WO2024058244A1 - 化粧シートおよび化粧部材 - Google Patents

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WO2024058244A1
WO2024058244A1 PCT/JP2023/033511 JP2023033511W WO2024058244A1 WO 2024058244 A1 WO2024058244 A1 WO 2024058244A1 JP 2023033511 W JP2023033511 W JP 2023033511W WO 2024058244 A1 WO2024058244 A1 WO 2024058244A1
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WO
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layer
decorative sheet
design
resin
examples
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PCT/JP2023/033511
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English (en)
French (fr)
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夏生 杉田
哲 古田
優美子 臼井
Original Assignee
大日本印刷株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties

Definitions

  • the present disclosure relates to a decorative sheet and a decorative member.
  • decorative members having a base and a decorative sheet are known as interior or exterior members used for building materials.
  • Decorative sheets have been proposed in which the surface of a transparent resin layer is provided with irregularities by embossing for the purpose of obtaining a three-dimensional design or a desired material feel.
  • a technique has been proposed in which colored ink is filled into the concave portions of the uneven surface.
  • ink containing a matting agent or a coloring agent is supplied to the surface of a transparent resin layer having irregularities, and the ink is removed by scratching (wiping) the top with a doctor blade. Excess ink is removed while filling the recesses. For example, by combining a filling part in which ink is filled in a concave part of a transparent resin layer and a pattern of a design layer on a decorative sheet, a good three-dimensional effect and a good sense of authenticity can be obtained, and a high degree of design can be obtained. .
  • the surface protective layer on the decorative sheet for the purpose of imparting surface protective functions such as weather resistance and stain resistance.
  • the surface protective layer in order to fully exhibit its surface protection function, usually covers the entire surface of the decorative sheet when viewed from above in the thickness direction. Placed.
  • the surface protective layer is usually arranged on the entire surface of the decorative sheet. Therefore, the surface protection layer is also disposed in the filled portion where the concave portion of the transparent resin layer is filled with ink.
  • the design improvement effect for example, a low gloss effect or a coloring effect
  • the present disclosure has been made in view of the above problems, and its main purpose is to provide a decorative sheet that satisfactorily exhibits the effect of improving design by the filling portions.
  • a base material layer a design layer disposed on one surface of the base material layer, a resin layer disposed on a surface of the design layer opposite to the base material layer, and a resin layer disposed on a surface of the design layer opposite to the base material layer; a surface protective layer disposed on a surface of the layer opposite to the design layer, the resin layer having an uneven surface having convex portions and concave portions on the surface of the surface protective layer side.
  • the decorative sheet has a design improvement layer containing at least one of a coloring agent and a matting agent on the surface of the resin layer on the surface protection layer side, and the design improvement layer has a design improvement layer containing at least one of a coloring agent and a matting agent.
  • N 2 /(N 1 +N 2 ) is 10% or more, where N 1 is the number of filled parts and N 2 is the number of filled parts, at least a part of which is not covered with the surface protective layer. , 100% or less.
  • the present disclosure provides a decorative member that includes a base and the above-described decorative sheet.
  • a decorative sheet is provided in which the effect of improving design by the filled portions is well exhibited.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative sheet according to the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative sheet according to the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating an uneven shape of a resin layer in the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative sheet according to the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative sheet according to the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative sheet according to the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating an uneven shape of a resin layer in the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative sheet according to the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative sheet according to the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a decorative sheet according to the present disclosure.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a conventional decorative sheet.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative member according to the present disclosure.
  • the term “above” or “below” means directly above a certain member so as to be in contact with it. Alternatively, it includes both a case where another member is placed directly below a certain member, and a case where another member is placed above or below a certain member via another member.
  • the manner in which another member is placed on the surface of a certain member when it is simply written as "on the surface”, unless otherwise specified, it means that it is placed directly above or in contact with a certain member. This includes both a case where another member is placed directly below a certain member, and a case where another member is placed above or below a certain member via another member.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative sheet in the present disclosure.
  • the decorative sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base layer 1, a design layer 2 disposed on one side of the base layer 1, and a design layer 2 disposed on the opposite side of the base layer 1. It has a resin layer 3 and a surface protection layer 4 disposed on the opposite side of the resin layer 3 to the design layer 2.
  • the resin layer 3 has an uneven shape having convex portions X and concave portions Y on the surface on the surface protection layer 4 side. Further, as shown in FIG. 1, when the decorative sheet 10 is viewed in cross section in the thickness direction D1 , the convex portions X and the concave portions Y are arranged alternately in the direction D2 orthogonal to the thickness direction D1 . ing.
  • the decorative sheet 10 shown in FIG. 1 has a design enhancement layer 5 containing at least one of a coloring agent and a matting agent on the surface of the resin layer 3 on the surface protection layer 4 side.
  • the design enhancement layer 5 has a filled part 51 arranged in the recessed part Y and a non-filled part 52 arranged in the raised part X. As shown in FIG. 1, at least a portion of the filling portion 51 is not covered with the surface protection layer 4.
  • the decorative sheet 10 may have a first adhesive layer 6 between the design layer 2 and the resin layer 3.
  • the decorative sheet 10 may have a second adhesive layer 7 on the surface of the base layer 1 opposite to the design layer 2.
  • the decorative sheet since the decorative sheet has the filling portions that are not covered with the surface protective layer, the decorative sheet can successfully exhibit the effect of improving the design by the filling portions.
  • the surface protective layer is usually arranged on the entire surface of the decorative sheet. Specifically, as shown in FIG. 10, the surface protection layer 4 is disposed on the entire surface of the decorative sheet 50, and the filling portions 51 disposed in the recesses Y of the resin layer 3 are also not covered by the surface protection layer 4. Ta.
  • the design improvement effect for example, a low gloss effect or a coloring effect
  • the filling part 51 may be inhibited by the surface protection layer 4 and may not be fully exhibited.
  • the filling portion 51 not covered with the surface protective layer 4 is intentionally created. Therefore, there is an advantage that the design improvement effect provided by the filling portion 51 is not impaired. Specifically, when the filling part 51 contains a matting agent, a low gloss effect is obtained, and when the filling part 51 contains a coloring agent, a coloring effect is obtained, and in either case, a three-dimensional design is obtained. can be expressed.
  • the design improvement layer in the present disclosure is arranged on the surface of the resin layer on the surface protection layer side.
  • the design enhancement layer contains at least one of a coloring agent and a matting agent. Further, the design enhancement layer has at least a filling portion disposed in the recessed portion of the resin layer.
  • a high design quality can be obtained by combining the design layer and the filling part.
  • a design that is close to the actual wood grain can be expressed.
  • the design-improving layer has at least a filling part disposed in the recess of the resin layer. Further, as shown in FIG. 1, the decorative sheet 10 has a filling portion 51 that is not covered with the surface protection layer 4. The filling portion 51 is typically a portion not covered with other layers such as the surface protection layer 4.
  • the filling part is arranged in the recessed part of the resin layer.
  • the resin layer has convex portions and concave portions.
  • the convex portion and the concave portion are defined as follows. That is, as shown in FIG. 3(a), among the surfaces of the resin layer 3 on the surface protection layer 4 side, the surface on which no unevenness is formed is defined as the reference surface B.
  • the convex portion X refers to a portion located at the same position as the reference plane B and at a position protruding from the reference plane B in the thickness direction D1 .
  • the recess Y refers to a portion recessed from the reference plane B in the thickness direction D1 .
  • each convex portion X has only a flat surface located at the same position as the reference surface B in the thickness direction D1 .
  • the central convex portion X protrudes from the reference plane B in the thickness direction D1 .
  • the left convex portion X and the right convex portion X have only a flat surface located at the same position as the reference plane B in the thickness direction D1 .
  • each of the convex portions X has a flat surface at the center that is at the same position as the reference plane B in the thickness direction D1 , , protrudes from the reference plane B in the thickness direction D1 .
  • the filling part is covered with the surface protective layer (the filling part is completely covered with the surface protective layer).
  • the number of filled parts A be N1
  • the filled part at least partially not covered with the surface protective layer be called filled part B
  • the number of filled parts B be N2 .
  • N 2 /(N 1 +N 2 ) is usually 10% or more.
  • filling portions that are not covered with a surface protective layer are intentionally created.
  • the entire filling part may not be completely covered by the surface protective layer.
  • the present disclosure specifies that N 2 /(N 1 +N 2 ) ⁇ 10%.
  • N 2 /(N 1 +N 2 ) may be 30% or more, or may be 50% or more.
  • N 2 /(N 1 +N 2 ) may be 100% or less than 100%. In the latter case, N 2 /(N 1 +N 2 ) may be 90% or less.
  • N 2 /(N 1 +N 2 ) may be 100% or less than 100%.
  • the measurements of N 1 and N 2 are performed by observing the cross section as follows.
  • the number of samples is at least 10 or more, may be 30 or more, may be 50 or more, or may be 100 or more. The greater the number of samples, the better the accuracy. When selecting measurement points, care should be taken to avoid bias as much as possible.
  • ⁇ Cross-sectional observation method> After cutting out the observation area from the decorative sheet and embedding it in a photocurable resin, a cross section is prepared using Mitochrome (diamond knife specification, 0.2 ⁇ m cutting finish). The prepared cross section is observed using a SEM (manufactured by Hitachi High-Technologies, Inc.; S-4800 TYPE2) at an accelerating voltage of 3.0 kV, a current of 20 ⁇ A, and a magnification of 5000 times.
  • a method for adjusting N 2 /(N 1 +N 2 ) within a predetermined range is, for example, a method of adjusting the shape of the recess in the resin layer or the shape of the filling part (for example, adjusting the width of the recess in the resin layer, the width of the recess in the resin layer, method of adjusting the coating conditions of the composition for surface protective layer (e.g., method of adjusting the amount of composition used, method of adjusting the coating speed) method), method of adjusting the material of the filling part (e.g., method of adjusting the wettability to the surface protective layer composition), method of adjusting the material of the resin layer (e.g., the method of adjusting the wettability to the surface protective layer composition). (adjustment method).
  • the width of the region where the filling portion 51 is exposed from the surface protection layer 4 is R.
  • the width R may be, for example, 10 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, or 100 ⁇ m or more.
  • the width R is, for example, 1 cm or less, may be 5 mm or less, or may be 2 mm or less.
  • the width R is the length of the region where the filling portion 51 is exposed from the surface protection layer 4 (the length of the region in the direction D2 perpendicular to the thickness direction D1 ).
  • the filling part 51 may have a bottom part 51a arranged on the bottom of the recess Y, and a wall part 51b arranged on the wall of the recess Y.
  • the bottom surface portion 51a and the wall surface portion 51b are arranged continuously.
  • the wall surface portion 51b and the non-filling portion 52 are also arranged continuously. That is, the filled part 51 and the unfilled part 52 are arranged continuously.
  • the thickness of the bottom portion 51a is T, and the depth of the recess Y of the resin layer 3 is H.
  • the thickness T is, for example, 2 ⁇ m or more, and may be 5 ⁇ m or more.
  • the thickness T is, for example, 100 ⁇ m or less, and may be 80 ⁇ m or less.
  • the ratio of the thickness T to the depth H (T/H) is, for example, 2% or more, may be 5% or more, or may be 10% or more.
  • T/H is, for example, 100% or less, may be 50% or less, or may be 30% or less.
  • the design enhancement layer 5 may have non-filled portions 52 arranged in the convex portions X of the resin layer 3. In this case, the unfilled portion 52 is arranged between the convex portion X and the surface protection layer 4.
  • the design enhancement layer 5 does not need to have the non-filled portions arranged in the convex portions X of the resin layer 3. In this case, the convex portions X and the surface protection layer 4 are arranged without the design enhancement layer 5 interposed therebetween.
  • the convex portions X and the surface protection layer 4 may be arranged so as to be in contact with each other, for example, with a primer layer interposed therebetween.
  • the bottom portion 51a and the wall portion 51b may have the same thickness.
  • the expression that the thicknesses are the same means that the difference in thickness between the two is 3 ⁇ m or less.
  • the thickness of the bottom surface portion 51a may be greater than the thickness of the wall surface portion 51b.
  • the thickness of the bottom portion 51a may be smaller than the thickness of the wall portion 51b. The difference in thickness between the two is usually greater than 3 ⁇ m.
  • the filling part 51 may have a bottom surface portion 51a and may not have a wall surface portion 51b.
  • the filling portion 51 may completely fill the recess Y, and as shown in FIG. 5(a), the filling portion 51 may completely fill the recess Y. You don't have to.
  • the design enhancement layer contains at least one of a coloring agent and a matting agent. Moreover, it is preferable that the design enhancement layer further contains at least one of a weathering agent, a binder resin, and an additive.
  • the design enhancement layer may contain a matting agent.
  • the matting agent include inorganic particles and organic particles.
  • the inorganic particles include particles of inorganic materials such as silica.
  • the organic particles include particles of organic materials such as crosslinked alkyl, crosslinked styrene, inzoguanamine resin, urea-formaldehyde resin, phenol resin, polyethylene, and nylon.
  • the particle size (D 50 ) of the matting agent is not particularly limited, but may be, for example, 2 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less, or 3 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the particle size (D 50 ) of the matting agent can be determined using a laser diffraction type particle size distribution measuring device.
  • the content of the matting agent in the design enhancement layer is, for example, 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, and may be 2% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the design enhancement layer may contain a colorant.
  • colorants include inorganic pigments such as carbon black, iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, Bengara, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue, quinacridone red, and isoindolinone yellow. , organic pigments or dyes such as phthalocyanine blue, metal pigments made of scaly foil pieces such as aluminum and brass, pearlescent pigments made of scaly foil pieces such as titanium dioxide-coated mica, and basic lead carbonate. .
  • the design enhancement layer preferably contains a weathering agent.
  • weathering agents include ultraviolet absorbers and light stabilizers.
  • the design enhancement layer preferably contains at least one of an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
  • the design enhancement layer may contain one or more types of ultraviolet absorbers.
  • the design enhancement layer may contain one or more light stabilizers.
