WO2023286473A1 - ペースト状シリコーン組成物、その製造方法及び化粧料 - Google Patents

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絵美 赤羽
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信越化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a paste-like silicone composition, its manufacturing method, and cosmetics.
  • Organosiloxane polymers having a crosslinked structure have been proposed as methods for stably blending silicone oils, hydrocarbon oils, ester oils, etc. into cosmetics and personal care compositions (Patent Documents 1, 2, 3). This is already a known technique, and an organosiloxane polymer having a crosslinked structure (hereinafter referred to as a silicone crosslinked product) is mainly obtained by a hydrosilylation reaction of an organohydrogenpolysiloxane and an alkenyl group-containing organopolysiloxane, It is blended in cosmetics and personal care compositions in a state of being pre-mixed and pasted with some of the oils used.
  • a silicone crosslinked product an organosiloxane polymer having a crosslinked structure
  • Organohydrogenpolysiloxanes and alkenyl group-containing organopolysiloxanes are generally made from hydrolyzed dimethylchlorosilane or siloxanes whose main component is a cyclic siloxane oligomer, and are redistributed under strong acid or strong base conditions. Manufactured by reacting.
  • plasticity reversion means that the viscosity of the paste-like silicone composition increases over time and the properties change. It is a phenomenon such as changing to This phenomenon is considered to be a physical phenomenon, and although it is possible to restore the original paste state by performing re-mixing or the like, it is undeniable that usability is significantly reduced. Therefore, in order to improve the quality of the paste-like silicone composition, it is necessary to control the amount of highly volatile low-molecular-weight components.
  • highly volatile components are mainly those with a molecular weight of less than 300, and it is known that these can be removed by heating under reduced pressure, thin film distillation, steam distillation, fractionation using a column, or the like.
  • the oil may also be removed by the above-described treatment, which may change the composition.
  • some countries and regions have restricted the use and content of cyclic low-molecular-weight siloxanes. become a matter of concern.
  • An object of the present invention is to provide a stable paste-like silicone composition that undergoes little change over time, such as plastic reversion, and has little offensive odor.
  • Another object of the present invention is to provide a pasty silicone composition containing a low amount of cyclic low-molecular-weight siloxane components, which is regulated in some countries and regions.
  • the present invention provides a paste-like silicone composition
  • a paste-like silicone composition comprising the following components (A) and (B), octamethylcyclotetrasiloxane contained in the paste-like silicone composition
  • a pasty silicone composition containing less than 2,000 ppm of decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • the component (A-1) is preferably an organohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (1).
  • R 1 is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms
  • R 2 is a group independently selected from the above R 1 or a hydrogen atom, provided that two or more R 2 in one molecule are hydrogen atoms and an integer of 3 ⁇ a ⁇ 100,000 and 1 ⁇ b ⁇ 50 is.
  • the component (A-2) is preferably an alkenyl group-containing organopolysiloxane represented by the following general formula (2).
  • R 1 is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms
  • R 3 is independently a group selected from the above R 1 or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, provided that two or more R 3 in one molecule are alkenyl groups, and 3 ⁇ c ⁇ 100,000, 0 ⁇ d ⁇ 50 integers.
  • a method for producing the paste-like silicone composition wherein the component (A-1) and the component (A-2) are subjected to a hydrosilylation reaction in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst, including the step of obtaining the component (A), wherein the content of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane as the component (A-1) and the component (A-2)
  • a method for producing a paste-like silicone composition using 2,000 ppm or less of each.
  • this method of manufacturing a paste-like silicone composition is preferable.
  • the hydrosilylation reaction is preferably carried out in the presence of 0.01 to 100% by mass of component (B) blended in the paste silicone composition.
  • the present invention also provides a cosmetic containing the paste silicone composition described above.
  • Such cosmetics are eco-friendly cosmetics with good stability and sensuality.
  • the present invention it is possible to provide a stable paste-like silicone composition with little change over time, such as plastic reversion, and little offensive odor, by using raw materials with a reduced content of cyclic low-molecular-weight siloxane.
  • it is also effective in that it can be used without concern in countries and regions that have recently restricted the use and content of cyclic siloxane.
  • this paste-form silicone composition it is possible to provide environmentally friendly cosmetics with excellent stability and functionality.
  • the present invention provides a paste-like silicone composition, comprising the following components (A) and (B), wherein octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane are each less than 2,000 ppm.
  • the paste-like silicone composition of the present invention contains the following components (A) and (B), and contains octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexa Each containing less than 2,000 ppm of siloxane. Each component will be described below.
  • the component (A) of the present invention is the following component (A-1) and component (A-2); (A-1) an organohydrogenpolysiloxane having two or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, (A-2) an alkenyl group-containing organopolysiloxane having two or more silicon-bonded alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms in one molecule; is a crosslinked organopolysiloxane consisting of a hydrosilylation reactant of In the components (A-1) and (A-2) above, the contents of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane are respectively 2,000 ppm or less, preferably 1,000 ppm or less.
  • the structure of the organohydrogenpolysiloxane (A-1) is not particularly limited, it is preferably represented by the following formula (1).
  • R 1 is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms
  • R 2 is a group independently selected from the above R 1 or a hydrogen atom, provided that two or more R 2 in one molecule are hydrogen atoms and an integer of 3 ⁇ a ⁇ 100,000 and 1 ⁇ b ⁇ 50 is.
  • R 1 is a group independently selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. and the alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl groups include chain alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group and stearyl group, and cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group. , preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group include phenyl group, tolyl group, xylyl group and the like, preferably phenyl group.
  • the aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms. Examples of the aralkyl group include benzyl group and phenethyl group, preferably benzyl group.
  • R 2 is a group independently selected from R 1 above or a hydrogen atom, and two or more R 2 in one molecule are hydrogen atoms, preferably 2 or more and 5 or less.
  • a is an integer of 3 ⁇ a ⁇ 100,000, preferably 5 ⁇ a ⁇ 1,000, more preferably 10 ⁇ a ⁇ 500.
  • alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-2) is not particularly limited, it is preferably represented by the following formula (2).
  • R 1 is independently a group selected from an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms
  • R 3 is independently a group selected from the above R 1 or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, provided that two or more R 3 in one molecule are alkenyl groups, and 3 ⁇ c ⁇ 100,000, 0 ⁇ d ⁇ 50 integers.
  • R 1 is as described above
  • R 3 is independently a group selected from the above R 1 or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and two One or more R 3 is an alkenyl group.
  • alkenyl groups include vinyl, allyl, propenyl, butenyl, pentenyl, and hexenyl groups. It is preferably a group.
  • c is an integer of 3 ⁇ c ⁇ 100,000, preferably 5 ⁇ c ⁇ 10,000, more preferably 10 ⁇ c ⁇ 1,000.
  • organohydrogenpolysiloxane having only one silicon-bonded hydrogen atom in one molecule or organohydrogenpolysiloxane having only one silicon-bonded alkenyl group in one molecule. It is also possible to use polysiloxane together.
