WO2024085174A1 - アスファルト混合物 - Google Patents

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WO2024085174A1
WO2024085174A1 PCT/JP2023/037647 JP2023037647W WO2024085174A1 WO 2024085174 A1 WO2024085174 A1 WO 2024085174A1 JP 2023037647 W JP2023037647 W JP 2023037647W WO 2024085174 A1 WO2024085174 A1 WO 2024085174A1
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asphalt
mass
aggregate
metal salt
recycled
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PCT/JP2023/037647
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雄亮 秋野
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花王株式会社
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
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    • E01C7/00—Coherent pavings made in situ
    • E01C7/08—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
    • E01C7/18—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
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    • E01C7/18—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders
    • E01C7/26—Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders mixed with other materials, e.g. cement, rubber, leather, fibre

Definitions

  • the present invention relates to an asphalt mixture, a method for producing the same, and a method for paving roads.
  • Asphalt pavement which uses asphalt mixture, is used for paving roads, parking lots, freight yards, sidewalks, etc. because it is relatively easy to lay and there is a short time between the start of paving work and the start of traffic.
  • Asphalt pavement has a road surface formed from an asphalt mixture in which aggregate is bound with asphalt, the paved road has good hardness and durability.
  • Patent Document 1 JP 2020-37798 A discloses a recycled asphalt mixture obtained by mixing asphalt recycled aggregate cured with a recycling additive and/or a workability improving agent with new aggregate and new asphalt.
  • the recycling additive includes a petroleum lubricant
  • the workability improving agent includes a fatty acid compound and a glycol ether compound.
  • the present invention relates to the following [1] to [3].
  • Polymer metal salt (P) a metal salt of a polymer having a structural unit derived from an aromatic monomer and having an acidic group.
  • a method for producing an asphalt mixture comprising a step of mixing the novel asphalt, the following polymer metal salt (P), and recycled asphalt aggregate under heating conditions.
  • Polymer metal salt (P) A metal salt of a polymer having a structural unit derived from an aromatic monomer and having an acidic group.
  • a road paving method comprising a step of applying the asphalt mixture described in [1] above to a road to form an asphalt pavement layer.
  • Asphalt derived from recycled asphalt aggregate has deteriorated significantly due to long-term heat history and exposure to ultraviolet rays, so asphalt compositions using recycled asphalt aggregate have the problem that the physical properties when paved are inferior due to the effects of the deteriorated asphalt.
  • the technique described in Patent Document 1 requires that a recycling additive and/or a workability improving agent be added to recycled asphalt aggregate in advance, followed by curing.
  • the present invention relates to an asphalt mixture using recycled asphalt aggregate that can provide an asphalt pavement having excellent pavement properties such as durability and flexibility, which are difficult to achieve in combination, a method for producing the asphalt mixture, and a road paving method.
  • the present invention provides an asphalt mixture that uses recycled asphalt aggregate and can provide asphalt pavement with excellent pavement properties such as durability and flexibility, a manufacturing method thereof, and a road paving method.
  • the asphalt mixture of the present invention contains a novel asphalt, the polymer metal salt (P) described below, and recycled asphalt aggregate.
  • Polymer metal salt (P) metal salt of a polymer having structural units derived from aromatic monomers and having acidic groups.
  • the asphalt mixture of the present invention may be a blend of a novel asphalt, a polymer metal salt (P), and recycled asphalt aggregate.
  • an asphalt mixture containing a new asphalt, a specific polymer metal salt, and recycled asphalt aggregate can provide an asphalt pavement with excellent pavement properties such as durability and flexibility, even if the asphalt mixture contains recycled asphalt aggregate.
  • pavement physical properties means pavement physical properties such as durability and flexibility.
  • the durability of asphalt pavement can be evaluated, for example, by the Marshall stability value.
  • the flexibility of asphalt pavement can be evaluated, for example, by the flow value in the Marshall stability test. Asphalt pavement with excellent durability has, for example, excellent rutting resistance, and asphalt pavement with excellent flexibility has, for example, excellent crack resistance.
  • the polymer metal salt of the present invention adsorbs to asphaltene in deteriorated asphalt derived from recycled asphalt aggregate due to n-n interaction and affinity due to structure, forming a complex of asphaltene and polymer.
  • the acid anion groups of the ionized polymer repel each other, improving the dispersibility in asphalt of the recycled aggregate to which the deteriorated asphalt adheres, and it is considered that an asphalt pavement having excellent physical properties such as durability and flexibility can be provided.
  • the polymer metal salt does not reduce the viscosity of the deteriorated asphalt, but improves the dispersibility in new asphalt of the recycled aggregate to which the deteriorated asphalt adheres.
  • New asphalt is also called virgin asphalt or unused asphalt, and refers to asphalt that has never been used in asphalt pavement.
  • modified asphalt can be mentioned.
  • Modified asphalt can be blown asphalt; polymer modified asphalt modified with polymeric materials such as thermoplastic elastomers and thermoplastic resins.
  • Straight asphalt is a residual bituminous material obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation equipment, vacuum distillation equipment, etc.
  • Blown asphalt means asphalt obtained by heating a mixture of straight asphalt and heavy oil, and then blowing air into it to oxidize it.
  • the asphalt is preferably selected from straight asphalt and polymer modified asphalt, and from the viewpoint of durability of asphalt pavement, polymer modified asphalt is more preferable, and from the viewpoint of versatility, straight asphalt is more preferable.
  • polymer modified asphalt asphalt modified with thermoplastic elastomer is more preferable.
  • the modified asphalt is preferably a polymer modified asphalt, more preferably a polymer modified asphalt modified with a thermoplastic elastomer.
  • thermoplastic elastomer examples include styrene/butadiene block copolymers, styrene/butadiene/styrene block copolymers, styrene/butadiene random copolymers, styrene/isoprene block copolymers, styrene/isoprene/styrene block copolymers, styrene/isoprene random copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, ethylene/acrylic acid ester copolymers, styrene/ethylene/butylene/styrene copolymers, styrene/ethylene/propylene/styrene copolymers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic e
  • the thermoplastic elastomer in the modified asphalt is preferably at least one selected from styrene/butadiene block copolymers, styrene/butadiene/styrene block copolymers, styrene/butadiene random copolymers, styrene/isoprene block copolymers, styrene/isoprene/styrene block copolymers, styrene/isoprene random copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, and ethylene/acrylic acid ester copolymers.
  • the thermoplastic elastomer is preferably at least one selected from styrene/butadiene block copolymer, styrene/butadiene/styrene block copolymer, styrene/butadiene random copolymer, styrene/isoprene block copolymer, styrene/isoprene/styrene block copolymer, styrene/isoprene random copolymer and ethylene/acrylic acid ester copolymer, more preferably at least one selected from styrene/butadiene block copolymer, styrene/butadiene/styrene block copolymer, styrene/butadiene random copolymer, styrene/isoprene block copolymer and styrene/isoprene random copolymer, styrene/
  • the content of the thermoplastic elastomer in the polymer modified asphalt is preferably 0.1 mass% or more, more preferably 0.5 mass% or more, even more preferably 1 mass% or more, and preferably 30 mass% or less, more preferably 20 mass% or less, even more preferably 10 mass% or less.
  • the asphalt composition of the present invention contains the following polymer metal salt (P).
  • Polymer metal salt (P) a metal salt of a polymer having structural units derived from aromatic monomers and having acidic groups. Note that the term “polymer metal salt (P)" encompasses embodiments in which the asphalt mixture contains ionized polymer-derived anions and metal cations.
  • the polymer portion of the polymer metal salt (P) has constitutional units derived from an aromatic monomer and has an acidic group.
  • the aromatic monomer may have an aromatic skeleton in the main chain or in a side chain, but from the viewpoint of affinity with asphaltene, it preferably has an aromatic skeleton in the main chain.
  • the aromatic ring skeleton include a benzene skeleton, a naphthalene skeleton, an anthracene skeleton, a tetracene skeleton, a pentacene skeleton, a triphenylene skeleton, and a pyrene skeleton, from the viewpoint of compatibility with asphaltene.
  • the aromatic ring skeleton may have a substituent.
  • the substituent include alkyl groups such as methyl, ethyl, and butyl groups, and among them, from the viewpoint of ensuring compatibility with asphaltene, a methyl or ethyl group is preferred.
  • the number of the substituents is preferably 1 to 3, more preferably 1.
  • the acidic group of the polymer is present in a structural unit derived from an aromatic monomer in the polymer or in another portion thereof.
  • the structural unit derived from an aromatic monomer has the acidic group.
  • the acidic group includes a sulfonic acid group and a carboxylic acid group, and is preferably a sulfonic acid group.
  • the polymer portion of the polymer metal salt (P) may be one obtained by chain polymerization, particularly radical polymerization, addition polymerization, step-growth polymerization, particularly condensation polymerization, ring-opening polymerization, living polymerization, aromatic nucleophilic substitution reaction (also called aromatic electrophilic substitution), polyphenylene sulfide, etc., and among these, preferred are those obtained by addition polymerization or condensation polymerization, more preferably those obtained by condensation polymerization.
  • polystyrene sulfonic acid which has structural units derived from styrene sulfonate salts.
  • Aromatic sulfonic acid formalin condensates are condensates of aromatic sulfonic acids and formaldehyde, and examples of the aromatic sulfonic acids include monocyclic aromatic sulfonic acids such as cresol sulfonic acid and phenol sulfonic acid; alkylnaphthalene sulfonic acids such as ⁇ -naphthalene sulfonic acid, ⁇ -naphthalene sulfonic acid, ⁇ -naphthol sulfonic acid, ⁇ -naphthol sulfonic acid, methylnaphthalene sulfonic acid, and butylnaphthalene sulfonic acid; polycyclic aromatic sulfonic acids such as creosote oil sulfonic acid; and lignin sulfonic acid.
