WO2024048786A1 - 塗装シート、及び塗装の形成方法 - Google Patents

Abstract

本発明の塗装シートは、転写層と、熱硬化性樹脂組成物からなる塗料層とを備え、１６０℃で１時間熱硬化した際の前記塗料層のナノインデンテーション法による押込み弾性率が、２．０ＧＰａ以上３．５ＧＰａ以下であり、１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度が７０％以上１，５００％以下である。　本発明によれば、真空成型性及び耐摩耗性に優れる塗装シートを提供することができる。

Description

塗装シート、及び塗装の形成方法

　本発明は、塗装シート、及び塗装シートを用いた塗装の形成方法に関する。

　従来、家具、鋼板、車両のボディーなどの各種製品に対して、意匠性、耐久性、耐候性、耐摩耗性等の機能を付与させるために、塗装が施されている。
　機能を付与する方法として、加飾フィルムを使用する方法も知られている。しかしながら、加飾フィルムの柔軟性が低い場合は、真空成型時において形状追従性が悪くなったり、色むらが生じるなど、真空成型性が悪くなる傾向があった。また真空成型性が良好となる程度の柔軟性を有している場合は、硬度が低く、成形後の耐摩耗性が悪くなる傾向があった。したがって、真空成型性が良好で、硬度が高い塗装シートが望まれている。

　特許文献１には、重量平均分子量が１００，０００～１，０００，０００の固体状の少なくとも複数個の官能基を有するアクリル樹脂と、イソシアネート基と反応する架橋剤としての複数個の官能基を有するモノマーと、ブロックイソシアネートとを主成分とする熱硬化性被覆用シートについての発明が開示されている。該熱硬化性被覆用シートを用いると、高硬度で皺のない被膜を形成できることが記載されている。

特許第２６８８１０５号公報

　ところで、車両のボディーなどの各種製品に対して該熱硬化性被覆用シートを貼り付ける方法として、真空成型が知られている。
　上記した特許文献１に記載の熱硬化性被覆用シートは、小型部品に対して真空成型する際には高硬度で皺のない被膜を形成しやすいものの、大型部品に対しては真空成型機に該熱硬化性被覆用シートをクランプ固定した際にシートの中心部がたわむ為、形状追従性が悪く、シートが破断するという課題があった。

　そこで本発明では、真空成型性及び耐摩耗性に優れる塗装シートを提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、転写層と、熱硬化性樹脂組成物からなる塗料層とを備える塗装シートであって、１６０℃で１時間熱硬化した際の前記塗料層のナノインデンテーション法による押込み弾性率が一定範囲であり、１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度が一定範囲である塗装シートにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。

　すなわち本発明は、以下の［１］～［７］である。
［１］転写層と、熱硬化性樹脂組成物からなる塗料層とを備え、１６０℃で１時間熱硬化した際の前記塗料層のナノインデンテーション法による押込み弾性率が、２．０ＧＰａ以上３．５ＧＰａ以下であり、１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度が７０％以上１，５００％以下である、塗装シート。
［２］前記熱硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）及びブロックイソシアネート（Ｂ）を含有する、上記［１］に記載の塗装シート。
［３］前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が５０，０００以上、１，０００，０００以下で、固体状であり、かつ複数個の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂を含有する、上記［２］に記載の塗装シート。
［４］前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリルポリオールである、上記［２］又は［３］に記載の塗装シート。
［５］前記塗料層は、クリア層及び顔料層を備える、上記［１］～［４］のいずれかに記載の塗装シート。
［６］上記［１］～［５］のいずれかに記載の塗装シートを、被塗装体に貼り付け、その後、前記塗料層を硬化することで塗装を形成する、塗装の形成方法。
［７］前記塗料層から前記転写層を剥離して、前記転写層を被塗装体から取り除く、上記［６］に記載の塗装の形成方法。

　本発明によれば、真空成型性及び耐摩耗性に優れる塗装シートを提供することができる。

塗装シートの一例を示す模式的な断面図である。 塗装シートの一例を示す模式的な断面図である。 塗装シートの一例を示す模式的な断面図である。 ＴＯＭ成型を行う装置の概略図である。

［塗装シート］
　本発明の塗装シートは、転写層と、熱硬化性樹脂組成物からなる塗料層とを備え、１６０℃で１時間熱硬化した際の前記塗料層のナノインデンテーション法による押込み弾性率が、２．０ＧＰａ以上３．５ＧＰａ以下であり、１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度が７０％以上１，５００％以下である。なお、前記引張破断伸度は、塗装シートの引張破断伸度である。

＜押込み弾性率＞
　本発明の塗装シートにおける塗料層は、１６０℃で１時間熱硬化した際のナノインデンテーション法による押込み弾性率が、２．０ＧＰａ以上３．５ＧＰａ以下である。該押込み弾性率は、塗料層の転写層側の表面（塗料層の転写層が設けられる面）についての押込み弾性率である。
　上記押込み弾性率が、２．０ＧＰａ未満であると、塗料層を硬化した後、すなわち塗装後の硬度が低く、そのため耐摩耗性が悪くなる。一方上記押し込み弾性率が３．５ＧＰａを超えると、塗料層の柔軟性が低いため、真空成型性が悪くなる。
　上記押込み弾性率は、好ましくは２．５ＧＰａ以上３．５ＧＰａ以下であり、より好ましくは２．７ＧＰａ以上３．５ＧＰａ以下である。
　押込み弾性率は、塗料層を形成する熱硬化性樹脂組成物の組成により調節することができる。例えば、熱硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂の分子量を高くすることで、押込み弾性率を高くすることができる。
　ナノインデンテーション法による押込み弾性率は、微小な荷重で圧子を測定対象に押し込み、得られた荷重－変位曲線から求められる。なお、押込み弾性率の測定法の詳細は実施例に記載するとおりである。

