지 약 350nm, 구체적으로 약 225nm 내지 약 300nm, 예를 들면 λ/2 위상차 필름이 될 수 있다.
다른 구체예에서, 제1 액정 위상차 필름은 파장 550nm에서 Re가 약 225nm 내지 약 350nm, 구체적으로 약 225nm 내지 약 300nm, 예를 들면 λ/2 위상차 필름이 될 수 있다. 이때, 제2 액정 위상차 필름은 파장 550nm에서 Re가 약 100nm 내지 약 220nm, 구체적으로 약 100nm 내지 약 180nm, 예를 들면 λ/4 위상차 필름이 될 수 있다.
제1 액정 위상차 필름, 제2 액정 위상차 필름은 각각 두께가 동일하거나 다를 수 있다. 예를 들면, 제1 액정 위상차 필름, 제2 액정 위상차 필름은 각각 두께가 약 0.1㎛ 내지 약 30㎛, 예를 들면 약 1㎛ 내지 약 10㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판을 박형화시키고, 목표로 하는 위상차를 구현할 수 있다.
일 구체예에서, 제1 액정 위상차 필름, 제2 액정 위상차 필름은 각각 단일층의 액정 위상차층일 수도 있다. 제1 액정 위상차 필름, 제2 액정 위상차 필름이 각각 액정 위상차층일 경우, 제1 액정 위상차 필름, 제2 액정 위상차 필름은 액정 위상차층의 단일층만으로 이루어져 있어서, 편광판을 보다 박형화시킬 수 있는 효과가 있다.
액정 위상차층은 지환족기 함유 (메트)아크릴계 액정 화합물, 방향족기 함유 (메트) 아크릴계 액정 화합물 중 1종 이상을 포함하는 조성물로 형성될 수 있다. 상기 액정 위상차층은 레벨링제, 중합개시제, 배향 보조제, 열안정제, 윤활제, 가소제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수도 있다.
다른 구체예에서, 제1 액정 위상차 필름, 제2 액정 위상차 필름은 각각 기재 필름 및 기재 필름 상에 형성된 액정 위상차층을 포함할 수도 있다. 제1 액정 위상차 필름, 제2 액정 위상차 필름은 기재 필름 상에 액정 위상차층을 형성할 수 있는 조성물을 코팅하고 경화시킴으로써 형성될 수 있다.
편광자
편광자(10)는 제1 액정 위상차 필름 상에 형성되어, 외광 또는 내광을 편광시킬 수 있다. 제1 액정 위상차 필름이 액정 위상차층일 경우, 편광자에 액정 위상차층을 형성할 조성물을 코팅하고 경화시킴으로써 편광자 상에 제1 액정 위상차 필름을 직접적으로 형성할 수 있다.
편광자(10)는 폴리비닐알콜계 필름에 요오드 등을 염색시킨 폴리비닐알콜계 편광자를 포함할 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐알콜계 편광자는 폴리비닐알코올 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 일정방향으로 연신시켜 제조된다. 구체적으로, 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거쳐 제조된다. 각 단계를 수행하는 방법은 당업자들에게 통상적으로 알려져 있다. 편광자(10)는 두께가 약 1㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 발광표시장치에 사용할 수 있다.
제1 접착층
제1 접착층(50)은 편광자(10)와 제1 액정 위상차 필름(20) 사이에 형성되어, 편광자와 제1 액정 위상차 필름을 접착시킬 수 있다. 이때, 제1접착층은 상술한 제2접착층을 위한 접착제 조성물로 형성될 수 있다.
제1 접착층(50)은 두께가 약 0.1㎛ 내지 약 30㎛, 예를 들어 약 1㎛ 내지 약 10㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 발광표시장치에 사용할 수 있다.
제1 접착층(50)은 제2 접착층 대비 유리전이온도가 동일할 수도 있고 또는 다를 수도 있다. 일 구체예에서, 제1 접착층(50)은 유리전이온도가 약 70℃ 내지 약 110℃가 될 수 있다. 상기 범위에서 제1 액정 위상차 필름과 편광자 각각에 대한 박리력이 우수하고 굴곡성과 신뢰성이 우수할 수 있다. 바람직하게는 제1접착층(50)의 유리전이온도는 약 70℃ 초과 약 100℃ 이하, 더 바람직하게는 약 85℃ 내지 약 100℃가 될 수 있다.