  • methylnaphthalene sulfonic acid formalin condensates preferred are methylnaphthalene sulfonic acid formalin condensates, butylnaphthalene sulfonic acid formalin condensates, ⁇ -naphthalene sulfonic acid, and ⁇ -naphthalene sulfonic acid.
  • the polymer metal salt (P) is a base salt of the above polymer, preferably a sodium salt, a potassium salt, or a calcium salt, more preferably a sodium salt.
  • the weight average molecular weight of the polymer metal salt (P) is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more, even more preferably 2,500 or more, and is preferably 100,000 or less, more preferably 75,000 or less, even more preferably 50,000 or less, and even more preferably 20,000 or less.
  • the polymer metal salt (P) is a metal salt of a polymer having an aromatic skeleton in the main chain, such as metal salts of aromatic sulfonic acid-formalin condensates, such as sodium salt of methylnaphthalenesulfonic acid-formalin condensate, sodium salt of butylnaphthalenesulfonic acid-formalin condensate, ⁇ -naphthalenesulfonic acid, and ⁇ -naphthalenesulfonic acid; and a metal salt of polystyrenesulfonic acid, such as sodium salt of polystyrenesulfonic acid, is an example of a metal salt of a polymer having an aromatic skeleton in the side chain.
  • Polymer metal salts include "Demol MS,” “Demol SN-B,” “Demol N,” and “Mighty 100” (all trade names) manufactured by Kao Corporation.
  • the asphalt mixture of the present invention contains recycled asphalt aggregate as an aggregate.
  • Recycled asphalt aggregate is made by collecting used asphalt pavement, crushing it, and classifying it.
  • the used asphalt pavement from which the recycled asphalt aggregate is derived contains asphalt and aggregate, and may contain other additives as needed.
  • the physical and chemical properties of the asphalt contained in recycled asphalt aggregate have deteriorated compared to new asphalt due to the effects of environmental factors such as heat and light.
  • the physical and chemical properties of asphalt can be evaluated by measuring the asphalt's penetration, softening point, flexural strength, strain at break, asphalt composition, etc.
  • asphalt in which the maltene fraction in the asphalt has migrated to asphaltene and the penetration has decreased is often called deteriorated asphalt.
  • the penetration of recycled asphalt is the same as that of new asphalt, it may not be able to perform at the same level as new asphalt due to changes in other properties.
  • the asphalt mixture from which the used asphalt pavement is derived contains aggregate.
  • aggregates commonly used in asphalt mixtures for road pavement, such as crushed stone, boulders, gravel, sand, and ceramics.
  • the asphalt mixture from which the used asphalt pavement is derived may itself use recycled asphalt aggregate as an aggregate.
  • the asphalt mixture of the present invention can contain new aggregate in addition to recycled asphalt aggregate.
  • the new aggregate is: Specific examples of the aggregate that can be used include crushed stone, boulders, gravel, sand, ceramics, etc. Also, examples of the aggregate that can be used include coarse aggregate with a particle size of 2.36 mm or more, fine aggregate with a particle size of 0.075 mm or more and less than 2.36 mm, and filler with a particle size of less than 0.075 mm.
  • Examples of coarse aggregate include crushed stone having a particle size range of 2.36 mm or more and less than 4.75 mm, crushed stone having a particle size range of 4.75 mm or more and less than 12.5 mm, crushed stone having a particle size range of 12.5 mm or more and less than 19 mm, and crushed stone having a particle size range of 19 mm or more and less than 31.5 mm.
  • Examples of fine aggregates include river sand, dune sand, mountain sand, sea sand, crushed sand, fine sand, screenings, crushed stone dust, silica sand, artificial sand, glass cullet, and foundry sand.
  • the particle size of the coarse aggregate and the fine aggregate is a value based on the sieve analysis test method specified in JIS A5001:2008.
  • the filler examples include sand, fly ash, calcium carbonate powder such as limestone powder, hydrated lime, etc.
  • calcium carbonate powder is preferred from the viewpoint of improving the strength of the asphalt pavement.
  • the average particle size of the filler is preferably 0.001 mm or more, and preferably 0.05 mm or less, more preferably 0.03 mm or less, and even more preferably 0.02 mm or less.
  • the average particle size means the average particle size at 50% cumulative volume (D 50 ), and can be measured by a laser diffraction particle size distribution measuring device.
  • the mass ratio of the coarse aggregate to the fine aggregate is preferably 10/90 or more, more preferably 15/85 or more, even more preferably 20/80 or more, and is preferably 90/10 or less, more preferably 80/20 or less, even more preferably 70/30 or less.
  • the asphalt mixture of the present invention may further comprise a polyester resin.
  • the polyester resin is a polycondensation product of an alcohol component and a carboxylic acid component, and contains a structural unit derived from an alcohol component and a structural unit derived from a carboxylic acid component.
  • the polyester resin may be an amorphous polyester resin or a crystalline polyester resin, and is preferably an amorphous polyester resin.
  • the alcohol component and the carboxylic acid component will be described below.
  • Alcohol content examples of the alcohol component include an aliphatic diol, an alicyclic diol, an aromatic diol, a trihydric or higher polyhydric alcohol, etc. These alcohol components may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the aliphatic diol is preferably a linear or branched aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms in the main chain, and more preferably a linear or branched aliphatic diol having 2 to 8 carbon atoms in the main chain. Also, the aliphatic diol is preferably a saturated aliphatic diol.
  • aliphatic diol examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,10-decanediol, and 1,12-dodecanediol.
  • alicyclic diols examples include hydrogenated bisphenol A (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane), alkylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A, cyclohexanediol, and cyclohexanedimethanol.
  • aromatic diols examples include bisphenol A (2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane) and alkylene oxide adducts of bisphenol A.
  • alkylene oxide adducts of bisphenol A examples include the alkylene oxide adducts of bisphenol A represented by the following formula (I).
  • OR1 and R1O are alkylene oxides
  • R1 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms
  • x and y are positive numbers indicating the average number of moles of alkylene oxide added
  • the sum of x and y is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and is preferably 16 or less, more preferably 8 or less, and even more preferably 4 or less.
  • alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by formula (I) examples include a propylene oxide adduct of bisphenol A and an ethylene oxide adduct of bisphenol A. These alkylene oxide adducts of bisphenol A can be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the trihydric or higher polyhydric alcohol is preferably a trihydric alcohol.
  • examples of trihydric or higher polyhydric alcohols include glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, and sorbitol.
  • the alcohol component may further contain a monohydric aliphatic alcohol from the viewpoint of adjusting physical properties.
  • monohydric aliphatic alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, and stearyl alcohol. These monohydric aliphatic alcohols may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxylic Acid Component examples include aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, and polyvalent carboxylic acids having a valence of 3 to 6. These carboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more.
  • Aliphatic dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids having a main chain carbon number of preferably 4 or more and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, more preferably 6 or less, such as fumaric acid, maleic acid, oxalic acid, malonic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, succinic acid substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or anhydrides or alkyl esters of these (e.g., alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms).
  • substituted succinic acids include dodecylsuccinic acid, dodecenylsuccinic acid, and octenylsuccinic acid.
  • aromatic dicarboxylic acids examples include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, or their anhydrides and alkyl esters (e.g., alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms).
  • isophthalic acid and terephthalic acid are preferred, and terephthalic acid is more preferred, from the viewpoints of suppressing aggregate scattering and water resistance.
  • the polyvalent carboxylic acid having a valence of 3 to 6 is preferably a trivalent carboxylic acid.
  • Examples of polyvalent carboxylic acids having a valence of 3 to 6 include trimellitic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, and anhydrides of these acids.
  • the carboxylic acid component may further contain a monovalent aliphatic carboxylic acid from the viewpoint of adjusting physical properties.
  • a monovalent aliphatic carboxylic acid examples include monovalent aliphatic carboxylic acids having 12 to 20 carbon atoms, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and alkyl (carbon number 1 to 3) esters of these acids. These monovalent aliphatic carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the polyester resin may contain ethylene glycol-derived structural units and terephthalic acid-derived structural units derived from polyethylene terephthalate.
  • the polyethylene terephthalate may contain small amounts of components such as butanediol and isophthalic acid in addition to the structural units derived from ethylene glycol and terephthalic acid.
  • the polyethylene terephthalate is preferably recycled polyethylene terephthalate.
  • the polyester resin contains structural units consisting of ethylene glycol and terephthalic acid derived from polyethylene terephthalate
  • the "structural units derived from an alcohol component” contain structural units derived from ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate
  • the "structural units derived from a carboxylic acid component” contain structural units derived from terephthalic acid derived from polyethylene terephthalate.
  • the polyester resin may be modified to such an extent that its properties are not substantially impaired.
  • modified polyester resins include polyester resins grafted or blocked with phenol, urethane, epoxy, or the like, by methods described in JP-A-11-133668, JP-A-10-239903, JP-A-8-20636, and the like.
  • a preferred modified polyester resin is a urethane-modified polyester resin in which a polyester resin is urethane-extended with a polyisocyanate compound.
  • the content of asphalt in the asphalt mixture is preferably 1 mass% or more, more preferably 3 mass% or more, even more preferably 4 mass% or more, and is preferably 20 mass% or less, more preferably 15 mass% or less, even more preferably 10 mass% or less.