＜引張破断伸度＞
　本発明の塗装シートの１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度は、それぞれ７０％以上１，５００％以下である。１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度のいずれかが７０％よりも低くなると、真空成型などにより、塗装シートを所定の形状の治具や被塗装体に貼り付けようとすると、塗装シートが追従せず、破断やシワ等が生じ易くなる。また、１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度のいずれかが１，５００％を超えると塗料層の柔軟性が高いため、真空成型性が悪くなる。
　塗装シートの１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度は、それぞれ、好ましくは８０％以上１，２００％以下、より好ましくは１００％以上６００％以下であり、さらに好ましくは３３０％以上５００％以下である。
　なお、ＭＤはMachine Directionの意味であり、塗装シートの長手方向を意味する。ＴＤはTransverse Directionの意味であり、塗装シートの幅方向を意味する。
　塗装シートの引張破断伸度は、引張試験において測定される破断点における伸度であり、ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準拠した測定方法により測定できる。塗装シートの引張破断伸度は、転写層を構成する樹脂の種類、転写層を構成する樹脂フィルムの延伸の有無や延伸の程度塗料層を形成する熱硬化性樹脂組成物の組成などにより調節することができる。
　引張破断伸度を高くする観点から、転写層を構成する樹脂フィルムとしては、延伸倍率が低い樹脂フィルムが好ましく、無延伸フィルムとがより好ましい。また、転写層は熱可塑性樹脂により形成されていることが好ましい。

＜塗料層＞
　本発明の塗装シートは、熱硬化性樹脂組成物からなる塗料層を備える。詳細には、塗料層は、熱硬化性樹脂組成物を、例えば乾燥させることで形成されるものである。

　熱硬化性樹脂組成物は、熱により硬化する硬化性樹脂を含有し、好ましくは（メタ）アクリル樹脂（Ａ）及びブロックイソシアネート（Ｂ）を含有する。これら各成分を含有する熱硬化性樹脂組成物を、例えば転写層などに、塗布して、乾燥することで、塗料層を形成することができる。

（（メタ）アクリル樹脂（Ａ））
　（メタ）アクリル樹脂（Ａ）としては、複数個の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。官能基は、熱により反応することが可能な基である。官能基としては、好ましくは後述する硬化剤が含有する官能基（例えば、イソシアネート基）と反応する官能基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂は、官能基を１種類のみ有していてもよいし、２種類以上有していてもよい。これらの中では、（メタ）アクリル樹脂は、水酸基を有することが好ましい。
　したがって、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールであることが好ましい。

　（メタ）アクリル樹脂は、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの上記の官能基を有する官能基含有モノマーを含むモノマー混合物を重合することにより得られるアクリル重合体である。このようなアクリル重合体は、官能基含有モノマーにより、官能基をアクリル重合体に含有させることができる。また、モノマー混合物は、スチレン誘導体モノマーなどの（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び官能基含有モノマー以外を含んでもよい。なお（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味し、他の類似する用語も同様である。

　上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、上記した官能基を有しない（メタ）アクリル酸エステルモノマーが挙げられ、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１以上、１８以下程度のアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの芳香族環を有する（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　官能基含有モノマーとしては、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。官能基含有モノマーとしては、上記の中では水酸基含有モノマーが好ましい。そして、上記した（メタ）アクリルポリオールは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、水酸基含有モノマーを含むモノマー混合物を重合することで得ることができる。

　上記水酸基含有モノマーとしては、特に限定されず、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーなどが挙げられ、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。アミノ基含有モノマーとしては、特に限定されず、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーなどが挙げられ、例えば２－アミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。カルボキシル基含有モノマーとしては、特に限定されず、例えば（メタ）アクリル酸が挙げられる。
　スチレン誘導体モノマーとしては、特に限定されず、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｐ－エトキシスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｏ－クロロスチレン等が挙げられる。

　また、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体と、他の単量体又は重合体とをブロックまたはグラフト重合して得た共重合体を用いてもよい。この場合、他の単量体又は重合体としては、アクリル系、スチレン系、マレイン酸系、イミド系、シリコーン系、フッ素系の単量体、又はこれら単量体の重合体などが挙げられる。
　さらに、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、官能基含有モノマーを含むモノマー混合物を重合することにより得られるアクリル重合体の官能基に、官能基に反応可能な反応性基と、（メタ）アクリロイル基とを有する（メタ）アクリロイル基含有化合物を反応させて、アクリル重合体に（メタ）アクリロイル基を含有させてもよい。

　熱硬化性樹脂組成物は、上記（メタ）アクリル樹脂として、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以上、１，０００，０００以下で、固体状であり、かつ複数個の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂（以下、（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）という）を含むことが好ましい。（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）は、重量平均分子量が上記範囲内であり、かつ固体状であることで、硬化前であっても塗料層を一定の形状に維持しやすくなり、転写層上に塗料層を適切に形成しやすくなる。また、塗料層にタック性、及び伸張性なども付与しやすくなる。塗料層は、タック性及び伸張性を有することで、真空成型の際に形状追従性が良好になり、また色むらなども生じ難く、真空成型性が良好となる。さらに、重量平均分子量が上記範囲内であると硬化後の塗料層の硬度を高くしやすくなり、押込み弾性率を上記した所望の範囲に調整しやすくなる。
　以上の観点から、（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は、好ましくは１００，０００以上、５００，０００以下であり、より好ましくは１２０，０００以上、４００，０００以下である。
　なお、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるものであり、標準ポリスチレン換算値として求められる。また、固体状であるとは、常温（２３℃）及び常圧（１気圧）で固体であるものをいう。

　また、（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは９０℃未満であり、より好ましくは８０℃以下であり、さらに好ましくは６０℃以下であり、そして好ましくは０℃以上であり、より好ましくは１０℃以上である。（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）のガラス転移温度が上記範囲であると、塗料層に一定のタック性と伸張性を付与しやすくなる。
　なお、本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、示査走査熱量測定（ＤＳＣ）により求める値である。