도 1에서 도시되지 않았지만, 제2 액정 위상차 필름의 하부면 즉 제2 액정 위상차 필름에서 접착층이 형성되지 않은 면에는 점착 필름이 더 형성됨으로써 발광표시장치용 편광판을 발광 소자(예: 유기발광소자 패널)에 점착시킬 수 있다.
또한, 도 1에서 편광판은 제1 접착층을 포함한다. 그러나, 제1 액정 위상차 필름이 액정 위상차층인 경우 제1 접착층 없이 편광자에 직접적으로 형성되는 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
이하, 본 발명의 다른 실시예의 편광판을 도 2를 참고하여 설명한다.
도 2를 참조하면, 편광판은 편광자(10), 편광자(10)의 상부면에 형성된 보호층(60), 편광자(10)의 하부면에 순차적으로 형성된 제1 접착층(50), 제1 액정 위상차 필름(20), 제2 접착층(30), 제2 액정 위상차 필름(40)을 포함할 수 있다. 편광자(10)의 상부면에 보호층(60)이 더 형성된 것을 제외하고는 도 1의 편광판과 실질적으로 동일하다.
보호층(60)은 편광자의 상부면에 형성되어 편광자를 지지할 수 있다. 또한, 보호층은 편광자의 상부면에 형성됨으로써 편광자의 하부면에 제1 액정 위상차 필름 형성시 제1 접착층 없이 편광자에 제1 액정 위상차 필름을 직접적으로 형성하도록 할 수 있다. 보호층은 광학적으로 투명한, 보호 필름, 보호코팅층 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
보호층이 보호 필름 타입일 경우 광학적으로 투명한 수지로 형성된 보호 필름을 포함할 수 있다. 상기 보호 필름은 상기 수지를 용융 및 압출하여 형성될 수 있다. 필요할 경우에는 연신 공정을 더 추가할 수도 있다. 상기 수지는 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 보호 필름은 환상 폴리올레핀 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지로 형성된 필름일 수 있다.
보호층이 보호코팅층 타입일 경우는 편광자에 대한 양호한 밀착성, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 내구성을 높일 수 있다. 일 구체예에서, 보호층을 위한 보호코팅층은 활성 에너지선 경화성 화합물과 중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 형성될 수 있다.
활성 에너지선 경화성 화합물은 양이온 중합성의 경화성 화합물, 라디칼 중합성의 경화성 화합물, 우레탄 수지, 실리콘계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 양이온 중합성 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 에폭시기를 갖는 에폭시계 화합물, 분자 내에 적어도 하나의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄계 화합물이 될 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴계 화합물이 될 수 있다.
보호층(60)의 두께는 약 5㎛ 내지 약 200㎛, 구체적으로, 약 30㎛ 내지 약 120㎛, 보호 필름 타입의 경우 약 30㎛ 내지 약 100㎛가 될 수가 있고, 보호코팅층 타입의 경우 약 5㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 발광표시장치에 사용할 수 있다.
도 2에서 도시되지 않았지만, 보호층(60)의 상부면에는 기능성 코팅층, 예를 들면 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층 등이 더 형성될 수 있다.
도 2에서 도시되지 않았지만, 보호층(60)이 보호 필름 타입일 경우, 보호층과 편광자 사이에 제3 접착층을 더 형성할 수 있다. 제3 접착층은 통상의 편광판용 접착제, 예를 들면 접착성 수지로서 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 수계 접착제, 광경화형 접착제, 감압성 접착제로 형성될 수 있다.
본 발명 또 다른 실시예의 편광판을 설명한다.
본 실시예의 편광판은 도 1의 편광판에 있어서, 제1 접착층(50), 제2 접착층(30) 중 1종 이상이 상술한 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 개시제에 추가로 실란 커플링제를 더 포함하는 조성물로 형성된 점을 제외하고는 도 1의 편광판과 실질적으로 동일하다.