  • the asphalt content is the total content of new asphalt and asphalt contained in recycled asphalt aggregate.
  • the asphalt contained in recycled asphalt aggregate is also called asphalt derived from recycled aggregate to distinguish it from new asphalt.
  • Asphalt derived from recycled aggregate is sometimes called deteriorated asphalt.
  • the content of the new asphalt in the asphalt is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less.
  • the content of the asphalt derived from recycled aggregate in the asphalt is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less.
  • the content of asphalt derived from recycled aggregate in recycled asphalt aggregate can be measured by solvent extraction method or ignition loss method.
  • the content of asphalt contained in recycled asphalt aggregate derived from used asphalt pavement is about 5.5 mass%.
  • the content of asphalt derived from recycled aggregate is measured by the method specified in AASHTO (American Association of State Highway and Transportation Officials) T 308-10 (2015), which is a loss on ignition measurement. Since recycled asphalt aggregate is included as an aggregate, the amount of asphalt is calculated from the loss on ignition of the recycled asphalt aggregate and used in the mix calculation.
  • the content of polymer metal salt (P) in the asphalt mixture of the present invention is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and even more preferably 2 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the total amount of new asphalt and asphalt derived from recycled aggregate, from the viewpoint of improving the durability of the asphalt pavement, and is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and even more preferably 7 parts by mass or less, from the viewpoint of maintaining workability.
  • the content of polymer metal salt (P) in the asphalt mixture is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and even more preferably 4 parts by mass or more, per 100 parts by mass of asphalt derived from recycled aggregate, and from the viewpoint of maintaining workability, it is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, even more preferably 25 parts by mass or less, and even more preferably 12 parts by mass or less.
  • the aggregate content in the asphalt mixture is preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and is preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, even more preferably 96% by mass or less.
  • the content of recycled asphalt aggregate in the asphalt mixture is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more, from the viewpoint of reusing waste asphalt pavement materials, and is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 35% by mass or less, from the viewpoint of achieving both durability and flexibility.
  • the aggregate content is the total content of recycled asphalt aggregate and optionally contained new aggregate.
  • the aggregate content includes the content of asphalt derived from recycled aggregate.
  • the content of the new aggregate is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and preferably 80 parts by mass or less, more preferably 75 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total content of the asphalt recycled aggregate and the new aggregate, from the viewpoint of reusing waste materials from asphalt pavement, and is preferably 15 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the total content of the asphalt recycled aggregate and the new aggregate, from the viewpoint of reusing waste materials from asphalt pavement, and is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, from the viewpoint of reconciling the use of the asphalt recycled aggregate with excellent pavement properties.
  • suitable aggregate blends in asphalt mixtures include the following (1) to (3).
  • Fine-grained asphalt containing 30% to less than 45% by volume of coarse aggregate, 30% to 50% by volume of fine aggregate, and 5% to 10% by volume of asphalt composition.
  • An example of an asphalt mixture is a dense-grained asphalt containing, for example, 45% to less than 70% by volume of coarse aggregate, 20% to 45% by volume of fine aggregate, and 3% to 10% by volume of asphalt composition.
  • Porous asphalt containing 70% to 80% by volume of coarse aggregate, 10% to 20% by volume of fine aggregate, and 3% to 10% by volume of asphalt composition.
  • the proportion of asphalt in conventional asphalt mixtures containing aggregate and asphalt is usually determined based on the optimal amount of asphalt obtained from the "Mix Design of Asphalt Composition" described in the "Guidelines for Pavement Design and Construction” issued by the Japan Road Association, a public interest incorporated association.
  • the above-mentioned optimum amount of asphalt corresponds to the total amount of asphalt and polymer metal salt (P).
  • P polymer metal salt
  • asphalt mixtures containing recycled asphalt aggregates can contain oils such as petroleum lubricant-based regeneration additives, animal and vegetable oil-based or petroleum-based workability improvers, etc., in order to soften the asphalt derived from the recycled aggregates and improve its flexibility.
  • oils such as petroleum lubricant-based regeneration additives, animal and vegetable oil-based or petroleum-based workability improvers, etc.
  • examples of the oil include petroleum and mineral oils, hydrocarbons similar thereto, and additives such as animal and vegetable oils and fats similar thereto.
  • the asphalt mixture of the present invention preferably does not contain oil from the viewpoint of suppressing a decrease in durability.
  • the content thereof is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or less, per 100 parts by mass of asphalt derived from recycled aggregate, from the viewpoint of suppressing durability.
  • the content thereof is preferably less than the content of the polymer metal salt (P).
  • the method for producing an asphalt mixture of the present invention includes a step of mixing a novel asphalt, a polymer metal salt (P), and an asphalt recycled aggregate under heating conditions.
  • the new asphalt, the polymer metal salt (P), and the recycled asphalt aggregate can be mixed simultaneously or in any order.
  • Mixing under heated conditions is preferably carried out in an embodiment using heated recycled asphalt aggregate.
  • the asphalt mixture contains new aggregate in addition to recycled asphalt aggregate, the recycled asphalt aggregate and the new aggregate can be mixed and used, for example, so as to achieve the above-mentioned content.
  • Specific methods for producing asphalt mixtures include conventional methods for producing asphalt mixtures called the plant mix method and the premix method. Both are methods in which the polymer metal salt (P) is added to the heated aggregate with the new asphalt. Examples of the addition method include the premix method in which the new asphalt and the polymer metal salt (P) are dissolved in advance, or the plant mix method in which the new asphalt is added to the heated aggregate and then the polymer metal salt (P) is added simultaneously or in random order. Among these, the plant mix method is preferred from the viewpoint of exerting asphalt performance.
  • the mixing step preferably, (i) Adding and mixing the new asphalt to the heated aggregate to obtain a mixture, and then adding and mixing the polymer metal salt (P); (ii) The novel asphalt and the polymer metal salt (P) are added to and mixed with the heated aggregate at the same time, or (iii) A mixture of the novel asphalt and the polymer metal salt (P) that have been previously heated and mixed is added to and mixed with the heated aggregate.
  • the method (i) is preferred for the mixing step. That is, the step of mixing under the heating conditions preferably includes a step of mixing the new asphalt and the recycled asphalt aggregate to obtain a mixture X, and a step of mixing the mixture X with the polymer metal salt (P).
  • the heating temperature is preferably 160° C. or higher, more preferably 165° C. or higher, and even more preferably 170° C. or higher, from the viewpoint of improving durability by sufficient mixing, and is preferably 350° C. or lower, more preferably 250° C. or lower, and even more preferably 200° C. or lower, from the viewpoint of performance stability.
  • the mixing time is preferably 0.1 hour or more, more preferably 0.5 hour or more, even more preferably 1.0 hour or more, even more preferably 1.5 hour or more, and is preferably 10 hours or less, more preferably 7 hours or less, even more preferably 5 hours or less, even more preferably 3 hours or less.
  • the method for preparing the mixture is not particularly limited, but preferably includes the steps of heating and melting the new asphalt, adding the polymer metal salt (P) and other additives as necessary, and stirring and mixing in a commonly used mixer until each component is uniformly dispersed.
  • Commonly used mixers include homomixers, dissolvers, paddle mixers, ribbon mixers, screw mixers, planetary mixers, vacuum countercurrent mixers, roll mills, twin-screw extruders, etc.
  • the asphalt mixture of the present invention may be used as a heated asphalt mixture that is substantially free of water, or may be used as a room temperature asphalt mixture by blending an emulsifier and water with the asphalt mixture to form an asphalt emulsion, which may then be blended with aggregates and the like.
  • the mixture of asphalt, polyester resin, and the polymer metal salt (P) preferably does not substantially contain water.
  • oils such as a petroleum lubricant-based regeneration additive, an animal and vegetable oil-based or petroleum-based workability improver, etc. are added to soften the asphalt derived from the recycled aggregate and improve its flexibility, and then cured.
  • examples of the oil include petroleum oil, mineral oil, and similar hydrocarbons, or animal oil, vegetable oil, and similar oils and fats.
  • oil is not added before the step of mixing the novel asphalt, the polymer metal salt (P), and the recycled asphalt aggregate under heating conditions.
  • the step of mixing under heating conditions is a step of mixing only the novel asphalt, the polymer metal salt (P), the recycled asphalt aggregate, and optionally one or more selected from the group consisting of polymers such as polyester resins and additives other than the recycling additives and the workability improving agents.
  • the asphalt mixture When using the asphalt mixture as a heated asphalt mixture, there are no particular limitations on the manufacturing method of the asphalt mixture, and it may be manufactured by any method, but it is usually sufficient to carry out the manufacturing method in accordance with the manufacturing method of an asphalt mixture containing aggregate and an asphalt composition.
  • the asphalt mixture of the present invention is suitable for road pavement.
  • the road pavement construction method of the present invention preferably includes a step of applying the asphalt mixture of the present invention to a road or the like to form an asphalt pavement layer.
  • the asphalt pavement layer is usually the base layer or surface layer of a road, and is preferably the surface layer of a road from the viewpoint of exerting the effect of durability.
  • the asphalt mixture may be compacted and applied in the same manner with the same construction machinery as for normal asphalt mixtures.
  • the compaction temperature of the asphalt mixture when used as a heated asphalt mixture is preferably 100°C or higher, more preferably 120°C or higher, even more preferably 130°C or higher, and preferably 200°C or lower, more preferably 180°C or lower, even more preferably 170°C or lower, from the viewpoint of exerting asphalt performance.