　上記した高分子量の（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオール（以下、（メタ）アクリルポリオール（ａ１）ともいう）であることが好ましい。
　（メタ）アクリルポリオール（ａ１）は、上記の通り、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、水酸基含有モノマーを含むモノマー混合物を重合することで得ることができる。
　（メタ）アクリルポリオール（ａ１）の水酸基価は、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価を上記範囲内とすることで、硬化性が良好となり、塗料層を硬化後に高硬度にしやすくなる。なお、水酸基価は、ＪＩＳＫ　１５５７－１：２００７に準拠して測定することができる。

　熱硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）として、（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）に加えて、重量平均分子量が５０，０００未満である（メタ）アクリル樹脂（以下、（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）ともいう）を含有することが好ましい。
　熱硬化性樹脂組成物は、高分子量の（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）に加えて、重量平均分子量が低い（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）を含有することで、熱硬化性樹脂組成物の塗工性、塗料層の硬化性、タック性、伸張性などをバランスよく良好にしやすくなる。（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は、好ましくは５００以上、３０，０００以下であり、より好ましくは１０００以上、２０，０００以下である。

　また、上記した低分子量の（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は、特に限定されないが、好ましくは０℃未満であり、より好ましくは－２０℃以下であり、さらに好ましくは－４０℃以下であり、そして好ましくは－１２０℃以上であり、より好ましくは－１００℃以上であり、さらに好ましくは－８０℃以上である。低分子量の（メタ）アクリル樹脂（ａ）のガラス転移温度を上記範囲とすると、塗料層の引張破断伸度を所望の範囲に調整しやすくなり、またタック性も発現させやすくなる。

　重量平均分子量が低い（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオール（以下、（メタ）アクリルポリオール（ａ２）ともいう）であることが好ましい。
　（メタ）アクリルポリオール（ａ２）の水酸基価は、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価を上記範囲内とすることで、タック性などが良好となる。

　塗料層における（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、熱硬化性樹脂組成物全量基準で、例えば、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、そして好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
　なお、本明細書において、熱硬化性樹脂組成物全量基準とは、熱硬化性樹脂組成物が溶媒を含む場合は、溶媒を除いた成分の合計を１００質量％とすることを意味することとする。すなわち、熱硬化性樹脂組成物全量基準とは、熱硬化性樹脂組成物の固形分全量基準を意味することとする。

（ブロックイソシアネート（Ｂ））
　本発明の熱硬化性樹脂組成物は、熱により硬化する硬化性樹脂を硬化するための硬化剤を含有し、好ましくはブロックイソシアネート（Ｂ）を含有する。すなわち、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、一実施形態において、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）とブロックイソシアネート（Ｂ）とを含有することが好ましい。

ブロックイソシアネート（Ｂ）は、イソシアネート基が保護基によりブロックされた化合物であり、高温に曝されると、保護基（ブロック部分）が熱解離して外れ、生じたイソシアネート基と、上記した（メタ）アクリルポリオールとの間で硬化反応が生じる。
　ブロックイソシアネート（Ｂ）は、例えば、一分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に対してブロック化剤を反応させて得ることができる。
　上記一分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、特に制限されないが、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、あるいはこれらの変性体などが挙げられる。
　ブロック化剤としては、例えば、ピラゾール、フェノール類、オキシム、ラクタム、マロン酸エステルなどが挙げられる。

　熱硬化性樹脂組成物におけるブロックイソシアネート（Ｂ）の配合量は、ブロックイソシアネート（Ｂ）におけるイソシアネート基の数に対する、（メタ）アクリルポリオールにおける官能基の数の比（官能基の数／イソシアネート基の数）が０．４以上、１．８以下であることが好ましく、０．６以上、１．５以下であることがより好ましい。
　（メタ）アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対するブロックイソシアネート（Ｂ）の配合量は、好ましくは１０質量部以上、２００質量部以下であり、より好ましくは３０質量部以上、１５０質量部以下である。

＜顔料＞
　熱硬化性樹脂組成物は、顔料（Ｃ）を含有してもよい。熱硬化性樹脂組成物に顔料（Ｃ）を含有させることで、塗料層を着色することができ、意匠性を高めることができる。
　顔料（Ｃ）としては、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物顔料、カーボンブラック、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイトなどの無機系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、バット系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料などの有機系顔料が挙げられるが、これらには限定されない。

＜光輝材（Ｄ）＞
　熱硬化性樹脂組成物は、光輝材（Ｄ）を含有してもよい。光輝材（Ｄ）は、塗料層に光輝性を付与することができる化合物であり、換言すると様々な角度から観察しても光沢を示す性質を付与することができる化合物である。光輝材（Ｄ）としては、特に限定されないが、天然マイカ、合成マイカ、アルミナフレーク、ガラスフレークなどの表面に、酸化チタン層を設けた化合物などが挙げられる。

＜クリア層、顔料層＞
　本発明における塗料層は、クリア層及び顔料層を備えることが好ましい。より詳細には、本発明の塗装シートは、転写層、クリア層、顔料層がこの順に積層されたものであることが好ましい。このような層構成にし、かつ各層の組成を調整することにより、真空成型性及び塗装後の硬度に優れ、かつ意匠性も向上した塗装シートとなる。
　顔料層は、上記した顔料（Ｃ）を含有する層であり、中でも、顔料（Ｃ）及び光輝材（Ｄ）を含有する層であることが好ましい。顔料層は不透明な層であり、クリア層は透明な層である。ここで、透明とは、波長４５０ｎｍの光の透過率が８０％以上であることをいう。