  • UV absorbers examples include triazine UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, benzophenone UV absorbers, oxybenzophenone UV absorbers, salicylic ester UV absorbers, and cyano(meth)acrylate UV absorbers. and inorganic ultraviolet absorbers such as titanium dioxide, cerium oxide, and zinc oxide. Among these, triazine-based ultraviolet absorbers are more preferred.
  • triazine-based ultraviolet absorbers examples include hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers.
  • hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorbers include 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5- Triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis[2-hydroxy-4-butoxyphenyl]-6-(2,4-dibutoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-triazine) decyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3
  • the content of the ultraviolet absorber in the design enhancement layer is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the binder resin described below. , 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less are particularly preferred. If the content of the ultraviolet absorber is high, bleed-out of the ultraviolet absorber may occur, and if the content of the ultraviolet absorber is low, sufficient ultraviolet absorption performance may not be obtained.
  • Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers.
  • Examples of hindered amine light stabilizers include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl methacrylate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, methyl(1,2,2,6,6-pentamethyl) -4-piperidinyl) sebacate, 2,4-bis[N-butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-6-(2-hydroxy (ethylamine)-1,3,5-triazine).
  • the content of the light stabilizer contained in the design enhancement layer is preferably, for example, 0.1 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, and 0.3 parts by mass or more and 6 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the binder resin. is more preferable, and 0.5 parts by mass or more and 4 parts by mass or less are particularly preferable. If the content of the photostabilizer is high, bleed-out of the photostabilizer may occur, and if the content of the photostabilizer is low, sufficient photostability may not be obtained.
  • the design improvement layer preferably contains a binder resin.
  • binder resins include urethane resins, acrylic polyol resins, acrylic resins, ester resins, amide resins, butyral resins, styrene resins, urethane-acrylic copolymers, and polycarbonate urethane-acrylic copolymers.
  • examples include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer, chlorinated propylene resin, nitrocellulose resin, and cellulose acetate resin.
  • the design enhancement layer may contain only one type of resin, or may contain two or more types of resin.
  • the design enhancement layer may contain a cured product of a binder resin.
  • the curing agent include isocyanate curing agents and epoxy curing agents.
  • the cured product of the binder resin is particularly preferably a cured product obtained by crosslinking and curing a polyol resin such as an acrylic polyol resin with an isocyanate curing agent.
  • the binder resin preferably contains a polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer and an acrylic polyol.
  • Polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer is a resin obtained by radically polymerizing acrylic monomers using a polycarbonate-based polyurethane polymer obtained by reacting polycarbonate diol and (di)isocyanate as a radical polymerization initiator. It is highly flexible and weather resistant.
  • Examples of the (di)isocyanate include aromatic isocyanate, aliphatic isocyanate, and alicyclic isocyanate.
  • Examples of the aromatic isocyanate include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, n-isocyanate phenylsulfonyl isocyanate, and o- or p-isocyanate phenylsulfonyl isocyanate.
  • Examples of aliphatic isocyanates include 1,6-hexamethylene diisocyanate.
  • alicyclic isocyanate examples include isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Further, adducts, multimers, etc. of these can also be used. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, or alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate are preferred from the standpoint of providing good weather-resistant adhesion.
  • acrylic monomers examples include (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate.
  • alkyl (meth)acrylates such as n-butyl and isobutyl (meth)acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • the mass ratio of the acrylic component to the urethane component in the polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer is not particularly limited, but in terms of weather resistance and solvent resistance, the mass ratio of the urethane component:acrylic component is, for example, 80: The ratio is preferably 20:80 to 20:80, more preferably 70:30 to 30:70.
  • the binder contains an acrylic polyol.
  • Acrylic polyol is obtained by introducing a hydroxyl group into the above-mentioned acrylic monomer. For example, it can be synthesized by copolymerizing the above acrylic monomer with a hydroxyl group-containing acrylic monomer such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate. These acrylic polyols function as crosslinking agents.
  • the mass ratio of the polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer to the acrylic polyol is preferably, for example, 80:20 to 20:80. Within this range, it becomes hard due to two-component crosslinking with isocyanate, improves solvent resistance, and provides sufficient flexibility.
  • the design enhancement layer may contain additives.
  • additives include antibacterial agents, antiviral agents, and antioxidants. Since the filling portion in the design enhancement layer and the surface protection layer each contain an antibacterial agent, a decorative sheet having excellent antibacterial properties on the entire surface can be obtained. Further, since the filling portion in the design enhancement layer and the surface protective layer each contain an antiviral agent, a decorative sheet having excellent antiviral properties on the entire surface can be obtained. Further, since the filling portion in the design enhancement layer and the surface protective layer each contain an antioxidant, a decorative sheet having excellent antioxidant performance over the entire surface can be obtained. As for the antibacterial agent, antiviral agent, and antioxidant, the same ones as those exemplified below for the surface protective layer can be mentioned.
  • Design-improving layer can be formed by, for example, applying a composition for the design-improving layer onto a resin layer having an uneven shape (projections and recesses), and then applying a doctor coat on the resin layer.
  • An example is a method of scraping (wiping) with a jig such as a blade.
  • the recess is filled with the composition to form a filled part.
  • the surface protective layer in the present disclosure is arranged on the surface of the resin layer opposite to the design layer. By providing a surface protective layer, the decorative sheet can be protected. Moreover, as shown in FIG. 1, the decorative sheet 10 may have the surface protective layer 4 as the outermost layer.
  • the surface protective layer in the present disclosure is not disposed on the entire surface of the decorative sheet, but is disposed on a part of the decorative sheet when the decorative sheet is viewed from above in the thickness direction. .
  • the surface protective layer is arranged so as not to overlap the filling part in the thickness direction.
  • the surface protection layer 4 is arranged so as not to overlap the filling portion 51 in the thickness direction D1 .
  • the surface protection layer 4 in FIG. 4A overlaps with a part of the filling part 51 in the thickness direction D1 , but does not overlap with a part of the filling part 51. Further, as shown in FIG.
  • the surface protection layer 4 may have a region that does not overlap the filling portion 51 at all in the thickness direction D1 .
  • the surface protection layer 4 is arranged so as to overlap the non-filled portion 52 in the thickness direction D1 .
  • the surface protection layer 4 may be arranged so as to overlap the entire non-filled portion 52 in the thickness direction D1 .
  • the surface protective layer contains a resin component.
  • the surface protective layer may further contain at least one of a weathering agent and an additive.
  • the surface protective layer preferably contains a weathering agent.
  • weathering agents include ultraviolet absorbers and light stabilizers.
  • the surface protective layer preferably contains at least one of an ultraviolet absorber and a light stabilizer.
  • the surface protective layer may contain one or more types of ultraviolet absorbers.
  • the surface protective layer may contain one or more light stabilizers.
  • the surface protective layer and the filling part each contain a weathering agent.
  • the surface protective layer and the filling part each contain an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber contained in the surface protective layer and the ultraviolet absorber contained in the filling part may be the same compound or may be different.
  • the surface protective layer and the filling part each contain a light stabilizer.
  • the light stabilizer contained in the surface protective layer and the light stabilizer contained in the filling part may be the same compound or may be different.
  • the ultraviolet absorber and light stabilizer are the same as described in "1. Design-enhancing layer" above.
  • the content of the ultraviolet absorber in the surface protective layer is preferably 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the binder resin described below. , 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less are particularly preferred.
  • the content of the light stabilizer contained in the surface protective layer is preferably, for example, 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and 0.3 parts by mass or more and 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin described below. The following is more preferred, and 0.5 parts by mass or more and 2 parts by mass or less are particularly preferred.
  • the surface protective layer contains a resin component.
  • the resin component mainly functions as a binder resin.
  • the surface protective layer preferably contains at least one of a resin composition and a cured product thereof as a resin component.
  • the cured product may be a cured product obtained by curing a curable resin composition with ionizing radiation, or may be a cured product obtained by curing the curable resin composition with heat.
  • the curable resin composition examples include ionizing radiation curable resin compositions and thermosetting resin compositions. From the viewpoint of scratch resistance and production efficiency, ionizing radiation-curable resin compositions are preferred. That is, the surface protective layer preferably contains a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition as a resin component.
  • ionizing radiation curable resin composition examples include electron beam curable resin compositions and ultraviolet ray curable resin compositions.
  • ionizing radiation-curable resin compositions have advantages such as less odor and less coloration because they do not require a polymerization initiator.
  • the ionizing radiation-curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation-curable functional group (hereinafter also referred to as "ionizing radiation-curable compound").
  • the ionizing radiation-curable functional group is a group that is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation, and specific examples thereof include functional groups having an ethylenic double bond such as (meth)acryloyl group, vinyl group, and allyl group. It will be done. Further, other specific examples of the ionizing radiation-curable functional group include an epoxy group and an oxetanyl group.
  • a (meth)acryloyl group refers to an acryloyl group or a methacryloyl group.
  • (meth)acrylate refers to acrylate or methacrylate.
  • ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have energy quanta that can polymerize or crosslink molecules. Specific examples of ionizing radiation include ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB). Other specific examples of ionizing radiation include electromagnetic waves such as X-rays and ⁇ -rays, and charged particle beams such as ⁇ -rays and ion beams.
  • the ionizing radiation-curable resin composition may contain only one type of ionizing radiation-curable compound, or may contain two or more types of ionizing radiation-curable compounds.
  • the type of ionizing radiation-curable compound is not particularly limited, and known polymerizable monomers and known polymerizable oligomers (polymerizable prepolymers) can be used.
  • the ionizing radiation-curable compound preferably contains a compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups.
  • the ionizing radiation-curable compound preferably contains a polyfunctional (meth)acrylate compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups.
  • the polyfunctional (meth)acrylate compound may be a monomer or an oligomer.
  • the polyfunctional (meth)acrylate compound may be a bifunctional (meth)acrylate monomer, or a trifunctional or higher (meth)acrylate monomer.
  • the bifunctional (meth)acrylate monomer include ethylene glycol di(meth)acrylate, bisphenol A tetraethoxy diacrylate, bisphenol A tetrapropoxy diacrylate, and 1,6-hexanediol diacrylate.
  • trifunctional or higher-functional (meth)acrylate monomers examples include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
  • examples include pentaerythritol tetra(meth)acrylate and isocyanuric acid-modified tri(meth)acrylate.
  • polyfunctional (meth)acrylate oligomer examples include acrylate polymers such as urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, and polyether (meth)acrylate.
  • Urethane (meth)acrylate is obtained, for example, by reacting a polyhydric alcohol and an organic diisocyanate with hydroxy (meth)acrylate.
  • epoxy (meth)acrylate is obtained, for example, by reacting an epoxy resin and (meth)acrylic acid. During this reaction, at least one of a polybasic acid and a phenol may further be used.
  • the epoxy resin may be difunctional or trifunctional or more.
  • examples of the epoxy resin include aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, and aliphatic epoxy resin.
  • the ionizing radiation-curable compound may include silicone (meth)acrylate.
  • silicone (meth)acrylate By using silicone (meth)acrylate, the stain resistance of the surface protective layer is improved.
  • silicone (meth)acrylate include silicone oil containing polysiloxane.
  • the silicone (meth)acrylate may be a modified silicone oil in which a (meth)acrylic group is introduced at the end of polysiloxane.
  • the content of silicone (meth)acrylate is, for example, 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less, 2 parts by mass or more, It may be 5 parts by mass or less.
  • the ionizing radiation curable resin composition preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
  • a photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, ⁇ -hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzyl dimethyl ketal, benzoyl benzoate, ⁇ -acyl oxime ester, and thioxanthone.
  • the photopolymerization accelerator include p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester and p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester.
  • thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin.
  • This resin composition is cured by heating.
  • thermosetting resins include acrylic resins, urethane resins, phenol resins, urea-melamine resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, and silicone resins.
  • the thermosetting resin composition may contain additives such as a curing agent and a curing catalyst, if necessary.
  • the surface protective layer may contain additives.
  • additives include antibacterial agents, antiviral agents, and antioxidants.
  • antibacterial agents include inorganic antibacterial agents and organic antibacterial agents. Inorganic antibacterial agents are desirable because they are generally safer than organic antibacterial agents and have excellent durability and heat resistance. Inorganic antibacterial agents are those in which antibacterial metals such as silver, copper, and zinc are supported on various inorganic carriers.
  • Antiviral agents can be broadly classified into organic and inorganic types.
  • Organic antiviral agents include quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, pyridine, pyrithione, benzimidazole, organic iodine, isothiazoline, anion, and ether.
  • inorganic antiviral agents include those in which metal ions such as silver, copper, and zinc are supported on carriers such as zeolite, apatite, zirconia, glass, and molybdenum oxide.
  • antioxidants examples include phenolic antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants. Among them, phosphorus-based antioxidants can effectively suppress discoloration of the surface protective layer due to light.
  • the thickness of the surface protective layer is not particularly limited, but is, for example, 1.0 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, may be 1.5 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, or 2.0 ⁇ m or more and 10 ⁇ m It may be the following.
  • Examples of the method for forming the surface protective layer include a method in which a composition for a surface protective layer containing the above-mentioned components is applied to the surface of the design enhancement layer, dried, and cured.
  • the coating method is not particularly limited as long as it can be applied without covering the filled portion with the surface protective layer, and for example, a gravure coating method is preferred, and a gravure direct coating method is particularly preferred.
  • Examples of methods for curing the composition for a surface protective layer include a method of irradiating with ionizing radiation and a method of heating.
  • Resin Layer The resin layer in the present disclosure is arranged on the surface of the design layer opposite to the base layer.
  • the resin layer has an uneven shape having convex portions and concave portions on the surface on the surface protection layer side.
  • the convex portions or concave portions in the resin layer may be arranged in the design layer corresponding to the patterns.
  • a convex portion or a concave portion may be arranged in a region overlapping the woodgrain pattern conduit in plan view.
  • the convex portion or the concave portion may be arranged so as to overlap the latewood portion of the annual rings of the wood grain pattern in a plan view.
  • the convex portion or the concave portion may be arranged so as to overlap the nodes of the wood grain pattern in a plan view.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view illustrating the uneven shape of the resin layer in the present disclosure.
  • the cross-sectional shape of the recess Y of the resin layer 3 may be trapezoidal.