  • Component (B) is not particularly limited as long as it is an oil that is liquid at 25°C, but it has a kinematic viscosity of 1.0 to 10,000 mm 2 /s at 25°C in terms of ease of handling when making a paste.
  • Liquid oils are preferred, and examples of preferred oils include the following silicone oils, hydrocarbon oils, ester oils, fluorine-based oils, natural animal and vegetable oils, and semi-synthetic oils.
  • kinematic viscosity refers to kinematic viscosity at 25° C. according to a method using a Canon-Fenske viscometer described in JIS Z 8803:2011.
  • silicone oils include alkyl-modified silicones such as dimethicone (INCI), ethyl methicone (INCI), ethyltrisiloxane (INCI), hexyl dimethicone (INCI), long-chain alkyl-modified silicones such as caprylyl methicone (INCI), phenyl Linear or branched organopolysiloxanes such as trimethicone (INCI), diphenylsiloxyphenyl trimethicone (INCI), diphenyldimethicone (INCI), tetraphenyldimethyldisiloxane (INCI), cyclotetrasiloxane (INCI), cyclopenta cyclic organopolysiloxanes such as siloxane (INCI), cyclohexasiloxane (INCI), cycloheptasiloxane (INCI), tetramethyltetraphenyl
  • Hydrocarbon oils include chain and cyclic hydrocarbon oils.
  • isoparaffins such as olefin oligomer (INCI), (C13,14) isoparaffin (INCI), isododecane (INCI), undecane (INCI), dodecane (INCI), isohexadecane (INCI), hydrogenated polyisobutene (INCI) : Hydrogenated Polyisobutene), squalane (INCI), mineral oil (INCI), coconut alkanes (INCI), (C13-15) alkanes such as (INCI), and the like.
  • isoparaffins such as olefin oligomer (INCI), (C13,14) isoparaffin (INCI), isododecane (INCI), undecane (INCI), dodecane (INCI), isohexadecane (INCI), hydrogenated polyisobutene (INCI) : Hydrogenated Polyisobutene), squa
  • ester oils include diisobutyl adipate (INCI: Diisobutyl Adipate), dihexyldecyl adipate (display name), diheptylundecyl adipate (INCI: Diheptylundecyl Adipate), isostearyl isostearate (INCI: Isostearate), isostearic acid Alkyl glycol monoisostearate such as isocetyl (INCI), trimethylolpropane triisostearate (INCI), glycol diethylhexanoate (INCI), cetyl ethylhexanoate (INCI), ⁇ (INCI:Trimethylolpropane Triethylhexanoate) ⁇ (INCI:Pentaerythrityl Tetraethylhexanoate) ⁇ (INCI:Cetyl Ethylhexanoate) ⁇ (INCI:Octyldode
  • glyceride oils include triethylhexanoin (INCI), caprylic/capric triglyceride (INCI: caprylic/capric triglyceride), cocoglyceryl (INCI), caprylic/capric /succinic acid) triglyceride (INCI: Caprylic/Capric/Succinic Triglyceride), (caprylic/capric acid) glycerides (INCI), and the like.
  • fluorine-based oils examples include perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane.
  • avocado oil (INCI: Persea Gratissima (Avocado) Oil), linseed oil (INCI: Linum Usitatissimum (Linseed) Seed Oil), almond oil (INCI: Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) ) oil), perilla oil (indicated name), olive oil (INCI: Olea Europaea (Olive) Fruit Oil), American guava oil (INCI: Torreya California (California Nutmeg) Oil), Cymbopogon Nardull (Citadel) Oil) ), kaya seed oil (INCI: Torreya Nucifera Seed Oil), Kyonin oil (INCI: Kyonin Yu), sesame oil (INCI: Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil), rice bran oil (INCI: Oryza Sativa (Rice) Bran Oil), Samantha oil (INCI: Persea Gratissima (Avocad
  • the above oils may be used alone or in combination.
  • silicone oil, hydrocarbon oil, or ester oil is preferably used, and silicone oil or hydrocarbon oil is particularly preferred.
  • the blending amount of component (B) varies depending on component (A), but is preferably 1 to 98% by mass, more preferably 10 to 95% by mass of the silicone paste composition.
  • octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane contained in the silicone paste composition of the present invention are each less than 2000 ppm, preferably less than 1500 ppm, and more preferably less than 1000 ppm. , more preferably less than 100 ppm. If any of the above cyclic siloxanes is 2000 ppm or more, there is a concern that it cannot be used in countries and regions that regulate the use and content of cyclic low-molecular-weight siloxanes.
  • Cosmetics containing the paste-form silicone composition of the present invention include emulsions, creams, cleansers, packs, massage agents, serums, beauty oils, cleansers, deodorants, hand creams, lip balms, wrinkle concealers, and the like.
  • Skin care cosmetics makeup base, concealer, white powder, liquid foundation, oily foundation, blusher, eyeshadow, mascara, eyeliner, eyebrow, lipstick and other makeup cosmetics, shampoo, rinse, treatment, hair setting agents, etc.
  • Cosmetics, sunscreen oils, sunscreen milky lotions, sunscreen creams and other UV protective cosmetics, and antiperspirants are examples of sunscreen oils, sunscreen milky lotions, sunscreen creams and other UV protective cosmetics, and antiperspirants.
  • shapes of these cosmetics include various shapes such as liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, multilayer, mousse, spray, and stick. can be selected.
  • the forms of these cosmetics include various forms such as aqueous, oily, water-in-oil emulsions, oil-in-water emulsions, non-aqueous emulsions, and multi-emulsions such as W/O/W and O/W/O. can be selected.
  • the paste-form silicone composition of the present invention is used in applications such as sealants, coating agents, greases, adhesives, antifoaming agents, pharmaceuticals, insecticides and herbicides. It can also be used to adjust viscosity and improve rheological properties.
  • the method for producing the paste-like silicone composition of the present invention comprises subjecting the component (A-1) and the component (A-2) to a hydrosilylation reaction in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst to produce the component (A). wherein the contents of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane are each 2,000 ppm or less as the component (A-1) and the component (A-2). It is not particularly limited as long as it is a manufacturing method using a material.
  • the above component (A) obtained in the step of obtaining the component (A) and the above component (B) are kneaded by a conventional method to produce a silicone paste A composition can be obtained.
  • a conventional method to produce a silicone paste A composition
  • the discomfort can be reduced. odor and plasticity reversion can be suppressed.
  • the method for producing the organohydrogenpolysiloxane (A-1) or the alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-2) is not particularly limited. It is obtained by using siloxanes mainly composed of cyclic and/or acyclic siloxane oligomers cracked in the presence of an alkali catalyst such as potassium hydroxide and performing an equilibration reaction in the presence of an acid catalyst or an alkali catalyst.
  • an alkali catalyst such as potassium hydroxide
  • Octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane can each be reduced to 2,000 ppm or less by subjecting the obtained polysiloxane to a treatment such as stripping under reduced pressure.
  • the reaction between the component organohydrogenpolysiloxane (A-1) and the alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-2) can be carried out by a hydrosilylation reaction in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst.
  • Component (A) is thus produced.