제1접착층(50), 제2접착층(30) 중 1종 이상이 실란 커플링제를 더 포함하는 조성물로 형성됨으로써 편광판의 고온 및/또는 고온 고습에서의 신뢰성을 보다 높일 수 있다.
실란 커플링제는 실옥산기(-*Si(OR1)n(R2)3-n, n은 1 내지 3의 정수, R1은 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기, R2는 수산기, 할로겐 또는 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기)를 1개 갖는 화합물로서 당업자에게 알려진 통상의 화합물을 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 실란 커플링제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필메틸디메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제; 비닐트리메톡시실란 등의 불포화기 함유 실란 커플링제; 메르캅토프로필트리메톡시실란 등의 메르캅토기 함유 실란 커플링제 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
실란 커플링제는 에폭시계 화합물과 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대하여, 약 0.01중량부 내지 약 10중량부, 예를 들면 약 0.1중량부 내지 약 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 고온 고습 신뢰성이 더 개선될 수 있다. 예를 들면 약 0.01, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10 중량부 포함될 수 있다.
본 발명 일 실시예의 발광표시장치는 본 발명의 발광표시장치용 편광판을 포함한다. 예를 들면, 발광표시장치는 유기발광표시장치 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 본 발명의 발광표시장치용 편광판은 폴더블이 아닌 발광표시장치에도 가능하나, 폴더블 발광표시장치에 사용되더라도 굴곡성이 우수할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
실시예 1
폴리비닐알코올 필름(검화도: 99.5%, 중합도: 2000, 두께: 60㎛)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신비 5.0배로 MD(machine direction) 연신시켰다. 연신시킨 폴리비닐알코올 필름을 3% 붕산 수용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 하고, 50℃에서 4분 동안 건조시켜 편광자(두께: 23㎛)를 제조하였다.
제1 액정 위상차 필름으로 액정 코팅된 위상차 필름(후지 필름社, QL AA 328, 환형(방향족기) 아크릴레이트계 액정 위상차층을 함유, 파장 550nm에서 Re: 약 234nm)을 사용하였다. 액정 코팅된 위상차 필름의 양면은 250mJ/cm2으로 코로나 처리되었다.
제2 액정 위상차 필름으로 액정 코팅된 위상차 필름(후지 필름社, QA AB 318, 환형(방향족기) 아크릴레이트계 액정 위상차층을 함유, 파장 550nm에서 Re: 약 116nm)을 사용하였다. 액정 코팅된 위상차 필름의 양면은 250mJ/cm2으로 코로나 처리되었다.
(1)1차 편광판 제조
22℃ 내지 25℃, 상대습도 20% 내지 60%에서, 보호층-접착층용 조성물(제3 접착층)-편광자-접착층용 조성물(제1 접착층)-미검화된 트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름의 순서로 적층된 1차 편광판을 제조하였다.
보호층으로 시클로올레핀폴리머(COP)계 수지 필름(두께: 30㎛, 투명 보호 필름)을 사용하였다. 시클로올레핀계 수지 필름의 일면은 250mJ/cm2으로 코로나 처리되었다.
제3 접착층은 물 100중량부, 폴리비닐알코올계 수지(일본합성화학社, Z320) 3중량부, 글리옥살(TCL社) 3중량부를 포함하는 폴리비닐알코올계 수계 접착제를 포함하는 조성물로 형성되었다. 상기 조성물을 보호층 일면에 도포하고 편광자에 합지한 다음, 50℃ 건조 오븐에서 1분, 85℃ 건조 오븐에서 2분 동안 열경화시켜 제3 접착층이 제조되었다.
제1 접착층은 하기 표 1에 따라 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 개시제를 혼합한 접착층용 조성물을 편광자의 일면에 도포하고 미검화된 트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름을 합지하여 제조되었다.
(2)제1 액정 위상차 필름-제2 접착층-제2 액정 위상차 필름의 적층체 제조
22℃ 내지 25℃, 상대습도 20% 내지 60%에서, 제1 액정 위상차 필름-제2 접착층-제2 액정 위상차 필름의 적층체를 제조하였다.