  • the cross-sectional shape of the recess Y of the resin layer 3 may be rectangular (FIG. 7(b)) or triangular. (FIG. 7(c)), or may have a shape (for example, a U-shape) in which the corners have curvature (FIG. 7(d)).
  • the inclination angles of the wall surfaces in one recess Y may be different (FIG. 8(a)).
  • the bottom surface may be inclined (FIG. 8(b)).
  • the shape of the recess in plan view is not particularly limited.
  • the shape of the recessed portion in plan view may be a line shape or a dot shape.
  • the shape of each dot in plan view includes, for example, a circular shape, an elliptical shape, a triangular shape, and a rectangular shape.
  • Specific examples of the pattern of the recesses include, for example, a wood grain board conduit groove, a stone board surface, a cloth surface texture, a satin finish, a grain pattern, a hairline, and a line groove.
  • the width of the recess Y is W.
  • the width W may be, for example, 20 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, or 100 ⁇ m or more.
  • the width W is, for example, 1 cm or less, may be 5 mm or less, or may be 2 mm or less.
  • the width W of the recess Y is the length of the opening of the recess Y (the length of the opening in the direction D2 perpendicular to the thickness direction D1 ).
  • the depth of the recess Y is assumed to be H.
  • the depth H is, for example, 5 ⁇ m or more, may be 10 ⁇ m or more, or may be 20 ⁇ m or more.
  • the depth H is, for example, 200 ⁇ m or less, may be 150 ⁇ m or less, or may be 100 ⁇ m or less.
  • the depth H of the recess Y is the maximum distance (distance in the thickness direction D1 ) between the bottom of the recess Y and the boundary between the recess Y and the projection X.
  • the pitch between adjacent recesses Y is assumed to be P.
  • the pitch P is, for example, 5 ⁇ m or more, may be 10 ⁇ m or more, or may be 20 ⁇ m or more.
  • the pitch P is, for example, 5 cm or less, may be 1 cm or less, or may be 5 mm or less.
  • the pitch P between adjacent recesses Y is the distance between the centers of adjacent recesses Y (the distance between the centers in the direction D2 perpendicular to the thickness direction D1 ).
  • thermoplastic resin As the resin, thermoplastic resin is preferred.
  • thermoplastic resins include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, soft, semi-rigid or rigid polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, ethylene/vinyl acetate copolymer, and ethylene/acrylic acid copolymer.
  • polyolefin resins such as polypropylene are preferred.
  • the resin layer may be colored if necessary.
  • the thermoplastic resin can be colored by adding a coloring agent (pigment or dye).
  • a coloring agent pigment or dye
  • known or commercially available pigments or dyes can be used as appropriate. One type or two or more types of these can be selected, and the amount of the coloring agent added may be appropriately set depending on the desired color tone.
  • the resin layer contains a weathering agent.
  • weathering agents include ultraviolet absorbers and light stabilizers.
  • the ultraviolet absorber and light stabilizer are the same as described in "1. Design-enhancing layer" above.
  • the content of the ultraviolet absorber in the resin layer is, for example, 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, and may be 0.3% by mass or more and 3% by mass or less. Further, the content of the light stabilizer in the resin layer is, for example, 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, and may be 0.3% by mass or more and 3% by mass or less.
  • the resin layer contains various additives such as fillers, matting agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, and soft components (e.g. rubber) as necessary. Good too.
  • the thickness of the resin layer is not particularly limited, but may be, for example, 20 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less, and may be 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. Further, the resin layer preferably has transparency that allows the design layer to be identified. The resin layer may be colorless and transparent, or may be colored and transparent.
  • Examples of methods for forming the resin layer include the following methods. First, there is a method of forming a film for a resin layer using an extruder such as a T-die extruder using a composition for forming a resin layer, and forming an uneven shape (projections and depressions) on the surface opposite to the design layer. Can be mentioned.
  • the method of forming the uneven shape is not particularly limited, and examples include embossing.
  • embossing for example, the film for the resin layer is heated and softened on a heating drum, then further heated with an infrared radiant heater, pressed and shaped with an embossing plate provided with a desired shape of unevenness, and then cooled and fixed. By doing so, a film for a resin layer having irregularities is obtained.
  • Embossing can be performed using, for example, a single-fed embossing machine or a rotary embossing machine.
  • a method (so-called doubling embossing method) may be used in which embossing is performed at the same time as the resin layer is laminated on the design layer.
  • the surface of the resin layer on the surface protection layer side or the surface of the resin layer on the design layer side can be surface-treated as necessary to improve adhesion with adjacent layers.
  • Examples of surface treatment include corona discharge treatment.
  • Design Layer The design layer in the present disclosure is arranged between the base layer and the resin layer.
  • the design of the decorative sheet is improved due to the synergistic effect of the design layer and the filling part. Further, when the decorative sheet is viewed in plan in the thickness direction, the design layer may be arranged on the entire surface of the decorative sheet, or may be arranged on a part of the decorative sheet.
  • the design layer examples include a solid layer (a layer coated with ink) and a pattern layer (a layer printed with ink).
  • the decorative sheet may have a solid layer and a pattern layer as design layers.
  • the patterns in the pattern layer include, for example, wood grain patterns, stone grain patterns, sand grain patterns, tiling patterns, brickwork patterns, cloth grain patterns, leather tie patterns, geometric figures, characters, symbols, abstract patterns, and flowers.
  • One example is the pattern.
  • the design layer usually contains a colorant and a binder resin.
  • colorants include inorganic pigments such as carbon black, iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, Bengara, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue, quinacridone red, and isoindolinone yellow. , organic pigments (including dyes) such as nickel azo complex, phthalocyanine blue, and azomethine azo black, metal pigments such as aluminum and brass, pearl pigments such as titanium dioxide-coated mica, and basic lead carbonate.
  • binder resins include urethane resins, acrylic polyol resins, acrylic resins, ester resins, amide resins, butyral resins, styrene resins, urethane-acrylic copolymers, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers.
  • binder resins include vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer, chlorinated propylene resin, nitrocellulose resin, and cellulose acetate resin.
  • the design layer may contain additives such as ultraviolet absorbers, light stabilizers, curing agents, plasticizers, catalysts, etc., as necessary.
  • the thickness of the design layer may be, for example, 0.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, or 2 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • Examples of the method for forming the design layer include a method in which an ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent is applied and then dried.
  • Examples of the coating method include gravure printing.
  • the base material layer in the present disclosure is a layer that supports the design layer, the resin layer, the design improvement layer, and the surface protection layer.
  • the constituent material of the base layer include resins, fibrous materials, metals, and nonmetallic inorganic materials.
  • the base material layer may be a single layer or a laminate of two or more layers. In the latter case, the base material layer may have two or more layers made of the same type of constituent material, or may have two or more layers made of different types of constituent materials.
  • Examples of the resin used for the base layer include synthetic resins and natural resins.
  • Examples of synthetic resins include thermoplastic resins.
  • Examples of thermoplastic resins include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ionomers, and olefin thermoplastic elastomers; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
  • polyester resins such as polyester thermoplastic elastomers, poly(meth)acrylate methyl, poly(meth)ethyl acrylate , butyl poly(meth)acrylate, acrylic resins such as methyl (meth)acrylate-butyl (meth)acrylate copolymer, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, cellulose triacetate, cellophane, celluloid, etc.
  • Styrenic resins such as cellulose resins, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymers, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABD) are mentioned.
  • thermoplastic resins include polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polycarbonate resin, polyarylate resin, and polyimide resin.
  • natural resins include natural rubber, pine resin, and amber.
  • fibrous materials used for the base layer include tissue paper, kraft paper, high-quality paper, Japanese paper, titanium paper, linter paper, parchment paper, paraffin paper, parchment paper, glassine paper, wallpaper lining paper, paperboard, and plaster.
  • paper such as base paper for boards.
  • the paper may be general paper or flame retardant paper.
  • Flame retardant paper is general paper containing a flame retardant.
  • flame retardants include nitrogen compounds such as urea and ammonium compounds, hydroxides (preferably hydrates) such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, and flame retardants containing self-extinguishing phosphorus or halogen elements. It will be done.
  • compounds containing water of crystallization such as magnesium hydroxide, can be made flame retardant by the heat of vaporization of water of crystallization during combustion decomposition.
  • fibrous materials include woven fabrics and nonwoven fabrics.
  • fibers used in woven or nonwoven fabrics include resin fibers (eg, polyester resin fibers, acrylic resin fibers), natural fibers (eg, silk, cotton, hemp), glass fibers, and carbon fibers.
  • resins such as acrylic resin, styrene-butadiene rubber, melamine resin, urethane resin, etc. may be added (resin impregnation after papermaking or resin filling during papermaking). good.
  • the base material layer may be a wallpaper original fabric in which a resin layer such as a vinyl chloride resin layer, an olefin resin layer, an acrylic resin layer, etc. is laminated on the surface of a backing paper for wallpaper.
  • metals used for the base layer include aluminum, aluminum alloys (e.g. duralumin), iron, iron alloys (e.g. carbon steel, stainless steel), copper, copper alloys (e.g. brass, bronze), gold, silver, Examples include chromium, nickel, cobalt, tin, and titanium. Furthermore, the surface of the metal may be subjected to plating treatment.
  • Non-metallic inorganic materials used for the base layer include, for example, non-ceramic ceramic materials such as cement, ALC (lightweight cellular concrete), gypsum, calcium silicate, and wood chip cement, and ceramic materials such as ceramics, earthenware, glass, and enamel. Examples include ceramic materials, natural stones such as limestone (including marble), granite, andesite.
  • the base layer may contain additives such as a flame retardant, an inorganic agent, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a coloring agent, a sizing agent, a fixing agent, etc., as necessary.
  • the base material layer may be subjected to surface treatment, for example, for the purpose of improving adhesion.
  • the surface treatment include an oxidation method and a roughening method.
  • the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, and ozone-ultraviolet treatment.
  • the roughening method include a sandblasting method and a solvent treatment method.
  • Examples of the shape of the base material layer include a sheet shape.
  • the thickness of the base material layer is not particularly limited, but is, for example, 10 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the basis weight of the base material layer is not particularly limited, but may be, for example, 50 g/m 2 or more and 300 g/m 2 or less, and may be 60 g/m 2 or more and 160 g/m 2 or less.
  • the decorative sheet in the present disclosure has at least a base layer, a design layer, a resin layer, a design improvement layer, and a surface protection layer.
  • the decorative sheet may have only a base layer, a design layer, a resin layer, a design improvement layer, and a surface protection layer, and may also have other layers. Examples of other layers include a primer layer and an adhesive layer.
  • the adhesive layer include a first adhesive layer (interlayer adhesive layer) disposed between layers, and a second adhesive layer (back adhesive layer) disposed on the opposite side of the base material layer from the design layer. ).
  • the design enhancement layer is a layer containing a filling part.
  • Base material layer/Design layer/Resin layer/Design improvement layer/Surface protection layer (2) Base material layer/Design layer/Resin layer/Design improvement layer/Primer layer/Surface protection layer (3) Base material Layer / Design layer / First adhesive layer / Resin layer / Design improvement layer / Surface protection layer (4) Base layer / First adhesive layer / Design layer / Resin layer / Design improvement layer / Surface protection layer ( 5) Base material layer/design layer/first adhesive layer/resin layer/design improvement layer/primer layer/surface protection layer (6) base material layer/first adhesive layer/design layer/resin layer/design property Improvement layer/Primer layer/Surface protection layer (7) Second adhesive layer/Base material layer/Design layer/Resin layer/Design improvement layer/Surface protection layer (8) Second adhesive layer/Base material layer/Design Layer / Resin layer / Design improvement layer / Design improvement layer (8) Second adhesive layer/Base material layer/Design Layer /
  • A/B/C indicates that A, B, and C are arranged in this order along the thickness direction. means. Further, for example, when it is written as "A/B", A and B may be arranged so as to be in direct contact with each other, or may be arranged through another layer.
  • the decorative sheet may have a primer layer between the surface protection layer and the resin layer.
  • the adhesion between the surface protective layer and the resin layer is improved, and for example, deterioration in interlayer adhesion when exposed to ultraviolet rays can be suppressed. Further, by providing the primer layer, the scratch resistance of the surface protective layer is improved.
  • the filling portion in the design enhancement layer may or may not be covered with a primer layer, but the latter is preferred. This is because the effect of improving design by the filled portion is well exhibited.
  • N 4 /(N 3 +N 4 ) is 10% or more and 100% or less, where N 4 is the number of filled portions that are not covered with.
  • the preferred numerical range of N 4 /(N 3 +N 4 ) is the same as the preferred numerical range of N 2 /(N 1 +N 2 ) described above.
  • a primer layer may be disposed between the surface protection layer and the non-filled portion.
  • the primer layer contains at least a resin component.
  • the resin component include the same binder resins and cured products of binder resins as exemplified in the filling section.
  • the primer layer may further contain at least one of a UV absorber and a light stabilizer.
  • the ultraviolet absorber and light stabilizer are the same as those described in "1. Design-enhancing layer" above.
  • the thickness of the primer layer may be, for example, 0.01 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, 0.7 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less, or 1 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less.
  • a method for forming the primer layer for example, a method of applying a primer layer composition containing a binder resin and a solvent and then drying the coated composition can be mentioned. A curing treatment may be performed as necessary.
  • the coating method is not particularly limited as long as it is possible to coat the primer layer composition while avoiding part or all of the surface of the filled part. For example, a gravure coating method is preferable, and a gravure direct coating method is particularly preferred. preferable.
  • the decorative sheet may have an adhesive layer.
  • the position of the adhesive layer is not particularly limited.
  • the adhesive layer may be arranged on the surface of the design layer opposite to the base material layer.
  • an adhesive layer may be arranged between each layer constituting the base material layer.
  • the adhesive layer disposed between the layers of such a decorative sheet is referred to as a first adhesive layer.
  • the first adhesive layer contains resin.
  • the resin include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-methyl acrylate copolymer.
  • EMA ethylene-(meth)acrylic acid copolymer
  • acrylic resin acrylic resin
  • styrene resin polyester resin
  • urethane resin chlorinated polyolefin resin
  • vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin examples include polyvinyl butyral resins, alkyd resins, petroleum resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, cellulose derivatives, and rubber resins.