  • the hydrosilylation reaction catalyst is not particularly limited, but for example, the presence of a hydrosilylation reaction catalyst such as a platinum compound such as chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex, or a rhodium compound.
  • the organohydrogenpolysiloxane (A-1) and the alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-2) may be reacted below.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but it is preferably 40 to 120°C.
  • the amount of the hydrosilylation reaction catalyst to be added may be a well-known effective amount. 500 ppm, preferably 0.5-200 ppm, more preferably 1-100 ppm.
  • the molar ratio of all alkenyl groups/total hydrosilyl groups is not particularly limited, but is preferably 1/10 to 10/1, more preferably 8/10 to 3/1. be.
  • the above hydrosilylation reaction may be carried out without a solvent, or an organic solvent or volatile dimethylsilicone may be used as necessary.
  • organic solvents include aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol and butanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; Cyclic hydrocarbons; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; Among them, solvent-free ethanol or 2-propanol is preferable from the viewpoint of use in cosmetics.
  • volatile dimethylsilicone examples include dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity of 5 mm 2 /s or less. These organic solvents and volatile dimethylsilicone can be removed by heating under reduced pressure after the reaction, if necessary. Moreover, this method may be carried out in the presence of a liquid oil component (B), and since no other solvent is used, this method is most preferable in terms of usability and production.
  • the amount of component (B) blended in the paste-like silicone composition of the present invention is preferably 0.01 to 100% by mass, more preferably 0.1 to 90% by mass. preferable.
  • the hydrosilylation reaction can be carried out in the presence of 0.01 to 100% by mass of component (B) blended in the paste silicone composition.
  • Cyclic siloxane content 0.5 g of the sample was mixed with 10 ml of acetone containing 20 mass ppm of tetradecane as an internal standard (shaking for 6 hours), centrifuged, and the acetone layer was collected and analyzed by gas chromatography. and quantified each cyclic siloxane component. The results are listed in Table 1.
  • - Consistency Measured according to the method described in JIS K 2220:2013.
  • ⁇ Absolute viscosity Measured by a method using a B-type rotational viscometer (apparatus name: TVB-10M type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) described in JIS K 7117-1:1999.
  • ⁇ Kinematic viscosity Measured at 25°C by the method using a Canon-Fenske viscometer described in JIS Z 8803:2011.
  • Offensive odor The odor was sensory evaluated by 9 panelists, and the result with the most responses in the following judgment criteria was described.
  • Absent, (2) Slightly, (3) Reverted to plasticity The properties and the properties the next day were confirmed visually and by hand-mixing with a spatula, and described in the following expressions.
  • Example 1 In a reaction vessel, 40.9 parts by mass of organohydrogenpolysiloxane (1) listed in Table 1 below and 10.8 parts by mass of alkenyl group-containing organopolysiloxane (6) listed in Table 1 below were added at 25°C. 51.8 parts by mass of dimethylsiloxane (kinetic viscosity of 2 mm 2 /s) as a liquid oil agent and 0.02 parts by mass of a divinyltetramethyldisiloxane solution containing 1% by mass of chloroplatinic acid as a hydrosilylation reaction catalyst were added, and 70 parts by mass were added. The reaction was allowed to proceed at ⁇ 80°C for 2 hours.
  • organohydrogenpolysiloxane (1) listed in Table 1 below 10.8 parts by mass of alkenyl group-containing organopolysiloxane (6) listed in Table 1 below were added at 25°C. 51.8 parts by mass of dimethylsiloxane (kinetic viscosity of 2 mm 2
  • a smooth paste-like silicone composition with a consistency of 270 was obtained. There was no offensive odor, and the properties on the next day were unchanged.
  • the content of octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane in the paste silicone composition was less than 100 ppm, respectively, and the content of dodecamethylcyclohexasiloxane was 100 ppm.
  • Example 2 In a reaction vessel, 40.9 parts by mass of the organohydrogenpolysiloxane (1) listed in Table 1 below and 10.0 parts by mass of the alkenyl group-containing organopolysiloxane (7) listed in Table 1 below were added at 25°C. 50.9 parts by mass of dimethylsiloxane (kinetic viscosity of 2 mm 2 /s) as a liquid oil agent and 0.02 parts by mass of a divinyltetramethyldisiloxane solution containing 1% by mass of chloroplatinic acid as a hydrosilylation reaction catalyst were added. The reaction was allowed to proceed at ⁇ 80°C for 2 hours.
  • organohydrogenpolysiloxane (1) listed in Table 1 below 10.0 parts by mass of the alkenyl group-containing organopolysiloxane (7) listed in Table 1 below were added at 25°C. 50.9 parts by mass of dimethylsiloxane (kinetic viscosity of 2 mm 2 /s) as
  • a smooth paste-like silicone composition with a consistency of 273 was obtained at a weight ratio of 80. There was no offensive odor, and the properties on the next day were unchanged.
  • the content of octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane in the paste silicone composition was less than 100 ppm, respectively, and the content of dodecamethylcyclohexasiloxane was 180 ppm.
  • Example 3 In a reaction vessel, 8.0 parts by mass of organohydrogenpolysiloxane (3) listed in Table 1 below, 96.5 parts by mass of alkenyl group-containing organopolysiloxane (9) listed in Table 1 below, and hydrosilylation were added. As a reaction catalyst, 0.03 parts by mass of a divinyltetramethyldisiloxane solution containing 1% by mass of chloroplatinic acid was added and reacted at 70 to 80° C. for 2 hours.
  • Example 4 In a reaction vessel, 7.2 parts by mass of the organohydrogenpolysiloxane (5) listed in Table 1 below and 21.5 parts by mass of the alkenyl group-containing organopolysiloxane (9) listed in Table 1 below were added at 25°C. 114.6 parts by mass of diphenylsiloxyphenyl trimethicone (display name: KF-56A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a liquid oil, and 1% by mass of chloroplatinic acid divinyltetramethyl dimethicone as a hydrosilylation reaction catalyst. 0.02 part by mass of a siloxane solution was added and reacted at 70 to 80° C. for 2 hours.
  • organohydrogenpolysiloxane (5) listed in Table 1 below 21.5 parts by mass of the alkenyl group-containing organopolysiloxane (9) listed in Table 1 below were added at 25°C. 114.6 parts by mass of diphenyl
  • Example 5 In a reaction vessel, 8.6 parts by mass of organohydrogenpolysiloxane (4) listed in Table 1 below, 103.1 parts by mass of alkenyl group-containing organopolysiloxane (10) listed in Table 1 below, and hydrosilylation were added. As a reaction catalyst, 0.03 parts by mass of a divinyltetramethyldisiloxane solution containing 1% by mass of chloroplatinic acid was added and reacted at 70 to 80° C. for 2 hours.
  • Comparative example 1 In a reaction vessel, 45.2 parts by mass of the organohydrogenpolysiloxane (2) listed in Table 1 below and 11.0 parts by mass of the alkenyl group-containing organopolysiloxane (8) listed in Table 1 below were added at 25°C. 56.3 parts by mass of dimethylsiloxane (kinetic viscosity of 2 mm 2 /s) as a liquid oil agent and 0.02 parts by mass of a divinyltetramethyldisiloxane solution containing 1% by mass of chloroplatinic acid as a catalyst for hydrosilylation reaction were added. The reaction was allowed to proceed at ⁇ 80°C for 2 hours.
