WO2023189484A1 - 電気光学用インク組成物、化合物、電気光学膜、及び電気光学素子 - Google Patents

電気光学用インク組成物、化合物、電気光学膜、及び電気光学素子 Download PDF

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WO2023189484A1
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compound
divalent hydrocarbon
formula
divalent
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PCT/JP2023/009632
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貴広 佐藤
有弘 八代
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住友化学株式会社
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
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    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D11/52—Electrically conductive inks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/061—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on electro-optical organic material

Definitions

  • the present invention relates to an electro-optic ink composition, a compound, an electro-optic film, and an electro-optic element.
  • Optical modulators optical switches, optical interconnects, optoelectronic circuits, wavelength conversion, electric field sensors, Light control elements (optical elements) for THz (terahertz) wave generation and detection, optical phased arrays, etc.
  • an inorganic ferroelectric EO material has been used as an electro-optical (hereinafter sometimes abbreviated as "EO") material that can be applied to.
  • EO electro-optical
  • inorganic ferroelectric EO materials have limitations in terms of high speed, miniaturization, and integration. Therefore, in order to realize the next generation of ultra-high-speed optical communications, materials that are capable of high-speed operation and can be hybridized with silicon photonics are needed.
  • Organic EO materials are attracting attention.
  • Organic EO materials exhibit greater electro-optical effects than inorganic ferroelectric EO materials, are capable of high-speed operation, and can be miniaturized and integrated by hybridization with silicon photonics, making them ideal for the next generation. It is expected to be a material that will play a role in optical communications.
  • EO compounds Compounds used in organic EO materials (hereinafter sometimes referred to as "EO compounds") have a basic structure in which an electron-donating donor and an electron-withdrawing acceptor are connected via a divalent conjugated linking group. have.
  • EO coefficient electro-optic coefficient
  • a donor with high electron-donating property and an acceptor with high electron-withdrawing property of the EO compound are adopted, It is known to increase the length of a divalent conjugated linking group.
  • EO compounds having such structures those having various structures have been reported (for example, Patent Document 1, Non-Patent Document 1, etc.).
  • an EO ink composition containing an EO compound and an organic solvent is applied onto a substrate, and after the organic solvent is evaporated, EO to generate secondary EO activity of the organic EO material (dry product of EO ink composition)
  • Orientation treatment may be applied to the compound.
  • an electric field poling method is generally used as a method for aligning an EO compound.
  • the electric field poling method is a method in which an electric field is applied to the EO material, and the EO compound is oriented in the direction of the applied electric field by the Coulomb force between the dipole moment of the EO compound and the applied electric field.
  • an electric field is usually applied while heating the host material to a temperature near the glass transition temperature and promoting molecular motion of the EO compound.
  • the main object of the present invention is to provide an electro-optical ink composition that has excellent heat stability.
  • the inventors of the present invention conducted extensive studies and found that mainly EOs with a predetermined structure
  • the present inventors have discovered that decomposition of EO compounds by organic solvents can be suppressed by combining the compounds with organic solvents having predetermined physical properties, and have completed the present invention.
  • the present invention relates to the following electro-optical ink compositions [1] to [3] and [8], [4] to [7] ], the electro-optic film of [9] and [10], and the electro-optic element of [11].
  • [1] At least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1') and a compound represented by the following formula (1''), and a compound having a boiling point of 120°C or higher and a dipole an organic solvent having a child moment of less than 3.0 Debye.
  • D 1 represents an electron donating group.
  • X 1 represents a divalent conjugated linking group or a single bond.
  • a 1 represents a group represented by the following formula (a1).
  • E 1 and E 2 each independently represent -C(R 1 )(R 2 )-, -C(O )-, -O-, or -NR 3 -. However, at least one of E 1 and E 2 is -O - or -NR 3 -.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a haloalkyl group, an aryl group, or a haloaryl group. However, at least one of R 1 and R 2 is a group containing a halogen atom.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group. * represents the bonding position.
  • D 2 represents an electron donating group.
  • X 2 represents a divalent conjugated linking group containing a divalent polycyclic condensed ring group.
  • the divalent polycyclic fused ring group has one or two thienothiophene rings, has at least one member selected from the group consisting of sp3 carbon atoms and silicon atoms, and does not contain a benzene ring. It is a divalent polycyclic condensed ring group, and the total number of rings in the divalent polycyclic condensed ring group is 4 to 10.
  • a 2 represents a group represented by the following formula (a2).
  • E 3 and E 4 are each independently -C(R 11 )(R 12 )-, -C (O)-, -O-, or -NR 13 -. However, at least one of E 3 and E 4 is -O- or -NR 13 -.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group. * represents the bonding position.
  • [2] The electro-optical ink composition according to [1], wherein D 1 and D 2 are groups represented by the following formula (d1).
  • R 4 and R 5 are each independently an alkyl group, a haloalkyl group, an acyloxyalkyl group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an aryl group, -R 41 -OH (R 41 represents a divalent hydrocarbon group), -R 42 -NH 2 (R 42 represents a divalent hydrocarbon group), -R 43 -SH (R 43 represents a divalent hydrocarbon group) represents a hydrocarbon group), or -R 4 4 -NCO (R 44 represents a divalent hydrocarbon group). These groups may have a crosslinkable group.
  • R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R6 is an alkyl group, an alkyloxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group , hydroxy group, amino group, sulfanyl group, isocyanate group, -R 61 -O H (R 61 represents a divalent hydrocarbon group), -O-R 62 -OH (R 62 represents a divalent hydrocarbon group), -R 63 -NH 2 (R 63 represents a divalent hydrocarbon group) represents a hydrocarbon group), -R 64 - SH (R 64 represents a divalent hydrocarbon group), -R 65
  • R 6 may have a crosslinkable group.
  • R 6 may be the same or different.
  • R 6 may be bonded to R 4 or R 5 to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • k represents an integer from 0 to 4.
  • n represents 0 or 1. * represents the bonding position.
  • the amorphous resin may further include an amorphous resin, and the amorphous resin may form a covalent bond with the compound or react with a crosslinkable group of the compound to form a crosslinked structure. , [1] or [2].
  • X a has two or more thiophene rings, has at least one member selected from the group consisting of sp3 carbon atoms and nitrogen atoms as a constituent element, and does not contain a benzene ring.
  • E 1a and E 2a each independently represent -C(R 1a )(R 2a )-, -C(O)-, Represents -O- or -NR 3a -. However, at least one of E 1a and E 2a is -O - or -NR 3a -.
  • R 1a and R 2a each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a haloalkyl group, an aryl group, or a haloaryl group. However, at least one of R 1a and R 2a is a group containing a halogen atom.
  • R 3a represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 4a and R 5a each independently represent an alkyl group, a haloalkyl group, an acyloxyalkyl group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an aryl group, -R 41a -OH ( R 41a represents a divalent hydrocarbon group. ), -R 42a -NH 2 (R 42a represents a divalent hydrocarbon group), -R 43a -SH (R 43a represents a divalent hydrocarbon group), or -R 44a represents -NCO (R 44a represents a divalent hydrocarbon group). These groups may have a crosslinkable group.
  • R 4a and R 5a may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R 6a is an alkyl group, an alkyloxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group , hydroxy group, amino group, sulfanyl group, isocyanate group, -R 61a -OH (R 61a represents a divalent hydrocarbon group), -O-R 62a -OH (R 62a represents 2 represents a valent hydrocarbon group.
  • R 63a represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 64a represents a divalent hydrocarbon group
  • -R 65a -NCO represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 6a is R 4a or R 5a and may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • ka represents an integer from 0 to 4.
  • the compound represented by the formula (1A) is a compound represented by the following formula (2), [4 The compound described in ].
  • [In formula (2), X a , R 1a , R 4a , R 5a , R 6a , and ka have the same meanings as above.
  • [6] A compound represented by the following formula (1B).
  • [In formula ( 1B ), represents a valent polycyclic condensed ring group, and the number of rings in the entire condensed ring of the divalent polycyclic condensed ring group is: 4 to 10.
  • the divalent polycyclic condensed ring group may have a substituent.
  • E 3b and E 4b each independently represent -C(R 11b )(R 12b )-, -C(O) -, -O-, or -NR 13b -. However, at least one of E 3b and E 4b is -O- or -NR 13b -.
  • R 11b and R 12b each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • R 13b represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 4b and R 5b each independently represent an alkyl group, a haloalkyl group, an acyloxyalkyl group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an aryl group, -R 41b -OH ( R 41b represents a divalent hydrocarbon group. ), -R 42b -NH 2 (R 42b represents a divalent hydrocarbon group), -R 43b -SH (R 43b represents a divalent hydrocarbon group), or -R 44b represents -NCO (R 44b represents a divalent hydrocarbon group). These groups may have a crosslinkable group.
  • R 4b and R 5b may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R 6b is an alkyl group, an alkyloxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group , hydroxy group, amino group, sulfanyl group, isocyanate group, -R 61b -OH (R 61b represents a divalent hydrocarbon group), -O-R 62b -OH (R 62b represents 2 represents a valent hydrocarbon group.
  • R 63b represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 64b -SH represents a divalent hydrocarbon group
  • R 65b -NCO represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 66b represents a monovalent hydrocarbon group.
  • R 6b is R 4b or R 5b and may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • kb represents an integer from 0 to 4.
  • X c represents a divalent polycyclic condensed ring group having two or more thiophene rings or a heteroarylene group having two or more thiophene rings;
  • the arylene group may have a substituent.
  • E 1C and E 2C each independently represent -C(R 1C )(R 2C )-, -C(O)-, Represents -O- or -NR 3C -. However, at least one of E 1C and E 2C is -O - or -NR a -.
  • R 1C and R 2C each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a haloalkyl group, an aryl group, or a haloaryl group.
  • R 1C and R 2C is a group containing a halogen atom.
  • R 3C represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 4C and R 5C each independently represent an alkyl group, a haloalkyl group, an acyloxyalkyl group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an aryl group, -R 41C -OH ( R 41C represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 42C and R 5C may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R6C is an alkyl group, an alkyloxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group , hydroxy group, amino group, sulfanyl group, isocyanate group, -R 61C -OH (R 61C represents a divalent hydrocarbon group), -O-R 62C -OH (R 62C represents 2 represents a valent hydrocarbon group.
  • R 63C represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 64C represents a divalent hydrocarbon group
  • R 64C -SH represents a divalent hydrocarbon group
  • R 65C -NCO represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 66C represents a monovalent hydrocarbon group.
  • R 6C is R 4C or R It may be bonded to 5C to form a ring with the atoms to which each is bonded.
  • kc represents an integer from 0 to 4.
  • R 7c and R 8c each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • An electro-optical ink composition comprising the compound according to any one of [4] to [7].
  • An electro-optic film comprising the electro-optic ink composition according to any one of [1] to [3] and [8] as a forming material.
  • An electro-optical film comprising the compound according to any one of [4] to [7].
  • An electro-optical element comprising the electro-optic film according to [9] or [10].
  • the present invention also relates to the use of the compound according to any one of [4] to [6] as an electro-optical material. Furthermore, the present invention relates to the use of a composition containing the compound according to any one of [4] to [6] as an electro-optical material.
  • an electro-optical ink composition having excellent heat stability is provided.
  • the ink composition in the production of EO elements, it is possible to improve the heat resistance required for high-temperature processes during poling, heat curing processes for fixing film orientation, high-temperature processes during mounting, etc.
  • the degree of freedom in the device manufacturing process can be increased.
  • a compound suitable for such an ink composition, an electro-optic ink composition using the compound, an electro-optic film, and an electro-optic element are provided.
  • the EO ink composition of the present embodiment contains at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by formula (1') and a compound represented by formula (1'') (hereinafter referred to as , sometimes referred to as a "predetermined compound"), and an organic solvent having a boiling point of 120° C. or higher and a dipole moment of less than 3.0 debye.
  • the compound represented by formula (1') has a structure in which an electron-donating group (a group having a donor structure) and an electron-withdrawing group (a group having an acceptor structure) are connected by a predetermined linking group. It is used as an organic EO material.
  • a 1 is an electron-withdrawing group (a group having an acceptor structure) and represents a group represented by the following formula (a1).
  • E 1 and E 2 each independently represent -C(R 1 )(R 2 )-, -C(O )-, -O-, or -NR 3 -. However, at least one of E 1 and E 2 is -O - or -NR 3 -.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a haloalkyl group, an aryl group, or a haloaryl group. However, at least one of R 1 and R 2 is a group containing a halogen atom.
  • the alkyl groups as R 1 and R 2 may be linear, branched, or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is usually 1 to 30, not including the number of carbon atoms in substituents.
  • Specific examples of alkyl groups include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group.
  • the haloalkyl group as R 1 and R 2 includes one or more halogen atoms (e.g., fluorine atom, It is an alkyl group substituted with a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.).
  • the number of carbon atoms in the haloalkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, even more preferably 1 to 5. It is.
  • Specific examples of haloalkyl groups include fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 1,2-difluoroethyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group, and 1,2-dichloroethyl group. group, bromomethyl group, 2-bromoethyl group, 1-bromopropyl group, 2-bromopropyl group, 3-bromopropyl group, iodomethyl group and the like.
  • the number of carbon atoms in the aryl group as R 1 and R 2 does not include the number of carbon atoms in the substituents, Usually 6-30.
  • Specific examples of aryl groups include phenyl group, 1-naphthyl group, and 2-naphthyl group. Naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1 -Pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, etc. .
  • the haloaryl group as R 1 and R 2 includes one or more halogen atoms (e.g., fluorine atom, It is an aryl group substituted with a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc., preferably a fluorine atom).
  • haloaryl groups include pentafluorophenyl groups.
  • the alkyl group as R 3 may be the same as the alkyl group exemplified for R 1 and R 2 .
  • E 1 is preferably -O- or -NR 3 because desired electro-optic properties can be easily obtained.
  • - is.
  • E 2 is -C(CF 3 ) from the viewpoint of increasing electron-withdrawing property and improving the EO coefficient.