  • the thickness of the first adhesive layer is, for example, 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. Further, as a method for forming the first adhesive layer, for example, a method of coating a resin composition containing a resin and a solvent and then drying it can be mentioned.
  • the decorative sheet of the present disclosure may have an adhesive layer 7 on the surface of the base layer 1 opposite to the design layer 2, as shown in FIG.
  • the adhesive layer disposed on the back surface of such a decorative sheet is referred to as a second adhesive layer.
  • the second adhesive layer is provided as necessary for the purpose of increasing the adhesion to the substrate, which is the adherend.
  • the decorative sheet may have a removable separator layer on the surface of the second adhesive layer opposite to the base layer.
  • Examples of the resin used to form the second adhesive layer include (meth)acrylic resin, (meth)acrylic modified polyolefin, chlorinated polyolefin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Examples include styrene-(meth)acrylic copolymers, polyesters, polyurethanes and polyamides.
  • a two-component curing type polyurethane adhesive or polyester adhesive using an isocyanate compound or the like as a curing agent may also be used.
  • Examples of the adhesive include (meth)acrylic, urethane, silicone, or rubber adhesives (pressure-sensitive adhesives).
  • the thickness of the second adhesive layer is, for example, 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, may be 5 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, or 10 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, from the viewpoint of obtaining excellent adhesive properties. good.
  • the application of the decorative sheet in the present disclosure is not particularly limited, but examples include building materials.
  • the decorative sheet may be used as an exterior member (a member used for exterior purposes) or an interior member (a member used for interior purposes).
  • the surface protective layer and the filling portion each contain a weathering agent.
  • Specific examples of uses of decorative sheets include the following (1) to (5).
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a decorative sheet according to the present disclosure.
  • a laminate 20 having a base material layer 1, a design layer 2, and a resin layer film 3' in this order in the thickness direction D1 is prepared (FIG. 9(a), laminate preparation process).
  • the method of forming the design layer 2 and the resin layer film 3' is as described above.
  • the resin layer film 3' may be adhered to the design layer 2 via an adhesive layer (not shown).
  • the resin layer 3 having convex portions X and concave portions Y is formed by embossing the surface of the resin layer film 3' opposite to the design layer 2 (FIG. 9(b), resin layer formation process).
  • a composition for the design enhancement layer is applied to the surface of the resin layer 3, and the recesses Y are filled with the composition by wiping. Drying and curing are performed as necessary to form the design enhancement layer 5 having filled portions 51 and non-filled portions 52 (FIG. 9(c), design enhancement layer forming step). This wiping is preferably performed using a doctor blade or a roll.
  • a surface protective layer 4 is formed on the surface of the resin layer 3 opposite to the design layer 2 so as not to cover the filling portion 51 (FIG. 9(d), surface protective layer forming step).
  • the method for forming the surface protective layer is as described above. A primer layer forming step may be performed before the surface protective layer forming step. Thereby, the decorative sheet 10 is obtained.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view illustrating a decorative member in the present disclosure.
  • the decorative member 100 shown in FIG. 11 includes a base 50, an adhesive layer 40, and the above-mentioned decorative sheet 10 in this order.
  • the surface protection layer 4 of the decorative sheet 10 constitutes the outermost layer of the decorative member 100.
  • the decorative sheet 10 is arranged such that the surface on the base layer 1 side faces the base body 50 side.
  • the decorative member since the decorative sheet described above is included, the decorative member has a high design.
  • Decorative Sheet The decorative sheet in the present disclosure is the same as that described in "A. Decorative Sheet” above, so a description thereof will be omitted here.
  • the base in the present disclosure is a member decorated with a decorative sheet.
  • An example of the base is a resin member.
  • resins used for resin members include vinyl chloride resins, acrylic resins, ester resins, styrene resins, olefin resins, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS resins), and phenolic resins. , cellulose resin, and rubber, among which vinyl chloride resin is preferred.
  • ABS resins acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers
  • phenolic resins cellulose resin, and rubber, among which vinyl chloride resin is preferred.
  • the contents described in the above "A. Decorative sheet" can be cited as appropriate.
  • another example of the base body is a wooden member.
  • the wood member include wood veneer, wood plywood, particle board, and wood fiberboard.
  • Examples of the wood used for the wooden member include cedar, cypress, pine, and lauan.
  • the base examples include a metal member.
  • metals used for the metal member include iron, iron alloys (eg, carbon steel, stainless steel), and aluminum.
  • Other examples of the base include ceramic members.
  • the material of the ceramic components may be ceramics such as glass or china, non-cement ceramic materials such as gypsum, or non-ceramic ceramic materials such as ALC (lightweight aerated concrete). .
  • the shape of the substrate is not particularly limited, and includes, for example, a plate shape, a sheet shape, and a three-dimensional shape.
  • the base body may have a flat part, a curved part, or both a flat part and a curved part. Further, the base body may have at least one of a convex portion, a recessed portion, a convex streak portion, a grooved streak portion, and a penetrating portion.
  • the decorative member in the present disclosure may have an adhesive layer (third adhesive layer) between the base and the decorative sheet.
  • the third adhesive layer disposed between the base and the decorative sheet for example, the same resin as the second adhesive layer described above is used. Further, when the decorative sheet has the second adhesive layer described above, the decorative sheet and the base may be in direct contact with each other.
  • the decorative member in the present disclosure includes the above-described decorative sheet and base.
  • the decorative member in the present disclosure may be an interior member or an exterior member.
  • the purpose of the decorative member is the same as that described in "A. Decorative Sheet" above, so a description thereof will be omitted here.
  • the decorative member of the present disclosure can be obtained, for example, by laminating a decorative sheet and a base body. Specifically, the surface of the base body (the surface that requires decoration) and the surface of the decorative sheet facing the base layer are laminated together.
  • Examples of the method for manufacturing the decorative member include a method of attaching the decorative sheet to the base so that the second adhesive layer in the decorative sheet of the present disclosure and the surface of the base are in direct contact with each other.
  • a decorative sheet is laminated on a base via a third adhesive layer so that the surface on the base layer side of the decorative sheet of the present disclosure faces the surface of the base. do.
  • Examples of the method for laminating the base and the decorative sheet include a laminating method, a wrapping method, and a vacuum forming method.
  • a lamination method for example, a decorative sheet is pressed onto a plate-shaped substrate using a pressure roller.
  • the wrapping method for example, while the decorative sheet is being supplied, the decorative sheet is sequentially pressure-bonded to a plurality of side surfaces constituting the base body using a plurality of rollers in different directions.
  • a hot melt adhesive heat-sensitive adhesive
  • the heating temperature is, for example, 150° C. or higher and 200° C. or lower.
  • the heating temperature thereof is, for example, 100° C. or more and 130° C. or less.
  • Example 10 On a 60 ⁇ m thick white polypropylene film (base material layer), by multicolor gravure printing, a pattern layer consisting of a conduit groove pattern using black ink and a pattern layer consisting of a wood grain pattern other than the conduit portion using brown ink were formed. Then, a design layer with a wood grain pattern having a total thickness of 1 ⁇ m was formed. Next, an adhesive layer (polyester resin, thickness: 5 ⁇ m) was formed on the design layer. Next, a transparent polypropylene resin film (film for resin layer, thickness: 80 ⁇ m) was laminated on the adhesive layer by an extrusion lamination method. Thereby, a laminate having a base material layer, a design layer, an adhesive layer, and a resin layer film in this order was obtained.
  • the film for the resin layer is heated to a softened state, and embossed from the resin layer film side of the laminate using a woodgrain pattern embossing plate to form a woodgrain pattern uneven shape on the resin layer film side. (convex portions and concave portions) were formed to obtain a resin layer.
  • a blackish brown ink for the filling part (ink for the design enhancement layer) is supplied to the surface of the resin layer (the surface having an uneven shape), and then a doctor blade is pressed so as to be perpendicular to the base material layer.
  • the ink for the filling part was scraped off, the ink was pushed into the recessed part of the resin layer, and the excess ink was removed.
  • the ink was then dried and cured.
  • the ink for the filling part contains a copolymer resin of acrylic and urethane as a binder resin, carbon black, quinacridone, and isoindolinone as pigments, and an ultraviolet absorber (hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber) as a weathering agent. and a light stabilizer (hindered amine light stabilizer), and was an ink containing silica, an antisettling agent, and a dispersant as additives.
  • composition for a primer layer was applied by gravure direct method only on the convex portions of the resin layer, and dried to form a primer layer with a thickness of 4 ⁇ m. Formed.
  • composition for primer layer> ⁇ Thermosetting resin composition 100 parts by mass (polycarbonate urethane-acrylic copolymer and acrylic polyol) ⁇ Hexamethylene diisocyanate 5 parts by mass ⁇ Dilution solvent
  • composition for a surface protective layer is applied only on the primer layer (i.e., on the convex parts of the resin layer) using a gravure direct method, and the composition for a surface protective layer is cross-linked and cured by irradiation with an electron beam.
  • a surface protective layer having a thickness of 5 ⁇ m was formed.
  • Composition for surface protective layer> Ionizing radiation curable resin composition 100 parts by mass (trifunctional urethane acrylate oligomer with weight average molecular weight 4000) ⁇ Matting agent 15 parts by mass (silica with an average particle size of 6 ⁇ m) ⁇ Hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber 2 parts by mass
  • a decorative sheet was obtained in the same manner as in the example except that the primer layer and the surface protection layer were formed on the entire surface of the resin layer (the entire surface including the recesses). The cross section of the obtained decorative sheet was observed. As a result, N 2 /(N 1 +N 2 ) was 3%.
  • the example was evaluated as A, and the comparative example was evaluated as B.
  • the difference in gloss and matte was more clearly expressed than in the comparative example, and the texture was closer to that of natural wood.
  • a base material layer a design layer disposed on one surface of the base material layer, a resin layer disposed on a surface of the design layer opposite to the base material layer, and the design layer of the resin layer.
  • a surface protective layer disposed on the surface opposite to the surface protective layer, the resin layer having an uneven shape having convex portions and concave portions on the surface on the surface protective layer side
  • the decorative sheet has a design-improving layer containing at least one of a coloring agent and a matting agent on the surface of the resin layer on the surface protective layer side, and the design-improving layer is disposed in the recess.
  • the design enhancement layer has a non-filled portion between the convex portion and the surface protection layer, and the filled portion and the non-filled portion are arranged continuously.
  • the decorative sheet according to any one of items up to [6].
  • a decorative member comprising a base and the decorative sheet according to any one of [1] to [9].

