WO2023210731A1 - １，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンおよびその用途ならびに製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the novel compound of the present invention has a trifluoromethyl group at three of the four substitution positions of the C ⁇ C double bond and a trifluoromethyl group at the terminal, as represented by formula (1). It has a special chemical structure in which two groups (2,2,2-trifluoroethyl group and 2,2,2-trifluoroethoxy group) are bonded. Since the molecular weight is relatively large at 276, the boiling point is 125-130°C/atmospheric pressure, and it is a liquid at normal temperature and pressure.
- each of the non-aqueous electrolyte secondary batteries of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 above was charged at a constant current of 4.2 V at 25° C. and 0.2 C, and the C current at the end of charging was The battery was charged at a constant voltage of 0.02C until the current value became 1/50 of the theoretical capacity based on the weight of the active material, and then discharged to 2.75V at a constant current of 0.2C. ( 2nd , 3rd charging/discharging)
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Abstract
新規な化合物である１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、およびこの新規な化合物の用途ならびに製造方法を提供すること。 本発明によれば、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンが提供される。この新規化合物は、例えば、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテンと２，２，２－トリフルオロエタノールを塩基存在下で反応させることにより製造できる。この新規化合物はまた、二次電池の非水電解液における添加剤として有用である。
Description
本発明は、新規な化合物である１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、およびこの新規な化合物の用途ならびに製造方法に関する。
フルオロオレフィンは、溶剤、洗浄剤、発泡剤及び機能性材料の中間体等として利用されており、本発明の新規化合物も同様な用途に利用が期待される。例えば、特許文献１の実施例では、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈについて、自己消火性、電解質配合物としての性質、などが検討されている。しかし、本発明の上記新規化合物は当業界では知られていない。
本発明の目的は、新規な化合物である１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン（以下、単に「３ＴＦＥＯ２ＨＦＰ」ということがある）、およびこの新規な化合物の用途ならびに製造方法を提供することである。
本発明は以下のものを提供する。
［１］
１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
［２］
下記式（１）で表される請求項１に記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
［３］
（Ｅ）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、（Ｚ）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、又はこれらの組み合わせである、［１］に記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
［４］
１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテンと２，２，２－トリフルオロエタノールを塩基存在下で反応させる工程を含む１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの製造方法。
［５］
前記塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［４］に記載の方法。
［６］
前記塩基が水溶液の形態であり、相間移動触媒の存在下で反応を行う、［４］又は［５］に記載の方法。
［７］
［１］～［３］のいずれかに記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの非水電解液における使用。
［８］
前記非水電解液が、二次電池の非水電解液である、［７］に記載の使用。
［９］
電解質；
［１］～［３］のいずれかに記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン；及び
非水系有機溶媒