  • Example 1 15 kg of aggregate containing recycled asphalt aggregate heated to 180°C (see below for the composition of the aggregate) was placed in an asphalt mixer and mixed at 180°C for 60 seconds. Next, 520 g of straight asphalt (manufactured by Mitsubishi Corporation Energy Co., Ltd.) was added and mixed for 1 minute in the asphalt mixer. Next, 24 g of polymer metal salt P-1 (Demoll MS (trade name), manufactured by Kao Corporation, sodium salt of methylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate) was added and mixed for 2 minutes in the asphalt mixer to obtain an asphalt mixture.
  • the content of asphalt derived from recycled aggregate in the asphalt recycled aggregate was 269 g.
  • the total content of new asphalt and asphalt derived from recycled aggregate was 789 g, and the content of asphalt in the asphalt mixture (total amount of new asphalt and asphalt derived from recycled aggregate) was 5 mass%.
  • content (1) The content of polymer metal salt P-1 was 9 parts by mass per 100 parts by mass of the asphalt derived from the recycled aggregate, and 3 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of asphalt.
  • the asphalt content of the recycled asphalt aggregate was estimated according to the method specified in AASHTO T 308-10 (2015). In Table 1, this is shown as “content (2).”
  • the maximum load shown until destruction was taken as the Marshall stability.
  • the amount of displacement from the start point of the slope of the displacement to the maximum load was measured and taken as the flow value.
  • Other measurement conditions were in accordance with the "B001 Marshall Stability Test” described in the "Pavement Survey and Test Method Handbook” published by the Japan Road Association. The higher the Marshall Stability value, the more durable the asphalt pavement is.
  • the flow value is used as an index of flexibility at the service temperature of the asphalt pavement. The results are shown in Table 1.
  • Polymer metal salts used in Examples 1 to 9 and the polymers used in Comparative Examples 2 to 4 are shown below.
  • Polymer metal salt P-1 Demol MS (trade name), manufactured by Kao Corporation, methylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt polymer metal salt
  • P-2 Demol SN-B (trade name), manufactured by Kao Corporation, butylnaphthalene/naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt polymer metal salt
  • P-3 Mighty 100 (trade name), manufactured by Kao Corporation, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt high molecular weight type polymer metal salt
  • P-4 Demol N (trade name), manufactured by Kao Corporation, ⁇ -naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt polymer metal salt
  • P-5 polystyrene sulfonate sodium salt, reagent (manufactured by Alfa Aesar), weight average molecular weight 70,000
  • Polymer p-1 Unneutralized Naphthalenesulfonic Acid-Formalin Condensate Polymer p-1 was obtained by the following production method. 1.28 mol of 98% sulfuric acid was added to 1 mol of naphthalene, and a sulfonation reaction was carried out for 3 hours at a reaction temperature of 155° C. to 160° C. Then, 0.97 mol of formaldehyde (35% formalin) was added, and the condensation reaction was completed at a reaction temperature of 100° C. for 12 hours to obtain a naphthalenesulfonic acid formalin condensate. The polymer p-1 corresponds to the unneutralized product of the polymer metal salt P-3.
  • Polyester q-1 was produced by the following method. 3943g (molar ratio 40) of polyoxypropylene (2.2 moles) adduct of bisphenol A, 1103g (molar ratio 83.6) of terephthalic acid, and 3244g (molar ratio 60 moles as ethylene glycol) of PET (polyethylene terephthalate, manufactured by Indorama Ventures) were placed in a 10L four-neck flask equipped with a thermometer, a stainless steel stirring rod, a dehydration tube, a downflow condenser, and a nitrogen inlet tube, and 45g of di(2-ethylhexanoate)tin (II) was added in a nitrogen atmosphere, and the temperature was raised to 235°C over 3 hours in a mantle heater and held at 235°C for 5 hours, after which a reduced pressure reaction was carried out
  • the reaction product was cooled to 180°C, and 710g (molar ratio 9.4) of alkenyl succinic anhydride was added. After heating up to 210° C. over 2 hours, the mixture was kept at 210° C. for 1 hour and reacted under reduced pressure at 8.3 kPa, and then reacted until the softening point reached 105.2° C. to obtain polyester q-1.
  • Example 9 uses recycled asphalt aggregate and provides an asphalt mixture that can provide an asphalt pavement that is excellent in durability and flexibility. Furthermore, when Example 9 is compared with Comparative Example 3, it is seen that even when the polyester q-1 is further contained, an asphalt mixture capable of providing an asphalt pavement having excellent durability and flexibility can be obtained.
  • Reference Examples 1 to 2 an asphalt specimen was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the aggregate containing recycled asphalt aggregate was changed to an aggregate not containing recycled asphalt aggregate (see below for the composition of the aggregate), and a Marshall stability test was performed to measure the Marshall stability and flow value.
  • an asphalt specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that the aggregate containing recycled asphalt aggregate was changed to an aggregate not containing recycled asphalt aggregate, and a Marshall stability test was performed to measure the Marshall stability and flow value.
  • Table 2 The results are shown in Table 2. ⁇ Aggregates not including recycled asphalt aggregates> Aggregate composition: No. 6 crushed stone 40.0 parts by weight No.

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Abstract