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本開示においては、基材層と、上記基材層の一方の面に配置された意匠層と、上記意匠層の上記基材層とは反対側の面に配置された樹脂層と、上記樹脂層の上記意匠層とは反対側の面に配置された表面保護層と、を有する化粧シートであって、上記樹脂層は、上記表面保護層側の面に、凸部と凹部とを有する凹凸形状を有し、上記化粧シートは、上記樹脂層の上記表面保護層側の面に、着色剤およびマット剤の少なくとも一方を含有する意匠性向上層を有し、上記意匠性向上層は、上記凹部に配置された充填部を有し、上記化粧シートの断面観察により、上記凹部における上記充填部の状態を観察し、上記充填部の全体が上記表面保護層によって被覆された、上記充填部の個数をＮ１とし、上記充填部の少なくとも一部が上記表面保護層によって被覆されていない、上記充填部の個数をＮ２とした場合に、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）が１０％以上、１００％以下である、化粧シートを提供する。

Description

化粧シートおよび化粧部材
　本開示は、化粧シートおよび化粧部材に関する。
　例えば建材に用いられる内装部材または外装部材として、基体および化粧シートを有する化粧部材が知られている。立体感のある意匠を得る目的または所望の材質感を得る目的で、透明樹脂層の表面に、エンボス加工により凹凸を付与した化粧シートが提案されている。さらには、凹凸の凹部に着色インキを充填する技術が提案されている。
　例えば、特許文献１および特許文献２では、凹凸を有する透明樹脂層の表面に、マット剤または着色剤を含むインキを供給し、その上をドクターブレードで掻くこと（ワイピングすること）により、インキを凹部に充填しつつ、余分なインキを除去している。例えば、透明樹脂層の凹部にインキが充填された充填部と、化粧シートにおける意匠層の模様と、を組み合わせることにより、良好な立体感および良好な本物感が得られ、高い意匠性が得られる。
　また、化粧シートに、耐候性および耐汚染性等の表面保護機能を付与することを目的として、表面保護層を設けることが提案されている。特許文献２に記載されているように、表面保護層は、その表面保護機能を完全に発揮するために、化粧シートを厚さ方向に沿って平面視した場合に、通常、化粧シートの全面に配置される。
特開平１－３１４１６８号公報 特開２００８－１０５３７２号公報
　上述したように、表面保護層は、通常、化粧シートの全面に配置される。そのため、透明樹脂層の凹部にインキが充填された充填部にも、表面保護層が配置される。充填部に表面保護層が配置されると、充填部による意匠性向上効果（例えば、低艶効果または着色効果）が十分に発揮されない場合がある。
　本開示は、上記問題に鑑みてなされたものであり、充填部による意匠性向上効果が良好に発揮された化粧シートを提供することを主目的とする。
　本開示においては、基材層と、上記基材層の一方の面に配置された意匠層と、上記意匠層の上記基材層とは反対側の面に配置された樹脂層と、上記樹脂層の上記意匠層とは反対側の面に配置された表面保護層と、を有する化粧シートであって、上記樹脂層は、上記表面保護層側の面に、凸部と凹部とを有する凹凸形状を有し、上記化粧シートは、上記樹脂層の上記表面保護層側の面に、着色剤およびマット剤の少なくとも一方を含有する意匠性向上層を有し、上記意匠性向上層は、上記凹部に配置された充填部を有し、上記化粧シートの断面観察により、上記凹部における上記充填部の状態を観察し、上記充填部の全体が上記表面保護層によって被覆された、上記充填部の個数をＮ１とし、上記充填部の少なくとも一部が上記表面保護層によって被覆されていない、上記充填部の個数をＮ２とした場合に、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）が１０％以上、１００％以下である、化粧シートを提供する。
　本開示においては、基体と、上述した化粧シートと、を有する、化粧部材を提供する。
　本開示においては、充填部による意匠性向上効果が良好に発揮された化粧シートが提供される。
本開示における化粧シートを例示する概略断面図である。 本開示における化粧シートを例示する概略断面図である。 本開示における樹脂層の凹凸形状を例示する概略断面図である。 本開示における化粧シートを例示する概略断面図である。 本開示における化粧シートを例示する概略断面図である。 本開示における化粧シートを例示する概略断面図である。 本開示における樹脂層の凹凸形状を例示する概略断面図である。 本開示における樹脂層の凹凸形状を例示する概略断面図である。 本開示における化粧シートの製造方法を例示する概略断面図である。 従来の化粧シートを例示する概略断面図である。 本開示における化粧部材を例示する概略断面図である。
　下記に、図面を参照しながら本開示の実施の形態を説明する。ただし、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、下記に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状について模式的に表わされる場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
　本明細書において、ある部材に、他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限り、ある部材に接するように、直上あるいは直下に、他の部材を配置する場合と、ある部材の上方あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合と、の両方を含む。また、本明細書において、ある部材の面に、他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面に」と表記する場合、特に断りの無い限り、ある部材に接するように、直上あるいは直下に、他の部材を配置する場合と、ある部材の上方あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合と、の両方を含む。
　以下、本開示における化粧シートおよび化粧部材について詳細に説明する。
Ａ．化粧シート
　図１は、本開示における化粧シートを例示する概略断面図である。図１に示す化粧シート１０は、基材層１と、基材層１の一方の面に配置された意匠層２と、意匠層２の基材層１とは反対側の面に配置された樹脂層３と、樹脂層３の意匠層２とは反対側の面に配置された表面保護層４と、を有する。樹脂層３は、表面保護層４側の面に、凸部Ｘと凹部Ｙとを有する凹凸形状を有する。また、図１に示すように、化粧シート１０を厚さ方向Ｄ１に断面視した場合に、凸部Ｘおよび凹部Ｙは、厚さ方向Ｄ１に直交する方向Ｄ２において、交互に配置されている。
　図１に示す化粧シート１０は、樹脂層３の表面保護層４側の面に、着色剤およびマット剤の少なくとも一方を含有する意匠性向上層５を有する。意匠性向上層５は、凹部Ｙに配置された充填部５１と、凸部Ｘに配置された非充填部５２と、を有する。図１に示すように、充填部５１の少なくとも一部は、表面保護層４によって被覆されていない。本開示においては、表面保護層４によって被覆されていない充填部５１を、意図的に作製したことを、一つの特徴とする。また、図２に示すように、化粧シート１０は、意匠層２および樹脂層３の間に、第１の接着層６を有していてもよい。同様に、化粧シート１０は、基材層１の意匠層２とは反対側の面に、第２の接着層７を有していてもよい。
　本開示によれば、表面保護層によって被覆されていない充填部を有することから、充填部による意匠性向上効果が良好に発揮された化粧シートとなる。上述したように、表面保護層は、通常、化粧シートの全面に配置される。具体的には、図１０に示すように、表面保護層４は、化粧シート５０の全面に配置され、樹脂層３の凹部Ｙに配置された充填部５１も、表面保護層４により覆われていた。充填部５１に表面保護層４が配置されると、充填部５１による意匠性向上効果（例えば、低艶効果または着色効果）が、表面保護層４によって阻害され、十分に発揮されない場合がある。
　これに対して、本開示においては、図１に示すように、表面保護層４によって被覆されていない充填部５１を、意図的に作製する。そのため、充填部５１による意匠性向上効果が損なわれないという利点がある。具体的に、充填部５１がマット剤を含有する場合は、低艶効果が得られ、充填部５１が着色剤を含有する場合は、着色効果が得られ、いずれの場合も立体的な意匠を表現することができる。
１．意匠性向上層
　本開示における意匠性向上層は、樹脂層の表面保護層側の面に配置される。意匠性向上層は、着色剤およびマット剤の少なくとも一方を含有する。また、意匠性向上層は、樹脂層の凹部に配置された充填部を少なくとも有する。本開示においては、意匠層および充填部を組み合わせることで、高い意匠性が得られる。特に、木目導管溝模様の凹部に充填部を配置することによって、実際の木目に近い意匠を表現することができる。
（１）意匠性向上層の構造
　意匠性向上層は、樹脂層の凹部に配置された充填部を少なくとも有する。また、図１に示すように、化粧シート１０は、表面保護層４によって被覆されていない充填部５１を有する。充填部５１は、典型的には、表面保護層４等の他の層に被覆されていない部位である。
　充填部は、樹脂層の凹部に配置される。後述するように、樹脂層は、凸部と凹部とを有する。凸部および凹部は、以下のように定義される。すなわち、図３（ａ）に示すように、樹脂層３の表面保護層４側の面のうち、凹凸が形成されていない面を基準面Ｂとする。
　凸部Ｘとは、厚さ方向Ｄ１において、基準面Ｂと同じ位置、および、基準面Ｂより突出した位置にある部位をいう。凹部Ｙとは、厚さ方向Ｄ１において、基準面Ｂより凹んだ位置にある部位をいう。図３（ａ）では、いずれの凸部Ｘも、厚さ方向Ｄ１において、基準面Ｂと同じ位置になる平坦面のみを有している。一方、図３（ｂ）では、中央の凸部Ｘは、厚さ方向Ｄ１において、基準面Ｂより突出している。左側の凸部Ｘおよび右側の凸部Ｘは、厚さ方向Ｄ１において、基準面Ｂと同じ位置になる平坦面のみを有している。また、図３（ｃ）では、いずれの凸部Ｘも、中央に、厚さ方向Ｄ１において、基準面Ｂと同じ位置になる平坦面を有しているが、凸部Ｘの端部は、厚さ方向Ｄ１において、基準面Ｂより突出している。
　ここで、化粧シートの断面観察により、凹部における充填部の状態を観察し、充填部の全体が表面保護層によって被覆されたもの（充填部が表面保護層によって完全に被覆されたもの）を充填部Ａとし、充填部Ａの個数をＮ１とし、充填部の少なくとも一部が表面保護層によって被覆されていないものを充填部Ｂとし、充填部Ｂの個数をＮ２とする。
　Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）は、通常、１０％以上である。上述したように、本開示においては、表面保護層によって被覆されていない充填部を、意図的に作製している。例えば、意匠層の絵柄によっては、充填部の全体を表面保護層によって完全に被覆できない場合も想定される。そのような意図しない場合と区別するために、本開示においては、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）≧１０％を規定している。Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）は、３０％以上であってもよく、５０％以上であってもよい。
　一方、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）は、１００％であってもよく、１００％未満であってもよい。後者の場合、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）は、９０％以下であってもよい。例えば、意匠層の絵柄によっては、表面保護層によって被覆されていない充填部を、目的通り製造することが困難な場合も想定される。
　Ｎ１およびＮ２の測定は、以下のように、断面を観察して行う。サンプル数は、少なくとも１０以上であり、３０以上であってもよく、５０以上であってもよく、１００以上であってもよい。サンプル数が多いほど、精度は向上する。測定箇所の選定は、可能な限り、偏りが生じないように留意する。
＜断面観察方法＞
　化粧シートから観察箇所を切り出し、光硬化性樹脂にて包埋した後、ミトクロームにより断面作製を行う（ダイヤモンドナイフ仕様、０．２μｍ切削仕上げ）。作製した断面を、ＳＥＭ（日立ハイテクノロジーズ社製；Ｓ－４８００　ＴＹＰＥ２）を用いて、加速電圧３．０ｋＶ、電流２０μＡ、倍率５０００倍にて観察する。
　Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）を所定の範囲にする方法としては、例えば、樹脂層の凹部の形状または充填部の形状を調整する方法（例えば、樹脂層の凹部の幅、樹脂層の凹部の深さ、または、充填部の高さを調整する方法）、表面保護層用組成物の塗工条件を調整する方法（例えば、組成物の使用量を調整する方法、塗工スピードを調整する方法）、充填部の材料を調整する方法（例えば、表面保護層用組成物に対する濡れ性を調整する方法）、樹脂層の材料を調整する方法（例えば、表面保護層用組成物に対する濡れ性を調整する方法）が挙げられる。
　図４（ａ）に示すように、充填部５１が表面保護層４から露出した領域の幅をＲとする。幅Ｒは、例えば１０μｍ以上であってもよく、５０μｍ以上であってもよく、１００μｍ以上であってもよい。一方、幅Ｒは、例えば１ｃｍ以下であり、５ｍｍ以下であってもよく、２ｍｍ以下であってもよい。幅Ｒとは、充填部５１が表面保護層４から露出した領域の長さ（厚さ方向Ｄ１に直交する方向Ｄ２における上記領域の長さ）である。
　図４（ａ）に示すように、充填部５１は、凹部Ｙの底面に配置された底面部５１ａと、凹部Ｙの壁面に配置された壁面部５１ｂと、を有していてもよい。図４（ａ）において、底面部５１ａおよび壁面部５１ｂは、連続的に配置されている。また、壁面部５１ｂおよび非充填部５２も、連続的に配置されている。すなわち、充填部５１および非充填部５２は、連続的に配置されている。
　図４（ａ）に示すように、底面部５１ａの厚さをＴとし、樹脂層３の凹部Ｙの深さをＨとする。厚さＴは、例えば２μｍ以上であり、５μｍ以上であってもよい。一方、厚さＴは、例えば１００μｍ以下であり、８０μｍ以下であってもよい。また、深さＨに対する厚さＴの割合（Ｔ／Ｈ）は、例えば２％以上であり、５％以上であってもよく、１０％以上であってもよい。一方、Ｔ／Ｈは、例えば１００％以下であり、５０％以下であってもよく、３０％以下であってもよい。
　図４（ａ）に示すように、意匠性向上層５は、樹脂層３の凸部Ｘに配置された非充填部５２を有していてもよい。この場合、非充填部５２は、凸部Ｘと、表面保護層４との間に配置される。一方、図４（ｂ）に示すように、意匠性向上層５は、樹脂層３の凸部Ｘに配置された非充填部を有しなくてもよい。この場合、凸部Ｘと、表面保護層４とは、意匠性向上層５を介さずに配置される。凸部Ｘおよび表面保護層４は、接触するように配置されていてもよく、例えばプライマー層を介して配置されていてもよい。
　図４（ｃ）に示すように、底面部５１ａおよび壁面部５１ｂは、厚さが同一であってもよい。厚さが同一であるとは、両者の厚さの差が３μｍ以下であることをいう。一方、図４（ａ）および図４（ｂ）に示すように、底面部５１ａの厚さは、壁面部５１ｂの厚さより大きくてもよい。また、図４（ｄ）に示すように、底面部５１ａの厚さは、壁面部５１ｂの厚さより小さくてもよい。両者の厚さの差は、通常、３μｍより大きい。また、図５（ａ）に示すように、充填部５１は、底面部５１ａを有し、壁面部５１ｂを有しなくてもよい。また、図５（ｂ）に示すように、充填部５１は、凹部Ｙを完全に充填していてもよく、図５（ａ）に示すように、充填部５１は、凹部Ｙを完全に充填していなくてもよい。
（２）意匠性向上層の組成
　意匠性向上層は、着色剤およびマット剤の少なくとも一方を含有する。また、意匠性向上層は、耐候剤、バインダー樹脂および添加剤の少なくとも一つをさらに含有することが好ましい。
（ｉ）マット剤および着色剤
　意匠性向上層は、マット剤を含有していてもよい。マット剤としては、例えば、無機粒子、有機粒子が挙げられる。無機粒子としては、例えば、シリカ等の無機材料の粒子が挙げられる。有機粒子としては、例えば、架橋アルキル、架橋スチレン、インゾグアナミン樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン、ナイロン等の有機材料の粒子が挙げられる。マット剤の粒径（Ｄ５０）は、特に限定されないが、例えば、２μｍ以上、６μｍ以下であり、３μｍ以上、５μｍ以下であってもよい。マット剤の粒径（Ｄ５０）は、レーザー回折式の粒度分布測定装置により求めることができる。意匠性向上層におけるマット剤の含有量は、例えば、０．５質量％以上、１５質量％以下であり、２質量％以上、１０質量％以下であってもよい。
　意匠性向上層は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料が挙げられる。
（ii）耐候剤
　意匠性向上層は、耐候剤を含有することが好ましい。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤および光安定剤が挙げられる。意匠性向上層は、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一つを含むことが好ましい。意匠性向上層は、１種または２種以上の紫外線吸収剤を含んでいてもよい。同様に、意匠性向上層は、１種または２種以上の光安定剤を含んでいてもよい。意匠性向上層が耐候剤を含むことにより、意匠性向上層（特に充填部）が完全に表面保護層に覆われていなくても、耐候性が良好な化粧シートが得られる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノ（メタ）アクリレート系紫外線吸収剤等の有機系紫外線吸収剤、二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの中でも、トリアジン系紫外線吸収剤がより好ましい。
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２'－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノールが挙げられる。
