WO2023239097A1 - 유기 전계 발광 소자용 균일상 유기 복합체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 전계 발광 소자용 균일상 유기 복합체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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WO2023239097A1
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organic
hoc
homogeneous
organic compound
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PCT/KR2023/007349
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조현종
박호철
김영배
정화순
송효범
김근형
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솔루스첨단소재 주식회사
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    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Definitions

  • the present invention relates to a homogeneous organic complex for an organic electroluminescent device and an organic electroluminescent device containing the same, and more specifically, to a homogeneous organic complex having a homogeneous composition at the molecular level without thermal damage and one or more thereof. It relates to an organic electroluminescent device with improved low-voltage, high-efficiency, and long-life characteristics by including it in an organic material layer.
  • the present invention was developed to solve the above-mentioned problems, and can secure a more uniform mixing composition than the conventional pre-mix manufacturing method, and at the same time, fundamentally reduce thermal damage caused by the conventional pre-melting manufacturing method.
  • the technical task is to provide a new organic layer mixing material that can prevent this.
  • the homogeneous organic composite may not include inorganic substances and dopants.
  • the first organic compound and the second organic compound are the same or different from each other, and are each independently a host material, an electron injection material, an electron transport material, an electron blocking material, a hole injection material, It may be selected from the group consisting of hole transport materials, hole blocking materials, and exciton blocking materials.
  • the first organic compound and the second organic compound may be host materials.
  • the present invention is an anode; a cathode disposed opposite to the anode; and at least one organic layer disposed between the anode and the cathode, wherein the at least one organic layer includes the above-described homogeneous organic composite.
  • the at least one organic layer may be formed by depositing a solid homogeneous organic composite at room temperature.
  • An example of the present invention is a homogeneous organic composite containing at least two types of organic compounds forming an organic layer provided in an organic electroluminescent device, which is composed of at least two types of organic compounds capable of vaporizing or sublimating.
  • homogeneity at the molecular level is achieved by using the solubility (solubility parameter) characteristics between at least two or more organic compounds and a predetermined organic solvent without pre-treatment such as separate heat treatment or mechanical mixing. It constitutes homogeneous organic complexes with mixed composition.
  • This homogeneous organic composite not only has a more uniform mixing composition than the existing pre-mixed manufacturing method, but also essentially does not cause thermal damage to the organic material when applying the existing pre-melting method.
  • a fine homogenized composition at the molecular level is formed using the solubility characteristics between at least two organic compounds and the organic solvent without forming a chemical bond with the third compound, and then the organic solvent is removed to form a homogeneous organic complex. Since is formed, not only the material itself that may adversely affect the performance of the device is not included in the final product, but also process simplicity, cost reduction, and mass productivity can be secured at the same time.
  • the homogeneous organic complex according to the present invention forms an organic complex in which at least two types of organic compounds have physical interactions, so each single organic compound or a heterogeneous mixture in which they are simply mixed. It has completely different optical properties.
  • the homogeneous phase organic complex according to the present invention is solidified after mixing between molecules in an appropriate solvent, it is possible to fundamentally prevent minimal non-uniform composition due to mixing between groups of molecules between solids, as in the existing pre-melting method. there is.
  • mixing is possible without thermal damage at a significantly lower temperature than the pre-melting method.
  • At least one organic solvent having a solubility similar to that of at least two organic compounds is not particularly limited as long as it is a substance that can form a homogeneous phase by dissolving the first organic compound and the second organic compound.
  • common organic solvents known in the art may be used alone, or a mixed solvent of two or more types may be used.
  • Non-limiting examples of organic solvents that can be used include Tetrahydrofuran, Methylene chloride, Ethyl acetate, Acetone, Dimethyl Ether, benzene, toluene, 1,2-dichlorobenzene, monochlorobenzene, methanol, ethanol, and Isopropyl alcohol. It is not limited to this.
  • the mixing ratio between the two types of solvents is not particularly limited and, for example, may be included at a molar ratio of 1:99 to 99:1. These molar ratios may also be expressed as weight ratios.
  • an appropriate solvent can be selected by using two or more types of co-solvents.
  • the homogeneous phase organic composite may be obtained by pressure molding a solidified homogeneous phase organic composite under non-heat treatment conditions.
  • the pressure molding method is not particularly limited, and conventional molding methods known in the art can be used without limitation.
  • it may be injection molded under a pressure of 20,000 to 40,000 kgf/cm 2 .
  • the shape of the homogeneous organic composite press-molded in this way is not particularly limited, and may be, for example, a pellet shape selected from the group consisting of a polyhedron, a cylinder, and a sphere.
  • it can be freely transformed into a solid state having the shape and/or size desired by the user.
  • the at least two types of organic compounds constituting the homogeneous organic composite of the present invention are not particularly limited, and any organic compound applicable in the art as an organic layer material of an organic electroluminescent device through vaporization and/or sublimation can be used without limitation. .
  • This homogeneous organic composite forms at least one layer of a homogeneous organic thin film provided in an organic electroluminescent device through a conventional deposition method known in the art. Accordingly, it is desirable that the first organic compound and the second organic compound constituting the homogeneous phase organic composite have deposition temperatures that are as similar to each other as possible.
  • the first organic compound and the second organic compound are 0 under a pressure of 10 -6 torr. There may be a deposition temperature difference of from 30°C to 30°C.
  • the mobility of electrons and holes can be improved by mixing at least two types of organic compounds constituting a homogeneous organic complex, a compound with strong electronic properties and a compound with strong hole properties.
  • the first organic compound may be a compound with relatively strong hole characteristics
  • the second organic compound may be a compound with relatively strong electronic characteristics.
  • the homogeneous organic complex composed of a first organic compound with relatively strong hole characteristics and a second organic compound with relatively strong electronic characteristics has bipolar characteristics, so that the first organic compound or the second organic compound Compared to the case where the compound is used alone, the luminous efficiency can be significantly improved by increasing the mobility of electrons and holes.
  • a homogeneous organic complex of a first organic compound and a second organic compound is introduced as a material of the organic layer in the device, such as a light-emitting layer material, to manufacture a device that can adjust the carrier balance in the light-emitting layer, thereby improving luminous efficiency and lifespan characteristics. can have an improvement effect.
  • examples of the hole-transporting organic compounds include compounds represented by the following formula (1). However, it is not limited to this.
  • a, d and f are integers from 0 to 3
  • b, c and e are each integers from 0 to 4,
  • Ar 1 and Ar 2 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen, deuterium (D), halogen group, cyano group, nitro group, amino group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, heterocycloalkyl group with 3 to 40 nuclear atoms, C 6 to C 60 aryl group, heteroaryl group with 5 to 60 nuclear atoms, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, phosphine oxide group, C 1 ⁇ C 40 alkylphosphine oxide group, C 6 ⁇ C 60 arylphosphine group, C 6
  • n1 and m2 are 0 or 1, respectively.
  • a, b, c, d, e, and f are each as defined in Formula 1 above,
  • the plurality of R's are the same or different from each other, and are each independently hydrogen, deuterium, halogen group, cyano group, nitro group, amino group, C 1 to C 40 alkyl group, C 2 to C 40 alkenyl group, C 2 to C 40 alkynyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, heterocycloalkyl group with 3 to 40 nuclear atoms, C 6 to C 60 aryl group, 5 to 60 nuclear atoms Heteroaryl group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 It is selected from the group consisting of an alkyl boron group, a C 6 to C 60 aryl boron group, a C 6 to C 60 arylphosphine group, a C 6 to C 60
  • n2 is an integer of 0 or 1
  • Ar 3 to Ar 8 and R 1 to R 5 are the same or different from each other, and are each independently hydrogen, deuterium (D), halogen group, cyano group, nitro group, amino group, C 1 to C 40 alkyl group, C 2 to C 40 alkenyl group, C 2 to C 40 alkynyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, heterocycloalkyl group with 3 to 40 nuclear atoms, C 6 to C 60 aryl group, 5 to 60 nuclear atoms heteroaryl group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, phosphine oxide group, C 1 ⁇ C 40 alkylphosphine oxide group, C 6 ⁇ C 60 arylphosphine group, C 6
  • Ar 3 to Ar 8 and R 1 to R 5 alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylsilyl group, arylsilyl group , alkyl boron group, aryl boron group, alkyl phosphine oxide group, aryl phosphine group, aryl phosphine oxide group, aryl amine group, and condensed ring are each independently deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, heterocycloalkyl group with 3 to 40 nuclear atoms, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, Heteroaryl group with 5 to 60 nuclear
  • Y 1 and Y 2 are the same or different from each other and are each independently N or C(Ar 8 ), provided that at least one of Y 1 and Y 2 is N.
  • Ar 8 is as defined in Formula 4 above.
  • X 1 is selected from the group consisting of O, S, Se, N(Ar 3 ), C(Ar 4 )(Ar 5 ), and Si(Ar 6 )(Ar 7 ) .
  • the dibenzo moiety may be a monovalent dibenzofuran group, a monovalent dibenzothiophene group, a monovalent fluorene group, etc.
  • Ar 3 -R 1 , Ar 3 -R 2 , Ar 4 -Ar 5 , Ar 6 -Ar 7 , Ar 4 -R 1 , Ar 4 -R 2 , Ar 6 -R 1 , Ar 6 -R 2 , etc.) can form a condensed ring.
  • Ar 3 to Ar 8 are the same or different from each other, and are each independently selected from the group consisting of an alkyl group of C 1 ⁇ C 40 , an aryl group of C 6 ⁇ C 60 , and a heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms. , or they may be added to adjacent groups (e.g.
  • h is an integer from 0 to 3
  • g and i are each an integer from 0 to 4
  • j and k are each an integer from 0 to 5.
  • g, h, i, j and k are each 0, it means that hydrogen is non-substituted with substituents R 1 to R 5 .
  • the compound represented by Formula 4 may be a compound represented by Formula 5 below, but is not limited thereto.
  • X 1 and X 2 are each O or S, and may specifically be O.
  • the compound represented by Formula 2 according to the present invention described above may be further specified as the following exemplary compounds, such as compounds E-1 to E-10, but is not limited thereto.
  • alkyl refers to a monovalent substituent derived from a straight-chain or branched-chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms. Examples thereof include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, and hexyl.
  • alkenyl refers to a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having one or more carbon-carbon double bonds. Examples thereof include vinyl, allyl, isopropenyl, 2-butenyl, etc., but are not limited thereto.
  • alkynyl refers to a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having one or more carbon-carbon triple bonds. Examples thereof include ethynyl, 2-propynyl, etc., but are not limited thereto.
  • cycloalkyl refers to a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms.
  • examples of such cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, and adamantine.
  • heterocycloalkyl refers to a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, and at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is N, O, S Or it is substituted with a hetero atom such as Se.
  • heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine and piperazine.
  • aryl refers to a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms, either a single ring or a combination of two or more rings.
  • a form in which two or more rings are simply attached to each other (pendant) or condensed may also be included. Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, and anthryl.
  • heteroaryl refers to a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms. At this time, at least one carbon, preferably 1 to 3 carbons, of the ring is replaced with a heteroatom such as N, O, S or Se.
  • a form in which two or more rings are simply pendant or condensed with each other may be included, and a condensed form with an aryl group may also be included.
  • heteroaryls include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, and triazinyl, phenoxathienyl, indolizinyl, and indolyl ( Polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, and 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl , 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, etc., but are not limited thereto.
  • alkyloxy is a monovalent substituent represented by R'O-, where R' refers to alkyl having 1 to 40 carbon atoms and has a linear, branched, or cyclic structure. may include. Examples of such alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, and pentoxy.
  • aryloxy is a monovalent substituent represented by RO-, where R refers to aryl having 5 to 40 carbon atoms.
  • R refers to aryl having 5 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such aryloxy include phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy, etc., but are not limited thereto.
  • alkylsilyl refers to silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and includes not only mono-, but also di- and tri-alkylsilyl.
  • arylsilyl refers to silyl substituted with aryl having 5 to 60 carbon atoms, and includes polyarylsilyl such as mono-, di-, and tri-arylsilyl.
  • alkyl boron group refers to a boron group substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • aryl boron group refers to a boron group substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • alkylphosphinyl group refers to a phosphine group substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and includes mono- as well as di-alkylphosphinyl groups.
  • arylphosphinyl group refers to a phosphine group substituted with monoaryl or diaryl having 6 to 60 carbon atoms, and includes not only mono- but also di-arylphosphinyl groups.
  • arylamine refers to an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms, and includes mono- as well as di-arylamine.
  • heteroarylamine refers to an amine substituted with heteroaryl having 5 to 60 nuclear atoms, and includes mono- as well as di-heteroarylamine.
  • condensed ring refers to a condensed aliphatic ring having 3 to 40 carbon atoms, a fused aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms, a fused heteroaliphatic ring having 3 to 60 nuclear atoms, a fused heteroaromatic ring having 5 to 60 nuclear atoms, It refers to a spiro ring having 3 to 60 carbon atoms or a combination thereof.
  • the homogeneous organic composite according to the present invention can be obtained by using the first organic compound and the second organic compound at a weight ratio of, for example, about 1:99 to 99:1.
  • the first organic compound and the second organic compound may be included in a weight ratio of 20:80 to 80:20.
  • the weight ratios described above may also be expressed as molar ratios.
  • the homogeneous organic composite can be used as at least one type of organic material provided in an organic electroluminescent device, for example, a light-emitting material, a light-absorbing material, a charge transport material, a charge injection material, a charge blocking material, or a combination thereof. .
  • the homogeneous organic composite can be used as a light-emitting material, and more specifically, it can be used as a host.
  • the homogeneous organic composite according to the present invention can be manufactured using the solubility properties of at least two organic compounds and an organic solvent.
  • the molding conditions in the second step are not particularly limited, and for example, injection molding may be performed under a pressure of 20,000 to 40,000 kgf/cm 2 .
  • the solidified homogeneous organic composite prepared in the first step may be in the shape of a powder or stick
  • the homogeneous organic composite formed in the second step may be in the shape of a pellet selected from the group consisting of a polyhedron, a cylinder, and a sphere.
  • a pellet selected from the group consisting of a polyhedron, a cylinder, and a sphere.
  • it is not particularly limited thereto.
  • the pellet-shaped homogeneous organic composite prepared as described above is deposited through conventional vacuum evaporation, sputtering, etc. known in the art to form any one of at least one organic layer provided in the organic electroluminescent device. It can be provided as one.
  • an organic electroluminescent device (organic EL device) containing the above-described homogeneous organic composite of the present invention as an organic layer material of at least one layer.
  • the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the one or more organic material layers is It includes a homogeneous thin film formed from a homogeneous organic composite.
  • the first organic compound may be a hole-transporting host
  • the second organic compound may be an electron-transporting host.
  • the mixing ratio of the first organic compound and the second organic compound is not particularly limited and may be, for example, a weight ratio of 1:99 to 99:1, and specifically, a weight ratio of 20:80 to 80:20.
  • the light emitting layer may further include a host and/or dopant generally known in the art.
  • the total content of the first organic compound and the second organic compound may be 0 to 100% by weight based on the total amount of the entire host.
  • the total amount of all hosts may be about 70 to 99.9% by weight based on the total amount of the light-emitting layer, and the content of the dopant may be about 0.1 to 30% by weight based on the total amount of the light-emitting layer.
  • the structure of the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, but may be a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, an auxiliary light emitting layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked.
  • the hole injection layer, hole transport layer, auxiliary light emitting layer, light emitting layer, electron transport layer, and electron injection layer may include the homogeneous organic composite, and preferably the light emitting layer may include a homogeneous organic mixture.
  • an electron injection layer may be additionally laminated on the electron transport layer.
  • the structure of the organic electroluminescent device of the present invention may be one in which an insulating layer or an adhesive layer is inserted at the interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic material layer may be formed by a dry film forming method such as vacuum evaporation, sputtering, plasma plating, or ion plating. However, it is not limited to this.
  • the substrate used in manufacturing the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, and examples include silicon wafers, quartz, glass plates, metal plates, plastic films and sheets, etc.
  • the anode material may be any cathode material known in the art without limitation.
  • examples include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDT), polypyrrole, or polyaniline; and carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof
  • metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :
  • any anode material known in the art may be used without limitation.
