WO2024034600A1 - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

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WO2024034600A1
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秀利 對間
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Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water emulsion composition.
  • compositions containing ceramides with high moisturizing effects include ceramide dispersion compositions containing natural ceramides, polyhydric alcohols, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and cationic surfactants.
  • Patent Document 1 an emulsified composition containing sphingosine, pseudosphingosine, salts thereof, an anionic surfactant and a cationic surfactant, ceramides, glycerin monofatty acid ester, higher alcohol, and water
  • Patent Document 1 an emulsified composition containing sphingosine, pseudosphingosine, salts thereof, an anionic surfactant and a cationic surfactant, ceramides, glycerin monofatty acid ester, higher alcohol, and water
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Publication No. 2015-30705
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Publication No. 2007-22997
  • the present invention comprises the following components (A), (B), (C), (D) and (E): (A) 25°C liquid hydrocarbon oil; (B) one or more selected from higher fatty acids, higher alcohols, and ester oils that are liquid at 25°C; (C) 0.1 to 5% by mass of one or more selected from cationic surfactants and amphoteric surfactants; (D) ceramides, 2 to 20% by mass of one or more selected from hydrocarbon oils that are pasty at 25°C and ester oils that are pasty at 25°C; (E) contains water; The total content (A) + (B) of components (A) and (B) is 1 to 30% by mass, Regarding an oil-in-water emulsion composition in which the mass ratio (B)/((A)+(B)) of component (B) to the total amount of components (A) and (B) is 0.05 to 0.9. .
  • the present invention also provides the following components (A), (B), (C), (D) and (E): (A) 25°C liquid hydrocarbon oil; (B) one or more selected from higher fatty acids, higher alcohols, and ester oils that are liquid at 25°C; (C) cationic surfactant 0.1 to 5% by mass, (D) ceramides 1 to 20% by mass, (E) It relates to an oil-in-water emulsion composition containing water.
  • the time it takes to wipe the wet skin with a towel and the time to spread the cosmetics over the entire body takes time, and there is also the problem that the skin begins to dry out during that time. Additionally, cosmetics with a high moisturizing effect tended to leave the skin feeling sticky and slippery. Furthermore, even if the stickiness after applying cosmetics has been suppressed, people who are still concerned about the fact that cosmetics have been applied to their skin may want to wash off the cosmetics in the shower etc. There was also the problem that the coating would run off, making it impossible to obtain effects such as a moisturizing feeling or a glossy feeling after application.
  • the present inventors have developed a method that contains two or more specific liquid oils in a specific ratio, further contains one or more selected from cationic surfactants and amphoteric surfactants, ceramides, and hydrocarbons that form a paste at 25°C.
  • An oil-in-water emulsion composition containing one or more selected from oils and ester oils that are paste-like at 25°C has the absorption feeling of the oil-in-water emulsion composition when applied to dry skin, and the absorption feeling of the oil-in-water emulsion composition after application with water.
  • oil-in-water emulsion composition of the present invention When the oil-in-water emulsion composition of the present invention is applied to wet skin, the oil-in-water emulsion composition remains on the skin even when wiped with a towel, providing a feeling of film and protection.
  • Component (A) used in the present invention is a liquid hydrocarbon oil at 25°C.
  • liquid means that the viscosity at 25° C. is 10,000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity was measured using a B-type viscometer (VISCOMETER TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) and rotor No. The measurement is performed at 4 and 12 rpm for 1 minute.
  • the hydrocarbon oil of component (A) include squalane, squalene, liquid paraffin, liquid isoparaffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, ⁇ -olefin oligomer, isododecane, and the like.
  • the hydrocarbon oil preferably contains one or more selected from squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, light isoparaffin, and ⁇ -olefin oligomer. It is more preferable to contain one or more types selected from olefin oligomers, it is even more preferable to contain one or more types selected from liquid paraffin, liquid isoparaffin, and ⁇ -olefin oligomer, and it is more preferable to contain liquid paraffin. Even more preferred.
  • Ingredient (A) can be used alone or in combination of two or more, and has characteristics such as stability, absorption when applied to dry skin, moisturizing feeling after washing with water, and ease of application when applied to wet skin. From the viewpoint of improving the smoothness when applied, the feeling of film and protection, the moisturizing feeling the next morning, the glossiness and non-stickiness of the skin after applying it to the skin and rinsing it off with water, the total content is determined.
  • the composition It is preferably 0.1% by mass or more in the composition, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, even more preferably 4% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, It is more preferably 10% by mass or less, even more preferably 7% by mass or less, even more preferably 6.5% by mass or less, and even more preferably 6% by mass or less.
  • the content of component (A) is preferably 0.1 to 20% by mass in the total composition, more preferably 1 to 10% by mass, even more preferably 1 to 7% by mass, and even more preferably 2 to 6% by mass. Even more preferably 5% by weight, even more preferably 4-6% by weight.
  • Component (B) is one or more selected from higher fatty acids, higher alcohols, and ester oils that are liquid at 25°C.
  • higher fatty acids include oleic acid, isostearic acid, undecylenic acid, and the like.
  • Examples of higher alcohols include octyl alcohol, decyl alcohol, 2-octyldodecanol, hexyldecanol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol.
  • octyl alcohol decyl alcohol
  • 2-octyldodecanol hexyldecanol
  • isostearyl alcohol oleyl alcohol
  • the moisturizing feeling after applying to dry skin and washing with water the feeling of film and protection when applying to wet skin, the moisturizing feeling the next morning, and the feeling of moisturizing after applying to skin and rinsing with water.
  • 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol are preferable, and it is more preferable to contain one or more selected from isostearyl alcohol and oleyl alcohol.
  • ester oil examples include monoester oil, diester oil, triester oil, and tetraester oil, and any oil may be used as long as it is liquid at 25°C.
  • monoester oil examples include monoesters of aliphatic or aromatic monocarboxylic acids or dicarboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms, and specific examples include cetyl 2-ethylhexanoate, cetyl octanoate, and isononyl isononanoate.
  • diester oil examples include diesters of dicarboxylic acids having 3 to 18 carbon atoms, difatty acid esters of polyhydric alcohols, and specific examples include propylene glycol dicaprylate, neopentyl glycol dicaprate, glycol distearate, and diisostearate.
  • acylamino acid ester examples include acylamino acid diesters such as N-lauroyl-L-glutamate di(cholesteryl/2-octyldodecyl) and N-lauroyl-L-glutamate di(phytosteryl/2-octyldodecyl).
  • Diester oils are important for the stability of oil-in-water emulsion compositions, the feeling of absorption when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, the ease of spreading when applied to wet skin, and the ease of application when applied.
  • Propylene glycol dicaprylate and neopentyl glycol dicaprate from the viewpoint of improving the lack of sliminess, the feeling of film and protection, the moisturizing feeling the next morning, the glossiness of the skin after applying it to the skin and washing it off with water, and the lack of stickiness.
  • N-lauroyl-L-glutamate di(phytosteryl/2-octyldodecyl) N-lauroyl-L-glutamate di(phytosteryl/2-octyldodecyl).
  • Triester oils include triglycerin fatty acid esters, and one or more of the constituent fatty acids is preferably a fatty acid triglyceride having 6 to 22 carbon atoms.
  • the feeling of absorption when applied, the moisturizing feeling after washing with water, the ease of spreading when applied to wet skin, the lack of slipperiness when applied, the feeling of film/protection, the moisturizing feeling the next morning, the feeling of moisturizing after applying to the skin From the viewpoint of improving the glossiness and non-stickiness of the skin after rinsing with water, it is more preferable that two or more of the constituent fatty acids have 6 to 22 carbon atoms, and all of the constituent fatty acids have 6 to 22 carbon atoms. Even more preferred.
  • Such triglycerin fatty acid esters include tri(caprylic/capric acid) glyceryl, tri(caprylic/capric/myristic/stearic acid) glyceryl, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprylate, glyceryl triethylhexanoate, and tristearin.
  • Glyceryl acid glyceryl triisostearate, glyceryl tripalmitate, glyceryl tri-2-heptylundecanoate, glyceryl tribehenate, glyceryl trimyristate, glyceryl trilaurate, glyceryl trioleate, glyceryl trilinoleate, glyceryl tripalmitoleate, etc. Can be mentioned.
  • vegetable oils such as tripalm oil fatty acid glyceryl, olive oil, jojoba oil, macadamia nut oil, meadowfoam oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, canola oil, kyonin oil, rice germ oil, and rice bran oil. .
  • Caprylic/capric acid triglyceride tri(caprylic acid) glyceryl, tri(caprylic acid) glyceryl, tri(caprylate) glyceryl, Caprylic/capric/myristic/stearic acid) glyceryl, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprylate, glyceryl triethylhexanoate, glyceryl tristearate, glyceryl triisostearate, glyceryl tripalmitate, glyceryl trioleate, vegetable oil It is preferable to contain one or more kinds selected from the following, more preferably one or more kinds selected from tri(caprylic/capric acid) glyceryl
  • tetraester oil examples include tetrafatty acid esters of polyhydric alcohols having a valence of 4 or more, and specifically, tetra(behenic acid/benzoic acid/ethylhexanoic acid) pentaerythritol, tetraethylhexanoic acid pentaerythritol, tetraethylhexanoic acid pentaerythritol, and tetrahydric acid.
  • examples include pentaerythritol octanoate and pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate.
  • Ingredient (B) is the stability of the oil-in-water emulsion composition, the absorption feeling when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, the ease of spreading when applied to wet skin, and the application.
  • Monoester oil, diester oil, triester oil It is preferable to contain one or more selected from ester oils, more preferably to contain diester oils, and still more preferably to contain acylamino acid diesters.
  • component (B) is important for the stability of the oil-in-water emulsion composition, the absorption feeling when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, and the ease of spreading when applied to wet skin.
  • N-Lauroyl-L- It preferably contains one or more selected from di(phytosteryl/2-octyldodecyl) glutamate, neopentyl glycol dicaprate, isononyl isononanoate, and tri(caprylic/capric) glyceryl, and N-lauroyl-L- More preferably, it contains di(phytosteryl 2-octyldodecyl) glutamate.
  • Component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content depends on the stability of the oil-in-water emulsion composition, the feeling of absorption when applied to dry skin, and after washing with water. Moisturizing feeling, ease of application when applied to wet skin, non-slip feeling when applied, feeling of film/protection, moisturizing feeling the next morning, shiny skin after applying to the skin and rinsing with water. From the viewpoint of improving non-stickiness, it is preferably 0.5% by mass or more in the total composition, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 1.5% by mass or more, and even more preferably 2% by mass or more.
  • component (B) is 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, even more preferably 6% by mass or less, even more preferably 4% by mass or less.
  • the content of component (B) is preferably 0.5 to 10% by mass in the total composition, more preferably 1 to 8% by mass, even more preferably 1.5 to 6% by mass, and even more preferably 2 to 10% by mass. 4% by mass is even more preferred.
  • the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is determined based on stability, absorption feeling when applied to dry skin, moisturizing feeling after washing with water, and wet skin. Improves the ease of application when applied, non-stickiness when applied, feeling of film/protection, moisturizing feeling the next morning, glossiness and non-stickiness of the skin after applying to the skin and rinsing with water. From the viewpoint, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.45 or more, even more preferably 1.1 or more, preferably 10 or less, more preferably 7 or less, and even more preferably 3 or less.
  • the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.45 to 7, and even more preferably 1.1 to 3. preferable.
  • the total content (A) + (B) of components (A) and (B) is determined based on the stability of the oil-in-water emulsion composition, the absorption feeling when applied to dry skin, and after washing with water.
  • Moisturizing feeling ease of application when applied to wet skin, non-slip feeling when applied, feeling of film/protection, moisturizing feeling the next morning, shiny skin after applying to the skin and rinsing with water. From the viewpoint of improving non-stickiness, it is preferably 1% by mass or more in the entire composition, more preferably 2% by mass or more, even more preferably 3% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, and 30% by mass or more.
  • the total content (A) + (B) of components (A) and (B) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, and 3 to 15% by mass in the total composition. It is more preferably 5% by mass, and even more preferably 5 to 10% by mass.
  • the mass ratio (B)/((A)+(B)) of component (B) to the total amount of components (A) and (B) is determined based on the stability of the oil-in-water emulsion composition and the dryness.
  • it is 0.05 or more, preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, and 0.3 or more.
  • the mass ratio (B)/((A)+(B)) of component (B) to the total amount of components (A) and (B) is 0.05 to 0.9, and 0.1 to 0.8 is preferred, 0.15 to 0.75 is more preferred, 0.3 to 0.7 is even more preferred, and 0.35 to 0.5 is even more preferred.
  • Component (C) is one or more selected from cationic surfactants and amphoteric surfactants.
  • the cationic surfactant of component (C) may be any of those commonly used in cosmetics, such as quaternary ammonium salt type cationic surfactants and amine salt type cationic surfactants. , quaternary ammonium salt type cationic surfactants are preferred.
  • examples of the amine salt type cationic surfactant include alkyl amine salts. Among such cationic surfactants, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the following general formula (1) is preferred.
  • R 1 represents a straight chain, branched chain, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms
  • AN ⁇ indicates a salt-forming anion.
  • the number of carbon atoms in the "linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group" represented by R 1 , R 3 and R 4 is preferably 6 to 30, and preferably 8 to 24. is more preferable, 12 to 22 is even more preferable, and 16 to 20 is even more preferable.