  • the combination of E 1 and E 2 is preferably - A combination of O- and -C(CF 3 )(Ph)- or a combination of -NR 3 - and -C(O)-, more preferably a combination of -O- and -C(CF 3 )(Ph)- It is a combination of
  • Examples of the group represented by formula (a1) include groups represented by formulas (a1)-1 to (a1)-25. These groups may further have a substituent. * represents the bonding position.
  • a substituent means a group that can generally be taken in the field of organic chemistry.
  • substituents include halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms, etc.), cyano groups, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, alkyloxy groups, and aryloxy groups. , a hydroxy group, an amino group, and a substituted amino group.
  • Each group as a substituent may be the same as the groups exemplified herein.
  • the group represented by formula (a1) is preferably a group represented by formula (a1)-1, formula (a1)-2, or formula (a1). )-18 to formula (a1)-19, or a group represented by formula (a1)-22, more preferably a group represented by formula (a1)-1 or formula (a1)-2.
  • X 1 represents a divalent conjugated linking group or a single bond.
  • the divalent conjugated linking group means a divalent linking group in which a conjugated system is connected from one bonding position to the other bonding position.
  • X 1 is preferably a divalent conjugated linking group.
  • Examples of the divalent conjugated linking group as X 1 include a linking group represented by the following formula (x1).
  • kx represents an integer from 1 to 10. kx is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2 , more preferably 1.
  • the number of carbon atoms in the arylene group is usually 6 to 30, not including the number of carbon atoms in substituents.
  • Specific examples of the aryl group include groups obtained by removing two hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting the ring from aromatic compounds such as benzene, naphthalene, anthracene, pyrene, and fluorene.
  • the arylene group may have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the heteroarylene group is usually 2 to 30, not including the number of carbon atoms in the substituents. It is.
  • Specific examples of heteroarylene groups include furan, thiophene, pyrrole, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, furazane, triazole, thiadiazole, oxadiazole, tetrazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, benzofuran, isobenzofuran, Benzothiophene, thienothiophene, indole, isoindole, indolizine, isoquinoline, benzimidazole, benzothiazole, indazole, napthyridine, quinoxaline, quinazoline, quinazolidine, cinnoline, phthalazine
  • R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • R X1 and R X2 may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • the alkyl group and aryl group as R X1 and R X2 may be the same as the alkyl group and aryl group exemplified for R 1 and R 2 .
  • R Y represents -O-, -S-, or -NR X3 -.
  • R X3 is a hydrogen atom, an alkyl group, Or represents an aryl group.
  • the alkyl group and aryl group as R X3 may be the same as the alkyl group and aryl group exemplified for R 1 and R 2 .
  • the divalent polycyclic fused ring group may have two or more thiophene rings.
  • the number of thiophene rings is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8, even more preferably 2 to 6.
  • the number of condensed thiophenes is the number of thiophene rings. For example, in thienothiophene in which two thiophenes are condensed, the thiophene ring is counted as two.
  • the divalent polycyclic condensed ring group may have at least one member selected from the group consisting of sp3 carbon atoms, nitrogen atoms, and silicon atoms as a constituent element. That is, a divalent polycyclic fused ring group has a group represented by -C(R A )(R B )- in the ring, and -N(R C )- in the ring.
  • the ring may contain at least one member selected from the group consisting of a group represented by and a group represented by -Si(R D )(R E )-.
  • the carbon atom in -C(R A )(R B )- is a tertiary carbon atom where one of R A and R B is an alkyl group etc. and the other is a hydrogen atom, Alternatively, both R A and R B may be quaternary carbon atoms such as an alkyl group, preferably 4 class carbon atom.
  • the number of sp3 carbon atoms in the divalent polycyclic condensed ring group is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 or 2.
  • the number of nitrogen atoms in the divalent polycyclic condensed ring group as X is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 or 2.
  • the number of silicon atoms in the divalent polycyclic condensed ring group as X is preferably 1 to 1. 6, more preferably 1 to 4, even more preferably 1 or 2.
  • R A , R B , R C , R D , and R E each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, an alkylthio group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group. These groups may have a substituent.
  • the alkyl group and aryl group as R A , R B , R C , R D , and R E are R 1 and R It may be the same as the alkyl group and aryl group exemplified in 2 .
  • the alkyl groups in the alkyloxy groups as R A , R B , R C , R D , and R E are: It may be linear, branched, or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the alkyloxy group is usually 1 to 30, not including the number of carbon atoms in substituents.
  • alkyloxy groups include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, -Ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, cyclopropyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, adamantyloxy group and the like.
  • the alkyl groups in the alkylthio groups as R A , R B , R C , R D , and R E may be linear, branched, or cyclic.
  • the number of carbon atoms in the alkylthio group is usually 1 to 30, not including the number of carbon atoms in substituents.
  • Specific examples of alkylthio groups include methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, isobutylthio, tert-butylthio, pentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, and 2-ethylhexylthio.
  • nonylthio group nonylthio group, decylthio group, 3, Examples include 7-dimethyloctylthio group, laurylthio group, cyclopropylthio group, cyclopentylthio group, cyclohexylthio group, and adamantylthio group.
  • the number of carbon atoms in the monovalent heterocyclic groups as R A , R B , R C , R D , and R E is usually 2 to 30, not including the number of carbon atoms in substituents.
  • Specific examples of monovalent heterocyclic groups include furan, thiophene, pyrrole, pyrroline, pyrrolidine, oxazole, isoxazole, Thiazole, isothiazole, imidazole, imidazoline, imidazolidine, pyrazole, pyrazoline, prazolidine, furazane, triazole, thiadiazole, oxadiazole, tetrazole, pyran, pyridine, piperidine, thiopyran, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, piperazine, morpholine, triazine, Benzofuran, isobenzofuran, benzothiophene, thienothiophene, ind
  • R A , R B , R C , R D , and R E are preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms or 3 to 30 carbon atoms. is a cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the divalent conjugated linking group preferably includes a divalent polycyclic condensed ring group or a heteroarylene group.
  • Examples of the divalent polycyclic condensed ring group include groups represented by formulas (X-1) to (X-40). * represents the bonding position.
  • the divalent polycyclic condensed ring group having an sp3 carbon atom as a constituent element is preferably one of formula (X-1), formula (X-4), and formula (X- 5), formula (X-8) ⁇ a group represented by formula (X-22), formula (X-24), or formula (X-25), more preferably formula (X-1), formula (X-4), or formula (X- 5), formula (X-8), formula (X-9), formula (X- 13), formula (X-24), or formula (X-25).
  • the divalent polycyclic condensed ring group having a nitrogen atom as a constituent element is preferably one of formulas (X-26) to (X-28), or formula (X- 34).
  • the divalent polycyclic condensed ring group having a silicon atom as a constituent element is preferably a group represented by formula (X-35) or formula (X-36) from the viewpoint of suppressing intermolecular aggregation. be.
  • the heteroarylene group is preferably a group obtained by removing two hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting the ring from thiophene or thienothiophene.
  • D 1 represents an electron donating group.
  • D 1 is the formula (a1) as A 1 above. It can be a group that exhibits electron-donating properties relative to the group represented by.
  • D1 is an alkyl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, Examples include a hydroxy group, an amino group, a substituted amino group, and a substituted silyl group. Further, D 1 is at least one group selected from the group of these groups (alkyl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylthio group, hydroxy group, amino group, substituted amino group, and substituted silyl group). It may also be a substituted alkenyl group, aryl group, alkynyl group, or heteroaryl group. These groups may have a substituent.
  • the alkyl group as D 1 may be the same as the alkyl groups exemplified for R 1 and R 2 .
  • the alkyloxy group, aryloxy group, and alkylthio group as D 1 are R A , R It may be the same as the alkyloxy group, aryloxy group, and alkylthio group exemplified by B , R C , R D , and R E .
  • the aryl group in the aryloxy group as D 1 may be the same as the aryl group exemplified for R 1 and R 2 .
  • the substituted amino group as D 1 means an amino group having an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • substituted amino groups include methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, dipropylamino group, isopropylamino group, diisopropylamino group, butylamino group, isobutylamino group, tert -butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, cyclohexylamino group, heptylamino group, octylamino group, 2-ethylhexylamino group, nonylamino group, decylamino group, 3,7-dimethyloctylamino group, laurylamino group, Examples thereof include a cyclopentylamino group, a
  • the substituted silyl group as D 1 means a silyl group having an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • substituted silyl groups include monosubstituted silyl groups such as methylsilyl group, ethylsilyl group, and phenylsilyl group; disubstituted silyl groups such as dimethylsilyl group, diethylsilyl group, and diphenylsilyl group; trimethylsilyl group, and triisopropylsilyl group.
  • tri-n-butylsilyl group tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-n -trisubstituted silyl groups such as pentylsilyl groups, and the like.
  • alkenyl group as D 1 examples include alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms. Specific examples of alkenyl groups include ethenyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methylethenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, -Methyl-1-propenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group and the like.
  • the alkenyl group may have a substituent.
  • the aryl group as D 1 may be the same as the aryl groups exemplified for R 1 and R 2 .
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10.
  • Examples of the alkynyl group as D 1 include an alkynyl group having 3 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of alkynyl groups include 2-propynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 1,1-dimethyl-2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1- Examples include pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group and the like.
  • the alkynyl group may have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the heteroaryl group as D 1 is usually 2 to 30, not including the number of carbon atoms in substituents.
  • Specific examples of heteroaryl groups include furan, thiophene, pyrrole, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, furazane, triazole, thiadiazole, oxadiazole, tetrazole, Pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, benzofuran, isobenzofuran, benzothiophene, thienothiophene, indole, isoindole, indolizine, isoquinoline, benzimidazole, benzothiazole, indazole, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, quinazolidine, cinnoline, phthalazine
  • D 1 is preferably an alkyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, a hydroxy group, or an amino group because it is easy to obtain a desired EO coefficient when a predetermined compound is used in an organic EO material.
  • at least one selected from the group consisting of a substituted amino group an aryl group or a heteroaryl group substituted with a species group more preferably an aryl group substituted with at least one group selected from the group, still more preferably a group consisting of an alkyloxy group and a substituted amino group
  • It is an aryl group substituted with at least one group selected from the following.
  • the number of substitutions in the aryl group or heteroaryl group is preferably 1 from the viewpoint of synthesis, and preferably 2 or 3 from the viewpoint of improving hyperpolarizability.
  • D 1 is preferably a group represented by the following formula (d1).
  • R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group, a haloalkyl group, an acyloxyalkyl group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, or an aryl group.
  • -R 41 -OH R 41 represents a divalent hydrocarbon group
  • -R 42 -NH 2 R 42 represents a divalent hydrocarbon group
  • -R 43 -SH R 43 represents a divalent hydrocarbon group
  • R 44 represents a divalent hydrocarbon group.
  • These groups may have a crosslinkable group.
  • R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • the alkyl group and haloalkyl group as R 4 and R 5 may be the same as the alkyl group and haloalkyl group exemplified for R 1 and R 2 .
  • Examples of the acyloxyalkyl group as R 4 and R 5 include an alkyl group substituted with one or more acyloxy groups.
  • the number of carbon atoms in the acyloxyalkyl group is The number is preferably 2 to 20, more preferably 3 to 10, and still more preferably 3 to 7.
  • the trialkylsilyloxyalkyl group, aryldialkylsilyloxyalkyl group, and alkyldiarylsilyloxyalkyl group as R 4 and R 5 include, for example, 1 Examples include an alkyl group substituted with the above trialkylsilyloxy group, an alkyl group substituted with one or more aryldialkylsilyloxy groups, an alkyl group substituted with one or more alkyldiarylsilyloxy groups, and the like.
  • the number of carbon atoms in the trialkylsilyloxyalkyl group, aryldialkylsilyloxyalkyl group, and alkyldiarylsilyloxyalkyl group is preferably 5 to 25, more preferably 10 to 22, and still more preferably 12 to 25. It is 20.
  • the aryl groups as R 4 and R 5 may be the same as the aryl groups exemplified for R 1 and R 2 .
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 1. It is 0.
  • examples of the divalent hydrocarbon group as R 41 , R 42 , R 43 , and R 44 include an alkanediyl group and a cycloalkanediyl group.
  • alkanediyl groups include linear alkanediyl groups such as methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, decamethylene group, dodecamethylene group; Branched alkanediyl groups such as propylene group, isopropylene group, isobutylene group, 2-methyltrimethylene group, isopentylene group, isohexylene group, isooctylene group, 2-ethylhexylene group and isodecylene group are mentioned.
  • cycloalkanediyl group examples include a cyclopropylene group, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, and a cyclododecylene group.
  • the number of carbon atoms in the alkanediyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, and even more preferably 1. ⁇ 5.
  • the number of carbon atoms in the cycloalkanediyl group is preferably 3 to 20.
  • R 4 and R 5 preferably have 1 to 1 carbon atoms. 0 alkyl group, acyloxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, silyloxyalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, aryl group having 6 to 10 carbon atoms, -R 41 -OH (R 41 is the number of carbon atoms ), -R 42 -NH 2 (R 42 represents an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms), -R 43 -SH (R 43 represents an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms) ⁇ represents 10 alkanediyl groups.
  • R 44 represents an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms), more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or 3 to 7 carbon atoms.
  • R 4 and R 5 may have a crosslinkable group.
  • Crosslinkable group means a group that forms a crosslinked structure (generates a new chemical bond) by reacting with the same or different group of another molecule located nearby by irradiation with heat and/or active energy rays. do.
  • Examples of crosslinking groups include Diels-Ald, which reacts with radically polymerizable groups such as (meth)acryloyloxy groups and styryl groups (vinylphenyl groups), and dienophile groups such as anthracenyl groups and benzocyclobutenyl groups. Examples include er polymerizable group.
  • R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R 4 and R 5 are bonded to each other to form a ring, it is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring from the viewpoint of ensuring stability.
  • the ring is preferably an aliphatic ring.
  • the alkyl group as R 6 may be the same as the alkyl group exemplified for R 1 and R 2 .