  • examples include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead, or alloys thereof; and multilayer structure materials such as LiF/Al or LiO2/Al, etc., but are not limited thereto.
  • hole injection layer, hole transport layer, electron injection layer, and electron transport layer are not particularly limited, and common materials known in the art can be used without limitation.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that 4-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 1-1. -D2 (135.5 g, yield 63%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that 2-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 1-1. -D4 (96.8 g, yield 45%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-1, except that 4-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 2-1.
  • -D6 139.8 g, yield 65% was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-1, except that 3-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 2-1. -D7 (152.7 g, yield 71%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 2-1, except that 2-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 2-1. -D8 (75.2 g, yield 35%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 3-1, except that 4-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 3-1. -D10 (159.1 g, yield 74%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 3-1, except that 3-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 3-1. -D11 (163.4 g, yield 76%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 3-1, except that 2-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 3-1. -D12 (92.4 g, yield 43%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 4-1, except that 4-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 4-1. -D14 (122.6 g, yield 57%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 4-1, except that 3-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 4-1. -D15 (111.8 g, yield 52%) was obtained.
  • the target compound, Cz was prepared in the same manner as in Preparation Example 4-1, except that 2-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol) was used instead of Iodobenzene used in Preparation Example 4-1. -D16 (68.8 g, yield 32%) was obtained.
  • the target compound, A-2 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D2 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 1-2 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (13.8 g, yield 78%) was obtained.
  • the target compound, A-3 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D3 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 1-3 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (13.2 g, yield 75%) was obtained.
  • the target compound, A-4 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D4 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 1-4 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (12.2 g, yield 69%) was obtained.
  • the target compound, A-5 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D5 (9.3 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 2-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (8.73 g, yield 55%) was obtained.
  • the target compound, A-6 ( 7.42 g, yield 42%) was obtained.
  • the target compound, A-7 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D7 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 2-3 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (8.83 g, yield 50%) was obtained.
  • the target compound, A-8 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D8 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 2-4 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (9.89 g, yield 56%) was obtained.
  • the target compound, A-9 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D9 (9.3 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 3-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (8.41 g, yield 53%) was obtained.
  • the target compound, A-10 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D10 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 3-2 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (8.66 g, yield 49%) was obtained.
  • the target compound, A-11 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D11 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 3-3 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (9.01 g, yield 51%) was obtained.
  • the target compound, A-12 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D12 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 3-4 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (9.19 g, yield 52%) was obtained.
  • the target compound, A-13 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D13 (9.3 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 4-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (9.52 g, yield 60%) was obtained.
  • the target compound, A-14 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D14 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 4-2 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (10.78 g, yield 61%) was obtained.
  • the target compound, A-15 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D15 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 4-3 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (11.13 g, yield 63%) was obtained.
  • the target compound, A-16 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Cz-D16 (10.0 g, 23.6 mmol) obtained in Preparation Example 4-4 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 1. (9.02 g, yield 51%) was obtained.
  • the target compound, B-2 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 17, except that Cz-D5 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 2-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 17. (8.5 g, yield 48%) was obtained.
  • the target compound, B-3 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 17, except that Cz-D9 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 3-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 17. (11.1 g, yield 63%) was obtained.
  • the target compound, B-4 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 17, except that Cz-D13 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 4-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 17. (7.42 g, yield 42%) was obtained.
  • the target compound, C-2 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 21, except that Cz-D5 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 2-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 21. (7.78 g, yield 44%) was obtained.
  • the target compound, C-3 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 21, except that Cz-D9 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 3-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 21. (11.67 g, yield 66%) was obtained.
  • the target compound, C-4 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 21, except that Cz-D13 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 4-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 21. (6.89 g, yield 39%) was obtained.
  • the target compound, D-2 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Cz-D5 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 2-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 25. (7.24 g, yield 41%) was obtained.
  • the target compound, D-3 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Cz-D9 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 3-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 25. (8.41 g, yield 51%) was obtained.
  • the target compound, D-4 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Cz-D13 (7.9 g, 24.1 mmol) obtained in Preparation Example 4-1 was used instead of Cz-D1 used in Synthesis Example 25. (5.47 g, yield 31%) was obtained.
  • Compound A-1 which has hole properties
  • Compound E-1 which has electronic properties
  • THF tetrahydrofuran
  • the mixed solvent was spray-dried to remove the solvent to obtain a homogeneous organic composite HOC-1, and then a green organic EL device was manufactured according to the process below.
  • Compound A-1 is the first organic compound having hole properties synthesized in Synthesis Example 1
  • Compound E-1 is the second organic compound having electronic properties synthesized in Synthesis Example 29.
  • the above-mentioned weight ratio is an example of a weight ratio showing excellent performance, and is not limited thereto.
  • a glass substrate coated with a 1500 ⁇ thin film of ITO indium tin oxide
  • ITO indium tin oxide
  • the substrate is ultrasonic cleaned with solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and then transferred to a UV OZONE cleaner (Power sonic 405, Hwashin Tech).
  • the substrate is cleaned using UV for 5 minutes and then vacuum evaporated. The substrate was transferred to .
  • a green organic EL device was manufactured in the same process as Example 1, except that HOC-2 to HOC-280 were used instead of the homogeneous organic complex HOC-1 as the light-emitting host material when forming the light-emitting layer.
  • the maximum emission wavelength was measured for the homogeneous organic composites HOC-1 to HOC-280 prepared in Examples 1 to 280, respectively, and the results are shown in Table 1. At this time, the maximum emission wavelength of each raw material, Compounds A-1 to D-4 and Compounds E-1 to E-10, was measured, and the maximum emission wavelength of the simple mixture comA of Comparative Example 1 was measured as a control.
  • Example 1 A-1 380 E-1 416 uniform phase abandonment complex HOC-1 500
  • Example 2 A-1 380 E-2 415 HOC-2 498
  • Example 3 A-1 380 E-3 415 HOC-3 499
  • Example 4 A-1 380 E-4 417 HOC-4 501
  • Example 5 A-1 380 E-5 415 HOC-5 502
  • Example 6 A-1 380 E-6 415 HOC-6 505
  • Example 7 A-1 380 E-7 418 HOC-7 499
  • Example 8 A-1 380 E-8 412 HOC-8 489
  • Example 9 A-1 380 E-9 419 HOC-9 511
  • Example 10 A-1 380 E-10 414 HOC-10 510
  • Example 11 A-2 378 E-1 416 HOC-11 504
  • Example 12 A-2 378 E-2 415 HOC-12 503
  • Example 13 A-2 378 E-3 415 HOC-13 504
  • Example 14 A-2 378 E-4 417 H
  • the homogeneous organic complex HOC-1 of the present invention prepared in Example 1 is Compound A-1, Compound E-1, and a simple mixture of Compounds A-1 and E-1 comA (Comparative Example Compared to 1), it was confirmed that the maximum emission wavelength was observed in a relatively long wavelength region. This proves that the homogeneous organic complex according to the present invention formed a more electrically stable complex. Similarly, it was found that the homogeneous organic composites HOC-2 to HOC-280 according to Examples 2 to 280 of the present application also exhibited the characteristic of maximum emission wavelength in a relatively long wavelength region compared to each raw material compound.
  • the driving voltage, current efficiency, and lifespan T97 were measured at a current density of 10 mA/cm2 for the green organic EL devices manufactured in Examples 1 to 280 and Comparative Example 1, and the results are shown in Table 2 below.
  • Example 1 A-1 E-1 uniform phase abandonment complex HOC-1 3.7 516 140.3 400
  • Example 2 A-1 E-2 HOC-2 3.84 516 144.2 402
  • Example 3 A-1 E-3 HOC-3 3.45 518 146.1 392
  • Example 4 A-1 E-4 HOC-4 3.54 518 144.3 399
  • Example 5 A-1 E-5 HOC-5 3.65 518 145.1 391
  • Example 6 A-1 E-6 HOC-6 3.45 517 145.4 403
  • Example 7 A-1 E-7 HOC-7 3.56 515 144.2 412
  • Example 8 A-1 E-8 HOC-8 3.67 518 146.1 421
  • Example 9 A-1 E-9 HOC-9 3.54 518 144.3 391
  • Example 10 A-1 E-10 HOC-10 3.56 517 145.1 404
  • Example 11 A-2 E-1 HOC-11 3.45 515 141.4 401
  • Example 12 A-2 E-2 HOC-12 3.52 516 144.3 370
  • Example 13 A-2 E-1 HOC-11 3.45 515 141.4 401
  • Example 12 A

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Abstract

본 발명은 유기 전계 발광 소자용 균일상 유기 복합체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 열적 데미지 없이 분자 레벨의 균질 조성을 갖는 균일상 유기 복합체 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 저전압, 고효율, 및 장수명 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다.

Description

유기 전계 발광 소자용 균일상 유기 복합체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 유기 전계 발광 소자용 균일상 유기 복합체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 열적 데미지 없이 분자 레벨의 균질 조성을 갖는 균일상 유기 복합체 (Homogeneous organic complexs) 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 저전압, 고효율, 및 장수명 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자(이하, '유기 EL 소자')는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때 유기물층으로 사용되는 유기 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
이러한 유기 전계 발광 소자의 성능, 특히 수명, 효율 및 구동 전압을 개선하기 위하여, 다수의 유기 화합물, 예컨대 도펀트가 분산된 하나 이상의 호스트 재료로 유기층을 형성하였다. 상기 유기층은 다수의 유기 화합물을 각각 증발시켜 형성되는데, 이때 각각의 유기 화합물을 원하는 증착 속도로 정확하게 제어하는 것이 어려울 뿐만 아니라 재료 활용 측면에서 상대적으로 낭비이다. 그리고, 유기 화합물을 분말 형태로 고체화할 경우 정전하를 띨 수 있어 증착시 그 취급이 어렵다는 문제점이 있다.
한편 종래에는 다수의 유기물을 혼합하여 유기층으로 적용하는 프리믹스(pre-mix) 제법이나 상기 유기물에 별도의 열처리를 가하는 프리멜팅(pre-melting) 제법 등을 적용하기도 하였다. 그러나 프리믹스 제법에 의해 원하는 수준의 균질 조성을 얻을 수 없을 뿐만 아니라 또한 프리멜팅 시 열처리에 의해 유기물 재료의 열적 손상이 발생하게 되고 이로 인해 최종 소자의 성능 저하가 필수로 초래되는 문제점이 있었다.
본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 종래 프리믹스(pre-mix) 제법보다 균일한 혼합 조성을 확보할 수 있으며, 이와 동시에 종래 프리멜팅(pre-melting) 제법에 의한 열적 데미지를 근본적으로 방지할 수 있는 신규 유기층 혼합 재료를 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.
또한 본 발명은 전술한 신규 유기층 혼합 재료를 포함하여 고효율, 저전압 및 장수명을 동시에 발휘하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 기술적 과제로 한다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 하기 발명의 상세한 설명 및 청구범위에 의해 보다 명확하게 설명될 수 있다.
상기한 기술적 과제를 달성하기 위해, 본 발명은 적어도 2종의 유기 화합물로 구성되는 균일상 유기 복합체(Homogeneous organic complexs)로서, 상기 균일상 유기 복합체는 제1 유기 화합물 및 제2 유기 화합물을 포함하고, 상기 균일상 유기 복합체의 최대 발광 파장은, 상기 제1 유기 화합물, 상기 제2 유기 화합물, 및 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물의 단순 유기 혼합물의 최대 발광 파장과 상이한, 유기 전계 발광 소자용 균일상 유기 복합체를 제공한다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 균일상 유기 복합체의 최대 발광 파장은, 상기 제1 유기 화합물, 상기 제2 유기 화합물 및 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물의 단순 유기 혼합물의 최대 발광 파장보다 장파장 영역으로 이동될 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 균일상 유기 복합체는 상온에서 고체 (solid)일 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 균일상 유기 복합체는, 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물을 적어도 1종의 유기용매에 완전 용해시켜 균일상을 형성한 후 고체화된 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 균일상 유기 복합체는, 상기 고체화된 균일상 유기 복합체를 비(非)열처리 조건 하에서 가압 성형된 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 고체화된 균일상 유기 복합체는 분말(powder) 또는 스틱 형상이며, 상기 가압 성형된 균일상 유기 복합체는 다면체, 원기둥, 및 구형으로 이루어진 군에서 선택된 펠렛(pellet) 형상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물은 10-6 torr의 압력 하에서 0 내지 30℃의 증착 온도차이를 가질 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 제 1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물의 혼합 비율은 1 : 99 내지 99 : 1의 중량비로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 균일상 유기 복합체는 무기물 및 도펀트를 비(非)포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 호스트 재료, 전자주입 재료, 전자 수송 재료, 전자 차단 재료, 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 정공 차단 재료, 및 엑시톤 차단 재료로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물은 호스트 재료일 수 있다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 제1 유기 화합물은 상기 제2 유기 화합물보다 정공 주입/수송 특성이 높은 화합물이며, 상기 제2 유기 화합물은 상기 제1 유기 화합물보다 전자 주입/수송 특성이 높은 화합물일 수 있다.
또한 본 발명은 양극; 상기 양극과 대향 배치되는 음극; 상기 양극과 상기 음극 사이에 배치되는 적어도 1층의 유기층;을 포함하고, 상기 적어도 1층의 유기층은 전술한 균일상 유기 복합체를 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 일 실시예를 들면, 상기 적어도 1층의 유기층은, 상온에서 고체인 균일상 유기 복합체를 증착시켜 형성되는 것일 수 있다.
아울러, 본 발명은 기화 또는 승화 가능한 2종 이상의 유기 화합물을 적어도 1종의 유기용매에 완전용해시켜 균일상을 형성한 후 고체화하는 제1 단계; 및 상기 고체화된 균일상 유기 복합체를 비(非)열처리 조건 하에서 가압하여 성형하는 제2 단계;를 포함하는 균일상 유기 복합체의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 기화 및/또는 승화 가능한 적어도 2종의 유기 화합물을 이용하여 소정의 유기용매 하에서 균일상 유기 복합체(Homogeneous organic complexs)를 형성함으로써, 기존 프리 믹스(pre-mixed) 제법 보다 균일한 혼합 조성을 확보할 수 있다.
또한 본 발명에서는 별도의 열처리 없이 원하는 크기와 형상을 가진 고체상의 균일상 유기 복합체를 용이하게 구성할 수 있으므로, 종래 프리 멜팅(pre-melting) 방식에 의한 재료의 열적 데미지(thermal damage)를 근본적으로 해소할 수 있다.
아울러 본 발명에서는 제조공정의 간편성 및 공정 단순화를 통해 고효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있으며, 이를 통해 성능 및 수명이 향상된 디스플레이 패널을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 보다 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명의 실시예들은 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 이때 본 명세서 전체 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구조를 지칭한다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
또한, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한, 명세서 전체에서, "위에" 또는 "상에"라 함은 대상 부분의 위 또는 아래에 위치하는 경우 뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함함을 의미하는 것이며, 반드시 중력 방향을 기준으로 위쪽에 위치하는 것을 의미하는 것은 아니다. 그리고, 본원 명세서에서 "제1", "제2" 등의 용어는 임의의 순서 또는 중요도를 나타내는 것이 아니라 구성요소들을 서로 구별하고자 사용된 것이다.
<균일상 유기 복합체>
본 발명의 일 예는, 유기 전계 발광 소자에 구비되는 유기층을 형성하는 적어도 2종 이상의 유기 화합물을 포함하는 균일상 유기 복합체로서, 이들은 기화 또는 승화 가능한 적어도 2종의 유기 화합물로 구성된다.
구체적으로, 본 발명에서는 별도의 열처리나 기계적 혼합 등의 전처리(pre-treatment) 없이, 적어도 2종 이상의 유기 화합물과 소정의 유기용매 간의 용해도(solubility parameter) 특성을 이용하여 분자 레벨(level)의 균질 혼합 조성을 갖는 균일상 유기 복합체 (Homogeneous organic complexes)를 구성한다. 이러한 균일상 유기 복합체는 기존 pre-mixed 제법보다 균일한 혼합 조성을 가질 뿐만 아니라 기존 pre-melting 방식 적용시 유기물 재료에 초래되는 열적 손상(thermal damage)이 근본적으로 발생되지 않는다.