  • the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, and an aralkyl group. Among these, alkyl groups and alkenyl groups are preferred, and alkyl groups are more preferred.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 6 to 30, more preferably 8 to 24, even more preferably 12 to 22, even more preferably 16 to 20.
  • the alkyl group may be linear or branched, and includes, for example, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a 1-methyldecyl group, a dodecyl group, a 1-methylundecyl group, a 1-ethyldecyl group, Examples include tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, and behenyl group.
  • the above alkenyl group may be linear or branched, and includes, for example, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tetradecenyl group, a hexadecenyl group, and the like.
  • Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group.
  • the number of carbon atoms in the "alkyl group having 1 to 4 carbon atoms" represented by R 2 , R 3 and R 4 is preferably 1 or 2, more preferably 1. Further, this alkyl group may be linear or branched, and examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, and isobutyl group.
  • R 3 and R 4 is a combination in which R 3 and R 4 are both an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, one of R 3 and R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A combination in which the remainder is a straight chain, branched chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, a combination in which R 3 and R 4 are both straight chain, branched chain or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 6 or more carbon atoms Examples include combinations of unsaturated hydrocarbon groups.
  • R 3 and R 4 are both alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and one of R 3 and R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the remainder is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a combination of 6 or more linear, branched, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups is preferred, where one of R 3 and R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the remainder is an alkyl group having 6 or more carbon atoms.
  • Combinations of the above linear, branched, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups are more preferred.
  • AN - represents a salt-forming anion.
  • halide ions e.g., chloride, iodide
  • monoalkyl nitrate e.g., methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion
  • halide ions are preferred.
  • cationic surfactants include octyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium chloride, and behenyl chloride.
  • Examples include monoalkyltrimethylammonium salts such as trimethylammonium; dialkyldimethylammonium salts such as didecyldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride; and trialkylmethylammonium salts.
  • amphoteric surfactant of component (C) any surfactant used in ordinary cosmetics may be used, such as betaine acetate type surfactants such as lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, amines such as lauryl dimethylamine oxide, etc.
  • Oxide type surfactants imidazolinium betaine type surfactants such as 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, amidobetaine type surfactants such as amidopropyl laurate betaine, lauryl hydroxy
  • sulfobetaine-type surfactants such as sulfobetaine, amino acid-based amphoteric surfactants, and the like.
  • the surfactant preferably contains one or more selected from the group consisting of amino acid-based amphoteric surfactants, sulfobetaine-type surfactants, and amidobetaine-type surfactants.
  • the surfactant contains one or more selected from amino acid-based amphoteric surfactants and sulfobetaine-type surfactants, and even more preferably contains amino acid-based surfactants.
  • amphoteric surfactants examples include N-[3-alkyl(12,14)oxy-2-hydroxypropyl]-L-arginine hydrochloride (Amisafe LMA-60, manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.), laurylhydroxysulfobetaine ( Commercial products such as Amhitol 20HD (manufactured by Kao Corporation) and laurylamide propyl betaine (Amhitol 20AB (manufactured by Kao Corporation)) can be suitably used, and among them, N-[3-alkyl(12,14)oxy-2 -Hydroxypropyl]-L-arginine hydrochloride (Amisafe LMA-60 (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.) is preferred.
  • Ingredient (C) is used from the viewpoint of improving the emulsifying property and the stability of the oil-in-water emulsion composition, as well as the absorption feeling when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, and the feeling of absorption when applied to wet skin. From the viewpoint of improving the ease of application when applying, non-stickiness when applied, film feeling and protection, moisturizing feeling the next morning, glossiness of the skin after applying and rinsing with water, and non-stickiness. , cationic surfactants are preferred.
  • Component (C) can be used alone or in combination of two or more, and has important effects on emulsifying properties, stability of the oil-in-water emulsion composition, absorption feeling when applied to dry skin, moisturizing feeling after washing with water, Ease of application when applied to wet skin, non-slip feel when applied, feeling of film/protection, moisturizing feeling the next morning, shiny skin after applying and rinsing with water, non-stickiness
  • the content is preferably 0.1% by mass or more in the total composition, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, and 0.5% by mass.
  • component (C) is preferably 0.1 to 5% by mass in the total composition, more preferably 0.2 to 3% by mass, and even more preferably 0.3 to 2% by mass. Even more preferably 0.5 to 1% by mass.
  • component (C) is a cationic surfactant, the emulsifying property, the stability of the oil-in-water emulsion composition, the absorption feeling when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, and the wet skin Improves the ease of application when applied, non-stickiness when applied, feeling of film/protection, moisturizing feeling the next morning, glossiness and non-stickiness of the skin after applying to the skin and rinsing with water.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more in the total composition, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, and 0.5% by mass or more.
  • the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, even more preferably 2% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less.
  • component (C) is a cationic surfactant
  • the content is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, and 0.3% by mass in the total composition. It is more preferably 2% by weight, and even more preferably 0.5% to 1% by weight.
  • the mass ratio (B)/(C) of component (B) to component (C) is determined based on the stability of the oil-in-water emulsion composition, the feeling of absorption when applied to dry skin, and the mass ratio (B)/(C) of component (B) to component (C).
  • Moisturizing feeling ease of application when applied to wet skin, non-slip feeling when applied, feeling of film/protection, moisturizing feeling the next morning, shiny skin after applying to the skin and rinsing with water.
  • it is preferably 0.1 or more, more preferably 1 or more, even more preferably 2.8 or more, preferably 20 or less, more preferably 6.8 or less, and 5 or less. More preferred.
  • the mass ratio (B)/(C) of component (B) to component (C) is preferably 0.1 to 20, more preferably 1 to 6.8, and even more preferably 2.8 to 5. preferable.
  • Component (D) is one or more selected from ceramides, hydrocarbon oils that are pasty at 25°C, and ester oils that are pasty at 25°C.
  • paste-like means that the viscosity at 25° C. is greater than 10,000 mPa ⁇ s. Viscosity is measured in the same manner as component (A). It also refers to those with a consistency of 100 to 430. Consistency here is measured in accordance with JIS K 2235 5.10. Although JIS K 2235 5.10 is a measuring method for petroleum wax, in the present invention, components (D) other than petroleum wax are also measured according to JIS K 2235 5.10.
  • Component (D) a hydrocarbon oil that is pasty at 25°C and an ester oil that is pasty at 25°C, preferably has a consistency of 130 or higher, more preferably 150 or higher, even more preferably 170 or higher, and 400 or lower. is preferable, 350 or less is more preferable, 300 or less is even more preferable, and even more preferably 250 or less.
  • the consistency is preferably 130 to 400, more preferably 130 to 350, even more preferably 150 to 300, even more preferably 170 to 250.
  • ceramides include natural ceramides, sphingosine derivatives, etc., as well as JP-A No. 62-228048, JP-A No. 63-216812, JP-A No. 63-227513, JP-A No. 63-227513, Examples include ceramide-like structural substances described in JP-A-64-29347, JP-A-64-31752, JP-A-8-319263, and the like.
  • the moisturizing feeling after applying to dry skin and rinsing with water the feeling of film and protection after applying to wet skin, the moisturizing feeling the next morning, and the skin after applying to wet skin and rinsing with water.
  • compounds selected from the following general formulas (2) and (3) are preferable, and compounds of general formula (2) are more preferable.
  • R 1b is a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms
  • R 2b is a hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms
  • X is -(CH 2 ) n - (where n is 2 to 6 carbon atoms). Indicates an integer).
  • R 11 and R 12 are the same or different and represent an optionally hydroxylated hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and R 13 represents an alkylene group or a single bond having 1 to 6 carbon atoms, R 14 represents a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or a 2,3-dihydroxypropyloxy group. However, when R 13 is a single bond, R 14 is a hydrogen atom.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
  • An example of a compound of general formula (2) is N-(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxyethylhexadecanamide, and an example of a compound of general formula (3) is a long chain dibasic acid. Bis3-methoxypropylamide is mentioned.
  • the compound represented by the general formula (2) is a pseudo-ceramide, a ceramide functional component, and can supplement the function of ceramide and improve skin conditions (moisture content, etc.).
  • examples of the pasty hydrocarbon oil include petrolatum, hydrocarbon oil, and the like.
  • the paste-like ester oils include shea butter which is a vegetable wax, cholesteryl isostearate, cholesteryl hydroxystearate, cholesteryl macadamia nut oil fatty acid, di(cholesteryl behenyl N-lauroyl-L-glutamate) ⁇ Cholesterol derivatives such as octyldodecyl) and lanolin fatty acid cholesteryl; Phytosterol derivatives such as di(phytosteryl/behenyl/2-octyldodecyl) N-lauroyl-L-glutamate, phytosteryl isostearate, phytosteryl oleate, di(phytosteryl/isostearyl/cetyl/stearyl/behenyl) dilinoleate; Dipentaerythritol fatty acid esters such as dipentaerythritol hexaoxystearate, dipentaerythritol
  • Ingredient (D) is the stability of the oil-in-water emulsion composition, the absorption feeling when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, the ease of spreading when applied to wet skin, and the application. Dimer dilinoleic acid ester and acyl amino acid are used to improve the smoothness of the skin, the feeling of film and protection, the moisturizing feeling the next morning, the glossiness of the skin after applying it to the skin and washing it off with water, and the lack of stickiness.
  • esters it is preferable to contain one or more selected from esters, petrolatum, and ceramides, more preferably to contain one or more selected from petrolatum and ceramides, even more preferably to contain ceramides, and among ceramides, N It is even more preferable to include -(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxyethylhexadecanamide.
  • the stability of the oil-in-water emulsion composition the absorption feeling when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, the ease of spreading when applied to wet skin, and the lack of slipperiness when applied.
  • a paste-like hydrocarbon oil at 25°C It is preferable to contain both one or more types selected from pasty ester oils and one or more types selected from ceramides, and at 25°C, one or more types selected from pasty hydrocarbon oils and one or more types selected from ceramides. It is more preferable to contain both petrolatum and one or more selected from ceramides, and it is even more preferable to contain both petrolatum and one or more selected from ceramides. It is even more preferable to include both hexadecanamide and hexadecanamide.
  • the moisturizing feeling after applying to dry skin and washing with water the feeling of film and protection after applying to wet skin, the moisturizing feeling the next morning, and the glossy feeling of skin after applying to skin and rinsing with water.
  • the content be less than or equal to 4% by mass, even more preferably less than 4% by mass.
  • the content of ceramides as component (D) is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, and preferably 0.05 to 8% by mass. It is more preferable that the content is 1 to 6% by mass, even more preferably 2 to 4% by mass.
  • Component (D) can be used alone or in combination of two or more, and has various effects on the stability of the oil-in-water emulsion composition, the absorption feeling when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, and the wet skin. Improves the ease of application when applied, non-stickiness when applied, feeling of film/protection, moisturizing feeling the next morning, glossiness and non-stickiness of the skin after applying to the skin and rinsing with water. From this point of view, the content is preferably 0.01% by mass or more in the total composition, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more.
  • component (D) is preferably 0.01 to 30% by mass in the total composition, more preferably 0.1 to 20% by mass, even more preferably 0.5 to 15% by mass, Even more preferably 1 to 12% by weight, particularly preferably 2 to 10% by weight, even more preferably 3 to 7% by weight.
  • the mass ratio (C)/(D) of component (C) to component (D) is determined based on stability, absorption feeling when applied to dry skin, moisturizing feeling after washing with water, and wet skin. Improves the ease of application when applied, non-stickiness when applied, feeling of film/protection, moisturizing feeling the next morning, glossiness and non-stickiness of the skin after applying to the skin and rinsing with water. From the viewpoint, it is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, even more preferably 0.14 or more, preferably 1 or less, more preferably 0.23 or less, and even more preferably 0.18 or less. Furthermore, the mass ratio (C)/(D) of component (C) to component (D) is preferably 0.05 to 1, more preferably 0.1 to 0.23, and 0.14 to 0. .18 is more preferred.
  • the water content of component (E) is determined by the stability of the oil-in-water emulsion composition, the absorption feeling when applied to dry skin, the ease of spreading when applied to wet skin, From the viewpoint of improving the lack of slipperiness during application, it is preferably 30% by mass or more in the entire composition, more preferably 35% by mass or more, even more preferably 40% by mass or more, preferably 90% by mass or less, and 70% by mass or more. It is more preferably at most 60% by mass, even more preferably at most 60% by mass. Furthermore, the content of water in component (E) is preferably 30 to 90% by mass in the total composition, more preferably 35 to 70% by mass, and even more preferably 40 to 60% by mass.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention can further contain (F) a nonionic surfactant with an HLB of 13 or more.
  • HLB Hydrophilic-Lipophilic Balance
  • Griffin Griffin
  • the HLB of a mixed surfactant composed of two or more types of nonionic surfactants is obtained by averaging the HLB values of each nonionic surfactant based on their blending ratios.
  • HLBx indicates the HLB value of nonionic surfactant X.
  • Wx represents the weight (g) of the nonionic surfactant X having the value of HLBx.
  • the nonionic surfactant is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, and examples include polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene sorbitol fatty acid.
  • Ester polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytoester
  • silicone surfactants such as sterose ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, and polyether-modified silicone, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, alkyl saccharide, and alkyl glyceryl ether.
  • Component (F) the nonionic surfactant
  • the content is preferably less than 0.1% by mass, more preferably less than 0.05% by mass, and substantially not contained in the entire composition. is even more preferable.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention may further contain a nonionic surfactant with an HLB of less than 13.