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, even more preferably 1 to 5.
  • the alkyloxy group as R 6 may be the same as the alkyloxy groups exemplified for RA, RB , RC , RD , and RE .
  • the aryl group as R 6 and the aryl group of the aryloxy group may be the same as the aryl group as R 1 and R 2 .
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10.
  • Examples of the aralkyl group of the aralkyloxy group as R 6 include an alkyl group substituted with one or more aryl groups.
  • Specific examples of the aralkyl group include benzyl group, 1-phenylethyl group, phenethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, 1-naphthylethyl group, 2-naphthylethyl group, and the like.
  • the trialkylsilyloxyalkyl group, aryldialkylsilyloxyalkyl group, and alkyldiarylsilyloxyalkyl group as R 6 are the trialkylsilyloxyalkyl group, aryldialkylsilyloxyalkyl group, and alkyldiaryl group exemplified for R 4 and R 5 . It may be the same as the silyloxyalkyl group.
  • the alkenyl group of the alkenyloxy group as R 6 may be the same as the alkenyl group exemplified for D 1 .
  • the alkynyl group of the alkynyloxy group as R 6 may be the same as the alkynyl group exemplified for D 1 .
  • the divalent hydrocarbon groups as R 61 , R 62 , R 63 , R 64 , and R 65 are the divalent hydrocarbon groups exemplified in R 41 , R 42 , R 43 , and R 44 It may be the same as.
  • the monovalent hydrocarbon group as R 66 may be an alkyl group.
  • the alkyl group may be the same as the alkyl group exemplified for R 1 and R 2 .
  • R 6 may have a crosslinkable group.
  • the crosslinkable group may be the same as the crosslinkable groups exemplified for R 4 and R 5 .
  • R 6 may be bonded to R 4 or R 5 to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R 6 and R 4 or R 5 are bonded to each other to form a ring, it is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring from the viewpoint of ensuring stability.
  • the ring is preferably an aliphatic ring.
  • k represents an integer from 0 to 4. k is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • n 0 or 1. n is preferably 1.
  • Examples of the compound represented by formula (1') include compounds represented by formula (1')-1 to formula (1')-26, and formula (1A)-1 to formula (1A)-61 described below.
  • the compounds represented are exemplified. These groups may further have a substituent.
  • the compound represented by formula (1') may exist in cis-trans isomers. Although the trans isomer tends to be predominant in the compound of this embodiment, any of the cis isomer, trans isomer, or cis-trans isomer mixture can be used. Among these, the compound of the present embodiment is preferably a trans isomer because polarizability can be easily ensured.
  • the compound represented by formula (1'') like the compound represented by formula (1'), has an electron-donating group (a group having a donor structure) and an electron-withdrawing group (a group having an acceptor structure). ) and is used as an organic EO material.
  • a 2 is an electron-withdrawing group (a group having an acceptor structure) and represents a group represented by the following formula (a2).
  • E 3 and E 4 each independently represent -C(R 11 )(R 12 )-, -C (O)-, -O-, or -NR 13 -. However, at least one of E 3 and E 4 is -O- or -NR 13 -.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • the alkyl groups for R 11 and R 12 may be the same as the alkyl groups exemplified for R 1 and R 2 .
  • the aryl groups as R 11 and R 12 may be the same as the aryl groups exemplified for R 1 and R 2 .
  • the alkyl group as R 13 may be the same as the alkyl group exemplified for R 11 and R 12 .
  • E 3 is preferably -O- or -NR 1 because desired electro-optic properties can be easily obtained.
  • E 4 is -C(CH 3 ) 2 - or -C(O)-, more preferably -C(CH 3 ) 2 -.
  • E 3 and E 4 From a synthetic viewpoint, the combination with -O- and -C(CH 3 ) 2 - or -NR 13 - and -C(O)- is preferred, more preferably -O -and-C It is a combination with (CH 3 ) 2 -.
  • Examples of the group represented by formula (a2) include groups represented by formulas (a2)-1 to (a2)-19. These groups may further have a substituent. * represents the bonding position.
  • X 2 represents a divalent conjugated linking group containing a divalent polycyclic condensed ring group.
  • the divalent conjugated linking group means a divalent linking group in which a conjugated system is connected from one bonding position to the other bonding position.
  • the divalent polycyclic condensed ring group in X 2 has one or two thienothiophene rings, has at least one member selected from the group consisting of sp3 carbon atoms and silicon atoms as a constituent element, and has a benzene ring. It is a divalent polycyclic condensed ring group containing no condensed rings, and the number of rings in the entire condensed rings of the divalent polycyclic condensed ring group is 4 to 10. Note that the thienothiophene ring means a ring structure in which two thiophene rings are condensed.
  • Examples of the divalent polycyclic condensed ring group in X 2 include the above formulas (X-13) to (X -15), Formula (X-19), Formula (X-23), Formula (X-25), Formula (X-36), Formula (X -40) is exemplified.
  • D 2 represents an electron donating group.
  • D 2 is the formula ( a2 ) may be a group that exhibits electron donating properties relative to the group represented by.
  • Examples of D 2 include those similar to D 1 . Therefore, redundant explanation will be omitted here.
  • Examples of the compound represented by formula (1'') include compounds represented by formula (1'')-1 to formula (1'')-15.
  • the compound represented by formula (1'') is preferably represented by formula (1'') )-1 to formula (1'')-8 or formula (1'')-13 to formula (1'')-15. These compounds may further have a substituent.
  • the compound represented by formula (1'') may exist in cis-trans isomers.
  • the trans isomer tends to be predominant in the compound of this embodiment, any of the cis isomer, trans isomer, or cis-trans isomer mixture can be used.
  • the compound of the present embodiment is preferably a trans isomer because polarizability can be easily ensured.
  • Organic solvent has a boiling point of 120° C. or higher and a dipole moment of less than 3.0 debye. As long as the organic solvent has a boiling point of 120°C or higher and a dipole moment of less than 3.0 Debye, one type may be used alone or two or more types may be used in combination. . By combining such an organic solvent with a predetermined compound, there is a tendency that decomposition of the predetermined compound by the organic solvent can be suppressed. Although the reason for such an effect is not necessarily clear, the applicant thinks as follows. When an organic solvent having a dipole moment of 3.0 or more is used, the polar group of the organic solvent is added to a predetermined compound.
  • solvolysis proceeds in which the substituents originally possessed by the given compound are eliminated and replaced by substituents derived from the organic solvent. It is presumed that solvolysis can be avoided by using an organic solvent having a dipole moment of less than 3.0 Debye, and as a result, it is thought that decomposition of a given compound can be suppressed.
  • the organic solvent is preferably one that can dissolve or uniformly disperse the predetermined compound.
  • the boiling point of the organic solvent is 120°C or higher. When the boiling point is 120° C. or higher, an EO element with a flat surface tends to be easily obtained.
  • the boiling point is preferably 130°C or higher, more preferably 1
  • the temperature is 40°C or higher, more preferably 150°C or higher, particularly preferably 160°C or higher.
  • the upper limit of the boiling point is not particularly limited, but may be 280°C or lower, 260°C or lower, or 240°C or lower. Note that the boiling point means the boiling point at 1 atm (1.0 ⁇ 10 5 Pa).
  • the dipole moment of the organic solvent is less than 3.0 Debye. Dipole moment is 3.0 If it is less than Debye, solvolysis of a given compound tends to be difficult to proceed.
  • the dipole moment is preferably 2.8 debye or less, more preferably 2.6 debye or less, even more preferably 2.5 debye or less.
  • the lower limit of the dipole moment is not particularly limited, but is 0.1 It may be greater than Debye or greater than 0.3 Debye.
  • the dipole moment ⁇ of the organic solvent can be calculated, for example, using Gaussian09, a quantum chemical calculation program manufactured by Gaussian. More specifically, the dipole moment ⁇ of the organic solvent can be calculated by performing a structure optimization calculation by pcm calculation (designating chloroform as the solvent) under the M062X/6-31+g(d) conditions. .
  • organic solvents include o-dichlorobenzene (ortho-dichlorobenzene) (boiling point: 180°C, dipole moment: 2.3 Debye), chlorobenzene (boiling point: 131°C, Dipole moment: 1.6 Debye), xylene (boiling point: 139°C, dipole moment: 0 .. 4 Debye), propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) (boiling point: 146°C, dipole moment: 1.8 Debye), tetralin (boiling point: 208°C, dipole moment: 0.4 Debye), 2-heptanone (boiling point : 151°C, dipole moment: 2.6 debye), butyl acetate (boiling point: 126°C, dipole moment: 1.8 debye), ethylcyclohexane (boiling point: 101°C, dipole moment, di
  • the content of the organic solvent is not particularly limited, but from the viewpoint of coating properties, a predetermined compound (formula (1) Preferably 200 to 200,000 parts by mass, more preferably 300 to 20,000 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of the compound represented by ') and the compound represented by formula (1''), More preferably, it is 400 to 10,000 parts by mass.
  • a predetermined compound Preferably 200 to 200,000 parts by mass, more preferably 300 to 20,000 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of the compound represented by ') and the compound represented by formula (1''), More preferably, it is 400 to 10,000 parts by mass.
  • the electro-optical ink composition further contains an amorphous resin described below
  • the content of the organic solvent is 100 parts by mass of the total solid content (predetermined compound and amorphous resin) from the viewpoint of coatability.
  • it is preferably 100 to 100,000 parts by weight, more preferably 150 to 10,000 parts by weight, and still more preferably 200 to 5,000 parts by
  • the EO ink composition of the present embodiment preferably further contains an amorphous resin.
  • the amorphous resin is a host material capable of dispersing at least one compound selected from the group consisting of the compound represented by the above formula (1') and the compound represented by the formula (1'').
  • the amorphous resin preferably exhibits high compatibility with the compound.
  • the amorphous resin may form a covalent bond with the compound, or may react with a crosslinkable group of the compound to form a crosslinked structure.
  • the "amorphousness" of an amorphous resin is determined by the melting point (Tm) (DSC (differential scanning calorimetry)). It can be determined by the presence or absence of an endothermic peak associated with melting observed in , and "amorphous" means that it does not have a melting point (Tm). That is, an amorphous resin means a resin that does not have a melting point (Tm).
  • amorphous resin examples include poly(meth)acrylate such as polymethyl methacrylate (PMMA), polyimide, polycarbonate, polystyrene, polysulfone, polyether sulfone, silicone resin, and epoxy resin. , melting point (T Examples include resins that do not have m). These resins have excellent compatibility with EO compounds, and when used as EO elements, tend to have excellent transparency and moldability.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • T Examples of these resins have excellent compatibility with EO compounds, and when used as EO elements, tend to have excellent transparency and moldability.
  • Examples of the method for dispersing the predetermined compound in the amorphous resin include a method in which the predetermined compound and the host material are dissolved in an organic solvent at an appropriate mixing ratio.
  • the amorphous resin may include a resin having a reactive functional group capable of forming a covalent bond with the EO compound. Furthermore, it is preferable that at least a portion of the EO compound is bonded to the resin having the reactive functional group.
  • the EO compound can be dispersed in the host material at high density, and high EO properties can be achieved.
  • Examples of the reactive functional group include a haloalkyl group, a halogenated acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a hydroxy group, an amino group, an isocyanate group, an epoxy group, and a carboxy group.
  • the reactive functional group can react with, for example, a hydroxy group, an amino group, an alkoxycarbonyl group, etc. in the EO compound to form a covalent bond.
  • the amorphous resin may include a resin having a crosslinkable functional group that can react with the crosslinkable group of the EO compound to form a crosslinked structure. Furthermore, it is preferable that at least a part of the EO compound forms a crosslinked structure with the resin having the crosslinkable functional group.
  • the EO compound can be dispersed in the host material at high density, and high EO properties can be achieved.
  • crosslinkable functional group examples include radical polymerizable groups such as (meth)acryloyloxy group and styryl group (vinylphenyl group), dienophile groups such as anthracenyl group and benzocyclobutenyl group.
  • the crosslinkable functional group can react with a crosslinkable group in the EO compound to form a crosslinked structure.
  • the content of the amorphous resin is determined based on 100 parts by mass of the total amount of the specified compound (the compound represented by formula (1') and the compound represented by formula (1'')). , preferably 100 ⁇ 100,000 parts by mass, more preferably 150 to 10,000 parts by mass, even more preferably 2 00 to 5000 parts by mass.
  • the EO film and EO element of this embodiment can be manufactured using known methods (for example, Oh et al., IE EE Journal of Selected Topics in Quantum Electronics, Vol. 7, No. 5, pp. 826-835, Sept. /Oct. 2001; Dalton et al. , Journal of Mater ials Chemistry, 1999, 9, pp. 1905-1920; Toshikuni Kaino, IEICE Transactions, CVol. J84-C, No. 9, pp. 744-755,2 September 001; Ma et al. , Advanced Materials, Vol. 14, No. 19, 2002, pp. 1339-1365 etc.).
  • the EO film uses, for example, the above-mentioned EO ink composition as a forming material, and can be formed using such an EO ink composition.
  • the EO film can be obtained, for example, by a method including a step of applying an EO ink composition onto a substrate by spin coating, and a step of heating and drying the obtained coating film.
  • the thickness of the EO film is, for example, 0.01 to 1 00 ⁇ m.
  • the EO coefficient of the EO membrane is preferably 30 to 1000 pm/V, more preferably 40 to 80 0 pm/V, more preferably 50 to 500 pm/V.
  • the EO coefficient r33 is Reference paper (“Transmission ellipsometric method without an aperture for simple and realia ble evaluation of electro-optic property es”, Toshiki Yamada and Akira Otomo, Optic s Express, vol. 21, pages 29240-48 (2013)).
  • the heat resistance required for high-temperature processes during poling, thermosetting processes for fixing film orientation, high-temperature processes during mounting, etc. can be improved. This increases the degree of freedom in the device manufacturing process.
  • the EO element of this embodiment includes an EO film formed using the above-described EO ink composition.