を含む、非水電解液。
［１０］
前記電解質がヘキサフルオロリン酸リチウムであり、前記非水系有機溶媒がカーボネート溶媒である、［９］に記載の非水電解液。
［１１］
［９］に記載の非水電解液を含む二次電池。
［１２］
二次電池がリチウムイオン二次電池である、［１１］に記載の二次電池。
［１］
１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
［２］
下記式（１）で表される請求項１に記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
（Ｅ）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、（Ｚ）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、又はこれらの組み合わせである、［１］に記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
［４］
１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテンと２，２，２－トリフルオロエタノールを塩基存在下で反応させる工程を含む１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの製造方法。
［５］
前記塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［４］に記載の方法。
［６］
前記塩基が水溶液の形態であり、相間移動触媒の存在下で反応を行う、［４］又は［５］に記載の方法。
［７］
［１］～［３］のいずれかに記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの非水電解液における使用。
［８］
前記非水電解液が、二次電池の非水電解液である、［７］に記載の使用。
［９］
電解質；
［１］～［３］のいずれかに記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン；及び
非水系有機溶媒
を含む、非水電解液。
［１０］
前記電解質がヘキサフルオロリン酸リチウムであり、前記非水系有機溶媒がカーボネート溶媒である、［９］に記載の非水電解液。
［１１］
［９］に記載の非水電解液を含む二次電池。
［１２］
二次電池がリチウムイオン二次電池である、［１１］に記載の二次電池。
本発明によれば、新規な化合物である１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、およびこの新規な化合物の用途ならびに製造方法が提供される。この新規な化合物は、特に、非水電解液の添加剤として有用であること、入手が容易な１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテン、２，２，２－トリフルオロエタノール、水酸化ナトリウムなどの塩基を使用して製造できることがわかった。
［作用］
本発明の新規化合物は、式（１）で表されるように、Ｃ＝Ｃ二重結合の４つの置換位置の内の３か所にトリフルオロメチル基及び末端がトリフルオロメチル基である２つの基（２，２，２－トリフルオロエチル基及び２，２，２－トリフルオロエトキシ基）が結合しているという特殊な化学構造を有する。分子量は２７６と比較的大きいために沸点は１２５～１３０℃／大気圧であり、常温常圧で液体である。分子内にフッ素原子が９つあるために自己消火性であり、分子の外側に向かって伸びるトリフルオロメチル基のうち２つが、剛性のあるＣ＝Ｃ二重結合にメチレン基（－ＣＨ２－）を介して連結しているので、比較的高い自由度を有し、Ｃ＝Ｃ二重結合に対する反応試薬の外部からの攻撃性が適度に制限されている。Ｃ＝Ｃ二重結合に結合する２，２，２－トリフルオロエトキシ基は、末端のトリフルオロメチル基の電子吸引性の影響を受けるがメチレン基が介在しているのでトリフルオロメトキシ基と比較すると適度な電子吸引性をＣ＝Ｃ二重結合に与える。このためＣ＝Ｃ二重結合の反応性は適度に制限されている。このような化学構造から、本発明の新規化合物は、常温常圧で液体であり、自己消火性を有し、化学的に安定な状態で使用できる一方で、使用後はよりＣ＝Ｃ二重結合及びエーテル結合の開裂により低分子の化合物として回収できるという特徴を備えている。このような特徴から、本発明の新規化合物は、溶剤、洗浄剤、発泡剤及び機能性材料の中間体等に有用であると考えられる。さらに、実施例において後述するように、本発明の新規化合物は、二次電池の正極及び負極界面に良質な被膜を形成し、優れた電池特性を提供できることが本発明者により新たに見出されている。二次電池の電解液には、一般に、非水系有機溶媒が使用され、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）が添加される。本発明の新規化合物は、３か所にトリフルオロメチル基を有するのでフッ素化合物との親和性が高い一方で、炭素鎖の基本骨格を有するので、非水系有機溶媒との親和性も高く、電解液に均一に混和できる。また、分子内中央に存在するＣ＝Ｃ二重結合及びエーテル結合の共役により、電気的に分極した状態が安定に存在できるため、正極及び負極界面との親和性も高く、これら電極間に安定的に存在できる。このような化学構造上の特徴から、二次電池の電解液の添加剤として有用であると考えられる。