  • Nonionic surfactants with an HLB of less than 13 are not limited as long as they are used in ordinary cosmetics, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, and polyoxyethylene alkyl ethers.
  • Ethylene sorbitol fatty acid ester polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene phytostanol ether, poly Silicone surfactants such as oxyethylene phytosterose ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyether-modified silicone, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, alkyl saccharide, alkyl glyceryl ether, etc. It will be done.
  • Nonionic surfactants with an HLB of less than 13 are used to improve the feeling of film and protection after being applied to wet skin, the moisturizing feeling the next morning, and the glossiness of the skin after being applied to the skin and washed off with water. Therefore, HLB is preferably less than 12, more preferably less than 10, and even more preferably less than 8. Of these, after applying it to wet skin, wiping it off with a towel or rinsing it off with water will prevent the oily ingredients from remaining on the skin, improve the stability of the oil-in-water emulsion composition, and improve the stability of the oil-in-water emulsion composition.
  • One or more nonionic surfactants with an HLB of less than 13 can be used, and after applying them to wet skin, wiping them off with a towel or rinsing them off with water will prevent oily components from remaining on the skin.
  • the content is preferably 3% by mass or less in the entire composition, more preferably 2% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less, and 0.5% by mass. % or less, and even more preferably substantially no content.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention can further contain (G) a cationic polymer, which allows the oil-in-water emulsion composition to blend well with the skin, improve the feeling of absorption into the skin, and improve the feeling of absorption into the skin. After applying it to the skin, even if you wipe it off with a towel or rinse it off with water, the oily ingredients tend to remain on the skin. It can improve the feeling of film and protection at the time of application, the moisturizing feeling the next morning, and the shiny feeling of the skin after applying it to the skin and rinsing it off with water.
  • Examples of the cationic polymer include cationized cellulose, cationized starch, cationized guar gum, cationized tara gum, cationized locust bean gum, cationized fenugreek gum, cationized xanthan gum, polymer of diallyldialkyl quaternary ammonium salt, diallyl Dialkyl quaternary ammonium salt/acrylamide copolymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt/acrylamide/acrylic acid copolymer, vinylimidazolium trichloride/vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethylcellulose/dimethyldiallylammonium chloride copolymer, vinyl Pyrrolidone/quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone/alkylaminoacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone/alkylamin
  • Vinylpyrrolidone/quaternized dimethylaminoethyl methacrylate has been developed from the viewpoint of improving the film feeling and protection when applied to wet skin, the moisturizing feeling the next morning, and the glossiness of the skin after being applied to the skin and washed away with water.
  • Copolymer diallyldialkyl quaternary ammonium salt/acrylamide copolymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt/acrylamide/acrylic acid copolymer, quaternized dimethylaminoethyl methacrylate/dialkylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer , cationized guar gum, cationized cellulose, ethyl[(methacryloyloxy)ethyl]dimethylammonium ethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer, polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride 1 It is preferable to include one species or two or more species, such as diallyldialkyl quaternary ammonium salt/acrylamide copolymer, quaternized dimethylaminoethyl methacrylate/dialkylacrylamide/poly
  • ethyl (methacryloyl It is even more preferable to contain a copolymer of dimethylammonium ethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate.
  • Component (G) can be used alone or in combination of two or more, and even if it is applied to wet skin and then wiped off with a towel or rinsed off with water, the oily component tends to remain on the skin and may cause dry skin.
  • the moisturizing feeling after applying and washing with water the feeling of film and protection when applied to wet skin, the moisturizing feeling the next morning, and the glossiness of the skin after applying to the skin and rinsing with water.
  • Higher content is preferable; on the other hand, it improves the absorption feeling when applied to dry skin, the lack of sliminess when applied to wet skin, and the lack of stickiness after applying to wet skin and rinsing with water.
  • the content is small. Therefore, the moisturizing feeling after applying to dry skin and washing with water, the feeling of film and protection when applying to wet skin, the moisturizing feeling the next morning, and the shiny feeling of skin after applying to skin and rinsing with water. It also improves the absorption feeling when applied to dry skin, the lack of sliminess when applied to wet skin, and the lack of stickiness after applying to wet skin and rinsing with water. From the viewpoint of increasing It is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, even more preferably 0.15% by mass or less.
  • component (G) is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.5% by mass, and more preferably 0.02 to 0.2% by mass in the total composition. is more preferable, and even more preferably 0.02 to 0.15% by mass.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention can further contain (H) tocopherol and its derivative, and in combination with the oil component including components (A), (B), and (D), the oil-in-water emulsion composition
  • the oil-based ingredients in the composition have better affinity with the skin, improving absorption and adsorption into the skin, so even if you apply it to wet skin and wipe it off with a towel or wash it off with water, the oil-based ingredients will be removed. It tends to remain on the skin, and the feeling of absorption when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, the feeling of film and protection when applied to wet skin, the moisturizing feeling the next morning, and the feeling of absorption when applied to dry skin.
  • tocopherols are water-insoluble components, including natural vitamin E (i.e. mixtures of d- ⁇ , d- ⁇ , d- ⁇ , d- ⁇ -tocopherols), ⁇ -, ⁇ - or ⁇ -tocopherols and Also includes mixtures of.
  • tocopherol derivatives include precursors of tocopherol, particularly esters of tocopherol, such as tocopherol acetate, tocopherol nicotinate, tocopherol succinate, tocopherol linoleate, and tocopherol oleate.
  • the oily components in the oil-in-water emulsion composition have good affinity with the skin, improving the feeling of absorption into the skin. Therefore, even if you apply it to wet skin and wipe it off with a towel or rinse it off with water, the oil-based ingredients tend to remain on the skin.
  • a component having a hydroxyl group in the tocopherol molecular skeleton and an unmodified hydroxyl group is preferable to a component having a hydroxyl group in the tocopherol molecular skeleton.
  • the oily components in the oil-in-water emulsion composition have better affinity with the skin and improve the feeling of absorption into the skin. , Even if you apply it to wet skin and wipe it off with a towel or rinse it off with water, the oily ingredients tend to remain on the skin, and the feeling of absorption when applied to dry skin, the moisturizing feeling after washing with water, and the feeling of moisture on wet skin.
  • 1 selected from natural vitamin E and d- ⁇ -tocopherol from the viewpoint of improving the feeling of film and protection when applied to the skin, the moisturizing feeling the next morning, and the glossiness of the skin after applying it to the skin and rinsing it off with water. It is preferable to include more than one species.
  • Component (H) can be used alone or in combination of two or more, and in combination with the oily component including components (A), (B), and (D), the oily component in the oil-in-water emulsion composition can be used to treat the skin.
  • the affinity is improved and the feeling of absorption into the skin is improved, so even if you apply it to wet skin and then wipe it off with a towel or rinse it off with water, the oily ingredients tend to remain on the skin, so it is better to apply it to dry skin.
  • the content is preferably 0.01% by mass or more in the total composition, more preferably 0.04% by mass or more, More preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.08% by mass or more, preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less. , 0.2% by mass or less is even more preferable.
  • the content of component (H) is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.04 to 0.5% by mass, and 0.05 to 0.3% by mass in the total composition. is more preferable, and even more preferably 0.08 to 0.2% by mass.
  • the absorption and adsorption of the oil-in-water emulsion composition to the skin is improved, so even if it is applied to wet skin and then wiped off with a towel or rinsed off with water, the oily component remains on the skin. It absorbs easily when applied to dry skin, feels moisturizing after washing with water, feels like a film/protection when applied to wet skin, feels moisturizing the next morning, after applying to skin and rinsing with water. It is preferable to contain components (G) and (H) from the viewpoint of improving the glossiness of the skin.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention includes components normally used in cosmetics, such as oil components other than components (A), (B) and (D), and components (C) and (F). ), water-soluble polymers other than component (G), antioxidants, fragrances, preservatives, pH adjusters, blood circulation promoters, cooling agents, antiperspirants, bactericidal agents, skin activators, It can contain a humectant, a refreshing agent, a coloring agent, etc.
  • the stability of the composition is maintained, and the oil-in-water emulsion composition blends well with the skin, improving absorption and adsorption to the skin.
  • the content of the anionic surfactant is preferably 0.5% by mass or less in the total composition, and 0.1% by mass. The following are more preferable, and it is still more preferable that it is substantially not contained.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be produced according to a conventional method.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention is suitable as an oil-in-water emulsion cosmetic, and can be used in makeup such as makeup bases, foundations, concealers, blushers, eye shadows, mascaras, eye liners, eyebrows, overcoats, and lipsticks.
  • skin cosmetics such as skin care cosmetics such as skin care emulsions, skin care creams, BB creams, and serums. Among these, skin care cosmetics are preferred, skin care emulsions and skin care creams are more preferred, and skin care creams are even more preferred.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention When the oil-in-water emulsion composition of the present invention is applied to dry skin, it is absorbed into the skin, so it maintains the feeling of absorption and the moisturizing feeling even after washing it off with water.
  • it does not take time to wipe the wet skin with a towel beforehand, and it is easy to spread on wet skin, so it can be applied quickly, and when applied, It is non-slippy and the oil-in-water emulsion composition remains on the skin even when wiped with a towel, providing a feeling of film and protection.
  • the oily components of the oil-in-water emulsion composition remain on the skin, giving the skin a glossy feel and a good feel without stickiness. It is. Furthermore, it has excellent stability.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be used by applying it to wet skin. It can also be used by rinsing with water after applying to the skin.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be used by applying it to dry skin, as well as by applying it to wet skin. It can also be used by applying it to wet skin and rinsing it off in the shower.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention can be easily applied all over the body after bathing, and even after wiping off the water with a towel, the oil-in-water emulsion composition of the present invention can remain on the skin.
  • the oily component in the oil-in-water emulsion composition of the present invention can remain on the skin. In either case, the oily component in the oil-in-water emulsion composition of the present invention remains on the skin, so that the effects of the moisturizing component can be fully obtained.
  • the oily component in the oil-in-water emulsion composition of the present invention remains on the skin, so that the effects of the moisturizing component can be fully obtained.
  • the present invention further discloses the following compositions.
  • Component (A) preferably contains one or more selected from squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, and ⁇ -olefin oligomer;
  • the content of component (A) is preferably 0.1% by mass or more in the total composition, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, and 4% by mass or more.
  • component (B) preferably contains a higher fatty acid, and more preferably contains one or more selected from oleic acid and isostearic acid.
  • Component (B) preferably contains ester oil, more preferably contains one or more selected from monoester oil, diester oil, triester oil, and further contains diester oil.
  • oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> above, which preferably contains an acylamino acid diester.
  • component (B) preferably contains an acylamino acid diester.
  • Component (B) is preferably selected from di(phytosteryl/2-octyldodecyl) N-lauroyl-L-glutamate, neopentyl glycol dicaprate, isononyl isononanoate, and tri(caprylic/capric) glyceryl.
  • the content of component (B) is preferably 0.5% by mass or more in the total composition, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 1.5% by mass or more, and 2% by mass.
  • the above is even more preferred, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, even more preferably 6% by mass or less, even more preferably 4% by mass or less,
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of the above.
  • the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.45 or more, and even more preferably 1.1 or more. , preferably 10 or less, more preferably 7 or less, further preferably 3 or less, the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • the total content (A) + (B) of components (A) and (B) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and 3% by mass in the total composition.
  • the above is more preferable, even more preferably 5% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>. ⁇ 12> The mass ratio (B)/((A)+(B)) of component (B) to the total amount of components (A) and (B) is preferably 0.1 or more, and 0.1 or more.
  • Component (C) is a cationic surfactant, preferably a quaternary ammonium salt type cationic surfactant, which is a quaternary ammonium salt type cation represented by the following general formula (1).
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> above, wherein a surfactant is more preferable.
  • R 1 represents a straight chain, branched chain, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms
  • AN ⁇ indicates a salt-forming anion.
  • Component (C) is an amphoteric surfactant selected from amino acid-based amphoteric surfactants, sulfobetaine-type surfactants, amidobetaine-type surfactants, and imidazolinium betaine-type surfactants. It is preferable to include one or more types selected from amino acid-based amphoteric surfactants, sulfobetaine-type surfactants, and amidobetaine-type surfactants. Any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> above, which preferably contains one or more selected from surfactants and sulfobetaine-type surfactants, and even more preferably contains amino acid-based surfactants. 1. The oil-in-water emulsion composition described in 1.
  • component (C) is preferably a cationic surfactant.
  • the content of component (C) is preferably 0.1% by mass or more in the total composition, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, and 0.
  • the above ⁇ 1> ⁇ is even more preferably .5% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, even more preferably 2% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less.
  • Component (C) is a cationic surfactant, and the content is preferably 0.1% by mass or more in the total composition, more preferably 0.2% by mass or more, and 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more. More preferably 3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, even more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13> and ⁇ 15>, which is even more preferred.
  • the mass ratio (B)/(C) of component (B) to component (C) is preferably 0.1 or more, more preferably 1 or more, even more preferably 2.8 or more, 20
  • Component (D) is a hydrocarbon oil that is pasty at 25°C or an ester oil that is pasty at 25°C, and preferably has a consistency of 130 or more, more preferably 150 or more, and 170 or more.