本発明は、新規アスファルト、下記のポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を含有するアスファルト混合物に関する。 ポリマー金属塩（Ｐ）：芳香族モノマーに由来する構成単位を有し、かつ、酸性基を有するポリマーの金属塩

Description

アスファルト混合物
　本発明は、アスファルト混合物及びその製造方法、並びに道路舗装方法に関する。
　自動車道や駐車場、貨物ヤード、歩道等の舗装には、敷設が比較的容易であり、舗装作業開始から交通開始までの時間が短くてすむことから、アスファルト混合物を用いるアスファルト舗装が行われている。このアスファルト舗装は、骨材をアスファルトで結合したアスファルト混合物によって路面が形成されているので、舗装道路は良好な硬度や耐久性を有している。
　また、昨今の原油価格高騰、カーボンニュートラルの潮流を受けて、アスファルト舗装の廃材を解砕し、新規骨材の一部に使用して舗装工事を行うことが望まれている。
　例えば、特許文献１（特開２０２０－３７７９８号公報）には、再生用添加剤及び／または施工性改善剤が添加されて養生されたアスファルト再生骨材と新規の骨材及び新規のアスファルトとが混合されてなる再生アスファルト混合物が開示されている。そして、再生用添加剤として石油潤滑油系のもの、施工性改善剤として脂肪酸系化合物やグリコールエーテル系化合物等が挙げられている。
　本発明は、以下の〔１〕～〔３〕に関する。
〔１〕　新規アスファルト、下記のポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を含有するアスファルト混合物
ポリマー金属塩（Ｐ）：芳香族モノマーに由来する構成単位を有し、かつ、酸性基を有するポリマーの金属塩
〔２〕　新規アスファルト、下記のポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を加熱条件下で混合する工程を含む、アスファルト混合物の製造方法。
ポリマー金属塩（Ｐ）：芳香族モノマーに由来する構成単位を有し、かつ、酸性基を有するポリマーの金属塩
〔３〕　上記〔１〕に記載のアスファルト混合物を道路に施工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する、道路舗装方法。
発明の詳細な説明
　アスファルト再生骨材に由来するアスファルトは、長期の熱履歴及び紫外線暴露により劣化が著しく進行しているため、アスファルト再生骨材を用いたアスファルト組成物は、劣化したアスファルトの影響により舗装した際の物性が劣る課題がある。
　特許文献１に記載の技術は、予め、アスファルト再生骨材に再生用添加剤及び／又は施工性改善剤を添加した後に養生しておく必要がある。
　本発明は、アスファルト再生骨材を使用するアスファルト混合物において、耐久性、たわみ性等の両立困難な舗装物性が優れるアスファルト舗装が提供できるアスファルト混合物及びその製造方法、並びに道路舗装方法に関する。
　本発明によれば、アスファルト再生骨材を使用し、かつ、耐久性、たわみ性等の舗装物性が優れるアスファルト舗装が提供できるアスファルト混合物及びその製造方法、並びに道路舗装方法を提供することができる。
［アスファルト混合物］
　本発明のアスファルト混合物は、新規アスファルト、下記のポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を含有する。
ポリマー金属塩（Ｐ）：芳香族モノマーに由来する構成単位を有し、かつ、酸性基を有するポリマーの金属塩
　本発明のアスファルト混合物は、新規アスファルト、ポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を配合してなるものであってよい。
　本発明者らは、新規アスファルト、特定のポリマー金属塩、及びアスファルト再生骨材を含有するアスファルト混合物であれば、アスファルト再生骨材を含むアスファルト混合物であっても、耐久性、たわみ性等の舗装物性が優れるアスファルト舗装が提供できることを見出した。
　以下、本明細書において単に「舗装物性」という場合、耐久性、たわみ性等の舗装物性を意味する。アスファルト舗装の耐久性は、例えばマーシャル安定度の値により評価することができる。アスファルト舗装のたわみ性は、例えば、マーシャル安定度試験におけるフロー値により評価することができる。
　耐久性に優れるアスファルト舗装は、例えば耐わだち掘れ性に優れる。たわみ性に優れるアスファルト舗装は、例えば耐クラック性に優れる。
　本発明の効果が得られる詳細な機構は不明であるが、一部は以下のように考えられる。
　本発明のポリマー金属塩は、アスファルト再生骨材に由来する劣化したアスファルト中のアスファルテンとｎ－ｎ相互作用及び構造由来の親和性により吸着し、アスファルテンとポリマーとの複合体を形成する。そして、アスファルテンとポリマーとの複合体は、電離したポリマーの酸アニオン基同士が反発するため、劣化したアスファルトが付着する再生骨材のアスファルト中での分散性が向上し、耐久性、たわみ性等の物性が優れるアスファルト舗装が提供できると考えられる。すなわち、ポリマー金属塩は、劣化したアスファルトの粘度を低下させるのではなく、劣化したアスファルトが付着する再生骨材の新規アスファルト中の分散性を向上させると推定される。
＜新規アスファルト＞
　新規アスファルトはバージンアスファルト又は未使用アスファルトともいい、アスファルト舗装に使用された経歴のないアスファルトを意味する。
　新規アスファルトとしては、アスファルト舗装に使用された経歴のないアスファルトであれば、種々のアスファルトが使用できる。例えば舗装用石油アスファルトであるストレートアスファルトの他、改質アスファルトが挙げられる。改質アスファルトとしては、ブローンアスファルト；熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂等の高分子材料で改質したポリマー改質アスファルト等が挙げられる。ストレートアスファルトとは、原油を常圧蒸留装置、減圧蒸留装置等にかけて得られる残留瀝青物質のことである。また、ブローンアスファルトとは、ストレートアスファルトと重質油との混合物を加熱し、その後空気を吹き込んで酸化させることによって得られるアスファルトを意味する。アスファルトは、ストレートアスファルト及びポリマー改質アスファルトから選択されることが好ましく、アスファルト舗装の耐久性の観点からはポリマー改質アスファルトがより好ましく、汎用性の観点からはストレートアスファルトがより好ましい。ポリマー改質アスファルトとしては、熱可塑性エラストマーで改質されたアスファルトがより好ましい。
　改質アスファルトは、好ましくはポリマー改質アスファルトであり、より好ましくは熱可塑性エラストマーで改質したポリマー改質アスファルトである。
（熱可塑性エラストマー）
　熱可塑性エラストマーで改質したポリマー改質アスファルトにおける熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンランダム共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレンランダム共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン共重合体、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、イソブチレン／イソプレン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、上記以外の合成ゴム、及び天然ゴムから選択される少なくとも１種が挙げられる。改質アスファルトにおける熱可塑性エラストマーとしては、好ましくは、スチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンランダム共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレンランダム共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、及びエチレン／アクリル酸エステル共重合体から選択される少なくとも１種である。
　これらの中でも、熱可塑性エラストマーとしては、アスファルト舗装の耐久性の観点から、好ましくはスチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンランダム共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレンランダム共重合体及びエチレン／アクリル酸エステル共重合体から選択される少なくとも１種、より好ましくはスチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンランダム共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体及びスチレン／イソプレンランダム共重合体から選択される少なくとも１種、更に好ましくはスチレン／ブタジエンランダム共重合体及びスチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体から選択される少なくとも１種である。
　ポリマー改質アスファルト中の熱可塑性エラストマーの含有量は、アスファルト舗装の耐久性及び表面美観の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
＜ポリマー金属塩（Ｐ）＞
　本発明のアスファルト組成物は、下記のポリマー金属塩（Ｐ）を含有する。
ポリマー金属塩（Ｐ）：芳香族モノマーに由来する構成単位を有し、かつ、酸性基を有するポリマーの金属塩
　なお、「ポリマー金属塩（Ｐ）」とは、アスファルト混合物が電離したポリマー由来アニオン及び金属カチオンを含有する態様を包含する。
　ポリマー金属塩（Ｐ）のポリマー部分は、芳香族モノマーに由来する構成単位を有し、かつ、酸性基を有する。
　上記芳香族モノマーは、主鎖又は側鎖に芳香族骨格を有することができるが、アスファルテンとの親和性の観点から、主鎖に芳香族骨格を有することが好ましい。
　上記芳香環骨格としては、アスファルテンとの相溶性の観点から、ベンゼン骨格、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、テトラセン骨格、ペンタセン骨格、トリフェニレン骨格、ピレン骨格等が挙げられ、中でも、入手性および性能の観点から、好ましくはナフタレン骨格、ベンゼン骨格、より好ましくはナフタレン骨格である。
　上記芳香環骨格は置換基を有してもよい。置換基としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基が挙げられ、中でも、アスファルテンとの相溶性担保の観点から、好ましくはメチル基又はエチル基である。置換基の個数は、好ましくは１個以上３個以下、より好ましくは１個である。
　上記ポリマーが有する酸性基は、ポリマー中の芳香族モノマーに由来する構成単位又はそれ以外の部分に存在する。好ましくは、芳香族モノマーに由来する構成単位が酸性基を有する。
　上記酸性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基が挙げられ、好ましくはスルホン酸基である。
　ポリマー金属塩（Ｐ）のポリマー部分としては、連鎖重合法のうち特にラジカル重合法により得られるもの、付加重合法により得られるもの、逐次重合法のうち特に縮合重合法により得られるもの、開環重合法により得られるもの、リビング重合法によって得られるもの、芳香族求核置換反応法（芳香族求電子置換反応法ともいう）により得られるもの、その他ポリフェニレンサルファイド等が挙げられ、中でも、好ましくは付加重合法により得られるもの又は縮合重合法により得られるもの、より好ましくは縮合重合法により得られるものである。
　付加重合法により得られるポリマーとして、スチレンスルホン酸塩由来の構成単位を有するポリスチレンスルホン酸が挙げられる。
　縮合重合法により得られるポリマーとして、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物であり、当該芳香族スルホン酸としては、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸等の単環芳香族スルホン酸；α－ナフタレンスルホン酸、β－ナフタレンスルホン酸、α－ナフトールスルホン酸、β－ナフトールスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸及びブチルナフタレンスルホン酸等のアルキルナフタレンスルホン酸、クレオソート油スルホン酸等の多環芳香族スルホン酸；リグニンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはメチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ブチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、α－ナフタレンスルホン酸、及びβ－ナフタレンスルホン酸である。