  • the application of the EO element of this embodiment is not limited to an optical modulator as long as it has the above-mentioned EO film.
  • the EO element of this embodiment can be used, for example, in optical switches, optical memories, wavelength converters, microwaves, millimeter waves, terahertz waves, etc. It can be used for electric field sensors such as electromyography, biopotential sensors such as electroencephalography, optical spatial modulators, optical scanners, etc.
  • it when combined with electronic circuits, it can also be used for signal transmission between electronic circuits by light. be able to.
  • the compound represented by formula (1A) has a structure in which an electron-donating group (a group having a donor structure) and an electron-withdrawing group (a group having an acceptor structure) are connected by a predetermined linking group. , which is used as an organic EO material.
  • X a has two or more thiophene rings, has at least one member selected from the group consisting of sp3 carbon atoms and nitrogen atoms as a constituent element, and does not contain a benzene ring.
  • Xa The divalent polycyclic fused ring group has two or more thiophene rings, has at least one constituent element selected from the group consisting of sp3 carbon atoms and nitrogen atoms, and does not contain a benzene ring. Other than that, it is the same as the divalent polycyclic condensed ring group in X 1 (X AA ). Therefore, redundant explanation will be omitted here.
  • the divalent polycyclic fused ring group as X a has two or more thiophene rings in the divalent polycyclic fused ring group for X 1 (X AA ), and has an sp3 carbon atom and nitrogen as constituent elements.
  • a condensed ring group having at least one kind selected from the group consisting of atoms and not containing a benzene ring is exemplified.
  • the above formulas (X-1) to (X-8) and formulas (X-12) to (X -15), formulas (X-19) to (X-31), formula (X-33), and formula (X-34) are exemplified.
  • E 1a and E 2a each independently represent -C(R 1a )(R 2a )-, -C(O)-, Represents -O- or -NR 3a -. However, at least one of E 1a and E 2a is -O - or -NR 3a -.
  • R 1a and R 2a each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a haloalkyl group, an aryl group, or a haloaryl group. However, at least one of R 1a and R 2a is a group containing a halogen atom.
  • R 3a represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 4a and R 5a each independently represent an alkyl group, a haloalkyl group, an acyloxyalkyl group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an aryl group, -R 41a -OH ( R 41a represents a divalent hydrocarbon group. ), -R 42a -NH 2 (R 42a represents a divalent hydrocarbon group), -R 43a -SH (R 43a represents a divalent hydrocarbon group), or -R 44a represents -NCO (R 44a represents a divalent hydrocarbon group). These groups may have a crosslinkable group. R 4a and R 5a may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R 6a is an alkyl group, an alkyloxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group , hydroxy group, amino group, sulfanyl group, isocyanate group, -R 61a -OH (R 61a represents a divalent hydrocarbon group), -O-R 62a -OH (R 62a represents 2 represents a valent hydrocarbon group.
  • R 63a represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 64a represents a divalent hydrocarbon group
  • R 64a represents a divalent hydrocarbon group
  • -R 65a -NCO represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 6a is R 4a or R 5a and may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • ka represents an integer from 0 to 4.
  • E 1a , E 2a , R 1a , R 2a , R 3a , R 4a , R 5a , R 41 in formula (1A) a , R 42a , R 43a , R 44a , R 6a , R 61a , R 62a , R 63a , R 64a , R 65a , R 66a , and ka are E 1 , in formula (a1) and formula (d1), respectively.
  • the compound represented by formula (1A) is preferably a compound represented by formula (2) or formula (3) It is a compound represented by formula (2), more preferably a compound represented by formula (2).
  • X a , R 1a , R 4a , R 5a , R 6a , and ka have the same meanings as above.
  • X a , R 3a , R 4a , R 5a , R 6a , and ka have the same meanings as above.
  • Examples of the compound represented by formula (1A) include compounds represented by formula (1A)-1 to formula (1A)-61. These groups may further have a substituent.
  • the compound represented by formula (1A) is preferably: Formula (1A)-1 to Formula (1A)-22, Formula (1A)-31 to Formula (1A)-49, Formula (1A) -54 to formula (1A)-56, or formula (1A)-59 to formula (1A)-61.
  • the compounds of this embodiment include cis-trans isomers. may exist. Although the trans isomer tends to be predominant in the compound of this embodiment, any of the cis isomer, trans isomer, or cis-trans isomer mixture can be used. Among these, the compound of the present embodiment is preferably a trans isomer because polarizability can be easily ensured.
  • the compound represented by formula (1B) like the compound represented by formula (1A), has an electron-donating group (a group having a donor structure) and an electron-withdrawing group (a group having an acceptor structure). It has a structure that connects with a predetermined linking group, and is used as an organic EO material.
  • formula ( 1B ) represents a polycyclic condensed ring group, and the number of rings in the entire condensed ring of the divalent polycyclic condensed ring group is: 4 to 10.
  • the divalent polycyclic condensed ring group may have a substituent. 2 as X b
  • the valent polycyclic condensed ring group has one or two thienothiophene rings, has at least one member selected from the group consisting of sp3 carbon atoms and silicon atoms, and does not contain a benzene ring. It is the same as the divalent polycyclic fused ring group in X 1 (X AA ) except that the total number of rings in the fused ring is 4 to 10. Therefore, redundant explanation will be omitted here.
  • the divalent polycyclic fused ring group as X b has one or two thienothiophene rings in the divalent polycyclic fused ring group for X 1 (X AA ), and has an sp3 carbon atom as a constituent element.
  • Examples include fused ring groups having at least one kind selected from the group consisting of silicon atoms and silicon atoms and not containing a benzene ring, and having 4 to 10 rings as a whole.
  • the above formulas (X-13) to (X-15), formula (X-19), formula (X-23), and formula (X -25), formula (X-36), and formula (X-40) are exemplified.
  • E 3b and E 4b each independently represent -C(R 11b )(R 12b )-, -C(O) -, -O-, or -NR 13b -. However, at least one of E 3b and E 4b is -O- or -NR 13b -.
  • R 11b and R 12b each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • R 13b represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 4b and R 5b each independently represent an alkyl group, a haloalkyl group, an acyloxyalkyl group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an aryl group, -R 41b -OH ( R 41b represents a divalent hydrocarbon group. ), -R 42b -NH 2 (R 42b represents a divalent hydrocarbon group), -R 43b -SH (R 43b represents a divalent hydrocarbon group), or -R 44b represents -NCO (R 44b represents a divalent hydrocarbon group). These groups may have a crosslinkable group. R 4b and R 5b may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R 6b is an alkyl group, an alkyloxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group , hydroxy group, amino group, sulfanyl group, isocyanate group, -R 61b -OH (R 61b represents a divalent hydrocarbon group), -O-R 62b -OH (R 62b represents 2 represents a valent hydrocarbon group.
  • R 63b represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 64b represents a divalent hydrocarbon group
  • R 64b -SH represents a divalent hydrocarbon group
  • R 65b -NCO represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 66b represents a monovalent hydrocarbon group.
  • R 6b is R 4b or R 5b and may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • kb represents an integer from 0 to 4.
  • the compound represented by formula (1C) like the compound represented by formula (1A), has an electron-donating group (a group having a donor structure) and an electron-withdrawing group (a group having an acceptor structure). It has a structure that connects with a predetermined linking group, and is used as an organic EO material.
  • X c represents a divalent polycyclic condensed ring group having two or more thiophene rings or a heteroarylene group having two or more thiophene rings; The group may have a substituent.
  • the heteroarylene group as X c is, for example, a group obtained by removing two hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting the ring from thienothiophene (a group represented by the following formula, * represents the bonding position). ) is exemplified.
  • E 1C and E 2C each independently represent -C(R 1C )(R 2C )-, -C(O)-, Represents -O- or -NR 3C -. However, at least one of E 1C and E 2C is -O - or -NR a -.
  • R 1C and R 2C each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a haloalkyl group, an aryl group, or a haloaryl group. However, at least one of R 1C and R 2C is a group containing a halogen atom.
  • R 3C represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 4C and R 5C each independently represent an alkyl group, a haloalkyl group, an acyloxyalkyl group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an aryl group, -R 41C -OH ( R 41C represents a divalent hydrocarbon group. ), -R 42C -NH 2 (R 42C represents a divalent hydrocarbon group), -R 43C -SH (R 43C represents a divalent hydrocarbon group), or -R 44C -NCO (R 44C represents a divalent hydrocarbon group). These groups may have a crosslinkable group. R 4C and R 5C may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • R6C is an alkyl group, an alkyloxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, a trialkylsilyloxyalkyl group, an aryldialkylsilyloxyalkyl group, an alkyldiarylsilyloxyalkyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group , hydroxy group, amino group, sulfanyl group, isocyanate group, -R 61C -OH (R 61C represents a divalent hydrocarbon group), -O-R 62C -OH (R 62C represents 2 represents a valent hydrocarbon group.
  • R 63C represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 64C represents a divalent hydrocarbon group
  • R 64C -SH represents a divalent hydrocarbon group
  • R 65C -NCO represents a divalent hydrocarbon group.
  • R 66C represents a monovalent hydrocarbon group.
  • R 6C is R 4C or R It may be bonded to 5C to form a ring with the atoms to which each is bonded.
  • kc represents an integer from 0 to 4.
  • R 7c and R 8c each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • the alkyl group and aryl group as R 7c and R 8c may be the same as the alkyl group and aryl group exemplified for R 1 and R 2 .
  • R 7c and R 8c are preferably aryl groups because desired electro-optical properties can be easily obtained. From a synthetic viewpoint, R 7c and R 8c are preferably hydrogen atoms.
  • E 1C , E 2C , R 1C , R 2C , R 3C , R 4C , R 5C , R 41 in formula (1C) C , R 42C , R 43C , R 44C , R 6C , R 61C , R 62C , R 63C , R 64C , R 65C , R 66C , and kc are E 1 , in formula (a1) and formula (d1), respectively.
  • Examples of the compound represented by formula (1C) include compounds represented by formula (1C)-1 to formula (1C)-27. These groups may further have a substituent.
  • the compound represented by formula (1C) is preferably: Formula (1C)-1 to Formula (1C)-19, Formula (1C)-24 to Formula (1C)-25, or Formula (1 C)-27.
  • the EO ink composition of the present embodiment contains at least one selected from the group consisting of a compound represented by formula (1A) and a compound represented by formula (1B).
  • the ink composition may further contain an organic solvent.
  • the organic solvent is preferably one that can dissolve or uniformly disperse at least one selected from the group consisting of the compound represented by formula (1A) and the compound represented by formula (1B).
  • organic solvents examples include monoalcohols; glycols; cyclic ethers; glycol monoethers; glycol ethers; Glycol monoether esters (for example, propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.); alkyl esters; ketones; aromatic hydrocarbons; halogenated aromatic hydrocarbons; aliphatic hydrocarbons; amides, etc. .
  • the organic solvent may be, for example, an organic solvent having a boiling point of 120° C. or higher and a dipole moment of less than 3.0 Debye.
  • the content of the organic solvent is not particularly limited, but from the viewpoint of coating properties, it is preferably 200 parts by mass based on 100 parts by mass of the compound represented by formula (1A) and the compound represented by formula (1B). ⁇ 200,000 parts by mass, more preferably 300 to 20,000 parts by mass, even more preferably 4 00 to 10,000 parts by mass.
  • the EO ink composition may further contain an amorphous resin.
  • the amorphous resin include those similar to the above-mentioned amorphous resins.
  • the content of the amorphous resin is determined from the viewpoint that the compound represented by the formula (1A) and the compound represented by the formula (1B) are easily dispersed in the amorphous resin and a homogeneous film is easily obtained.
  • 100 parts by mass of the compound represented by (1A) and the compound represented by formula (1B) ⁇ 50000 parts by mass, more preferably 150 to 1000 parts by mass, even more preferably 200 parts by mass ⁇ 5000 parts by mass.
  • Compound (1-a) was synthesized by the method described in International Publication No. 2013/047858. 4.00 g of compound (11.0 mm ol) Compound (1-a) and 40 mL of chloroform (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added, and a stirrer was added to purify the inside with nitrogen. At room temperature (25°C, the same shall apply hereinafter), 1.69 g (13.2 mmo 1) Vilsmeir reagent (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added in three portions. After the addition was completed, the reaction mixture was further stirred for 1 hour. After the reaction was completed, 40 mL of brine was added to quench the reaction.
  • TDPSCl t-Butyldiphenylchlorosilane
  • THF dehydrated THF
  • the mixture was reacted for 30 minutes in an ice bath, the ice bath was removed, and the reaction was continued for an additional 1 hour at room temperature, and then the flask was immersed in a 65° C. oil bath for an additional 4 hours.
  • the reaction mixture was returned to room temperature, then transferred to a 1 L eggplant flask, and concentrated to dryness using a rotary evaporator. Add 200 mL of hexane and 200 mL of ion exchange water to the obtained solid, The product was extracted. The organic layer was separated and further washed three times with 100 mL of ion-exchanged water.
  • Compound (2-b) was synthesized by bromination of compound (1-a).
  • Into a 500 mL three-necked flask equipped with a Dimroth with a three-way stopcock attached to the top and a 100 mL balanced dropping funnel 10.00 g (27.6 mmol) of compound (1-a) and 100 mL of dehydrated tetrahydrofuran (THF, Fujifilm Wax) were added. (manufactured by Hikari Junyaku Co., Ltd.), and further, A stirrer was added and the inside was purged with nitrogen. Thereafter, the flask containing the reaction mixture was immersed in a dry ice acetone bath, and the reaction mixture was cooled to -40°C.
  • N-bromosuccinimide N-bromosuccinimide (NBS, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) in 50 mL of dehydrated T.
  • the solution prepared in HF was added to the dropping funnel.
  • a THF solution of NBS was slowly added dropwise from the dropping funnel so that the temperature of the reaction mixture did not exceed -40°C.