  • Component (D) is a ceramide, preferably a compound selected from the following general formulas (2) and (3), more preferably a compound of general formula (2), N-
  • R 1b is a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms
  • R 2b is a hydrocarbon group having 9 to 25 carbon atoms
  • X is -(CH 2 ) n - (where n is 2 to 6 carbon atoms). Indicates an integer).
  • R 11 and R 12 are the same or different and represent an optionally hydroxylated hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, and R 13 represents an alkylene group or a single bond having 1 to 6 carbon atoms, R 14 represents a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or a 2,3-dihydroxypropyloxy group. However, when R 13 is a single bond, R 14 is a hydrogen atom.
  • component (D) is a pasty hydrocarbon oil, preferably petrolatum or hydrocarbon oil.
  • Component (D) is a paste-like ester oil, which includes shea butter, cholesterol derivatives, phytosterol derivatives, dipentaerythritol fatty acid esters, triglycerides, lanolin, soft lanolin fatty acids, lanosterol derivatives,
  • lanolin fatty acid ester, dimer dilinoleic acid ester, adipate diglyceryl mixed fatty acid ester, and acylamino acid ester are preferable.
  • Component (D) preferably contains one or more selected from dimer dilinoleic acid ester, acyl amino acid ester, petrolatum, and ceramides, and more preferably contains one or more selected from petrolatum and ceramides.
  • the above-mentioned ⁇ 1> to ⁇ 22> preferably contain ceramides, and among the ceramides, N-(hexadecyloxyhydroxypropyl)-N-hydroxyethylhexadecanamide is even more preferably contained.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of the above.
  • Component (D) preferably contains both one or more selected from hydrocarbon oils that are pasty at 25°C and ester oils that are pasty at 25°C, and one or more selected from ceramides. However, it is more preferable to contain both one or more selected from hydrocarbon oils and one or more selected from ceramides, which are paste-like at 25°C, and contain both petrolatum and one or more selected from ceramides.
  • ceramides are preferably contained in the total composition in an amount of 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 1% by mass or more. Preferably, it contains at least 2% by mass, even more preferably at most 20% by mass, more preferably at most 10% by mass, even more preferably at most 8% by mass, and even more preferably at most 6% by mass.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24>, which is even more preferably contained, and even more preferably contained in an amount of 4% by mass or less.
  • the content of component (D) is preferably 0.01% by mass or more in the total composition, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and 1 It is even more preferably at least 2% by mass, particularly preferably at least 3% by mass, even more preferably at least 30% by mass, more preferably at most 20% by mass, even more preferably at most 15% by mass.
  • the mass ratio (C)/(D) of component (C) to component (D) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, and even more preferably 0.14 or more. , preferably 1 or less, more preferably 0.23 or less, further preferably 0.18 or less, the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>.
  • the water content of component (E) is preferably 30 to 90% by mass in the total composition, more preferably 35 to 70% by mass, and even more preferably 40 to 60% by mass, ⁇
  • the content of (F) a nonionic surfactant with an HLB of 13 or more is preferably less than 0.1% by mass in the total composition, more preferably less than 0.05% by mass, and substantially
  • Component (F) preferably contains one or more selected from polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and more preferably contains polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, ⁇ 30>>The oil-in-water emulsion composition described above.
  • the content of the nonionic surfactant with an HLB of less than 13 is preferably 3% by mass or less in the total composition, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less,
  • the nonionic surfactant with an HLB of less than 13 preferably contains one or more selected from polyether-modified silicone, glycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester, and more preferably contains glycerin fatty acid ester. 32> or the oil-in-water emulsion composition described in ⁇ 33>.
  • Component (G) is preferably vinylpyrrolidone/quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt/acrylamide copolymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt/acrylamide/acrylic acid copolymer Polymer, quaternized dimethylaminoethyl methacrylate/dialkyl acrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer, cationized guar gum, cationized cellulose, ethyl [(methacryloyloxy)ethyl]dimethylammonium ethyl sulfate/N,N-dimethyl Contains one or more selected from acrylamide/polyethylene glycol dimeth
  • the content of component (G) is preferably 0.001% by mass or more in the total composition, more preferably 0.01% by mass or more, even more preferably 0.02% by mass or more, and 1
  • the amount according to ⁇ 35> or ⁇ 36> is preferably at most 0.5% by mass, more preferably at most 0.2% by mass, even more preferably at most 0.15% by mass.
  • oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 37>, which preferably further contains (H) tocopherol and a derivative thereof.
  • component (H) preferably contains one or more selected from natural vitamin E and d- ⁇ -tocopherol.
  • the content of component (H) is preferably 0.01% by mass or more in the total composition, more preferably 0.04% by mass or more, even more preferably 0.05% by mass or more, and Even more preferably .08% by mass or more, preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or less, even more preferably 0.2% by mass or less.
  • the oil-in-water emulsion composition according to ⁇ 38> or ⁇ 39>.
  • the oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 35> to ⁇ 40> which preferably contains components (G) and (H).
  • the content of the anionic surfactant is preferably 0.5% by mass or less in the total composition, more preferably 0.1% by mass or less, and even more preferably substantially not contained.
  • ⁇ 43> Any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 42>, which is preferably an oil-in-water emulsion cosmetic, more preferably a skin care cosmetic, even more preferably a skin care emulsion or a skin care cream, and even more preferably a skin care cream.
  • ⁇ 44> The oil-in-water emulsion composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 43>, which is used by applying it to wet skin.
  • ⁇ 45> The oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 43> above, which is used by rinsing with water after being applied to the skin.
  • ⁇ 46> The oil-in-water emulsion composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 43>, which is used without being applied to wet skin and washed away with water.
  • Examples 1 to 24, Comparative Examples 1 to 7 An oil-in-water emulsion composition was prepared using the ingredients shown in Tables 1 to 4, and whether or not an emulsion (cream) could be prepared, stability after one week at room temperature, absorption feeling when applied to dry skin, Moisturizing feeling after applying to dry skin and washing with water, ease of application when applying to wet skin, no slippery feeling when applying to wet skin, and feeling of moisturizing after washing with water. A feeling of film and protection when applied to wet skin, a moisturizing feeling the next morning when applied to wet skin, a glossy feeling when applied to wet skin and washed off in the shower, The product was evaluated for its lack of stickiness when applied to the skin and washed off in the shower. The results are also shown in Tables 1 to 4. In addition, in the table, when the compounded component is a mixture, the content indicates the content in the raw material (mixture).
  • 1 point No moisturizing feeling after rinsing off in the shower.
  • Ease of application when applied to wet skin Five expert panelists washed one forearm at night with Curel foam body wash (manufactured by Kao Corporation) and rinsed with shower water. 0.5 g of each oil-in-water emulsion composition was placed on the lightly wet palm of one hand, rinsed off in the shower on the opposite side, and spread on the lightly wet forearm. After about 1 minute, excess water was wiped off with a towel. The "ease of spreading" when applying the oil-in-water emulsion composition to lightly wet skin with the palm of the hand was evaluated using the following criteria. The results were shown as the total score of the five participants. 5 points: Very easy to spread. 4 points: Easy to spread. 3 points: Slightly easy to spread. 2 points: Not very easy to spread. 1 point: Difficult to apply.
  • the oil-in-water emulsion composition of the present invention has the characteristic that when applied to the skin, it is well absorbed and absorbed into the skin, and is not removed even if it is subsequently wiped with water or a towel.
  • oily components remain effectively on the skin. Therefore, in some of the Examples and Comparative Examples, the amount of oily components remaining on the skin after being applied to wet skin and wiping with a towel was measured using ceramide as an example.
  • the residual rate of oily components (ceramides) that remain on the skin after applying it to wet skin and wiping it with a towel correlates with the feeling of film and protection on the skin and the moisturizing feeling the next morning.
  • This product has a high residual rate of oily components (ceramides), so it gives the skin a good feeling of film and protection, as well as a good moisturizing feeling the next morning.
  • Test method (1) The test site on the inside of the forearm was washed using Curel foam body wash (manufactured by Kao Corporation), rinsed with lukewarm water, and wiped with a towel. (2) After washing, 82 ⁇ L of the oil-in-water emulsion composition was applied to the test site (5 ⁇ 6 cm) on the inner side of the forearm using a Microman, and 153 ⁇ L of tap water was added, mixed, and applied uniformly. (3) After leaving it for 1 minute, it was pressed twice with a paper towel and towel-dried.
  • Ceramide residual rate (%) (total amount of component (D1) recovered from 20 tapes) / (in oil-in-water emulsion composition applied to a recovery area of 1.15 x 1.15 x 3.14 cm2 ) content of component (D1)) x 100

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Abstract