특히 종래에는 1종 또는 2종 이상의 유기 화합물과, 상기 화합물들과 화학결합(예, 공유결합, 이온결합, 배위결합)을 형성하기 위한 별도의 반응물, 예컨대 이온결합성 화합물(예, 브뢴스테드산, 할로겐 결합성 물질), 프로톤 공여성 화합물, 및/또는 전자쌍 공여성 화합물 등을 반응시켜 복합체를 형성하기도 하였다. 이 경우 유기 전계 발광소자에 구비되는 유기 화합물 이외의 다른 물질(예, 무기계 또는 유/무기계)이 필수적으로 포함되므로, 유기 전계 발광 소자의 성능 및 안정성 등에 영향을 초래하게 된다. 그리고 화학결합을 형성하기 위한 별도의 반응물과 이를 위한 제조공정이 요구되므로, 제조방법 상 복잡성, 공정비용 상승, 생산성 저하 등이 발생된다. 이에 비해, 본 발명에서는 제3 화합물과의 화학결합 형성 없이, 적어도 2종의 유기 화합물과 유기용매 간의 용해도 특성을 이용하여 분자 수준의 미세 균질화된 조성을 형성한 후 유기용매 제거를 통해 균일상 유기 복합체가 형성되므로, 소자의 성능에 악영향을 줄 수 있는 물질 자체가 최종물에 비포함될 뿐만 아니라 공정의 간편성, 비용 절감 및 대량 생산성 등을 동시에 확보할 수 있다.
또한 원하는 크기와 형상을 가진 고체상의 균일상 유기 복합체를 자유롭게 제형화 가능하므로, 제조공정의 간편성 및 공정 단순화를 통해 고효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 균일상 유기 복합체는, 적어도 2종의 유기 화합물이 물리적 상호작용을 갖는 유기복합체 (organic complex)를 형성하므로, 각각의 단일 유기 화합물이나, 또는 이들이 단순히 혼합된 불균일 혼합물(heterogenous mixture)과는 전혀 다른 광학적 특성을 가진다.
일 구체예를 들면, 상기 균일상 유기 복합체(Homogeneous organic complexes) 는 기화 또는 승화 가능한 적어도 2종의 유기 화합물로서, 제1 유기 화합물 및 제2 유기 화합물을 포함하고, 상기 균일상 유기 복합체의 최대 발광 파장은, 상기 제1 유기 화합물, 상기 제2 유기 화합물, 및 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물의 단순 유기 혼합물의 최대 발광 파장과 상이한 물성을 갖는다. 여기서, 단순 유기 혼합물은 각 화합물들이 혼합되어 복합체(complex)를 비(非)형성하는 단순 혼합물을 의미한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 균일상 유기 복합체는, 제1 유기 화합물, 제2 유기화합물, 및 이들의 단순 혼합물에 비해 보다 전기적 에너지가 안정한 복합체(complex)를 형성하므로 photon에 의한 최대 발광파장 역시 상대적으로 안정한 장파장 영역으로 이동한다. 이에 따라, 상기 균일상 유기 복합체의 최대발광파장(λmax)은 제1 유기 화합물, 제2 유기 화합물, 및 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물이 단순히 혼합된 불균일상 유기 혼합물의 각 최대발광파장보다 장파장 영역으로 이동될 수 있다. 이때 균일상 유기 복합체가 나타내는 최대발광파장의 장파장 이동 수치는 특별히 한정되지 않는다.
다른 일 구체예를 들면, 상기 균일상 유기 복합체는 상온에서 고체(solid)일 수 있다. 예컨대, 적어도 2종의 유기 화합물과 유기용매와의 용해도(solubility) 물성을 이용하여 균질 조성을 형성한 후 용매 제거를 통해 수득된 고형물일 수 있다.
일례를 들면, 상기 균일상 유기 복합체는, 제1 유기 화합물과 제2 유기 화합물을 적어도 1종의 유기용매에 완전용해시켜 균일상을 형성한 후 고체화하여 얻어진 것일 수 있다. 이와 같이 고체화된 균일상 유기 복합체의 형상은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 분말(powder) 또는 스틱 형상일 수 있다. 필요에 따라, 덩어리와 같은 고체로 얻어진 균일상 유기 복합체는 믹서 등을 이용하여 물리적으로 분쇄할 수도 있다.
한편 본 발명에 따른 균일상 유기 복합체는 적절한 용매 하에서 분자간 혼합된 후 고형화되기 때문에, 기존의 프리멜팅(pre-melting) 방식과 같이 고체 간 분자군 간의 혼합으로 인한 최소한의 불균일 조성을 근본적으로 방지할 수 있다. 또한 용매를 이용한 혼합이므로, 프리멜팅 방식보다 확연히 낮은 온도 하에서 열적데미지 없이 혼합이 가능하다.
이러한 균일상 유기 복합체를 제조하기 위해, 혼합 대상물질인 적어도 2종의 유기 화합물과 유사한 용해도지수(solubility)를 가지는 적어도 1종의 유기 용매를 사용하여야 하는 것이 적절하다. 적어도 1종의 유기용매는 제1 유기 화합물과 제2 유기 화합물을 용해시켜 균일상을 형성할 수 있는 물질이라면 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 당 분야에 공지된 통상의 유기용매를 단독 사용하거나 또는 2종 이상이 혼합된 혼합용매를 사용할 수 있다. 사용 가능한 유기 용매의 비제한적인 예를 들면, Tetrahydrofuran, Methylene chloride, Ethyl acetate, Acetone, Dimethyl Ether, benzene, toluene, 1,2-dichlorobenzene, monochlorobenzene, methanol, ethanol, Isopropyl alcohol 등의 유기 용매가 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 2종의 용매 간의 혼합 비율은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 1 : 99 내지 99 : 1의 몰비로 포함될 수 있다. 이러한 몰비는 중량비로 표시될 수도 있다. 또한 2종 이상의 co-solvent를 사용하여 적정 용매를 선정할 수 있다.
다른 일례를 들면, 상기 균일상 유기 복합체는, 고체화된 균일상 유기 복합체를 비(非)열처리 조건 하에서 가압 성형하여 얻어진 것일 수 있다.
이때 가압 성형법은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 통상의 성형법을 제한 없이 사용할 수 있다. 일례로, 20,000 내지 40,000 kgf/cm2의 압력 하에서 사출 성형될 수 있다. 이와 같이 가압 성형된 균일상 유기 복합체의 형상은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 다면체, 원기둥, 및 구형으로 이루어진 군에서 선택된 펠렛(pellet) 형상일 수 있다. 그 외, 사용자가 원하는 형상 및/또는 크기를 갖는 고체상으로 자유롭게 변형 가능하다.
본 발명의 균일상 유기 복합체를 구성하는 적어도 2종의 유기 화합물은 특별히 제한되지 않으며, 당 분야에서 기화 및/또는 승화를 통해 유기 전계 발광 소자의 유기층 재료로서 적용 가능한 유기 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다.
이러한 균일상 유기 복합체는 당 분야에 공지된 통상의 증착법을 통해 유기 전계 발광 소자 내 구비되는 적어도 1층의 유기층 균질 박막을 형성하게 된다. 이에 따라, 상기 균일상 유기 복합체를 구성하는 제1 유기 화합물과 제2 유기 화합물은 가급적 상호 유사한 증착 온도를 갖는 것이 바람직하다. 일례로, 제1 유기 화합물과 제2 유기 화합물은 10-6 torr의 압력 하에서 0 내지 30℃의 증착 온도 차이를 가질 수 있다.
또한 제1 유기 화합물과 제2 유기 화합물은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 호스트 재료, 전자주입 재료, 전자 수송 재료, 전자 차단 재료, 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 정공 차단 재료, 및 엑시톤 차단 재료로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물은 호스트 재료일 수 있으며, 보다 구체적으로 적어도 2종의 유기 호스트를 포함하되, 무기물 및 도펀트를 비(非)포함한다.
본 발명에서는 균일상 유기 복합체를 구성하는 적어도 2종의 유기 화합물로서, 전자 특성이 강한 화합물과 정공 특성이 강한 화합물을 혼용(混用)하여 전자와 정공의 이동성을 개선할 수 있다. 예컨대, 제1 유기 화합물은 정공 특성이 상대적으로 강한 화합물일 수 있고, 제2 유기 화합물은 전자 특성이 상대적으로 강한 화합물일 수 있다. 이와 같이, 정공 특성이 상대적으로 강한 제1 유기 화합물과 전자 특성이 상대적으로 강한 제2 유기 화합물로 구성되는 균일상 유기 복합체는 바이폴라(bipolar) 특성을 가짐에 따라, 제1 유기 화합물 또는 제2 유기 화합물 단독으로 사용된 경우와 비교하여 전자 및 정공의 이동성을 높여 발광효율을 현저히 개선시킬 수 있다.
또한 전자 혹은 정공 특성이 한쪽으로 치우친 재료를 발광층으로 도입한 소자는 발광층과 전자 또는 정공수송층의 계면에서 캐리어의 재결합이 일어나면서 엑시톤의 형성이 상대적으로 많이 일어나게 되어, 발광층의 효율 저하 및 수명 특성 저하가 초래된다. 이에 비해, 본 발명에서는 제1 유기 화합물과 제2 유기 화합물의 균일상 유기 복합체를 소자 내 유기층의 재료, 예컨대 발광층 재료로서 도입하여 발광층 내의 캐리어 밸런스를 맞출 수 있는 소자를 제작함으로써 발광 효율 및 수명 특성의 개선 효과를 발휘할 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 제1 유기 화합물은 제2 유기 화합물에 비해 정공 수성 특성이 강한 화합물, 즉 정공 수송성 유기 화합물이라면, 특별히 한정하지 않는다.
상기 정공 수송성 유기 화합물은 정공 수송성 호스트일 수 있다. 일례로, 상기 정공 수송성 호스트는 카바졸계 화합물일 수 있다.
구체적으로, 상기 정공 수송성 유기 화합물의 예로는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 있다. 그러나, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
D는 중수소이고,
a, d 및 f는 0 내지 3의 정수이고,
b, c 및 e는 각각 0 내지 4의 정수이며,
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, 포스핀옥사이드기, C1~C40의 알킬포스핀옥사이드기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60 의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들은 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 Ar1 및 Ar2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 알킬포스핀옥사이드기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴아민기 및 축합 고리는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, a, d 및 f는 각각 0 내지 3의 정수이고, b, c 및 e는 각각 0 내지 4의 정수이다. 여기서, a, b, c, d, e 및 f가 각각 0인 경우, 수소가 중수소인 D로 비(非)-치환되는 것을 의미한다. 한편, a, d 및 f가 각각 1 내지 3의 정수인 경우, 및 b, c 및 e가 각각 1 내지 4의 정수인 경우, 1개 또는 복수의 수소가 중수소(D)로 치환되는 것을 의미한다. 이때, 13≤a+b+c+d+e+f≤21일 수 있다. 일례에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물에 포함되는 중수소(D)의 개수는 최소 13개, 구체적으로 최소 21개일 수 있다. 이러한 화학식 1의 화합물은 중수소(D) 치환을 통해 화학 구조의 안정성을 높여 유기 전계 발광 소자의 특성, 예컨대 소자의 저전압, 고효율 및 장수명 특성을 동시에 구현할 수 있다.
이러한 중수소는 다른 치환기(R)로 치환될 수도 있다. 이때, 다른 치환기(R)가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 다른 치환기(R)는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, 포스핀옥사이드기, C1~C40의 알킬포스핀옥사이드기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60 의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, 포스핀옥사이드기, C1~C40의 알킬포스핀옥사이드기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60 의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들은 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있다. 구체적으로, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
일례에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 치환기 S1 내지 S4로 이루어진 군에서 선택된 치환기일 수 있다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000002
상기 치환기 S1 내지 S4에서, *은 상기 화학식 1에 연결되는 부위이다.
이러한 Ar1 및 Ar2에 따라, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000003
상기 화학식 2에서,
a, b, c, d, e, 및 f는 각각 상기 화학식 1에 정의된 바와 같고,
m1 및 m2는 각각 0 또는 1이다.
또, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 각 카바졸 모이어티 간의 연결 위치에 따라 다양한 구조를 가질 수 있다. 일례에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 수 있다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000004
상기 화학식 3에서,
a, b, c, d, e, 및 f는 각각 상기 화학식 1에 정의된 바와 같고,
m1 및 m2는 각각 0 또는 1이다.
이상에서 설명한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 예시 화합물, 예컨대 화합물 화합물 A-1 내지 D-4로 보다 더 구체화될 수 있는데, 이에 의해 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000005
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000006
본 발명에서 사용 가능한 제2 유기 화합물은 제1 유기 화합물에 비해 전자 수송 특성이 상대적으로 강한 화합물, 즉 전자 수송성 유기 화합물이라면, 특별히 한정되지 않는다.
상기 전자 수송성 유기 화합물은 전자 수송성 호스트일 수 있다. 일례로, 상기 전자 수송성 호스트는 하기 화학식으로 표시되는 적어도 하나의 전자끄는기(EWG)를 포함하는 화합물일 수 있다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000007
상기 화학식에서,
X1 내지 X8 및 Y1 내지 Y5는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R)이고, 다만 상기 단일환 또는 다환 모이어티는 적어도 하나의 N을 포함하며,
상기 C(R)이 복수 개인 경우 복수의 R은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들은 인접한 기와 결합하여 축합고리를 형성할 수 있으며,
상기 R의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 및 아릴아민기는, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
일 구체예를 들면, 상기 제2 유기 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 적어도 하나의 함질소 모이어티를 포함하는 아진계 화합물일 수 있다. 일례로, 트리아진, 피리미딘, 퀴놀린, 퀴나졸린, 및/또는 피리딘 중 적어도 하나의 모이어티를 포함하는 전자 수송성 호스트일 수 있다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000008
구체적으로, 상기 전자 수송성 유기 화합물로는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000009
상기 화학식 4에서,
D는 중수소이고,
h는 0 내지 3의 정수이고,
g 및 i는 각각 0 내지 4의 정수이며,
j 및 k는 각각 0 내지 5의 정수이고,
n1은 1 내지 5의 정수이고,
n2는 0 또는 1의 정수이며,
X1은 O, S, Se, N(Ar3), C(Ar4)(Ar5), 및 Si(Ar6)(Ar7)로 이루어진 군에서 선택되고,
Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar8)이고, 이때 Y1 및 Y2 중 적어도 어느 하나는 N이며,
Ar3 내지 Ar8 및 R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, 포스핀옥사이드기, C1~C40의 알킬포스핀옥사이드기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60 의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들은 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 Ar3 내지 Ar8 및 R1 내지 R5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 알킬포스핀옥사이드기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴아민기 및 축합 고리는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물에서, Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(Ar8)이고, 다만 Y1 및 Y2 중 적어도 어느 하나는 N이다.
이러한 Y1 및 Y2에 따라, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물에서,
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000010
모이어티는 하기 모이어티 Mo-1 내지 Mo-3으로 이루어진 군에서 선택된 모이어티일 수 있다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000011
상기 모이어티 Mo-1 내지 Mo-3에서,
*은 상기 화학식 4와 연결되는 부위이고,
Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 C(Ar8)이고,
Ar8은 상기 화학식 4에 정의된 바와 같다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물에서, n1은 1 내지 5의 정수이고, n2는 0 또는 1이다. 일례에 따르면, n1은 1 또는 2이고, n2는 0 또는 1일 수 있다. 다만, 상기 화학식 4에서, n2가 0인 경우, j는 1이다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물에서, X1은 O, S, Se, N(Ar3), C(Ar4)(Ar5), 및 Si(Ar6)(Ar7)로 이루어진 군에서 선택된다. 이러한 X1에 따라 디벤조 모이어티는 1가의 디벤조퓨란기, 1가의 디벤조티오펜기, 1가의 플루오렌기 등일 수 있다.