  • organohydrogenpolysiloxane (2) listed in Table 1 below 11.0 parts by mass of the alkenyl group-containing organopolysiloxane (8) listed in Table 1 below were added at 25°C. 56.3 parts by mass of dimethylsiloxane (kinetic viscosity of 2 mm 2 /s
  • the content of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane in the paste silicone composition was 170 ppm, 2800 ppm and 1900 ppm, respectively.
  • organopolysiloxanes used in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 are shown in Table 1 below, and the results of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 are shown in Table 2 below.
  • Organopolysiloxanes (1) to (10) were used as samples for determining the cyclic siloxane content.
  • D4 Octamethylcyclotetrasiloxane
  • D5 Decamethylcyclopentasiloxane
  • D6 Dodecamethylcyclohexasiloxane
  • the paste-like silicone composition of the present invention was a stable paste-like silicone composition with little change over time, such as plastic reversion, and little offensive odor.
  • Examples 1 to 4 had no offensive odor.
  • Comparative Example 1 which is a paste-like silicone composition in which the content of any one of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane exceeded 2,000 ppm, plastic reversion and other problems occurred over time. There was a change, there was a strange smell, and a stable paste-like silicone composition was not obtained.
  • the present invention is not limited to the above embodiments.
  • the above-described embodiment is an example, and any device having substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and exhibiting the same effect is the present invention. included in the technical scope of

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Abstract

本発明は、（Ａ）（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンのヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、及び（Ｂ）２５℃で液状の油剤を含むペースト状シリコーン組成物であって、該組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであることを特徴とするペースト状シリコーン組成物である。これにより可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物が提供される。

Description

ペースト状シリコーン組成物、その製造方法及び化粧料
　本発明は、ペースト状シリコーン組成物、その製造方法及び化粧料に関する。
　シリコーン油や炭化水素油、エステル油などを化粧料やパーソナルケア組成物に安定に配合する方法として、架橋構造を有するオルガノシロキサン重合物が提案されている（特許文献１、２、３）。これは既に公知の技術であり、架橋構造を有するオルガノシロキサン重合物（以下、シリコーン架橋物と記す）は、主にオルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル基含有オルガノポリシロキサンのヒドロシリル化反応により得られ、使用される油剤の一部と予め混合・ペースト化された状態で化粧料やパーソナルケア組成物に配合されている。
　しかしながら、これらの先行技術では、使用されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンやアルケニル基含有オルガノポリシロキサンについて、含有する低分子シロキサン成分については特に言及されていない。オルガノハイドロジェンポリシロキサンやアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、一般的に、ジメチルクロルシランを加水分解したものや、環状シロキサンオリゴマーを主成分とするシロキサン類を原料とし、強酸や強塩基下で再分配反応させ製造する。このとき、未反応残留物や副生物、不純物として、揮発性の高い低分子シロキサンやヘキサン、ヘキセンのような炭化水素が残ることが多い。これらの低分子成分は、不快な臭いや刺激の原因となるだけでなく、増粘効果の低下や可塑戻りの原因となる。
　ここで、可塑戻りとは、経時でペースト状シリコーン組成物の粘度が増加し、性状が変化することであり、具体的には、なめらかで流動性のある液状ペーストが、流動性のないゼリー状に変化する等の現象である。この現象は物理現象と考えられ、再混合等を行うことにより元のペースト状態に戻すことが可能であるが、使用性が著しく低下することは否めない。よって、ペースト状シリコーン組成物の品質向上のためには、揮発性の高い低分子成分量を管理する必要がある。
　上記の技術分野において高揮発性成分とは、主に分子量３００未満のものであり、これらは減圧加熱や薄膜蒸留、水蒸気蒸留、カラムによる分取等で取り除くことが可能であることが知られている。しかしながら、ヒドロシリル化反応により架橋構造を形成した後、もしくは、油剤と混合してペースト状シリコーン組成物とした後での除去は困難である。製造工程が煩雑になるだけでなく、当該油剤が揮発性の場合、上述の処理により油剤も除去される可能性があり、組成が変わる懸念もある。
　また、近年、特に環状の低分子シロキサンに関して使用や含有量を規制する国や地域もあるため、これらの地域においても、低分子シロキサンが高含有率で残存していることは、使用する上で懸念材料となる。
特開平０１－２０７３５４号公報 特開平０２－０４３２６３号公報 特開２０１２－１６２７００号公報
　本発明は、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物を提供することを目的とする。また、一部の国や地域で規制されている環状低分子シロキサン成分の少ないペースト状シリコーン組成物を提供することも目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明では、ペースト状シリコーン組成物であって、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであるペースト状シリコーン組成物を提供する。
（Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）：２５℃で液状の油剤
　このようなペースト状シリコーン組成物であれば、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物となる。
　この時、前記成分（Ａ－１）が下記一般式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （前記一般式（１）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ２は独立して前記Ｒ１または水素原子から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ２は水素原子であり、３≦ａ≦１００，０００、１≦ｂ≦５０の整数である。）
　このようなペースト状シリコーン組成物であれば、本発明の効果をより向上させることができる。
　この時、前記成分（Ａ－２）が下記一般式（２）で表されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （前記一般式（２）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ３は独立して前記Ｒ１または炭素数２～１０のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ３はアルケニル基であり、３≦ｃ≦１００，０００、０≦ｄ≦５０の整数である。）
　このようなペースト状シリコーン組成物であれば、本発明の効果をさらに向上させることができる。
　この時、前記一般式（２）において、ｄ＝０であることが好ましい。
　このようなペースト状シリコーン組成物であれば、本発明の効果をさらに一層向上させることができる。
　また、本発明では、上記ペースト状シリコーン組成物の製造方法であって、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ－１）並びに前記成分（Ａ－２）として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下のものを用いるペースト状シリコーン組成物の製造方法を提供する。
　このようなペースト状シリコーン組成物の製造方法が、使用性や製造上の観点から好ましい。
　この時、前記ヒドロシリル化反応を、前記ペースト状シリコーン組成物に配合される成分（Ｂ）の配合量の０．０１～１００質量％の存在下で行うことが好ましい。
　このようなペースト状シリコーン組成物の製造方法であれば、使用性や製造上の観点からより好ましい。
　また、本発明では、上記に記載のペースト状シリコーン組成物を含むものである化粧料を提供する。
　このような化粧料であれば、安定性や官能性の良い、環境に配慮した化粧料となる。
　本発明によれば、環状低分子シロキサンの含有量を低減した原料を用いることで、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭の少ない、安定したペースト状シリコーン組成物を提供することができる。また、近年、環状シロキサンの使用や含有量を規制する国や地域においても、懸念無く使用できる点でも有効である。さらに、このペースト状シリコーン組成物を配合することで、安定性や官能性の良い、環境に配慮した化粧料が提供可能となる。