　意匠性向上層における紫外線吸収剤の含有量は、後述するバインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上、３０質量部以下が好ましく、２質量部以上、２０質量部以下がより好ましく、５質量部以上、１５質量部以下が特に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が多いと、紫外線吸収剤のブリードアウトが発生する可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が少ないと、十分な紫外線吸収性能が得られない可能性がある。
　光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルメタクリレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン）が挙げられる。
　意匠性向上層に含まれる光安定剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、例えば０．１質量部以上、８質量部以下が好ましく、０．３質量部以上、６質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上、４質量部以下が特に好ましい。光安定剤の含有量が多いと、光安定剤のブリードアウトが発生する可能性があり、光安定剤の含有量が少ないと、十分な光安定性が得られない可能性がある。
（iii）バインダー樹脂
　意匠性向上層は、バインダー樹脂を含有することが好ましい。バインダー樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリルポリオール系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、ブチラール系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン－アクリル共重合体、ポリカーボネート系ウレタン－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－アクリル共重合体、塩素化プロピレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂が挙げられる。意匠性向上層は、樹脂を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。
　意匠性向上層は、バインダー樹脂の硬化物を含有していてもよい。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤が挙げられる。バインダー樹脂の硬化物は、特に、アクリルポリオール系樹脂等のポリオール系樹脂を、イソシアネート系硬化剤で架橋硬化した硬化物であることが好ましい。
　バインダー樹脂は、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体およびアクリルポリオールを含むことが好ましい。ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体は、ポリカーボネートジオールおよび（ジ）イソシアネートを反応させて得られるポリカーボネート系ポリウレタン高分子を、ラジカル重合開始剤として使用して、アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる樹脂であって、柔軟性に富み、耐候性が高い。
　（ジ）イソシアネートとしては、例えば、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネートが挙げられる。芳香族イソシアネートとしては、例えば、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ｎ－イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート、ｏ又はｐ－イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネートが挙げられる。脂肪族イソシアネートとしては、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。脂環式イソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。また、これらの付加体、多量体などを使用することもできる。これは、単独使用又は２種以上使用することができる。これらの中でも、良好な耐候密着性を与える点で、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、または、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式イソシアネートが好ましい。
　アクリルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を併用することができる。
　また、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体中のアクリル成分とウレタン成分の質量比は、特に制限されないが、耐候性および耐溶剤性の点で、ウレタン成分：アクリル成分の質量比は、例えば、８０：２０～２０：８０が好ましく、７０：３０～３０：７０がより好ましい。
　また、バインダーはアクリルポリオールを含有することが好ましい。アクリルポリオールは、上述したアクリルモノマーにヒドロキシル基が導入されたものである。例えば、上記アクリルモノマーに（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル等のヒドロキシル基含有のアクリルモノマーを共重合させて合成することができる。これらのアクリルポリオールは架橋剤としての機能を果たす。
　ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体とアクリルポリオールとの質量比は、例えば、８０：２０～２０：８０が好ましい。この範囲であると、イソシアネートとの２液架橋により硬くなり、耐溶剤性が向上する上、十分な柔軟性が得られる。
（iv）その他成分
　意匠性向上層は、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、抗菌剤、抗ウイルス剤、酸化防止剤が挙げられる。意匠性向上層における充填部と、表面保護層とが、それぞれ、抗菌剤を含むことにより、全面において抗菌性に優れる化粧シートが得られる。また、意匠性向上層における充填部と、表面保護層とが、それぞれ、抗ウイルス剤を含むことにより、全面において抗ウイルス性に優れる化粧シートが得られる。また、意匠性向上層における充填部と、表面保護層とが、それぞれ、酸化防止剤を含むことにより、全面において酸化防止性能に優れる化粧シートとすることができる。抗菌剤、抗ウイルス剤および酸化防止剤については、後述する表面保護層で例示するものと同様のものが挙げられる。
（３）意匠性向上層
　意匠性向上層の形成方法としては、例えば、意匠性向上層用の組成物を、凹凸形状（凸部および凹部）を有する樹脂層に塗布して、その上をドクターブレード等の治具で掻く（ワイピングする）方法が挙げられる。凹部に上記組成物が充填され、充填部が形成される。
２．表面保護層
　本開示における表面保護層は、樹脂層の意匠層とは反対側の面に配置される。表面保護層を設けることにより、化粧シートを保護することができる。また、図１に示すように、化粧シート１０は、表面保護層４を最表層として有していてもよい。
（１）表面保護層の構造
　本開示における表面保護層は、化粧シートを厚さ方向に沿って平面視した場合に、化粧シートの全面には配置されず、化粧シートの一部に配置される。具体的に、表面保護層は、厚さ方向において、充填部と重複しないように配置される。例えば図４（ａ）に示すように、表面保護層４は、厚さ方向Ｄ１において、充填部５１と重複しないように配置される。図４（ａ）における表面保護層４は、厚さ方向Ｄ１において、充填部５１の一部とは重複しているが、充填部５１の一部とは重複していない。また、図６に示すように、表面保護層４は、厚さ方向Ｄ１において、充填部５１と全く重複していない領域を有していてもよい。一方、例えば図４（ａ）に示すように、表面保護層４は、厚さ方向Ｄ１において、非充填部５２と重複するように配置される。表面保護層４は、厚さ方向Ｄ１において、非充填部５２の全体と重複するように配置されていてもよい。
（２）表面保護層の組成
　表面保護層は、樹脂成分を含有する。表面保護層は、耐候剤および添加剤の少なくとも一方をさらに含有していてもよい。
（ｉ）耐候剤
　表面保護層は、耐候剤を含むことが好ましい。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤および光安定剤が挙げられる。表面保護層は、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一つを含むことが好ましい。表面保護層は、１種または２種以上の紫外線吸収剤を含んでいてもよい。同様に、表面保護層は、１種または２種以上の光安定剤を含んでいてもよい。
　本開示においては、表面保護層および充填部が、それぞれ、耐候剤を含むことが好ましい。例えば、表面保護層および充填部が、それぞれ、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。表面保護層に含まれる紫外線吸収剤と、充填部に含まれる紫外線吸収剤とは、同一の化合物であってもよく、異なっていてもよい。また、表面保護層および充填部が、それぞれ、光安定剤を含むことが好ましい。表面保護層に含まれる光安定剤と、充填部に含まれる光安定剤とは、同一の化合物であってもいてもよく、異なっていてもよい。紫外線吸収剤および光安定剤については、上記「１．意匠性向上層」に記載した内容と同様である。
　表面保護層における紫外線吸収剤の含有量は、後述するバインダー樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部以上、１０質量部以下が好ましく、０．３質量部以上、８質量部以下がより好ましく、１質量部以上、５質量部以下が特に好ましい。表面保護層に含まれる光安定剤の含有量は、後述するバインダー樹脂１００質量部に対して、例えば０．０５質量部以上、５質量部以下が好ましく、０．３質量部以上、３質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上、２質量部以下が特に好ましい。
（ii）樹脂成分
　表面保護層は、樹脂成分を含有する。樹脂成分は、主にバインダー樹脂として機能する。表面保護層は、樹脂成分として、樹脂組成物、および、その硬化物の少なくとも一方を含有することが好ましい。上記硬化物は、硬化性樹脂組成物を電離放射線により硬化した硬化物であってもよく、硬化性樹脂組成物を熱により硬化した硬化物であってもよい。
　硬化性樹脂組成物としては、例えば、電離放射線硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物が挙げられる。耐擦傷性および生産効率の観点では、電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましい。すなわち、表面保護層は、樹脂成分として、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有することが好ましい。
　電離放射線硬化性樹脂組成物の具体例としては、電子線硬化性樹脂組成物、紫外線硬化性樹脂組成物が挙げられる。中でも、電離放射線硬化性樹脂組成物は、重合開始剤が不要のため臭気が少ない、着色が生じにくい等の利点がある。
　電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物（以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう）を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基は、電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、その具体例としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する官能基が挙げられる。また、電離放射線硬化性官能基の他の具体例としては、エポキシ基、オキセタニル基が挙げられる。本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基またはメタクロイル基をいう。また、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートをいう。また、電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものをいう。電離放射線の具体例としては、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）が挙げられる。電離放射線の他の具体例としては、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線が挙げられる。
　電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性化合物を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。電離放射線硬化性化合物の種類は、特に限定されず、公知の重合性モノマー、公知の重合性オリゴマー（重合性プレポリマー）を用いることができる。
　電離放射線硬化性化合物は、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する化合物を含むことが好ましい。中でも、電離放射線硬化性化合物は、エチレン性不飽和結合基を２つ以上有する、多官能性（メタ）アクリレート系化合物を含むことが好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系化合物は、モノマーであってもよく、オリゴマーであってもよい。
　多官能性（メタ）アクリレート系化合物は、２官能（メタ）アクリレート系モノマーであってもよく、３官能以上の（メタ）アクリレート系モノマーであってもよい。２官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート、１,６－ヘキサンジオールジアクリレートが挙げられる。３官能以上の（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　多官能性（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等のアクリレート系重合体が挙げられる。
　ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、多価アルコールおよび有機ジイソシアネートと、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られる。また、エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、エポキシ系樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。この反応の際に、多塩基酸およびフェノール類の少なくとも一方を、さらに用いてもよい。エポキシ系樹脂は、２官能であってもよく、３官能以上であってもよい。また、エポキシ系樹脂としては、例えば、芳香族エポキシ系樹脂、脂環族エポキシ系樹脂、脂肪族エポキシ系樹脂が挙げられる。
　電離放射線硬化性化合物は、シリコーン（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。シリコーン（メタ）アクリレートを用いることで、表面保護層の耐汚染性が向上する。シリコーン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリシロキサンを含むシリコーンオイルが挙げられる。シリコーン（メタ）アクリレートは、ポリシロキサンの末端に、（メタ）アクリル基を導入した変性シリコーンオイルであってもよい。シリコーン（メタ）アクリレートの含有量は、電離放射線硬化性化合物（シリコーン（メタ）アクリレートを除く）１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、７質量部以下であり、２質量部以上、５質量部以下であってもよい。
　電離放射線硬化性化合物が、紫外線硬化性化合物である場合、電離放射線硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤、光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α－ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α－アシルオキシムエステル、チオキサントンが挙げられる。光重合促進剤としては、例えば、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルが挙げられる。
　一方、熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物である。この樹脂組成物は、加熱により、硬化する。熱硬化性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、尿素メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、硬化剤および硬化触媒等の添加剤を含有していてもよい。
（iii）添加剤
　表面保護層は、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、抗菌剤、抗ウイルス剤、酸化防止剤が挙げられる。抗菌剤としては、例えば、無機系抗菌剤、有機系抗菌剤が挙げられる。無機系抗菌剤は、有機系抗菌剤に比べ一般に安全性が高く、耐久性および耐熱性にも優れているため望ましい。無機系抗菌剤とは、銀、銅、亜鉛等の抗菌性金属を各種の無機物担体に担持したものである。