상기 적층체는 하기 표 1에 따라 에폭시계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물, 개시제등을 혼합한 제2 접착층용 조성물을 제1 액정 위상차 필름의 일면에 도포하고 제2 액정 위상차 필름을 합지한 다음, 제1 액정 위상차 필름 쪽에서 노광시켜 제조되었다.
(3)편광판 제조
22℃ 내지 25℃, 상대습도 20% 내지 60%에서, 편광판을 제조하였다.
(1)에서 제조된 1차 편광판에서 미검화된 TAC 필름을 분리하여 제거한 다음, 제1 접착층과 제1 액정 위상차 필름이 접하도록 제1 액정 위상차 필름-제2 접착층-제2 액정 위상차 필름의 적층체를 합지하고, 제2 액정 위상차 필름 쪽에서 금속 할라이드 램프(리트젠社)를 사용해서 노광시켜, 보호층, 제3 접착층(두께: 0.1㎛, PVA계 수계 접착층), 편광자, 제1 접착층(두께: 3㎛, 본 발명의 UV 경화형 접착층), 제1 액정 위상차 필름(Re: 약 234nm), 제2 접착층(두께: 3㎛, 본 발명의 UV 경화형 접착층), 제2 액정 위상차 필름(Re: 약 116nm)의 순서로 적층된 편광판을 제조하였다.
한편, 하기에서 박리력을 측정하기 위하여 제2 액정 위상차 필름의 하부면 중 일 부분에 광 차단 부위를 붙인 후 자외선을 조사하였다.
실시예 2 내지 실시예 6
실시예 1에서 제1 접착층용 조성물, 제2 접착층용 조성물의 각각의 구성 성분 및/또는 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 4
실시예 1에서 제1 접착층용 조성물, 제2 접착층용 조성물의 각각의 구성 성분 및/또는 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예와 비교예의 제1 접착층용 조성물, 제2 접착층용 조성물의 구성 성분과 함량(단위:중량부)을 하기 표 1에 나타내었다. 하기 표 1에서 각 성분은 용매를 제외한 고형분 함량을 나타낸 것이다. 하기 표 1에서 "-"는 해당 성분이 포함되지 않은 것을 의미한다.
제2 접착층(또는 제1 접착층)의 유리전이온도(Tg)(단위:℃): 제2 접착층용 조성물을 공정용 필름(PET 필름)에 소정의 두께로 코팅하고 자외선을 투과시켜 경화시킴으로써 두께가 5㎛ 내지 10㎛인 제2 접착층이 형성된 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 동적기계분석기(DMA)를 사용하여 0℃부터 5℃/min의 승온 속도로 승온하며 tanδ를 측정하였다. 측정된 온도별 tanδ으로부터 tanδ가 최고값을 나타내는 온도를 유리전이온도라고 하였으며, 하기 표 1에 나타내었다. 제1 접착층은 제2 접착층용 조성물과 동일한 조성물로 형성되었기 때문에, 제1 접착층 역시 하기 표 1의 유리전이온도를 갖는다.
[표 1]
Figure PCTKR2021001780-appb-I000002
A: 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산 카르복실레이트 (CELLOXIDE 2021P, DAICEL社)
B: 레조르시놀 디글리시딜 에테르(EX-201, NAGASE CHEMTEX社)
C: 페닐 글리시딜 에테르(EX-141, NAGASE CHEMTEX社)
D: 4-히드록시부틸 아크릴레이트(OSAKA ORGANIC社)
E: 이소데실 아크릴레이트(M-130, MIWON SPECIALTY CHEMICAL社)
F: 페놀(EO) 아크릴레이트(M-140, MIWON SPECIALTY CHEMICAL社)
G: 디페닐-4-(페닐티오)페닐 술포늄 헥사플루오로포스페이트(CPI-100P, SAN-APRO社)
H: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(IRGACURE 184, BASF社)
I: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신예츠社)
실시예와 비교예에서 제조한 편광판에 대해 하기 표 2의 물성을 평가하고 하기 표 2에 그 결과를 나타내었다.
