WO2024070871A1

WO2024070871A1 - ビスフェノールの製造方法、エポキシ樹脂の製造方法、及びエポキシ樹脂硬化物の製造方法、並びにビスフェノール組成物

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Publication number: WO2024070871A1
Application number: PCT/JP2023/034194
Authority: WO
Inventors: 孝明田村; 馨内山; 洋輔近藤
Original assignee: 三菱ケミカル株式会社
Priority date: 2022-09-30
Filing date: 2023-09-21
Publication date: 2024-04-04

Abstract

熱硬化性樹脂硬化物を分解し、得られた分解液中のビスフェノールの性質を利用し、高純度なビスフェノールを再製造し得るビスフェノールの製造方法を提供することを課題とする。　以下の工程Ａ～Ｄを含むビスフェノールの製造方法により課題を解決する。工程Ａ：熱硬化性樹脂を分解し、ビスフェノールを含む分解液Ａを得る工程　工程Ｂ：前記工程Ａで得られた分解液Ａと水を混合し、相分離液Ｂを得る工程　工程Ｃ：前記工程Ｂで得られた相分離液Ｂから、水相Ｃを分離する工程工程Ｄ：前記工程Ｃで得られた水相Ｃと酸性溶液を混合する工程

Description

ビスフェノールの製造方法、エポキシ樹脂の製造方法、及びエポキシ樹脂硬化物の製造方法、並びにビスフェノール組成物

　本発明は、ビスフェノールの製造方法、エポキシ樹脂の製造方法、及びエポキシ樹脂硬化物の製造方法、並びにビスフェノール組成物に関するものである。詳しくは、熱硬化性樹脂硬化物の分解を利用したビスフェノールの製造方法に関するものである。更に、前記ビスフェノールの製造方法で得られるビスフェノールを用いたビスフェノール組成物及びエポキシ樹脂の製造方法に関するものである。また、前記エポキシ樹脂の製造方法で得られるエポキシ樹脂を用いたエポキシ樹脂硬化物の製造方法に関するものである。

技術背景

　エポキシ樹脂は、優れた接着性、電気特性、耐熱性より、接着剤、絶縁材、塗料、注型材料、複合材料などの様々な用途に使用されている重要な材料である。このエポキシ樹脂を硬化させて得られるエポキシ樹脂硬化物は容易には溶融せず、汎用な溶媒に溶解させることが困難である。これは、エポキシ樹脂硬化物が三次元的に架橋された、複雑な構造を有する所以である。
　昨今のカーボンニュートラルに鑑み、エポキシ樹脂硬化物もモノマー原料に戻すケミカルリサイクルが求められている。しかしながら、前述のエポキシ樹脂硬化物の特性により困難であった。

　このような状況下、エポキシ樹脂硬化物を分解及び溶解させ、再びエポキシ樹脂硬化物を得る方法が知られている。たとえば、エポキシ樹脂硬化物を分解し、その分解物を回収し、得られたエポキシ樹脂分解物を硬化剤として使用して、エポキシ樹脂硬化物を得る方法が知られている（特許文献１）。

特開２０１７－１９９５９号公報

　従来行われていたエポキシ樹脂硬化物のケミカルリサイクルでは、分解物が複雑な混合物であるためモノマー原料に戻すことが出来ず、得られた分解物をそのままリサイクルに使用する必要があった。また、エポキシ樹脂硬化物を分解する工程においては、酸化反応等の過酷な条件が必要であった。

　具体的にみると、特許文献１の実施例１によれば、エポキシ樹脂硬化物を分解した後に溶媒であるベンジルアルコールを減圧蒸留して留去して分解物を回収し、得られたエポキシ樹脂分解物を硬化剤として使用して再びエポキシ樹脂硬化物を得ている。しかしながら、得られたエポキシ樹脂分解物はその組成が不明な化学品であるため、同品質のエポキシ樹脂硬化物を安定的に製造するには課題があり、更に製造における安全面についても課題があり、その工業化は困難であった。

　本発明は、このような事情に鑑みなされたものであって、熱硬化性樹脂硬化物を分解し、得られた分解液中のビスフェノールの性質を利用し、高純度なビスフェノールを再製造し得るビスフェノールの製造方法を提供することを目的とする。更に、得られた前記ビスフェノールを用いたエポキシ樹脂の製造方法を提供することを目的とする。また、前記エポキシ樹脂の製造方法で得られたエポキシ樹脂を用いたエポキシ樹脂硬化物の製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、熱硬化性樹脂硬化物の分解液を水で抽出することで、ビスフェノールを選択的に得られることを見出し、高純度でビスフェノールを再製造する方法を見出した。更に、得られた前記ビスフェノールを用いたエポキシ樹脂の製造方法を見出した。また、前記エポキシ樹脂の製造方法で得られたエポキシ樹脂を用いたエポキシ樹脂硬化物の製造方法を見出した。
　すなわち、本発明は、以下の発明［Ａ１］～［Ａ１０］を含むものである。

［Ａ１］以下の工程Ａ～Ｄを含む、ビスフェノールの製造方法。
工程Ａ：熱硬化性樹脂硬化物を分解し、ビスフェノールを含む分解液Ａを得る工程
工程Ｂ：前記工程Ａで得られた分解液Ａと水とを混合し、相分離液Ｂを得る工程
工程Ｃ：前記工程Ｂで得られた相分離液Ｂから、水相Ｃを分離する工程
工程Ｄ：前記工程Ｃで分離した水相Ｃと酸性溶液とを混合する工程
［Ａ２］前記工程Ｄは、以下の工程Ｄ１～Ｄ３を含む、［Ａ１］に記載のビスフェノールの製造方法。
工程Ｄ１：前記工程Ｃで分離した水相Ｃと有機溶媒と酸性溶液とを混合し、相分離液Ｄ１を得る工程
工程Ｄ２：前記工程Ｄ１で得られた相分離液Ｄ１から有機相Ｄ２を分離する工程
工程Ｄ３：前記工程Ｄ２で得られた有機相Ｄ２を晶析して、ビスフェノールを精製する工程
［Ａ３］前記工程Ｂは、前記分解液Ａと、無機化合物を溶解した水を混合する、［Ａ１］又は［Ａ２］に記載のビスフェノールの製造方法。
［Ａ４］前記工程Ｂは、前記分解液Ａと水と有機溶媒を混合する、［Ａ１］～［Ａ３］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法。
［Ａ５］前記工程Ｂは、前記分解液Ａ中の固形物を予め除去してから水と混合する、［Ａ１］～［Ａ４］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法。
［Ａ６］前記ビスフェノールは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを含む、［Ａ１］～［Ａ５］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法。
［Ａ７］［Ａ１］～［Ａ６］のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法で得られたビスフェノールと、エピハロヒドリンとを反応させる反応工程、を含む、エポキシ樹脂の製造方法。
［Ａ８］前記反応工程で得られたエポキシ樹脂と、多価ヒドロキシ化合物原料とを反応させる工程、を含む、［Ａ７］に記載のエポキシ樹脂の製造方法。
［Ａ９］［Ａ７］又は［Ａ８］に記載のエポキシ樹脂の製造方法で得られたエポキシ樹脂と硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物を硬化する工程、を含むエポキシ樹脂硬化物の製造方法。
［Ａ１０］［Ａ８］又は［Ａ９］に記載のエポキシ樹脂の製造方法で得られたエポキシ樹脂と硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物を硬化する工程、を含むエポキシ樹脂硬化物の製造方法。

　また、以下の発明［Ｂ１］～［Ｂ８］を含み得る。
［Ｂ１］ビスフェノール化合物を９５質量％以上含有し、且つ以下の式（１）で示されるビスフェノール化合物を０．１質量ｐｐｍ以上含有する、ビスフェノール組成物。

（式中Ｒ^１～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、及びハロゲン置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基からなる群より選択される。）
［Ｂ２］前記式（１）で示されるビスフェノール化合物を０．１質量ｐｐｍ以上７０００質量ｐｐｍ以下含有する、［Ｂ１］に記載のビスフェノール組成物。
［Ｂ３］前記式（１）で示される化合物は、以下の式（２）で示される２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンである、［Ｂ１］又は［Ｂ２］に記載のビスフェノール組成物。

［Ｂ４］前記ビスフェノール化合物は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを含む、［Ｂ１］に記載のビスフェノール組成物。
［Ｂ５］［Ｂ１］～［Ｂ４］のいずれかに記載のビスフェノール組成物を製造する方法であって、
以下の工程Ａ～工程Ｄを含む、ビスフェノール組成物の製造方法。
工程Ａ：熱硬化性樹脂硬化物を分解し、ビスフェノールを含む分解液Ａを得る工程
工程Ｂ：前記工程Ａで得られた分解液Ａと水とを混合し、相分離液Ｂを得る工程
工程Ｃ：前記工程Ｂで得られた相分離液Ｂから、水相Ｃを分離する工程
工程Ｄ：前記工程Ｃで分離した水相Ｃと酸性溶液とを混合する工程
［Ｂ６］［Ｂ１］～［Ｂ４］のいずれかに記載のビスフェノール組成物と、エピハロヒドリンとを反応させる反応工程、を含む、エポキシ樹脂の製造方法。
［Ｂ７］前記反応工程で得られたエポキシ樹脂と、多価ヒドロキシ化合物原料とを反応させる工程、を含む、［Ｂ６］に記載のエポキシ樹脂の製造方法。
［Ｂ８］［Ｂ６］に記載のエポキシ樹脂の製造方法で得られたエポキシ樹脂と硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物を硬化する工程、を含むエポキシ樹脂硬化物の製造方法。
［Ｂ９］［Ｂ７］に記載のエポキシ樹脂の製造方法で得られたエポキシ樹脂と硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物を硬化する工程、を含むエポキシ樹脂硬化物の製造方法。

　本発明のうち発明［Ａ１］等により、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂以外に様々な生成物を含んだ熱硬化性樹脂分解物から、純度の高いビスフェノールを得る方法を提供することができる。また、本発明のうち発明［Ｂ１］等により、色調良好なビスフェノール組成物を提供することができる。
　また、これらの発明で得られたビスフェノールとエピハロヒドリンとを反応させることで、再度エポキシ樹脂を製造することができ、ケミカルリサイクル方法を提供できる。

　本発明の一形態は、以下の工程Ａ～Ｄを含む、ビスフェノールの製造方法である。以下、順に工程を説明する。
工程Ａ：熱硬化性樹脂硬化物を分解し、ビスフェノールを含む分解液Ａを得る工程
工程Ｂ：前記工程Ａで得られた分解液Ａと水とを混合し、相分離液Ｂを得る工程
工程Ｃ：前記工程Ｂで得られた相分離液Ｂから、水相Ｃを分離する工程
工程Ｄ：前記工程Ｃで分離した水相Ｃと酸性溶液とを混合する工程

＜工程Ａ＞
　工程Ａは、熱硬化性樹脂硬化物を分解し、ビスフェノールを含む分解液Ａを得る工程である。

（熱硬化性樹脂硬化物）
　工程Ａにおいて分解される熱硬化性樹脂硬化物は、硬化剤を使用せず又は硬化剤を使用して熱硬化性樹脂を硬化したものである。

　熱硬化性樹脂硬化物の熱硬化性樹脂としては、特に限定されず、フェノール化合物と他の単量体との共重合体、フェノール化合物のエポキシ化物の単独重合体、フェノール化合物のエポキシ化物と他の単量体との共重合体；等が挙げられる。このような熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂のうち、エポキシ樹脂はエポキシ基を構成要素に持つ樹脂であり、フェノール樹脂は芳香族化合物であるフェノールを構成要素に持つ樹脂である。熱硬化性樹脂硬化物は、１種の熱硬化性樹脂の硬化物であってもよく、２種以上の熱硬化性樹脂の硬化物であってもよい。