（クリア層を形成するための熱硬化性樹脂組成物（Ｘ））
　クリア層は、熱硬化性樹脂組成物により形成される層である。以下、クリア層を形成するための熱硬化性樹脂組成物のことを熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）と記載することもある。
　熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）は、上記した（メタ）アクリル樹脂（Ａ）及びブロックイソシアネート（Ｂ）を含有することが好ましい。
　（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、上記した（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）であることが好ましい。熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）が（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）を含むことにより、塗装シートの真空成型性が良好になり、また硬化後の塗料層の硬度を高くしやすくなる。
　（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）の好適な重量平均分子量、ガラス転移温度については上記したとおりである。また、（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）は、上記した（メタ）アクリルポリオール（ａ１）であることが好ましい。（メタ）アクリルポリオール（ａ１）の好適な水酸基価については、上記したとおりである。

　熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）における、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）全量基準で、例えば、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、そして好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
　熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）におけるブロックイソシアネート（Ｂ）の配合量は、ブロックイソシアネート（Ｂ）におけるイソシアネート基の数に対する、（メタ）アクリルポリオールにおける官能基の数の比（官能基の数／イソシアネート基の数）が０．４以上、１．８以下であることが好ましく、０．６以上、１．５以下であることがより好ましい。
　熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）における、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対するブロックイソシアネート（Ｂ）の配合量は、好ましくは１０質量部以上、２００質量部以下であり、より好ましくは３０質量部以上、１５０質量部以下である。

　熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）には、クリア層の透明性を阻害しない範囲で、シリカなどの無機フィラーを含有してもよい。
　また、熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）には、クリア層の透明性を阻害しない範囲で、顔料を含んでもよいが、熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）全量基準で、顔料の含有量は例えば１質量％未満であり、好ましくは０．５質量％以下である。また、熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）全量基準で、顔料の含有量は０質量％であってもよい。

　クリア層の厚みは、特に限定されないが、例えば５μｍ以上、１０００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上、５００μｍ以下である。

（顔料層を形成するための熱硬化性樹脂組成物（Ｙ））
　顔料層は、熱硬化性樹脂組成物により形成される層である。以下、顔料層を形成するための熱硬化性樹脂組成物のことを熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）と記載することもある。
　熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）は、上記した（メタ）アクリル樹脂（Ａ）、ブロックイソシアネート（Ｂ）、及び顔料（Ｃ）を含有することが好ましい。
　（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、上記した（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）及び（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）の両方を含むことが好ましい。
　熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）が（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）を含むことにより、塗装シートの真空成型性が良好になり、また硬化後の塗料層の硬度を高くしやすくなる。また、熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）が（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）を含むことにより、被塗装体（各種製品）に対して、タック性が向上し、塗装が剥がれ難くなる。

　真空成型性、硬度、及びタック性をバランスよく向上させる観点から、（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）と（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）との質量比［（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）／（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）］は、好ましくは０．５～１０であり、より好ましくは１～５であり、さらに好ましくは１．２～３である。
　（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）及び（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）の好適な重量平均分子量、ガラス転移温度については上記したとおりである。また、（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）は、上記した（メタ）アクリルポリオール（ａ１）であることが好ましく、（メタ）アクリル樹脂（Ａ２）は、上記した（メタ）アクリルポリオール（ａ２）であることが好ましい。（メタ）アクリルポリオール（ａ１）、及び（メタ）アクリルポリオール（ａ２）の好適な水酸基価については、上記したとおりである。

　熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）における、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）全量基準で、例えば、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、そして好ましくは８５質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
　熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）におけるブロックイソシアネート（Ｂ）の配合量は、ブロックイソシアネート（Ｂ）におけるイソシアネート基の数に対する、（メタ）アクリルポリオールにおける官能基の数の比（官能基の数／イソシアネート基の数）が０．４以上、１．８以下であることが好ましく、０．６以上、１．５以下であることがより好ましい。
　熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）における、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対するブロックイソシアネート（Ｂ）の配合量は、好ましくは１０質量部以上、２００質量部以下であり、より好ましくは３０質量部以上、１００質量部以下である。

　顔料層は、上記した顔料（Ｃ）を含有する。これにより、顔料層を着色することができ、塗装の意匠性を高めることができる。顔料層における顔料（Ｃ）の含有量は、熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）全量基準で、例えば０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、そして好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。

　顔料層は、上記した光輝材（Ｄ）を含有することが好ましい。これにより、顔料層に光輝性を付与することができ、塗装の意匠性を高めることができる。顔料層における光輝材（Ｄ）の含有量は、熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）全量基準で、例えば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上であり、そして好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である。

　顔料層の厚みは、特に限定されないが、例えば５μｍ以上、１０００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上、５００μｍ以下である。

　なお、上記した顔料（Ｃ）及び光輝材（Ｄ）を別々の層に配合してもよい。例えば、顔料層を、顔料（Ｃ）を含む第１着色層と、光輝材（Ｄ）を含む第２着色層とを備える層としてもよい。より具体的には、転写層、クリア層、顔料（Ｃ）を含む第１着色層、光輝材（Ｄ）を含む第２着色層がこの順に積層された塗装シート、あるいは、転写層、クリア層、光輝材（Ｄ）を含む第２着色層、顔料（Ｃ）を含む第１着色層がこの順に積層された塗装シートとしてもよい。
　この場合、第１着色層は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）、ブロックイソシアネート（Ｂ）、及び顔料（Ｃ）を含む熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）により形成することができる。また、第２着色層は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）、ブロックイソシアネート（Ｂ）、及び光輝材（Ｄ）を含む熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）により形成することができる。

　上記した、熱硬化性樹脂組成物は、塗布性などの作業性を向上させる観点から、溶剤を含むことが好ましい。溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエンなどが挙げられるが、作業性の観点から酢酸エチルが好ましい。溶剤の使用量は、特に制限されないが、（メタ）アクリル樹脂１００質量部に対して、例えば５０質量部以上、１０００質量部以下、好ましくは１００質量部以上、５００質量部以下程度である。