(1)박리력: 실시예와 비교예에서 제조된 편광판을 25℃에서 2분 경과시켰다. 그런 다음, 광 차단 부위(약 3cm) 포함 폭 x 길이(25mm x 150mm)로 편광판을 절단하고, 제2 액정 위상차 필름의 하부면에 양면 점착필름을 붙이고 Texture Analyzer에 고정시켰다. 편광판 중 광 차단 부위를 벌려 Texture Analyzer의 지그에 제1 액정 위상차 필름 쪽을 고정시켰다. 그런 다음, 25℃에서 72시간 경과시켰다. 그런 다음, 25℃에서 300mm/min의 박리 속도 및 90°의 박리 각도로 제1 액정 위상차 필름과 제2 액정 위상차 필름을 박리할 때 박리력을 측정하고 이를 박리력이라고 하였다.
박리력이 50gf/25mm 미만이면 x, 50gf/25mm 이상 100gf/25mm 미만이면 △, 100gf/25mm 이상이면 ○로 표기하였다.
(2)신뢰성(단위:%): 실시예와 비교예에서 편광판을 제조하고 난 후 길이 x 폭(3cm x 3cm, 편광자의 MD x 편광자의 TD)으로 절단하여 시편을 제조하였다. 제조한 시편 중 제2 액정 위상차 필름을 V-7100(JASCO社)의 발광되는 면으로 향하게 하여 편광판의 편광도를 측정하였다.
제조한 시편에 대해 상술한 방법으로 초기 편광도(P1)를 측정하였다.
제조한 시편을 내열 챔버(85℃에서 항온, 고온) 또는 내습열 챔버(60℃ 및 상대습도 95%에서 항온 항습, 고온 고습)에서 각각 500시간 동안 방치한 후 상술한 방법으로 편광도(P2, P3)를 측정하였다. 상기 식 1과 식 2에 따라 편광도 변화량을 계산하였다.
(3)굴곡성: 편광판의 일면에 두께 80㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 아크릴계 점착제로 점착시키고, 상기 편광판의 다른 일면에 두께 80㎛의 PET 필름을 아크릴계 점착제로 점착시키고 길이 x 폭 (6cm x 4cm, 길이: 편광자의 MD, 폭: 편광자의 TD)으로 절단하여 PET 필름/편광판/PET 필름으로 된 시편을 제조하였다.
IEC-62715에 의거하여, 상기 시편을 편광자와 가장 인접한 PET 필름이 굴곡시 내측이 되도록 하여 굴곡 시험기에 장착하고, 25℃에서 굴곡 반경 5mm, 굴곡 반복 속도 30회/분, 굴곡 각도 180°로 굴곡시키는 방법으로 굴곡시켰을 때 제1 액정 위상차 필름 및/또는 제2 액정 위상차 필름에 주름이나 크랙이 발생하는 최초의 굴곡수를 얻었다. 하기 기준에 따라 평가하였다.
○: 10만회 이상
△: 5만회 이상 10만회 미만
X: 5만회 미만
(4)경화성: 실시예와 비교예의 편광판 제조 과정 중 (2)에서 광을 조사하고 24시간 경과한 후 합지한 부분을 떼어보았다. 액정 위상차 필름이 쉽게 분리되면 ○, 미경화하여 접착제로 남거나 손에 묻어나면 X로 평가하였다.
[표 2]
Figure PCTKR2021001780-appb-I000003
상기 표 2에서와 같이, 본 발명의 발광표시장치용 편광판은 액정 위상차 필름에 대한 박리력이 우수하고, 신뢰성 및 굴곡성이 우수하였다.
반면에, 본 발명의 제1 접착층, 제2 접착층이 형성되지 않은 비교예의 편광판은 본 발명의 모든 효과를 얻을 수 없었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (20)

  1. 편광자 및 상기 편광자의 일면에 순차적으로 적층된 제1 접착층, 제1 액정 위상차 필름, 제2 접착층 및 제2 액정 위상차 필름을 포함하는 발광표시장치용 편광판으로서,
    상기 발광표시장치용 편광판은 하기 식 1과 하기 식 2의 편광도 변화량(△PE1, △PE2)이 각각 약 0.7% 이하인 것인, 발광표시장치용 편광판:
    [식 1]
    △PE1 = ｜P1 - P2｜
    (상기 식 1에서, 편광판을 길이 x 폭 (3cm x 3cm, 편광자의 MD x 편광자의 TD)으로 절단하여 시편에 대하여 측정한 초기 편광도를 P1(단위:%),
    상기 시편을 85℃ 항온에서 500시간 방치한 후 측정한 편광도를 P2(단위:%)라고 한다).