　分解液Ａに含まれるビスフェノールは、分解される熱硬化性樹脂の種類による。ビスフェノール化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＳ、などが挙げられるがこれらに限定されない。このうち、ビスフェノールＡ、すなわち２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。

　エポキシ樹脂としては、特に限定されず、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノールのジグリシジルエーテル化物、ナフタレンジオールのジグリシジルエーテル化物、フェノール化合物のジグリシジルエーテル化物、アルコール化合物のジグリシジルエーテル化物、これらのアルキル置換体、これらのハロゲン化物、及びこれらの水素添加物等が挙げられる。エポキシ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　熱硬化性樹脂の硬化剤としては、酸無水物、アミン化合物、フェノール化合物、及びイソシアネート化合物等が挙げられる。硬化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　また、熱硬化性樹脂を硬化する際に用いられる硬化促進剤としては、特に限定されず、アルカリ金属化合物、イミダゾール化合物、第三級アミン化合物、第四級アンモニウム塩、有機リン化合物等が挙げられる。硬化促進剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　熱硬化性樹脂硬化物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、その他成分と混合されて複合材料を形成していてもよい。その他成分としては、例えば炭素、ガラス、金属、金属化合物等の無機物；ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂；等が挙げられる。無機物の形状としては、繊維、粒子、箔等が挙げられる。繊維は、不織布状であっても織布状であってもよく、織布状の場合、繊維束を織って作製したクロス材であってもよく、繊維束を一方向に配列したＵＤ（Ｕｎｉ－Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）材であってもよい。無機物は、１種を単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。

（分解方法）
　熱硬化性樹脂硬化物の分解方法としては、熱硬化性樹脂硬化物の公知の分解方法又は公知の分解方法に準じた分解方法であって、ビスフェノールを生成し得る方法を適宜採用することができる。公知の方法としては、例えば分解触媒及び有機溶媒を含む処理液と熱硬化性樹脂硬化物とを接触させる方法が好ましく挙げられる。

　処理液に含まれる分解触媒は、熱硬化性樹脂硬化物を分解してビスフェノールを生成し得る限り、特に限定されない。分解触媒としては、例えば、金属の水素化物、水酸化物、ホウ水素化物、アミド化合物、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩、及びアルコキシド等が挙げられる。分解触媒に含まれる金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム；及びアルミニウム；等であり、アルカリ金属であることが好ましく、ナトリウムであることがより好ましい。なお、分解触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　分解触媒は、上記化合物の中でも、反応容器の腐食、反応容器の減肉、及び反応容器の腐食に起因する生成物の汚染を抑制する観点から、金属アルコキシドであることが好ましい。金属アルコキシドは、アルコール類のヒドロキシ基の水素原子を、金属で置換した化合物であり、アルコールに金属を添加することで得ることができる。

　金属アルコキシドを得るために使用されるアルコールとしては、特に限定されず、メタノール、エタノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、３－メチル－２－ブタノール、２，２－ジメチル－１－プロパノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－エチル－１－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、２－エチルヘキサノール、ドデカノール、シクロヘキサノール、１－メチルシクロヘキサノール、２－メチルシクロヘキサノール、３－メチルシクロヘキサノール、４－メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－ピロリドン、ジアセトンアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量２００～４００）、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、グリセリン、及びジプロピレングリコール等が挙げられる。これらのアルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　金属アルコキシドは、固体の状態でも、溶液の状態でもよい。金属アルコキシドとしては、熱硬化性樹脂硬化物の分解効率の観点から、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウムノルマルブトキシド、ナトリウムセカンダーリーブトキシド、ナトリウムターシャリーブトキシド、ナトリウムベンジルアルコキシド（ナトリウムベンジルオキシド）、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、イソプロポキシド、カリウムノルマルブトキシド、カリウムセカンダーリーブトキシド、カリウムターシャリーブトキシド及びカリウムベンジルアルコキシド（カリウムベンジルオキシド）から選択されることが好ましい。

　これらのアルカリ金属アルコキシドは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　有機溶媒は、特に限定されず、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、及び芳香族系溶媒等が挙げられる。

　アルコール系溶媒は、特に限定されず、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、３－メチル－２－ブタノール、２，２－ジメチル－１－プロパノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－エチル－１－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、２－エチルヘキサノール、ドデカノール、シクロヘキサノール、１－メチルシクロヘキサノール、２－メチルシクロヘキサノール、３－メチルシクロヘキサノール、４－メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、及びフェノキシエタノール等が挙げられる。アルコール系溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　エーテル系溶媒は、特に限定されず、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ブチルメチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ヘキシルメチルエーテル、オクチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジメトキシエタン（モノグリム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグリム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリム）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（テトラグリム）及びジシクロペンチルエーテル等が挙げられる。エーテル系溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　芳香族系溶媒は、特に限定されず、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、エチルベンゼン等のアルキルベンゼン、メチルナフタレン、エチルナフタレン、及びジメチルナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げられる。芳香族系溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　また、アルコール系溶媒の１種又は２種以上とエーテル系溶媒の１種又は２種以上を併用してもよく、アルコール系溶媒の１種又は２種以上と芳香族系溶媒の１種又は２種以上とを併用してもよく、エーテル系溶媒の１種又は２種以上と芳香族系溶媒の１種又は２種以上とを併用してもよく、アルコール系溶媒の１種又は２種以上とエーテル系溶媒の１種又は２種以上と芳香族系溶媒の１種又は２種以上とを併用してもよい。

　これらのうち、熱硬化性樹脂硬化物の分解物の溶解性に優れることから、アルコール系溶媒が好ましい。また、分解触媒として金属アルコキシドを用いる場合は、有機溶媒中の少なくとも一部として、該金属アルコキシドの原料アルコールと同じアルコール系溶媒を含むことが好ましい。

　また、有機溶媒は、熱硬化性樹脂硬化物の分解において加熱を必要とする観点から、大気圧下での沸点が１００℃以上の有機溶媒であることが好ましく、この沸点は１２０℃以上がより好ましく、１５０℃以上が特に好ましい。
　このような観点からも、ベンジルアルコール（沸点２０５℃）は好ましい有機溶媒である。

　処理液は、必要に応じて分解触媒及び有機溶媒以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分としては、界面活性剤、及び低粘度溶媒等が挙げられる。

　処理液における分解触媒の濃度は、熱硬化性樹脂硬化物の分解効率を向上させる観点から、０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上２０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上５ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下であることがさらに好ましい。分解触媒の濃度が高くなるほど、熱硬化性樹脂硬化物を効率的に分解することができる。分解触媒の濃度が低くなるほど、処理液の粘度を上昇させることなく熱硬化性樹脂硬化物を分解することができる。

　処理液の調製に際して、分解触媒は、固体の状態で有機溶媒と混合してもよく、溶液の状態で有機溶媒と混合してもよい。処理液の調製に当たり、加熱を行う必要はなく、５～３５℃程度の常温で、有機溶媒と分解触媒を混合することで、処理液を調製することができる。

　処理液と熱硬化性樹脂硬化物とを接触させる際に用いる反応容器は、腐食防止の観点から、ステンレス鋼を含む容器であることが好ましい。ステンレス鋼としては、特に限定されないが、オーステナイト系ステンレス鋼、フェライト系ステンレス鋼、マルテンサイト系ステンレス鋼、オーステナイト・フェライト系ステンレス鋼、及び析出硬化系ステンレス鋼等が挙げられ、好ましくはオーステナイト系ステンレス鋼、特に好ましくはＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、又はＳＵＳ３１６Ｌである。

　反応容器は、処理液と熱硬化性樹脂硬化物とを接触させることが可能であれば特に限定されない。分解槽として用いることができる容器であれば、箱型であってもよく、筒形であってもよく、網目状のかご型であってもよく、多孔質材料からなる容器であってもよい。
　容器の体積に対する、容器内に配置する熱硬化性樹脂硬化物の体積の割合（充填率）は、溶解効率の観点から５％～７０％の範囲内であることが好ましい。

　処理液と熱硬化性樹脂硬化物とを接触させる際の処理液の加熱温度は、熱硬化性樹脂硬化物の分解効率を向上させる観点から、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１５０℃以上が特に好ましい。一方、この温度は溶媒及び分解生成物の変性を抑制する観点から３００℃以下、特に２５０℃以下であることが好ましい。

　処理液と熱硬化性樹脂硬化物との接触時間は、熱硬化性樹脂硬化物が十分に分解されて溶解する時間であればよく、熱硬化性樹脂の種類、用いた分解触媒及び有機溶媒の種類や濃度、処理温度によっても異なるが、通常２～５０時間程度で熱硬化性樹脂硬化物の５０重量％以上を分解して溶解させることができる。

　処理液と熱硬化性樹脂硬化物とを接触させて得られる分解液Ａは、スラリー状であることが好ましい。分解液Ａがスラリー状であることでビスフェノールの収率が向上する。分解液Ａがスラリーである場合、分解液の粘度は特に限定されないが、通常常温にて０．１ｃｐ以上であり、１ｃｐ以上であることが好ましい。また通常１００００ｃｐ以下であり、１０００ｃｐ以下であることが好ましい。

　分解液Ａの、熱硬化性樹脂硬化物の質量に対する質量比（分解液Ａ／熱硬化性樹脂硬化物）は１以上５０以下であることが好ましい。質量比が１以上５０以下であることでビスフェノールの収率が向上する。質量比は１以上１０以下であることが好ましい。

　分解液Ａは、単官能フェノール化合物の含有量が３質量％以下であることが好ましい。単官能フェノール化合物の含有量が３質量％以下であることでビスフェノールの収率が向上する。単官能フェノール化合物の含有量は、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましい。

　単官能フェノールは官能基を１つ有するフェノールであり、以下の式（３）で表される化合物であることが好ましい。また、単官能フェノールは金属塩であってもよい。

　式（３）中、Ｒ^１１～Ｒ^１５はそれぞれに独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、スルホ基、又はニトロ基を示す。

＜工程Ｂ＞
　工程Ｂは、工程Ａで得られた分解液Ａに水を加え、相分離液Ｂを得る工程である。本工程により、分解液Ａに含まれるフェノール化合物が水相へ選択的に抽出される。一方で、フェノール化合物以外の熱硬化性樹脂硬化物の分解生成物は、水に不溶又は難溶であるため、そのほとんどが油相（すなわち、有機相）中に残留する。そのため、本実施形態に係る製造方法によれば、熱硬化性樹脂硬化物の分解生成物からフェノール化合物を選択的に回収することが可能となる。

　分解液Ａに加える水は、特に限定されず、例えば水道水、蒸留水、イオン交換水、超純水等であってよい。

　分解液Ａに加える水の量としては、工程Ａにおいて生成したフェノール化合物を十分に抽出できる量であれば、特に限定されない。具体的には、分解液に対する水の重量比は、０．００１以上１０００以下であることが好ましく、０．０１０以上１００以下であることがより好ましく、０．０５０以上１０以下であることがさらに好ましい。水量が上記下限以上であれば、フェノール化合物を十分に抽出することができる。また、有機溶媒の量が上記上限以下であれば、フェノール化合物の抽出にサイズの大きい容器を要することなく、高い製造効率を確保できる。

　分解物Ａと混合する水に無機化合物を溶解させることが好ましい。分解液Ａと混合する水に無機化合物を溶解させることで、有機相と水相の比重差を大きくし、油水分離の効率を高めることができる。無機化合物を溶解させた水溶液は、中性またはアルカリ性であることが好ましく、ｐＨが７以上であることがより好ましい。

　無機化合物は、特に限定されず、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、硝酸カリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、酢酸カリウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。無機化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　分解液Ａに加える水に、さらに有機溶媒を加えることが好ましい。有機溶媒を加えることで、有機相と水相の比重差を大きくし、油水分離の効率を高めることができる。