　ポリマー金属塩（Ｐ）は、上記ポリマーの塩基塩であり、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はカルシウム塩、より好ましくはナトリウム塩である。
　ポリマー金属塩（Ｐ）の重量平均分子量は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは２，５００以上であり、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７５，０００以下、更に好ましくは５０，０００以下、より更に好ましくは２０，０００以下である。
　ポリマー金属塩（Ｐ）は、主鎖に芳香族骨格を有するポリマーの金属塩として、メチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、ブチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩、α－ナフタレンスルホン酸、及びβ－ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の金属塩；側鎖に芳香族骨格を有するポリマーの金属塩として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩等のポリスチレンスルホン酸の金属塩等が挙げられる。
　ポリマー金属塩（Ｐ）の市販品としては、花王株式会社製「デモール　ＭＳ」、「デモール　ＳＮ－Ｂ」、「デモール　Ｎ」、「マイテイ１００」等（以上、いずれも商品名）が挙げられる。
〔アスファルト再生骨材〕
　本発明のアスファルト混合物は、骨材としてアスファルト再生骨材を含む。
　アスファルト再生骨材とは、使用済みのアスファルト舗装体を回収し、破砕及び分級したものである。
　アスファルト再生骨材が由来する使用済みのアスファルト舗装体は、アスファルト及び骨材を含み、必要に応じて他の添加剤を含むことができる。
　なお、アスファルト再生骨材に含まれるアスファルトは、熱及び光等の環境因子の影響によって物理的及び化学的性状が、新規アスファルトと比較して劣化している。アスファルトの物理的及び化学的性状は、アスファルトの針入度、軟化点、曲げ強度、破断時歪み、アスファルト組成等を測定することで評価することができる。一般的には、アスファルト中のマルテン留分がアスファルテンに移行し、針入度が低下したアスファルトを劣化アスファルトと呼ぶことが多い。ただし、再生アスファルトの針入度が新規アスファルトの針入度と同等であったとしても、他の性状が変化することで新規アスファルトと同等の性能を発揮できないことがある。
　使用済みのアスファルト舗装体が由来するアスファルト混合物は、骨材を含む。このような骨材としては、例えば、砕石、玉石、砂利、砂、セラミックス等の道路舗装用アスファルト混合物に一般的に使用されている骨材が挙げられる。また、当該使用済みのアスファルト舗装体が由来するアスファルト混合物自体が、骨材としてアスファルト再生骨材を使用したものであってもよい。
〔新規骨材〕
　本発明のアスファルト混合物は、アスファルト再生骨材に加えて、新規骨材を含むことができる。新規骨材とは、
　具体的な骨材としては、例えば、砕石、玉石、砂利、砂、セラミックス等を任意に選択して用いることができる。また、骨材としては、粒径２．３６ｍｍ以上の粗骨材、粒径０．０７５ｍｍ以上２．３６ｍｍ未満の細骨材、粒径０．０７５ｍｍ未満のフィラーを使用することができる。
　粗骨材としては、例えば、粒径範囲２．３６ｍｍ以上４．７５ｍｍ未満の砕石、粒径範囲４．７５ｍｍ以上１２．５ｍｍ未満の砕石、粒径範囲１２．５ｍｍ以上１９ｍｍ未満の砕石、粒径範囲１９ｍｍ以上３１．５ｍｍ未満の砕石が挙げられる。
　細骨材としては、例えば、川砂、丘砂、山砂、海砂、砕砂、細砂、スクリーニングス、砕石ダスト、シリカサンド、人工砂、ガラスカレット、鋳物砂が挙げられる。
　粗骨材及び細骨材の粒径は、ＪＩＳ　Ａ５００１：２００８に規定されるふるい分け試験方法に基づく値である。
　フィラーとしては、砂、フライアッシュ、石灰石粉末等の炭酸カルシウム粉末、消石灰等が挙げられる。これらの中でも、アスファルト舗装の強度向上の観点から、炭酸カルシウム粉末が好ましい。
　フィラーの平均粒径は、アスファルト舗装の強度向上の観点から、好ましくは０．００１ｍｍ以上であり、そして、好ましくは０．０５ｍｍ以下、より好ましくは０．０３ｍｍ以下、更に好ましくは０．０２ｍｍ以下である。
　ここで、平均粒径とは、体積累積５０％の平均粒径（Ｄ５０）を意味し、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定することができる。
　骨材として、粗骨材と細骨材を併用することが好ましい。
　この場合、粗骨材と細骨材との質量比率（粗骨材／細骨材）は、アスファルト舗装の耐久性の観点から、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは１５／８５以上、更に好ましくは２０／８０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下、更に好ましくは７０／３０以下である。
＜ポリエステル樹脂＞
　本発明のアスファルト混合物は、更にポリエステル樹脂を含むことができる。
　ポリエステル樹脂は、アルコール成分由来の構成単位と、カルボン酸成分由来の構成単位とを含む、アルコール成分とカルボン酸成分との重縮合物である。
　ポリエステル樹脂としては、非晶質ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂が挙げられ、好ましくは非晶質ポリエステル樹脂である。
　以下、アルコール成分及びカルボン酸成分について説明する。
（アルコール成分）
　アルコール成分としては、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオール、３価以上の多価アルコール等が挙げられる。これらのアルコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　脂肪族ジオールとしては、好ましくは主鎖の炭素数２以上１２以下の直鎖又は分岐の脂肪族ジオールであり、より好ましくは主鎖の炭素数２以上８以下の直鎖又は分岐の脂肪族ジオールである。
　また、脂肪族ジオールは好ましくは飽和脂肪族ジオールである。
　脂肪族ジオールの具体例としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，４－ブテンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールが挙げられる。
　脂環式ジオールとしては、例えば、水素添加ビスフェノールＡ（２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、水素添加ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。
　芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、下記式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、ＯＲ1及びＲ1Ｏはアルキレンオキシドであり、Ｒ1は炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す正の数を示し、ｘとｙの和は好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上であり、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは４以下である。〕
　式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、例えば、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物が挙げられる。これらのビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　３価以上の多価アルコールとしては、好ましくは３価アルコールである。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトールが挙げられる。
　アルコール成分は、物性調整の観点から、１価の脂肪族アルコールを更に含有することができる。１価の脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。これらの１価の脂肪族アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
（カルボン酸成分）
　カルボン酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、３価以上６価以下の多価カルボン酸が挙げられる。これらのカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　脂肪族ジカルボン酸としては、主鎖の炭素数が、好ましくは４以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、より好ましくは６以下の脂肪族ジカルボン酸、例えば、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、マロン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、炭素数１以上２０以下のアルキル基若しくは炭素数２以上２０以下のアルケニル基で置換されたコハク酸、又は、これらの無水物、これらのアルキルエステル（例えば、アルキル基の炭素数１以上３以下）が挙げられる。置換されたコハク酸としては、例えば、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸が挙げられる。
　芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、又は、これらの無水物、これらのアルキルエステル（例えば、アルキル基の炭素数１以上３以下）が挙げられる。以上の芳香族ジカルボン酸の中でも、骨材飛散の抑制及び耐水性の観点から、イソフタル酸及びテレフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
　３価以上６価以下の多価カルボン酸は、好ましくは３価カルボン酸である。３価以上６価以下の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸、又はこれらの酸無水物等が挙げられる。
　カルボン酸成分は、物性調整の観点から、１価の脂肪族カルボン酸を更に含有することができる。１価の脂肪族カルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、それらの酸のアルキル（炭素数１以上３以下）エステル等の炭素数１２以上２０以下の１価の脂肪族カルボン酸等が挙げられる。これらの１価の脂肪族カルボン酸は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
（ポリエチレンテレフタレート由来の構成単位）
　ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコール由来の構成単位及びテレフタル酸由来の構成単位を含むことができる。ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコール由来及びテレフタル酸由来の構成単位の他にブタンジオールやイソフタル酸等の成分を少量含有してもよい。ポリエチレンテレフタレートは、回収されたポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。
　ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコール及びテレフタル酸からなる構成単位を含む場合、「アルコール成分由来の構成単位」はポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコール由来の構成単位を含み、「カルボン酸成分由来の構成単位」はポリエチレンテレフタレート由来のテレフタル酸由来の構成単位を含む。
　ポリエステル樹脂は、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステル樹脂であってもよい。変性されたポリエステル樹脂は、具体的には、特開平１１－１３３６６８号公報、特開平１０－２３９９０３号公報、特開平８－２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステル樹脂が挙げられる。好ましい変性されたポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂をポリイソシアネート化合物でウレタン伸長したウレタン変性ポリエステル樹脂が挙げられる。
＜各成分の含有量＞