  • the flask was removed from the dry ice acetone bath and stirred at room temperature for an additional 16 hours to allow reaction. After the reaction was completed, the reaction mixture was transferred to a 500 mL eggplant flask and concentrated using a rotary evaporator.
  • Compound (2-c) was synthesized by formylation of compound (2-b). 8.00 g (18.1 mmol) of the compound (2- b) and 150 mL of dehydrated chloroform (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added, and a stirrer was added to purify the inside with nitrogen. At room temperature, 4.64 g (36.2 mmol) of Vilsmeir reagent (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added in three portions while stirring using a magnetic stirrer. After the addition was completed, the reaction was further stirred for 24 hours. After the reaction was completed, 50 mL of ion-exchanged water was added to quench the reaction.
  • the organic layer was further washed with 50 mL of ion-exchanged water, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. Insoluble matter was filtered off, the filtrate was transferred to a 500 mL eggplant flask, and concentrated using a rotary evaporator. 200 mL of ethyl acetate and 200 mL of ion-exchanged water were added to the obtained concentrate to extract the product. The contents of the eggplant flask were transferred to a 500 mL separatory funnel to separate the organic layer, and the organic layer was further washed three times with 100 mL of ion-exchanged water.
  • Compound (2) was synthesized from compound (2-d) by aldol condensation.
  • a 500 mL eggplant flask with a three-way stopcock attached to the top 3.85 g (4.95 mmol) of compound (2-d) and 1.87 g (5.94 mmol) of 2-(3-cyano-4-meth) were added.
  • yl-5-phenyl-5-(trifluoromethyl)-2(5H)-fu Ranylidene)-propanedinitrile manufactured by iChemical
  • 100 mL of dehydrated ethanol, and 100 mL of dehydrated chloroform were added, and a stirring bar was added to replace the inside with nitrogen. 2 at room temperature while stirring with a magnetic stirrer.
  • Compound (2) has two or more thiophene rings and has an sp3 carbon atom as a constituent element. It has a valent polycyclic condensed ring group, and further includes a group represented by formula (b1).
  • Compound (2) The measurement results of 1 H-NMR spectrum and UV-visible light spectrum are as follows.
  • Example 1-2 Synthesis of compound (3)
  • compound (3-a) was formylated and compound (3-b) was synthesized.
  • compound (3-c) was obtained from compound (3-b) by Wittig reaction. was synthesized.
  • compound (3-c) was formylated to synthesize compound (3-d).
  • compound (3) was synthesized from compound (3-d) by aldol condensation.
  • Compound (3-a) was obtained from Chem. Mater. 2011, 23, 2289-2291. It was synthesized based on the method described. Add 20.00 g (24.96 mmol) of compound (3-a) and 500 mL of super dehydrated tetrahydrofuran (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to a 1000 mL three-necked flask equipped with a three-way cock and a septum, and stir. The inside of the tank was replaced with nitrogen.
  • Compound (4-a) was synthesized by the method described in International Publication No. 2022/131236. 3.20 g (8.20 mmol) in a 500 mL three-necked flask equipped with a three-way stopcock. of compound (4-a), 6.41 g (8.60 mmol) of compound (1A-d), and 16 0 mL of dehydrated tetrahydrofuran (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (THF) was added, a stirrer was added, and the inside was purged with nitrogen.
  • THF dehydrated tetrahydrofuran
  • the obtained viscous substance was washed with methanol (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), the supernatant was removed, and the remaining viscous substance was dried under reduced pressure to obtain compound (5-b).
  • the amount obtained was 1.21 g.
  • Example 1-5) Synthesis of Compound (6)
  • Compound (4-a) was brominated to synthesize Compound (6-b).
  • compound (6-c) was obtained from compound (6-b) by Suzuki coupling.
  • compound (6-d) was synthesized from compound (6-c) by a formylation reaction, and compound (6) was synthesized from compound (6-c) by Knoevenagel condensation.
  • Example 1-6 Synthesis of compound (7)
  • compound (7- b) was synthesized.
  • compound (7-c) is converted from compound (7-b) by a formylation reaction.
  • compound (7-d) was synthesized from compound (7-c) by bromination reaction
  • compound (7-e) was synthesized from compound (7-d) by Suzuki coupling.
  • Compound (7) was synthesized from (7-e) by Knoevenagel condensation.
  • Compound (7-a) was synthesized according to International Publication No. 2020/039962. 65.00 g (2 00.59 mmol) of 3,3'-dibromo-2,2'-bithiophene (manufactured by Ambeed), 73.79 g (240.70 mmol) of compound (7-a), and 1300 mL of dehydrated toluene were added. was replaced with nitrogen.
  • Compound (8-a) was synthesized according to the method described in International Publication No. 2019151318.
  • a 100 mL eggplant flask equipped with a Dimroth with a three-way stopcock attached to the top 0.45g (0.60mmol) of compound (7-e), 1.80g (5.46mmol) Compound (8-a), 20 mL of dehydrated ethanol, and 20 mL of dehydrated chloroform were added, a stirring bar was added, and the inside was purged with nitrogen. While stirring with a stirrer, stir the flask into It was immersed in an oil bath heated to 0°C and reacted for 5 hours.
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • the column is SUM IPAXODSZ-CLUE particle size: 3 ⁇ m, inner diameter: 4.6 mm, length: 250 mm (manufactured by Sumika Analysis Center) was used.
  • a photodiode array detector manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-M20A was used as a detector.
  • the dipole moment ⁇ of the organic solvent was calculated using Gaussian 09, a quantum chemical calculation program manufactured by Gaussian. M062X/6-31+ Structural optimization calculations were performed by pcm calculations (chloroform was specified as the solvent) under g(d) conditions.
  • Example 2-1 The EO ink composition of Example 2-1 was prepared by dissolving 5 mg of the commercially available compound NEO-823 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in 4 mL of ortho-dichlorobenzene, and the mixture was placed on a hot plate heated to 140°C. The mixture was heated and stirred for 2 hours. Before and after the heating stability test, HP When LC was measured, the retention rate of the compound was 102%. In addition, the retention rate r was calculated
  • required from the following formula (X). r S1/S0 (X) S1: HPLC area percentage value of the compound after the heat stability test S0: HPLC area percentage value of the compound before the heat stability test
  • Example 2-2 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 2-1, except that xylene was used instead of ortho-dichlorobenzene to prepare the EO ink composition of Example 2-2, and the retention rate of the compound was determined. was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 98%.
  • Example 2-3 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 2-1, except that the EO ink composition of Example 2-3 was prepared using propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) in place of ortho-dichlorobenzene. The retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 99%.
  • PGMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • Example 2-4 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 2-1, except that tetralin was used in place of ortho-dichlorobenzene to prepare the EO ink composition of Example 2-4, and the retention rate of the compound was determined. was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 102%.
  • Example 2-5 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 2-1, except that 2-heptanone was used in place of ortho-dichlorobenzene to prepare the EO ink composition of Example 2-5. The retention rate was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 94%.
  • Comparative example 2-1 E of Comparative Example 2-1 was prepared by using dimethylacetamide in place of ortho-dichlorobenzene. A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 2-1, except that an ink composition for O was prepared. The retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound was 88% before and after the thermal stability test. Met.
  • Example 3-1 Heat stability was determined in the same manner as in Example 2-1, except that the EO ink composition of Example 3-1 was prepared using compound (1) of Example 1-1 in place of NEO-823. A test was conducted and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 94%.
  • Example 3-2 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 3-1, except that chlorobenzene was used instead of ortho-dichlorobenzene to prepare the EO ink composition of Example 3-2, and the retention rate of the compound was determined. was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 102%.
  • Example 3-1, Example 3-2, and Comparative Example 3-1 are summarized in Table 2.
  • Example 4-1 The heat stability test was conducted in the same manner as in Example 2-1, except that the EO ink composition of Example 4-1 was prepared using compound (2) of Synthesis Example 1 in place of NEO-823. The retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 91%.
  • Example 4-1 and Comparative Example 4-1 are summarized in Table 3.
  • Example 5-1 The EO ink composition of Example 5-1 was prepared using compound (3) of Example 1-2 in place of NEO-823, and the mixture was heated and stirred for 8 hours on a hot plate heated to 140°C. Except for this, a heat stability test was conducted in the same manner as in Example 2-1, and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 100%.
  • Example 5-1 and Comparative Example 5-1 are summarized in Table 4.
  • Example 6-1 The heat stability was determined in the same manner as in Example 2-1, except that the EO ink composition of Example 6-1 was prepared using compound (4) of Example 1-3 in place of NEO-823. A test was conducted and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound was 100% before and after the thermal stability test. Met.
  • Example 6-1 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 6-1, except that cyclopentanone was used in place of ortho-dichlorobenzene to prepare the EO ink composition of Comparative Example 6-1. The retention rate was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 62%.
  • Example 6-1 and Comparative Example 6-1 are summarized in Table 5.
  • Example 7-1 Heat stability was determined in the same manner as in Example 2-1, except that the EO ink composition of Example 7-1 was prepared using compound (5) of Example 1-4 in place of NEO-823. A test was conducted and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 99%.
  • Example 7-1 and Comparative Example 7-1 are summarized in Table 6.
  • Example 8-1 Heat stability was determined in the same manner as in Example 2-1, except that the EO ink composition of Example 8-1 was prepared using compound (6) of Example 1-5 in place of NEO-823. A test was conducted and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound was 100% before and after the thermal stability test. Met.
  • Example 8-1 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 8-1, except that cyclopentanone was used in place of ortho-dichlorobenzene to prepare the EO ink composition of Comparative Example 8-1. The retention rate was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 61%.
  • Example 8-1 and Comparative Example 8-1 are summarized in Table 7.
  • Example 9-1 The heat stability was determined in the same manner as in Example 2-1, except that the EO ink composition of Example 9-1 was prepared using compound (7) of Example 1-6 in place of NEO-823. A test was conducted and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 90%.
  • Example 9-1 and Comparative Example 9-1 are summarized in Table 8.
  • Example 10-1 The EO ink composition of Example 10-1 was prepared by dissolving 5 mg of the compound (8) of Example 1-7 in 4 mL of ortho-dichlorobenzene, and the mixture was heated on a hot plate heated to 140° C. for 8 hours. The mixture was heated and stirred. When HPLC was measured before and after the heating stability test, The retention rate of the compound was 101%.
  • Comparative Example 10-1 Using cyclopentanone in place of ortho-dichlorobenzene, the EO of Comparative Example 10-1 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 10-1, except that an ink composition was prepared, and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 10 %Met.
  • Example 10-1 and Comparative Example 10-1 are summarized in Table 9.
  • Example 11-1 5 mg of the commercially available compound NEO-823 (Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and PMMA (manufactured by Aldrich) were dissolved in 4 mL of ortho-dichlorobenzene, and the mixture was heated and stirred for 2 hours on a hot plate heated to 140°C. When HPLC was measured before and after the heat stability test, the retention rate of the compound was 105%.
  • Comparative Example 11-1 Using cyclopentanone in place of ortho-dichlorobenzene, the EO of Comparative Example 11-1 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 11-1, except that an ink composition was prepared, and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 33 %Met.
  • Example 11-2 Heat stability was determined in the same manner as in Example 11-1, except that compound (1) of Example 1-1 was used in place of NEO-823 to prepare the EO ink composition of Example 11-2. conduct a test, The retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound was 94% before and after the thermal stability test. Met.
  • Comparative Example 11-2 Using cyclopentanone in place of ortho-dichlorobenzene, the EO of Comparative Example 11-2 A heat stability test was conducted in the same manner as in Example 11-2, except that an ink composition was prepared, and the retention rate of the compound was calculated. The retention rate of the compound before and after the heat stability test was 45 %Met.
  • Example 12-1 (A) Preparation of ink composition 0.08 g of the compound (1) of Example 1-1 and 0.11 g of PMMA (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed with chlorobenzene (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • the EO ink composition of Example 12-1 was prepared by dissolving 1.03 g.
  • the obtained EO film was ic method without an aperture for simple and reIabIe evaluation of electro-opti c properties”, Toshiki Yamada and Akira O tomo, Optics Express, voI. 21, pages29240-48 (2013)), the EO coefficient r33 was measured.
  • the laser light source is a semiconductor DFB laser (manufactured by THORLABS) LP1310-SAD2 (1310n m) and LP1550-SAD2 (1550 nm) were used.
  • the EO coefficient r33 of the EO film of Example 12-1 was 78 pm/V under 1310 nm and 56 pm/V under 1550 nm.
  • ink compositions for EO which are a combination of a predetermined compound and an organic solvent having a boiling point of 120° C. or higher and a dipole moment of less than 3.0 debye.
  • the retention rate of the compound before and after the heat stability test was higher than that of the comparative EO ink composition which did not have such a combination.
  • the EO film of Example 12-1 containing a predetermined compound and an amorphous resin had a sufficiently high EO coefficient. From these results, it was confirmed that the electro-optical ink composition of the present invention has excellent heat stability.