　有機溶媒は、特に限定されず、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－２－プロパノール、シクロヘキサノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等が挙げられる。有機溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　工程Ｂは、工程Ａで得られた分解液Ａを固液分離して不溶解物を除去した分解液Ａ’を得て、該分解液Ａ’に水を加えることで相分離液Ｂを得る工程であってもよい。不溶解物とは、例えば、工程Ａにおいて熱硬化性樹脂硬化物とともに分解されることなく分解液Ａ中に残存し、相分離液Ｂの水相及び有機相のいずれにも溶解しないものである。不溶解物としては、熱硬化性樹脂硬化物に含まれる無機物及び熱可塑性樹脂等；その他の不純物；等が挙げられる。分解液Ａ中に不溶解物が含まれる場合は、工程Ｂを上記のように行うことにより、不溶解物が除去され、フェノール化合物の純度を高めることができる。

＜工程Ｃ＞
　工程Ｃは、工程Ｂで得られた相分離液Ｂを油水分離し、ビスフェノールを含む水相Ｃを分離する工程である。油水分離の方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を適用することができる。工程Ｃにおいて、分離した水相のｐＨは、アルカリ性であることが好ましく、ｐＨが９以上であることがより好ましい。

　工程Ｃは、以下の工程Ｃ１～Ｃ３を含むことが、ビスフェノールの収率がよく、好ましい。
工程Ｃ１：前記工程Ｂで得られた相分離液Ｂから、水相Ｃを分離する工程
工程Ｃ２：前記工程Ｃ１で得られた水相Ｃに、有機溶媒を加えて相分離液Ｃ２を得る工程
工程Ｃ３：前記工程Ｃ２で得られた相分離液Ｃ２から、水相Ｃ３を分離する工程
　工程Ｃ２で用いる有機溶媒は、工程Ｂで用いられる有機溶媒と同じであってよい。

＜工程Ｄ＞
　工程Ｄは、前記工程Ｃで分離した水相Ｃと酸性溶液とを混合する工程である。酸性溶液を混合し、中和を行うことで、純度の高いビスフェノールを得ることができる。

　工程Ｄは、以下の工程Ｄ１～Ｄ３を含む工程であってもよい。
工程Ｄ１：前記工程Ｃで分離した水相Ｃと有機溶媒と酸性溶液とを混合し、相分離液Ｄ１を得る工程
工程Ｄ２：前記工程Ｄ１で得られた相分離液Ｄ１から有機相Ｄ２を分離する工程
工程Ｄ３：前記工程Ｄ２で得られた有機相Ｄ２を晶析して、ビスフェノールを精製する工程

＜工程Ｄ１＞
　工程Ｄ１は、前記工程Ｃで分離した水相Ｃと有機溶媒と酸性溶液とを混合し、相分離液Ｄ１を得る工程である。

　有機溶媒は、水相と相分離するものであれば、特に限定されず、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、及び芳香族系溶媒等が挙げられる。

　アルコール系溶媒は、特に限定されず、メタノール、エタノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、３－メチル－２－ブタノール、２，２－ジメチル－１－プロパノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－エチル－１－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、２－エチルヘキサノール、ドデカノール、シクロヘキサノール、１－メチルシクロヘキサノール、２－メチルシクロヘキサノール、３－メチルシクロヘキサノール、４－メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－ピロリドン、ジアセトンアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量２００～４００）、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、グリセリン、及びジプロピレングリコール等が挙げられる。アルコール系溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　エーテル系溶媒は、特に限定されず、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ブチルメチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ヘキシルメチルエーテル、オクチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、及びジシクロペンチルエーテル等が挙げられる。エーテル系溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　酸性溶液は、特に限定されず、酢酸、蟻酸、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などが挙げられる。酸性溶液の混合による中和は、中和液のｐＨが、１０以下となるように行うことが好ましく、９以下となることがより好ましい。

＜工程Ｄ２＞
　工程Ｄ２は前記工程Ｄ１で得られた相分離液Ｄ１から有機相Ｄ２を分離する工程である。分離の方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を適用することができる。

＜工程Ｄ３＞
　工程Ｄ３は前記工程Ｄ２で得られた有機相Ｄ２を晶析して、ビスフェノールを精製する工程である。晶析は有機相Ｄ２を冷却し、ビスフェノールを晶析させる。晶析の温度は、特に限定されないが通常３０℃以下である。

＜ビスフェノール組成物＞
　本発明の別の形態は、ビスフェノール化合物を９５質量％以上含有し、且つ以下の式（１）で示される化合物を０．１質量ｐｐｍ以上含有するビスフェノール組成物である。上限は限定されないが、７０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

　ビスフェノール組成物は、既に説明した、工程Ａ～Ｄを含むビスフェノールの製造方法に記載の方法により、好適に製造することができる。ただし、ビスフェノール組成物の製造方法は、係る製造方法に限定されず、例えば各種成分を混合する方法であってもよい。

　ビスフェノール組成物が含有するビスフェノール化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＳ、などが挙げられるがこれらに限定されない。このうち、ビスフェノールＡ、すなわち２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。

　また、ビスフェノール組成物は、以下の式（１）で示されるビスフェノール化合物を含む。

　式中、Ｒ^１～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、及びハロゲン置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基からなる群より選択される。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられる。炭素数１以上６以下のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基等の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。

　これらのうち、前記式（１）で示される化合物は、以下の式（２）で示される２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンであることが好ましい。

　ビスフェノール組成物中の式（１）で示されるビスフェノール化合物の含有量の上限は、より好ましくは６０００質量ｐｐｍ以下である。また、当該含有量の下限は、好ましくは９０質量ｐｐｍ以上である。
　ビスフェノール組成物中の式（１）で示されるビスフェノール化合物の含有量が上記範囲内であることにより、色調良好なビスフェノール組成物が得られる。

＜ビスフェノールの用途＞
　上記ビスフェノールの製造方法で得られるビスフェノールは、光学材料、記録材料、絶縁材料、透明材料、電子材料、接着材料、耐熱材料など種々の用途に用いられるポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレ－ト樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂など種々の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリベンゾオキサジン樹脂、シアネート樹脂など種々の熱硬化性樹脂などの構成成分、硬化剤、添加剤もしくはそれらの前駆体などとして用いることができる。また、感熱記録材料等の顕色剤や退色防止剤、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用である。

　これらのうち、良好な機械物性を付与できるため、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の原料（モノマー）として用いることが好ましく、中でもポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂の原料として用いることがより好ましい。また、顕色剤として用いることも好ましく、特にロイコ染料、変色温度調整剤と組み合わせて用いることがより好ましい。

＜エポキシ樹脂の製造方法＞
　上記ビスフェノールの製造方法で得られるビスフェノールは、再度エポキシ樹脂の製造に使用することができる。すなわち、本発明の更に別の形態は、上記方法で得られたビスフェノールＡと、エピハロヒドリンとを反応させる工程、を含む、エポキシ樹脂の製造方法である。以下、本形態に係る製造方法により製造されるエポキシ樹脂を「再生エポキシ樹脂」と称することがある。

　本実施形態に係る製造方法では、公知の一段法による再生エポキシ樹脂の製造方法に準じて再生エポキシ樹脂を製造することができる。一段法による再生エポキシ樹脂の製造方法は、上記方法で得られたビスフェノールとエピハロヒドリンと反応させて再生エポキシ樹脂を得る方法である。ヒドロキシ化合物原料は、上記方法で得られたビスフェノール以外にも、多価ヒドロキシ化合物（以下、「他の多価ヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）を含んでいてもよい。

　ここで、「他の多価ヒドロキシ化合物」とは、２価以上のフェノール化合物及び２価以上のアルコール化合物の総称である。一段法による再生エポキシ樹脂の製造方法においては、「ヒドロキシ化合物原料」は、ビスフェノールと、必要に応じて用いられる他の多価ヒドロキシ化合物をあわせた全ヒドロキシ化合物である。

　他の多価ヒドロキシ化合物としては、ビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＡＦ、ハイドロキノン、レゾルシン、メチルレゾルシン、ビフェノール、テトラメチルビフェノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、チオジフェノール類、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビフェニルアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、テルペンフェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂、臭素化ビスフェノールＡ、臭素化フェノールノボラック樹脂等の種々の多価フェノール類；種々のフェノール類とベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザール等の種々のアルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂類；キシレン樹脂とフェノール類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂類；重質油又はピッチ類とフェノール類とホルムアルデヒド類との共縮合樹脂等の各種のフェノール樹脂類；エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール等の鎖状脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロデカンジオール等の環状脂肪族ジオール類；ポリエチレンエーテルグリコール、ポリオキシトリメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール等のポリアルキレンエーテルグリコール類；等が例示される。

　反応に際しては、ビスフェノール及び他の多価ヒドロキシ化合物を、エピハロヒドリンに溶解させて均一な溶液とする。

　エピハロヒドリンの使用量は、ヒドロキシ化合物原料（全ヒドロキシ化合物）の総水酸基１当量あたり、通常１．０～１４．０当量、特に２．０～１０．０当量に相当する量であることが好ましい。エピハロヒドリンの量が上記下限以上であると、高分子量化反応を制御しやすく、得られる再生エポキシ樹脂を適切なエポキシ当量とすることができるために好ましい。一方、エピハロヒドリンの量が上記上限以下であると、生産効率が向上する傾向にあるために好ましい。

　次いで、上記溶液を撹拌しながら、ヒドロキシ化合物原料の総水酸基１当量あたり通常０．１～３．０当量、好ましくは０．８～２．０当量に相当する量のアルカリ金属水酸化物を固体又は水溶液で加えて反応させる。アルカリ金属水酸化物の添加量が上記下限以上であると、未反応の水酸基と生成したエポキシ樹脂が反応しにくく、高分子量化反応を制御しやすいために好ましい。また、アルカリ金属水酸化物の添加量が上記上限以下であると、副反応による不純物が生成しにくいために好ましい。ここで用いられるアルカリ金属水酸化物としては通常、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが挙げられる。

　この反応は、常圧下又は減圧下で行うことができ、反応温度は好ましくは２０～２００℃、より好ましくは４０～１５０℃である。反応温度が上記下限以上であると、反応を進行させやすく、且つ反応を制御しやすいために好ましい。また、反応温度が上記上限以下であると、副反応が進行しにくく、特にポリマー量を低減しやすいために好ましい。

　また、この反応は、必要に応じて所定の温度を保持しながら反応液を共沸させ、揮発する蒸気を冷却して得られた凝縮液を油／水分離し、水分を除いた油分を反応系へ戻す方法により脱水しながら行われる。アルカリ金属水酸化物は、急激な反応を抑えるために、好ましくは０．１～２４時間、より好ましくは０．５～１０時間かけて少量ずつを断続的又は連続的に添加する。アルカリ金属水酸化物の添加時間が上記下限以上であると、急激に反応が進行するのを防ぐことができ、反応温度の制御がしやすくなるために好ましい。添加時間が上記上限以下であると、ポリマー量を低減しやすいため好ましい。

　反応終了後、不溶性の副生塩を濾別して除くか、水洗により除去した後、未反応のエピハロヒドリンを加温及び／又は減圧留去によって留去し、除くことができる。

　また、この反応においては、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩；ベンジルジメチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の第三級アミン；２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール等のイミダゾール類；エチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド等のホスホニウム塩；トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；等の触媒を用いてもよい。

　さらに、この反応においては、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；メトキシプロパノール等のグリコールエーテル類；ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒；等の不活性な有機溶媒を用いてもよい。

　上記のようにして得られた再生エポキシ樹脂の全塩素含有量を低減する必要がある場合には、アルカリとの反応によって全塩素含有量が低下した再生エポキシ樹脂を製造することができる。