　熱硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリルポリオールと、ブロックイソシアネートとの反応を促進するためのウレタン化触媒を含有することが好ましい。
　また、熱硬化性樹脂組成物は、上記以外の成分を含有してもよく、例えば、上記以外の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、架橋剤、分散剤、顔料及び光輝材以外の無機充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、防錆剤などが挙げられる。

＜転写層＞
　本発明の塗装シートは、転写層を備える。塗装シートが転写層を備えない場合は、被塗装体が大型部品の場合において真空成型性が悪くなり、また取り扱い性が低下する。
　転写層は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。樹脂フィルムに使用される樹脂としては、熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、環状ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、軟質塩化ビニル樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、環状ポリオレフィン樹脂又はポリオレフィン樹脂が好ましい。

　環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンに由来する構造単位を含む重合体である。環状オレフィンとしては、テトラシクロドデセン、ノルボルネン、環状共役ジエンなどが挙げられる。環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンの重合体でもよいし、環状オレフィンとα－オレフィンなどの共重合体でもよいし、これらの水素添加物であってもよい。上記α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン－１、ペンテン－１、ヘキセン－１、ヘプテン－１、オクテン－１等の炭素数１以上、１２以下程度の鎖状のα－オレフィンが挙げられ、これらの中ではエチレンが好ましい。

　ポリオレフィン樹脂は、環状ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂であり、具体的には、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。これらのなかでは、ポリエチレン樹脂が好ましい。
　ポリプロピレン樹脂としては、ホモプロピレンでもよいし、ランダムポリプロピレンなどのプロピレンと、少量（例えば、１０質量％以下）の他のα－オレフィンとの共重合体でもよい。他のα－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等の炭素数１以上、１２以下程度の鎖状のα－オレフィンが挙げられる。
　ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，密度：０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ，密度：０．９３０ｇ／ｃｍ^３以上０．９４２ｇ／ｃｍ^３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，密度：０．９４２ｇ／ｃｍ^３以上）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。

　転写層として使用する樹脂フィルムの２５℃におけるヤング率は、好ましくは５０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、より好ましくは７０ＭＰａ以上２４０ＭＰａ以下である。

　転写層として使用する樹脂フィルムは、１層単層からなる単層フィルムでもよいが、２層以上の多層フィルムでもよい。また、転写層を構成する樹脂フィルムにおいて、樹脂フィルムに含有される樹脂は、１種単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。樹脂を２種以上併用する場合には、異なる種類の樹脂を各層に使用して多層フィルムとしてもよい。また、２種以上の樹脂を混合させたものにより単層フィルムを形成してもよいし、多層フィルムにおける１又は２以上の層を形成してもよい。

　転写層における各層は、樹脂以外に添加剤を含有してもよい。添加剤としては、樹脂フィルムに配合される公知の添加剤を使用すればよい。具体的な添加剤としては、結晶核剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、滑剤、充填剤、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、顔料、染料、加工助剤等が挙げられる。

　樹脂フィルムは、延伸した樹脂フィルムであってもよいし、延伸していない無延伸の樹脂フィルムであってもよいが、真空成型性を良好にする観点から、無延伸の樹脂フィルムであることが好ましい。

　転写層は、表面処理をされていてもよく、例えば、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤等の離型剤で、少なくとも一方の表面が離型処理されたものであってもよい。転写層が離型処理される場合、離型処理面は、塗料層側の表面を構成することが好ましい。転写層は、離型処理されることで塗料層からの剥離性を良好にしやすくなる。
　転写層の厚みは、特に限定されないが、例えば３０μｍ以上、３００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以上、２００μｍ以下である。

［層構成］
　塗装シート１０は、例えば、図１に示す通り、塗料層１１と、転写層１２とを備え、塗料層１１が、転写層１２の一方の面に形成され、これらは一体化されている。塗料層１１は、転写層１２の上に直接積層されるとよい。なお、図示していないが、塗料層１１の表面に離型フィルムを設けてもよい。離型フィルムとしては、樹脂フィルムを使用することができ、塗料層１１と接触する面が離型処理されたものでもよい。離型フィルムは、塗装シート１０を成型する前に、塗装シートから取り除くとよい。

　また、塗料層１１は、図２に示すようにクリア層１１ａ及び顔料層１１ｂを備えることが好ましく、この場合、塗装シート１０は、転写層１２、クリア層１１ａ，顔料層１１ｂがこの順に積層された積層体となる。なお、図示していないが、顔料層１１ｂは、顔料（Ｃ）を含む第１着色層、光輝材（Ｄ）を含む第２着色層の２層により構成されていてもよい。

　塗装シート１０は、例えば、真空成型により、被塗装体に貼り付けて使用される。本発明の塗装シート１０は、真空成型における形状追従性が良好であるため、所定の形状に成型しやすい。
　塗装シート１０は、被塗装体に貼り付けた後に、転写層は取り除かれる。したがって、塗料層１１が被塗装体の表面に位置することとなる。熱硬化した後の塗料層１１は硬度が高いため、耐摩耗性も良好となる。このように、転写層は、塗料層を車体等の被塗装体に転写するために用いられるものである。

＜塗装シートの製造方法＞
　本発明における塗装シートの製造方法は特に限定されないが、上記した熱硬化性樹脂組成物を用意して、樹脂フィルムなどにより構成される転写層上に塗布し、乾燥して製造することが好ましい。このようにして、転写層と塗料層とを備える塗装シートが得られる。