次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E): (A)25℃液状の炭化水素油、 (B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、 (C)カチオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上 0.1~5質量%、 (D)セラミド類、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上 2~20質量%、 (E)水 を含有し、 成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)が、1~30質量%であり、 成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))が、0.05~0.9である水中油型乳化組成物。

Description

水中油型乳化組成物
 本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
 従来、入浴直後から就寝時での身体の乾燥状態に対して、保湿効果のある化粧料などを塗布することにより、全身保湿ケアが行われている。
 保湿効果の高いセラミド類等を含有する組成物として、例えば、天然型セラミドと、多価アルコールと、ノニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を含有するセラミド分散組成物(特許文献1)や、スフィンゴシン、擬似スフィンゴシン、これらの塩、アニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる化合物、セラミド類、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級アルコール、水を含有する乳化組成物(特許文献2)などが検討されている。
    (特許文献1)特開2015-30705号公報
    (特許文献2)特開2007-22997号公報
 本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃液状の炭化水素油、
(B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
(C)カチオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上 0.1~5質量%、
(D)セラミド類、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上 2~20質量%、
(E)水
を含有し、
成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)が、1~30質量%であり、
成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))が、0.05~0.9である水中油型乳化組成物に関する。
 また、本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃液状の炭化水素油、
(B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
(C)カチオン界面活性剤 0.1~5質量%、
(D)セラミド類 1~20質量%、
(E)水
を含有する水中油型乳化組成物に関する。
試験例において、水中油型乳化組成物を塗布した部位から採取する方法を示す図である。
発明の詳細な説明
 乾燥性敏感肌の人においては、入浴後に全身の肌に化粧料等を塗布しても、その効果を十分に持続・改善することが困難であり、全身の肌の乾燥や肌荒れを繰り返してしまうという課題があった。例えば、化粧料を塗布した後、汗をかいたり水がかかると化粧料が流れて肌からとれてしまい、保湿効果が損なわれることがあった。また、入浴後、濡れた肌をタオルで拭いてから全身の肌に化粧料を塗布しようとすると、タオルで肌を拭く時間がかかり、さらに肌を拭いて乾いた状態の肌に化粧料を塗り広げるには、化粧料が伸びにくく、塗り広げる時間がかかってしまう。そのため、タオルで濡れた肌を拭く時間と全身の肌に化粧料塗り広げる時間とが合わさって時間がかかり、その間に肌が乾燥し始めてしまうという課題もあった。
 また、保湿効果の高い化粧料は、ベタツキやヌルツキを感じやすかった。
 さらに、化粧料塗布後のベタツキは抑えられても、依然として化粧料が肌に塗布されたことが気になる人は、塗布した後にシャワー等で化粧料を流したいが、流すと化粧料は肌から流れてしまい、保湿感や塗布後の光沢感などの効果が得られないという課題もあった。
 本発明者らは、特定の2種以上の液状油を特定の割合で含有し、さらにカチオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上、セラミド類、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上を含有する水中油型乳化組成物が、乾いた肌に塗布したときの水中油型乳化組成物の吸収感や、その後に水で流した後も保湿感に優れ、水で濡れた肌に塗布したときには塗りのばしやすく、ベタツキやヌルツキがなく、被膜感・保護感が得られ、また濡れた肌に塗布して水で流しても、肌の光沢感に優れ、ベタツキがないことを見出した。
 本発明の水中油型乳化組成物は、水で濡れた肌に塗布したときには、タオルで拭いても水中油型乳化組成物が肌に残るため、被膜感・保護感が得られる。
 本発明で用いる成分(A)は、25℃液状の炭化水素油である。
 本発明において、液状とは、25℃における粘度が10000mPa・s以下であることをいう。粘度は、B型粘度計(VISCOMETER  TVB-10、東機産業社製)、ローターNo.4、12rpm、1分で測定するものである。
 成分(A)の炭化水素油としては、例えば、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、イソドデカン等が挙げられる。
 炭化水素油としては、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマーから選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましく、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマーから選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、流動パラフィン、流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマーから選ばれる1種又は2種以上を含むのがさらに好ましく、流動パラフィンを含むのがよりさらに好ましい。
 成分(A)は、1種又は2種以上を用いることができ、安定性、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、4質量%以上がよりさらに好ましく、20質量%以下であるのが好ましく、10質量%以下がより好ましく、7質量%以下がさらに好ましく、6.5質量%以下がよりさらに好ましく、6質量%以下がことさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.1~20質量%であるのが好ましく、1~10質量%がより好ましく、1~7質量%がさらに好ましく、2~6.5質量%がよりさらに好ましく、4~6質量%がことさらに好ましい。
 成分(B)は、25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上である。
 成分(B)のうち、高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸等が挙げられる。これらのうち、乾いた肌に塗布してから水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、オレイン酸、イソステアリン酸から選ばれる1種以上を含むのが好ましい。
 また、高級アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、2-オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらのうち、乾いた肌に塗布してから水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールが好ましく、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールから選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましい。
 エステル油としては、モノエステル油、ジエステル油、トリエステル油及びテトラエステル油が挙げられ、25℃で液状であればいずれでもよい。
 モノエステル油としては、炭素数2~24の脂肪族又は芳香族のモノカルボン酸又はジカルボン酸のモノエステルが挙げられ、具体例としては、2-エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸2-ヘキシルデシルステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、イソデシルベンゾエート、メトキシケイヒ酸オクチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、コハク酸2-エチルヘキシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、安息香酸アルキル(C12~C15)等が挙げられる。
 モノエステル油としては、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシルから選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましく、イソノナン酸イソノニルを含むのがより好ましい。
 ジエステル油としては、炭素数3~18のジカルボン酸のジエステル、多価アルコールのジ脂肪酸エステル等が挙げられ、具体例としては、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジステアリン酸グリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル等が挙げられる。また、アシルアミノ酸エステルとして、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/2-オクチルドデシル)等のアシルアミノ酸ジエステルが挙げられる。
 ジエステル油としては、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/2-オクチルドデシル)から選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/2-オクチルドデシル)から選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/2-オクチルドデシル)から選ばれる1種以上を含むのがさらに好ましく、ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/2-オクチルドデシル)を含むのがよりさらに好ましい。ジエステル油としては、アシルアミノ酸エステルが好ましい。
 トリエステル油としては、トリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられ、1以上の構成脂肪酸が炭素数6~22の脂肪酸トリグリセリドであるのが好ましく、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、構成脂肪酸のうち2以上が炭素数6~22であるものがより好ましく、構成脂肪酸の全てが炭素数6~22であるものがさらに好ましい。
 かかるトリグリセリン脂肪酸エステルとしては、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリ(カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸)グリセリル、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリエチルヘキサン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリリノール酸グリセリル、トリパルミトレイン酸グリセリル等が挙げられる。また、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、オリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油等の植物油などが挙げられる。
 これらのうち、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリ(カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸)グリセリル、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリエチルヘキサン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、植物油から選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましく、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル、植物油から選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、オリーブ油、ホホバ油から選ばれる1種又は2種以上を含むのがさらに好ましく、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、オリーブ油から選ばれる1種以上を含むのがよりさらに好ましく、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリルを含むのがことさらに好ましい。
 テトラエステル油としては、4価以上の多価アルコールのテトラ脂肪酸エステルが挙げられ、具体的には、テトラ(ベヘン酸/安息香酸/エチルヘキサン酸)ペンタエリスリット、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリット、テトラオクタン酸ペンタエリスリット、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリットが挙げられる。
 成分(B)としては、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、モノエステル油、ジエステル油、トリエステル油から選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましく、ジエステル油を含むのがより好ましく、アシルアミノ酸ジエステルを含むのがさらに好ましい。
 また、成分(B)としては、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・2-オクチルドデシル)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソノニル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリルから選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましく、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・2-オクチルドデシル)を含むのがより好ましい。
 成分(B)は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、全組成中に0.5質量%以上であるのが好ましく、1質量%以上がより好ましく、1.5質量%以上がさらに好ましく、2質量%以上がよりさらに好ましく、10質量%以下であるのが好ましく、8質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましく、4質量%以下がよりさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に0.5~10質量%であるのが好ましく、1~8質量%がより好ましく、1.5~6質量%がさらに好ましく、2~4質量%がよりさらに好ましい。
 本発明において、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、0.1以上であるのが好ましく、0.45以上がより好ましく、1.1以上がさらに好ましく、10以下が好ましく、7以下がより好ましく、3以下がさらに好ましい。また、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、0.1~10であるのが好ましく、0.45~7がより好ましく、1.1~3がさらに好ましい。
 本発明において、成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)は、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、全組成中に1質量%以上であるのが好ましく、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上がさらに好ましく、5質量%以上がよりさらに好ましく、30質量%以下であるのが好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましく、10質量%以下がよりさらに好ましい。また、成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)は、全組成中に1~30質量%であるのが好ましく、2~20質量%がより好ましく、3~15質量%がさらに好ましく、5~10質量%がよりさらに好ましい。
 本発明において、成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))は、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、0.05以上であり、0.1以上が好ましく、0.15以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、0.35以上がよりさらに好ましく、0.9以下であり、0.8以下が好ましく、0.75以下がより好ましく、0.7以下がさらに好ましく、0.5以下がよりさらに好ましい。また、成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))は、0.05~0.9であり、0.1~0.8が好ましく、0.15~0.75がより好ましく、0.3~0.7がさらに好ましく、0.35~0.5がよりさらに好ましい。
 成分(C)は、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上である。
 成分(C)のカチオン界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミン塩型カチオン界面活性剤が挙げられ、第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。なお、アミン塩型カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩が挙げられる。
 このようなカチオン界面活性剤の中でも、下記一般式(1)で表わされる第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式(1)中、
 R1は、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、
 R2は、炭素数1~4のアルキル基を示し、
 R3及びR4は、各々独立して、炭素数1~4のアルキル基、又は炭素数6以上の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、
 AN-は、塩形成アニオンを示す。〕
 一般式(1)中、R1、R3及びR4で示される「直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基」の炭素数は、6~30が好ましく、8~24がより好ましく、12~22がさらに好ましく、16~20がよりさらに好ましい。
 上記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基が挙げられる。これらの中では、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
 上記アルキル基の炭素数は、上記と同様に、6~30が好ましく、8~24がより好ましく、12~22がさらに好ましく、16~20がよりさらに好ましい。また、上記アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、1-メチルデシル基、ドデシル基、1-メチルウンデシル基、1-エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基等が挙げられる。
 上記アルケニル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が挙げられる。
 上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
 R2、R3及びR4で示される「炭素数1~4のアルキル基」の炭素数は、1又は2が好ましく、1がより好ましい。また、このアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
 R3及びR4の組み合わせとしては、R3及びR4がともに、炭素数1~4のアルキル基である組み合わせ、R3及びR4のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせ、R3及びR4がともに、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせが挙げられる。これら組み合わせの中では、R3及びR4がともに、炭素数1~4のアルキル基である組み合わせ、R3及びR4のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせが好ましく、R3及びR4のうち1つが炭素数1~4のアルキル基であり、残余が炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である組み合わせがより好ましい。
 また、一般式(1)中、AN-は、塩形成アニオンを示す。例えば、ハロゲン化物イオン(例えば、塩化物イオン、ヨウ化物イオン)、硫酸イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、モノアルキル硝酸イオン(例えば、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン)等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましい。
 カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩類;塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩類;トリアルキルメチルアンモニウム塩類などが挙げられる。
 これらのうち、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩類、ジアルキルジメチルアンモニウム塩類から選ばれる1種以上を含むのが好ましく、ジアルキルジメチルアンモニウム塩類を含むのがより好ましい。また、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムから選ばれる1種以上を含むのが好ましく、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムを含むのがより好ましい。
 成分(C)の両性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤、アミノ酸系両性界面活性剤などが挙げられる。