    [식 2]
    △PE2 = ｜P1 - P3｜
    (상기 식 2에서, 편광판을 길이 x 폭 (3cm x 3cm, 편광자의 MD x 편광자의 TD)으로 절단하여 시편에 대하여 측정한 초기 편광도를 P1(단위:%), 상기 시편을 60℃ 및 상대습도 95%의 항온 항습에서 500시간 방치한 후 측정한 편광도를 P3(단위:%)라고 한다).
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 접착층은 상기 제1 액정 위상차 필름, 상기 제2 액정 위상차 필름에 각각 직접적으로 형성된 것인, 발광표시장치용 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 접착층은 에폭시계 화합물 및 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 조성물로 형성되고,
    상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  4. 제3항에 있어서, 상기 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물은 직쇄형 또는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 및 비치환된 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  5. 제4항에 있어서, 상기 직쇄형 또는 분지쇄형의 비치환된 탄소수 6 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 이소데실 (메트)아크릴레이트, 데실(메트) 아크릴레이트 중 1종 이상을 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  6. 제3항에 있어서, 상기 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물을 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  7. 제6항에 있어서, 상기 에폭시계 화합물은 방향족기 함유 글리시딜 에테르를 더 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  8. 제7항에 있어서, 상기 방향족기 함유 글리시딜 에테르는 페닐 글리시딜 에테르, 레조르시놀 디글리시딜 에테르 중 1종 이상을 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  9. 제3항에 있어서, 상기 조성물은 친수성기를 갖는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하지 않는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  10. 제3항에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대해 약 25중량부 내지 약 65중량부로 포함되는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  11. 제3항에 있어서, 상기 조성물은 광 양이온 개시제, 광 라디칼 개시제를 더 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  12. 제11항에 있어서, 상기 조성물은
    상기 에폭시계 화합물 약 35중량부 내지 약 90중량부,
    상기 (메트)아크릴레이트계 화합물 약 10중량부 내지 약 65중량부,
    상기 에폭시계 화합물과 상기 (메트)아크릴레이트계 화합물의 총합 100중량부에 대하여
    상기 광 양이온 개시제 약 1중량부 내지 약 10중량부,
    상기 광 라디칼 개시제 약 0.5중량부 내지 약 10중량부를 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  13. 제1항에 있어서, 상기 제2 접착층은 유리전이온도가 약 70℃ 내지 약 110℃인 것인, 발광표시장치용 편광판.
  14. 제1항에 있어서, 상기 제1 접착층은 에폭시계 화합물 및 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 조성물로 형성되고,
    상기 (메트)아크릴레이트계 화합물은 소수성 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  15. 제14항에 있어서, 상기 조성물은 친수성기를 갖는 (메트)아크릴레이트계 화합물을 포함하지 않는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  16. 제1항에 있어서, 상기 제1 접착층은 유리전이온도가 약 70℃ 내지 약 110℃인 것인, 발광표시장치용 편광판.
  17. 제1항에 있어서, 상기 제1 액정 위상차 필름, 상기 제2 액정 위상차 필름은 각각 지환족기 함유 (메트)아크릴계 액정 화합물, 방향족기 함유 (메트) 아크릴계 액정 화합물 중 1종 이상을 포함하는 조성물로 형성되는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  18. 제1항에 있어서, 상기 편광자의 다른 일면에 보호층이 더 형성된 것인, 발광표시장치용 편광판.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항의 발광표시장치용 편광판을 포함하는 것인, 발광표시장치.
  20. 제19항에 있어서, 상기 발광표시장치는 폴더블 발광표시장치를 포함하는 것인, 발광표시장치.
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