　図２に示すような、塗料層がクリア層と顔料層とを備える塗装シートの場合は次のように製造するとよい。
　まず、クリア層を形成するための熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）を用意して、樹脂フィルムなどにより構成される転写層上に塗布し、乾燥する。このようにして、転写層とクリア層とを備える積層体が得られる。次に、顔料層を形成するための熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）を用意して、離型ポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴフィルム）などの離型フィルム上に塗布し、乾燥して、離型フィルム上に顔料層を形成させる。そして、顔料層を離型フィルムから剥離して、上記のとおり作製した転写層とクリア層との積層体のクリア層上に積層する。このようにして、転写層、クリア層、顔料層がこの順に積層された塗装シートが得られる。

　また図２に示す、塗料層がクリア層と顔料層とを備える塗装シートは次のように製造することもできる。
　上記と同様に、クリア層を形成するための熱硬化性樹脂組成物（Ｘ）を用意して、樹脂フィルムなどにより構成される転写層上に塗布し乾燥することで、転写層とクリア層とを備える積層体が得られる。次に、顔料層を形成するための熱硬化性樹脂組成物（Ｙ）を用意して、離型ポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴフィルム）などの離型フィルム上に塗布し乾燥することで、離型フィルム上に顔料層を形成し、顔料層と離型ＰＥＴフィルムの積層体が得られる。次いで、上記転写層とクリア層の積層体のクリア層表面に、顔料層と離型ＰＥＴフィルムの積層体を積層して、転写層、クリア層、顔料層、離型ＰＥＴフィルムがこの順に積層された積層体が得られる。この積層体から離型ＰＥＴフィルムを剥離することにより、転写層、クリア層、顔料層がこの順に積層された塗装シートが得られる。

　熱硬化性樹脂組成物を転写層又は離型フィルム上に塗布した後に行う乾燥は、後述する本乾燥工程を少なくとも含む乾燥であることが好ましく、後述するプレ乾燥工程及び本乾燥工程をこの順に行う乾燥であることがより好ましい。

　プレ乾燥工程における乾燥温度は、５０℃以上、７０℃以下が好ましく、５５℃以上、６５℃以下がより好ましい。プレ乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは１分以上、３０分以下であり、より好ましくは２分以上、１５分以下である。

　本乾燥工程における乾燥温度は、８５℃以上、１３０℃以下が好ましく、９０℃以上、１２０℃以下がより好ましい。乾燥温度がこれら下限値以上であると、溶剤が適切に除去されやすくなり、塗料層を硬化する際に溶剤などが気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に熱硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
　本乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは１分以上、３０分以下であり、より好ましくは２分以上、１５分以下である。乾燥時間を上記下限値以上とすることで溶剤が適切に除去されやすくなり、塗料層を硬化する際などに溶剤が気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に熱硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。

　また、乾燥後の塗装シートに対しては必要に応じて初期硬化を行ってもよい。初期硬化とは、塗料層を構成する熱硬化性樹脂組成物を半硬化の状態に硬化することをいう。初期硬化は、加熱により行うことができ、加熱温度９０℃以上、１５０℃以下、加熱時間２分以上、５分以下程度の条件で行うとよい。

（塗装シートの使用方法）
　本発明における塗装シートは、各種の物品（被塗装体）に塗装を形成するために使用される。具体的には、各種被塗装体に対して、塗装シートを貼り付けた後、塗料層を硬化させ、硬化させた塗料層を塗装とするとよい。なお、転写層は、被塗装体に貼り付けられた塗料層から剥離し、被塗装体から取り除くとよい。

　塗装シートにより塗装される被塗装体としては、特に限定されないが、電化製品、自動車、鉄道車両内装材などの車両用内装材、自動車、鉄道車両外装材などの車両用外装材、雑貨品、重機、船舶、航空機などの外装材、住宅、建造物などの外壁又は屋根材、橋梁、鉄骨、プラント、風力発電ブレードなどが挙げられる。これらの中では、自動車外装材などの車両用外装材が好ましい。車両用外装材としては、例えば、フード、ルーフ、ドアパネル、バンパー、給油口パネル、トランクリッド、リアゲート等が挙げられる。塗装シートは、車両用外装材に貼り付ける場合、車両本体に取り付けられた外装材に貼り付けられてもよいし、車両本体に取り付けられる前の外装材に貼り付けられてもよい。
　また、被塗装体の材質は、特に限定されないが、樹脂材料、セラミックなどの無機材料、鋼材などの金属材料のいずれであってもよいが、これらの中では鋼材などの金属材料が好ましい。鋼材などの金属材料は、インサート成型により被塗装体の成型と同時に塗装を施すことが難しく、樹脂シートによる塗装は難しいが、本発明の塗装シートを用いることで、そのような材料に対しても容易に塗装することができる。

　塗装シートを被塗装体に貼付する方法は、特に限定されず、塗装シートを真空成型などにより直接被塗装体に貼り付けてもよいし、一旦予備成型により、被塗装体の表面形状に適合するように成型した後、該成型された塗装シートを被塗装体に貼り付けてもよい。

　予備成型は、図３に示すように塗料層１１に支持層１４が貼り合わされた状態で予備成型されることが好ましい。予備成型は、治具を用いて、塗装シートを一定の形状に成型することで行うが、塗装シートは支持層を有する状態で予備成型されることで、塗料層が治具に貼り付くことを防止できる。
　予備成型は、真空成型により行うことが好ましい。また、予備成型された塗装シートは、支持層が除去された後、被塗装体に貼り付けられるとよい。

　ここで、真空成型は、好ましくはＴＯＭ成型である。ＴＯＭとは、「Ｔｈｒｅｅ　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ　Ｏｖｅｒｌａｙ　Ｍｅｔｈｏｄ」であり、ＴＯＭ成型を適用すると、複雑な形状の表面を有する被塗装体に対しても、その形状に沿うように塗装シートを成型できる。