本発明の新規化合物は、式（１）で表されるように、Ｃ＝Ｃ二重結合の４つの置換位置の内の３か所にトリフルオロメチル基及び末端がトリフルオロメチル基である２つの基（２，２，２－トリフルオロエチル基及び２，２，２－トリフルオロエトキシ基）が結合しているという特殊な化学構造を有する。分子量は２７６と比較的大きいために沸点は１２５～１３０℃／大気圧であり、常温常圧で液体である。分子内にフッ素原子が９つあるために自己消火性であり、分子の外側に向かって伸びるトリフルオロメチル基のうち２つが、剛性のあるＣ＝Ｃ二重結合にメチレン基（－ＣＨ２－）を介して連結しているので、比較的高い自由度を有し、Ｃ＝Ｃ二重結合に対する反応試薬の外部からの攻撃性が適度に制限されている。Ｃ＝Ｃ二重結合に結合する２，２，２－トリフルオロエトキシ基は、末端のトリフルオロメチル基の電子吸引性の影響を受けるがメチレン基が介在しているのでトリフルオロメトキシ基と比較すると適度な電子吸引性をＣ＝Ｃ二重結合に与える。このためＣ＝Ｃ二重結合の反応性は適度に制限されている。このような化学構造から、本発明の新規化合物は、常温常圧で液体であり、自己消火性を有し、化学的に安定な状態で使用できる一方で、使用後はよりＣ＝Ｃ二重結合及びエーテル結合の開裂により低分子の化合物として回収できるという特徴を備えている。このような特徴から、本発明の新規化合物は、溶剤、洗浄剤、発泡剤及び機能性材料の中間体等に有用であると考えられる。さらに、実施例において後述するように、本発明の新規化合物は、二次電池の正極及び負極界面に良質な被膜を形成し、優れた電池特性を提供できることが本発明者により新たに見出されている。二次電池の電解液には、一般に、非水系有機溶媒が使用され、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）が添加される。本発明の新規化合物は、３か所にトリフルオロメチル基を有するのでフッ素化合物との親和性が高い一方で、炭素鎖の基本骨格を有するので、非水系有機溶媒との親和性も高く、電解液に均一に混和できる。また、分子内中央に存在するＣ＝Ｃ二重結合及びエーテル結合の共役により、電気的に分極した状態が安定に存在できるため、正極及び負極界面との親和性も高く、これら電極間に安定的に存在できる。このような化学構造上の特徴から、二次電池の電解液の添加剤として有用であると考えられる。
［３ＴＦＥＯ２ＨＦＰの製造方法］
本発明の新規化合物、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンは、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテンと２，２，２－トリフルオロエタノールを塩基存在下で反応させる工程によって製造できる。
本発明の新規化合物、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンは、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテンと２，２，２－トリフルオロエタノールを塩基存在下で反応させる工程によって製造できる。
製造原料である１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテンと２，２，２－トリフルオロエタノールは、いずれも公知物質であり、公知の方法により容易に製造し、あるいは試薬として容易に入手できる。トリフルオロエタノールは、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテン１モルに対して、少し過剰量使用してもよく、好ましくは、１～１．５モル、より好ましくは、１～１．３モル、最も好ましくは、１～１．２モルの割合で反応させる。
塩基としては、例えば、アルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、水酸化アンモニウムなどの水酸化物、アルカリ金属の炭酸水素塩や炭酸塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなど）などの炭酸水素塩や炭酸塩、水素化アルカリ金属（水素化ナトリウム、水素化カリウムなど）などの金属水素化物を始めとした無機塩基、アルキルアミン（トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミンなど）、１－アザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（略名：ＤＡＢＣＯ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（略名：ＤＢＵ）、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリンなどの有機塩基が挙げられるが、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、であり、特に好ましくは、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）である。塩基は、原料の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテン１モルに対して、過剰量使用してもよく、好ましくは、１～３モル、より好ましくは、１～２モル、最も好ましくは、１～１．５モルの割合で反応させる。塩基を水溶液の形で使用する場合、水溶液の濃度は、水溶液全体の重量基準で、好ましくは、５～３０％、より好ましくは、５～２０％、最も好ましくは、１０～１５％である。
反応溶液には、相間移動触媒を存在させることができる。本発明で使用する塩基が水溶液の形態である場合、反応活性種は水相に存在する。一方、原料の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテンと２，２，２－トリフルオロエタノールは、親油性なので、油相に存在し、水相には溶解しない。このため、相間移動触媒を使用すれば、水相の活性種を油相に移動させて反応を促進することができる。相間移動触媒としては、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリドなどの第四級アンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミドなどの第四級ホスホニウム塩、１２－クラウン－４、１５－クラウン－５、１８－クラウン－６などのクラウンエーテル類などが挙げられるが、好ましくは、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリドであり、特に好ましくはテトラブチルアンモニウムブロミドである。相間移動触媒は、原料の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテン１モルに対して、好ましくは、０．００５～０．１モル、より好ましくは、０．０１～０．０５モル、最も好ましくは、０．０１～０．０２モルの割合で使用する。