　上述のように、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物の開発が求められていた。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、ペースト状シリコーン組成物に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの量を低減することで、不快な臭気や可塑戻りを抑制することを見出し、本発明を完成させた。オクタメチルシクロテトラシロキサンは分子量２９６、デカメチルシクロペンタシロキサンは３７０、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは４４４であるため、これらの量を管理することで、分子量３００未満の高揮発性成分も充分に除去された状態となる。
　即ち、本発明は、ペースト状シリコーン組成物であって、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであるペースト状シリコーン組成物である。
（Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）：２５℃で液状の油剤
　以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［ペースト状シリコーン組成物］
　本発明のペースト状シリコーン組成物は、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものである。以下各成分について説明する。
［成分（Ａ）］
　本発明の成分（Ａ）は、下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサンである。
　また、上記成分（Ａ－１）並びに成分（Ａ－２）において、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。上記成分（Ａ－１）並びに成分（Ａ－２）において、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量は低ければ低いほど好ましく、下限値は特に決められないが例えば０ｐｐｍとすることができる。
　上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－１）の構造は、特に限定されるものではないが、下記式（１）で表されるものであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （前記一般式（１）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ２は独立して前記Ｒ１または水素原子から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ２は水素原子であり、３≦ａ≦１００，０００、１≦ｂ≦５０の整数である。）
　ここで、上記一般式（１）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、及び炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、上記アルキル基は、好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基である。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基等の鎖状アルキル基やシクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基である。
　上記アリール基は、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１０のアリール基である。アリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
　上記アラルキル基は、好ましくは炭素数７～２０、より好ましくは炭素数７～１０のアラルキル基である。アラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられ、好ましくはベンジル基である。
　Ｒ２は独立して上記Ｒ１または水素原子から選ばれる基であり、１分子中、２個以上のＲ２は水素原子であり、２個以上５個以下であることが好ましい。また、式（１）中の、ａは、３≦ａ≦１００，０００の整数であり、５≦ａ≦１，０００であることが好ましく、１０≦ａ≦５００であることがより好ましい。ｂは、１≦ｂ≦５０の整数であり、１≦ｂ≦３０であることが好ましく、２≦ｂ≦１０であることがより好ましい。また、ｂ＝０のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを併用することも可能である。
　また、上記アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－２）の構造は、特に限定されるものではないが、下記式（２）で表されるものであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （前記一般式（２）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ３は独立して前記Ｒ１または炭素数２～１０のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ３はアルケニル基であり、３≦ｃ≦１００，０００、０≦ｄ≦５０の整数である。）
　ここで、上記一般式（２）中、Ｒ１は上述の通りであり、Ｒ３は独立して上記Ｒ１または炭素数２～１０のアルケニル基から選ばれる基であり、１分子中に２個以上のＲ３がアルケニル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などがあげられるが、ケイ素に結合した水素原子とのヒドロシリル化反応のし易さや安定性の良さから、ビニル基であることが好ましい。また、ｃは３≦ｃ≦１００，０００の整数であり、好ましくは５≦ｃ≦１０，０００であり、１０≦ｃ≦１，０００であるとより好ましい。ｄは、０≦ｄ≦５０の整数であり、好ましくは、０≦ｄ≦１０、より好ましくはｄ＝０の整数である。ｄ＝０の時、本発明の効果をさらに一層向上させることができる。
　また、成分（Ａ）を得る際、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を１つだけ有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンや、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を１つだけ有するオルガノポリシロキサンを併用することも可能である。
［成分（Ｂ）］
　成分（Ｂ）は、２５℃で液状の油剤であれば特に限定されないが、ペースト化の際の取り扱い性が良い点で、２５℃における動粘度が１．０～１０，０００ｍｍ２／ｓである液状の油剤が好ましく、好ましい油剤としては、以下のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、フッ素系油剤、天然動植物油、半合成油があげられる。なお、本明細書中で動粘度とは、ＪＩＳ　Ｚ　８８０３：２０１１に記載のキャノン－フェンスケ粘度計を用いた方法による２５℃での動粘度を指すものとする。
　シリコーン油としては、ジメチコン（ＩＮＣＩ）、エチルメチコン（ＩＮＣＩ）、エチルトリシロキサン（ＩＮＣＩ）、へキシルジメチコン（ＩＮＣＩ）等のアルキル変性シリコーン、カプリリルメチコン（ＩＮＣＩ）等の長鎖アルキル変性シリコーン、フェニルトリメチコン（ＩＮＣＩ）、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（ＩＮＣＩ）、ジフェニルジメチコン（ＩＮＣＩ）、テトラフェニルジメチルジシロキサン（ＩＮＣＩ）等の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、シクロテトラシロキサン（ＩＮＣＩ）、シクロペンタシロキサン（ＩＮＣＩ）、シクロヘキサシロキサン（ＩＮＣＩ）、シクロヘプタシロキサン（ＩＮＣＩ）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アモジメチコン（ＩＮＣＩ）、アミノプロピルジメチコン（ＩＮＣＩ）等のアミノ変性オルガノポリシロキサン、ＰＣＡジメチコン（ＩＮＣＩ）等のピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーンが挙げられる。
　炭化水素油としては、鎖式及び環式の炭化水素油が挙げられる。具体的には、オレフィンオリゴマー（ＩＮＣＩ）、（Ｃ１３，１４）イソパラフィン（ＩＮＣＩ）等のイソパラフィン、イソドデカン（ＩＮＣＩ）、ウンデカン（ＩＮＣＩ）、ドデカン（ＩＮＣＩ）、イソヘキサデカン（ＩＮＣＩ）、水添ポリイソブテン（ＩＮＣＩ：Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ　Ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｅｎｅ）、スクワラン（ＩＮＣＩ）、ミネラルオイル（ＩＮＣＩ）、ヤシアルカン（ＩＮＣＩ）、（Ｃ１３－１５）アルカン（ＩＮＣＩ）などのアルカン等が挙げられる。
　エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｂｕｔｙｌ　Ａｄｉｐａｔｅ）、アジピン酸ジヘキシルデシル（表示名称）、アジピン酸ジヘプチルウンデシル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｈｅｐｔｙｌｕｎｄｅｃｙｌ　Ａｄｉｐａｔｅ）、イソステアリン酸イソステアリル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ　Ｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）、イソステアリン酸イソセチル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ　Ｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）等のモノイソステアリン酸アルキルグリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ　Ｔｒｉｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）、ジエチルヘキサン酸グリコール（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｏｌ　Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、エチルヘキサン酸セチル（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ　Ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ　Ｔｒｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（ＩＮＣＩ：Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｙｌ　Ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、オクタン酸セチル（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ　Ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ　Ｓｔｅａｒｏｙｌ　Ｓｔｅａｒａｔｅ）等のオクチルドデシルエステル、オレイン酸オレイル（ＩＮＣＩ：Ｏｌｅｙｌ　Ｏｌｅａｔｅ）、オレイン酸オクチルドデシル（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ　Ｏｌｅａｔｅ）、オレイン酸デシル（ＩＮＣＩ：Ｄｅｃｙｌ　Ｏｌｅａｔｅ）、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール（ＩＮＣＩ：Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ　Ｇｌｙｃｏｌ　Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（ＩＮＣＩ：Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ　Ｇｌｙｃｏｌ　Ｄｉｃａｐｒａｔｅ）、リンゴ酸ジイソステアリル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ　Ｍａｌａｔｅ）、クエン酸トリエチル（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｙｌ　Ｃｉｔｒａｔｅ）、コハク酸ジエチルヘキシル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、酢酸アミル（ＩＮＣＩ：Ａｍｙｌ　Ａｃｅｔａｔｅ）、酢酸エチル（ＩＮＣＩ：Ｅｔｙｌ　Ａｃｅｔａｔｅ）、酢酸ブチル（ＩＮＣＩ：Ｂｕｔｙｌ　Ａｃｅｅｔａｔｅ）、ステアリン酸イソセチル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ　Ｓｔｅａｒａｔｅ）、ステアリン酸ブチル（ＩＮＣＩ：Ｂｕｔｙｌ　Ｓｔｅａｒａｔｅ）、セバシン酸ジイソプロピル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｓｅｂａｃａｔｅ）、セバシン酸ジエチルヘキシル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｓｅｂａｃａｔｅ）、乳酸セチル（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ　Ｌａｃｔａｔｅ）、乳酸ミリスチル（ＩＮＣＩ：Ｍｙｒｉｓｔｙｌ　Ｌａｃｔａｔｅ）、イソノナン酸イソノニル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｎｏｎｙｌ　Ｉｓｏｎｏｎａｎｏａｔｅ）、イソノナン酸イソトリデシル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｔｒｉｄｅｃｙｌ　Ｉｓｏｎｏｎａｎｏａｔｅ）、パルミチン酸イソプロピル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｐａｌｍｉｔａｔｅ）、パルミチン酸エチルヘキシル（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｉｓｏｐａｌｍｉｔａｔｅ）、パルミチン酸ヘキシルデシル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ　Ｐａｌｍｉｔａｔｅ、Ｈｅｘｙｌｄｅｃｙｌ　Ｐａｌｍｉｔａｔｅ）等のパルミチン酸エステル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル（ＩＮＣＩ：Ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｙｌ　Ｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒａｔｅ）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、ミリスチン酸オクチルドデシル（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ　Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、ミリスチン酸ミリスチル（ＩＮＣＩ：Ｍｙｒｉｓｔｙｌ　Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）等のミリスチン酸エステル、ラウリン酸エチルへキシル（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｌａｕｒａｔｅ）、ラウリン酸ヘキシル（ＩＮＣＩ：Ｈｅｘｙｌ　Ｌａｕｒａｔｅ）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ　Ｌａｕｒｏｙｌ　Ｇｌｕｔａｍａｔｅ）、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｌａｕｒｏｙｌ　Ｓａｒｃｏｓｉｎａｔｅ）等が挙げられる。
　また、エステル油の中で、グリセライド油としては、トリエチルヘキサノイン（ＩＮＣＩ）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（ＩＮＣＩ：Ｃａｐｒｙｌｉｃ／Ｃａｐｒｉｃ　Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）、ココグリセリル（ＩＮＣＩ）、（カプリル酸／カプリン酸／コハク酸）トリグリセリル（ＩＮＣＩ：Ｃａｐｒｙｌｉｃ／Ｃａｐｒｉｃ／Ｓｕｃｃｉｎｉｃ　Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）、（カプリル酸／カプリン酸）グリセリズ（ＩＮＣＩ）等が挙げられる。
　フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
　また、天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油（ＩＮＣＩ：Ｐｅｒｓｅａ　Ｇｒａｔｉｓｓｉｍａ　（Ａｖｏｃａｄｏ）　Ｏｉｌ）、アマニ油（ＩＮＣＩ：Ｌｉｎｕｍ　Ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ　（Ｌｉｎｓｅｅｄ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、アーモンド油（ＩＮＣＩ：Ｐｒｕｎｕｓ　Ａｍｙｇｄａｌｕｓ　Ｄｕｌｃｉｓ　（Ｓｗｅｅｔ　Ａｌｍｏｎｄ）　Ｏｉｌ）、エゴマ油（表示名称）、オリーブ油（ＩＮＣＩ：Ｏｌｅａ　Ｅｕｒｏｐａｅａ　（Ｏｌｉｖｅ）　Ｆｒｕｉｔ　Ｏｉｌ）、アメリカガヤ油（ＩＮＣＩ：Ｔｏｒｒｅｙａ　Ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ　（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ　Ｎｕｔｍｅｇ）　Ｏｉｌ）、コウスイガヤ油（ＩＮＣＩ：Ｃｙｍｂｏｐｏｇｏｎ　Ｎａｒｄｕｓ　（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌａ）　Ｏｉｌ）、カヤ種子油（ＩＮＣＩ：Ｔｏｒｒｅｙａ　Ｎｕｃｉｆｅｒａ　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、キョウニン油（ＩＮＣＩ：Ｋｙｏｕｎｉｎ　Ｙｕ）、ゴマ油（ＩＮＣＩ：Ｓｅｓａｍｕｍ　Ｉｎｄｉｃｕｍ　（Ｓｅｓａｍｅ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、コメヌカ油（ＩＮＣＩ：Ｏｒｙｚａ　Ｓａｔｉｖａ　（Ｒｉｃｅ）　Ｂｒａｎ　Ｏｉｌ）、サザンカ油（ＩＮＣＩ：Ｃａｍｅｌｌｉａ　Ｋｉｓｓｉ　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、サフラワー油（ＩＮＣＩ：Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　Ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ　（Ｓａｆｆｌｏｗｅｒ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、ダイズ油（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｉｎｅ　Ｓｏｊａ（Ｓｏｙｂｅａｎ）Ｏｉｌ）、チャ実油（ＩＮＣＩ：Ｃａｍｅｌｌｉａ　Ｓｉｎｅｎｓｉｓ　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、ツバキ油（ＩＮＣＩ：Ｃａｍｅｌｌｉａ　Ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、月見草油（ＩＮＣＩ：Ｏｅｎｏｔｈｅｒａ　Ｂｉｅｎｎｉｓ　（Ｅｖｅｎｉｎｇ　Ｐｒｉｍｒｏｓｅ）　Ｏｉｌ）、ナタネ油（ＩＮＣＩ：ＲＡＰＥ　ＳＨＵＳＨＩ　ＹＵ）、トウモロコシ胚芽油（ＩＮＣＩ：Ｚｅａ　Ｍａｙｓ　（Ｃｏｒｎ）　Ｇｅｒｍ　Ｏｉｌ）、コメ胚芽油（ＩＮＣＩ：Ｏｒｙｚａ　Ｓａｔｉｖａ　（Ｒｉｃｅ）　Ｇｅｒｍ　Ｏｉｌ）、コムギ胚芽油（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　Ｖｕｌｇａｒｅ　（Ｗｈｅａｔ）　Ｇｅｒｍ　Ｏｉｌ）等の胚芽油、パーシック油（表示名称）、パーム油（ＩＮＣＩ：Ｅｌａｅｉｓ　Ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ　（Ｐａｌｍ）　Ｏｉｌ）、パーム核油（ＩＮＣＩ：Ｅｌａｅｉｓ　Ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ　（Ｐａｌｍ）　Ｋｅｒｎｅｌ　Ｏｉｌ）、ヒマシ油（ＩＮＣＩ：Ｒｉｃｉｎｕｓ　Ｃｏｍｍｕｎｉｓ　（Ｃａｓｔｏｒ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、ヒマワリ油（ＩＮＣＩ：Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　Ａｎｎｕｕｓ　（Ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、ブドウ種子油（ＩＮＣＩ：Ｖｉｔｉｓ　Ｖｉｎｉｆｅｒａ　（Ｇｒａｐｅ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、ホホバ種子油（ＩＮＣＩ：Ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ　Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　（Ｊｏｊｏｂａ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、マカデミア種子油（ＩＮＣＩ：Ｍａｃａｄａｍｉａ　Ｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、メドウフォーム油（ＩＮＣＩ：Ｌｉｍｎａｎｔｈｅｓ　Ａｌｂａ　（Ｍｅａｄｏｗｆｏａｍ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、綿実油（ＩＮＣＩ：Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　Ｈｅｒｂａｃｅｕｍ　（Ｃｏｔｔｏｎ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ）、ヤシ油（ＩＮＣＩ：Ｃｏｃｏｓ　Ｎｕｃｉｆｅｒａ　（Ｃｏｃｏｎｕｔ）　Ｏｉｌ）、落花生油などの天然植物油、サメ肝油（ＩＮＣＩ：Ｓｈａｒｋ　Ｌｉｖｅｒ　Ｏｉｌ）、タラ肝油（ＩＮＣＩ：Ｃｏｄ　Ｌｉｖｅｒ　Ｏｉｌ）、魚肝油（ＩＮＣＩ：Ｆｉｓｈ　Ｌｉｖｅｒ　Ｏｉｌ）、タートル油（ＩＮＣＩ：Ｔｕｒｔｌｅ　Ｏｉｌ）、ミンク油（ＩＮＣＩ：Ｍｉｎｋ　Ｏｉｌ）、卵黄油（ＩＮＣＩ：Ｅｇｇ　Ｏｉｌ）などの天然動物油、水添ヤシ油（ＩＮＣＩ：Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ　Ｃｏｃｏｎｕｔ　Ｏｉｌ）、液状ラノリン（ＩＮＣＩ）等の半合成油脂等が挙げられる。