　図４にＴＯＭ成型を行う装置の概略図を示す。ＴＯＭ成型装置３０内に、塗装シート１０がセットされており、塗装シート１０の上部に上部ボックス３１、塗装シート１０の下部に下部ボックス３２が設けられている。下部ボックス３２内には、上下昇降テーブル３５上に被塗装体２０が配置されている。被塗装体２０は、いかなる材質からなるものでもよく、樹脂材料により形成されてもよいし、金属により形成されてもよい。塗装シート１０は、塗料層が下側に、転写層が上側に配置されている。
　この状態で、上部ボックス３１及び下部ボックス３２を減圧し、近赤外線ヒーターなどにより、塗装シート１０を加熱する。次いで上下昇降テーブル３５によって被塗装体２０を上昇させて、被塗装体２０と塗装シート１０とを圧着し、その後、上部ボックス３１にのみ圧縮空気を導入して、一定時間保持することで、被塗装体２０の表面に塗装シート１０を積層する。もちろん、真空成型は、ＴＯＭ成型以外を適用してもよい。
　成型した塗装シート１０は、いわゆるトリミングがされてもよく、すなわち、適宜不要部分がカットされてもよい。

　次いで、転写層を剥離して、塗料層を熱硬化するとよい。熱硬化する方法は、特に限定されないが、加熱温度が、例えば１３５℃以上、１７０℃以下であり、好ましくは１４０℃以上、１６０℃以下である。また、加熱時間は、例えば３０分以上、９０分以下であり、好ましくは６０分以上、９０分以下である。
　このようにして、塗料層を硬化させることできる。硬化後の塗料層は、硬度が高く、耐摩耗性に優れる。

　以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

　実施例における評価及び試験は以下のとおりである。

＜押込み弾性率＞
　塗料層の押込み弾性率を以下のようにナノインデンテーション法により測定した。
　焼付塗装板に、各実施例及び比較例で作製した塗装シートをＴＯＭ成型で貼り付けた。貼り付けは、塗装シートの顔料層側が焼付塗装板表面に接触するように行った。転写層を剥離後、前記塗装シートを貼り合わせた焼付塗装板をオーブンにて１６０℃１時間硬化させた。ナノインデンター（株式会社エリオニクス社製「ＥＮＴ－ＮＥＸＵＳ」）に、バーコビッチ圧子を装着し、硬化させた塗装シートの塗料層表面に圧子を１０秒間かけて荷重５０ｍＮで押し込んだ後、５秒間５０ｍＮで保持した。その後、１０秒間かけて除荷し、押し込み弾性率を測定した。なお、押込み弾性率の測定は、室温（２５℃）で行った。

＜引張破断伸度＞
　塗装シートの１００℃でのＭＤ及びＴＤでの引張破断伸度をＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠した測定方法により測定した。具体的には、塗装シートを幅１０ｍｍ×標線幅４０ｍｍのダンベル型に切出し、引張試験機により引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張り、塗装シートが破断する点における変位から、以下の式により引張破断伸度を算出した。
　治具幅は標線幅と同じ幅とした。測定温度は１００℃とした。
　引張破断伸度（％）＝｛［（破断時の標線幅）－（試験前の標線幅）］／（試験前の標線幅）｝×１００

＜真空成型性（１）＞
　真空成型機（布施真空社製「ＮＧＦ－０７０９－Ｓ」）を用いて、２１ｃｍ×３０ｃｍの塗装シートを真空下１００℃に加熱後、真空成型した。以下の評価基準にて真空成型性を判断した。
Ａ：被着体への形状追従性は良好であり、皺も色むらも発生しなかった。
Ｂ：被着体への形状追従性は良好であったが、皺もしくは色むらが発生した。
Ｃ：被着体への形状追従性が悪く、塗装シートが破断した。

＜真空成型性（２）＞
　布施真空社製「ＮＧＦ－０７０９－Ｓ」を用いて、５０ｃｍ×５０ｃｍの塗装シートを真空下１００℃に加熱後、真空成型した。以下の評価基準にて真空成型性を判断した。
Ａ： 被着体への形状追従性は良好であり、皺も色むらも発生しなかった。
Ｂ： 被着体への形状追従性は良好であったが、皺もしくは色むらが発生した。
Ｃ： 被着体への形状追従性が悪く、塗装シートが破断した。

＜耐摩耗性＞
　耐摩耗性はボールオンディスク法により測定した。焼付塗装板に各実施例及び比較例で作製した塗装シートをＴＯＭ成型で貼り付けた。貼り付けは、塗装シートの顔料層側が焼付塗装板表面に接触するように行った。転写層を剥離後、前記塗装シートを貼り合わせた焼付塗装板をオーブンにて１６０℃１時間硬化させ、塗膜を形成させた。株式会社レスカ製フリクションプレーヤーＦＰＲ２２００を用い、測定装置に本発明の塗装シートを用いて作製された前記塗膜をセットし、試験片相手材はφ５ｍｍのジルコニアボールとし、荷重：１．０ｋｇｆ、回転速度：１００ｒｐｍ、半径：２ｍｍ、温度：２５℃の試験条件で測定した。以下の評価基準にて耐摩耗性を判断した。
Ａ：塗膜の凹みも削れも発生しなかった。
Ｂ：塗膜の凹みが発生した。
Ｃ：塗膜の削れが発生した。