溶媒を使用する場合、水のほか、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ-メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド類、メタノール、エタノールなどの低級アルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１,４-ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリルなどの水混和性溶媒を使用できる。水混和性でない有機溶媒と水を使用する場合でも、前述した相間移動触媒を使用することによって反応活性種を水相と油相（有機溶媒相）の両方に存在させることができる。そのような有機溶媒としては、ジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、などが使用できる。溶媒として、好ましい例は、水、ＤＭＦ、アセトニトリルである。
反応温度は、好ましくは、－４０℃～１２０℃であり、より好ましくは、－２０℃～６０℃であり、より好ましくは、－１０℃～４０℃であり、最も好ましくは、０℃～２５℃である。反応圧力は常圧でよく、ガラス製反応器を使用することができる。
［３ＴＦＥＯ２ＨＦＰの用途］
前述したように、本発明の新規化合物は、常温常圧で液体であり、自己消火性を有し、化学的に安定な状態で使用できる一方で、使用後はよりＣ＝Ｃ二重結合及びエーテル結合の開裂により低分子の化合物として回収できるという化学構造上の特徴を備えている。このような特徴から、本発明の新規化合物は、溶剤、洗浄剤、発泡剤及び機能性材料の中間体等に有用であると考えられる。
前述したように、本発明の新規化合物は、常温常圧で液体であり、自己消火性を有し、化学的に安定な状態で使用できる一方で、使用後はよりＣ＝Ｃ二重結合及びエーテル結合の開裂により低分子の化合物として回収できるという化学構造上の特徴を備えている。このような特徴から、本発明の新規化合物は、溶剤、洗浄剤、発泡剤及び機能性材料の中間体等に有用であると考えられる。
さらに、実施例において後述するように、本発明の新規化合物は、二次電池の正極及び負極界面に良質な被膜を形成し、優れた電池特性を提供できることが本発明者により新たに見出されている。本発明の新規化合物を二次電池の電解液の添加剤として使用する場合、好ましくは、電解液全体を１００重量％としたときに、好ましくは０．００５～１０重量％、より好ましくは、０．１～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％の量で電解液に加える。
本発明の新規化合物を添加した電解液の好ましい配合組成としては、例えば、以下の組成が挙げられる。
（電解液の組成の範囲）
（１）非水系有機溶媒：残部
非水系有機溶媒としては特に限定されず、例えば、エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネートなどのカーボネート溶媒、鎖状炭酸エステル、リン酸エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、ラクトン化合物、鎖状エステル、ニトリル化合物、アミド化合物、スルホン化合物等が挙げられる。これらの有機溶媒のうち、リチウム二次電池用有機溶媒として一般的に使用される点から、カーボネート溶媒が好ましい。
（２）電解質：溶媒の体積に対して、好ましくは、０．１～２ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは、０．１５～１．８ｍｏｌ／Ｌ、最も好ましくは、０．３～１．２ｍｏｌ／Ｌ
電解質としては特に限定されず、例えば、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）、ＬｉＢＦ３ＣＦ３、ＬｉＢＦ３Ｃ２Ｆ５、ＬｉＣ２Ｆ５ＳＯ３、ＬｉＣ３Ｆ７ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３などのフッ素系電解質が挙げられる。電解質は一種単独で、又は二種以上を併用することができる。フッ素系電解質のうち、非水電解液の安全性・安定性、電気伝導率やサイクル特性の向上の観点からは、ＬｉＰＦ６が好ましい。
（３）本発明の新規化合物：電解液全体を１００重量％としたときに、好ましくは０．００５～１０重量％、より好ましくは、０．１～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％の量で電解液に加える。
（４）その他任意の添加剤成分（フルオロエチルカーボネート（ＦＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ジフルオロリン酸リチウムなど）：溶媒や電解質と比較して添加量が少なく、被膜形成など電池性能向上効果を期待した添加剤としての用途で使用される。電解液全体を１００重量％としたときに、０．００５～１０重量％、より好ましくは、０．１～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％の量で電解液に加える。
（電解液の組成の範囲）
（１）非水系有機溶媒：残部
非水系有機溶媒としては特に限定されず、例えば、エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネートなどのカーボネート溶媒、鎖状炭酸エステル、リン酸エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、ラクトン化合物、鎖状エステル、ニトリル化合物、アミド化合物、スルホン化合物等が挙げられる。これらの有機溶媒のうち、リチウム二次電池用有機溶媒として一般的に使用される点から、カーボネート溶媒が好ましい。
（２）電解質：溶媒の体積に対して、好ましくは、０．１～２ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは、０．１５～１．８ｍｏｌ／Ｌ、最も好ましくは、０．３～１．２ｍｏｌ／Ｌ
電解質としては特に限定されず、例えば、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）、ＬｉＢＦ３ＣＦ３、ＬｉＢＦ３Ｃ２Ｆ５、ＬｉＣ２Ｆ５ＳＯ３、ＬｉＣ３Ｆ７ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３などのフッ素系電解質が挙げられる。電解質は一種単独で、又は二種以上を併用することができる。フッ素系電解質のうち、非水電解液の安全性・安定性、電気伝導率やサイクル特性の向上の観点からは、ＬｉＰＦ６が好ましい。