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Abstract

式（１'）の化合物及び式（１''）の化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、沸点１２０℃以上であり、かつ双極子モーメント３．０デバイ未満の有機溶媒とを含む、電気光学用インク組成物。 ［Ｄ１は電子供与性基を表す。Ｘ１は所定の２価の共役系連結基等を表す。Ａ１は式（ａ１）の基を表す。］

Description

電気光学用インク組成物、化合物、電気光学膜、及び電気光学素子
　本発明は、電気光学用インク組成物、化合物、電気光学膜、及び電気光学素子に関する。
　光変調器、光スイッチ、光インターコネクト、光電子回路、波長変換、電界センサー、
ＴＨｚ（テラヘルツ）波発生及び検出、光フェーズドアレイ等の光制御素子（光学素子）
に適用できる電気光学（以下、「ＥＯ」と省略する場合がある。）材料は、従来、無機強
誘電体ＥＯ材料が使用されている。しかしながら、無機強誘電体ＥＯ材料は、高速性及び
小型化・集積化の点において限界がある。そのため、次世代の超高速光通信を実現するた
めに、高速動作が可能で、かつシリコンフォトニクスとハイブリッドが可能な材料が必要
とされている。
　このような観点から、有機ＥＯ材料が注目されている。有機ＥＯ材料は、無機強誘電体
ＥＯ材料に比べて大きな電気光学効果を示し、高速動作が可能であること、及びシリコン
フォトニクスとのハイブリッドによって小型化・集積化が可能であることから、次世代の
光通信を担う材料として期待されている。
　有機ＥＯ材料に用いられる化合物（以下、「ＥＯ化合物」という場合がある。）は、基
本構造として電子供与性のドナーと電子求引性のアクセプターとを２価の共役系連結基で
連結する構造を有している。有機ＥＯ材料の電気光学係数（ＥＯ係数）を高くするために
は、ＥＯ化合物の電子供与性の高いドナー及び電子求引性の高いアクセプターを採用し、
２価の共役系連結基の長さを長くすることが知られている。かかる構造を有するＥＯ化合
物としては、種々の構造を有するものが報告されている（例えば、特許文献１、非特許文
献１等）。
　有機ＥＯ材料によって光導波路が形成されたＥＯ素子を作製するに際しては、ＥＯ化合
物と有機溶媒とを含むＥＯ用インク組成物を基板上に塗布し、有機溶媒を揮発させた後、
有機ＥＯ材料（ＥＯ用インク組成物の乾燥物）の２次のＥＯ活性を生じさせるためにＥＯ
化合物に対して配向処理を施す場合がある。ＥＯ化合物の配向処理方法としては、一般に
電界ポーリング法が用いられる。電界ポーリング法は、ＥＯ材料に電界を印加し、ＥＯ化
合物の双極子モーメントと印加電界とのクーロン力によって、ＥＯ化合物を印加電界方向
に配向させる方法である。このような電界ポーリング法では、通常、ホスト材料のガラス
転移温度付近の温度まで加熱し、ＥＯ化合物の分子運動を促進した状態で電界が印加され
る。
特表２００４－５０１１５９号公報
Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００８，１２０，６３７２－６３７７．
　ところで、ＥＯ化合物に対して配向処理を施す場合において、有機ＥＯ材料（ＥＯ用イ
ンク組成物の乾燥物）には、有機溶媒が残存する傾向にある。本発明者らの検討によると
、従来のＥＯ化合物は、有機ＥＯ材料中の残存する有機溶媒に対して熱的安定性が充分で
なく、有機ＥＯ材料を一定以上の高温条件で加熱することによって分解してしまう場合が
あることが見出された。このような分解を防ぐためには、有機ＥＯ材料を形成するための
インク組成物を高温（例えば、１４０℃）で加熱した場合において、ＥＯ化合物の有機溶
媒による熱分解を抑制できることが必要であり、そのような加熱安定性に優れるＥＯ用イ
ンク組成物が求められている。
　そこで、本発明は、加熱安定性に優れる電気光学用インク組成物を提供することを主な
目的とする。
　上記の課題に鑑み、本発明者らが鋭意検討したところ、主に、所定の構造を有するＥＯ
化合物と所定の物性を有する有機溶媒とを組み合わせることで、ＥＯ化合物の有機溶媒に
よる分解を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、以下の［１］～［３］及び［８］の電気光学用インク組成物、［４］～［７
］の化合物、［９］及び［１０］の電気光学膜、並びに［１１］の電気光学素子を提供す
る。
［１］下記式（１’）で表される化合物及び下記式（１’’）で表される化合物からなる
群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、沸点が１２０℃以上であり、かつ双極子モー
メントが３．０デバイ未満である有機溶媒とを含む、電気光学用インク組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［式（１’）中、Ｄ１は、電子供与性基を表す。
　Ｘ１は、２価の共役系連結基又は単結合を表す。
　Ａ１は、下記式（ａ１）で表される基を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
［式（ａ１）中、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）－、－Ｃ（Ｏ
）－、－Ｏ－、又は－ＮＲ３－を表す。ただし、Ｅ１及びＥ２の少なくとも一方は、－Ｏ
－又は－ＮＲ３－である。
　Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール
基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、ハロゲン原
子を含む基である。
　Ｒ３は、水素原子又はアルキル基を表す。
　＊は、結合位置を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
［式（１’’）中、Ｄ２は、電子供与性基を表す。
　Ｘ２は、２価の多環式縮合環基を含む２価の共役系連結基を表す。当該２価の多環式縮
合環基は、チエノチオフェン環を１又は２有し、構成元素としてｓｐ３炭素原子及びケイ
素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含まない２価の
多環式縮合環基であり、２価の多環式縮合環基の縮合環全体の環の数は、４～１０である
。
　Ａ２は、下記式（ａ２）で表される基を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［式（ａ２）中、Ｅ３及びＥ４は、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－、－Ｃ
（Ｏ）－、－Ｏ－、又は－ＮＲ１３－を表す。ただし、Ｅ３及びＥ４の少なくとも一方は
、－Ｏ－又は－ＮＲ１３－である。
　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す
。
　Ｒ１３は、水素原子又はアルキル基を表す。
　＊は、結合位置を表す。］
［２］前記Ｄ１及び前記Ｄ２が、下記式（ｄ１）で表される基である、［１］に記載の電
気光学用インク組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
［式（ｄ１）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシ
ルオキシアルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリル
オキシアルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１
－ＯＨ（Ｒ４１は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２－ＮＨ２（Ｒ４２は２価の炭化
水素基を表す。）、－Ｒ４３－ＳＨ（Ｒ４３は２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ４
４－ＮＣＯ（Ｒ４４は２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有し
ていてもよい。Ｒ４及びＲ５は、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を
形成していてもよい。
　Ｒ６は、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル
オキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１－Ｏ
Ｈ（Ｒ６１は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２－ＯＨ（Ｒ６２は２価の炭化水
素基を表す。）、－Ｒ６３－ＮＨ２（Ｒ６３は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６４－
ＳＨ（Ｒ６４は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５－ＮＣＯ（Ｒ６５は２価の炭化水
素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６（Ｒ６６は１価の炭化水素基を表す。）を表
す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６が複数存在する場合、それらは同一
であっても異なっていてもよい。Ｒ６は、Ｒ４又はＲ５と互いに結合して、それぞれが結
合する原子とともに環を形成していてもよい。
　ｋは、０～４の整数を表す。
　ｎは、０又は１を表す。
　＊は、結合位置を表す。］
［３］非晶性樹脂をさらに含み、前記非晶性樹脂が、前記化合物と共有結合を形成してい
てもよく、前記化合物の架橋性基と反応して架橋構造を形成していてもよい、［１］又は
［２］に記載の電気光学用インク組成物。
［４］下記式（１Ａ）で表される、化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［式（１Ａ）中、Ｘａは、チオフェン環を２以上有し、構成元素としてｓｐ３炭素原子及
び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含まない２
価の多環式縮合環基を表し、２価の多環式縮合環基は、置換基を有していてもよい。
　Ｅ１ａ及びＥ２ａは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１ａ）（Ｒ２ａ）－、－Ｃ（Ｏ）－、
－Ｏ－、又は－ＮＲ３ａ－を表す。ただし、Ｅ１ａ及びＥ２ａの少なくとも一方は、－Ｏ
－又は－ＮＲ３ａ－である。
　Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリ
ール基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１ａ及びＲ２ａの少なくとも一方は、ハ
ロゲン原子を含む基ある。
　Ｒ３ａは、水素原子又はアルキル基を表す。
　Ｒ４ａ及びＲ５ａは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１ａ－ＯＨ（
Ｒ４１ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２ａ－ＮＨ２（Ｒ４２ａは２価の炭化水
素基を表す。）、－Ｒ４３ａ－ＳＨ（Ｒ４３ａは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
４４ａ－ＮＣＯ（Ｒ４４ａは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
を有していてもよい。Ｒ４ａ及びＲ５ａは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
ともに環を形成していてもよい。
　Ｒ６ａは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１ａ
－ＯＨ（Ｒ６１ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２ａ－ＯＨ（Ｒ６２ａは２
価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３ａ－ＮＨ２（Ｒ６３ａは２価の炭化水素基を表す。
）、－Ｒ６４ａ－ＳＨ（Ｒ６４ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５ａ－ＮＣＯ（
Ｒ６５ａは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６ａ（Ｒ６６ａは１価
の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６ａが複
数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６ａは、Ｒ４ａ又はＲ
５ａと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
　ｋａは、０～４の整数を表す。］
［５］前記式（１Ａ）で表される化合物が、下記式（２）で表される化合物である、［４
］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
［式（２）中、Ｘａ、Ｒ１ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、及びｋａは、前記と同義である
。］
［６］下記式（１Ｂ）で表される、化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
［式（１Ｂ）中、Ｘｂは、チエノチオフェン環を１又は２有し、構成元素としてｓｐ３炭
素原子及びケイ素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を
含まない２価の多環式縮合環基を表し、２価の多環式縮合環基の縮合環全体の環の数は、
４～１０である。２価の多環式縮合環基は、置換基を有していてもよい。
　Ｅ３ｂ及びＥ４ｂは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１１ｂ）（Ｒ１２ｂ）－、－Ｃ（Ｏ）
－、－Ｏ－、又は－ＮＲ１３ｂ－を表す。ただし、Ｅ３ｂ及びＥ４ｂの少なくとも一方は
、－Ｏ－又は－ＮＲ１３ｂ－である。
　Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を
表す。
　Ｒ１３ｂは、水素原子又はアルキル基を表す。
　Ｒ４ｂ及びＲ５ｂは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１ｂ－ＯＨ（
Ｒ４１ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２ｂ－ＮＨ２（Ｒ４２ｂは２価の炭化水
素基を表す。）、－Ｒ４３ｂ－ＳＨ（Ｒ４３ｂは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
４４ｂ－ＮＣＯ（Ｒ４４ｂは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
を有していてもよい。Ｒ４ｂ及びＲ５ｂは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
ともに環を形成していてもよい。
　Ｒ６ｂは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１ｂ
－ＯＨ（Ｒ６１ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２ｂ－ＯＨ（Ｒ６２ｂは２
価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３ｂ－ＮＨ２（Ｒ６３ｂは２価の炭化水素基を表す。
）、－Ｒ６４ｂ－ＳＨ（Ｒ６４ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５ｂ－ＮＣＯ（
Ｒ６５ｂは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６ｂ（Ｒ６６ｂは１価
の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６ｂが複
数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６ｂは、Ｒ４ｂ又はＲ
５ｂと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
　ｋｂは、０～４の整数を表す。］
［７］下記式（１Ｃ）で表される、化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
［式（１Ｃ）中、Ｘｃは、チオフェン環を２以上有する２価の多環式縮合環基又はチオフ
ェン環を２以上有するヘテロアリーレン基を表し、２価の多環式縮合環基及びヘテロアリ
ーレン基は、置換基を有していてもよい。
　Ｅ１Ｃ及びＥ２Ｃは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１Ｃ）（Ｒ２Ｃ）－、－Ｃ（Ｏ）－、
－Ｏ－、又は－ＮＲ３Ｃ－を表す。ただし、Ｅ１Ｃ及びＥ２Ｃの少なくとも一方は、－Ｏ
－又は－ＮＲａ－である。
　Ｒ１Ｃ及びＲ２Ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリ
ール基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１Ｃ及びＲ２Ｃの少なくとも一方は、ハ
ロゲン原子を含む基である。
　Ｒ３Ｃは、水素原子又はアルキル基を表す。
　Ｒ４Ｃ及びＲ５Ｃは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１Ｃ－ＯＨ（
Ｒ４１Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２Ｃ－ＮＨ２（Ｒ４２Ｃは２価の炭化水
素基を表す。）、－Ｒ４３Ｃ－ＳＨ（Ｒ４３Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
４４Ｃ－ＮＣＯ（Ｒ４４Ｃは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
を有していてもよい。Ｒ４Ｃ及びＲ５Ｃは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
ともに環を形成していてもよい。
　Ｒ６Ｃは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１Ｃ
－ＯＨ（Ｒ６１Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２Ｃ－ＯＨ（Ｒ６２Ｃは２
価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３Ｃ－ＮＨ２（Ｒ６３Ｃは２価の炭化水素基を表す。
）、－Ｒ６４Ｃ－ＳＨ（Ｒ６４Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５Ｃ－ＮＣＯ（
Ｒ６５Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６Ｃ（Ｒ６６Ｃは１価
の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６Ｃが複
数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６Ｃは、Ｒ４Ｃ又はＲ
５Ｃと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
　ｋｃは、０～４の整数を表す。
　Ｒ７ｃ及びＲ８ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す
。］
［８］［４］～［７］のいずれかに記載の化合物を含む、電気光学用インク組成物。
［９］［１］～［３］、［８］のいずれかに記載の電気光学用インク組成物を形成材料と
する、電気光学膜。
［１０］［４］～［７］のいずれかに記載の化合物を含む、電気光学膜。
［１１］［９］又は［１０］に記載の電気光学膜を備える、電気光学素子。
　また、本発明は［４］～［６］のいずれかに記載の化合物の電気光学材料としての使用
に関する。さらに、本発明は、［４］～［６］のいずれかに記載の化合物を含む組成物の
電気光学材料としての使用に関する。
　本発明によれば、加熱安定性に優れる電気光学用インク組成物が提供される。当該イン