　アルカリとの反応には、再生エポキシ樹脂を溶解させるための有機溶媒を用いてもよい。反応に用いる有機溶媒は、特に制限されるものではないが、製造効率、取り扱い性、作業性等の面から、ケトン系の有機溶媒を用いることが好ましい。また、より加水分解性塩素量を下げる観点から、非プロトン性極性溶媒を用いてもよい。

　ケトン系の有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒が挙げられる。効果や後処理の容易さなどから、特にメチルイソブチルケトンが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　非プロトン性極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの非プロトン性極性溶媒の中では、入手し易く、効果が優れていることから、ジメチルスルホキシドが好ましい。

　上記の溶媒の使用量は、アルカリによる処理に供する液中の再生エポキシ樹脂の濃度が通常１～９５質量％となる量であり、好ましくは５～８０質量％となる量である。

　アルカリとしては、アルカリ金属水酸化物の固体又は溶液を使用することができる。アルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウムである。また、アルカリ金属水酸化物は、有機溶媒や水に溶解したものを使用してもよい。好ましくは、アルカリ金属水酸化物を水溶媒、又は有機溶媒に溶解した溶液として用いる。

　使用するアルカリ金属水酸化物の量としては、アルカリ金属水酸化物の固形分換算で再生エポキシ樹脂１００質量部に対して０．０１～２０．０質量部以下が好ましい。より好ましくは０．１０～１０．０質量部である。アルカリ金属水酸化物の使用量が上記下限以下の場合、全塩素含有量の低減効果が低く、また上記上限以上の場合は、ポリマーが多く生成するため収率が低下する。

　反応温度は好ましくは２０～２００℃、より好ましくは４０～１５０℃であり、反応時間は好ましくは０．１～２４時間、より好ましくは０．５～１０時間である。
　反応後、水洗等の方法で過剰のアルカリ金属水酸化物や副性塩を除去し、さらに有機溶媒を加温及び／又は減圧留去及び／又は水蒸気蒸留で除去することができる。

＜別のエポキシ樹脂の製造方法＞
　上記エポキシ樹脂の製造方法で得られたエポキシ樹脂は、多価ヒドロキシ化合物と更に反応させてもよい（別のエポキシ樹脂の製造方法とも称する）。

　別のエポキシ樹脂の製造方法では、公知の二段法による再生エポキシ樹脂の製造方法に準じて再生エポキシ樹脂を製造することができる。二段法による再生エポキシ樹脂の製造方法は、エポキシ樹脂原料と多価ヒドロキシ化合物原料とを反応させる工程を有する。

　エポキシ樹脂原料における再生エポキシ樹脂の含有量は特に限定されないが、再生エポキシ樹脂の含有量が高いと環境に優しいため、１～１００質量％が好ましく、１０～１００質量％がより好ましい。

　二段法による反応において、エポキシ樹脂原料と多価ヒドロキシ化合物原料の使用量は、その配合当量比で、（エポキシ基当量）：（水酸基当量）＝１：０．１～２．０となるようにするのが好ましい。より好ましくは、１：０．２～１．２である。この当量比が上記範囲内であると高分子量化を進行させやすく、また、エポキシ基末端をより多く残すことができるため好ましい。

　また、二段法による反応においては触媒を用いてもよく、その触媒としては、エポキシ基とフェノール性水酸基、アルコール性水酸基との反応を進めるような触媒能を持つ化合物であればどのようなものでもよい。例えば、アルカリ金属化合物、有機リン化合物、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、環状アミン類、イミダゾール類等が挙げられる。これらの中でも第４級アンモニウム塩が好ましい。また、触媒は１種のみを使用することも、２種以上を組み合わせて使用することもできる。触媒の使用量は、エポキシ樹脂原料に対して、通常０．００１～１０質量％である。

　また、二段法による反応において、溶媒を用いてもよく、その溶媒としては、エポキシ樹脂原料を溶解するものであれどのようなものでもよい。例えば、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、アミド系溶媒、グリコールエーテル系溶媒等が挙げられる。溶媒は１種のみで用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いることもできる。また溶媒中の樹脂濃度は１０～９５質量％が好ましい。より好ましくは２０～８０質量％である。また、反応途中で高粘性生成物が生じたときは溶媒を追加添加して反応を続けることもできる。反応終了後、溶媒は必要に応じて、除去することもできるし、さらに追加することもできる。

　二段法による反応において、反応温度は好ましくは２０～２５０℃、より好ましくは５０～２００℃である。反応温度が上記上限以上の場合、生成するエポキシ樹脂が劣化するおそれがある。また上記下限以下の場合、十分に反応が進まないことがある。また、反応時間は通常０．１～２４時間、好ましくは０．５～１２時間である。

＜エポキシ樹脂硬化物の製造方法＞
　上記エポキシ樹脂の製造方法、又は上記別のエポキシ樹脂の製造方法で得られた再生エポキシ樹脂と硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物を硬化する工程を含むエポキシ樹脂硬化物の製造方法、も別の実施形態である。エポキシ樹脂組成物にさらに無機物を配合し、このエポキシ樹脂組成物を硬化することで、再度複合材料を得ることも可能である。本実施形態によれば、このように、新たなケミカルリサイクルを確立することもできる。

　本実施形態において、エポキシ樹脂組成物には必要に応じて、上記製造方法によって得られる再生エポキシ樹脂以外の他のエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、無機充填材、及びカップリング剤等を適宜配合することができる。

　エポキシ樹脂組成物における再生エポキシ樹脂の含有量は特に限定されない。再生エポキシ樹脂の含有量が高いと環境に優しいため、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、再生エポキシ樹脂は４０質量部以上が好ましく、６０質量部以上がより好ましい。他のエポキシ樹脂を含む場合、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、再生エポキシ樹脂は４０～９９質量部、６０～９９質量部などとすることができる。なお、「全エポキシ樹脂成分」とは、エポキシ樹脂組成物に含まれる全てのエポキシ樹脂の量に相当し、再生エポキシ樹脂と必要に応じて用いられる他のエポキシ樹脂との合計である。

（硬化剤）
　エポキシ樹脂組成物に含まれる硬化剤は、エポキシ樹脂のエポキシ基間の架橋反応及び／又は鎖長延長反応に寄与する物質を示す。なお、本実施形態においては、通常、「硬化促進剤」と呼ばれるものであってもエポキシ樹脂のエポキシ基間の架橋反応及び／又は鎖長延長反応に寄与する物質であれば、硬化剤とみなすこととする。

　エポキシ樹脂組成物において、硬化剤の含有量は、全エポキシ樹脂成分１００質量部に対して好ましくは０．１～１０００質量部である。また、より好ましくは５００質量部以下である。

　硬化剤としては、特に制限はなく一般的にエポキシ樹脂硬化剤として知られているものはすべて使用できる。例えば、フェノール系硬化剤、脂肪族アミン、ポリエーテルアミン、脂環式アミン、及び芳香族アミン等のアミン系硬化剤；酸無水物系硬化剤；アミド系硬化剤；第３級アミン；イミダゾール類；等が挙げられる。硬化剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。硬化剤を２種以上併用する場合、これらをあらかじめ混合して混合硬化剤を調製してから使用してもよいし、上記エポキシ樹脂の製造方法により得られる再生エポキシ樹脂、及び他のエポキシ樹脂等の各成分を混合する際に硬化剤の各成分をそれぞれ別々に添加して同時に混合してもよい。

　フェノール系硬化剤の具体例としては、ビスフェノール化合物、ビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＦ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＡＦ、ハイドロキノン、レゾルシン、メチルレゾルシン、ビフェノール、テトラメチルビフェノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、チオジフェノール類、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビフェニルアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、テルペンフェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂、トリスフェノールメタン型樹脂、ナフトールノボラック樹脂、臭素化ビスフェノールＡ、臭素化フェノールノボラック樹脂等の種々の多価フェノール、種々のフェノール類とベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザール等の種々のアルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂類、キシレン樹脂とフェノール類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂類、重質油又はピッチ類とフェノール類とホルムアルデヒド類との共縮合樹脂、フェノール・ベンズアルデヒド・キシリレンジメトキサイド重縮合物、フェノール・ベンズアルデヒド・キシリレンジハライド重縮合物、フェノール・ベンズアルデヒド・４，４’－ジメトキサイドビフェニル重縮合物、フェノール・ベンズアルデヒド・４，４’－ジハライドビフェニル重縮合物等の各種のフェノール樹脂類等が挙げられる。

　これらのフェノール系硬化剤は、１種のみで用いても２種以上を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて用いてもよい。

　フェノール系硬化剤の配合量は、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹脂成分１００質量部に対して好ましくは０．１～１０００質量部であり、より好ましくは５００質量部以下である。

　アミン系硬化剤（ただし、第３級アミンを除く。）の例としては、脂肪族アミン類、ポリエーテルアミン類、脂環式アミン類、及び芳香族アミン類等が挙げられる。

　脂肪族アミン類としては、エチレンジアミン、１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、２，５－ジメチルヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、及びテトラ（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン等が例示される。

　ポリエーテルアミン類としては、トリエチレングリコールジアミン、テトラエチレングリコールジアミン、ジエチレングリコールビス（プロピルアミン）、ポリオキシプロピレンジアミン、及びポリオキシプロピレントリアミン類等が例示される。

　脂環式アミン類としては、イソホロンジアミン、メタセンジアミン、Ｎ－アミノエチルピペラジン、ビス（４－アミノ－３－メチルジシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、及びノルボルネンジアミン等が例示される。

　芳香族アミン類としては、テトラクロロ－ｐ－キシレンジアミン、ｍ－キシレンジアミン、ｐ－キシレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｏ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、２，４－ジアミノアニソール、２，４－トルエンジアミン、２，４－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－１，２－ジフェニルエタン、２，４－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、ｍ－アミノフェノール、ｍ－アミノベンジルアミン、ベンジルジメチルアミン、２－（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエタノールアミン、メチルベンジルアミン、α－（ｍ－アミノフェニル）エチルアミン、α－（ｐ－アミノフェニル）エチルアミン、ジアミノジエチルジメチルジフェニルメタン、及びα，α’－ビス（４－アミノフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン等が例示される。

　以上で挙げたアミン系硬化剤は１種のみで用いても２種以上を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて用いてもよい。

　上記のアミン系硬化剤は、エポキシ樹脂組成物に含まれる全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基に対する硬化剤中の官能基の当量比で０．１～２．０の範囲となるように用いることが好ましい。より好ましくは当量比で０．８～１．２の範囲である。この範囲内であると未反応のエポキシ基や硬化剤の官能基が残留しにくくなるために好ましい。

　第３級アミンとしては、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン－７、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等が例示される。
　以上で挙げた第３級アミンは１種のみで用いても２種以上を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて用いてもよい。

　上記の第３級アミンは、エポキシ樹脂組成物に含まれる全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基に対する硬化剤中の官能基の当量比で０．１～２．０の範囲となるように用いることが好ましい。より好ましくは当量比で０．８～１．２の範囲である。この範囲内であると未反応のエポキシ基や硬化剤の官能基が残留しにくくなるために好ましい。

　酸無水物系硬化剤としては、酸無水物、及び酸無水物の変性物等が挙げられる。

　酸無水物としては、例えば、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリ（エチルオクタデカン二酸）無水物、ポリ（フェニルヘキサデカン二酸）無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルハイミック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビストリメリテート二無水物、ヘット酸無水物、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロ－３－フラニル）－３－メチル－３－シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物、及び１－メチル－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物等が挙げられる。

　酸無水物の変性物としては、例えば、上述した酸無水物をグリコールで変性したもの等が挙げられる。ここで、変性に用いることのできるグリコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール類；並びにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルグリコール類；等が挙げられる。さらには、これらのうちの２種以上のグリコール及び／又はポリエーテルグリコールの共重合ポリエーテルグリコールを用いることもできる。