Ar3 내지 Ar8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, 포스핀옥사이드기, C1~C40의 알킬포스핀옥사이드기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60 의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들은 인접한 기(예: Ar3-R1, Ar3-R2, Ar4-Ar5, Ar6-Ar7, Ar4-R1, Ar4-R2, Ar6-R1, Ar6-R2 등)와 축합 고리를 형성할 수 있다. 구체적으로, Ar3 내지 Ar8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들은 인접한 기(예: Ar3-R1, Ar3-R2, Ar4-Ar5, Ar6-Ar7, Ar4-R1, Ar4-R2, Ar6-R1, Ar6-R2 등)와 축합 고리를 형성할 수 있다. 여기서, 상기 축합 고리는 C3~C60의 축합 지방족 고리(구체적으로, C3~C30의 축합 지방족 고리), C6~C60의 축합 방향족 고리(구체적으로, C6~C30의 축합 방향족 고리), 5원~60원의 축합 헤테로방향족고리(구체적으로, 5원~30원의 축합 헤테로방향족고리), C3~C60의 스파이로(spiro) 고리 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 화학식 4에서,
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000012
모이어티는 하기 모이어티 Dz-1 내지 Dz-32로 이루어진 군에서 선택된 모이어티일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000013
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000014
상기 모이어티 Dz-1 및 Dz-32에서,
*은 상기 화학식 4에 연결되는 부위이고,
R1은 C6~C60의 아릴기일 수 있으며, 구체적으로 페닐기일 수 있다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물에서, h는 0 내지 3의 정수이고, g 및 i는 각각 0 내지 4의 정수이며, j 및 k는 각각 0 내지 5의 정수이다. 여기서, g, h, i, j 및 k가 각각 0인 경우, 수소가 치환기인 R1 내지 R5로 비(非)-치환되는 것을 의미한다. 한편, h가 1 내지 3의 정수인 경우, g 및 i가 각각 1 내지 4의 정수인 경우, 및 j 및 k가 각각 1 내지 5의 정수인 경우, 1개 또는 복수의 R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, 포스핀옥사이드기, C1~C40의 알킬포스핀옥사이드기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60 의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들은 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있다. 구체적으로, 1개 또는 복수의 R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
전술한 Ar3 내지 Ar8 및 R1 내지 R5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 알킬포스핀옥사이드기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴아민기 및 축합 고리는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다. 이때, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000015
상기 화학식 5에서,
i, j, k, R1, R3 내지 R5, n1, n2, X1, Y1 및 Y2는 각각 상기 화학식 4에 정의된 바와 같다.
구체적으로, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6 또는 7로 표시되는 화합물일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000016
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000017
상기 화학식 6 및 7에서,
i, k, R1, R3, R5, n1, n2, Y1 및 Y2는 각각 상기 화학식 4에 정의된 바와 같고,
X1 및 X2는 각각 O 또는 S이고, 구체적으로 O일 수 있다.
더 구체적으로, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 하기 화학식 8 또는 9로 표시되는 화합물일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000018
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000019
상기 화학식 8 및 9에서,
n1, n2, Y1 및 Y2는 각각 상기 화학식 4에 정의된 바와 같고, 구체적으로 n1은 1 또는 2이고, n2는 0 또는 1이고, Y1 및 Y2는 모두 N일 수 있으며,
x 및 y는 각각 0 또는 1이고,
X1 및 X2는 각각 O 또는 S이고, 구체적으로 O일 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명에 따른 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 예시 화합물, 예컨대 화합물 E-1 내지 E-10로 보다 더 구체화될 수 있는데, 이에 의해 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000020
본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 40의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, 모노-뿐만 아니라 디-, 트리-알킬실릴을 포함한다. 또, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, 모노-뿐만 아니라 디-, 트리-아릴실릴 등의 폴리아릴실릴을 포함한다.
본 발명에서 "알킬보론기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 보론기를 의미하며, "아릴보론기"는 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 보론기를 의미한다.
본 발명에서 "알킬포스피닐기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 포스핀기를 의미하고, 모노- 뿐만 아니라 디-알킬포스피닐기를 포함한다. 또, 본 발명에서 "아릴포스피닐기"는 탄소수 6 내지 60의 모노아릴 또는 디아릴로 치환된 포스핀기를 의미하고, 모노- 뿐만 아니라 디-아릴포스피닐기를 포함한다.
본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미하며, 모노-뿐만 아니라 디-아릴아민를 포함한다.
본 발명에서 "헤테로아릴아민"은 핵원자수 5 내지 60의헤테로아릴로 치환된 아민을 의미하며, 모노-뿐만 아니라 디-헤테로아릴아민를 포함한다.
본발명에서 (아릴)(헤테로아릴)아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴 및 핵원자수 5 내지 60의헤테로아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 "축합고리"는 탄소수 3 내지 40의 축합지방족 고리, 탄소수 6 내지 60의 축합 방향족 고리, 핵원자수 3 내지 60의 축합 헤테로지방족 고리, 핵원자수 5 내지 60의 축합 헤테로방향족 고리, 탄소수 3 내지 60의 스파이로 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명에 따른 균일상 유기 복합체는 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물을 예컨대 약 1 : 99 내지 99 : 1의 중량비로 사용하여 얻을 수 있다. 일례로, 제1 유기 화합물과 제2 유기 화합물을 20:80 ~ 80:20 중량비로 포함할 수 있다. 전술한 범위로 포함됨으로써 바이폴라 특성이 더욱 효과적으로 구현되어 소자의 효율과 수명 특성을 동시에 개선할 수 있다. 상기에서 기재된 중량비는 몰비로 표시될 수도 있다.
상기 균일상 유기 복합체는 유기 전계 발광 소자에 구비되는 적어도 1종의 유기 재료로 사용될 수 있으며, 예컨대 발광 재료, 흡광 재료, 전하수송재료, 전하주입재료, 전하차단재료 또는 이들의 조합으로 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 균일상 유기 복합체는 발광 재료로 사용될 수 있으며, 보다 구체적으로 호스트(host)로 사용될 수 있다.
한편 본 발명에 따른 균일상 유기 복합체는 적어도 2종의 유기 화합물과 유기용매와의 용해도(solubility) 물성을 이용하여 제조될 수 있다.
상기 균일상 유기 복합체를 제조하는 일 실시예를 들면, 기화 또는 승화 가능한 2종 이상의 유기 화합물을 적어도 1종의 유기용매에 완전용해시켜 균일상을 형성한 후 고체화하는 제1 단계; 및 상기 고체화된 균일상 유기 복합체를 비(非)열처리 조건 하에서 가압하여 성형하는 제2 단계;를 포함하여 구성될 수 있다.
이때 제2 단계의 성형 조건은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 20,000 내지 40,000 kgf/cm2의 압력 하에서 사출 성형될 수 있다.
또한 제1 단계에서 제조된 고체화된 균일상 유기 복합체는 분말 또는 스틱 형상일 수 있으며, 제2 단계에서 성형된 균일상 유기 복합체는 다면체, 원기둥, 및 구형으로 이루어진 군에서 선택된 펠렛 형상일 수 있다. 그러나 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
그 외, 본 발명에 따른 균일상 유기 복합체를 구성하는 각 구성요소는 전술한 내용과 동일하므로, 이에 대한 개별적인 설명은 생략한다.
전술한 바와 같이 제조된 펠렛 형상의 균일상 유기 복합체는 당 분야에 공지된 통상의 진공 증착법 (evaporation), 스퍼터링(sputtering) 등을 통해 증착되어 유기 전계 발광 소자에 구비되는 적어도 1층의 유기층 중 어느 하나로 구비될 수 있다.
<유기 전계 발광 소자>
한편, 본 발명의 다른 일 예는, 상기한 본 발명의 균일상 유기 복합체를 적어도 1층의 유기층 재료로 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 균일상 유기 복합체로부터 형성되는 균질 박막을 포함한다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 발광 보조층, 수명개선층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 구체적으로, 상기 균일상 유기 복합체를 포함하는 유기물층은 발광층일 수 있다.
이때, 상기 제1 유기 화합물은 정공 수송성 호스트일 수 있고, 상기 제2 유기 화합물은 전자 수송성 호스트일 수 있다. 이러한 제1 유기 화합물 및 제2 유기 화합물의 혼합 비율은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 1 : 99 ~ 99 : 1 중량비일 수 있으며, 구체적으로 20:80 ~ 80:20 중량비일 수 있다.
상기 발광층은 전술한 제1 유기 화합물 및 제2 유기 화합물 이외, 당 분야에서 일반적으로 공지된 호스트 및/또는 도펀트를 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 제1 유기 화합물과 제2 유기 화합물의 전체 함량은 전체 호스트의 총량을 기준으로 0 내지 100 중량%일 수 있다.
또, 전체 호스트의 총량은 발광층의 총량을 기준으로 약 70 내지 99.9 중량%일 수 있고, 도펀트의 함량은 발광층의 총량을 기준으로 약 0.1 내지 30 중량%일 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 균일상 유기 복합체를 포함할 수 있고, 바람직하게는 발광층이 균일항 유기 혼합물을 포함할 수 있다. 한편 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는, 전술한 유기물층 중 1층 이상이 상기 균일상 유기 복합체를 포함하는 것을 제외하고는, 당 업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금, 이온 도금 등과 같은 건식 성막법 등에 의하여 형성될 수 있다. 그러나 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으며, 일례로 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등을 사용할 수 있다.
또, 양극 물질은 당 분야에 공지된 양극 물질을 제한 없이 사용할 수 있다. 일례를 들면, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질은 당 분야에 공지된 음극 물질을 제한 없이 사용할 수 있다. 일례를 들면, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 공지된 통상의 물질을 제한 없이 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<준비예 1-1> Cz-D1의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000021
질소 기류 하에서 3-bromo-9H-carbazole-1,2,4,5,6,7,8-d7 (134.3 g, 530.6 mmol), Iodobenzene (130.0 g, 636.7 mmol), Cu (16.8 g, 265.3 mmol), K2CO3 (146.7 g, 1,061.3 mmol) 및 toluene (1000 ml)를 혼합하고, 110 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 Cz-D1 (125.7 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 329.25, 측정치: 329 g/mol)
<준비예 1-2> Cz-D2의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000022
준비예 1-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 4-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D2 (135.5 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 1-3> Cz-D3의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000023
준비예 1-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 3-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D3 (148.4 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 1-4> Cz-D4의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000024
준비예 1-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 2-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D4 (96.8 g, 수율 45%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 2-1> Cz-D5의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000025
준비예 1-1에서 사용된 3-bromo-9H-carbazole-1,2,4,5,6,7,8-d7 대신 4-bromo-9H-carbazole-1,2,3,5,6,7,8-d7 (134.3 g, 530.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D5 (117.1 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 329.25, 측정치: 329 g/mol)
<준비예 2-2> Cz-D6의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000026
준비예 2-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 4-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 2-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D6 (139.8 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 2-3> Cz-D7의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000027
준비예 2-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 3-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 2-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D7 (152.7 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 2-4> Cz-D8의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000028
준비예 2-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 2-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 2-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D8 (75.2 g, 수율 35%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 3-1> Cz-D9의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000029
준비예 1-1에서 사용된 3-bromo-9H-carbazole-1,2,4,5,6,7,8-d7 대신 2-bromo-9H-carbazole-1,3,4,5,6,7,8-d7 (134.3 g, 530.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D9 (134.5 g, 수율 77%)를 얻었다.
Mass (이론치: 329.25, 측정치: 329 g/mol)
<준비예 3-2> Cz-D10의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000030
준비예 3-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 4-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 3-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D10 (159.1 g, 수율 74%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 3-3> Cz-D11의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000031
준비예 3-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 3-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 3-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D11 (163.4 g, 수율 76%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 3-4> Cz-D12의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000032
준비예 3-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 2-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 3-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D12 (92.4 g, 수율 43%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 4-1> Cz-D13의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000033
준비예 1-1에서 사용된 3-bromo-9H-carbazole-1,2,4,5,6,7,8-d7 대신 1-bromo-9H-carbazole-2,3,4,5,6,7,8-d7 (134.3 g, 530.6 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D13 (94.3 g, 수율 54%)을 얻었다.
Mass (이론치: 329.25, 측정치: 329 g/mol)
<준비예 4-2> Cz-D14의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000034
준비예 4-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 4-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 4-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D14 (122.6 g, 수율 57%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 4-3> Cz-D15의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000035
준비예 4-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 3-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 4-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D15 (111.8 g, 수율 52%)를 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 4-4> Cz-D16의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000036
준비예 4-1에서 사용된 Iodobenzene 대신 2-iodo-1,1'-biphenyl (178.3 g, 636.7 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 4-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Cz-D16 (68.8 g, 수율 32%)을 얻었다.
Mass (이론치: 405.35, 측정치: 405 g/mol)
<준비예 5-1> BCz-D1의 합성
<단계 1> 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole-1,2,4,5,6,7,8-d7 의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000037
질소 기류 하에서 Cz-D1 (100.0 g, 303.7 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (84.8 g, 334.1 mmol), Pd(dppf)Cl2 (26.6 g, 30.3 mmol), KOAc (85.8 g, 911.1 mmol) 및 1,4-Dioxane (1000 ml)를 혼합하고, 130 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole-1,2,4,5,6,7,8-d7 (96.0 g, 수율 84%)을 얻었다.
Mass (이론치: 376.3, 측정치: 376 g/mol)
<단계 2> BCz-D1의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000038
질소 기류 하에서 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole-1,2,4,5,6,7,8-d7 (96.0 g, 255.1 mmol), 3-bromo-9H-carbazole-1,2,4,5,6,7,8-d7 (77.5 g, 306.1 mmol), Pd(PPh3)4 (14.7 g, 12.7 mmol), K2CO3 (88.1 g, 637.8 mmol), 1,4-dioxane/H2O (1000 ml/250 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 BCz-D1 (71.1 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 422.59, 측정치: 422 g/mol)
<준비예 5-2> BCz-D2의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000039
준비예 5-1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 1-2에서 얻은 Cz-D2(100g, 246.7 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 5-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 BCz-D2 (66.4 g, 최종 수율 54.0%)를 얻었다.
Mass (이론치: 498.69, 측정치: 498 g/mol)
<준비예 5-3> BCz-D3의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000040
준비예 5-1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 1-3에서 얻은 Cz-D3(100g, 246.7 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 5-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 BCz-D3 (59.7 g, 최종 수율 48.5%)를 얻었다.
Mass (이론치: 498.69, 측정치: 498 g/mol)
<준비예 5-4> BCz-D4의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000041
준비예 5-1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 1-4에서 얻은 Cz-D4(100g, 246.7 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 5-1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 BCz-D4 (59.4 g, 최종 수율 48.3%)를 얻었다.
Mass (이론치: 498.69, 측정치: 498 g/mol)
[합성예 1] A-1의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000042
질소 기류 하에서 준비예 5-1에서 얻은 BCz-D1 (10.0 g, 23.6 mmol), 준비예 1-1에서 얻은 Cz-D1 (9.3 g, 28.3 mmol), Pd(OAc)2 (1.36 g, 1.18 mmol), P(t-Bu)3 (0.57 ml, 2.36 mmol), NaO(t-Bu) (4.55 g, 47.3 mmol) 및 toluene (100 ml)를 혼합하고, 110 ℃에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, toluene을 농축하고, 고체염을 filter한 뒤, 재결정으로 정제하여 목적 화합물인 A-1 (13.0 g, 수율 82%)을 얻었다.
Mass (이론치: 670.93, 측정치: 670 g/mol)
[합성예 2] A-2의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000043
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 1-2에서 얻은 Cz-D2 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-2 (13.8 g, 수율 78%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 3] A-3의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000044
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 1-3에서 얻은 Cz-D3 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-3 (13.2 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 4] A-4의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000045
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 1-4에서 얻은 Cz-D4 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-4 (12.2 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 5] A-5의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000046
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 2-1에서 얻은 Cz-D5 (9.3 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-5 (8.73 g, 수율 55%)를 얻었다.
Mass (이론치: 670.93, 측정치: 670 g/mol)
[합성예 6] A-6의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000047
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 2-2에서 Cz-D6 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-6 (7.42 g, 수율 42%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 7] A-7의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000048
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 2-3에서 얻은 Cz-D7 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-7 (8.83 g, 수율 50%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 8] A-8의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000049
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 2-4에서 얻은 Cz-D8 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-8 (9.89 g, 수율 56%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 9] A-9의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000050
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 3-1에서 얻은 Cz-D9 (9.3 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-9 (8.41 g, 수율 53%)를 얻었다.