（３）本発明の新規化合物：電解液全体を１００重量％としたときに、好ましくは０．００５～１０重量％、より好ましくは、０．１～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％の量で電解液に加える。
（４）その他任意の添加剤成分（フルオロエチルカーボネート（ＦＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ジフルオロリン酸リチウムなど）：溶媒や電解質と比較して添加量が少なく、被膜形成など電池性能向上効果を期待した添加剤としての用途で使用される。電解液全体を１００重量％としたときに、０．００５～１０重量％、より好ましくは、０．１～７．５重量％、最も好ましくは、１～５重量％の量で電解液に加える。
［製造例１］
５００ｍＬガラス製三口フラスコに８９．３ｇの３－クロロ－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－２－ペンテン、５０．４ｇの２，２，２－トリフルオロエタノール、１．６２ｇのテトラブチルアンモニウムブロミドを導入し、１２．５％のカ性ソーダ水溶液２６８ｇを２５分間かけて滴下した。室温（２５℃）で１０分間撹拌後、ＮＭＲにて１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの生成を確認した。水洗後、蒸留にて精製を行い、ＧＣ純度９９％以上の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンが７６．７ｇ（収率６６％）得られた。生成物を分析した結果、異性体比率（Ｅ）／（Ｚ）＝３０／１で得られた。
５００ｍＬガラス製三口フラスコに８９．３ｇの３－クロロ－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－２－ペンテン、５０．４ｇの２，２，２－トリフルオロエタノール、１．６２ｇのテトラブチルアンモニウムブロミドを導入し、１２．５％のカ性ソーダ水溶液２６８ｇを２５分間かけて滴下した。室温（２５℃）で１０分間撹拌後、ＮＭＲにて１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの生成を確認した。水洗後、蒸留にて精製を行い、ＧＣ純度９９％以上の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンが７６．７ｇ（収率６６％）得られた。生成物を分析した結果、異性体比率（Ｅ）／（Ｚ）＝３０／１で得られた。
［製造例２］
５００ｍＬガラス製三口フラスコに１００ｇの３－クロロ－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－２－ペンテン、４７．１ｇの２，２，２－トリフルオロエタノール、１．８２ｇのテトラブチルアンモニウムブロミドを導入し、１２．５％のカ性ソーダ水溶液１５１ｇを滴下した。室温（２５℃）で１２時間撹拌後、ＮＭＲにて１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの生成を確認した。水洗後、蒸留にて精製を行い、ＧＣ純度９９％以上の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンが１１７ｇ（収率９０％）得られた。生成物を分析した結果、異性体比率（Ｅ）／（Ｚ）＝３０／１で得られた。生成物（異性体混合物）の沸点は、７３～７６℃／１８０～１９０ｈＰａ、１２５～１３０℃／大気圧であった。
５００ｍＬガラス製三口フラスコに１００ｇの３－クロロ－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－２－ペンテン、４７．１ｇの２，２，２－トリフルオロエタノール、１．８２ｇのテトラブチルアンモニウムブロミドを導入し、１２．５％のカ性ソーダ水溶液１５１ｇを滴下した。室温（２５℃）で１２時間撹拌後、ＮＭＲにて１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの生成を確認した。水洗後、蒸留にて精製を行い、ＧＣ純度９９％以上の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンが１１７ｇ（収率９０％）得られた。生成物を分析した結果、異性体比率（Ｅ）／（Ｚ）＝３０／１で得られた。生成物（異性体混合物）の沸点は、７３～７６℃／１８０～１９０ｈＰａ、１２５～１３０℃／大気圧であった。
以下に、（Ｅ）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンのＮＭＲデータ及びＧＣ－ＭＳデータを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）；δ ３．２５（ｑ，ＪＨＦ＝９．６Ｈｚ，２Ｈ），４．１０（ｑ，ＪＨＦ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），５．００（ｑ，ＪＨＦ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）．
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ）；δ －６３．９～－６４．１（ｍ，３Ｆ），－５５．０～－５５．１（ｍ，３Ｆ），－７４．２～－７４．３（ｍ，３Ｆ）
ＧＣ－ＭＳ ｍ／ｚ （％）：２７６（ＣＦ３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２ＣＦ３）ＯＣＨ２ＣＦ３），２０７（ＣＦ３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２）ＯＣＨ２ＣＦ３），１９３（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＯＣＨ２ＣＦ３）、８３（ＣＨ２ＣＦ３）．
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ）；δ －６３．９～－６４．１（ｍ，３Ｆ），－５５．０～－５５．１（ｍ，３Ｆ），－７４．２～－７４．３（ｍ，３Ｆ）