　以上で挙げた酸無水物系硬化剤は１種のみでも２種以上を任意の組み合わせ及び配合量で組み合わせて用いてもよい。

　酸無水物系硬化剤を用いる場合、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基に対する硬化剤中の官能基の当量比で０．１～２．０の範囲となるように用いることが好ましい。より好ましくは当量比で０．８～１．２の範囲である。この範囲内であると未反応のエポキシ基や硬化剤の官能基が残留しにくくなるために好ましい。

　アミド系硬化剤としてはジシアンジアミド及びその誘導体、及びポリアミド樹脂等が挙げられる。
　アミド系硬化剤は１種のみで用いても、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
　アミド系硬化剤を用いる場合、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹脂成分とアミド系硬化剤との合計に対してアミド系硬化剤が０．１～２０質量％となるように用いることが好ましい。

　イミダゾール類としては、２－フェニルイミダゾール、２－エチル－４（５）－メチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノ－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾールトリメリテイト、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２’－エチル－４’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－［２’－メチルイミダゾリル－（１’）］－エチル－ｓ－トリアジンイソシアヌル酸付加体、２－フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加体、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチル－５－ヒドロキシメチルイミダゾール、及びエポキシ樹脂と上記イミダゾール類との付加体等が例示される。なお、イミダゾール類は触媒能を有するため、一般的には硬化促進剤にも分類されうるが、本発明においては硬化剤として分類するものとする。
　以上に挙げたイミダゾール類は１種のみでも、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。

　イミダゾール類を用いる場合、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹脂成分とイミダゾール類との合計に対してイミダゾール類が０．１～２０質量％となるように用いることが好ましい。

　エポキシ樹脂組成物においては前記硬化剤以外にその他の硬化剤を用いることができる。エポキシ樹脂組成物に使用することのできるその他の硬化剤は特に制限はなく、一般的にエポキシ樹脂の硬化剤として知られているものはすべて使用できる。
　これらの他の硬化剤は１種のみで用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（他のエポキシ樹脂）
　エポキシ樹脂組成物は、上記エポキシ樹脂の製造方法又は別のエポキシ樹脂の製造方法によって得られる再生エポキシ樹脂以外に、さらに他のエポキシ樹脂（他のエポキシ樹脂）を含むことができる。他のエポキシ樹脂を含むことにより、様々な物性を向上させることができる。

　エポキシ樹脂組成物に用いることのできる他のエポキシ樹脂は、上記再生エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂すべてが該当する。具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＣ型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノール変性キシレン樹脂型エポキシ樹脂、ビスフェノールシクロドデシル型エポキシ樹脂、ビスフェノールジイソプロピリデンレゾルシン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、メチルハイドロキノン型エポキシ樹脂、ジブチルハイドロキノン型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、メチルレゾルシン型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ジヒドロキシジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、チオジフェノール類から誘導されるエポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシアントラセン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシジヒドロアントラセン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシスチルベン類から誘導されるエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、テルペンフェノール型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、フェノール・ヒドロキシベンズアルデヒドの縮合物から誘導されるエポキシ樹脂、フェノール・クロトンアルデヒドの縮合物から誘導されるエポキシ樹脂、フェノール・グリオキザールの縮合物から誘導されるエポキシ樹脂、重質油又はピッチ類とフェノール類とホルムアルデヒド類との共縮合樹脂から誘導されるエポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタンから誘導されるエポキシ樹脂、アミノフェノールから誘導されるエポキシ樹脂、キシレンジアミンから誘導されるエポキシ樹脂、メチルヘキサヒドロフタル酸から誘導されるエポキシ樹脂、及びダイマー酸から誘導されるエポキシ樹脂等が挙げられる。これらは１種のみで用いても、２種以上を任意の組み合わせ及び配合比率で用いてもよい。

　エポキシ樹脂組成物が、上記の他のエポキシ樹脂を含む場合、その含有量は組成物中の、全エポキシ樹脂成分１００質量部に対して好ましくは１～６０質量部であり、より好ましくは４０質量部以下である。

（硬化促進剤）
　エポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤を含むことが好ましい。硬化促進剤を含むことにより、硬化時間の短縮、硬化温度の低温化が可能となり、所望の硬化物を得やすくすることができる。

　硬化促進剤は特に制限されないが、具体例としては、有機ホスフィン類、ホスホニウム塩等のリン系化合物、テトラフェニルボロン塩、有機酸ジヒドラジド、及びハロゲン化ホウ素アミン錯体等が挙げられる。

　硬化促進剤として使用可能なリン系化合物としては、トリフェニルホスフィン、ジフェニル（ｐ－トリル）ホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（アルキル・アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、及びアルキルジアリールホスフィン等の有機ホスフィン類；これら有機ホスフィン類と有機ボロン類との錯体；これら有機ホスフィン類と無水マレイン酸、１，４－ベンゾキノン、２，５－トルキノン、１，４－ナフトキノン、２，３－ジメチルベンゾキノン、２，６－ジメチルベンゾキノン、２，３－ジメトキシ－５－メチル－１，４－ベンゾキノン、２，３－ジメトキシ－１，４－ベンゾキノン、フェニル－１，４－ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタン等の化合物を付加してなる化合物；等が例示される。

　以上に挙げた硬化促進剤の中でも有機ホスフィン類、ホスホニウム塩が好ましく、有機ホスフィン類が最も好ましい。また、硬化促進剤は、上記に挙げたもののうち、１種のみで用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。

　硬化促進剤は、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹脂成分１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下の範囲で用いることが好ましい。硬化促進剤の含有量が上記下限以上であると、良好な硬化促進効果を得ることができ、一方、上記上限以下であると、所望の硬化物性が得られやすいために好ましい。

（無機充填材）
　エポキシ樹脂組成物には無機充填材を配合することができる。無機充填材としては例えば、溶融シリカ、結晶性シリカ、ガラス粉、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク、及びチッ化ホウ素等が挙げられる。これらは、１種のみで用いても２種以上を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて用いてもよい。無機充填材の配合量はエポキシ樹脂組成物全体の１０～９５質量％が好ましい。

（離型剤）
　エポキシ樹脂組成物には離型剤を配合することができる。離型剤としては例えば、カルナバワックス等の天然ワックスや、ポリエチレンワックス等の合成ワックス；ステアリン酸やステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸類及びその金属塩類；パラフィン等の炭化水素系離型剤；等を用いることができる。これらは、１種のみで用いても２種以上を任意の組み合わせ及び配合比率で組み合わせて用いてもよい。

　離型剤の配合量は、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１～１０．０質量部である。離型剤の配合量が上記範囲内であると、硬化特性を維持しつつ、良好な離型性を発現することができるために好ましい。

（カップリング剤）
　エポキシ樹脂組成物には、カップリング剤を配合することができる。カップリング剤は無機充填材と併用することが好ましく、カップリング剤を配合することにより、マトリックスであるエポキシ樹脂と無機充填材との接着性を向上させることができる。カップリング剤としてはシランカップリング剤、及びチタネートカップリング剤等が挙げられる。

　シランカップリング剤としては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、さらに、エポキシ系、アミノ系、ビニル系の高分子タイプのシラン等が挙げられる。

　チタネートカップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミノエチル・アミノエチル）チタネート、ジイソプロピルビス（ジオクチルホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、及びビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられる。

　これらのカップリング剤は、いずれも１種のみで用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。

　エポキシ樹脂組成物にカップリング剤を用いる場合、その配合量は、全エポキシ樹脂成分１００質量部に対し、好ましくは０．００１～１０．０質量部である。カップリング剤の配合量が上記下限以上であると、カップリング剤を配合したことによるマトリックスであるエポキシ樹脂と無機充填材との密着性の向上効果が向上する傾向にあり、一方、カップリング剤の配合量が上記上限以下であると、得られる硬化物からカップリング剤がブリードアウトしにくくなるために好ましい。

（その他の配合成分）
　エポキシ樹脂組成物には、前記した以外の成分を配合することができる。その他の配合成分としては例えば、難燃剤、可塑剤、反応性希釈剤、及び顔料等が挙げられ、必要に応じて適宜に配合することができる。ただし、上記で挙げた成分以外のものを配合することを何ら妨げるものではない。

　難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、及び臭素化フェノール樹脂等のハロゲン系難燃剤；三酸化アンチモン等のアンチモン化合物；赤燐、リン酸エステル類、ホスフィン類等のリン系難燃剤；メラミン誘導体等の窒素系難燃剤；及び水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤；等が挙げられる。

（硬化方法）
　エポキシ樹脂組成物を硬化させることによりエポキシ樹脂硬化物を得ることができる。硬化方法について、特に限定はされないが、通常、加熱による熱硬化反応により硬化物を得ることができる。熱硬化反応時には、用いた硬化剤の種類によって硬化温度を適宜選択することが好ましい。例えば、フェノール系硬化剤を用いた場合、硬化温度は通常８０～２５０℃である。また、これらの硬化剤に硬化促進剤を添加することで、その硬化温度を下げることも可能である。反応時間は、０．０１～２０時間が好ましい。反応時間が上記下限以上であると硬化反応が十分に進行しやすくなる傾向にあるために好ましい。一方、反応時間が上記上限以下であると加熱による劣化、加熱時のエネルギーロスを低減しやすいために好ましい。

（用途）
　エポキシ樹脂組成物を硬化して得られるエポキシ樹脂硬化物は、線膨張係数が低く、耐熱クラック性に優れている。
　したがって、エポキシ樹脂硬化物はこれらの物性が求められる用途であれば、いかなる用途にも有効に用いることができる。例えば、自動車用電着塗料、船舶・橋梁用重防食塗料、飲料用缶の内面塗装用塗料等の塗料分野；積層板、半導体封止材、絶縁粉体塗料、コイル含浸用等の電気電子分野；橋梁の耐震補強、コンクリート補強、建築物の床材、水道施設のライニング、排水・透水舗装、車両・航空機用接着剤の土木・建築・接着剤分野；等の用途にいずれにも好適に用いることができる。

　エポキシ樹脂組成物は、前記用途に対し硬化後に使用してもよく、前記用途の製造工程にて硬化させてもよい。

　以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。

＜実施例Ａ＞
［原料及び試薬］
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量９５０及び１８３）は、三菱ケミカル株式会社の製品を使用した。
　リカシッド（酸無水物）Ｍ－７００は、新日本理化株式会社の製品を使用した。
　キュアゾール２Ｅ４ＭＺ（硬化触媒）は、四国化成工業株式会社の製品を使用した。
　フェノールノボラック樹脂（ＰＳＭ－４２６１）は、群栄化学工業株式会社の製品を使用した。
　４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム、ジシレンジアミド(ＤＩＣＹ)、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチル尿素(ＤＣＭＵ)、塩酸、トルエンは、富士フィルム和光純薬株式会社の製品を使用した。
　ベンジルアルコールは、三協化学株式会社の製品を使用した。

［分析］
　ビスフェノールＡの生成確認、純度、定量は、高速液体クロマトグラフィーにより、以下の手順と条件で行った。
・装置：ＪＡＳＣＯ社製ＲＨＰＬＣ、ＪＡＳＣＯ社製０３１５０－３Ｍ　Ｕｎｉｆｉｎｅｐａｋ　Ｃ１８　３μｍ　１５０ｍｍ×３．０ｍｍＩＤ
・方式：グラジェント法
・分析温度：４０℃
・溶離液組成：
　Ａ液　アセトニトリル
　Ｂ液　水
　分析時間０分では、Ａ液：Ｂ液＝３０：７０（体積比、以下同様。）、分析時間０～２５分で徐々にＡ液：Ｂ液＝１００：０にした。
・流速：０．４０ｍＬ／分
・検出波長：２８０ｎｍ