 これらのうち、乳化性、水中油型乳化組成物の安定性を向上させる観点から、アミノ酸系両性界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、アミドベタイン型界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましく、アミノ酸系両性界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、アミドベタイン型界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、アミノ酸系両性界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含むのがさらに好ましく、アミノ酸系界面活性剤を含むのがよりさらに好ましい。
 これら両性界面活性剤としては、例えば、N-[3-アルキル(12,14)オキシ-2-ヒドロキシプロピル]-L-アルギニン塩酸塩(アミセーフLMA-60、味の素社製)、ラウリルヒドロキシスルホベタイン(アンヒトール20HD、花王社製)、ラウリルアミドプロピルベタイン(アンヒトール20AB、花王社製)等の市販品を好適に使用することができ、なかでも、N-[3-アルキル(12,14)オキシ-2-ヒドロキシプロピル]-L-アルギニン塩酸塩(アミセーフLMA-60(味の素社製)が好ましい。
 成分(C)としては、乳化性、水中油型乳化組成物の安定性を向上させる観点から、また、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、カチオン界面活性剤が好ましい。
 成分(C)は、1種又は2種以上を用いることができ、乳化性、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、0.5質量%以上がよりさらに好ましく、5質量%以下であるのが好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、1質量%以下がよりさらに好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に0.1~5質量%であるのが好ましく、0.2~3質量%がより好ましく、0.3~2質量%がさらに好ましく、0.5~1質量%がよりさらに好ましい。
 また、成分(C)が、カチオン界面活性剤の場合、乳化性、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、0.5質量%以上がよりさらに好ましく、5質量%以下であるのが好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、1質量%以下がよりさらに好ましい。また、成分(C)が、カチオン界面活性剤の場合の含有量は、全組成中に0.1~5質量%であるのが好ましく、0.2~3質量%がより好ましく、0.3~2質量%がさらに好ましく、0.5~1質量%がよりさらに好ましい。
 本発明において、成分(C)に対する成分(B)の質量割合(B)/(C)は、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、0.1以上であるのが好ましく、1以上がより好ましく、2.8以上がさらに好ましく、20以下が好ましく、6.8以下がより好ましく、5以下がさらに好ましい。また、成分(C)に対する成分(B)の質量割合(B)/(C)は、0.1~20であるのが好ましく、1~6.8がより好ましく、2.8~5がさらに好ましい。
 成分(D)は、セラミド類、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上である。
 本発明において、ペースト状とは、25℃における粘度が10000mPa・sより大きいことをいう。粘度は、成分(A)と同様にして測定される。また、稠度が100~430のものを言う。ここで稠度は、JIS K 2235 5.10に準拠して測定されるものである。JIS K 2235 5.10は石油ワックス用の測定法であるが、本発明では、石油ワックス以外の成分(D)についても、JIS K 2235 5.10で測定されるものである。
 成分(D)の25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油としては、稠度が130以上であるのが好ましく、150以上がより好ましく、170以上がさらに好ましく、400以下が好ましく、350以下がより好ましく、300以下がさらに好ましく、250以下がよりさらに好ましい。稠度としては、130~400が好ましく、130~350がより好ましく、150~300がさらに好ましく、170~250がよりさらに好ましい。
 成分(D)のうち、セラミド類としては、天然セラミド、スフィンゴシン誘導体などの他、特開昭62-228048号公報、特開昭63-216812号公報、特開昭63-227513号公報、特開昭64-29347号公報、特開昭64-31752号公報、特開平8-319263号公報などに記載のセラミド類似構造物質が例示される。具体的には、乾いた肌に塗布して水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したあとの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、次の一般式(2)及び(3)から選ばれる化合物が好ましく、一般式(2)の化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、R1bは炭素数10~26の炭化水素基、R2bは炭素数9~25の炭化水素基を示し、Xは-(CH2)n-(ここでnは2~6の整数を示す)を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、R11及びR12は同一又は異なって炭素数1~40のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基を示し、R13は炭素数1~6のアルキレン基又は単結合を示し、R14は水素原子、炭素数1~12のアルコキシ基又は2,3-ジヒドロキシプロピルオキシ基を示す。ただし、R13が単結合のとき、R14は水素原子である。)
 なお、前記一般式(2)及び(3)中、炭化水素基としてはアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
 一般式(2)の化合物の例としては、N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミドが挙げられ、一般式(3)の化合物の例としては長鎖二塩基酸 ビス3-メトキシプロピルアミドが挙げられる。
 一般式(2)で表わされる化合物は、擬似型セラミド類であり、セラミド機能成分であり、セラミドの働きを補い、肌状態(水分量など)を改善することができる。
 成分(D)のうち、ペースト状の炭化水素油としては、例えば、ワセリン、炭化水素油等が挙げられる。
 成分(D)のうち、ペースト状のエステル油としては、植物性ワックスであるシア脂、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカダミアナッツ油脂肪酸コレステリル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)、ラノリン脂肪酸コレステリル等のコレステロール類誘導体;
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/2-オクチルドデシル)、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、ジリノール酸ジ(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)等のフィトステロール類誘導体;
ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット、ロジン酸ジペンタエリトリット、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル等のジペンタエリトリット脂肪酸エステル類;
トリ(カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸)グリセリド、トリラノリン脂肪酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル等のトリグリセライド類;
硬化油等の部分的に水素添加されたトリグリセライド類、ラノリン、軟質ラノリン脂肪酸、ラノステロール類誘導体、ラノリン脂肪酸エステル;
ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス(ベヘニル/イソステアリル/フィトステリル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス(ベヘニル/イソステアリル/フィトステリル)トリ水添ロジン酸グリセリル等のダイマージリノール酸エステル;
ビスジグリセリルポリアシルアジペート-2等のアジピン酸ジグリセリル混合脂肪酸エステル;
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/2-オクチルドデシル)等のアシルアミノ酸エステルなどが挙げられる。
 成分(D)としては、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、ダイマージリノール酸エステル、アシルアミノ酸エステル、ワセリン、セラミド類から選ばれる1種以上を含むのが好ましく、ワセリン、セラミド類から選ばれる1種以上を含むのがより好ましく、セラミド類を含むのがさらに好ましく、セラミド類のうち、N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミドを含むのがよりさらに好ましい。
 また、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上と、セラミド類から選ばれる1種以上とを両方含有することが好ましく、25℃でペースト状の炭化水素油から選ばれる1種以上とセラミド類から選ばれる1種以上とを両方含有することがより好ましく、ワセリンとセラミド類から選ばれる1種以上とを両方含有することがさらに好ましく、ワセリンとN-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミドとを両方含むことがよりさらに好ましい。
 また、乾いた肌に塗布して水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したあとの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、成分(D)として、セラミド類を全組成中に0.01質量%以上含有するのが好ましく、0.05質量%以上含有するのがより好ましく、1質量%以上含有するのがさらに好ましく、2質量%以上含有するのがよりさらに好ましく、20質量%以下含有するのが好ましく、10質量%以下含有するのがより好ましく、8質量%以下含有するのがさらに好ましく、6質量%以下含有するのがよりさらに好ましく、4質量%以下含有するのがことさらに好ましい。成分(D)としてセラミド類は、全組成中に0.01~20質量%含有するのが好ましく、0.01~10質量%含有するのがより好ましく、0.05~8質量%含有するのがさらに好ましく、1~6質量%含有するのがよりさらに好ましく、2~4質量%含有するのがことさらに好ましい。
 成分(D)は、1種又は2種以上を用いることができ、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、含有量は、全組成中に0.01質量%以上であるのが好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましく、1質量%以上がよりさらに好ましく、2質量%以上がとりわけ好ましく、3質量%以上がことさらに好ましく、30質量%以下であるのが好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましく、12質量%以下がよりさらに好ましく、10質量%以下がとりわけ好ましく、7質量%以下がことさらに好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に0.01~30質量%であるのが好ましく、0.1~20質量%がより好ましく、0.5~15質量%がさらに好ましく、1~12質量%がよりさらに好ましく、2~10質量%がとりわけ好ましく、3~7質量%がことさらに好ましい。
 本発明において、成分(D)に対する成分(C)の質量割合(C)/(D)は、安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさ、被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感、ベタツキのなさを向上させる観点から、0.05以上であるのが好ましく、0.1以上がより好ましく、0.14以上がさらに好ましく、1以下が好ましく、0.23以下がより好ましく、0.18以下がさらに好ましい。また、成分(D)に対する成分(C)の質量割合(C)/(D)は、0.05~1であるのが好ましく、0.1~0.23がより好ましく、0.14~0.18がさらに好ましい。
 本発明において、成分(E)の水の含有量は、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさを向上させる観点から、全組成中に30質量%以上であるのが好ましく、35質量%以上がより好ましく、40質量%以上がさらに好ましく、90質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。また、成分(E)の水の含有量は、全組成中に30~90質量%であるのが好ましく、35~70質量%がより好ましく、40~60質量%がさらに好ましい。
 本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、(F)HLB13以上の非イオン性界面活性剤を含有することができる。
 ここで、HLB(親水性-親油性のバランス〈Hydrophilic-Lipophilic Balance〉)は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン(Griffin)の式により求められるものである。
 2種以上の非イオン性界面活性剤から構成される混合界面活性剤のHLBは、各非イオン界面活性剤のHLB値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
  混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
  HLBxは、非イオン性界面活性剤XのHLB値を示す。
  Wxは、HLBxの値を有する非イオン性界面活性剤Xの重量(g)を示す。
 非イオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン系界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
 これらのうち、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流すと、油性成分が肌に残りにくくなるのを防いで、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさを向上させる観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる1種以上を含むのが好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含むのがより好ましい。
 成分(F)の非イオン性界面活性剤は、1種又は2種以上を用いることができ、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流すと、油性成分が肌に残りにくくなるのを防いで、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、含有量は、全組成中に0.1質量%未満であるのが好ましく、0.05質量%未満がより好ましく、実質的に含有しないことがさらに好ましい。
 本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、HLB13未満の非イオン性界面活性剤を含有することもできる。
 HLB13未満の非イオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン系界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
 HLB13未満の非イオン性界面活性剤としては、濡れた肌に塗布した後の被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、HLB12未満であるのが好ましく、10未満がより好ましく、8未満がさらに好ましい。
 これらのうち、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流すと、油性成分が肌に残りにくくなるのを防いで、水中油型乳化組成物の安定性や、乾いた肌に塗布したときの吸収感、濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、塗布時のヌルツキのなさを向上させる観点から、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる1種以上を含むのが好ましく、グリセリン脂肪酸エステルを含むのがより好ましい。
 HLB13未満の非イオン性界面活性剤は、1種又は2種以上を用いることができ、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流すと、油性成分が肌に残りにくくなるのを防いで、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、含有量は、全組成中に3質量%以下であるのが好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下がよりさらに好ましく、実質的に含有しないことがことさらに好ましい。
 本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、(G)カチオン性ポリマーを含有することができ、水中油型乳化組成物と皮膚の馴染みがよく皮膚への吸収感が向上して、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を良好にすることができる。
 カチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート/ジアルキルアクリルアミド/ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社,カルタレチン)、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
 これらのうち、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート/ジアルキルアクリルアミド/ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムから選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましく、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート/ジアルキルアクリルアミド/ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムから選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムから選ばれる1種以上を含むのがさらに好ましく、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体を含むのがよりさらに好ましい。
 成分(G)は、1種又は2種以上を用いることができ、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布して水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、含有量が多い方が好ましく、一方、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水で濡れた肌に塗布するときのヌルツキのなさ、濡れた肌に塗布して水ですすいだ後のベタツキのなさを向上させる観点からは、含有量は少ない方が好ましい。よって、乾いた肌に塗布して水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、また乾いた肌に塗布したときの吸収感、水で濡れた肌に塗布するときのヌルツキのなさ、濡れた肌に塗布して水ですすいだ後のベタツキのなさを向上させる観点から、含有量は、全組成中に0.001質量%以上であるのが好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、0.02質量%以上がさらに好ましく、1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.2質量%以下がさらに好ましく、0.15質量%以下がよりさらに好ましい。また、成分(G)の含有量は、全組成中に0.001~1質量%であるのが好ましく、0.01~0.5質量%がより好ましく、0.02~0.2質量%がさらに好ましく、0.02~0.15質量%がよりさらに好ましい。
 本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、(H)トコフェロール及びその誘導体を含有することができ、成分(A)、(B)及び(D)を含む油性成分と相まって、水中油型乳化組成物中の油性成分の皮膚との親和性がよくなり、皮膚への吸収・収着性が向上するため、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を良好にすることができる。
 ここでトコフェロールは、非水溶性の成分であり、天然ビタミンE(すなわちd-α、d-β、d-γ、d-δ-トコフェロールの混合物)、β-、γ-又はδ-トコフェロールならびにそれらの混合物をも含む。また、トコフェロール誘導体としては、トコフェロールの前駆物質、特にトコフェロールのエステル、例えば、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、トコフェロールサクシネート、トコフェロールリノレート、トコフェロールオレエート等が挙げられる。
 これらのうち、成分(A)、(B)及び(D)を含む油性成分と相まって、水中油型乳化組成物中の油性成分の皮膚との親和性がよくなり、皮膚への吸収感が向上するため、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、トコフェロール分子骨格中ヒドロキシル基が修飾されたエステル体よりも、トコフェロール分子骨格中にヒドロキシル基をもつヒドロキシル基が未修飾の成分が好ましい。また、成分(A)、(B)及び(D)を含む油性成分と相まって、水中油型乳化組成物中の油性成分の皮膚との親和性がよくなり、皮膚への吸収感が向上するため、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、天然ビタミンE、d-δ-トコフェロールから選ばれる1種以上を含むのが好ましい。
 成分(H)は、1種又は2種以上を用いることができ、成分(A)、(B)及び(D)を含む油性成分と相まって、水中油型乳化組成物中の油性成分の皮膚との親和性がよくなり、皮膚への吸収感が向上するため、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、また、含有量が多すぎて水中油型乳化組成物の安定性や乾いた肌に塗布した後の吸収感、濡れた肌に塗布するときの塗り延ばしやすさ、濡れた肌に塗布して水で流し後のベタツキのなさを損うことを防止する観点から、含有量は、全組成中に0.01質量%以上であるのが好ましく、0.04質量%以上がより好ましく、0.05質量%以上がさらに好ましく、0.08質量%以上がよりさらに好ましく、1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましく、0.2質量%以下がよりさらに好ましい。また、成分(H)の含有量は、全組成中に0.01~1質量%であるのが好ましく、0.04~0.5質量%がより好ましく、0.05~0.3質量%がさらに好ましく、0.08~0.2質量%がよりさらに好ましい。