ク組成物をＥＯ素子の製造に用いることによって、ポーリング時の高温プロセス、膜配向
固定のための熱硬化プロセス、実装時の高温プロセス等に必要とされる耐熱性を向上させ
ることができ、素子製造のプロセス自由度を高くすることができる。また、本発明によれ
ば、このようなインク組成物に適した化合物、当該化合物を用いた電気光学用インク組成
物、電気光学膜、及び電気光学素子が提供される。
　以下、本実施形態の好適な実施形態について詳細に説明する。
［電気光学用インク組成物］
　本実施形態のＥＯ用インク組成物は、一態様において、式（１’）で表される化合物及
び式（１’’）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（以下
、「所定の化合物」という場合がある。）と、沸点が１２０℃以上であり、かつ双極子モ
ーメントが３．０デバイ未満である有機溶媒とを含む。
＜式（１’）で表される化合物＞
　式（１’）で表される化合物は、電子供与性基（ドナー構造を有する基）と電子求引性
基（アクセプター構造を有する基）とを所定の連結基で連結する構造を有しており、有機
ＥＯ材料として使用されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
・電子求引性基（アクセプター構造を有する基）Ａ１
　式（１’）中、Ａ１は、電子求引性基（アクセプター構造を有する基）であり、下記式
（ａ１）で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式（ａ１）中、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）－、－Ｃ（Ｏ
）－、－Ｏ－、又は－ＮＲ３－を表す。ただし、Ｅ１及びＥ２の少なくとも一方は、－Ｏ
－又は－ＮＲ３－である。
　Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール
基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、ハロゲン原
子を含む基である。
　Ｒ１及びＲ２としてのアルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、環状であってもよい
。アルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～３０である。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル墓、ペンチル基、イソペンチ
ル基、２－メチルブチル基、１－メチルブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、３－メ
チルペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルペンチル基、ヘプチル基、オクチル
基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、３，７－ジメチルオクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル墓、オクタデシル
基、エイコシル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、アダマンチル基等の環状のアルキル基などが挙げられる。
　Ｒ１及びＲ２としてのハロアルキル基は、１以上ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）で置換されたアルキル基である。ハロアルキル基の
炭素原子数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１～５
である。ハロアルキル基の具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ト
リフルオロメチル基、２－フルオロエチル基、１，２－ジフルオロエチル基、クロロメチ
ル基、２－クロロエチル基、１，２－ジクロロエチル基、ブロモメチル基、２－ブロモエ
チル基、１－ブロモプロピル基、２－ブロモプロピル基、３－ブロモプロピル基、ヨード
メチル基等が挙げられる。
　Ｒ１及びＲ２としてのアリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、
通常６～３０である。アリール基の具体例としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－
ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、１
－ピレニル基、２－ピレニル基、４－ピレニル基、２－フルオレニル基、３－フルオレニ
ル基、４－フルオレニル基、２－フェニルフェニル基、３－フェニルフェニル基、４－フ
ェニルフェニル基等が挙げられる。
　Ｒ１及びＲ２としてのハロアリール基は、１以上ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等、好ましくはフッ素原子）で置換されたアリール基で
ある。ハロアリール基の具体例としては、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。
　Ｒ３としてのアルキル基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアルキル基と同様であってよい。
　Ｅ１は、所望の電気光学特性が得られ易いことから、好ましくは、－Ｏ－又は－ＮＲ３
－である。Ｅ２は、電子求引性を高めてＥＯ係数を向上させる観点から、－Ｃ（ＣＦ３）
（Ｐｈ）－（Ｐｈ：フェニル基）又は－Ｃ（Ｏ）－であり、より好ましくは－Ｃ（ＣＦ３
）（Ｐｈ）－である。Ｅ１とＥ２との組み合わせは、合成上の観点から、好ましくは、－
Ｏ－と－Ｃ（ＣＦ３）（Ｐｈ）－との組み合わせ又は－ＮＲ３－と－Ｃ（Ｏ）－との組み
合わせ、より好ましくは－Ｏ－と－Ｃ（ＣＦ３）（Ｐｈ）－との組み合わせである。
　式（ａ１）で表される基としては、式（ａ１）－１～式（ａ１）－２５で表される基が
例示される。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。＊は、結合位置を表す。
　なお、本明細書において、置換基とは、有機化学の分野で一般的に取り得る基を意味す
る。置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子等）、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロア
リール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ
基が挙げられる。置換基としての各基は、本明細書内で例示される基と同様であってよい
。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式（ａ１）で表される基は、好ましくは、式（ａ１）－１、式（ａ１）－２、式（ａ１
）－１８～式（ａ１）－１９、又は式（ａ１）－２２で表される基、より好ましくは、式
（ａ１）－１又は式（ａ１）－２で表される基である。
・連結基（連結結合）Ｘ１
　式（１’）中、Ｘ１は、２価の共役系連結基又は単結合を表す。ここで、２価の共役系
連結基は、一方の結合位置から他の一方の結合位置まで共役系がつながっている２価の連
結基を意味する。Ｘ１は、好ましくは２価の共役系連結基である。
　Ｘ１としての２価の共役系連結基としては、例えば、下記式（ｘ１）で表される連結基
が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式（ｘ１）中、ＸＡＡは、アリーレン基；ヘテロアリーレン基；２価の多環式縮合環基
；－ＣＲＸ１＝ＣＲＸ２－；－Ｃ≡Ｃ－；－Ｎ＝Ｎ－；－アリーレン基－Ｙ－；－ヘテロ
アリーレン基－Ｙ－等が挙げられる。これらの基は、置換基を有していてもよい。ＸＡＡ
が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。ＸＡＡが複数存在し
、－ＣＲＸ１＝ＣＲＸ２－同士が互いに隣接する場合、それらのＲＸ１同士は、互いに結
合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。ｋｘは、１～１０の
整数を表す。＊は、結合位置を表す。
　ｋｘは、１～１０の整数を表す。ｋｘは、好ましくは１～３、より好ましくは１又は２
、さらに好ましくは１である。
　アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～３０である
。アリール基の具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フルオ
レン等の芳香族化合物から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた
基が挙げられる。アリーレン基は、置換基を有していてもよい。
　ヘテロアリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～３０
である。ヘテロアリーレン基の具体例としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサ
ゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、
フラザン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリジン
、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、
ベンゾチオフェン、チエノチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、イ
ソキノリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ナフチリジン、キ
ノキサリン、キナゾリン、キナゾリジン、シンノリン、フタラジン、プリン、プテリジン
、カルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、β－カルボリン、ペリミジン、フェナ
ントロリン等の芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原
子２個を除いた基が挙げられる。ヘテロアリーレン基は、置換基を有していてもよい。
　ＲＸ１及びＲＸ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す
。ＲＸ１及びＲＸ２は、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成して
いてもよい。ＲＸ１及びＲＸ２としてのアルキル基及びアリール基は、Ｒ１及びＲ２で例
示したアルキル基及びアリール基と同様であってよい。
　Ｙは、－Ｏ－、－Ｓ－、又は－ＮＲＸ３－を表す。ＲＸ３は、水素原子、アルキル基、
又はアリール基を表す。ＲＸ３としてのアルキル基及びアリール基は、Ｒ１及びＲ２で例
示したアルキル基及びアリール基と同様であってよい。
　２価の多環式縮合環基は、チオフェン環を２以上有していてもよい。チオフェン環の数
は、好ましくは２～１０、より好ましくは２～８、さらに好ましくは２～６である。なお
、チオフェンが縮環した縮環チオフェンにおいては、縮環したチオフェンの数がチオフェ
ン環の数である。例えば、２のチオフェンが縮環したチエノチオフェンは、チオフェン環
を２と数える。
　２価の多環式縮合環基は、構成元素としてｓｐ３炭素原子、窒素原子、及びケイ素原子
からなる群より選ばれる少なくとも１種を有していてもよい。すなわち、２価の多環式縮
合環基は、当該環内に－Ｃ（ＲＡ）（ＲＢ）－で表される基、当該環内に－Ｎ（ＲＣ）－
で表される基、及び当該環内に－Ｓｉ（ＲＤ）（ＲＥ）－で表される基からなる群より選
ばれる少なくとも１種を有していてもよい。－Ｃ（ＲＡ）（ＲＢ）－における炭素原子は
、ＲＡ及びＲＢの一方がアルキル基等であり、他の一方が水素原子である３級炭素原子、
又は、ＲＡ及びＲＢの両方がアルキル基等である４級炭素原子であってよく、好ましく４
級炭素原子である。
　２価の多環式縮合環基におけるｓｐ３炭素原子の数は、好ましくは１～６、より好まし
くは１～４、さらに好ましくは１又は２である。Ｘとしての２価の多環式縮合環基におけ
る窒素原子の数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、さらに好ましくは１又は
２である。Ｘとしての２価の多環式縮合環基におけるケイ素原子の数は、好ましくは１～
６、より好ましくは１～４、さらに好ましくは１又は２である。
　ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、及びＲＥは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アル
キルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、又は１価の複素環基を表す。これらの基は
置換基を有していてもよい。
　ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、及びＲＥとしてのアルキル基及びアリール基は、Ｒ１及びＲ
２で例示したアルキル基及びアリール基と同様であってよい。
　ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、及びＲＥとしてのアルキルオキシ基におけるアルキル基は、
直鎖状でも分岐状でもよく、環状であってもよい。アルキルオキシ基の炭素原子数は、置
換基の炭素原子数を含めないで、通常１～３０である。アルキルオキシ基の具体例として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブト
キシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ
基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基
、３，７－ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シ
クロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基等が挙げられる
。
　ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、及びＲＥとしてのアルキルチオ基におけるアルキル基は、直
鎖状でも分岐状でもよく、環状であってもよい。アルキルチオ基の炭素原子数は、置換基
の炭素原子数を含めないで、通常１～３０である。アルキルチオ基の具体例としては、メ
チルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソ
ブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチ
オ基、オクチルチオ基、２－エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，
７－ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、シクロプロピルチオ基、シクロペンチル
チオ基、シクロヘキシルチオ基、アダマンチルチオ基等が挙げられる。
　ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、及びＲＥとしての１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の
炭素原子数を含めないで、通常２～３０である。１価の複素環基の具体例としては、フラ
ン、チオフェン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、
チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾー
ル、ピラゾリン、プラゾリジン、フラザン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジア
ゾール、テトラゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、チオピラン、ピリダジン、ピリ
ミジン、ピラジン、ピペラジン、モルホリン、トリアジン、ベンゾフラン、イソベンゾフ
ラン、ベンゾチオフェン、チエノチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジ
ン、インドリン、イソインドリン、クロメン、クロマン、イソクロマン、ベンゾピラン、
キノリン、イソキノリン、キノリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダ
ゾール、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、キナゾリジン、シンノリン、フタラ
ジン、プリン、プテリジン、カルバゾール、キサンテン、フェナントリジン、アクリジン
、β－カルボリン、ペリミジン、フェナントロリン、チアントレン、フェノキサチイン、
フェノキサジン、フェノチアジン、フェナジン等の複素環式化合物から、環を構成する炭
素原子に直接結合する水素原子１個を除いた基が挙げられる。
　ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、及びＲＥは、耐熱性の維持及び分子間の凝集抑制の観点から
、好ましくは、炭素原子数１～３０のアルキル基、炭素原子数３～３０のシクロアルキル
基、又は炭素原子数６～３０のアリール基である。
　２価の共役系連結基は、２価の多環式縮合環基又はヘテロアリーレン基を含むことが好
ましい。２価の多環式縮合環基としては、式（Ｘ－１）～式（Ｘ－４０）で表される基が
例示される。＊は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　構成元素としてｓｐ３炭素原子を有する２価の多環式縮合環基は、分子間の凝集を抑制
する観点から、好ましくは、式（Ｘ－１）、式（Ｘ－４）、式（Ｘ－５）、式（Ｘ－８）
～式（Ｘ－２２）、式（Ｘ－２４）、又は式（Ｘ－２５）で表される基、より好ましくは
、式（Ｘ－１）、式（Ｘ－４）、式（Ｘ－５）、式（Ｘ－８）、式（Ｘ－９）、式（Ｘ－
１３）、式（Ｘ－２４）、又は式（Ｘ－２５）で表される基である。
　構成元素として窒素原子を有する２価の多環式縮合環基は、分子間の凝集を抑制する観
点から、好ましくは、式（Ｘ－２６）～式（Ｘ－２８）、又は式（Ｘ－３４）で表される
基である。
　構成元素としてケイ素原子を有する２価の多環式縮合環基は、分子間の凝集を抑制する
観点から、好ましくは、式（Ｘ－３５）又は式（Ｘ－３６）で表される基である。
　ヘテロアリーレン基は、好ましくは、チオフェン又はチエノチオフェンから環を構成す
る炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた基である。
・電子供与性基（ドナー構造を有する基）Ｄ１
　式（１’）中、Ｄ１は、電子供与性基を表す。Ｄ１は、上記のＡ１としての式（ａ１）
で表される基に対して、相対的に電子供与性を示す基であり得る。
　Ｄ１としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
ヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、置換シリル基が挙げられる。また、Ｄ１は、こ
れらの基（アルキル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、置換アミノ基、及び置換シリル基）の群から選ばれる少なくとも１種
の基で置換された、アルケニル基、アリール基、アルキニル基、又はヘテロアリール基等
であってもよい。これらの基は、置換基を有していてもよい。
　Ｄ１としてのアルキル基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアルキル基と同様であってよい。
　Ｄ１としてのアルキルオキシ基、アリールオキシ基、及びアルキルチオ基は、ＲＡ、Ｒ
Ｂ、ＲＣ、ＲＤ、及びＲＥで例示したアルキルオキシ基、アリールオキシ基、及びアルキ
ルチオ基と同様であってよい。
　Ｄ１としてのアリールオキシ基におけるアリール基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアリー
ル基と同様であってよい。