参考例Ａ１：単独樹脂硬化物とその分解液aの調製
　アルミ製のカップに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量９５０）５００ｇと５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｇを入れ、よく混合させることで混合物１を得た。得られた混合物１を、２００℃で１００時間硬化させることで、単独樹脂硬化物を得た。
　攪拌翼、冷却管、及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でベンジルアルコール６３０ｇ及び４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを入れた。セパラブルフラスコ内をフル真空とした後に、内温を徐々に上げ、水及びベンジルアルコールの一部を抜き出すことで、セパラブルフラスコ内の水を完全に留去した。セパラブルフラスコ内を窒素で復圧することで、処理液６４０ｇを得た。
　得られた処理液６４０ｇに前記単独樹脂硬化物６０ｇを加えた後、常圧で１時間かけて２００℃まで昇温した。セパラブルフラスコの内液を２００℃で３時間維持することで、単独樹脂硬化物は完全に溶解し、分解液ａ７００ｇを得た。得られた分解液ａの一部を、高速液体クロマトグラフィーで組成を確認したところ、ビスフェノールＡが４．１質量％（４．１質量％×７００ｇ＝２８．７ｇ）含まれていることを確認した。

参考例Ａ２：酸無水物硬化物とその分解液ｂの調製
　アルミ製のカップに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８３）３００ｇ、リカシッド２７０ｇ及びキュアゾール２Ｅ４ＭＺ３ｇを入れてよく混合させることで混合物２を得た。得られた混合物２を、１００℃で３時間加熱し、その後１４０℃で３時間加熱することで、酸無水物硬化物を得た。
　攪拌翼、冷却管、及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でベンジルアルコール６３０ｇ及び４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを入れた。セパラブルフラスコ内をフル真空とした後に、内温を徐々に上げ、水及びベンジルアルコールの一部を抜き出すことで、セパラブルフラスコ内の水を完全に留去した。セパラブルフラスコ内を窒素で復圧することで、処理液６４０ｇを得た。
　得られた処理液６４０ｇに前記酸無水物硬化物６０ｇを加えた後、常圧で１時間かけて２００℃まで昇温した。セパラブルフラスコの内液を２００℃で２時間維持することで、酸無水物硬化物は完全に溶解し、分解液ｂ７００ｇを得た。得られた分解液ｂの一部を、高速液体クロマトグラフィーで組成を確認したところ、ビスフェノールＡが３．５質量％（３．５質量％×７００ｇ＝２４．５ｇ）含まれていることを確認した。

参考例Ａ３：アミン硬化物とその分解液ｃの調製
　アルミ製のカップに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８３）２８０ｇ、ＤＩＣＹ２ｇ及びＤＣＭＵ３ｇを入れてよく混合させることで混合物３を得た。得られた混合物３を、１５０℃で３時間加熱することで、アミン硬化物を得た。
　攪拌翼、冷却管、及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でベンジルアルコール６３０ｇ及び４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを入れた。セパラブルフラスコ内をフル真空とした後に、内温を徐々に上げ、水及びベンジルアルコールの一部を抜き出すことで、セパラブルフラスコ内の水を完全に留去した。セパラブルフラスコ内を窒素で復圧することで、処理液６４０ｇを得た。
　得られた処理液６４０ｇに前記アミン硬化物６０ｇを加えた後、常圧で１時間かけて２００℃まで昇温した。セパラブルフラスコの内液を２００℃で２時間維持することで、アミン硬化物は完全に溶解し、分解液ｃ７００ｇを得た。得られた分解液ｃの一部を、高速液体クロマトグラフィーで組成を確認したところ、ビスフェノールＡが３．１質量％（３．１質量％×７００ｇ＝２１．７ｇ）含まれていることを確認した。

参考例Ａ４：フェノール硬化物とその分解液ｄの調製
　アルミ製のカップに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８３）２８０ｇ、フェノールノボラック樹脂（ＰＳＭ－４２６１）１７２ｇ及びキュアゾール２Ｅ４ＭＺ２ｇを入れてよく混合させることで混合物４を得た。得られた混合物４を、１２０℃で２時間加熱した後に、１７５℃で６時間加熱することで、フェノール硬化物を得た。
　攪拌翼、冷却管、及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でベンジルアルコール６３０ｇ及び４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを入れた。セパラブルフラスコ内をフル真空とした後に、内温を徐々に上げ、水及びベンジルアルコールの一部を抜き出すことで、セパラブルフラスコ内の水を完全に留去した。セパラブルフラスコ内を窒素で復圧することで、処理液６４０ｇを得た。
　得られた処理液６４０ｇに前記フェノール硬化物６０ｇを加えた後、常圧で１時間かけて２００℃まで昇温した。セパラブルフラスコの内液を２００℃で２時間維持することで分解液ｄ７００ｇを得た。得られた分解液ｄの一部を、高速液体クロマトグラフィーで組成を確認したところ、ビスフェノールＡが２．４質量％（２．４質量％×７００ｇ＝１６．８ｇ）含まれていることを確認した。分解液ｄには、未溶解の成分が見られたことから、濾別して、分解液ｄ’を得た。

＜実施例Ａ１＞
　ジムロート冷却管、攪拌翼、温度計を備えたジャケット式セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下、参考例Ａ１で得られた分解液ａ５００ｇ及び水５００ｇを入れて１時間混合した。その後、静置して有機相１と水相１を油水分離させ、水相１を抜き出した（水抽出）。得られた有機相１に再び水５００ｇを加え、１時間混合した。その後、静置して有機相２と水相２を油水分離させ、水相２を抜き出した（水抽出）。
　ジムロート冷却管、攪拌翼、温度計を備えたジャケット式セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下、前記水相１と前記水相２を入れた後、トルエン１５０ｇを入れて混合し、内温を８０℃まで昇温させた。内温を８０℃に維持したまま、塩酸で水相を中和した。その後、静置して油水分離させ、水相３を抜き出して、有機相３を得た。得られた有機相３に水１５０ｇを加え、内温を８０℃に維持したまま混合した。その後、静置して油水分離させ、水相４を抜き出して、有機相４を得た。得られた有機相４を、１０℃まで降温させ、スラリー液を得た。得られたスラリー液を減圧濾過で濾別して、ケーキを得た。オイルバスを備えたエバポレータを用いて、ケーキ全量をオイルバス温度８５℃、１５Ｔｏｒｒ、３時間で乾燥させ、固体１５ｇ（単独樹脂硬化物に対するビスフェノールＡの収率１５ｇ÷６０ｇ×７００ｇ÷５００ｇ×１００％＝３５％）を得た。得られた固体を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。

＜比較例Ａ１＞
　ジムロート冷却管、攪拌翼、温度計を備えたジャケット式セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下、参考例Ａ１で得られた分解液ａ５００ｇを入れて、８０℃に昇温させた。その後、１０℃まで降温させたが、スラリー液は得られなかった。また、ビスフェノールＡも得られなかった。

＜比較例Ａ２＞
　ジムロート冷却管、攪拌翼、温度計を備えたジャケット式セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下、参考例Ａ１で得られた分解液ａ５００ｇを入れて、８０℃に昇温させた。内温を８０℃に維持したまま、塩酸で水相を中和した。その後、静置して油水分離させ、水相３を抜き出して、有機相３を得た。得られた有機相３に水１５０ｇを加え、内温を８０℃に維持したまま混合した。その後、静置して油水分離させ、水相４を抜き出して、有機相４を得た。得られた有機相４を、１０℃まで降温させたが、スラリー液は得られなかった。また、ビスフェノールＡも得られなかった。

　実施例Ａ１、比較例Ａ１及びＡ２において、分解液ａの水抽出有無、中和の有無、晶析の有無及びビスフェノールＡの取得有無について、表１に纏めた。表１により、分解液の水抽出を行うことでビスフェノールＡが得られることが分かる。

　また、非特許文献Ｇｒｅｅｎ　Ｃｈｅｍ．，２０２１，２３，６４５６に記載の数値を基に、樹脂硬化物に対するビスフェノールＡの収率（樹脂硬化物量に対する中間体化合物の収率０．０２１ｍｇ÷１０００÷２ｇ×１００＝１．１×１０^－３％、中間体化合物に対するビスフェノールＡの収率０．０４１ｇ÷０．１ｇ×１００＝４１％であり、樹脂硬化物量に対するビスフェノールＡの収率は、１．１×１０^－３×４１÷１００＝４．５×１０^－４％）を算出しについて、表２に纏めた。表２より、本願実施例Ａ１の方法ではビスフェノールＡの収率が高いことが分かる。

＜実施例Ａ２＞
　実施例Ａ１において、参考例Ａ１で得られた分解液ａ５００ｇの代わりに参考例Ａ２で得られた分解液ｂ５００ｇに変えた以外は、実施例Ａ１と同様に実施した。
　乾燥後、固体１１ｇ（酸無水物硬化物に対するビスフェノールＡの収率１１ｇ÷６０ｇ×７００ｇ÷５００ｇ×１００％＝２６％）を得た。得られた固体を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。

＜実施例Ａ３＞
　実施例Ａ１において、参考例Ａ１で得られた分解液ａ５００ｇの代わりに参考例Ａ３で得られた分解液ｃ５００ｇに変えた以外は、実施例１と同様に実施した。１回目の油水分離において、油水界面の出現にかかった静置時間は１５分であり、２回目の油水分離においては５分であった。
　乾燥後、固体９ｇ（アミン硬化物に対するビスフェノールＡの収率９ｇ÷６０ｇ×７００ｇ÷５００ｇ×１００％＝２１％）を得た。得られた固体を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。

＜実施例Ａ４＞
　実施例Ａ１において、参考例Ａ１で得られた分解液ａ５００ｇの代わりに参考例Ａ４で得られた分解液ｄ’５００ｇに変えた以外は、実施例１と同様に実施した。
　乾燥後、固体８ｇ（フェノール硬化物に対するビスフェノールＡの収率８ｇ÷６０ｇ×７００ｇ÷５００ｇ×１００％＝１９％）を得た。得られた固体を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。

　実施例Ａ１からＡ４において、樹脂硬化物の種類、ビスフェノールＡ有無、ビスフェノールＡの純度について表３に纏めた。表３より、いずれの樹脂硬化物を用いてもビスフェノールＡが得られ、得られたビスフェノールＡは高純度であることが分かる。

＜実施例Ａ５＞
　温度計、撹拌装置、冷却管を備えた内容量０．５Ｌの四口フラスコに、実施例Ａ１で得られたビスフェノールＡ１５ｇ、エピクロルヒドリン８４ｇ、イソプロパノール３３ｇ、水１２ｇを仕込み、４０℃に昇温して均一に溶解させた後、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１２ｇを９０分かけて滴下した。滴下と同時に、４０℃から６５℃まで９０分かけて昇温した。その後、６５℃で３０分保持し反応を完了させ、１Ｌの分液ロートに反応液を移し、６５℃の水２３ｇを加えて６５℃の状態で１時間静置した。静置後、分離した油相と水相から水相を抜き出し、副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを除去した。その後、１５０℃の減圧下でエピクロルヒドリンを完全に除去した。
　その後、メチルイソブチルケトン３３ｇを仕込み、６５℃に昇温して均一に溶解させた後、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．５ｇを仕込み、６０分反応させた後、メチルイソブチルケトン１９ｇを仕込み、水１００ｇを用いて水洗を４回行った。
　その後、１５０℃の減圧下でメチルイソブチルケトンを完全に除去してのエポキシ樹脂を得た。
　ＪＩＳＫ７２３６（２００９）に従い、得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量を測定した結果、２５３ｇ／当量であった。