ＧＣ－ＭＳ ｍ／ｚ （％）：２７６（ＣＦ３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２ＣＦ３）ＯＣＨ２ＣＦ３），２０７（ＣＦ３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２）ＯＣＨ２ＣＦ３），１９３（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＯＣＨ２ＣＦ３）、８３（ＣＨ２ＣＦ３）．
以下に、（Ｚ）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンのＮＭＲデータ及びＧＣ－ＭＳデータを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）；δ３．０２（ｑ，ＪＨＦ＝９．６ Ｈｚ，２Ｈ），４．２６（ｑ，ＪＨＦ＝７．６ Ｈｚ，２Ｈ），５．２３（ｑ，ＪＨＦ＝８.０ Ｈｚ，１Ｈ）．
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ）；δ－６４．８～－６５．０（ｍ，３Ｆ），－５７．５～－５７．６（ｍ，３Ｆ），－７５．１～－７５．２（ｍ，３Ｆ）
ＧＣ－ＭＳ ｍ／ｚ （％）：２７６（ＣＦ３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２ＣＦ３）ＯＣＨ２ＣＦ３），２０７（ＣＦ３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２）ＯＣＨ２ＣＦ３），１９３（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＯＣＨ２ＣＦ３）、８３（ＣＨ２ＣＦ３）．
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ）；δ－６４．８～－６５．０（ｍ，３Ｆ），－５７．５～－５７．６（ｍ，３Ｆ），－７５．１～－７５．２（ｍ，３Ｆ）
ＧＣ－ＭＳ ｍ／ｚ （％）：２７６（ＣＦ３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２ＣＦ３）ＯＣＨ２ＣＦ３），２０７（ＣＦ３ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２）ＯＣＨ２ＣＦ３），１９３（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＯＣＨ２ＣＦ３）、８３（ＣＨ２ＣＦ３）．
［電池評価］
上記製造例で得られた新規化合物である式（１）で表される１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンが、良質な被膜を形成する効果があることを明らかにするため、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンを含む非水電解液を用いた非水電解液二次電池について、評価試験を実施した。また、特許文献１の実施例に記載された化合物と添加効果を比較するため、特許文献１と同様の化合物（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ２ＣＦ３）を合成し、電池評価を実施した。
上記製造例で得られた新規化合物である式（１）で表される１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンが、良質な被膜を形成する効果があることを明らかにするため、１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンを含む非水電解液を用いた非水電解液二次電池について、評価試験を実施した。また、特許文献１の実施例に記載された化合物と添加効果を比較するため、特許文献１と同様の化合物（ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ２ＣＦ３）を合成し、電池評価を実施した。
本評価試験では、製造例１もしくは製造例２で得られた１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンを含む電解液を用い、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
＜作製手順＞
［使用した電池の構造］
本評価試験で使用したラミネートセルの断面構造を図１に示す。このラミネートセルにおいて、正極材料１が正極集電体２の上に塗布され、正極集電体２から延びる正極タブ３を測定装置からの配線とクリップで電気的に接続でき、負極材料５が負極集電体６の上に塗布され、負極集電体６から延びる負極タブ７を測定装置からの配線とクリップで電気的に接続でき、正極材料１と負極材料５の間にセパレータ４が配置されている。各部材は、平坦な矩形をしており、正極集電体２、正極材料１、セパレータ４、負極材料５、負極集電体６の順に層状に並べられ、ラミネート外装８に収容されている。
［使用した電池の構造］
本評価試験で使用したラミネートセルの断面構造を図１に示す。このラミネートセルにおいて、正極材料１が正極集電体２の上に塗布され、正極集電体２から延びる正極タブ３を測定装置からの配線とクリップで電気的に接続でき、負極材料５が負極集電体６の上に塗布され、負極集電体６から延びる負極タブ７を測定装置からの配線とクリップで電気的に接続でき、正極材料１と負極材料５の間にセパレータ４が配置されている。各部材は、平坦な矩形をしており、正極集電体２、正極材料１、セパレータ４、負極材料５、負極集電体６の順に層状に並べられ、ラミネート外装８に収容されている。
［使用した電池部材］
正極はアルミニウム製の集電体に塗布されたリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物（ＮＣＭ１１１）電極、負極はニッケル製の集電体に塗布された人造黒鉛電極を用いた。正極材料（電極塗布部分）の厚みは５３μｍ、負極材料の厚みは約５６μｍを採用した。セパレータは、ポリプロピレン製微多孔膜（Ｃｅｌｇａｒｄ社製；商品名「セルガード＃２４００」）を５ｃｍ×６．５ｃｍに切り出して使用した。ラミネート外装は１１ｃｍ×２０ｃｍを半分に折って用い、図１の構成になるようにしてラミネートセルを作製した。