　アスファルト混合物中のアスファルトの含有量は、耐久性とたわみ性を両立する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
　本発明において、アスファルトの含有量とは、新規アスファルトとアスファルト再生骨材に含まれるアスファルトの合計含有量である。本発明ではアスファルト再生骨材に含まれるアスファルトは、新規アスファルトと区別するために再生骨材由来のアスファルトともいう。再生骨材由来のアスファルトは、劣化アスファルトという場合もある。
　新規アスファルトの含有量は、耐久性とたわみ性を両立する観点から、アスファルト中、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、そして、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。再生骨材由来のアスファルトの含有量は、耐久性とたわみ性を両立する観点から、アスファルト中、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、そして、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。
　アスファルト再生骨材中の再生骨材由来のアスファルトの含有量は、溶媒抽出法又は強熱減量法により測定することができる。通常、使用済みのアスファルト舗装に由来するアスファルト再生骨材に含まれるアスファルトの含有量は、概ね５．５質量％程度である。
　本発明において再生骨材由来のアスファルトの含有量は、強熱減量測定であるＡＡＳＨＴＯ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｔａｔｅ　Ｈｉｇｈｗａｙ　ａｎｄ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ　Ｏｆｆｉｃｉａｌｓ；米国全州道路交通運輸行政官協会）　Ｔ　３０８－１０（２０１５）に規定される手法に従って行う。骨材としてアスファルト再生骨材を含むため、アスファルト再生骨材の強熱減量からアスファルト量を求めて、配合計算に用いる。
　本発明のアスファルト混合物におけるポリマー金属塩（Ｐ）の含有量は、アスファルト舗装の耐久性を向上させる観点から、新規アスファルト及び再生骨材由来のアスファルトの合計量１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２質量部以上であり、そして作業性を維持する観点から好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは７質量部以下である。
　また、アスファルト混合物におけるポリマー金属塩（Ｐ）の含有量は、同様の観点から、再生骨材由来のアスファルト１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上であり、そして作業性を維持する観点から好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。
　アスファルト混合物中の骨材の含有量は、耐久性とたわみ性を両立する観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下である。
　アスファルト混合物中のアスファルト再生骨材の含有量は、アスファルト舗装の廃材を再利用する観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、耐久性とたわみ性を両立する観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
　本発明において、骨材の含有量とは、アスファルト再生骨材及び任意で含む新規骨材の合計含有量である。なお、骨材の含有量に再生骨材由来のアスファルトの含有量は算入する。
　骨材が新規骨材を含む場合、新規骨材の含有量は、アスファルト再生骨材の使用と優れた舗装物性を両立する観点から、アスファルト再生骨材及び新規骨材の合計含有量１００質量部中、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、そして、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７５質量部以下である。アスファルト再生骨材の含有量は、アスファルト舗装の廃材を再利用する観点から、アスファルト再生骨材及び新規骨材の合計含有量１００質量部中、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２５質量部以上であり、アスファルト再生骨材の使用と優れた舗装物性を両立する観点から、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。
　アスファルト混合物における好適な骨材の配合例として、以下の（１）～（３）が挙げられる。（１）３０容量％以上４５容量％未満の粗骨材と、３０容量％以上５０容量％以下の細骨材と、５容量％以上１０容量％以下のアスファルト組成物とを含む細粒度アスファルト。（２）一例のアスファルト混合物は、例えば、４５容量％以上７０容量％未満の粗骨材と、２０容量％以４５容量％以下の細骨材と、３容量％以上１０容量％以下のアスファルト組成物とを含む密粒度アスファルト。（３）７０容量％以上８０容量％以下の粗骨材と、１０容量％以上２０容量％以下の細骨材と、３容量％以上１０容量％以下のアスファルト組成物とを含むポーラスアスファルト。
　なお、従来の骨材とアスファルトを含むアスファルト混合物におけるアスファルトの配合割合については、通常、公益社団法人日本道路協会発行の「舗装設計施工指針」に記載されている「アスファルト組成物の配合設計」から求められる最適アスファルト量に従って用いられている。
　本発明においては、上記の最適アスファルト量が、アスファルト及びポリマー金属塩（Ｐ）の合計量に相当する。ただし、「舗装設計施工指針」に記載の方法に限定する必要はなく、他の方法によって決定してもよい。
　一般に、アスファルト再生骨材を含むアスファルト混合物は、再生骨材由来のアスファルトを軟化し、たわみ性を向上するために石油潤滑油系の再生用添加剤、動植物油系若しくは石油系の施工性改善剤等の油を含有することができる。具体的には、油として、石油・鉱物油、それに準ずる炭化水素、あるいは動物油・植物油、それに準ずる油脂などの添加剤が挙げられる。一方、本発明のアスファルト混合物は、耐久性の低下を抑制する観点から、好ましくは油を含有しない。
　本発明のアスファルト混合物が油を含有する場合、その含有量は、耐久性抑制する観点から、再生骨材由来のアスファルト１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
　また、油を含有する場合、その含有量は、好ましくはポリマー金属塩（Ｐ）の含有量よりも少ない。
［アスファルト混合物の製造方法］
　本発明のアスファルト混合物の製造方法は、新規アスファルト、ポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を加熱条件下で混合する工程を含む。
　混合する工程は、新規アスファルト、ポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を同時に又は順不同で混合することができる。アスファルト舗装の耐久性及びたわみ性の観点から、好ましくは、上記ポリマー金属塩（Ｐ）を、新規アスファルトと同時又は新規アスファルトの後に、アスファルト再生骨材と混合する。
　加熱条件下での混合は、加熱したアスファルト再生骨材を使用する態様であることが好ましい。
　アスファルト混合物がアスファルト再生骨材に加えて新規骨材を含む場合、アスファルト再生骨材と新規骨材を、例えば上記含有量となるように、混合して使用することができる。
　アスファルト混合物の具体的な製造方法としては、従来のプラントミックス方式、プレミックス方式等といわれるアスファルト混合物の製造方法が挙げられる。いずれも加熱した骨材に新規アスファルトにポリマー金属塩（Ｐ）を添加する方法である。添加方法は、例えば、新規アスファルト及びポリマー金属塩（Ｐ）を予め溶解させたプレミックス方式、又は新規アスファルトを加熱した骨材に添加し、その後に上記ポリマー金属塩（Ｐ）を同時に又は順不同で投入するプラントミックス法が挙げられる。これらの中でも、アスファルト性能を発揮する観点から、プラントミックス方式が好ましい。
　より具体的には、アスファルト混合物の製造方法は、当該混合する工程において、好ましくは、
　（ｉ）加熱した骨材に、新規アスファルトを添加及び混合して混合物を得た後、上記ポリマー金属塩（Ｐ）を添加及び混合する、
　（ii）加熱した骨材に、新規アスファルト及び上記ポリマー金属塩（Ｐ）を同時に添加及び混合する、又は
　（iii）加熱した骨材に、事前に加熱混合した新規アスファルト及び上記ポリマー金属塩（Ｐ）の混合物を添加及び混合する。
　これらの中でも、当該混合する工程は、（ｉ）の方法が好ましい。
　すなわち、上記加熱条件下で混合する工程は、好ましくは、前記新規アスファルトと前記アスファルト再生骨材とを混合し混合物Ｘを得る工程、及び、前記混合物Ｘと前記ポリマー金属塩（Ｐ）を混合する工程を含む。
　加熱温度は、十分な混合によって耐久性を向上させる観点から、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１６５℃以上、さらに好ましくは１７０℃以上である。そして、性能安定性の観点から、好ましくは３５０℃以下、より好ましくは２５０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。
　また、混合時間は、効率的にアスファルト中に上記ポリマー金属塩（Ｐ）を均一に分散させ、アスファルト性能を発揮する観点から、好ましくは０．１時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１．０時間以上、更に好ましくは１．５時間以上であり、そして、好ましくは１０時間以下、より好ましくは７時間以下、更に好ましくは５時間以下、更に好ましくは３時間以下である。
　混合物を調製する方法は特に限定されないが、新規アスファルトを加熱溶融し、上記ポリマー金属塩（Ｐ）及び必要に応じて他の添加剤を添加し、通常用いられている混合機にて、各成分が均一に分散するまで撹拌混合する工程を含むことが好ましい。通常用いられている混合機としては、ホモミキサー、ディゾルバー、パドルミキサー、リボンミキサー、スクリューミキサー、プラネタリーミキサー、真空逆流ミキサー、ロールミル、二軸押出機等が挙げられる。
　本発明のアスファルト混合物は、水を実質的に含まない加熱アスファルト混合物として使用してもよく、また、上記アスファルト混合物に乳化剤や水を配合してアスファルト乳剤とし、これに骨材等を配合し、常温アスファルト混合物として使用してもよい。アスファルト、ポリエステル樹脂、及び上記ポリマー金属塩（Ｐ）を混合物は、アスファルト性能を発揮する観点から、好ましくは水を実質的に含まない。
　アスファルト再生骨材を使用するアスファルト混合物の製造方法において、再生骨材由来のアスファルトを軟化し、たわみ性を向上するために石油潤滑油系の再生用添加剤、動植物油系若しくは石油系の施工性改善剤等の油を添加し、養生する技術が知られている。具体的には、油として、石油・鉱物油、それに準ずる炭化水素、あるいは動物油・植物油、それに準ずる油脂などの添加剤が挙げられる。一方、本発明のアスファルト混合物の製造方法においては、このような処理を実施しなくても優れたたわみ性と耐久性を両立することができる。
　従って、本発明のアスファルト混合物の製造方法は、好ましくは前記新規アスファルト、前記ポリマー金属塩（Ｐ）、及び前記アスファルト再生骨材を加熱条件下で混合する工程以前で、油を添加しない。換言すると、前記アスファルト再生骨材は、破砕、分級以外の処理をせずに使用することが好ましい。
　また、前記加熱条件下で混合する工程は、前記新規アスファルト、前記ポリマー金属塩（Ｐ）、及び前記アスファルト再生骨材、並びに、任意選択で、前記ポリエステル樹脂などのポリマー及び再生用添加剤や施工性改善剤以外の添加剤からなる群から選択される１種以上のみを混合する工程である。
　アスファルト混合物を加熱アスファルト混合物として使用する場合のアスファルト混合物の製造方法については、特に制限はなく、いかなる方法で製造してもよいが、通常、骨材とアスファルト組成物とを含むアスファルト混合物の製造方法に準じて行えばよい。
［道路舗装の施工方法］
　本発明のアスファルト混合物は、道路舗装用として好適である。本発明の道路舗装の施工方法は、好ましくは、本発明のアスファルト混合物を道路等に施工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する。アスファルト舗装材層は、通常は道路の基層又は表層であり、耐久性の効果を発揮する観点から、好ましくは道路の表層である。