＜実施例Ａ６＞
　実施例Ａ３において、分解液ｃに対して水５００ｇの代わりに、１０％水酸化ナトリウム水溶液５００ｇを混合して油水分離したこと以外は、実施例Ａ３と同様に実施した。
　１回目の油水分離において、油水界面の出現にかかった静置時間は６分であり、２回目の油水分離においては６分であった。
　乾燥後、得られた固体は１２ｇ（アミン硬化物に対するビスフェノールＡの収率１２ｇ÷６０ｇ×７００ｇ÷５００ｇ×１００％＝２８％）であった。

＜実施例Ａ７＞
　実施例Ａ３において、分解液cに対して水５００ｇの代わりに、トルエン２５０ｇと水５００ｇを混合して油水分離したこと以外は、実施例Ａ３と同様に実施した。
　１回目の油水分離において、油水界面の出現にかかった静置時間は４分であり、２回目の油水分離においては５分であった。
　乾燥後、得られた固体は１３ｇ（アミン硬化物に対するビスフェノールＡの収率１３ｇ÷６０ｇ×７００ｇ÷５００ｇ×１００％＝３０％）であった。

＜実施例Ｂ＞
［原料及び試薬］
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量９５０及び１８３）及びは、三菱ケミカル株式会社の製品を使用した。
　リカシッド（酸無水物）Ｍ－７００は、新日本理化株式会社の製品を使用した。
　キュアゾール２Ｅ４ＭＺ（硬化触媒）は、四国化成工業株式会社の製品を使用した。
　フェノールノボラック樹脂（ＰＳＭ－４２６１）は、群栄化学工業株式会社の製品を使用した。
　４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム、ジシレンジアミド(ＤＩＣＹ)、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチル尿素(ＤＣＭＵ)、塩酸、トルエンは、富士フィルム和光純薬株式会社の製品を使用した。
　ベンジルアルコールは、三協化学株式会社の製品を使用した。
　２８質量％のメトキシナトリウムのメタノール溶液は、日本曹達株式会社の製品を使用した。

［分析］
　ビスフェノールＡの生成確認、純度、定量は、高速液体クロマトグラフィーにより、以下の手順と条件で行った。
・装置：ＪＡＳＣＯ社製ＲＨＰＬＣ、ＪＡＳＣＯ社製０３１５０－３Ｍ　Ｕｎｉｆｉｎｅｐａｋ　Ｃ１８　３μｍ　１５０ｍｍ×３．０ｍｍＩＤ
・方式：グラジェント法
・分析温度：４０℃
・溶離液組成：
　Ａ液　アセトニトリル
　Ｂ液　蒸留水
　分析時間０分では、Ａ液：Ｂ液＝３０：７０（体積比、以下同様。）、分析時間０～２５分で徐々にＡ液：Ｂ液＝１００：０にした。
・流速：０．４０ｍＬ／分
・検出波長：２８０ｎｍ

　下記式（２）に示される２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンの生成の確認は、以下の手順と条件で行った。
・分離装置：ウォーターズ株式会社製　ＡＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　Ｈ－ＣＬＡＳＳ、ＪＡＳＣＯ社製　Ｕｎｉｆｉｎｅｐａｋ　Ｃ１８　３μｍ　１５０ｍｍ×３．０ｍｍＩＤ
・方式：グラジェント法
・分析温度：４０℃
・溶離液組成：
　Ａ液　蒸留水
　Ｂ液　アセトニトリル
　分析時間０分では、Ａ液：Ｂ液＝９０：１０（体積比、以下同様。）、分析時間０～１５分で徐々にＡ液：Ｂ液＝１００：０にした。
・流速：０．５０ｍＬ／分
・検出器：Ｘｅｖｏ　ＴＱＤタンデム四重極型質量分析計

＜ビスフェノールの溶解色＞
　ビスフェノール又はエポキシ樹脂の溶解色は、ビスフェノール又はエポキシ樹脂０．４ｇとアセトン１５ｇを混合して溶解色溶液を調製し、日本電色工業社製「ＺＥ６０００」を用い、そのハーゼン色数を測定した。

＜実施例Ｂ１＞
　アルミ製のカップに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量９５０）５００ｇと５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｇを入れ、よく混合させることで混合物１を得た。得られた混合物１を、２００℃で１００時間硬化させることで、単独樹脂硬化物を得た。

　攪拌翼、冷却管、及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でベンジルアルコール６３０ｇ及び２８質量％のメトキシナトリウムのメタノール溶液１１５ｇを入れた。その後、内温を徐々に上げ、メタノールを留去して、処理液６５０ｇを得た。
　得られた処理液６５０ｇに前記単独樹脂硬化物６５ｇを加えた後、常圧で１時間かけて１９５℃（分解温度）まで昇温した。セパラブルフラスコの内液を１９５℃（分解温度）で３時間（分解）時間維持することで、単独樹脂硬化物は完全に溶解し、分解液Ａ７１５ｇを得た。得られた分解液Ａの一部を、高速液体クロマトグラフィーで組成を確認したところ、ビスフェノールＡが４．６質量％（４．６質量％×７１５ｇ＝３３ｇ）含まれていることを確認した。

　ジムロート冷却管、攪拌翼、温度計を備えたジャケット式セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下、得られた分解液Ａ７００ｇ及び水７００ｇを入れて１時間混合した。その後、静置して有機相１と水相１を油水分離させ、水相１を抜き出した（水抽出）。得られた有機相１に再び水５００ｇを加え、１時間混合した。その後、静置して有機相２と水相２を油水分離させ、水相２を抜き出した（水抽出）。

　ジムロート冷却管、攪拌翼、温度計を備えたジャケット式セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下、前記水相１と前記水相２を入れた後、トルエン２１０ｇを入れて混合し、内温を８０℃まで昇温させた。内温を８０℃に維持したまま、塩酸で水相を中和した。その後、静置して油水分離させ、水相３を抜き出して、有機相３を得た。得られた有機相３に水１５０ｇを加え、内温を８０℃に維持したまま混合した。その後、静置して油水分離させ、水相４を抜き出して、有機相４を得た。得られた有機相４を、１０℃まで降温させ、スラリー液を得た。得られたスラリー液を減圧濾過で濾別して、ケーキを得た。オイルバスを備えたエバポレータを用いて、ケーキ全量をオイルバス温度８５℃、１５Ｔｏｒｒ、３時間で乾燥させ、固体２８ｇ（単独樹脂硬化物に対するビスフェノールＡの収率２８ｇ÷６５ｇ×７１５ｇ÷７００ｇ×１００％＝４４％）を得た。得られた固体の一部を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。得られた固体に含まれる２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンは、３６８質量ｐｐｍであった。得られた固体の溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は１０８であった。

＜実施例Ｂ２＞
　実施例Ｂ１において、分解温度１９５℃及び分解時間３時間の代わりに、分解温度１９０℃及び分解時間５時間に変えた以外は、実施例Ｂ１と同様に実施した。得られた固体の一部を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。得られた固体に含まれる２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンは、５５００質量ｐｐｍであった。得られた固体の溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は２１３であった。

＜実施例Ｂ３＞
　実施例Ｂ１において、分解温度１９５℃及び分解時間３時間の代わりに、分解温度２００℃及び分解時間４時間に変えた以外は、実施例Ｂ１と同様に実施した。得られた固体の一部を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。得られた固体に含まれる２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンは、９８質量ｐｐｍであった。得られた固体の溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は１９８であった。

＜実施例Ｂ４＞
　実施例Ｂ１において、分解温度１９５℃及び分解時間３時間の代わりに、分解温度２００℃及び分解時間１．５時間に変えた以外は、実施例Ｂ１と同様に実施した。得られた固体の一部を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９４％であった。得られた固体に含まれる２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンは、７７８５質量ｐｐｍであった。得られた固体の溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は３６７であった。

　実施例Ｂ１～Ｂ４について、得られた固体のビスフェノールＡ純度、２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパン量、溶解色について、表５に纏めた。表５より、ビスフェノ―ルを９５質量%以上有し、２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンを９０質量ｐｐｍ以上、６０００質量ｐｐｍ以下を有することで、溶解色が良好であることが分かる。

＜実施例Ｂ５＞
　アルミ製のカップに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８３）２８０ｇ、ＤＩＣＹ２ｇ及びＤＣＭＵ３ｇを入れてよく混合させることで混合物３を得た。得られた混合物３を、１５０℃で３時間加熱することで、アミン硬化物を得た。
　実施例Ｂ１において、単独樹脂硬化物６５ｇの代わりに、アミン硬化物６５ｇを用いた以外は、実施例Ｂ１と同様に実施した。得られた固体の一部を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。得られた固体に含まれる２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンは、８４２質量ｐｐｍであった。得られた固体の溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は１２０であった。
　アミン硬化物においても、ビスフェノ―ルを９５質量％以上有し、２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンを９０質量ｐｐｍ以上、６０００質量ｐｐｍ以下を有することで、溶解色が良好であることが分かる。

＜実施例Ｂ６＞
　温度計、撹拌装置、冷却管を備えた内容量０．５Ｌの四口フラスコに、実施例Ｂ１で得られたビスフェノールＡ１５ｇ、エピクロルヒドリン８４ｇ、イソプロパノール３３ｇ、水１２ｇを仕込み、４０℃に昇温して均一に溶解させた後、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１２ｇを９０分かけて滴下した。滴下と同時に、４０℃から６５℃まで９０分かけて昇温した。その後、６５℃で３０分保持し反応を完了させ、１Ｌの分液ロートに反応液を移し、６５℃の水２３ｇを加えて６５℃の状態で１時間静置した。静置後、分離した油相と水相から水相を抜き出し、副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを除去した。その後、１５０℃の減圧下でエピクロルヒドリンを完全に除去した。
　その後、メチルイソブチルケトン３３ｇを仕込み、６５℃に昇温して均一に溶解させた後、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．５ｇを仕込み、６０分反応させた後、メチルイソブチルケトン１９ｇを仕込み、水１００ｇを用いて水洗を４回行った。
　その後、１５０℃の減圧下でメチルイソブチルケトンを完全に除去してのエポキシ樹脂を得た。
　ＪＩＳＫ７２３６（２００９）に従い、得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量を測定した結果、２４２ｇ／当量であった。得られたエポキシ樹脂の溶解色は、ハーゼン色数４１であった。

＜実施例Ｂ７＞
　実施例Ｂ６において、実施例Ｂ１で得られたビスフェノールＡの代わりに、実施例Ｂ４で得られたビスフェノールＡを用いた以外は、実施例Ｂ６と同様に実施した。
　ＪＩＳＫ７２３６（２００９）に従い、得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量を測定した結果、２４７ｇ／当量であった。得られたエポキシ樹脂の溶解色は、ハーゼン色数１３５であった。
　実施例Ｂ５、比較例Ｂ３及びＢ４について、用いたビスフェノールＡに含まれる２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパン量と溶解色について、表６に纏めた。表６より、２－ヒドロキシ－１，３－ビス｛４－［２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル］フェノキシ｝プロパンを９０質量ｐｐｍ以上、６０００質量ｐｐｍ以下を有するビスフェノールＡを用いることで、エポキシ樹脂の溶解色が良好であることが分かる。

＜実施例Ｃ＞
［原料及び試薬］
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８３）は、三菱ケミカル株式会社の製品を使用した。
　４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液、ジシレンジアミド(ＤＩＣＹ)、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチル尿素(ＤＣＭＵ)、塩酸、トルエンは、富士フィルム和光純薬株式会社の製品を使用した。
　ベンジルアルコールは、三協化学株式会社の製品を使用した。