　上述の油剤は、単独で用いても複数を組み合わせても良く、上記中、シリコーン油、炭化水素油、またはエステル油を用いることが好ましく、シリコーン油または炭化水素油であることが特に好ましい。また、成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）によっても異なるが、ペースト状シリコーン組成物の１～９８質量％が好ましく、より好ましくは１０～９５質量％の範囲が好適である。
　また、本発明のペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンが、それぞれ２０００ｐｐｍ未満であり、好ましくは１５００ｐｐｍ未満、より好ましくは１０００ｐｐｍ未満、更に好ましくは１００ｐｐｍ未満である。上記環状シロキサンのいずれかが２０００ｐｐｍ以上であると、環状低分子シロキサンの使用や含有量を規制する国や地域において、使用できない懸念がある。本発明のペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの量は低ければ低いほど好ましく、下限値は特に決められないが例えば０ｐｐｍとすることができる。
［化粧料］
　また、本発明におけるペースト状シリコーン組成物を含む化粧料としては、乳液、クリーム、クレンジング、パック、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ－、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料、制汗剤等が挙げられる。
　また、これらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形状を選択することができる。
　また、これらの化粧料の形態としては、水性、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏなどのマルチエマルション等、種々の形態を選択することができる。
　さらに、本発明のペースト状シリコーン組成物は、化粧料分野を超えて、シーラント、塗工剤、グリース、接着剤、泡消剤、医薬品、殺虫剤、除草剤などの用途へ展開し、材料の粘度調整やレオロジー特性の改善に利用することも可能である。
［ペースト状シリコーン組成物の製造方法］
　本発明のペースト状シリコーン組成物の製造方法は、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ－１）並びに前記成分（Ａ－２）として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下のものを用いる製造方法であれば、特に限定されず、例えば、前記成分（Ａ）を得る工程により得られる上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）を常法により混錬することによってペースト状シリコーン組成物を得ることができる。架橋物の原料となるオルガノハイドロジェンポリシロキサンやアルケニル基含有オルガノポリシロキサン中に残存するオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの量を予め低減することで、不快な臭気や可塑戻りを抑制することができる。
［成分（Ａ－１）及び成分（Ａ－２）の製造方法］
　上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－１）や、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－２）の製造方法は、特に限定されないが、一般には、ジメチルジクロルシランの加水分解、或いは更にこの加水分解物を水酸化カリウム等のアルカリ触媒存在下でクラッキングした環状及び／または非環状シロキサンオリゴマーを主成分とするシロキサン類を原料とし、酸触媒やアルカリ触媒下で平衡化反応を行うことで得られる。得られたポリシロキサンに減圧ストリッピング等の処理を施すことで、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンをそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下に低減させることができる。
［成分（Ａ）の製造方法］
　構成要素であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－１）と、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－２）の反応は、ヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応により行うことができる。これにより成分（Ａ）が製造される。ヒドロシリル化反応用触媒としては、特に制限はないが、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸－ビニルシロキサン錯体等の白金化合物、又はロジウム化合物等のヒドロシリル化反応用触媒の存在下で、（Ａ－１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ａ－２）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを反応させればよい。この際、反応温度は特に限定されないが、４０～１２０℃であることが好ましい。前記ヒドロシリル化反応用触媒の添加量は周知の有効量でよく、上記（Ａ－１）及び（Ａ－２）の合計量に対して、白金族金属の換算量で、通常、０．１～５００ｐｐｍ、好ましくは０．５～２００ｐｐｍ、より好ましくは、１～１００ｐｐｍである。また、このヒドロシリル化反応において、全アルケニル基／全ヒドロシリル基のモル比は、特に限定されないが、好ましくは、１／１０～１０／１であり、より好ましくは、８／１０～３／１である。
　上記ヒドロシリル化反応を行なう際には、無溶剤で行なってもよいし、必要に応じて有機溶剤や揮発性のあるジメチルシリコーンを使用してもよい。かかる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２―プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。中でも、化粧料用途として用いるという観点から、無溶剤、エタノール又は２－プロパノールが好ましい。揮発性のあるジメチルシリコーンとしては、動粘度５ｍｍ２／ｓ以下のジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの有機溶剤や、揮発性のあるジメチルシリコーンは、必要に応じて、反応後に、減圧加熱などで取り除くことも可能である。また、液状の油剤成分（Ｂ）の存在下に行ってもよく、他の溶剤を用いないため、使用性や製造上、この方法が最も好ましい。この場合、本発明のペースト状シリコーン組成物に配合される成分（Ｂ）の配合量のうち、０．０１～１００質量％の存在下で行うことが好ましく、０．１～９０質量％がより好ましい。例えば、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ）を得る工程においてヒドロシリル化反応を、前記ペースト状シリコーン組成物に配合される成分（Ｂ）の配合量の０．０１～１００質量％の存在下で行うことができる。
　以下、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、各測定方法は以下に示す通りである。
・環状シロキサン含有量：サンプル０．５ｇを、テトラデカンを内部標準として２０質量ｐｐｍ含有するアセトン１０ｍｌと混合（６時間振とう）した後、遠心分離を行い、アセトン層を採取してガスクロマトグラフィー分析に供し、各環状シロキサン成分を定量した。結果を表１に記載した。
・稠度：ＪＩＳ　Ｋ　２２２０：２０１３に記載の方法に準じて測定した。
・絶対粘度：ＪＩＳ　Ｋ　７１１７－１：１９９９に記載のＢ型回転粘度計（装置名：東機産業社製ＴＶＢ－１０Ｍ型粘度計）を用いた方法によって測定した。
・動粘度：ＪＩＳ　Ｚ　８８０３：２０１１に記載のキャノン－フェンスケ粘度計を用いた方法により２５℃で測定した。
・異臭：臭気を９人のパネラーによる官能評価を行い、下記判断基準において最も回答の多い結果を記載した。
（１）なし、（２）ややあり、（３）あり
・可塑戻り：性状，翌日の性状を目視および、ヘラによる手混ぜ撹拌で状態を確認し、下記の表現にて記載した。
（１）なし、（２）ややあり、（３）あり
実施例１
　反応容器に、下記表１に記載の（１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４０．９質量部、下記表１に記載の（６）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０．８質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５１．８質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
　次に、得られた反応物の全量を、３本ロールを使用し、上記ジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）１５５質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝２０／８０質量比で、稠度２７０の滑らかなペースト状シリコーン組成物を得た。異臭はなく、翌日の性状も変化なしであった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの含有量はそれぞれ１００ｐｐｍ未満、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは１００ｐｐｍであった。
実施例２