　なお、道路舗装方法において、アスファルト混合物は、通常のアスファルト混合物と同様の施工機械編成で、同様の方法によって締固め施工すればよい。加熱アスファルト混合物として使用する場合のアスファルト混合物の締固め温度は、アスファルト性能を発揮する観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１３０℃以上であり、そして、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下、更に好ましくは１７０℃以下である。
　各種物性については、以下の方法により、測定及び評価を行った。
　なお、以下の実施例及び比較例において、特記しない限り、部及び％は質量基準である。
実施例１
　１８０℃に加熱したアスファルト再生骨材を含む骨材（骨材の組成は以下を参照）１５ｋｇをアスファルト用混合機に入れ、１８０℃にて６０秒間混合した。次いでストレートアスファルト（三菱商事エネルギー株式会社製）５２０ｇを加え、アスファルト用混合機にて１分間混合した。次いでポリマー金属塩Ｐ－１（デモール　ＭＳ（商品名）、花王株式会社製、メチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）を２４ｇ加え、アスファルト用混合機にて２分間混合し、アスファルト混合物を得た。
＜骨材の組成＞
　　　６号砕石　　　　　　　２８．０質量部
　　　７号砕石　　　　　　　　９．０質量部
　　　砕砂　　　　　　　　　　７．０質量部
　　　川砂　　　　　　　　　１６．０質量部
　　　山砂　　　　　　　　　　７．０質量部
　　　石粉（炭酸カルシウム）　３．０質量部
　　　アスファルト再生骨材　３０．０質量部
通過質量％：
　　　　ふるい目　１５　　　ｍｍ：　１００　　質量％
　　　　ふるい目　１０　　　ｍｍ：　　８４．４質量％
　　　　ふるい目　　５　　　ｍｍ：　　６１．７質量％
　　　　ふるい目　　２．５　ｍｍ：　　４３．９質量％
　　　　ふるい目　　１．２　ｍｍ：　　３０．８質量％
　　　　ふるい目　　０．６　ｍｍ：　　１９．０質量％
　　　　ふるい目　　０．３　ｍｍ：　　１０．６質量％
　　　　ふるい目　　０．１５ｍｍ：　　　４．７質量％
　アスファルト再生骨材中の再生骨材由来のアスファルトの含有量は、２６９ｇであった。新規アスファルト及び再生骨材由来のアスファルトの合計含有量は７８９ｇであり、アスファルト混合物中のアスファルトの含有量（新規アスファルト及び再生骨材由来のアスファルトの合計量）は５質量％であった。表１中、「含有量（１）」と示した。
　また、ポリマー金属塩Ｐ－１の含有量は、再生骨材由来のアスファルト１００質量部に対して９質量部、アスファルトの合計量１００質量部に対して３質量部であった。
　アスファルト再生骨材が含むアスファルトの含有量は、ＡＡＳＨＴＯ　Ｔ　３０８－１０（２０１５）に規定される手法に従って推定値を求めた。表１中、「含有量（２）」と示した。
［評価］
＜マーシャル安定度試験＞
　得られたアスファルト混合物１．２ｋｇを計量し、１８０℃で２時間保管して熱養生に供した後、マーシャル試験つき固め機「アスファルト自動つき固め装置」（株式会社ナカジマ技販製）を用いて、片面５０回ずつ合計１００回突き固め、円柱状のアスファルト供試体Ｍ－１を作製した。
　脱型したアスファルト供試体Ｍ－１を６０℃の恒温水槽に３０分間浸漬した後、マーシャル載荷装置（株式会社ナカジマ技販製）を用いて、横転したアスファルト供試体Ｍ－１を平板で５０ｍｍ／分の速度で押しつぶした。破壊するまでに示す最大荷重をマーシャル安定度とした。また、変位の傾きの始点から最大荷重までの変位量を測定し、フロー値とした。その他の測定条件は、公益社団法人日本道路協会出版の「舗装調査・試験法便覧」に記載される「Ｂ００１マーシャル安定度試験」に従った。
　なお、マーシャル安定度の値が大きいほど、アスファルト舗装は耐久性に優れる。そして、フロー値は、アスファルト舗装の供用温度におけるたわみ性の指標として用いられる。
　結果を表１に示す。
実施例２～９、比較例１～４
　アスファルト混合物の配合を表１に示した配合に変更したこと以外、実施例１と同様にして、アスファルト供試体を作製し、マーシャル安定度試験を実施し、マーシャル安定度及びフロー値を測定した。
　また、表１に示したその他の成分は、実施例１のポリマー金属塩Ｐ－１を加えたタイミングで添加した。
　結果を表１に示す。
　実施例１～９で用いたポリマー金属塩、及び比較例２～４で用いたポリマーを以下に示す。
ポリマー金属塩Ｐ－１：デモール　ＭＳ（商品名）、花王株式会社製、メチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
ポリマー金属塩Ｐ－２：デモール　ＳＮ－Ｂ（商品名）、花王株式会社製、ブチルナフタレン/ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
ポリマー金属塩Ｐ－３：マイテイ１００（商品名）、花王株式会社製、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩　高分子量タイプ
ポリマー金属塩Ｐ－４：デモール　Ｎ（商品名）、花王株式会社製、β‐ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩
ポリマー金属塩Ｐ－５：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩、試薬（Ａｌｆａ　Ａｅｓａｒ社製）重量平均分子量７０，０００
ポリマーｐ－１：未中和のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
　ポリマーｐ－１は、以下の製造方法により得た。
　ナフタレン１モルに９８％硫酸１．２８モルを添加し、反応温度１５５℃～１６０℃で３時間スルホン化反応を行った。次いでホルムアルデヒド（３５％ホルマリン）０．９７モルを添加し、反応温度１００℃、１２時間で縮合反応を完結しナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を得た。
　なお、ポリマーｐ－１は、上記ポリマー金属塩Ｐ－３の未中和品に相当する。
ポリマーｐ－２：ネオペレックＧＳ（商品名）、花王株式会社製、アルキルベンゼンスルホン酸
ポリエステルｑ－１：　ポリエステルｑ－１は以下の方法で製造した。
　ビスフェノールＡのポリオキシプロピレン（２．２モル）付加物３９４３ｇ（モル比４０）、テレフタル酸１１０３ｇ（モル比８３．６）、及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート、Ｉｎｄｏｒａｍａ　Ｖｅｎｔｕｒｅｓ社製）３２４４ｇ（エチレングルコールとしてモル比６０モル）を、温度計、ステンレス製撹拌棒、脱水管、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した１０Ｌ容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にてジ（２－エチルヘキサン酸）錫（II）４５ｇを添加し、マントルヒーター中で３時間かけて２３５℃まで昇温を行い２３５℃で５時間保持した後、８．０ｋＰａにて１時間減圧反応を行った。反応物からＰＥＴ粒が消失したことを目視で確認後、１８０℃まで冷却し、アルケニルコハク酸無水物７１０ｇ（モル比９．４）を投入した。２１０℃まで２時間かけて昇温後、２１０℃で１時間保持し、８．３ｋＰａにて減圧反応を行った後、軟化点が１０５．２℃に達するまで反応を行い、ポリエステルｑ－１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示す結果から、本発明によりアスファルト再生骨材を使用し、かつ、耐久性及びたわみ性が優れるアスファルト舗装が提供できるアスファルト混合物が得られることが分かる。
　また、実施例９と比較例３とを対比すると更にポリエステルｑ－１を含有する場合でも耐久性及びたわみ性が優れるアスファルト舗装が提供できるアスファルト混合物が得られることが分かる。
参考例１～２
　参考例１は、アスファルト再生骨材を含む骨材を、アスファルト再生骨材を含まない骨材（骨材の組成は以下を参照）に変更したこと以外、比較例１と同様にして、アスファルト供試体を作製し、マーシャル安定度試験を実施し、マーシャル安定度及びフロー値を測定した。
　参考例２は、アスファルト再生骨材を含む骨材を、アスファルト再生骨材を含まない骨材に変更したこと以外、実施例１と同様にして、アスファルト供試体を作製し、マーシャル安定度試験を実施し、マーシャル安定度及びフロー値を測定した。
　結果を表２に示す。
＜アスファルト再生骨材を含まない骨材＞
骨材の組成：
　　　６号砕石　　　　　　　４０．０質量部
　　　７号砕石　　　　　　　１３．０質量部
　　　砕砂　　　　　　　　　１０．０質量部
　　　川砂　　　　　　　　　２２．０質量部
　　　山砂　　　　　　　　　１０．０質量部
　　　石粉（炭酸カルシウム）　５．０質量部
通過質量％：
　　　　ふるい目　１５　　　ｍｍ：　１００　　質量％
　　　　ふるい目　１０　　　ｍｍ：　　８８．７質量％
　　　　ふるい目　　５　　　ｍｍ：　　６０．５質量％
　　　　ふるい目　　２．５　ｍｍ：　　４２．６質量％
　　　　ふるい目　　１．２　ｍｍ：　　２９．９質量％
　　　　ふるい目　　０．６　ｍｍ：　　１９．８質量％
　　　　ふるい目　　０．３　ｍｍ：　　１１．５質量％
　　　　ふるい目　　０．１５ｍｍ：　　　６．２質量％
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２に示す結果から、アスファルト混合物にアスファルト再生骨材を含まない場合は、ポリマー金属塩を含有させても、耐久性及びたわみ性に大きな差がないことが分かる。

Claims (16)

  1. 　新規アスファルト、下記のポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を含有するアスファルト混合物。
    ポリマー金属塩（Ｐ）：芳香族モノマーに由来する構成単位を有し、かつ、酸性基を有するポリマーの金属塩
  2. 　前記酸性基が、スルホン酸基である、請求項１に記載のアスファルト混合物。
  3. 　前記芳香族モノマーが、主鎖に芳香環骨格を有する芳香族モノマーである、請求項１又は２に記載のアスファルト混合物。
  4. 　前記ポリマーが、縮合重合法によって得られたポリマーである、請求項１～３のいずれかに記載のアスファルト混合物。
  5. 　前記芳香族モノマーが、ナフタレン骨格を有する芳香族モノマーである、請求項１～４のいずれか１項に記載のアスファルト混合物。
  6. 　前記新規アスファルトが、ストレートアスファルト又は改質アスファルトである、請求項１～５のいずれか１項に記載のアスファルト混合物。
  7. 　前記アスファルト混合物が更にポリエステル樹脂を含有する、請求項１～６のいずれか１項に記載のアスファルト混合物。
  8. 　前記ポリマー金属塩（Ｐ）の含有量が、前記新規アスファルト及び前記再生骨材由来のアスファルトの合計量１００質量部に対して、１質量部以上１５質量部以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載のアスファルト混合物。
  9. 　ポリマー金属塩（Ｐ）の含有量が、前記再生骨材由来のアスファルトの合計量１００質量部に対して、２質量部以上６０質量部以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載のアスファルト混合物。
  10. 　新規アスファルト、下記のポリマー金属塩（Ｐ）、及びアスファルト再生骨材を加熱条件下で混合する工程を含む、アスファルト混合物の製造方法。
    ポリマー金属塩（Ｐ）：芳香族モノマーに由来する構成単位を有し、かつ、酸性基を有するポリマーの金属塩
  11. 　前記新規アスファルト、前記ポリマー金属塩（Ｐ）、及び前記アスファルト再生骨材を加熱条件下で混合する工程以前で、油を添加しない、請求項１０に記載のアスファルト混合物の製造方法。
  12. 　混合する加熱温度が、１６０℃以上３５０℃以下である、請求項１０又は１１に記載のアスファルト混合物の製造方法。
  13. 　前記加熱条件下で混合する工程は、前記新規アスファルトと前記アスファルト再生骨材とを混合し混合物Ｘを得る工程、及び、前記混合物Ｘと前記ポリマー金属塩（Ｐ）を混合する工程を含む、請求項１０～１２のいずれか１項に記載のアスファルト混合物の製造方法。
  14. 　前記アスファルト混合物におけるポリマー金属塩（Ｐ）の含有量が、前記新規アスファルト及び前記再生骨材由来のアスファルトの合計量１００質量部に対して、１質量部以上１５質量部以下である、請求項１０～１３のいずれか１項に記載のアスファルト混合物の製造方法。
  15. 　前記アスファルト混合物におけるポリマー金属塩（Ｐ）の含有量が、前記再生骨材由来のアスファルトの合計量１００質量部に対して、２質量部以上６０質量部以下である、請求項１０～１４のいずれか１項に記載のアスファルト混合物の製造方法。
  16. 　請求項１～９のいずれか１項に記載のアスファルト混合物を道路に施工し、アスファルト舗装材層を形成する工程を有する、道路舗装方法。

     
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