［分析］
　ビスフェノールＡの生成確認及び定量は、高速液体クロマトグラフィーにより、以下の手順と条件で行った。
・装置：島津製作所社製
　　　　ポンプ：ＬＣ―２０ＡＤ
　　　　カラムオーブン：ＣＴＯ―２０ＡＣ
　　　　検出器：ＳＰＤ―２０Ａ
　　　　カラム：Ｉｍｔａｋｔ社　３μｍ　２５０ｍｍ×４．６ｍｍＩＤ
・方式：低圧グラジェント法
・分析温度：４０℃
・溶離液組成：
　Ａ液　アセトニトリル
　Ｂ液　水
　分析時間０分では、Ａ液：Ｂ液＝３０：７０（体積比、以下同様。）、分析時間０～５分は溶離液組成をＡ液：Ｂ液＝３０：７０とした後、分析時間５～２０分で徐々にＡ液：Ｂ液＝０：１００にし、分析時間２０～３５分はＡ液：Ｂ液＝０：１００とした。
・流速：１ｍＬ／分
・検出波長：２８０ｎｍ

［エポキシ当量］
　エポキシ樹脂のエポキシ当量は、ＪＩＳ　Ｋ　７２３６に基づいて測定した。

＜参考例Ｃ１＞
　アルミ製のカップに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８３）２８０ｇ、ＤＩＣＹ２ｇ及びＤＣＭＵ３ｇを入れてよく混合させることで混合物を得た。得られた混合物を、１５０℃で３時間加熱することで、アミン硬化物を得た。

＜実施例Ｃ１＞
　攪拌翼、冷却管、及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でベンジルアルコール６３０ｇ及び４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｇを入れた。セパラブルフラスコ内をフル真空とした後に、内温を徐々に上げ、水及びベンジルアルコールの一部を抜き出すことで、セパラブルフラスコ内の水を完全に留去した。セパラブルフラスコ内を窒素で復圧することで、処理液ａを６５０ｇ得た。
　得られた処理液ａを６４０ｇに参考例Ｃ１で得られたアミン硬化物６０ｇを加えた後、常圧で１時間かけて２００℃まで昇温した。セパラブルフラスコの内液を１９５℃で３時間維持することで、アミン硬化物は完全に溶解し、分解液ａを７００ｇ得た。得られた分解液ａの一部を、高速液体クロマトグラフィーで組成を確認したところ、ビスフェノールＡが３．８質量％（３．８質量％×７００ｇ＝２６．６ｇ、アミン硬化物に対するビスフェノールＡの収率２６．６ｇ÷６０ｇ×１００％＝４４％）、フェノールが０．０８質量％（０．０８質量％×７００ｇ＝０．６ｇ、アミン硬化物に対するフェノールの収率０．６ｇ÷６０ｇ×１００％＝１％）含まれていることを確認した。

＜実施例Ｃ２＞
　４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液を１５０ｇ入れたこと以外は、実施例Ｃ１と同様に実施して処理液ｂを６６０ｇ得た。
　得られた処理液ｂを用いて実施例Ｃ１と同様に実施し、分解液ｂを７００ｇ得た。得られた分解液ｂの一部を、高速液体クロマトグラフィーで組成を確認したところ、ビスフェノールＡが４．１質量％（４．１質量％×７００ｇ＝２８．７ｇ、アミン硬化物に対するビスフェノールＡの収率２８．７ｇ÷６０ｇ×１００％＝４８％）、フェノールが０．０３質量％（０．０３質量％×７００ｇ＝０．２ｇ、アミン硬化物に対するフェノールの収率０．２ｇ÷６０ｇ×１００％＝１％）含まれていることを確認した。

＜実施例Ｃ３＞
　温度計、撹拌装置、冷却管を備えた内容量０．５Ｌの四口フラスコに、実施例Ｃ１で得られたビスフェノールＡ１０ｇ、エピクロルヒドリン５０ｇ、イソプロパノール２０ｇ、水７ｇを仕込み、４０℃に昇温して均一に溶解させた後、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液７ｇを９０分かけて滴下した。滴下と同時に、４０℃から６５℃まで９０分かけて昇温した。その後、６５℃で３０分保持し反応を完了させ、１Ｌの分液ロートに反応液を移し、６５℃の水１５ｇを加えて６５℃の状態で１時間静置した。静置後、分離した油相と水相から水相を抜き出し、副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを除去した。その後、１５０℃の減圧下でエピクロルヒドリンを完全に除去した。
　その後、メチルイソブチルケトン２０ｇを仕込み、６５℃に昇温して均一に溶解させた後、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．３ｇを仕込み、６０分反応させた後、メチルイソブチルケトン１２ｇを仕込み、水６０ｇを用いて水洗を４回行った。
　その後、１５０℃の減圧下でメチルイソブチルケトンを完全に除去してのエポキシ樹脂を得た。
　ＪＩＳＫ７２３６（２００９）に従い、得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量を測定した結果、２１３ｇ／当量であった。

＜参考例Ｃ２＞
　アルミ製のカップに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８３）２８０ｇ、ＤＩＣＹ２ｇ及びＤＣＭＵ３ｇを入れてよく混合させることで混合物を得た。得られた混合物を、１５０℃で３時間加熱することで、アミン硬化物を得た。

＜参考例Ｃ３＞
　攪拌翼、冷却管、及び温度計を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でベンジルアルコール６３０ｇ及び４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを入れた。セパラブルフラスコ内をフル真空とした後に、内温を徐々に上げ、水及びベンジルアルコールの一部を抜き出すことで、セパラブルフラスコ内の水を完全に留去した。セパラブルフラスコ内を窒素で復圧することで、処理液６４０ｇを得た。
　得られた処理液６４０ｇに参考例Ｃ２で得られたアミン硬化物６０ｇを加えた後、常圧で１時間かけて２００℃まで昇温した。セパラブルフラスコの内液を２００℃で２時間維持することで、アミン硬化物は完全に溶解し、分解液ａを７００ｇを得た。得られた分解液ａの一部を、高速液体クロマトグラフィーで組成を確認したところ、ビスフェノールＡが３．１質量％（３．１質量％×７００ｇ＝２１．７ｇ）含まれていることを確認した。

＜実施例Ｃ４＞
　ジムロート冷却管、攪拌翼、温度計を備えたジャケット式セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下、参考例Ｃ３で得られた分解液ａ３００ｇ及び水３００ｇを入れて１時間混合した。その後、静置して有機相１と水相１を油水分離させ、水相１を抜き出した（水抽出）。得られた有機相１に再び水３００ｇを加え、１時間混合した。その後、静置して有機相２と水相２を油水分離させ、水相２を抜き出した（水抽出）。
　ジムロート冷却管、攪拌翼、温度計を備えたジャケット式セパラブルフラスコに、窒素雰囲気下、前記水相１と前記水相２を入れた後、トルエン１００ｇを入れて１時間混合した。その後、静置して有機相３と水相３を油水分離させ、有機相を抜き出した。同様の操作を３回繰返し、トルエンで計３回洗浄した水相４を得た（水相の溶剤洗浄）。
　得られた水相４に、トルエン１００ｇを入れて混合し、内温を８０℃まで昇温させた。内温を８０℃に維持したまま、塩酸で水相を中和した。その後、静置して油水分離させ、水相を抜き出して、有機相４を得た。得られた有機相４に水１００ｇを加え、内温を８０℃に維持したまま１時間混合した。その後、静置して油水分離させ、水相を抜き出して、有機相５を得た。得られた有機相５を、１０℃まで降温させ、スラリー液を得た。得られたスラリー液を減圧濾過で濾別して、ケーキを得た。オイルバスを備えたエバポレータを用いて、ケーキ全量をオイルバス温度８５℃、１５Ｔｏｒｒ、３時間で乾燥させ、固体９．０ｇ（アミン硬化物に対するビスフェノールＡの収率９．０ｇ÷６０ｇ×７００ｇ÷３００ｇ×１００％＝３５％）を得た。得られた固体を高速液体クロマトグラフィーで確認したところ、ビスフェノールＡであり、純度は９９％であった。

＜実施例Ｃ５＞
　温度計、撹拌装置、冷却管を備えた内容量０．５Ｌの四口フラスコに、実施例Ｃ４で得られたビスフェノールＡ９ｇ、エピクロルヒドリン５０ｇ、イソプロパノール２０ｇ、水７ｇを仕込み、４０℃に昇温して均一に溶解させた後、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液７ｇを９０分かけて滴下した。滴下と同時に、４０℃から６５℃まで９０分かけて昇温した。その後、６５℃で３０分保持し反応を完了させ、１Ｌの分液ロートに反応液を移し、６５℃の水１５ｇを加えて６５℃の状態で１時間静置した。静置後、分離した油相と水相から水相を抜き出し、副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを除去した。その後、１５０℃の減圧下でエピクロルヒドリンを完全に除去した。
　その後、メチルイソブチルケトン２０ｇを仕込み、６５℃に昇温して均一に溶解させた後、４８．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．３ｇを仕込み、６０分反応させた後、メチルイソブチルケトン１２ｇを仕込み、水６０ｇを用いて水洗を４回行った。
　その後、１５０℃の減圧下でメチルイソブチルケトンを完全に除去してのエポキシ樹脂を得た。
　ＪＩＳＫ７２３６（２００９）に従い、得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量を測定した結果、２１０ｇ／当量であった。

Claims

以下の工程Ａ～Ｄを含むビスフェノールの製造方法。
工程Ａ：熱硬化性樹脂を分解し、ビスフェノールを含む分解液Ａを得る工程　
工程Ｂ：前記工程Ａで得られた分解液Ａと水を混合し、相分離液Ｂを得る工程　
工程Ｃ：前記工程Ｂで得られた相分離液Ｂから、水相Ｃを分離する工程
工程Ｄ：前記工程Ｃで得られた水相Ｃと酸性溶液を混合する工程
前記工程Ｄは、以下の工程Ｄ１～Ｄ３を含む、請求項１のいずれかに記載のビスフェノールの製造方法。
工程Ｄ１：前記工程Ｃで分離した水相Ｃと有機溶剤と酸性溶液とを混合し、相分離液Ｄ１を得る工程
工程Ｄ２：前記工程Ｄ１で得られた相分離液Ｄ１から有機相Ｄ２を分離する工程
工程Ｄ３：前記工程Ｄ２で得られた有機相Ｄ２を晶析して、ビスフェノールを生成する工程
前記工程Ａで得られる分解液Ａがスラリー状であることを特徴とする、請求項１に記載のビスフェノールの製造方法。
前記工程Ａで得られる分解液Ａに含まれる単官能フェノール化合物が３質量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載のビスフェノールの製造方法。
前記工程Ｃは、以下の工程Ｃ１～Ｃ３を含む、請求項１に記載のビスフェノールの製造方法。
工程Ｃ１：前記工程Ｂで得られた相分離液Ｂから、水相Ｃを分離する工程
工程Ｃ２：前記工程Ｃ１で得られた水相Ｃに、有機溶媒を加えて相分離液Ｃ２を得る工程
工程Ｃ３：前記工程Ｃ２で得られた相分離液Ｃ２から、水相Ｃ３を分離する工程
前記ビスフェノールは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを含む、請求項１に記載のビスフェノールの製造方法。
請求項１に記載の工程Ａ～Ｄを含むビスフェノールの製造方法で得られたビスフェノールと、エピハロヒドリンとを反応させる反応工程、を含む、エポキシ樹脂の製造方法。
前記反応工程で得られたエポキシ樹脂と、多価ヒドロキシ化合物原料とを反応させる工程、を含む、請求項７に記載のエポキシ樹脂の製造方法。
請求項７に記載のエポキシ樹脂の製造方法で得られたエポキシ樹脂と硬化剤とを含むエポキシ樹脂組成物を硬化する工程、を含むエポキシ樹脂硬化物の製造方法。
ビスフェノール化合物を９５質量％以上含有し、
かつ、以下の式（１）で示される化合物を０．１質量ｐｐｍ以上含有する、
ビスフェノール組成物。

（式中Ｒ^１～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、及びハロゲン置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基からなる群より選択される。）