正極はアルミニウム製の集電体に塗布されたリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物（ＮＣＭ１１１）電極、負極はニッケル製の集電体に塗布された人造黒鉛電極を用いた。正極材料（電極塗布部分）の厚みは５３μｍ、負極材料の厚みは約５６μｍを採用した。セパレータは、ポリプロピレン製微多孔膜（Ｃｅｌｇａｒｄ社製；商品名「セルガード＃２４００」）を５ｃｍ×６．５ｃｍに切り出して使用した。ラミネート外装は１１ｃｍ×２０ｃｍを半分に折って用い、図１の構成になるようにしてラミネートセルを作製した。
［電池の組み立て］
上記のラミネートセルにおいては、正極にＮＣＭ１１１、負極に人造黒鉛を使用し、所定の大きさ（正極：４ｃｍ×５ｃｍ、負極：４．５ｃｍ×５ｃｍ）に切断したものを用いた。それぞれの電極にワニ口クリップを挟むためのタブを溶接し、正極と負極の間にセパレーター（５ｃｍ×６．５ｃｍ）を挟み、ラミネートセルに入れ、１００℃で１時間乾燥させた。その後、Ａｒグローブボックス内で製造例１で合成した本発明の式（１）で表される化合物を含む電解液を０．５ｍＬ注液し、真空シーラーを用いてラミネートセルを封止した。
上記のラミネートセルにおいては、正極にＮＣＭ１１１、負極に人造黒鉛を使用し、所定の大きさ（正極：４ｃｍ×５ｃｍ、負極：４．５ｃｍ×５ｃｍ）に切断したものを用いた。それぞれの電極にワニ口クリップを挟むためのタブを溶接し、正極と負極の間にセパレーター（５ｃｍ×６．５ｃｍ）を挟み、ラミネートセルに入れ、１００℃で１時間乾燥させた。その後、Ａｒグローブボックス内で製造例１で合成した本発明の式（１）で表される化合物を含む電解液を０．５ｍＬ注液し、真空シーラーを用いてラミネートセルを封止した。
［実施例１］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた溶液に、本発明の式（１）で表される化合物を溶液に対して１重量％添加し、非水電解液を調製し、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた溶液に、本発明の式（１）で表される化合物を溶液に対して１重量％添加し、非水電解液を調製し、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
［実施例２］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた溶液に、本発明の式（１）で表される化合物を溶液に対して５重量％添加し、非水電解液を調製し、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた溶液に、本発明の式（１）で表される化合物を溶液に対して５重量％添加し、非水電解液を調製し、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
［比較例１］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた。
［比較例２］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた溶液に、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ２ＣＦ３を溶液に対して１重量％添加し、非水電解液を調製し、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた溶液に、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ２ＣＦ３を溶液に対して１重量％添加し、非水電解液を調製し、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
［比較例３］
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた溶液に、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ２ＣＦ３を溶液に対して５重量％添加し、非水電解液を調製し、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）をＥＣ：ＥＭＣ＝３：７の体積比で混合した非水系溶媒に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウムＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させた溶液に、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＯＣＨ２ＣＦ３を溶液に対して５重量％添加し、非水電解液を調製し、図１に示すラミネートセルの非水電解液二次電池を作製した。
［測定方法］
初期に発生するガス抜きを行うため、作製した実施例１～２及び比較例１～３の各非水電解液二次電池を、それぞれ６０℃において０．２Ｃで理論容量の３０％まで定電流充電し、１５時間保存した。（エージング，１ｓｔ充電）
初期に発生するガス抜きを行うため、作製した実施例１～２及び比較例１～３の各非水電解液二次電池を、それぞれ６０℃において０．２Ｃで理論容量の３０％まで定電流充電し、１５時間保存した。（エージング，１ｓｔ充電）
その後、上記のエージング済みの実施例１～２及び比較例１～３の各非水電解液二次電池をＡｒグローブボックスに入れ、ラミネートセルの端を切り、ガス抜きを実施し、再度ラミネーターで真空引きした状態で、ラミネートセルを封止した。（ガス抜き）
次に、上記の実施例１～２及び比較例１～３の各非水電解液二次電池を、２５℃，０．２Ｃで４．２Ｖになるまで定電流充電し、さらに充電終止Ｃ電流を０．０２Ｃとして、電流値が活物質重量の理論容量の１／５０になるまで定電圧充電させた後、０．２Ｃの定電流で２．７５Ｖまで放電させた。（２ｎｄ，３ｒｄ充電・放電）
次に、上記の実施例１～２及び比較例１～３の各非水電解液二次電池を２５℃，１Ｃで４．２Ｖになるまで定電流充電し、さらに充電終止Ｃ電流を０．１Ｃとして、電流値が活物質重量の理論容量の１／１０になるまで定電圧充電させた後、１Ｃの定電流で理論容量の５０％まで放電した。（４ｔｈ充電・放電）