Mass (이론치: 670.93, 측정치: 670 g/mol)
[합성예 10] A-10의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000051
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 3-2에서 얻은 Cz-D10 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-10 (8.66 g, 수율 49%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 11] A-11의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000052
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 3-3에서 얻은 Cz-D11 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-11 (9.01 g, 수율 51%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 12] A-12의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000053
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 3-4에서 얻은 Cz-D12 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-12 (9.19 g, 수율 52%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 13] A-13의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000054
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 4-1에서 얻은 Cz-D13 (9.3 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-13 (9.52 g, 수율 60%)을 얻었다.
Mass (이론치: 670.93, 측정치: 670 g/mol)
[합성예 14] A-14의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000055
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 4-2에서 얻은 Cz-D14 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-14 (10.78 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 15] A-15의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000056
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 4-3에서 얻은 Cz-D15 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-15 (11.13 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 16] A-16의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000057
합성예 1에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 4-4에서 얻은 Cz-D16 (10.0 g, 23.6 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-16 (9.02 g, 수율 51%)을 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 17] B-1의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000058
질소 기류 하에서 준비예 5-2에서 얻은 BCz-D2 (10.0 g, 20.1 mmol), 준비예 1-1에서 얻은 Cz-D1 (7.9 g, 24.1 mmol), Pd(OAc)2 (1.15 g, 1.0 mmol), P(t-Bu)3 (0.49 ml, 2.0 mmol), NaO(t-Bu) (3.85 g, 40.1 mmol) 및 toluene (100 ml)를 혼합하고 110 ℃에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, toluene을 농축하고, 고체염을 filter한 뒤, 재결정으로 정제하여 목적 화합물인 B-1 (10.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 18] B-2의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000059
합성예 17에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 2-1에서 얻은 Cz-D5 (7.9 g, 24.1 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-2 (8.5 g, 수율 48%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 19] B-3의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000060
합성예 17에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 3-1에서 얻은 Cz-D9 (7.9 g, 24.1 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-3 (11.1 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 20] B-4의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000061
합성예 17에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 4-1에서 얻은 Cz-D13 (7.9 g, 24.1 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-4 (7.42 g, 수율 42%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 21] C-1의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000062
질소 기류 하에서 준비예 5-3에서 얻은 BCz-D3 (10.0 g, 20.1 mmol), 준비예 1-1에서 얻은 Cz-D1 (7.9 g, 24.1 mmol), Pd(OAc)2 (1.15 g, 1.0 mmol), P(t-Bu)3 (0.49 ml, 2.0 mmol), NaO(t-Bu) (3.85 g, 40.1 mmol) 및 toluene (100 ml)를 혼합하고 110 ℃에서 5 시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, toluene을 농축하고, 고체염을 filter한 뒤, 재결정으로 정제하여 목적 화합물인 C-1 (9.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 22] C-2의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000063
합성예 21에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 2-1에서 얻은 Cz-D5 (7.9 g, 24.1 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-2 (7.78 g, 수율 44%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 23] C-3의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000064
합성예 21에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 3-1에서 얻은 Cz-D9 (7.9 g, 24.1 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-3 (11.67 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 24] C-4의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000065
합성예 21에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 4-1에서 얻은 Cz-D13 (7.9 g, 24.1 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-4 (6.89 g, 수율 39%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 25] D-1의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000066
질소 기류 하에서 준비예 5-4에서 얻은 BCz-D4 (10.0 g, 20.1 mmol), 준비예 1-1에서 얻은 Cz-D1 (7.9 g, 24.1 mmol), Pd(OAc)2 (1.15 g, 1.0 mmol), P(t-Bu)3 (0.49 ml, 2.0 mmol), NaO(t-Bu) (3.85 g, 40.1 mmol) 및 toluene (100 ml)를 혼합하고, 110 ℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, toluene을 농축하고, 고체염을 filter한 뒤, 재결정으로 정제하여 목적 화합물인 D-1 (8.1 g, 수율 54%)을 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 26] D-2의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000067
합성예 25에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 2-1에서 얻은 Cz-D5 (7.9 g, 24.1 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-2 (7.24 g, 수율 41%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 27] D-3의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000068
합성예 25에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 3-1에서 얻은 Cz-D9 (7.9 g, 24.1 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-3 (8.41 g, 수율 51%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[합성예 28] D-4의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000069
합성예 25에서 사용된 Cz-D1 대신 준비예 4-1에서 얻은 Cz-D13 (7.9 g, 24.1 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-4 (5.47 g, 수율 31%)를 얻었다.
Mass (이론치: 747.02, 측정치: 747 g/mol)
[준비예 6] DBF-1의 합성
<단계 1> 4-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan 의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000070
질소 기류 하에서 4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane (100.0 g, 270.0 mmol), 1-bromo-3-chlorobenzene (62.0 g, 324.1 mmol), Pd(PPh3)4 (15.6 g, 13.5 mmol), K2CO3 (93.3 g, 675.2 mmol), 및 1,4-dioxane/H2O (1000 ml/250 ml)를 혼합하고, 120 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고, MgSO4를 넣고 여과하였다. 이후, 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:DCM = 9:1 (v/v))로 정제하여 4-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan (48.9 g, 수율 51%)을 얻었다.
Mass (이론치: 354.83, 측정치: 354 g/mol)
<단계 2> DBF-1 의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000071
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 4-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan (48.9 g, 137.7 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (38.5 g, 151.5 mmol), Pd(dppf)Cl2 (12.1 g, 13.8 mmol), KOAc (38.9 g, 413.2 mmol) 및 1,4-Dioxane (1000 ml)를 혼합하고, 130 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:DCM = 4:1 (v/v))로 정제하여 DBF-1 (26.4 g, 수율 43%)을 얻었다.
Mass (이론치: 446.35, 측정치: 446 g/mol)
[준비예 7] DBF-2의 합성
<단계 1> 4-(4-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan 의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000072
질소 기류 하에서 4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane (100.0 g, 270.0 mmol), 1-bromo-4-chlorobenzene (62.0 g, 324.1 mmol), Pd(PPh3)4 (15.6 g, 13.5 mmol), K2CO3 (93.3 g, 675.2 mmol), 및 1,4-dioxane/H2O (1000 ml/250 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고, MgSO4를 넣고 여과하였다. 이후, 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:DCM = 9:1 (v/v))로 정제하여 4-(4-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan (60.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 354.83, 측정치: 354 g/mol)
<단계 2> DBF-2의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000073
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 4-(4-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan (60.4 g, 170.2 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (47.5 g, 187.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.9 g, 17.0 mmol), KOAc (48.1 g, 510.4 mmol) 및 1,4-Dioxane (1000 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:DCM = 4:1 (v/v))로 정제하여 DBF-2 (36.5 g, 수율 48%)을 얻었다.
Mass (이론치: 446.35, 측정치: 446 g/mol)
[준비예 8] DBF-3의 합성
<단계 1> 3-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan 의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000074
질소 기류 하에서 4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]furan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane (100.0 g, 270.0 mmol), 1-bromo-3-chlorobenzene (62.0 g, 324.1 mmol), Pd(PPh3)4 (15.6 g, 13.5 mmol), K2CO3 (93.3 g, 675.2 mmol), 및 1,4-dioxane/H2O (1000 ml/250 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고, MgSO4를 넣고 여과하였다. 이후, 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:DCM = 9:1 (v/v))로 정제하여 3-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan (68.0 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 354.83, 측정치: 354 g/mol)
<단계 2> DBF-3의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000075
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 3-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan (68.0 g, 191.8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (53.6 g, 210.9 mmol), Pd(dppf)Cl2 (16.8 g, 19.2 mmol), KOAc (54.2 g, 575.3 mmol) 및 1,4-Dioxane (1000 ml)를 혼합하고 130 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:DCM = 4:1 (v/v))로 정제하여 DBF-3 (54.8 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 446.35, 측정치: 446 g/mol)
[준비예 9] DBF-4의 합성
<단계 1> 1-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan 의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000076
질소 기류 하에서 4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]furan-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane (100.0 g, 270.0 mmol), 1-bromo-3-chlorobenzene (62.0 g, 324.1 mmol), Pd(PPh3)4 (15.6 g, 13.5 mmol), K2CO3 (93.3 g, 675.2 mmol), 및 1,4-dioxane/H2O (1000 ml/250 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고, MgSO4를 넣고 여과하였다. 이후, 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:DCM = 9:1 (v/v))로 정제하여 1-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan (62.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 354.83, 측정치: 354 g/mol)
<단계 2> DBF-4의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000077
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-chlorophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan (62.3 g, 175.6 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (49.0 g, 193.1 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.4 g, 17.6 mmol), KOAc (49.6 g, 526.7 mmol) 및 1,4-Dioxane (1000 ml)를 혼합하고 130 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:DCM = 4:1 (v/v))로 정제하여 DBF-4 (45.4 g, 수율 58%)를 얻었다.
Mass (이론치: 446.35, 측정치: 446 g/mol)
[준비예 10] DBF-5의 합성
<단계 1> 1-(3-chlorophenyl)-9-phenyldibenzo[b,d]furan 의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000078
질소 기류 하에서 4,4,5,5-tetramethyl-2-(9-phenyldibenzo[b,d]furan-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane (100.0 g, 270.0 mmol), 1-bromo-3-chlorobenzene (62.0 g, 324.1 mmol), Pd(PPh3)4 (15.6 g, 13.5 mmol), K2CO3 (93.3 g, 675.2 mmol), 및 1,4-dioxane/H2O (1000 ml/250 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고, MgSO4를 넣고 여과하였다. 이후, 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:DCM = 9:1 (v/v))로 정제하여 1-(3-chlorophenyl)-9-phenyldibenzo[b,d]furan (68.0 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 354.83, 측정치: 354 g/mol)
<단계 2> DBF-5의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000079
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-chlorophenyl)-9-phenyldibenzo[b,d]furan (68.0 g, 191.8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (53.6 g, 210.9 mmol), Pd(dppf)Cl2 (16.8 g, 19.2 mmol), KOAc (54.2 g, 575.3 mmol) 및 1,4-Dioxane (1000 ml)를 혼합하고 130 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:DCM = 4:1 (v/v))로 정제하여 DBF-5 (41.9 g, 수율 49%)를 얻었다.
Mass (이론치: 446.35, 측정치: 446 g/mol)
[합성예 29] E-1의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000080
질소 기류 하에서 준비예 6에서 얻은 DBF-1 (10.0 g, 22.4 mmol), 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (9.6 g, 26.9 mmol), Pd(PPh3)4 (1.3 g, 1.1 mmol), K2CO3 (7.7 g, 56.0 mmol), 1,4-dioxane/H2O (1000 ml/250 ml)를 혼합하고 120 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 이후, 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 E-1 (11.8 g, 수율 82%)을 얻었다.
Mass (이론치: 641.73, 측정치: 641 g/mol)
[합성예 30] E-2의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000081
합성예 29에서 사용된 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (12.9 g, 26.9 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-2 (11.9 g, 수율 74%)를 얻었다.
Mass (이론치: 717.83, 측정치: 717 g/mol)
[합성예 31] E-3의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000082
합성예 29에서 사용된 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)-4-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (12.9 g, 26.9 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-3 (11.4 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 717.83, 측정치: 717 g/mol)
[합성예 32] E-4의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000083
합성예 29에서 사용된 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4-bromophenyl)-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (12.9 g, 26.9 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-4 (12.7 g, 수율 79%)를 얻었다.
Mass (이론치: 717.83, 측정치: 717 g/mol)
[합성예 33] E-5의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000084
합성예 29에서 사용된 DBF-1 (10.0 g, 22.4 mmol) 대신 준비예 9에서 얻은 DBF-4 (10.0 g, 22.4 mmol)를 사용하고, 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (12.9 g, 26.9 mmol)를 사용 것 을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-5 (9.8 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 717.83, 측정치: 717 g/mol)
[합성예 34] E-6의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000085
합성예 29에서 사용된 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine 대신 2-([1,1':3',1''-terphenyl]-5'-yl)-4-chloro-6-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-1,3,5-triazine (13.7 g, 26.9 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-6 (9.6 g, 수율 54%)를 얻었다.
Mass (이론치: 793.93, 측정치: 793 g/mol)
[합성예 35] E-7의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000086
합성예 29에서 사용된 DBF-1 (10.0 g, 22.4 mmol) 대신 준비예 9에서 얻은 DBF-4 (10.0 g, 22.4 mmol)를 사용하고, 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine 대신 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (12.5 g, 26.9 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-7 (9.8 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 703.85, 측정치: 703 g/mol)
[합성예 36] E-8의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000087
합성예 29에서 사용된 DBF-1 (10.0 g, 22.4 mmol) 대신 준비예 8에서 얻은 DBF-3 (10.0 g, 22.4 mmol)를 사용하고, 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (12.9 g, 26.9 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-8 (10.8 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 717.83, 측정치: 717 g/mol)
[합성예 37] E-9의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000088
합성예 29에서 사용된 DBF-1 (10.0 g, 22.4 mmol) 대신 준비예 8에서 얻은 DBF-3 (10.0 g, 22.4 mmol)를 사용하고, 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-henyl-1,3,5-triazine 대신 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (12.5 g, 26.9 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-9 (11.4 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 703.85, 측정치: 703 g/mol)
[합성예 38] E-10의 합성
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000089
합성예 29에서 사용된 DBF-1 (10.0 g, 22.4 mmol) 대신 준비예 10에서 얻은 DBF-5 (10.0 g, 22.4 mmol)를 사용하고, 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine 대신 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(3-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (12.5 g, 26.9 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-10 (10.4 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 703.85, 측정치: 703 g/mol)
[실시예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
정공특성을 가지는 화합물 A-1과, 전자특성을 가지는 화합물 E-1을 60 : 40 중량비로 균일하게 혼합한 다음, 테트라하이드로퓨란(Tetrahydrofuran, THF)에 완전 용해시킨 후 1일 동안 교반하였다. 교반이 끝난 후 혼합용매를 스프레이 드라이 방식을 이용하여 용매를 제거하여 균일상 유기복합체 HOC-1을 얻은 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다. 이때, 상기 화합물 A-1은 함성예 1에서 합성된 정공 특성을 갖는 제1 유기 화합물이고, 상기 화합물 E-1은 합성예 29에서 합성된 전자 특성을 갖는 제2 유기 화합물이다. 또한 전술한 중량비는 우수한 성능을 나타내는 중량비를 예시한 것으로서, 이에 한정되지 않는다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm) 균일상 유기복합체 HOC-1 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000090
Figure PCTKR2023007349-appb-img-000091
[실시예 2~280] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 균일상 유기복합체 HOC-1 대신 HOC-2 내지 HOC-280을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 균일상 유기복합체 HOC-1 대신 화합물 A-1과 화합물 E-1을 그라인더로 갈아 단순 혼합하여 형성된 comA를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예 1: 분광학 물성]
실시예 1 내지 280에서 제조된 균일상 유기복합체 HOC-1 내지 HOC-280에 대해 각각 최대 발광 파장을 측정하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. 이때, 각 원료인 화합물 A-1 ~ D-4 및 화합물 E-1 ~ E-10의 최대 발광 파장을 측정하였고, 대조군으로 비교예 1의 단순 혼합물 comA의 최대 발광 파장을 측정하였다.