 本発明においては、水中油型乳化組成物の皮膚への吸収・収着性が向上するため、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を向上させる観点から、成分(G)及び(H)を含有するのが好ましい。
 本発明の水中油型乳化組成物は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、成分(A)、(B)及び(D)以外の油成分、成分(C)及び(F)以外の界面活性剤、成分(G)以外の水溶性高分子、酸化防止剤、香料、防腐剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤、着色剤等を含有することができる。
 但し、組成物の安定性を保ち、水中油型乳化組成物と皮膚の馴染みがよく皮膚への吸収・収着性を向上させ、濡れた肌に塗布した後、タオルで拭き取ったり、水で流しても、油性成分が肌に残りやすくなり、乾いた肌に塗布したときの吸収感、水洗した後の保湿感、濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、翌朝の保湿感、肌に塗布して水で流した後の肌の光沢感を良好にするため、アニオン界面活性剤の含有量は、全組成中に0.5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、実質的に含有しないことがさらに好ましい。
 本発明の水中油型乳化組成物は、通常の方法に従って製造することができる。
 本発明の水中油型乳化組成物は、水中油型乳化化粧料として好適であり、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料;日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料;スキンケア乳液、スキンケアクリーム、BBクリーム、美容液等のスキンケア化粧料などの皮膚化粧料として適用することができる。なかでも、スキンケア化粧料が好ましく、スキンケア乳液、スキンケアクリームがより好ましく、スキンケアクリームがさらに好ましい。
 本発明の水中油型乳化組成物は、乾いた肌に塗布したときには、肌に吸収するため、吸収感やその後に水で流しても保湿感が維持される。水で濡れた肌に塗布したときには、タオルで濡れた肌を予め拭く時間がかからず、また濡れた肌には塗りのばしやすく、時間がかからずに塗布することができ、しかも塗布時のヌルツキがなく、タオルで拭いても水中油型乳化組成物が肌に残るため、被膜感・保護感が得られる。水で濡れた肌に塗布して水で流しても、水中油型乳化組成物の油性成分が肌に残るため、肌の光沢感が得られ、ベタツキを感じない良好な使用感が得られるものである。さらに、安定性にも優れている。
 本発明の水中油型乳化組成物は、水で濡れた皮膚に塗布して使用することができる。また、皮膚に塗布した後水ですすいで使用することもできる。
 本発明の水中油型乳化組成物は、乾いた肌に塗布して使用できるほか、水で濡れた肌に塗布して使用することもできる。また、水で濡れた肌に塗布してシャワー等ですすいで使用することもできる。
 入浴後に水で濡れた肌には、全身に塗りのばしやすく、その後タオルで水をふき取っても、本発明の水中油型乳化組成物は肌に残ることができる。
 また、塗布した後に水で洗い流した場合でも、本発明の水中油型乳化組成物中の油性成分は肌に残ることができる。
 いずれの場合にも、本発明の水中油型乳化組成物中の油性成分は、肌に残るので、特に保湿成分の効果などを十分に得ることができる。
 特に、濡れた肌に塗布すると、(1)予め濡れた肌をタオルでふく必要がなく、しかも肌への塗り延ばしがしやすく簡単に塗布できるためスキンケアに時間がかからない、(2)塗布時のヌルツキがない、(3)入浴した場合、入浴に伴い角層の保湿成分(セラミドなどの角層細胞間脂質やNMF)が失われた肌は入浴後すぐに乾燥が始まるが、入浴後の濡れた肌にすぐにそのまま塗れるため、肌の乾燥が始まるのを防止できる。そのため、使用法として、濡れた肌に塗布するほうが、乾いた肌に塗布するよりも好適である。一方、濡れた肌に塗布して水で流してもよいが、水中油型乳化組成物中の非油性成分も肌に残すことができるため、水で流す使用方法よりも、濡れた肌に塗布して水で流さない使用方法が最も好ましい。
 上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物等を開示する。
<1>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃液状の炭化水素油、
(B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
(C)カチオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上 0.1~5質量%、
(D)セラミド類、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上 2~20質量%、
(E)水
を含有し、
成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)が、1~30質量%であり、
成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))が、0.05~0.9である水中油型乳化組成物。
<2>成分(A)が、好ましくは、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマーから選ばれる1種又は2種以上を含み、流動パラフィン、流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマーから選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、流動パラフィンを含むのがさらに好ましい、前記<1>記載の水中油型乳化組成物。
<3>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%以上であって、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、4質量%以上がよりさらに好ましく、20質量%以下であるのが好ましく、10質量%以下がより好ましく、7質量%以下がさらに好ましく、6.5質量%以下がよりさらに好ましく、6質量%以下がことさらに好ましい、前記<1>又は<2>記載の水中油型乳化組成物。
<4>成分(B)が、好ましくは、高級脂肪酸を含み、オレイン酸、イソステアリン酸から選ばれる1種以上を含むのがより好ましい、前記<1>~<3>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<5>成分(B)が、好ましくは、高級アルコールを含み、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールから選ばれる1種以上を含むのがより好ましい、前記<1>~<4>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<6>成分(B)が、好ましくは、エステル油を含み、モノエステル油、ジエステル油、トリエステル油から選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、ジエステル油を含むのがさらに好ましく、アシルアミノ酸ジエステルを含むのがよりさらに好ましい、前記<1>~<5>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<7>成分(B)が、好ましくは、アシルアミノ酸ジエステルを含む、前記<1>~<6>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<8>成分(B)が、好ましくは、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・2-オクチルドデシル)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸イソノニル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリルから選ばれる1種又は2種以上を含み、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル・2-オクチルドデシル)を含むのがより好ましい、前記<1>~<7>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<9>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.5質量%以上であって、1質量%以上がより好ましく、1.5質量%以上がさらに好ましく、2質量%以上がよりさらに好ましく、10質量%以下であるのが好ましく、8質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましく、4質量%以下がよりさらに好ましい、前記<1>~<8>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<10>成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、好ましくは、0.1以上であって、0.45以上がより好ましく、1.1以上がさらに好ましく、10以下が好ましく、7以下がより好ましく、3以下がさらに好ましい、前記<1>~<9>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<11>成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)が、好ましくは、全組成中に1質量%以上であって、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上がさらに好ましく、5質量%以上がよりさらに好ましく、30質量%以下であるのが好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましく、10質量%以下がよりさらに好ましい、前記<1>~<10>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<12>成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))が、好ましくは、0.1以上であって、0.15以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、0.35以上がよりさらに好ましく、0.8以下が好ましく、0.75以下がより好ましく、0.7以下がさらに好ましく、0.5以下がよりさらに好ましい、前記<1>~<11>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<13>成分(C)が、カチオン界面活性剤であって、好ましくは、第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤であって、下記一般式(1)で表わされる第4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤がより好ましい、前記<1>~<12>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式(1)中、
 R1は、炭素数6以上の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、
 R2は、炭素数1~4のアルキル基を示し、
 R3及びR4は、各々独立して、炭素数1~4のアルキル基、又は炭素数6以上の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、
 AN-は、塩形成アニオンを示す。〕
<14>成分(C)が、両性界面活性剤であって、アミノ酸系両性界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、アミドベタイン型界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましく、アミノ酸系両性界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、アミドベタイン型界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、アミノ酸系両性界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含むのがさらに好ましく、アミノ酸系界面活性剤を含むのがよりさらに好ましい、前記<1>~<12>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<15>成分(C)が、好ましくは、カチオン界面活性剤である、前記<1>~<13>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<16>成分(C)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%以上であって、0.2質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、0.5質量%以上がよりさらに好ましく、5質量%以下であるのが好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、1質量%以下がよりさらに好ましい、前記<1>~<15>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<17>成分(C)が、カチオン界面活性剤であって、含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%以上であって、0.2質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、0.5質量%以上がよりさらに好ましく、5質量%以下であるのが好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、1質量%以下がよりさらに好ましい、前記<1>~<13>、<15>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<18>成分(C)に対する成分(B)の質量割合(B)/(C)が、好ましくは、0.1以上であって、1以上がより好ましく、2.8以上がさらに好ましく、20以下が好ましく、6.8以下がより好ましく、5以下がさらに好ましい、前記<1>~<17>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<19>成分(D)が、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油であって、好ましくは、稠度が130以上であって、150以上がより好ましく、170以上がさらに好ましく、400以下が好ましく、350以下がより好ましく、300以下がさらに好ましく、250以下がよりさらに好ましい、前記<1>~<18>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<20>成分(D)が、セラミド類であって、好ましくは、次の一般式(2)及び(3)から選ばれる化合物であって、一般式(2)の化合物がより好ましく、N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミドがさらに好ましい、前記<1>~<18>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、R1bは炭素数10~26の炭化水素基、R2bは炭素数9~25の炭化水素基を示し、Xは-(CH2)n-(ここでnは2~6の整数を示す)を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、R11及びR12は同一又は異なって炭素数1~40のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基を示し、R13は炭素数1~6のアルキレン基又は単結合を示し、R14は水素原子、炭素数1~12のアルコキシ基又は2,3-ジヒドロキシプロピルオキシ基を示す。ただし、R13が単結合のとき、R14は水素原子である。)
<21>成分(D)が、ペースト状の炭化水素油であって、ワセリン、炭化水素油が好ましい、前記<1>~<19>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<22>成分(D)が、ペースト状のエステル油であって、シア脂、コレステロール類誘導体、フィトステロール類誘導体、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル類、トリグリセライド類、ラノリン、軟質ラノリン脂肪酸、ラノステロール類誘導体、ラノリン脂肪酸エステル、ダイマージリノール酸エステル、アジピン酸ジグリセリル混合脂肪酸エステル、アシルアミノ酸エステルが好ましい、前記<1>~<19>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<23>成分(D)が、好ましくは、ダイマージリノール酸エステル、アシルアミノ酸エステル、ワセリン、セラミド類から選ばれる1種以上を含み、ワセリン、セラミド類から選ばれる1種以上を含むのがより好ましく、セラミド類を含むのがさらに好ましく、セラミド類のうち、N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミドを含むのがよりさらに好ましい、前記<1>~<22>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<24>成分(D)が、好ましくは、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上と、セラミド類から選ばれる1種以上とを両方含有し、25℃でペースト状の炭化水素油から選ばれる1種以上とセラミド類から選ばれる1種以上とを両方含有することがより好ましく、ワセリンとセラミド類から選ばれる1種以上とを両方含有することがさらに好ましく、ワセリンとN-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミドとを両方含むことがよりさらに好ましい、前記<1>~<23>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<25>成分(D)として、セラミド類を全組成中に0.01質量%以上含有するのが好ましく、0.05質量%以上含有するのがより好ましく、1質量%以上含有するのがさらに好ましく、2質量%以上含有するのがよりさらに好ましく、20質量%以下含有するのが好ましく、10質量%以下含有するのがより好ましく、8質量%以下含有するのがさらに好ましく、6質量%以下含有するのがよりさらに好ましく、4質量%以下含有するのがことさらに好ましい、前記<1>~<24>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<26>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.01質量%以上であって、0.1質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上がさらに好ましく、1質量%以上がよりさらに好ましく、2質量%以上がとりわけ好ましく、3質量%以上がことさらに好ましく、30質量%以下であるのが好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましく、12質量%以下がよりさらに好ましく、10質量%以下がとりわけ好ましく、7質量%以下がことさらに好ましい、前記<1>~<25>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<27>成分(D)に対する成分(C)の質量割合(C)/(D)が、好ましくは、0.05以上であって、0.1以上がより好ましく、0.14以上がさらに好ましく、1以下が好ましく、0.23以下がより好ましく、0.18以下がさらに好ましい、前記<1>~<26>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<28>成分(E)の水の含有量が、好ましくは、全組成中に30~90質量%であって、35~70質量%がより好ましく、40~60質量%がさらに好ましい、前記<1>~<27>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<29>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃液状の炭化水素油、
(B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
(C)カチオン界面活性剤 0.1~5質量%、
(D)セラミド類 1~20質量%、
(E)水
を含有する水中油型乳化組成物。
<30>さらに、(F)HLB13以上の非イオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%未満であって、0.05質量%未満がより好ましく、実質的に含有しないことがさらに好ましい、前記<1>~<29>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<31>成分(F)が、好ましくは、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる1種以上を含み、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含むのがより好ましい、前記<30>記載の水中油型乳化組成物。
<32>さらに、HLB13未満の非イオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは、全組成中に3質量%以下であって、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下がよりさらに好ましく、実質的に含有しないことがことさらに好ましい、前記<1>~<31>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<33>HLB13未満の非イオン性界面活性剤が、好ましくは、HLB12未満の非イオン性界面活性剤であって、HLB10未満の非イオン性界面活性剤がより好ましく、HLB8未満の非イオン性界面活性剤がさらに好ましい、前記<32>記載の水中油型乳化組成物。
<34>HLB13未満の非イオン性界面活性剤が、好ましくは、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる1種以上を含み、グリセリン脂肪酸エステルを含むのがより好ましい、前記<32>又は<33>記載の水中油型乳化組成物。
<35>さらに、(G)カチオン性ポリマーを含有するのが好ましい、前記<1>~<34>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<36>成分(G)が、好ましくは、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート/ジアルキルアクリルアミド/ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムから選ばれる1種又は2種以上を含み、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート/ジアルキルアクリルアミド/ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムから選ばれる1種又は2種以上を含むのがより好ましく、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムから選ばれる1種以上を含むのがさらに好ましく、エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体を含むのがよりさらに好ましい、前記<35>記載の水中油型乳化組成物。