　実施例、比較例で使用した各成分、及び転写層に使用したフィルムは以下のとおりである。

　転写層Ａ：無延伸環状ポリオレフィンフィルム（東レ社製「Ｄｅｃｏｆｉｔ　Ｑ１６ＣＫ」、厚み１００μｍ、２５℃ヤング率１３０ＭＰａ）
　転写層Ｂ：無延伸ポリエチレンフィルム（キャストフィルムジャパン社製「リックスフィルム Ｌ４１０３」、厚み７０μｍ、２５℃ヤング率１１０ＭＰａ）
　転写層Ｃ：無延伸ポリエチレンフィルム（東レ社製「トレテック ７４６１」、厚み７０μｍ、２５℃ヤング率２００ＭＰａ）
　転写層Ｄ：無延伸ポリエチレンフィルム（三井化学東セロ社製「Ｔ．Ｕ．Ｘ　ＶＣＳ」、厚み５０μｍ、２５℃ヤング率６５ＭＰａ）
　転写層Ｅ：無延伸多層ポリオレフィンフィルム（オカモト社製「コンビニＰＰ」、厚み１００μｍ、２５℃ヤング率１９５ＭＰａ）
　転写層Ｆ：無延伸多層ポリオレフィンフィルム（オカモト社製「コンビニＰＥ」、厚み１００μｍ、２５℃ヤング率９５ＭＰａ）

＜（メタ）アクリル樹脂＞
　アクリルポリオールとして、以下の表１に記載のものを使用した

　表１においてＮＶは、固形分量を意味し、具体的にはアクリルポリオール成分の質量％を意味する。

＜ブロックイソシアネート（Ｂ）＞
・ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（ＨＤＩ系）、三井化学社製「タケネートＢ－８８２Ｎ」、ブロック剤種：オキシム系、ＮＶ＝７０％、溶剤は酢酸エチル、高沸点芳香族溶剤Ｓ１００、少量のウレタン化触媒を含有

＜顔料（Ｃ）＞
　顔料分散体　日弘ビックス社製「ＮＳＰ－ＵＰ　８４１Ｂ」、顔料種：カーボンブラック、ＮＶ＝９％

＜光輝材（Ｄ）＞
　光輝材　メルク社製「Ｘｉｒａｌｌｉｃ　Ｔ６０－１０　ＷＮＴ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｉｌｖｅｒ」　アルミナフレークに少なくとも１層の二酸化チタンを含む金属酸化物が被覆された材料

　以下の表２には、各顔料層を形成するための熱硬化性樹脂組成物（熱硬化性樹脂組成物（Ｙ））、各クリア層を形成するための熱硬化性樹脂組成物（熱硬化性樹脂組成物（Ｘ））の組成を示す。

［実施例１］
　実施例１においては、表３に示すように転写層として「転写層Ａ」を、クリア層を形成するための熱硬化性樹脂組成物として「クリア層Ｃ」を、顔料層を形成するための熱硬化性樹脂組成物として「顔料層Ａ」を用いて塗装シートを作製した。具体的には、以下のとおり作製した。
　転写層Ａの表面に、熱硬化性樹脂組成物（クリア層Ｃ）をアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、転写層の上に厚み３０μｍのクリア層を形成し、転写層／クリア層の積層体を得た。
　別途、離型ＰＥＴフィルムを準備し、該離型ＰＥＴフィルムの表面に、熱硬化性樹脂組成物（顔料層Ａ）をアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、離型ＰＥＴフィルムの上に厚み２０μｍの顔料層を形成した。
　上記顔料層を離型ＰＥＴフィルムから剥離した後、上記転写層／クリア層の積層体のクリア層表面に積層して、２５℃でラミネートすることにより、転写層、クリア層、顔料層がこの順に積層された塗装シートを作製した。得られた塗装シートを用いて、上記した評価及び試験を行った。

［実施例２～６、比較例１～２］
　転写層、クリア層を形成するための熱硬化性樹脂組成物、顔料層を形成するための熱硬化性樹脂組成物を表３のとおり変更した以外は、実施例１と同様にして塗装シートを作製した。得られた塗装シートを用いて、上記した評価及び試験を行った。
［実施例７、８］
　転写層Ｅ、Ｆを用いて、本乾燥工程（乾燥温度９０℃・３０分）を行わなかった以外は、実施例１と同様にして塗装シートを作製した。得られた塗装シートを用いて、上記した評価及び試験を行った。

［比較例３］
　実施例１で作製した塗装シートから、転写層を剥離した試料を用いて、上記した評価及び試験を行った。

　本発明の所定の要件を満足する各実施例の塗装シートは、真空成型性、及び耐摩耗性において良好な結果が得られた。
　これに対して、１００℃での引張破断伸度が低い比較例１の塗装シートは、真空成型性の結果が悪かった。硬化後の塗料層の押込み弾性率の低い比較例２の塗装シートは、耐摩耗性の結果が悪かった。転写層を備えない比較例３の塗装シートは、真空成型性の結果が悪かった。

　１０　　塗装シート
　１１　　塗料層
　１１ａ　クリア層
　１１ｂ　顔料層
　１２　　転写層
　１４　　支持層
　２０　　被塗装体
　３０　　ＴＯＭ成形装置
　３１　　上部ボックス
　３２　　下部ボックス
　３５　　上下昇降テーブル

Claims (7)

1. 　転写層と、熱硬化性樹脂組成物からなる塗料層とを備え、
   　１６０℃で１時間熱硬化した際の前記塗料層のナノインデンテーション法による押込み弾性率が、２．０ＧＰａ以上３．５ＧＰａ以下であり、
   　１００℃でのＭＤ及びＴＤの引張破断伸度が７０％以上１，５００％以下である、塗装シート。
2. 　前記熱硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）及びブロックイソシアネート（Ｂ）を含有する、請求項１に記載の塗装シート。
3. 　前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が５０，０００以上、１，０００，０００以下で、固体状であり、かつ複数個の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂を含有する、請求項２に記載の塗装シート。
4. 　前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリルポリオールである、請求項２に記載の塗装シート。
5. 　前記塗料層は、クリア層及び顔料層を備える、請求項１に記載の塗装シート。
6. 　請求項１又は２に記載の塗装シートを、被塗装体に貼り付け、その後、前記塗料層を硬化することで塗装を形成する、塗装の形成方法。
7. 　前記塗料層から前記転写層を剥離して、前記転写層を被塗装体から取り除く、請求項６に記載の塗装の形成方法。

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