샘플 최대 발광
파장
(λmax, nm)		 샘플 최대 발광
파장
(λmax, nm)		 샘플 최대 발광
파장
(λmax, nm)
실시예 1 A-1 380 E-1 416 균일상
유기
복합체
HOC-1		 500
실시예 2 A-1 380 E-2 415 HOC-2 498
실시예 3 A-1 380 E-3 415 HOC-3 499
실시예 4 A-1 380 E-4 417 HOC-4 501
실시예 5 A-1 380 E-5 415 HOC-5 502
실시예 6 A-1 380 E-6 415 HOC-6 505
실시예 7 A-1 380 E-7 418 HOC-7 499
실시예 8 A-1 380 E-8 412 HOC-8 489
실시예 9 A-1 380 E-9 419 HOC-9 511
실시예 10 A-1 380 E-10 414 HOC-10 510
실시예 11 A-2 378 E-1 416 HOC-11 504
실시예 12 A-2 378 E-2 415 HOC-12 503
실시예 13 A-2 378 E-3 415 HOC-13 504
실시예 14 A-2 378 E-4 417 HOC-14 504
실시예 15 A-2 378 E-5 415 HOC-15 499
실시예 16 A-2 378 E-6 415 HOC-16 498
실시예 17 A-2 378 E-7 418 HOC-17 501
실시예 18 A-2 378 E-8 412 HOC-18 501
실시예 19 A-2 378 E-9 419 HOC-19 502
실시예 20 A-2 378 E-10 414 HOC-20 501
실시예 21 A-3 377 E-1 416 HOC-21 502
실시예 22 A-3 377 E-2 415 HOC-22 504
실시예 23 A-3 377 E-3 415 HOC-23 506
실시예 24 A-3 377 E-4 417 HOC-24 505
실시예 25 A-3 377 E-5 415 HOC-25 505
실시예 26 A-3 377 E-6 415 HOC-26 501
실시예 27 A-3 377 E-7 418 HOC-27 499
실시예 28 A-3 377 E-8 412 HOC-28 499
실시예 29 A-3 377 E-9 419 HOC-29 497
실시예 30 A-3 377 E-10 414 HOC-30 496
실시예 31 A-4 380 E-1 416 HOC-31 499
실시예 32 A-4 380 E-2 415 HOC-32 501
실시예 33 A-4 380 E-3 415 HOC-33 499
실시예 34 A-4 380 E-4 417 HOC-34 502
실시예 35 A-4 380 E-5 415 HOC-35 495
실시예 36 A-4 380 E-6 415 HOC-36 494
실시예 37 A-4 380 E-7 418 HOC-37 501
실시예 38 A-4 380 E-8 412 HOC-38 503
실시예 39 A-4 380 E-9 419 HOC-39 505
실시예 40 A-4 380 E-10 414 HOC-40 503
실시예 41 A-5 382 E-1 416 HOC-41 501
실시예 42 A-5 382 E-2 415 HOC-42 500
실시예 43 A-5 382 E-3 415 HOC-43 501
실시예 44 A-5 382 E-4 417 HOC-44 501
실시예 45 A-5 382 E-5 415 HOC-45 500
실시예 46 A-5 382 E-6 415 HOC-46 502
실시예 47 A-5 382 E-7 418 HOC-47 504
실시예 48 A-5 382 E-8 412 HOC-48 500
실시예 49 A-5 382 E-9 419 HOC-49 499
실시예 50 A-5 382 E-10 414 HOC-50 499
실시예 51 A-6 376 E-1 416 HOC-51 501
실시예 52 A-6 376 E-2 415 HOC-52 500
실시예 53 A-6 376 E-3 415 HOC-53 501
실시예 54 A-6 376 E-4 417 HOC-54 500
실시예 55 A-6 376 E-5 415 HOC-55 500
실시예 56 A-6 376 E-6 415 HOC-56 502
실시예 57 A-6 376 E-7 418 HOC-57 499
실시예 58 A-6 376 E-8 412 HOC-58 491
실시예 59 A-6 376 E-9 419 HOC-59 499
실시예 60 A-6 376 E-10 414 HOC-60 502
실시예 61 A-7 381 E-1 416 HOC-61 495
실시예 62 A-7 381 E-2 415 HOC-62 494
실시예 63 A-7 381 E-3 415 HOC-63 501
실시예 64 A-7 381 E-4 417 HOC-64 503
실시예 65 A-7 381 E-5 415 HOC-65 505
실시예 66 A-7 381 E-6 415 HOC-66 503
실시예 67 A-7 381 E-7 418 HOC-67 501
실시예 68 A-7 381 E-8 412 HOC-68 500
실시예 69 A-7 381 E-9 419 HOC-69 501
실시예 70 A-7 381 E-10 414 HOC-70 501
실시예 71 A-8 381 E-1 416 HOC-71 500
실시예 72 A-8 381 E-2 415 HOC-72 502
실시예 73 A-8 381 E-3 415 HOC-73 504
실시예 74 A-8 381 E-4 417 HOC-74 500
실시예 75 A-8 381 E-5 415 HOC-75 499
실시예 76 A-8 381 E-6 415 HOC-76 499
실시예 77 A-8 381 E-7 418 HOC-77 501
실시예 78 A-8 381 E-8 412 HOC-78 500
실시예 79 A-8 381 E-9 419 HOC-79 501
실시예 80 A-8 381 E-10 414 HOC-80 500
실시예 81 A-9 381 E-1 416 HOC-81 504
실시예 82 A-9 381 E-2 415 HOC-82 499
실시예 83 A-9 381 E-3 415 HOC-83 498
실시예 84 A-9 381 E-4 417 HOC-84 501
실시예 85 A-9 381 E-5 415 HOC-85 501
실시예 86 A-9 381 E-6 415 HOC-86 502
실시예 87 A-9 381 E-7 418 HOC-87 501
실시예 88 A-9 381 E-8 412 HOC-88 502
실시예 89 A-9 381 E-9 419 HOC-89 504
실시예 90 A-9 381 E-10 414 HOC-90 506
실시예 91 A-10 378 E-1 416 HOC-91 501
실시예 92 A-10 378 E-2 415 HOC-92 502
실시예 93 A-10 378 E-3 415 HOC-93 504
실시예 94 A-10 378 E-4 417 HOC-94 503
실시예 95 A-10 378 E-5 415 HOC-95 504
실시예 96 A-10 378 E-6 415 HOC-96 504
실시예 97 A-10 378 E-7 418 HOC-97 499
실시예 98 A-10 378 E-8 412 HOC-98 498
실시예 99 A-10 378 E-9 419 HOC-99 501
실시예 100 A-10 378 E-10 414 HOC-100 501
실시예 101 A-11 381 E-1 416 HOC-101 502
실시예 102 A-11 381 E-2 415 HOC-102 501
실시예 103 A-11 381 E-3 415 HOC-103 502
실시예 104 A-11 381 E-4 417 HOC-104 504
실시예 105 A-11 381 E-5 415 HOC-105 502
실시예 106 A-11 381 E-6 415 HOC-106 504
실시예 107 A-11 381 E-7 418 HOC-107 500
실시예 108 A-11 381 E-8 412 HOC-108 499
실시예 109 A-11 381 E-9 419 HOC-109 499
실시예 110 A-11 381 E-10 414 HOC-110 501
실시예 111 A-12 384 E-1 416 HOC-111 500
실시예 112 A-12 384 E-2 415 HOC-112 501
실시예 113 A-12 384 E-3 415 HOC-113 500
실시예 114 A-12 384 E-4 417 HOC-114 504
실시예 115 A-12 384 E-5 415 HOC-115 499
실시예 116 A-12 384 E-6 415 HOC-116 498
실시예 117 A-12 384 E-7 418 HOC-117 501
실시예 118 A-12 384 E-8 412 HOC-118 501
실시예 119 A-12 384 E-9 419 HOC-119 502
실시예 120 A-12 384 E-10 414 HOC-120 501
실시예 121 A-13 383 E-1 416 HOC-121 502
실시예 122 A-13 383 E-2 415 HOC-122 503
실시예 123 A-13 383 E-3 415 HOC-123 501
실시예 124 A-13 383 E-4 417 HOC-124 500
실시예 125 A-13 383 E-5 415 HOC-125 501
실시예 126 A-13 383 E-6 415 HOC-126 501
실시예 127 A-13 383 E-7 418 HOC-127 500
실시예 128 A-13 383 E-8 412 HOC-128 502
실시예 129 A-13 383 E-9 419 HOC-129 504
실시예 130 A-13 383 E-10 414 HOC-130 500
실시예 131 A-14 378 E-1 416 HOC-131 499
실시예 132 A-14 378 E-2 415 HOC-132 499
실시예 133 A-14 378 E-3 415 HOC-133 501
실시예 134 A-14 378 E-4 417 HOC-134 500
실시예 135 A-14 378 E-5 415 HOC-135 501
실시예 136 A-14 378 E-6 415 HOC-136 500
실시예 137 A-14 378 E-7 418 HOC-137 500
실시예 138 A-14 378 E-8 412 HOC-138 502
실시예 139 A-14 378 E-9 419 HOC-139 499
실시예 140 A-14 378 E-10 414 HOC-140 491
실시예 141 A-15 377 E-1 416 HOC-141 499
실시예 142 A-15 377 E-2 415 HOC-142 502
실시예 143 A-15 377 E-3 415 HOC-143 495
실시예 144 A-15 377 E-4 417 HOC-144 494
실시예 145 A-15 377 E-5 415 HOC-145 501
실시예 146 A-15 377 E-6 415 HOC-146 503
실시예 147 A-15 377 E-7 418 HOC-147 505
실시예 148 A-15 377 E-8 412 HOC-148 503
실시예 149 A-15 377 E-9 419 HOC-149 501
실시예 150 A-15 377 E-10 414 HOC-150 500
실시예 151 A-16 384 E-1 416 HOC-151 501
실시예 152 A-16 384 E-2 415 HOC-152 501
실시예 153 A-16 384 E-3 415 HOC-153 500
실시예 154 A-16 384 E-4 417 HOC-154 502
실시예 155 A-16 384 E-5 415 HOC-155 504
실시예 156 A-16 384 E-6 415 HOC-156 500
실시예 157 A-16 384 E-7 418 HOC-157 499
실시예 158 A-16 384 E-8 412 HOC-158 499
실시예 159 A-16 384 E-9 419 HOC-159 501
실시예 160 A-16 384 E-10 414 HOC-160 500
실시예 161 B-1 379 E-1 416 HOC-161 501
실시예 162 B-1 379 E-2 415 HOC-162 500
실시예 163 B-1 379 E-3 415 HOC-163 504
실시예 164 B-1 379 E-4 417 HOC-164 499
실시예 165 B-1 379 E-5 415 HOC-165 500
실시예 166 B-1 379 E-6 415 HOC-166 499
실시예 167 B-1 379 E-7 418 HOC-167 499
실시예 168 B-1 379 E-8 412 HOC-168 501
실시예 169 B-1 379 E-9 419 HOC-169 500
실시예 170 B-1 379 E-10 414 HOC-170 501
실시예 171 B-2 379 E-1 416 HOC-171 500
실시예 172 B-2 379 E-2 415 HOC-172 504
실시예 173 B-2 379 E-3 415 HOC-173 502
실시예 174 B-2 379 E-4 417 HOC-174 501
실시예 175 B-2 379 E-5 415 HOC-175 502
실시예 176 B-2 379 E-6 415 HOC-176 504
실시예 177 B-2 379 E-7 418 HOC-177 506
실시예 178 B-2 379 E-8 412 HOC-178 505
실시예 179 B-2 379 E-9 419 HOC-179 505
실시예 180 B-2 379 E-10 414 HOC-180 501
실시예 181 B-3 380 E-1 416 HOC-181 499
실시예 182 B-3 380 E-2 415 HOC-182 499
실시예 183 B-3 380 E-3 415 HOC-183 500
실시예 184 B-3 380 E-4 417 HOC-184 502
실시예 185 B-3 380 E-5 415 HOC-185 504
실시예 186 B-3 380 E-6 415 HOC-186 500
실시예 187 B-3 380 E-7 418 HOC-187 499
실시예 188 B-3 380 E-8 412 HOC-188 499
실시예 189 B-3 380 E-9 419 HOC-189 501
실시예 190 B-3 380 E-10 414 HOC-190 500
실시예 191 B-4 382 E-1 416 HOC-191 501
실시예 192 B-4 382 E-2 415 HOC-192 500
실시예 193 B-4 382 E-3 415 HOC-193 504
실시예 194 B-4 382 E-4 417 HOC-194 499
실시예 195 B-4 382 E-5 415 HOC-195 500
실시예 196 B-4 382 E-6 415 HOC-196 499
실시예 197 B-4 382 E-7 418 HOC-197 499
실시예 198 B-4 382 E-8 412 HOC-198 501
실시예 199 B-4 382 E-9 419 HOC-199 500
실시예 200 B-4 382 E-10 414 HOC-200 501
실시예 201 C-1 381 E-1 416 HOC-201 500
실시예 202 C-1 381 E-2 415 HOC-202 504
실시예 203 C-1 381 E-3 415 HOC-203 501
실시예 204 C-1 381 E-4 417 HOC-204 501
실시예 205 C-1 381 E-5 415 HOC-205 502
실시예 206 C-1 381 E-6 415 HOC-206 501
실시예 207 C-1 381 E-7 418 HOC-207 502
실시예 208 C-1 381 E-8 412 HOC-208 503
실시예 209 C-1 381 E-9 419 HOC-209 501
실시예 210 C-1 381 E-10 414 HOC-210 500
실시예 211 C-2 382 E-1 416 HOC-211 501
실시예 212 C-2 382 E-2 415 HOC-212 501
실시예 213 C-2 382 E-3 415 HOC-213 500
실시예 214 C-2 382 E-4 417 HOC-214 502
실시예 215 C-2 382 E-5 415 HOC-215 504
실시예 216 C-2 382 E-6 415 HOC-216 500
실시예 217 C-2 382 E-7 418 HOC-217 499
실시예 218 C-2 382 E-8 412 HOC-218 499
실시예 219 C-2 382 E-9 419 HOC-219 501
실시예 220 C-2 382 E-10 414 HOC-220 500
실시예 221 C-3 381 E-1 416 HOC-221 501
실시예 222 C-3 381 E-2 415 HOC-222 500
실시예 223 C-3 381 E-3 415 HOC-223 500
실시예 224 C-3 381 E-4 417 HOC-224 502
실시예 225 C-3 381 E-5 415 HOC-225 499
실시예 226 C-3 381 E-6 415 HOC-226 491
실시예 227 C-3 381 E-7 418 HOC-227 499
실시예 228 C-3 381 E-8 412 HOC-228 502
실시예 229 C-3 381 E-9 419 HOC-229 495
실시예 230 C-3 381 E-10 414 HOC-230 502
실시예 231 C-4 385 E-1 416 HOC-231 501
실시예 232 C-4 385 E-2 415 HOC-232 502
실시예 233 C-4 385 E-3 415 HOC-233 504
실시예 234 C-4 385 E-4 417 HOC-234 506
실시예 235 C-4 385 E-5 415 HOC-235 505
실시예 236 C-4 385 E-6 415 HOC-236 505
실시예 237 C-4 385 E-7 418 HOC-237 501
실시예 238 C-4 385 E-8 412 HOC-238 499
실시예 239 C-4 385 E-9 419 HOC-239 499
실시예 240 C-4 385 E-10 414 HOC-240 500
실시예 241 D-1 379 E-1 416 HOC-241 502
실시예 242 D-1 379 E-2 415 HOC-242 500
실시예 243 D-1 379 E-3 415 HOC-243 499
실시예 244 D-1 379 E-4 417 HOC-244 499
실시예 245 D-1 379 E-5 415 HOC-245 501
실시예 246 D-1 379 E-6 415 HOC-246 500
실시예 247 D-1 379 E-7 418 HOC-247 501
실시예 248 D-1 379 E-8 412 HOC-248 500
실시예 249 D-1 379 E-9 419 HOC-249 504
실시예 250 D-1 379 E-10 414 HOC-250 499
실시예 251 D-2 379 E-1 416 HOC-251 500
실시예 252 D-2 379 E-2 415 HOC-252 499
실시예 253 D-2 379 E-3 415 HOC-253 499
실시예 254 D-2 379 E-4 417 HOC-254 501
실시예 255 D-2 379 E-5 415 HOC-255 500
실시예 256 D-2 379 E-6 415 HOC-256 501
실시예 257 D-2 379 E-7 418 HOC-257 500
실시예 258 D-2 379 E-8 412 HOC-258 504
실시예 259 D-2 379 E-9 419 HOC-259 502
실시예 260 D-2 379 E-10 414 HOC-260 501
실시예 261 D-3 380 E-1 416 HOC-261 502
실시예 262 D-3 380 E-2 415 HOC-262 504
실시예 263 D-3 380 E-3 415 HOC-263 506
실시예 264 D-3 380 E-4 417 HOC-264 505
실시예 265 D-3 380 E-5 415 HOC-265 505
실시예 266 D-3 380 E-6 415 HOC-266 501
실시예 267 D-3 380 E-7 418 HOC-267 499
실시예 268 D-3 380 E-8 412 HOC-268 499
실시예 269 D-3 380 E-9 419 HOC-269 500
실시예 270 D-3 380 E-10 414 HOC-270 502
실시예 271 D-4 381 E-1 416 HOC-271 500
실시예 272 D-4 381 E-2 415 HOC-272 499
실시예 273 D-4 381 E-3 415 HOC-273 499
실시예 274 D-4 381 E-4 417 HOC-274 501
실시예 275 D-4 381 E-5 415 HOC-275 501
실시예 276 D-4 381 E-6 415 HOC-276 500
실시예 277 D-4 381 E-7 418 HOC-277 501
실시예 278 D-4 381 E-8 412 HOC-278 500
실시예 279 D-4 381 E-9 419 HOC-279 504
실시예 280 D-4 381 E-10 414 HOC-280 501
비교예 1 A-1 380 E-1 416 단순
혼합물
comA		 414
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1에서 제조된 본 발명의 균일상 유기복합체 HOC-1는 화합물 A-1, 화합물 E-1, 화합물 A-1과 E-1의 단순혼합물 comA (비교예 1)와 비교해 볼 때 상대적으로 장파장 영역에서 최대 발광 파장의 특성을 나타냄을 확인하였다. 이는 본 발명에 따른 균일상 유기복합체가 보다 전기적으로 안정한 복합체(complex)를 형성했음을 증명한다. 마찬가지로 본원 실시예 2~280에 따른 균일상 유기 복합체 HOC-2 ~ HOC-280 또한 각 원료 화합물과 대비하여 상대적으로 장파장 영역에서 최대 발광 파장의 특성을 나타낸다는 것을 알 수 있었다.