　抗ウイルス剤としては、有機系と無機系とに大別することが出来る。有機系の抗ウイルス剤としては、第４級アンモニウム塩系、第４級ホスホニウム塩系、ピリジン系、ピリチオン系、ベンゾイミダゾール系、有機ヨード系、イソチアゾリン系、アニオン系、エーテル系がある。無機系の抗ウイルス剤としては、銀、銅、亜鉛等の金属イオンをゼオライト、アパタイト、ジルコニア、ガラス、酸化モリブデン等の担体に担持させたものがある。
　酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。中でも、リン系酸化防止剤は、光による表面保護層の変色を効果的に抑制できる。
（３）表面保護層
　表面保護層の厚さは、特に限定されないが、例えば、１．０μｍ以上、２０μｍ以下であり、１．５μｍ以上、１５μｍ以下であってもよく、２．０μｍ以上、１０μｍ以下であってもよい。
　表面保護層の形成方法としては、例えば、上記成分を含有する表面保護層用組成物を、意匠性向上層の面に塗工し、乾燥し、硬化させる方法が挙げられる。塗工方法としては、充填部を表面保護層で覆わないように塗工することができれば特に限定されず、例えば、グラビアコート方式が好ましく、中でもグラビアダイレクトコート方式が好ましい。表面保護層用組成物を硬化させる方法としては、例えば、電離放射線を照射する方法、加熱する方法が挙げられる。
３．樹脂層
　本開示における樹脂層は、意匠層の基材層とは反対側の面に配置される。
（１）樹脂層の構造
　樹脂層は、表面保護層側の面に、凸部と凹部とを有する凹凸形状を有する。樹脂層における凸部または凹部は、意匠層に絵柄に対応して配置されてもよい。例えば、意匠層が木目模様を有している場合、木目模様の導管と平面視上重複するよう領域に、凸部または凹部が配置されていてもよい。また、木目模様の年輪の晩材の部分と平面視上重複するように、凸部または凹部が配置されてもよい。また、木目模様の節と平面視上重複するように、凸部または凹部が配置されてもよい。
　凹部の断面視形状は、特に限定されない。図７は、本開示における樹脂層の凹凸形状を例示する概略断面図である。図７（ａ）に示すように、樹脂層３の凹部Ｙの断面視形状は、台形状であってもよい。また、図７（ｂ）～（ｄ）に示すように、樹脂層３の凹部Ｙの断面視形状は、矩形状であってもよく（図７（ｂ））、三角形状であってもよく（図７（ｃ））、角部が曲率を有する形状（例えばＵ字形状）であってもよい（図７（ｄ））。また、１つの凹部Ｙにおいて壁面の傾斜角が異なっていてもよい（図８（ａ））。また、底面が傾斜していてもよい（図８（ｂ））。
　凹部の平面視形状は、特に限定されない。凹部の平面視形状は、ライン状であってもよくドット状であってもよい。各ドットの平面視形状としては、例えば、円状、楕円状、三角形状、矩形状が挙げられる。凹部の模様の具体例としては、例えば木目板導管溝、石板表面、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝が挙げられる。
　図７および図８に示すように、凹部Ｙの幅をＷとする。幅Ｗは、例えば２０μｍ以上であってもよく、５０μｍ以上であってもよく、１００μｍ以上であってもよい。一方、幅Ｗは、例えば１ｃｍ以下であり、５ｍｍ以下であってもよく、２ｍｍ以下であってもよい。凹部Ｙの幅Ｗとは、凹部Ｙの開口の長さ（厚さ方向Ｄ１に直交する方向Ｄ２における開口の長さ）である。
　図７および図８に示すように、凹部Ｙの深さをＨとする。深さＨは、例えば、５μｍ以上であり、１０μｍ以上であってもよく、２０μｍ以上であってもよい。一方、深さＨは、例えば２００μｍ以下であり、１５０μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。凹部Ｙの深さＨとは、凹部Ｙの底部と、凹部Ｙおよび凸部Ｘの境界との最大距離（厚さ方向Ｄ１における距離）である。
　図７および図８に示すように、隣接する凹部Ｙの間のピッチをＰとする。ピッチＰは、例えば、５μｍ以上であり、１０μｍ以上であってもよく、２０μｍ以上であってもよい。一方、ピッチＰは、例えば５ｃｍ以下であり、１ｃｍ以下であってもよく、５ｍｍ以下であってもよい。隣接する凹部Ｙの間のピッチＰとは、隣接する凹部Ｙの中心間距離（厚さ方向Ｄ１に直交する方向Ｄ２における中心間距離）である。
（２）樹脂層の組成
　樹脂層は、樹脂を含有する。樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、軟質、半硬質又は硬質ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルを挙げることができる。特に、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。
　樹脂層は、必要に応じて着色されていてもよい。この場合は、上記熱可塑性樹脂に対して着色剤（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色剤としては、公知又は市販の顔料又は染料を適宜使用することができる。これらは、１種又は２種以上を選ぶことができ、また、着色剤の添加量も、所望の色合いに応じて適宜設定すればよい。
　樹脂層は、耐候剤を含むことが好ましい。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤および光安定剤が挙げられる。紫外線吸収剤および光安定剤については、上記「１．意匠性向上層」に記載した内容と同様である。
　樹脂層における紫外線吸収剤の含有量は、例えば、０．０５質量％以上、５質量％以下であり、０．３質量％以上、３質量％以下であってもよい。また、樹脂層における光安定剤の含有量は、例えば、０．０５質量％以上、５質量％以下であり、０．３質量％以上、３質量％以下であってもよい。
　樹脂層には、必要に応じて充填剤、艶消し剤（マット剤）、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていてもよい。
（３）樹脂層
　樹脂層の厚さは、特に限定されないが、例えば、２０μｍ以上、２５０μｍ以下であり、５０μｍ以上、２００μｍ以下であってもよい。また、樹脂層は、意匠層を識別可能な透明性を有していることが好ましい。樹脂層は、無色透明であってもよく、有色透明であってもよい。
　樹脂層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、樹脂層形成用組成物をＴダイ押出し機等の押出し機を用いて樹脂層用フィルムを形成し、意匠層とは反対側の面に凹凸形状（凸部および凹部）を形成する方法が挙げられる。
　凹凸形状を形成する方法については、特に限定されないが、例えばエンボス加工が挙げられる。エンボス加工では、例えば、加熱ドラム上で樹脂層用フィルムを加熱軟化させた後、さらに赤外線輻射ヒーターで加熱し、所望の形の凹凸模様を設けたエンボス板で加圧、賦形し、冷却固定することで、凹凸を有する樹脂層用フィルムが得られる。エンボス加工は、例えば、枚葉式エンボス機または輪転式エンボス機を用いて行うことができる。また、意匠層上に樹脂層を積層する工程で、同時にエンボス加工を行う方法（いわゆるダブリングエンボス法）を用いてもよい。
　樹脂層の表面保護層側の面、または、樹脂層の意匠層側の面には、隣接する層との接着性を高めるために、必要に応じて表面処理を行うこともできる。表面処理としては、コロナ放電処理が挙げられる。
４．意匠層
　本開示における意匠層は、基材層および樹脂層の間に配置される。本開示においては、意匠層および充填部の相乗効果により、化粧シートの意匠性が向上する。また、化粧シートを厚さ方向に平面視した場合に、意匠層は、化粧シートの全面に配置されていてもよく、化粧シートの一部に配置されていてもよい。
　意匠層としては、例えば、ベタ層（インキをベタ塗りした層）、絵柄層（インキを印刷した層）が挙げられる。化粧シートは、意匠層として、ベタ層および絵柄層を有していてもよい。絵柄層における絵柄（模様）としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様、草花模様が挙げられる。
　意匠層は、通常、着色剤およびバインダー樹脂を含有する。着色剤としては、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾ錯体、フタロシアニンブルー、アゾメチンアゾブラック等の有機顔料（染料を含む）、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等のパール顔料が挙げられる。
　バインダー樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリルポリオール系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、ブチラール系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニルーアクリル共重合体、塩素化プロピレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂が挙げられる。
　意匠層は、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化剤、可塑剤、触媒等の添加剤を含有していてもよい。意匠層の厚さは、例えば、０．５μｍ以上、２０μｍ以下であり、１μｍ以上、１０μｍ以下であってもよく、２μｍ以上、５μｍ以下であってもよい。
　意匠層の形成方法としては、例えば、着色剤、バインダー樹脂および溶剤を含有するインキを塗工し、その後、乾燥する方法が挙げられる。塗工法としては、例えば、グラビア印刷法が挙げられる。
５．基材層
　本開示における基材層は、意匠層、樹脂層、意匠性向上層および表面保護層を支持する層である。基材層の構成材料としては、例えば、樹脂、繊維質材料、金属、非金属無機材料が挙げられる。基材層は、単層であってもよく、２層以上の積層体であってもよい。後者の場合、基材層は、構成材料の種類が同じ層を２層以上有していてもよく、構成材料の種類が異なる層を２層以上有していてもよい。
　基材層に用いられる樹脂としては、例えば、合成樹脂、天然樹脂が挙げられる。合成樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アイオノマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合等の塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレングリコール－テレフタル酸－イソフタル酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、三酢酸セルロース、セロファン、セルロイド等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＤ）等のスチレン系樹脂が挙げられる。また、熱可塑性樹脂の別の例として、ポリビニルアルコール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂が挙げられる。天然樹脂としては、例えば、天然ゴム、松脂、琥珀が挙げられる。
　基材層に用いられる繊維質材料としては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、上質紙、和紙、チタン紙、リンター紙、硫酸紙、パラフィン紙、パーチメント紙、グラシン紙、壁紙用裏打紙、板紙および石膏ボード用原紙等の紙が挙げられる。上記紙は、一般紙であってもよく、難燃紙であってもよい。難燃紙は、一般紙の中に難燃剤を含有させた紙である。難燃剤としては、例えば尿素、アンモニウム化合物等の窒素化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物（好ましくは水和物）、自消性を有するリンまたはハロゲン元素を含む難燃剤が挙げられる。中でも、水酸化マグネシウムのように、結晶水を含む化合物は、燃焼分解時に結晶水の気化熱によって難燃化を図ることができる。
　繊維質材料の別の例としては、織布、不織布が挙げられる。織布または不織布に用いられる繊維としては、例えば、樹脂繊維（例えばポリエステル系樹脂繊維、アクリル系樹脂繊維）、天然繊維（例えば絹、木綿、麻）、ガラス繊維、炭素繊維が挙げられる。また、基材層に繊維質材料を用いる場合、アクリル系樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂等の樹脂を添加（抄造後に樹脂含浸、または、抄造時に樹脂内填)してもよい。また、基材層は、壁紙用裏打紙の表面に、塩化ビニル系樹脂層、オレフィン系樹脂層、アクリル系樹脂層等の樹脂層を積層した壁紙原反であってもよい。
　基材層に用いられる金属としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金（例えばジュラルミン）、鉄、鉄合金（例えば炭素鋼、ステンレス鋼）、銅、銅合金（例えば、真鍮、青銅）、金、銀、クロム、ニッケル、コバルト、スズ、チタンが挙げられる。また、金属の表面に、めっき処理が施されていてもよい。
　基材層に用いられる非金属無機材料としては、例えば、セメント、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）、石膏、珪酸カルシウム、木片セメント等の非セラミック系窯業材料、陶磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミック系窯業材料、石灰岩（大理石を含む）、花崗岩、安山岩等の天然石が挙げられる。
　基材層は、必要に応じて、難燃剤、無機質剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等の添加剤を含有していてもよい。また、基材層は、例えば密着性向上を目的として、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、酸化法、凹凸化法が挙げられる。酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン－紫外線処理法が挙げられる。凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法が挙げられる。
　基材層の形状としては、例えば、シート状が挙げられる。基材層の厚さは、特に限定されないが、例えば、１０μｍ以上３００μｍ以下である。基材層の坪量は、特に限定されないが、例えば、５０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であり、６０ｇ／ｍ２以上１６０ｇ／ｍ２以下であってもよい。
６．化粧シート
　本開示における化粧シートは、基材層、意匠層、樹脂層、意匠性向上層および表面保護層を少なくとも有する。化粧シートは、基材層、意匠層、樹脂層、意匠性向上層および表面保護層のみを有していてもよく、さらに、他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、プライマー層、接着層が挙げられる。接着層としては、例えば、層間に配置される第１の接着層（層間接着層）、および、基材層の意匠層とは反対側の面に配置される第２の接着層（裏面接着層）が挙げられる。
　化粧シートの層構成としては、例えば、以下に示す層構成が挙げられる。以下の記載において、意匠性向上層は、充填部を含む層である。
（１）基材層／意匠層／樹脂層／意匠性向上層／表面保護層
（２）基材層／意匠層／樹脂層／意匠性向上層／プライマー層／表面保護層
（３）基材層／意匠層／第１の接着層／樹脂層／意匠性向上層／表面保護層
（４）基材層／第１の接着層／意匠層／樹脂層／意匠性向上層／表面保護層
（５）基材層／意匠層／第１の接着層／樹脂層／意匠性向上層／プライマー層／表面保護層
（６）基材層／第１の接着層／意匠層／樹脂層／意匠性向上層／プライマー層／表面保護層
（７）第２の接着層／基材層／意匠層／樹脂層／意匠性向上層／表面保護層
（８）第２の接着層／基材層／意匠層／樹脂層／意匠性向上層／プライマー層／表面保護層
（９）第２の接着層／基材層／意匠層／第１の接着層／樹脂層／意匠性向上層／表面保護層
（１０）第２の接着層／基材層／第１の接着層／意匠層／樹脂層／意匠性向上層／表面保護層
（１１）第２の接着層／基材層／意匠層／第１の接着層／樹脂層／意匠性向上層／プライマー層／表面保護層
（１２）第２の接着層／基材層／第１の接着層／意匠層／樹脂層／意匠性向上層／プライマー層／表面保護層
　上記「／」は、各層の相対的な位置関係を示しており、例えば「Ａ／Ｂ／Ｃ」は、Ａ、ＢおよびＣが、厚さ方向に沿って、この順に配置されていることを意味する。また、例えば「Ａ／Ｂ」と記載した場合、ＡおよびＢは、直接接触するように配置されていてもよく、他の層を介して配置されていてもよい。
（１）プライマー層
　化粧シートは、表面保護層と樹脂層との間に、プライマー層を有していてもよい。プライマー層を設けることで、表面保護層と樹脂層の密着性が向上し、例えば、紫外線に暴露した際の層間密着性の低下を抑制できる。また、プライマー層を設けることで、表面保護層の耐擦傷性が向上する。
　意匠性向上層における充填部は、プライマー層によって被覆されていてもよく、被覆されていなくてもよいが、後者が好ましい。充填部による意匠性向上効果が良好に発揮されるからである。
　ここで、化粧シートの断面観察により、凹部における充填部の状態を観察し、充填部の全体がプライマー層によって被覆された、充填部の個数をＮ３とし、充填部の少なくとも一部がプライマー層によって被覆されていない、充填部の個数をＮ４とした場合に、Ｎ４／（Ｎ３＋Ｎ４）が１０％以上、１００％以下であることが好ましい。Ｎ４／（Ｎ３＋Ｎ４）の好ましい数値範囲は、上述したＮ２／（Ｎ１＋Ｎ２）の好ましい数値範囲と同様である。一方、意匠性向上層が非充填部を有する場合、表面保護層および非充填部の間に、プライマー層が配置されていてもよい。
　プライマー層は、樹脂成分を少なくとも含有する。樹脂成分としては、充填部で例示したバインダー樹脂、バインダー樹脂の硬化物と同様のものが挙げられる。