　反応容器に、下記表１に記載の（１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４０．９質量部、下記表１に記載の（７）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０．０質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５０．９質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
　次に、得られた反応物の全量を、３本ロールを使用し、上記ジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）１５２．７質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝２０／８０質量比で、稠度２７３の滑らかなペースト状シリコーン組成物を得た。異臭はなく、翌日の性状も変化なしであった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの含有量はそれぞれ１００ｐｐｍ未満、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは１８０ｐｐｍであった。
実施例３
　反応容器に、下記表１に記載の（３）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン８．０質量部、下記表１に記載の（９）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン９６．５質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０３質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
　次に、得られた反応物の全量を、３本ロールを使用し、２５℃で液状の油剤としてイソドデカン１８５．８質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝３６／６４質量比で、稠度３１８の滑らかなペースト状シリコーン組成物を得た。異臭はなく、翌日の性状も変化なしであった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンとドデカメチルシクロヘキサシロキサンは、それぞれ１００ｐｐｍ未満であった。
実施例４
　反応容器に、下記表１に記載の（５）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン７．２質量部、下記表１に記載の（９）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン２１．５質量部、２５℃で液状の油剤としてジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称；信越化学工業（株）社製　ＫＦ－５６Ａ）１１４．６質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
　次に、得られた反応物の全量を、３本ロールを使用し、上記ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン１４３．７質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝１０／９０質量比で、粘度７８Ｐａ・ｓの流動性のあるペースト状シリコーン組成物を得た。異臭はなく、翌日の性状も変化なしであった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは、それぞれ１００ｐｐｍ未満であった。
実施例５
　反応容器に、下記表１に記載の（４）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン８．６質量部、下記表１に記載の（１０）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０３．１質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０３質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
　得られた反応物２６．４質量部を、３本ロールを使用し、２５℃で液状の油剤としてイソドデカン４６．９質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝３６／６４質量比で、稠度３１８のペースト状シリコーン組成物を得た。わずかに異臭はあるが、翌日の性状はなめらかなペースト状で、可塑戻りは確認されなかった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサンは、１４８０ｐｐｍ、デカメチルシクロペンタシロキサンは１９６０ｐｐｍ、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは７１０ｐｐｍであった。
比較例１
　反応容器に、下記表１に記載の（２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４５．２質量部、下記表１に記載の（８）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１１．０質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５６．３質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
　得られた反応物６０．０質量部を、３本ロールを使用し、上記ジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）８９．９質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝２０／８０質量比で、稠度３０７のペースト状シリコーン組成物を得た。異臭があり、翌日、硬化し可塑戻りを確認した。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサンは、１７０ｐｐｍ、デカメチルシクロペンタシロキサンは２８００ｐｐｍ、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは１９００ｐｐｍであった。
　実施例１～５及び比較例１で用いたオルガノポリシロキサンを下記表１に、実施例１～５及び比較例１をまとめた結果を下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 環状シロキサン含有量を求めるためのサンプルには（１）～（１０）のオルガノポリシロキサンを用いた。
Ｄ４：オクタメチルシクロテトラシロキサン
Ｄ５：デカメチルシクロペンタシロキサン
Ｄ６：ドデカメチルシクロヘキサシロキサン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 環状シロキサン含有量を求めるためのサンプルには実施例１～５、比較例１のペースト状シリコーン組成物を用いた。
Ｄ４：オクタメチルシクロテトラシロキサン
Ｄ５：デカメチルシクロペンタシロキサン
Ｄ６：ドデカメチルシクロヘキサシロキサン
　表２の実施例１～５に示す通り、本発明のペースト状シリコーン組成物であれば、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物となった。特に実施例１～４は異臭がなかった。
　一方、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンのいずれかの含有量が２，０００ｐｐｍを超えたペースト状シリコーン組成物である比較例１では、可塑戻りなどの経時変化があり、異臭があり、安定したペースト状シリコーン組成物とならなかった。
　なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (7)

  1. 　ペースト状シリコーン組成物であって、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであることを特徴とするペースト状シリコーン組成物。
    （Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
    （Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
    （Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
    のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
    （Ｂ）：２５℃で液状の油剤
  2. 　前記成分（Ａ－１）が下記一般式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のペースト状シリコーン組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （前記一般式（１）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ２は独立して前記Ｒ１または水素原子から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ２は水素原子であり、３≦ａ≦１００，０００、１≦ｂ≦５０の整数である。）
  3. 　前記成分（Ａ－２）が下記一般式（２）で表されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のペースト状シリコーン組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （前記一般式（２）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ３は独立して前記Ｒ１または炭素数２～１０のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ３はアルケニル基であり、３≦ｃ≦１００，０００、０≦ｄ≦５０の整数である。）
  4. 　前記一般式（２）において、ｄ＝０であることを特徴とする請求項３に記載のペースト状シリコーン組成物。
  5. 　請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のペースト状シリコーン組成物の製造方法であって、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ－１）並びに前記成分（Ａ－２）として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下のものを用いることを特徴とするペースト状シリコーン組成物の製造方法。
  6. 　請求項５に記載のペースト状シリコーン組成物の製造方法において、前記ヒドロシリル化反応を、前記ペースト状シリコーン組成物に配合される成分（Ｂ）の配合量の０．０１～１００質量％の存在下で行うことを特徴とするペースト状シリコーン組成物の製造方法。
  7. 　請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のペースト状シリコーン組成物を含むものであることを特徴とする化粧料。
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