[평가예 2: 유기 EL 소자의 물성 평가]
실시예 1~280 및 비교예 1에서 각각 제작한 녹색 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 수명 T97를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 펠릿의 원료 호스트 구동 전압
(V)		 EL 피크
(nm)		 전류 효율
(cd/A)		 수명
(hr, T97)
제1 유기 화합물 제2 유기 화합물
실시예 1 A-1 E-1 균일상
유기
복합체
HOC-1		 3.7 516 140.3 400
실시예 2 A-1 E-2 HOC-2 3.84 516 144.2 402
실시예 3 A-1 E-3 HOC-3 3.45 518 146.1 392
실시예 4 A-1 E-4 HOC-4 3.54 518 144.3 399
실시예 5 A-1 E-5 HOC-5 3.65 518 145.1 391
실시예 6 A-1 E-6 HOC-6 3.45 517 145.4 403
실시예 7 A-1 E-7 HOC-7 3.56 515 144.2 412
실시예 8 A-1 E-8 HOC-8 3.67 518 146.1 421
실시예 9 A-1 E-9 HOC-9 3.54 518 144.3 391
실시예 10 A-1 E-10 HOC-10 3.56 517 145.1 404
실시예 11 A-2 E-1 HOC-11 3.45 515 141.4 401
실시예 12 A-2 E-2 HOC-12 3.52 516 144.3 370
실시예 13 A-2 E-3 HOC-13 3.74 516 142.3 380
실시예 14 A-2 E-4 HOC-14 3.54 515 144.2 391
실시예 15 A-2 E-5 HOC-15 3.55 518 144.2 403
실시예 16 A-2 E-6 HOC-16 3.67 518 146.1 412
실시예 17 A-2 E-7 HOC-17 3.54 517 144.3 421
실시예 18 A-2 E-8 HOC-18 3.56 515 141.4 391
실시예 19 A-2 E-9 HOC-19 3.45 517 145.4 403
실시예 20 A-2 E-10 HOC-20 3.56 515 144.2 412
실시예 21 A-3 E-1 HOC-21 3.67 518 146.1 421
실시예 22 A-3 E-2 HOC-22 3.54 518 144.3 391
실시예 23 A-3 E-3 HOC-23 3.56 517 145.1 404
실시예 24 A-3 E-4 HOC-24 3.45 515 141.4 401
실시예 25 A-3 E-5 HOC-25 3.52 516 144.3 370
실시예 26 A-3 E-6 HOC-26 3.56 518 142.3 380
실시예 27 A-3 E-7 HOC-27 3.56 518 144.2 391
실시예 28 A-3 E-8 HOC-28 3.84 516 146.1 403
실시예 29 A-3 E-9 HOC-29 3.45 518 144.3 412
실시예 30 A-3 E-10 HOC-30 3.54 518 145.1 421
실시예 31 A-4 E-1 HOC-31 3.65 518 141.4 391
실시예 32 A-4 E-2 HOC-32 3.48 517 145.4 403
실시예 33 A-4 E-3 HOC-33 3.56 517 144.2 412
실시예 34 A-4 E-4 HOC-34 3.84 515 146.1 421
실시예 35 A-4 E-5 HOC-35 3.45 518 144.3 391
실시예 36 A-4 E-6 HOC-36 3.54 515 145.1 404
실시예 37 A-4 E-7 HOC-37 3.48 518 141.4 401
실시예 38 A-4 E-8 HOC-38 3.81 516 142.3 380
실시예 39 A-4 E-9 HOC-39 3.54 515 144.2 391
실시예 40 A-4 E-10 HOC-40 3.65 518 146.1 403
실시예 41 A-5 E-1 HOC-41 3.55 518 144.3 412
실시예 42 A-5 E-2 HOC-42 3.67 517 145.1 421
실시예 43 A-5 E-3 HOC-43 3.54 515 141.4 391
실시예 44 A-5 E-4 HOC-44 3.45 518 145.4 403
실시예 45 A-5 E-5 HOC-45 3.54 518 144.2 412
실시예 46 A-5 E-6 HOC-46 3.65 518 146.1 421
실시예 47 A-5 E-7 HOC-47 3.48 517 144.2 391
실시예 48 A-5 E-8 HOC-48 3.67 517 142.3 391
실시예 49 A-5 E-9 HOC-49 3.54 515 144.3 404
실시예 50 A-5 E-10 HOC-50 3.45 518 142.3 374
실시예 51 A-6 E-1 HOC-51 3.54 518 145.4 390
실시예 52 A-6 E-2 HOC-52 3.65 518 146.1 403
실시예 53 A-6 E-3 HOC-53 3.48 517 144.3 412
실시예 54 A-6 E-4 HOC-54 3.45 517 145.1 421
실시예 55 A-6 E-5 HOC-55 3.54 518 144.2 391
실시예 56 A-6 E-6 HOC-56 3.48 517 143.1 403
실시예 57 A-6 E-7 HOC-57 3.45 515 146.5 412
실시예 58 A-6 E-8 HOC-58 3.56 516 141.8 421
실시예 59 A-6 E-9 HOC-59 3.48 515 140.7 391
실시예 60 A-6 E-10 HOC-60 3.81 516 144.3 404
실시예 61 A-7 E-1 HOC-61 3.54 516 142.3 401
실시예 62 A-7 E-2 HOC-62 3.65 518 142.4 411
실시예 63 A-7 E-3 HOC-63 3.55 515 144.3 404
실시예 64 A-7 E-4 HOC-64 3.81 518 142.3 374
실시예 65 A-7 E-5 HOC-65 3.56 518 145.4 390
실시예 66 A-7 E-6 HOC-66 3.58 518 146.1 403
실시예 67 A-7 E-7 HOC-67 3.89 517 144.3 412
실시예 68 A-7 E-8 HOC-68 3.56 517 145.1 421
실시예 69 A-7 E-9 HOC-69 3.84 518 144.2 391
실시예 70 A-7 E-10 HOC-70 3.45 517 143.1 403
실시예 71 A-8 E-1 HOC-71 3.54 515 146.5 412
실시예 72 A-8 E-2 HOC-72 3.48 516 141.8 421
실시예 73 A-8 E-3 HOC-73 3.45 515 140.7 391
실시예 74 A-8 E-4 HOC-74 3.56 516 144.3 404
실시예 75 A-8 E-5 HOC-75 3.48 516 142.3 401
실시예 76 A-8 E-6 HOC-76 3.81 518 142.4 411
실시예 77 A-8 E-7 HOC-77 3.54 516 144.2 412
실시예 78 A-8 E-8 HOC-78 3.65 515 146.1 421
실시예 79 A-8 E-9 HOC-79 3.55 518 144.3 391
실시예 80 A-8 E-10 HOC-80 3.81 516 141.2 390
실시예 81 A-9 E-1 HOC-81 3.56 518 142.4 411
실시예 82 A-9 E-2 HOC-82 3.58 518 146.2 402
실시예 83 A-9 E-3 HOC-83 3.89 517 143.1 392
실시예 84 A-9 E-4 HOC-84 3.56 515 146.5 399
실시예 85 A-9 E-5 HOC-85 3.52 516 141.8 370
실시예 86 A-9 E-6 HOC-86 3.74 515 140.7 380
실시예 87 A-9 E-7 HOC-87 3.84 518 144.1 385
실시예 88 A-9 E-8 HOC-88 3.45 518 144.3 412
실시예 89 A-9 E-9 HOC-89 3.54 518 142.3 391
실시예 90 A-9 E-10 HOC-90 3.65 517 144.3 412
실시예 91 A-10 E-1 HOC-91 3.55 517 145.1 421
실시예 92 A-10 E-2 HOC-92 3.67 518 144.2 391
실시예 93 A-10 E-3 HOC-93 3.54 517 143.1 403
실시예 94 A-10 E-4 HOC-94 3.56 515 146.5 412
실시예 95 A-10 E-5 HOC-95 3.45 516 141.8 421
실시예 96 A-10 E-6 HOC-96 3.52 515 140.7 391
실시예 97 A-10 E-7 HOC-97 3.74 516 144.3 404
실시예 98 A-10 E-8 HOC-98 3.54 516 142.3 401
실시예 99 A-10 E-9 HOC-99 3.65 518 142.4 411
실시예 100 A-10 E-10 HOC-100 3.55 516 144.2 412
실시예 101 A-11 E-1 HOC-101 3.67 515 146.1 421
실시예 102 A-11 E-2 HOC-102 3.54 518 144.3 391
실시예 103 A-11 E-3 HOC-103 3.56 516 141.2 390
실시예 104 A-11 E-4 HOC-104 3.45 518 142.3 374
실시예 105 A-11 E-5 HOC-105 3.54 517 145.4 390
실시예 106 A-11 E-6 HOC-106 3.56 515 144.2 391
실시예 107 A-11 E-7 HOC-107 3.45 518 146.1 403
실시예 108 A-11 E-8 HOC-108 3.56 518 144.3 412
실시예 109 A-11 E-9 HOC-109 3.48 517 145.1 391
실시예 110 A-11 E-10 HOC-110 3.48 515 141.4 403
실시예 111 A-12 E-1 HOC-111 3.81 516 144.3 412
실시예 112 A-12 E-2 HOC-112 3.54 516 142.3 421
실시예 113 A-12 E-3 HOC-113 3.65 518 142.3 391
실시예 114 A-12 E-4 HOC-114 3.56 518 144.3 404
실시예 115 A-12 E-5 HOC-115 3.45 518 142.3 374
실시예 116 A-12 E-6 HOC-116 3.54 517 145.4 390
실시예 117 A-12 E-7 HOC-117 3.56 515 144.2 391
실시예 118 A-12 E-8 HOC-118 3.45 518 146.1 403
실시예 119 A-12 E-9 HOC-119 3.56 518 144.3 412
실시예 120 A-12 E-10 HOC-120 3.48 517 145.1 391
실시예 121 A-13 E-1 HOC-121 3.48 515 141.4 403
실시예 122 A-13 E-2 HOC-122 3.81 516 144.3 412
실시예 123 A-13 E-3 HOC-123 3.55 516 141.8 412
실시예 124 A-13 E-4 HOC-124 3.67 515 140.7 421
실시예 125 A-13 E-5 HOC-125 3.54 518 144.1 391
실시예 126 A-13 E-6 HOC-126 3.56 518 144.3 404
실시예 127 A-13 E-7 HOC-127 3.45 518 142.3 374
실시예 128 A-13 E-8 HOC-128 3.54 517 145.4 390
실시예 129 A-13 E-9 HOC-129 3.56 515 144.2 391
실시예 130 A-13 E-10 HOC-130 3.45 518 146.1 403
실시예 131 A-14 E-1 HOC-131 3.56 518 144.3 412
실시예 132 A-14 E-2 HOC-132 3.48 517 145.1 391
실시예 133 A-14 E-3 HOC-133 3.48 515 141.4 403
실시예 134 A-14 E-4 HOC-134 3.81 516 144.3 412
실시예 135 A-14 E-5 HOC-135 3.54 516 142.3 421
실시예 136 A-14 E-6 HOC-136 3.65 518 142.3 391
실시예 137 A-14 E-7 HOC-137 3.55 517 145.4 404
실시예 138 A-14 E-8 HOC-138 3.67 515 144.2 401
실시예 139 A-14 E-9 HOC-139 3.54 518 146.1 411
실시예 140 A-14 E-10 HOC-140 3.45 518 144.3 374
실시예 141 A-15 E-1 HOC-141 3.54 517 145.1 390
실시예 142 A-15 E-2 HOC-142 3.45 518 142.3 374
실시예 143 A-15 E-3 HOC-143 3.54 517 145.4 390
실시예 144 A-15 E-4 HOC-144 3.56 515 144.2 391
실시예 145 A-15 E-5 HOC-145 3.45 518 146.1 403
실시예 146 A-15 E-6 HOC-146 3.56 518 144.3 412
실시예 147 A-15 E-7 HOC-147 3.48 517 145.1 391
실시예 148 A-15 E-8 HOC-148 3.48 515 141.4 403
실시예 149 A-15 E-9 HOC-149 3.81 516 144.3 412
실시예 150 A-15 E-10 HOC-150 3.54 516 142.3 421
실시예 151 A-16 E-1 HOC-151 3.65 518 142.3 391
실시예 152 A-16 E-2 HOC-152 3.56 518 144.3 404
실시예 153 A-16 E-3 HOC-153 3.45 518 142.3 374
실시예 154 A-16 E-4 HOC-154 3.54 517 145.4 390
실시예 155 A-16 E-5 HOC-155 3.56 515 144.2 391
실시예 156 A-16 E-6 HOC-156 3.45 518 146.1 403
실시예 157 A-16 E-7 HOC-157 3.56 518 144.3 412
실시예 158 A-16 E-8 HOC-158 3.48 517 145.1 391
실시예 159 A-16 E-9 HOC-159 3.48 515 141.4 403
실시예 160 A-16 E-10 HOC-160 3.81 516 144.3 412
실시예 161 B-1 E-1 HOC-161 3.55 516 141.8 412
실시예 162 B-1 E-2 HOC-162 3.67 515 140.7 421
실시예 163 B-1 E-3 HOC-163 3.54 518 144.1 391
실시예 164 B-1 E-4 HOC-164 3.56 518 144.3 404
실시예 165 B-1 E-5 HOC-165 3.45 518 142.3 374
실시예 166 B-1 E-6 HOC-166 3.54 517 145.4 390
실시예 167 B-1 E-7 HOC-167 3.56 515 144.2 391
실시예 168 B-1 E-8 HOC-168 3.45 518 146.1 403
실시예 169 B-1 E-9 HOC-169 3.56 518 144.3 412
실시예 170 B-1 E-10 HOC-170 3.48 517 145.1 391
실시예 171 B-2 E-1 HOC-171 3.48 515 141.4 403
실시예 172 B-2 E-2 HOC-172 3.81 516 144.3 412
실시예 173 B-2 E-3 HOC-173 3.54 516 142.3 421
실시예 174 B-2 E-4 HOC-174 3.65 518 146.1 411
실시예 175 B-2 E-5 HOC-175 3.55 518 144.3 374
실시예 176 B-2 E-6 HOC-176 3.54 517 145.1 390
실시예 177 B-2 E-7 HOC-177 3.81 516 141.2 390
실시예 178 B-2 E-8 HOC-178 3.56 518 142.4 411
실시예 179 B-2 E-9 HOC-179 3.58 518 146.2 402
실시예 180 B-2 E-10 HOC-180 3.89 517 143.1 392
실시예 181 B-3 E-1 HOC-181 3.56 515 146.5 399
실시예 182 B-3 E-2 HOC-182 3.52 516 141.8 370
실시예 183 B-3 E-3 HOC-183 3.74 515 140.7 380
실시예 184 B-3 E-4 HOC-184 3.84 518 144.1 385
실시예 185 B-3 E-5 HOC-185 3.45 518 144.3 412
실시예 186 B-3 E-6 HOC-186 3.54 518 142.3 391
실시예 187 B-3 E-7 HOC-187 3.65 517 144.3 412
실시예 188 B-3 E-8 HOC-188 3.55 517 145.1 421
실시예 189 B-3 E-9 HOC-189 3.67 518 144.2 391
실시예 190 B-3 E-10 HOC-190 3.54 517 143.1 403
실시예 191 B-4 E-1 HOC-191 3.56 515 146.5 412
실시예 192 B-4 E-2 HOC-192 3.45 516 141.8 421
실시예 193 B-4 E-3 HOC-193 3.52 515 140.7 391
실시예 194 B-4 E-4 HOC-194 3.74 516 144.3 404
실시예 195 B-4 E-5 HOC-195 3.54 516 142.3 401
실시예 196 B-4 E-6 HOC-196 3.65 518 142.4 411
실시예 197 B-4 E-7 HOC-197 3.55 516 144.2 412
실시예 198 B-4 E-8 HOC-198 3.67 515 146.1 421
실시예 199 B-4 E-9 HOC-199 3.54 518 144.3 391
실시예 200 B-4 E-10 HOC-200 3.56 516 141.2 390
실시예 201 C-1 E-1 HOC-201 3.45 518 142.3 374
실시예 202 C-1 E-2 HOC-202 3.54 517 145.4 390
실시예 203 C-1 E-3 HOC-203 3.56 515 144.2 391
실시예 204 C-1 E-4 HOC-204 3.45 518 146.1 403
실시예 205 C-1 E-5 HOC-205 3.56 518 144.3 412
실시예 206 C-1 E-6 HOC-206 3.48 517 145.1 391
실시예 207 C-1 E-7 HOC-207 3.48 515 141.4 403
실시예 208 C-1 E-8 HOC-208 3.81 516 144.3 412
실시예 209 C-1 E-9 HOC-209 3.54 516 142.3 421
실시예 210 C-1 E-10 HOC-210 3.65 518 142.3 391
실시예 211 C-2 E-1 HOC-211 3.56 518 144.3 404
실시예 212 C-2 E-2 HOC-212 3.45 518 142.3 374
실시예 213 C-2 E-3 HOC-213 3.54 517 145.4 390
실시예 214 C-2 E-4 HOC-214 3.56 515 144.2 391
실시예 215 C-2 E-5 HOC-215 3.45 518 146.1 403
실시예 216 C-2 E-6 HOC-216 3.56 518 144.3 412
실시예 217 C-2 E-7 HOC-217 3.48 517 145.1 391
실시예 218 C-2 E-8 HOC-218 3.48 515 141.4 403
실시예 219 C-2 E-9 HOC-219 3.81 516 144.3 412
실시예 220 C-2 E-10 HOC-220 3.55 516 141.8 412
실시예 221 C-3 E-1 HOC-221 3.67 515 140.7 421
실시예 222 C-3 E-2 HOC-222 3.54 518 144.1 391
실시예 223 C-3 E-3 HOC-223 3.56 518 144.3 404
실시예 224 C-3 E-4 HOC-224 3.45 518 142.3 374
실시예 225 C-3 E-5 HOC-225 3.54 517 145.4 390
실시예 226 C-3 E-6 HOC-226 3.56 515 144.2 391
실시예 227 C-3 E-7 HOC-227 3.45 518 146.1 403
실시예 228 C-3 E-8 HOC-228 3.56 518 144.3 412
실시예 229 C-3 E-9 HOC-229 3.48 517 145.1 391
실시예 230 C-3 E-10 HOC-230 3.48 515 141.4 403
실시예 231 C-4 E-1 HOC-231 3.81 516 144.3 412
실시예 232 C-4 E-2 HOC-232 3.54 516 142.3 421
실시예 233 C-4 E-3 HOC-233 3.65 518 142.3 391
실시예 234 C-4 E-4 HOC-234 3.55 517 145.4 404
실시예 235 C-4 E-5 HOC-235 3.67 515 144.2 401
실시예 236 C-4 E-6 HOC-236 3.54 518 146.1 411
실시예 237 C-4 E-7 HOC-237 3.45 518 144.3 374
실시예 238 C-4 E-8 HOC-238 3.54 517 145.1 390
실시예 239 C-4 E-9 HOC-239 3.45 518 142.3 374
실시예 240 C-4 E-10 HOC-240 3.54 517 145.4 390
실시예 241 D-1 E-1 HOC-241 3.56 515 144.2 391
실시예 242 D-1 E-2 HOC-242 3.45 518 146.1 403
실시예 243 D-1 E-3 HOC-243 3.56 518 144.3 412
실시예 244 D-1 E-4 HOC-244 3.48 517 145.1 391
실시예 245 D-1 E-5 HOC-245 3.48 515 141.4 403
실시예 246 D-1 E-6 HOC-246 3.81 516 144.3 412
실시예 247 D-1 E-7 HOC-247 3.54 516 142.3 421
실시예 248 D-1 E-8 HOC-248 3.65 518 142.3 391
실시예 249 D-1 E-9 HOC-249 3.56 518 144.3 404
실시예 250 D-1 E-10 HOC-250 3.45 518 142.3 374
실시예 251 D-2 E-1 HOC-251 3.54 517 145.4 390
실시예 252 D-2 E-2 HOC-252 3.56 515 144.2 391
실시예 253 D-2 E-3 HOC-253 3.45 518 146.1 403
실시예 254 D-2 E-4 HOC-254 3.56 518 144.3 412
실시예 255 D-2 E-5 HOC-255 3.48 517 145.1 391
실시예 256 D-2 E-6 HOC-256 3.48 515 141.4 403
실시예 257 D-2 E-7 HOC-257 3.81 516 144.3 412
실시예 258 D-2 E-8 HOC-258 3.55 516 141.8 412
실시예 259 D-2 E-9 HOC-259 3.67 515 140.7 421
실시예 260 D-2 E-10 HOC-260 3.54 518 144.1 391
실시예 261 D-3 E-1 HOC-261 3.56 518 144.3 404
실시예 262 D-3 E-2 HOC-262 3.45 518 142.3 374
실시예 263 D-3 E-3 HOC-263 3.54 517 145.4 390
실시예 264 D-3 E-4 HOC-264 3.56 515 144.2 391
실시예 265 D-3 E-5 HOC-265 3.45 518 146.1 403
실시예 266 D-3 E-6 HOC-266 3.56 518 144.3 412
실시예 267 D-3 E-7 HOC-267 3.48 517 145.1 391
실시예 268 D-3 E-8 HOC-268 3.48 515 141.4 403
실시예 269 D-3 E-9 HOC-269 3.81 516 144.3 412
실시예 270 D-3 E-10 HOC-270 3.56 516 142.3 421
실시예 271 D-4 E-1 HOC-271 3.45 518 142.3 411
실시예 272 D-4 E-2 HOC-272 3.56 517 145.4 374
실시예 273 D-4 E-3 HOC-273 3.48 515 144.2 390
실시예 274 D-4 E-4 HOC-274 3.48 518 146.1 374
실시예 275 D-4 E-5 HOC-275 3.81 518 144.3 390
실시예 276 D-4 E-6 HOC-276 3.54 517 145.1 390
실시예 277 D-4 E-7 HOC-277 3.65 515 141.4 391
실시예 278 D-4 E-8 HOC-278 3.56 516 142.3 403
실시예 279 D-4 E-9 HOC-279 3.48 517 145.4 412
실시예 280 D-4 E-10 HOC-280 3.48 515 144.2 391
비교예 1 A-1 E-1 단순 혼합물 comA 6.34 517 90.5 10
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 균일상 유기복합체 HOC-1 ~ HOC-280을 녹색 유기 EL 소자의 발광층으로 사용하는 실시예 1 내지 280의 경우, 단순혼합물 comA를 사용하는 비교예 1와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압, 수명 면에서 현저히 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다. 특히, 실시예 1의 녹색 유기 EL 소자는 비교예 1 대비 대략 50% 정도의 구동전압 감소 효과와, 대략 40배 이상의 소자의 수명 증대효과를 발휘한다는 것을 확인할 수 있었다.
[평가예 3: 박막 형성 평가]
실시예 1 내지 280 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 EL 소자에 대하여 연속공정을 통해 박막을 형성하였다. 이때, 박막공정 전과 후 각 화합물 간의 무게비율(함량비) 변화를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
샘플 공정前 (중량%) 공정後 (중량%) 경시
변화율
(%)
제1 유기
화합물		 제2 유기
화합물		 제1 유기
화합물		 제2 유기
화합물