　プライマー層は、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方をさらに含有していてもよい。紫外線吸収剤および光安定剤としては、上記「１．意匠性向上層」に記載した内容と同様である。プライマー層の厚さは、例えば、０．０１μｍ以上、１０μｍ以下であり、０．７μｍ以上、８μｍ以下であってもよく、１μｍ以上、６μｍ以下であってもよい。また、プライマー層の形成方法としては、例えば、バインダー樹脂および溶剤を含有するプライマー層用組成物を塗工し、その後、乾燥する方法が挙げられる。必要に応じて、硬化処理を行ってもよい。塗工方法としては、充填部の表面の一部または全体を避けて、プライマー層用組成物を塗工することができれば特に限定されず、例えば、グラビアコート方式が好ましく、中でもグラビアダイレクトコート方式が好ましい。
（２）接着層
　化粧シートは、接着層を有していてもよい。接着層の位置は、特に限定されない。接着層は、意匠層の基材層とは反対側の面に配置されていてもよい。また、基材層が２層以上の積層体である場合、基材層を構成する各層の間に接着層が配置されていてもよい。このような化粧シートの層間に配置される接着層を、第１の接着層と称する。
　第１の接着層は、樹脂を含有する。上記樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体(ＥＥＡ)、エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－(メタ)アクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂繊維素誘導体、ゴム系樹脂が挙げられる。
　第１の接着層の厚さは、例えば、０．１μｍ以上、１０μｍ以下である。また、第１の接着層の形成方法としては、例えば、樹脂および溶剤を含有する樹脂組成物を塗工し、その後、乾燥する方法が挙げられる。
　本開示の化粧シートは、図２に示すように、基材層１の意匠層２とは反対側の面に接着層７を有していてもよい。このような化粧シートの裏面に配置される接着層を、第２の接着層と称する。第２の接着層は、被着体である基体との密着性を高めることを目的として必要に応じて設けられる。この場合、化粧シートは、第２の接着層の基材層とは反対側の面に、剥離可能なセパレータ層を有していてもよい。
　第２の接着層の形成に用いられる樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル変性ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン及びポリアミドが挙げられる。イソシアネート化合物等を硬化剤とする、二液硬化型のポリウレタン系接着剤又はポリエステル系接着剤も適用し得る。接着剤としては、（メタ）アクリル系、ウレタン系、シリコーン系又はゴム系の粘着剤（感圧接着剤）も挙げられる。
　第２の接着層の厚さは、優れた接着性を得るという観点から、例えば、１μｍ以上、１００μｍ以下であり、５μｍ以上、５０μｍ以下であってもよく、１０μｍ以上、３０μｍ以下であってもよい。
（３）化粧シート
　本開示における化粧シートの用途は、特に限定されないが、例えば、建材が挙げられる。化粧シートは、外装部材（外装用途に用いられる部材）に用いられてもよく、内装部材（内装用途に用いられる部材）に用いられてもよい。外装部材に用いられる化粧シートは、表面保護層および充填部が、それぞれ耐候剤を含むことが好ましい。化粧シートの用途の具体例としては、下記（１）～（５）が挙げられる。
（１）住宅、事務所、店舗、病院、診療所等の建築物の壁、床、天井等の内装部分の表面材
（２）住宅、事務所、店舗、病院、診療所等の建築物の外壁、屋根、軒天井、戸袋等の外装部分の表面材
（３）窓、窓枠、扉、扉枠等の建具の表面材
（４）手すり、腰壁、廻り縁、敷居、鴨井、笠木等の造作部材の表面材
（５）塀、門扉、物干台の柱、手すり等の屋外（外装）部分の表面材
７．化粧シートの製造方法
　図９は、本開示における化粧シートの製造方法を例示する概略断面図である。図９においては、まず、基材層１と、意匠層２と、樹脂層用フィルム３′と、を厚さ方向Ｄ１において、この順に有する積層体２０を準備する（図９（ａ）、積層体準備工程）。意匠層２および樹脂層用フィルム３′の形成方法は、上述した通りである。樹脂層用フィルム３′は、接着層（図示せず）を介して意匠層２に接着してもよい。次に、樹脂層用フィルム３′の意匠層２とは反対側の面に、エンボス加工を施すことにより、凸部Ｘおよび凹部Ｙを有する樹脂層３を形成する（図９（ｂ）、樹脂層形成工程）。エンボス加工については、上述した通りである。次に、意匠性向上層用の組成物を樹脂層３の表面に塗布し、ワイピングを行うことによって、上記組成物を、凹部Ｙに充填する。必要に応じて乾燥および硬化を行い、充填部５１および非充填部５２を有する意匠性向上層５を形成する（図９（ｃ）、意匠性向上層形成工程）。このワイピングは、ドクターブレードまたはロールを用いて行うことが好ましい。次に、樹脂層３の意匠層２とは反対側の面に、充填部５１を被覆しないように、表面保護層４を形成する（図９（ｄ）、表面保護層形成工程）。表面保護層の形成方法としては、上述した通りである。表面保護層形成工程の前に、プライマー層形成工程を行ってもよい。これにより、化粧シート１０が得られる。
Ｂ．化粧部材
　図１１は、本開示における化粧部材を例示する概略断面図である。図１１に示す化粧部材１００は、基体５０と、接着層４０と、上述した化粧シート１０と、をこの順に有する。図１１に示すように、化粧シート１０の表面保護層４が、化粧部材１００の最外層を構成している。化粧シート１０は、基材層１側の面が基体５０側を向くように配置されている。
　本開示によれば、上述した化粧シートを有するため、意匠性が高い化粧部材となる。
１．化粧シート
　本開示における化粧シートについては、上記「Ａ．化粧シート」に記載した内容と同様であるので、ここでの記載は省略する。
２．基体
　本開示における基体は、化粧シートにより装飾される部材である。基体の一例としては、樹脂部材が挙げられる。樹脂部材に用いられる樹脂としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、フェノール系樹脂、セルロース系樹脂、ゴムが挙げられ、中でも、塩化ビニル系樹脂が好ましい。各々の樹脂の詳細については、上記「Ａ．化粧シート」に記載した内容を適宜引用できる。また、基体の他の例としては、木質部材が挙げられる。木質部材としては、例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、木質繊維板が挙げられる。木質部材に用いられる木材としては、例えば、杉、檜、松、ラワンが挙げられる。
　また、基体の他の例としては、金属部材が挙げられる。金属部材に用いられる金属としては、例えば、鉄、鉄合金（例えば炭素鋼、ステンレス鋼）、アルミニウムが挙げられる。また、基体の他の例としては、窯業部材が挙げられる。窯業部材の材料は、ガラス、陶磁器等のセラミックスであってもよく、石膏等の非セメント窯業系材料であってもよく、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）等の非陶磁器窯業系材料であってもよい。
　基体の形状は、特に限定されず、例えば、板状、シート状、立体形状が挙げられる。また、基体は、平面部を有していてもよく、曲面部を有していてもよく、平面部および曲面部の両方を有していてもよい。また、基体は、凸部、凹部、凸条部、凹条部、貫通部の少なくとも一つを有していてもよい。
３．接着層
　本開示における化粧部材は、基体と、化粧シートとの間に、接着層（第３の接着層）を有していてもよい。基体と化粧シートとの間に配置される第３の接着層としては、例えば、上述した第２の接着層と同様の樹脂が用いられる。また、化粧シートが上述した第２の接着層を有する場合、化粧シートと基体とは直接接していてもよい。
４．化粧部材
　本開示における化粧部材は、上述した化粧シートおよび基体を有する。本開示における化粧部材は、内装部材あってもよく、外装部材であってもよい。化粧部材の用途については、上記「Ａ．化粧シート」に記載した内容と同様であるので、ここでの記載は省略する。
　本開示における化粧部材は、例えば、化粧シートと、基体と、を積層することにより、得ることができる。具体的には、基体における面（装飾を要する面）と、化粧シートにおける基材層側の面と、を対向させて積層する。
　化粧部材の製造方法としては、例えば、本開示の化粧シートにおける第２の接着層と基体の表面とが直接接するように、化粧シートを基体に貼付する方法が挙げられる。また、別の化粧部材の製造方法としては、本開示の化粧シートにおける基材層側の面と基体の表面とが対向するように、第３の接着層を介して、化粧シートを基体に積層する。
　基体と化粧シートとを積層する方法としては、例えば、ラミネート法、ラッピング法、真空成形法が挙げられる。ラミネート法では、例えば、化粧シートを、板状の基体に加圧ローラーで加圧する。ラッピング法では、例えば、化粧シートを供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、基体を構成する複数の側面に、順次化粧シートを加圧接着する。化粧シートおよび基体を積層する際に、ホットメルト接着剤（感熱接着剤）を用いる場合、その加温温度は、例えば、１５０℃以上２００℃以下である。また、反応性ホットメルト接着剤を用いる場合、その加熱温度は、例えば、１００℃以上１３０℃以下である。
　本開示は、上記実施形態に限定されない。上記実施形態は例示であり、本開示における特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示における技術的範囲に包含される。
［実施例］
　厚さ６０μｍの白色ポリプロピレンフィルム（基材層）上に、グラビア多色印刷により、黒色系インキによる導管溝模様の絵柄層、および、茶褐色系インキによる導管部以外の木肌模様からなる絵柄層を形成し、合計厚さ１μｍの木目模様の意匠層を形成した。次いで、意匠層上に接着層（ポリエステル樹脂、厚さ：５μｍ）を形成した。次いで、接着層上に、透明ポリプロピレン樹脂フィルム（樹脂層用フィルム、厚さ：８０μｍ）を押出しラミネート方式で積層した。これにより、基材層、意匠層、接着層および樹脂層用フィルムをこの順に有する積層体を得た。
　次いで、樹脂層用フィルムを加熱して軟化状態にし、木目模様のエンボス版を用いて、積層体の樹脂層用フィルム側からエンボス加工を施し、樹脂層用フィルム側の面に木目模様の凹凸形状（凸部および凹部）を形成し、樹脂層を得た。
　次いで、樹脂層の表面（凹凸形状を有する面）に、黒褐色の充填部用インキ（意匠性向上層用インキ）を供給し、その後、基材層に対して垂直となるようにドクターブレードを押し当て、充填部用インキを掻き取り、樹脂層の凹部にインキを押し込むとともに、余分なインキを除去した。次いで、インキを乾燥、硬化した。充填部用インキは、バインダー樹脂として、アクリルおよびウレタンの共重合樹脂を含み、顔料として、カーボンブラック、キナクリドンおよびイソインドリノンを含み、耐候剤として、紫外線吸収剤（ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤）および光安定剤（ヒンダードアミン光安定剤）を含み、添加剤としてシリカ、沈降防止剤および分散剤を含むインキであった。
　次いで、樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、下記のプライマー層用組成物を、グラビアダイレクト方式にて、樹脂層の凸部上にのみ塗布、乾燥し、厚さ４μｍのプライマー層を形成した。
＜プライマー層用組成物＞
・熱硬化性樹脂組成物　１００質量部（ポリカーボネート系ウレタン－アクリル共重合体およびアクリルポリオール）
・ヘキサメチレンジイソシアネート　５質量部
・希釈溶剤
　次いで、下記の表面保護層用組成物をグラビアダイレクト方式にて、プライマー層上（すなわち、樹脂層の凸部上）にのみ塗布し、電子線を照射して表面保護層用組成物を架橋硬化させ、厚さ５μｍの表面保護層を形成した。
＜表面保護層用組成物＞
・電離放射線硬化性樹脂組成物　１００質量部（重量平均分子量４０００の３官能ウレタンアクリレートオリゴマー）
・マット剤　１５質量部（平均粒子径６μｍのシリカ）
・ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤　２質量部
　以上の操作により、化粧シートを得た。得られた化粧シートの断面観察を行った。その結果、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）は、９０％であった。
［比較例］
　プライマー層および表面保護層を、樹脂層の表面の全面（凹部を含む全面）に形成したこと以外は、実施例と同様にして、化粧シートを得た。得られた化粧シートの断面観察を行った。その結果、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）は、３％であった。
［評価］
　実施例および比較例で得られた化粧シートについて、化粧シートの質感を、下記評価方法および評価基準により評価した。
・評価方法
　任意の成人２０人が化粧シート目視観察し、下記の基準で評価した。
・評価基準
　Ａ：天然木の質感があると答えた人が１６人以上であった。
　Ｂ：天然木の質感があると答えた人が１１～１５人であった。
　Ｃ：天然木の質感があると答えた人が１０人以下であった。
　結果は、実施例がＡ判定、比較例がＢ判定となった。実施例は、比較例よりもグロスマット差が明瞭に表現され、天然木に近い質感となった。
　このように、本開示においては、例えば、以下の発明が提供される。
［１］
　基材層と、上記基材層の一方の面に配置された意匠層と、上記意匠層の上記基材層とは反対側の面に配置された樹脂層と、上記樹脂層の上記意匠層とは反対側の面に配置された表面保護層と、を有する化粧シートであって、上記樹脂層は、上記表面保護層側の面に、凸部と凹部とを有する凹凸形状を有し、上記化粧シートは、上記樹脂層の上記表面保護層側の面に、着色剤およびマット剤の少なくとも一方を含有する意匠性向上層を有し、上記意匠性向上層は、上記凹部に配置された充填部を有し、上記化粧シートの断面観察により、上記凹部における上記充填部の状態を観察し、上記充填部の全体が上記表面保護層によって被覆された、上記充填部の個数をＮ１とし、上記充填部の少なくとも一部が上記表面保護層によって被覆されていない、上記充填部の個数をＮ２とした場合に、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）が１０％以上、１００％以下である、化粧シート。
［２］
　上記Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）が３０％以上である、［１］に記載の化粧シート。
［３］
　上記Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）が５０％以上である、［１］または［２］に記載の化粧シート。
［４］
　上記表面保護層および上記充填部は、それぞれ、耐候剤を含む、［１］から［３］までのいずれかに記載の化粧シート。
［５］
　上記耐候剤は、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方を含む、［４］に記載の化粧シート。
［６］
　上記化粧シートは、外装部材に用いられる、［１］から［５］までのいずれかに記載の化粧シート。
［７］
　上記意匠性向上層は、上記凸部と、上記表面保護層との間に、非充填部を有し、上記充填部および上記非充填部は、連続的に配置されている、［１］から［６］までのいずれかに記載の化粧シート。
［８］
　上記化粧シートは、上記意匠層および上記樹脂層の間に、第１の接着層を有する、［１］から［７］までのいずれかに記載の化粧シート。
［９］
　上記化粧シートは、上記基材層の上記意匠層とは反対側の面に、第２の接着層を有する、［１］から［８］までのいずれかに記載の化粧シート。
［１０］
　基体と、［１］から［９］までのいずれかに記載の化粧シートと、を有する、化粧部材。
　１…基材層
　２…意匠層
　３…樹脂層
　４…表面保護層
　５…意匠性向上層
　５１…充填部
　１０…化粧シート
　５０…基体
１００…化粧部材

Claims (10)

  1. 　基材層と、
    　前記基材層の一方の面に配置された意匠層と、
    　前記意匠層の前記基材層とは反対側の面に配置された樹脂層と、
    　前記樹脂層の前記意匠層とは反対側の面に配置された表面保護層と、
    　を有する化粧シートであって、
    　前記樹脂層は、前記表面保護層側の面に、凸部と凹部とを有する凹凸形状を有し、
    　前記化粧シートは、前記樹脂層の前記表面保護層側の面に、着色剤およびマット剤の少なくとも一方を含有する意匠性向上層を有し、
    　前記意匠性向上層は、前記凹部に配置された充填部を有し、
    　前記化粧シートの断面観察により、前記凹部における前記充填部の状態を観察し、前記充填部の全体が前記表面保護層によって被覆された、前記充填部の個数をＮ１とし、前記充填部の少なくとも一部が前記表面保護層によって被覆されていない、前記充填部の個数をＮ２とした場合に、Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）が１０％以上、１００％以下である、化粧シート。
  2. 　前記Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）が３０％以上である、請求項１に記載の化粧シート。
  3. 　前記Ｎ２／（Ｎ１＋Ｎ２）が５０％以上である、請求項１に記載の化粧シート。
  4. 　前記表面保護層および前記充填部は、それぞれ、耐候剤を含む、請求項１に記載の化粧シート。
  5. 　前記耐候剤は、紫外線吸収剤および光安定剤の少なくとも一方を含む、請求項４に記載の化粧シート。
  6. 　前記化粧シートは、外装部材に用いられる、請求項１に記載の化粧シート。
  7. 　前記意匠性向上層は、前記凸部と、前記表面保護層との間に、非充填部を有し、
    　前記充填部および前記非充填部は、連続的に配置されている、請求項１に記載の化粧シート。
  8. 　前記化粧シートは、前記意匠層および前記樹脂層の間に、第１の接着層を有する、請求項１に記載の化粧シート。
  9. 　前記化粧シートは、前記基材層の前記意匠層とは反対側の面に、第２の接着層を有する、請求項１に記載の化粧シート。
  10. 　基体と、請求項１から請求項９までのいずれかの請求項に記載の化粧シートと、を有する、化粧部材。
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