その後、上記の実施例１～２及び比較例１～３の各非水電解液二次電池を４５℃，１Ｃで４．２Ｖになるまで定電流充電し、さらに充電終止Ｃ電流を０．１Ｃとして、電流値が活物質重量の理論容量の１／１０になるまで定電圧充電させた後、１Ｃの定電流で２．７５Ｖまで放電させた。（５ｔｈ～充電・放電）
また、１００サイクルごとに０．２Ｃで４．２Ｖになるまで定電流充電し、さらに充電終止Ｃ電流を０．１Ｃとして、電流値が活物質重量の理論容量の１／１０になるまで定電圧充電させた後、１Ｃの定電流で２．７５Ｖまで放電させた。
上記のように測定した４５℃，１Ｃにおける１回目（５ｔｈ）の放電容量Ｄ５、ｘ回目の放電容量Ｄｘ（ｘ＝１０５，２０５）に基づき、下記の式により実施例１～２、比較例１～３の各非水電解液二次電池のｘサイクル後における容量維持率（％）を求め、その結果を表１に示した。
容量維持率（％）＝（Ｄｘ／Ｄ５）×１００
容量維持率（％）＝（Ｄｘ／Ｄ５）×１００
表１から、実施例１～２は１０５サイクル目において比較例１～３よりも容量維持率が高く、サイクル特性に優れている。２０５サイクル目にはさらに各実施例および比較例の容量維持率に差が生じ、実施例２で最も高い容量維持率を示した。本発明の式（１）で示される１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンは正極及び負極界面に良質な被膜を形成し、優れた電池特性を提供することができるといえる。
Claims (12)
- １，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
- 下記式（１）で表される請求項１に記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
- （Ｅ）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、（Ｚ）－１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン、又はこれらの組み合わせである、請求項１に記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン。
- １，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－クロロ－２－ペンテンと２，２，２－トリフルオロエタノールを塩基存在下で反応させる工程を含む１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの製造方法。
- 前記塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の方法。
- 前記塩基が水溶液の形態であり、相間移動触媒の存在下で反応を行う、請求項４又は５に記載の方法。
- 請求項１～３のいずれかに記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンの非水電解液における使用。
- 前記非水電解液が、二次電池の非水電解液である、請求項７に記載の使用。
- 電解質；
請求項１～３のいずれかに記載の１，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテン；及び
非水系有機溶媒
を含む、非水電解液。 - 前記電解質がヘキサフルオロリン酸リチウムであり、前記非水系有機溶媒がカーボネート溶媒である、請求項９に記載の非水電解液。
- 請求項９に記載の非水電解液を含む二次電池。
- 二次電池がリチウムイオン二次電池である、請求項１１に記載の二次電池。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| JP2022-075050 | 2022-04-28 | ||
| JP2022075050 | 2022-04-28 |
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|---|---|
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2023/016597 WO2023210731A1 (ja) | 2022-04-28 | 2023-04-27 | １，１，１，５，５，５－ヘキサフルオロ－３－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）－２－ペンテンおよびその用途ならびに製造方法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| WO (1) | WO2023210731A1 (ja) |
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| WO2021064222A1 (en) * | 2019-10-03 | 2021-04-08 | Mexichem Fluor S.A. De C.V. | Composition |
| JP2022504909A (ja) * | 2018-10-15 | 2022-01-13 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | フッ素化アルコキシビニルエーテル及びフッ素化アルコキシビニルエーテルの調製方法 |
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2023
- 2023-04-27 WO PCT/JP2023/016597 patent/WO2023210731A1/ja unknown
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| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
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| ENP | Entry into the national phase |
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