<37>成分(G)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.001質量%以上であって、0.01質量%以上がより好ましく、0.02質量%以上がさらに好ましく、1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.2質量%以下がさらに好ましく、0.15質量%以下がよりさらに好ましい、前記<35>又は<36>記載の水中油型乳化組成物。
<38>さらに、(H)トコフェロール及びその誘導体を含有するのが好ましい、前記<1>~<37>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<39>成分(H)が、好ましくは、天然ビタミンE、d-δ-トコフェロールから選ばれる1種以上を含む、前記<38>記載の水中油型乳化組成物。
<40>成分(H)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.01質量%以上であって、0.04質量%以上がより好ましく、0.05質量%以上がさらに好ましく、0.08質量%以上がよりさらに好ましく、1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.3質量%以下がさらに好ましく、0.2質量%以下がよりさらに好ましい、前記<38>又は<39>記載の水中油型乳化組成物。
<41>成分(G)及び(H)を含有するのが好ましい、前記<35>~<40>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<42>アニオン界面活性剤の含有量が、好ましくは、全組成中に0.5質量%以下であって、0.1質量%以下がより好ましく、実質的に含有しないことがさらに好ましい、前記<1>~<41>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<43>水中油型乳化化粧料であるのが好ましく、スキンケア化粧料がより好ましく、スキンケア乳液、スキンケアクリームがさらに好ましく、スキンケアクリームがよりさらに好ましい、前記<1>~<42>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<44>水で濡れた皮膚に塗布して使用する、前記<1>~<43>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<45>皮膚に塗布した後水ですすいで使用する、前記<1>~<43>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<46>濡れた肌に塗布して水で流さないで使用する、前記<1>~<43>のいずれか1記載の水中油型乳化組成物。
<47>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃液状の炭化水素油、
(B)アシルアミノ酸エステルを含む25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
(C)カチオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上 0.1~5質量%、
(D)セラミド類、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上、
(E)水
を含有し、
成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)が、1~30質量%であり、
成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))が、0.05~0.9である水中油型乳化組成物。
<48>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃液状の炭化水素油、
(B)アシルアミノ酸エステルを含む25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
(C)カチオン界面活性剤 0.1~5質量%、
(D)セラミド類、
(E)水
を含有する水中油型乳化組成物。
<49>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃液状の炭化水素油、
(B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
(C)カチオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上 0.1~5質量%、
(D)セラミド類、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上 2~20質量%、
(E)水
を含有し、
成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)が、1~30質量%であり、
成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))が、0.05~0.9であって、濡れた皮膚に塗布するスキンケア方法又は皮膚に塗布した後水ですすぐスキンケア方法に供するための水中油型乳化組成物。
<50>次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)25℃液状の炭化水素油、
(B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
(C)カチオン界面活性剤 0.1~5質量%、
(D)セラミド類 1~20質量%、
(E)水
を含有し、濡れた皮膚に塗布するスキンケア方法又は皮膚に塗布した後水ですすぐスキンケア方法に供するための水中油型乳化組成物。
実施例1~24、比較例1~7
 表1-表4に示す成分を用いて水中油型乳化組成物を製造し、乳化物(クリーム)の調製の可否、室温1週間後の安定性、乾いた肌に塗布したときの吸収感、乾いた肌に塗布してから水洗した後の保湿感、水で濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ、水で濡れた肌に塗布したときの塗布時のヌルツキのなさ、水で濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感、水で濡れた肌に塗布した翌朝の保湿感、水で濡れた肌に塗布してシャワーで流したときの肌の光沢感、水で濡れた肌に塗布してシャワーで流したときのベタツキのなさを評価した。結果を表1-表4に併せて示す。
 なお、表中、配合成分が混合物である場合の含有量は、原料(混合物)での含有量を示す。
(製造方法)
 85℃に加熱したポリオール(グリセリン等)、少量の水と、カチオン界面活性剤又は両性界面活性剤とを混合し、界面活性剤相を得た。次に、85℃で混合溶解させた油性成分を界面活性剤相に徐々に加えた。さらに、残りの水溶性成分を徐々に加え、攪拌混合して転相乳化させた。十分攪拌した後、冷却して、水中油型乳化組成物を得た。
(評価方法)
(1)乳化物(クリーム)の調製の可否:
 各水中油型乳化組成物80mLを、110mLの透明ガラス容器(規格瓶#11、東京硝子器械社)に入れて密封し、室温(25℃)で12時間静置した。静置後の外観を目視により観察し、以下の基準で判定した。
○:均一な一層であり、水性成分や油性成分の分離を認めない。クリーム状乳化物である。
×:水性成分や油性成分が分離し、全体としてクリーム状乳化物を保持していない。
(2)室温1週間後の安定性:
 各水中油型乳化組成物80mLを、110mLの透明ガラス容器(規格瓶#11、東京硝子器械社)に入れて密封し、室温(25℃)で1週間静置した。静置後の外観を目視により観察し、以下の基準で判定した。
○:均一な一層であり、水性成分や油性成分の分離を認めない。クリーム状乳化物である。
×:水性成分や油性成分が分離し、全体としてクリーム状乳化物を保持していない。
(3)乾いた肌に塗布したときの吸収感:
 専門パネラー5名により、片腕の前腕を、キュレル泡ボディウォッシュ(花王社製)で洗い、シャワー水ですすぎタオルでよく拭いた。(濡れていない)片方の手の平に、各水中油型乳化組成物0.5gをとり、反対側の洗って乾いた前腕に手の平で塗布したときの「吸収感」について、以下の基準で評価した。結果を、5名の合計点で示した。
5点:肌への吸収性がとてもよいと感じる。
4点:肌への吸収性がよいと感じる。
3点:肌への吸収性がややよいと感じる。
2点:肌への吸収性があまりよいと感じない。
1点:肌への吸収性がよいとは感じない。
(4)乾いた肌に塗布してから水洗した後の保湿感:
 専門パネラー5名により、片腕の前腕を、キュレル泡ボディウォッシュ(花王社製)で洗い、シャワー水ですすぎタオルでよく拭いた。(濡れていない)片方の手の平に、各水中油型乳化組成物0.5gをとり、反対側の洗って乾いた前腕に塗り広げた。約30分後、水中油型乳化組成物を塗布した前腕を約40℃のシャワーで流して、タオルで押さえるように過剰な水分を拭った。シャワーで流した後の「保湿感」について、シャワーで流す前の保湿感と比較して、以下の基準で評価した。結果を、5名の合計点で示した。
5点:シャワーで流す前と保湿感が変わらない。
4点:シャワーで流す前と保湿感がほとんど変わらない。
3点:シャワーで流す前より保湿感は少し減ったが依然として保湿感がある。
2点:シャワーで流す前より保湿感が減ったが少し保湿感が残っている。
1点:シャワーで流した後は保湿感がない。
(5)水で濡れた肌に塗布したときの塗りのばしやすさ:
 専門パネラー5名により、夜、片腕の前腕を、キュレル泡ボディウォッシュ(花王社製)で洗い、シャワー水ですすいだ。軽く濡れた片方の手の平に、各水中油型乳化組成物0.5gをとり、反対側のシャワーで流して軽く濡れた前腕に塗り広げた。約1分後、タオルで押さえるように過剰な水分を拭った。軽く濡れた肌に水中油型乳化組成物を手の平で塗布するときの「塗りのばしやすさ」について、以下の基準で評価した。結果を、5名の合計点で示した。
5点:とても塗りのばしやすい。
4点:塗りのばしやすい。
3点:やや塗りのばしやすい。
2点:あまり塗りのばしやすくない。
1点:塗りのばしにくい。
(6)水で濡れた肌に塗布したときの塗布時のヌルツキのなさ:
 (5)と同様にして、軽く濡れた肌に水中油型乳化組成物を手の平で塗布するときの「ヌルツキのなさ」について、以下の基準で評価した。結果を、5名の合計点で示した。
5点:ヌルつかない。
4点:ほとんどヌルつかない。
3点:あまりヌルつかない。
2点:ややヌルつく。
1点:ヌルつく。
(7)水で濡れた肌に塗布したときの被膜感・保護感:
 (5)と同様にして、各水中油型乳化組成物を軽く濡れた前腕に塗り広げ、約1分後、タオルで押さえるように過剰な水分を拭ってから約2分後、専門パネラーが肌が「膜で覆われてて保護されている感じ」ついて、以下の基準で評価した。結果を、5名の合計点で示した。
5点:肌が膜で覆われて保護されている感じがとてもある。
4点:肌が膜で覆われて保護されている感じがある。
3点:肌が膜で覆われて保護されている感じがややある。
2点:肌が膜で覆われて保護されている感じが若干ある。
1点:肌が膜で覆われて保護されている感じがない。
(8)水で濡れた肌に塗布した翌朝の保湿感:
 (5)と同様にして、各水中油型乳化組成物を軽く濡れた前腕に塗り広げ、約1分後、タオルで押さえるように過剰な水分を拭った。翌朝、肌の保湿感について、塗布していない部位と比較して、以下の基準で評価した。結果を、5名の合計点で示した。
5点:塗布していない部分に比べてとても潤っている。
4点:塗布していない部分に比べて潤っている。
3点:塗布していない部分に比べてやや潤っている。
2点:塗布していない部分に比べて若干潤っている。
1点:塗布していない部分と同じで潤っていない。
(9)水で濡れた肌に塗布してシャワーで流したときの肌の光沢感:
 専門パネラー5名により、片腕の前腕をキュレル泡ボディウォッシュ(花王社製)で洗い、シャワー水ですすいだ。軽く濡れた片方の手の平に各水中油型乳化組成物0.5gをとり、反対側のシャワーで流して軽く濡れた前腕に塗り広げた。約30秒後、約40℃のシャワー水をかけて流し、タオルで押さえるように過剰な水分を拭った。その後、水中油型乳化組成物を塗布していた腕の光沢感について、以下の基準で評価した。結果を、5名の合計点で示した。
5点:とても光沢感がある。
4点:光沢感がある。
3点:やや光沢感がある。
2点:あまり光沢感がない。
1点:光沢感がない。
(10)水で濡れた肌に塗布してシャワーで流したときのベタツキのなさ:
 (9)と同様にして、シャワーで流した後、水中油型乳化組成物を塗布していた腕のベタツキのなさについて、以下の基準で評価した。結果を、5名の合計点で示した。
5点:ベタツキを感じない。
4点:ほとんどベタツキを感じない。
3点:あまりベタツキを感じない。
2点:ややベタツキを感じる。
1点:ベタツキを感じる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
*1:スクワラン:岸本特殊肝油社製、スクワラン、
*2:流動パラフィン:Sonneborn,LLC製、ケイドール、
*3:N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/2-オクチルドデシル):味の素社製、エルデュウPS-203、
*4:ジカプリン酸ネオペンチルグリコール:日清オイリオグループ社製、エステモールN-01、
*5:イソノナン酸イソノニル:日清オイリオグループ社製、サラコス99、
*6:トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル:花王社製、ココナードMT、
*7:塩化ジステアリルジメチルアンモニウム:Evonik Operations GmbH製、VARISOFT TA100、
*8:塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム:日油社製、カチオン VB-800E(塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム80%とエタノール20%の混合物)、
*9:N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム:日本サーファクタント工業社製、NIKKOL SMT、
*10:モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン:花王社製、レオドールTW-S120V、
*11:ベヘン酸グリセリル:太陽化学社製、サンソフト NO.8100-CK、
*12:モノステアリン酸ソルビタン:花王社製、レオドール SP-S10V、
*13:ワセリン:Sonneborn,LLC製、スーパーホワイトプロペット、
*14:N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド:花王社製、ソフケアセラミド SL-E、
*15:イソステアリン酸コレステリル:花王社製、エキセパール IS-CE-A、
*16:N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/2-オクチルドデシル):味の素社製、エルデュウPS-306、
*17:ジリノール酸ジ(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル):日本精化社製、PLANDOOL-H、
*18:濃グリセリン:花王社製、化粧品用濃グリセリン、
*19:ソルビトール:三菱商事ライフサイエンス社製、ソルビット W-70(ソルビトール70%と水30%の混合物)、
*20:ポリエチレングリコール600:三洋化成工業社製、PEG-600(-G)、
*21:d-δ-トコフェロール:タマ生化学社製、D-δ-トコフェロール、
*22:エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体:(エチル[(メタクリロイルオキシ)エチル]ジメチルアンモニウムエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミ30%とポリエチレングリコール70%の混合物)、
*23:ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム:BASF Personal Care and Nutrition GmbH製、コスメディア ウルトラジェル 300(ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム97%とイソプロパノール3%の混合物)、
*24:キサンタンガム:住友ファーマフード&ケミカル社製、ケルデント、
*25:ステアリルアルコール:花王社製、カルコール8098、
*26:セタノール:花王社製、カルコール6098、
*27:コレステロール:日本精化社製、コレステロールJSQI、
*28:メチルポリシロキサン:信越化学工業社製、シリコーン KF-96A-10CS、
*29:アラントイン:川研ファインケミカル社製、S-アラントイン、
*30:ユーカリエキス:香栄興業社製、ユーカリエキスK、
*31:フェノキシエタノール:東邦化学工業社製、ハイソルブEPH、
*32:コハク酸:日本触媒社製、コハク酸、
*33:アルギニン:味の素社製、L-アルギニン Cグレード
*34:ラウリルヒドロキシスルホベタイン液:花王社製、アンヒトール20HD(ラウリルヒドロキシスルホベタイン30質量%と水70質量%の混合物)
 本発明の水中油型乳化組成物は、肌に塗布すれば肌によく収着・吸収され、その後水やタオルで拭いても取り去られない特徴を有する。特に、油性成分は肌に効率的に残存する。そこで、一部の実施例と比較例について、濡れた肌に塗布してタオルで拭いた後の肌に残った油性成分の量を、セラミドを例として測定した。濡れた肌に塗布してタオルで拭いた後に肌に残った油性成分(セラミド)の残存率は、肌の被膜感・保護感や翌朝の保湿感と相関し、本発明の水中油型乳化組成物は、油性成分(セラミド)の残存率が高いので、肌の被膜感・保護感や翌朝の保湿感を良好にできるものである。
試験例
 実施例3~6、比較例2の水中油型乳化組成物について、皮膚に塗布したときのセラミド残存率を測定した。結果を表5に示す。
(試験方法)
(1)前腕内側の試験部位を、キュレル泡ボディウォッシュ(花王社製)を用いて洗浄し、ぬるま湯で洗い流し、タオルで拭いた。
(2)洗浄後の前腕内側の被験部位(5×6cm)に、82μLの水中油型乳化組成物をマイクロマンでとり、153μLの水道水を加えて混ぜて均一に塗布した。
(3)1分放置後、紙タオルで2回抑えてタオルドライした。
(4)水中油型乳化組成物を塗布していた部位について、D-SQUAMEテープ(Clinical and Derm社、直径2.3cm円状)で同じ箇所を深さ方向に5回採取した。採取した箇所とは別の箇所からも同様に5回採取し、計4か所から採取した(図1参照)。
(5)バイアル瓶に採取したテープ20枚をすべて入れ、アセトン/ジエチルエーテル/エタノール=3/3/4、5mLを加え、ボルテックスして抽出後、乾固した。さらに、メタノール5mLを入れて、蓋をして超音波洗浄機(~50℃)で1.5時間抽出した。抽出液中のN-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド(成分(D1))をHPLC(UV,ODSカラム)、メタノール/アセトニトリル=7/3で定量した。
(6)分析値から、塗布部位にタオルドライ後に付着した(紙タオルに拭き取られずに残った)N-(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)-N-ヒドロキシエチルヘキサデカナミド(成分(D1))の量と、水中油型乳化組成物中の配合量(質量%)と塗布量から、下記式により、セラミド残存率を求めた。
 なお、残存率計算に当たっては、塗布面積(5×6cm2)に対して回収面積(1.15×1.15×3.14×4cm2)の点を考慮した。また、塗布部位には剤が均一に塗布されているものとして計算した。
 また、各水中油型乳化組成物について、2回、(1)~(6)を実施して残存率を求め、2回の平均値を測定値とした。
セラミド残存率(%)=(20枚のテープから回収された成分(D1)の総量)/(回収面積1.15×1.15×3.14cm2に塗布された水中油型乳化組成物中の成分(D1)の含有量)×100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011

Claims (10)

  1.  次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
    (A)25℃液状の炭化水素油、
    (B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
    (C)カチオン界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上 0.1~5質量%、
    (D)セラミド類、25℃でペースト状の炭化水素油、25℃でペースト状のエステル油から選ばれる1種以上 2~20質量%、
    (E)水
    を含有し、
    成分(A)及び(B)の合計含有量(A)+(B)が、1~30質量%であり、
    成分(A)及び(B)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((A)+(B))が、0.05~0.9である水中油型乳化組成物。
  2.  成分(B)が、アシルアミノ酸ジエステルを含む請求項1記載の水中油型乳化組成物。
  3.  成分(C)が、カチオン界面活性剤である請求項1又は2記載の水中油型乳化組成物。
  4.  成分(D)として、セラミド類を全組成中に1質量%以上含有する請求項1~3のいずれか1項記載の水中油型乳化組成物。
  5.  次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
    (A)25℃液状の炭化水素油、
    (B)25℃で液状の高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油から選ばれる1種以上、
    (C)カチオン界面活性剤 0.1~5質量%、
    (D)セラミド類 1~20質量%、
    (E)水
    を含有する水中油型乳化組成物。
  6.  さらに、(F)HLB13以上の非イオン性界面活性剤を0.1質量%未満含む、請求項1~5のいずれか1項記載の水中油型乳化組成物。
  7.  さらに、(G)カチオン性ポリマーを含有する請求項1~6のいずれか1項記載の水中油型乳化組成物。
  8.  さらに、(H)トコフェロール及びその誘導体から選ばれる1種以上を含有する請求項1~7のいずれか1項記載の水中油型乳化組成物。
  9.  水で濡れた皮膚に塗布して使用する、請求項1~8のいずれか1項記載の水中油型乳化組成物。
  10.  皮膚に塗布した後水ですすいで使用する、請求項1~8のいずれか1項記載の水中油型乳化組成物。
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WO1996003107A1 (fr) * 1994-07-21 1996-02-08 Shiseido Company, Ltd. Composition cosmetique du type huile dans l'eau
JP2018008907A (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 花王株式会社 水中油型乳化化粧料

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