HOC-1 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-2 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-3 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-4 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-5 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-6 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-7 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-8 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-9 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-10 50 50 50 50 0
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-11 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-12 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-13 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-14 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-15 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-16 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-17 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-18 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-19 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-20 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-21 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-22 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-23 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-24 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-25 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-26 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-27 50 50 50 50 0
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-28 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-29 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-30 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-31 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-32 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-33 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-34 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-35 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-36 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-37 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-38 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-39 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-40 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-41 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-42 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-43 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-44 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-45 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-46 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-47 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-48 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-49 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-50 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-51 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-52 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-53 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-54 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-55 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-56 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-57 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-58 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-59 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-60 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-61 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-62 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-63 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-64 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
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60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-182 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-183 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-184 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-185 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-186 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-187 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-188 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-189 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-190 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-191 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-192 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-193 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-194 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-195 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-196 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-197 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-198 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-199 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-200 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-201 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-202 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-203 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-204 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-205 50 50 50 50 0
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-206 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-207 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-208 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-209 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-210 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-211 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-212 50 50 50 50 0
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-213 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-214 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-215 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-216 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-217 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-218 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-219 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-220 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-221 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-222 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-223 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-224 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-225 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-226 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-227 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-228 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-229 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-230 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-231 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-232 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-233 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-234 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-235 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-236 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-237 50 50 50 50 0
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-238 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-239 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-240 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-241 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-242 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-243 50 50 50 50 0
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-244 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-245 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-246 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-247 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-248 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-249 50 50 50 50 0
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-250 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-251 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-252 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-253 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-254 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-255 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-256 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-257 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-258 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-259 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-260 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-261 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-262 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-263 50 50 50 50 0
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-264 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-265 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-266 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.2 39.8 0.2
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-267 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-268 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 70.1 29.9 0.1
HOC-269 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 60 40 0
70 30 70 30 0
HOC-270 50 50 50 50 0
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-271 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-272 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-273 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-274 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
HOC-275 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-276 50 50 50.2 49.8 0.2
60 40 60.1 39.9 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-277 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-278 50 50 49.9 50.1 0.1
60 40 59.9 40.1 0.1
70 30 69.9 30.1 0.1
HOC-279 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 70.2 29.8 0.2
HOC-280 50 50 50.1 49.9 0.1
60 40 59.8 40.2 0.2
70 30 69.8 30.2 0.2
comA
(비교예1)		 50 50 48.8 51.2 1.2
60 40 58.1 41.9 1.9
70 30 67.5 32.5 2.5
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 균일상 유기복합체 HOC-1 내지 HOC-280 (실시예 1 내지 280)을 녹색 유기 EL 소자의 발광층으로 연속공정 박막형성을 통해 경시변화를 측정한 결과, 단순혼합물 comA (비교예 1)와 비교해 볼 때 재현성 있게 균일한 박막을 형성할 수 있다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (18)

  1. 적어도 2종의 유기 화합물을 포함하는 균일상 유기 복합체 (Homogeneous organic complexs)로서,
    상기 균일상 유기 복합체는 제1 유기 화합물 및 제2 유기 화합물을 포함하고,
    상기 균일상 유기 복합체의 최대 발광 파장은, 상기 제1 유기 화합물, 상기 제2 유기 화합물, 및 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물의 단순 유기 혼합물의 최대 발광 파장과 상이한, 유기 전계 발광 소자용 균일상 유기 복합체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 균일상 유기 복합체의 최대 발광 파장은, 상기 제1 유기 화합물, 상기 제2 유기 화합물 및 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물의 단순 유기 혼합물의 최대 발광 파장보다 장파장 영역으로 이동되는 균일상 유기 복합체.
  3. 제1항에 있어서,
    상온에서 고체(solid)인 균일상 유기 복합체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 균일상 유기 복합체는, 상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물을 적어도 1종의 유기용매에 완전용해시켜 균일상을 형성한 후 고체화된 것인, 균일상 유기 복합체.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 균일상 유기 복합체는, 상기 고체화된 균일상 유기 복합체를 비(非)열처리 조건 하에서 가압 성형된 것인, 균일상 유기 복합체.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 고체화된 균일상 유기 복합체는 분말 또는 스틱 형상이며,
    상기 가압 성형된 균일상 유기 복합체는 다면체, 원기둥, 및 구형으로 이루어진 군에서 선택된 펠렛 형상인, 균일상 유기 복합체.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물은 10-6 torr의 압력 하에서 0 내지 30℃의 증착 온도 차이를 갖는 것인, 균일상 유기 복합체.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제 1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물의 혼합 비율은 1 : 99 내지 99 : 1의 중량비로 포함되는, 균일상 유기 복합체.
  9. 제1항에 있어서,
    무기물 및 도펀트를 비(非)포함하는, 균일상 유기 복합체.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 호스트 재료, 전자주입 재료, 전자 수송 재료, 전자 차단 재료, 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 정공 차단 재료, 및 엑시톤 차단 재료로 이루어진 군에서 선택되는 균일상 유기 복합체.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 제1 유기 화합물과 상기 제2 유기 화합물은 호스트 재료인, 균일상 유기 복합체.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 제1 유기 화합물은 상기 제2 유기 화합물보다 정공 특성이 높은 화합물이며,
    상기 제2 유기 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 적어도 하나의 전자끄는기(EWG)를 포함하는 화합물인, 균일상 유기 화합물.
    Figure PCTKR2023007349-appb-img-000092
    상기 화학식에서,
    X1 내지 X8 및 Y1 내지 Y5는 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R)이고, 다만 상기 단일환 또는 다환 모이어티는 적어도 하나의 N을 포함하며,
    상기 C(R)이 복수 개인 경우 복수의 R은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 이들은 인접한 기와 결합하여 축합고리를 형성할 수 있으며,
    상기 R의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 및 아릴아민기는, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  13. 제13항에 있어서,
    상기 제2 유기 화합물은 하기 화학식으로 표시되는 적어도 하나의 함질소 모이어티를 포함하는 화합물인, 균일상 유기 화합물.
    Figure PCTKR2023007349-appb-img-000093
  14. 양극;
    상기 양극과 대향 배치되는 음극;
    상기 양극과 상기 음극 사이에 배치되는 적어도 1층의 유기층;을 포함하고,
    상기 적어도 1층의 유기층은 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 균일상 유기 복합체를 포함하는, 유기 전계 발광 소자.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 적어도 1층의 유기층은, 상온에서 고체인 균일상 유기 복합체를 증착시켜 형성되는 것인, 유기 전계 발광 소자.
  16. 2종 이상의 유기 화합물을 적어도 1종의 유기용매에 완전용해시켜 균일상을 형성한 후 고체화하는 제1 단계; 및
    상기 고체화된 균일상 유기 복합체를 비(非)열처리 조건 하에서 가압하여 성형하는 제2 단계;
    를 포함하는 제1항에 기재된 균일상 유기 복합체의 제조방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 제2 단계는 20,000 내지 40,000 kgf/cm2의 압력 하에서 성형되는 것인, 제조방법.
  18. 제16항에 있어서,
    상기 제1 단계에서 제조된 고체화된 균일상 유기 복합체는 분말 또는 스틱 형상이며,
    상기 제2 단계에서 성형된 균일상 유기 복합체는 다면체, 원기둥, 및 구형으로 이루어진 군에서 선택된 펠렛 형상인, 제조방법.
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