　Ｄ１としての置換アミノ基は、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を
有していてもよいアリール基を有するアミノ基を意味する。置換アミノ基の具体例として
は、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチ
ルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキ
シルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２－エ
チルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７－ジメチルオクチルア
ミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シク
ロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリ
フルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基が挙げられる。
　Ｄ１としての置換シリル基は、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を
有していてもよいアリール基を有するシリル基を意味する。置換シリル基の具体例として
は、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基等の一置換シリル基；ジメチル
シリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基等の二置換シリル基；トリメチルシリ
ル基、トリイソプロピルシリル基、トリ－ｎ－ブチルシリル基、トリ－ｔｅｒｔ－ブチル
シリル基、トリ－イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチル－ジメチルシリル基、トリ－ｎ
－ペンチルシリル基等の三置換シリル基などが挙げられる。
　Ｄ１としてのアルケニル基としては、例えば、炭素原子数２～２０のアルケニル基が挙
げられる。アルケニル基の具体例としては、エテニル基、１－プロペニル基、２－プロペ
ニル基、１－メチルエテニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１
－メチル－１－プロペニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－１－プロペ
ニル基、２－メチル－２－プロペニル基等が挙げられる。アルケニル基は、置換基を有し
ていてもよい。
　Ｄ１としてのアリール基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアリール基と同様であってよい。
アリール基の炭素原子数は、好ましくは６～２０、より好ましくは６～１０である。
　Ｄ１としてのアルキニル基としては、例えば、炭素原子数３～２０のアルキニル基が挙
げられる。アルキニル基の具体例としては、２－プロピニル基、１－メチル－２－プロピ
ニル基、１，１－ジメチル－２－プロピニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－
ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基等が挙げられる
。アルキニル基は、置換基を有していてもよい。
　Ｄ１としてのヘテロアリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通
常２～３０である。ヘテロアリール基の具体例としては、フラン、チオフェン、ピロール
、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラ
ゾール、フラザン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、
ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、ベンゾフラン、イソベンゾ
フラン、ベンゾチオフェン、チエノチオフェン、インドール、イソインドール、インドリ
ジン、イソキノリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ナフチリ
ジン、キノキサリン、キナゾリン、キナゾリジン、シンノリン、フタラジン、プリン、プ
テリジン、カルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、β－カルボリン、ペリミジン
、フェナントロリン等の芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子に直接結合す
る水素原子１個を除いた基が挙げられる。ヘテロアリール基は、置換基を有していてもよ
い。
　これらの中でも、Ｄ１は、所定の化合物を有機ＥＯ材料に用いた場合に所望のＥＯ係数
が得られ易いことから、好ましくは、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、ヒドロキシ基、アミノ基、及び置換アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１
種の基で置換された、アリール基又はヘテロアリール基、より好ましくは、当該群より選
ばれる少なくとも１種の基で置換されたアリール基、さらに好ましくは、アルキルオキシ
基及び置換アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基で置換されたアリール基
である。アリール基又はヘテロアリール基の置換数は、合成上の観点から好ましくは１で
あり、超分極率を向上させる観点から好ましくは２又は３である。
　Ｄ１は、好ましくは下記式（ｄ１）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　式（ｄ１）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシ
ルオキシアルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリル
オキシアルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１
－ＯＨ（Ｒ４１は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２－ＮＨ２（Ｒ４２は２価の炭化
水素基を表す。）、－Ｒ４３－ＳＨ（Ｒ４３は２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ４
４－ＮＣＯ（Ｒ４４は２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有し
ていてもよい。Ｒ４及びＲ５は、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を
形成していてもよい。
　Ｒ４及びＲ５としてのアルキル基及びハロアルキル基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアル
キル基及びハロアルキル基と同様であってよい。
　Ｒ４及びＲ５としてのアシルオキシアルキル基としては、例えば、１以上のアシルオキ
シ基で置換されたアルキル基等が挙げられる。アシルオキシアルキル基の炭素原子数は、
好ましくは２～２０、より好ましくは３～１０、さらに好ましくは３～７である。
　Ｒ４及びＲ５としてのトリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリ
ルオキシアルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基としては、例えば、１
以上のトリアルキルシリルオキシ基で置換されたアルキル基、１以上のアリールジアルキ
ルシリルオキシ基で置換されたアルキル基、１以上のアルキルジアリールシリルオキシ基
で置換されたアルキル基等が挙げられる。トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリー
ルジアルキルシリルオキシアルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基の炭
素原子数は、好ましくは５～２５、より好ましくは１０～２２、さらに好ましくは１２～
２０である。
　Ｒ４及びＲ５としてのアリール基としては、Ｒ１及びＲ２で例示したアリール基と同様
であってよい。アリール基の炭素原子数は、好ましくは６～２０、より好ましくは６～１
０である。
　Ｒ４及びＲ５において、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４としての２価の炭化水素
基としては、例えば、アルカンジイル基、シクロアルカンジイル基等が挙げられる。アル
カンジイル基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ド
デカメチレン基等の直鎖状のアルカンジイル基；プロピレン基、イソプロピレン基、イソ
ブチレン基、２－メチルトリメチレン基、イソペンチレン基、イソへキシレン基、イソオ
クチレン基、２－エチルへキシレン基及びイソデシレン基等の分岐状のアルカンジイル基
が挙げられる。シクロアルカンジイル基の具体例としては、シクロプロピレン基、シクロ
ペンチレン基、シクロへキシレン基、シクロドデシレン基が挙げられる。アルカンジイル
基の炭素原子数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１
～５である。シクロアルカンジイル基の炭素原子数は、好ましくは３～２０である。
　Ｒ４及びＲ５は、優れたＥＯ特性を発現する観点から、好ましくは、炭素原子数１～１
０のアルキル基、炭素原子数３～１０のアシルオキシアルキル基、炭素原子数５～１０の
シリルオキシアルキル基、炭素原子数６～１０のアリール基、－Ｒ４１－ＯＨ（Ｒ４１は
炭素原子数１～１０のアルカンジイル基を表す。）、－Ｒ４２－ＮＨ２（Ｒ４２は炭素原
子数１～１０のアルカンジイル基を表す。）、－Ｒ４３－ＳＨ（Ｒ４３は炭素原子数１～
１０のアルカンジイル基を表す。）、又は－Ｒ４４－ＮＣＯ（式中、Ｒ４４は炭素原子数
１～１０のアルカンジイル基を表す。）、より好ましくは、炭素原子数１～５のアルキル
基、炭素原子数３～７のアシルオキシアルキル基、炭素原子数６～９のシリルオキシアル
キル基、－Ｒ４１－ＯＨ（Ｒ４１は炭素原子数１～５のアルカンジイル基を表す。）、－
Ｒ４２－ＮＨ２（Ｒ４２は炭素原子数１～５のアルカンジイル基を表す。）、－Ｒ４３－
ＳＨ（Ｒ４３は炭素原子数１～５のアルカンジイル基を表す。）、又は－Ｒ４４－ＮＣＯ
（式中、Ｒ４４は炭素原子数１～５のアルカンジイル基を表す。）である。
　Ｒ４及びＲ５は、架橋性基を有していてもよい。架橋性基とは、熱及び／又は活性エネ
ルギー線の照射により近傍に位置するほかの分子の同一又は異なる基と反応して、架橋構
造を形成する（新規な化学結合を生成する）基を意味する。架橋基としては、（メタ）ア
クリロイルオキシ基、スチリル基（ビニルフェニル基）等のラジカル重合性基、アントラ
セニル基、ベンゾシクロブテニル基等のジエノファイル基と反応するＤｉｅｌｓ－Ａｌｄ
ｅｒ重合性基などが挙げられる。
　Ｒ４及びＲ５は、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していて
もよい。Ｒ４とＲ５とが互いに結合して環を形成している場合、安定性の確保の観点から
、好ましくは５員環又は６員環である。環は、好ましくは脂肪族環である。
　Ｒ６は、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル
オキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１－Ｏ
Ｈ（Ｒ６１は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２－ＯＨ（Ｒ６２は２価の炭化水
素基を表す。）、－Ｒ６３－ＮＨ２（Ｒ６３は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６４－
ＳＨ（Ｒ６４は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５－ＮＣＯ（Ｒ６５は２価の炭化水
素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６（Ｒ６６は１価の炭化水素基を表す。）を表
す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６が複数存在する場合、それらは同一
であっても異なっていてもよい。Ｒ６は、Ｒ４又はＲ５と互いに結合して、それぞれが結
合する原子とともに環を形成していてもよい。
　Ｒ６としてのアルキル基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアルキル基と同様であってよい。
アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、さらに好ま
しくは１～５である。
　Ｒ６としてのアルキルオキシ基は、ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、及びＲＥで例示したアル
キルオキシ基と同様であってよい。
　Ｒ６としてのアリール基及びアリールオキシ基のアリール基は、Ｒ１及びＲ２としての
アリール基と同様であってよい。アリール基の炭素原子数は、好ましくは６～２０、より
好ましくは６～１０である。
　Ｒ６としてのアラルキルオキシ基のアラルキル基としては、例えば、１以上のアリール
基で置換されたアルキル基等が挙げられる。アラルキル基の具体例としては、例えば、ベ
ンジル基、１－フェニルエチル基、フェネチル基、１－ナフチルメチル基、２－ナフチル
メチル基、１－ナフチルエチル基、２－ナフチルエチル基等が挙げられる。
　Ｒ６としてのトリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシ
アルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基は、Ｒ４及びＲ５で例示したト
リアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアルキル基、アル
キルジアリールシリルオキシアルキル基と同様であってよい。
　Ｒ６としてのアルケニルオキシ基のアルケニル基は、Ｄ１で例示したアルケニル基と同
様であってよい。
　Ｒ６としてのアルキニルオキシ基のアルキニル基としては、Ｄ１で例示したアルキニル
基と同様であってよい。
　Ｒ６において、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、及びＲ６５としての２価の炭化水素
基は、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４で例示した２価の炭化水素基と同様であって
よい。
　Ｒ６において、Ｒ６６としての１価の炭化水素基は、アルキル基であってよい。アルキ
ル基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアルキル基と同様であってよい。
　Ｒ６は、架橋性基を有していてもよい。架橋性基は、Ｒ４及びＲ５で例示した架橋性基
と同様であってよい。
　Ｒ６は、Ｒ４又はＲ５と互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成し
ていてもよい。Ｒ６とＲ４又はＲ５とが互いに結合して環を形成している場合、安定性の
確保の観点から、好ましくは５員環又は６員環である。環は、好ましくは脂肪族環である
。
　ｋは、０～４の整数を表す。ｋは、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。
　ｎは、０又は１を表す。ｎは、好ましくは１である。
　式（１’）で表される化合物としては、式（１’）－１～式（１’）－２６で表される
化合物、後述の式（１Ａ）－１～式（１Ａ）－６１で表される化合物が例示される。これ
らの基はさらに置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　式（１’）で表される化合物には、シス－トランス異性体が存在し得る。本実施形態の
化合物においては、トランス異性体の生成が優勢となる傾向にあるが、シス異性体、トラ
ンス異性体、又はシス－トランス異性体混合物のいずれであっても使用することができる
。中でも、本実施形態の化合物は、分極率を確保し易い点から、好ましくはトランス異性
体である。
＜式（１’’）で表される化合物＞
　式（１’’）で表される化合物は、式（１’）で表される化合物と同様に、電子供与性
基（ドナー構造を有する基）と電子求引性基（アクセプター構造を有する基）とを所定の
連結基で連結する構造を有しており、有機ＥＯ材料として使用されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
・電子求引性基（アクセプター構造を有する基）Ａ２
　式（１’’）中、Ａ２は、電子求引性基（アクセプター構造を有する基）であり、下記
式（ａ２）で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　式（ａ２）中、Ｅ３及びＥ４は、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－、－Ｃ
（Ｏ）－、－Ｏ－、又は－ＮＲ１３－を表す。ただし、Ｅ３及びＥ４の少なくとも一方は
、－Ｏ－又は－ＮＲ１３－である。
　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す
。
　Ｒ１１及びＲ１２としてのアルキル基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアルキル基と同様で
あってよい。
　Ｒ１１及びＲ１２としてのアリール基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアリール基と同様で
あってよい。
　Ｒ１３としてのアルキル基は、Ｒ１１及びＲ１２で例示したアルキル基と同様であって
よい。
　Ｅ３は、所望の電気光学特性が得られ易いことから、好ましくは、－Ｏ－又は－ＮＲ１
３－である。Ｅ４は、電子求引性を高めてＥＯ係数を向上させる観点から、－Ｃ（ＣＨ３
）２－又は－Ｃ（Ｏ）－であり、より好ましくは－Ｃ（ＣＨ３）２－である。Ｅ３とＥ４
との組み合わせは、合成上の観点から、好ましくは、－Ｏ－と－Ｃ（ＣＨ３）２－との組
み合わせ又は－ＮＲ１３－と－Ｃ（Ｏ）－との組み合わせ、より好ましくは－Ｏ－と－Ｃ
（ＣＨ３）２－との組み合わせである。
　式（ａ２）で表される基としては、式（ａ２）－１～式（ａ２）－１９で表される基が
例示される。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。＊は、結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
・連結基（連結結合）Ｘ２
　式（１’’）中、Ｘ２は、２価の多環式縮合環基を含む２価の共役系連結基を表す。こ
こで、２価の共役系連結基は、一方の結合位置から他の一方の結合位置まで共役系がつな
がっている２価の連結基を意味する。
　Ｘ２における２価の多環式縮合環基は、チエノチオフェン環を１又は２有し、構成元素
としてｓｐ３炭素原子及びケイ素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、か
つベンゼン環を含まない２価の多環式縮合環基であり、２価の多環式縮合環基の縮合環全
体の環の数は、４～１０である。なお、チエノチオフェン環とは、チオフェン環が２個縮
合した環構造を意味する。
　Ｘ２における２価の多環式縮合環基としては、例えば、上記の式（Ｘ－１３）～式（Ｘ
－１５）、式（Ｘ－１９）、式（Ｘ－２３）、式（Ｘ－２５）、式（Ｘ－３６）、式（Ｘ
－４０）で表される基が例示される。
　Ｘ２としての２価の共役系連結基は、ＸＡＡとして例示した、アリーレン基；ヘテロア
リーレン基；２価の多環式縮合環基；－ＣＲＸ１＝ＣＲＸ２－；－Ｃ≡Ｃ－；－Ｎ＝Ｎ－
；－アリーレン基－Ｙ－；－ヘテロアリーレン基－Ｙ－等をさらに含んでいてもよい。
・電子供与性基（ドナー構造を有する基）Ｄ２
　式（１’’）中、Ｄ２は、電子供与性基を表す。Ｄ２は、上記のＡ２としての式（ａ２
）で表される基に対して、相対的に電子供与性を示す基であり得る。
　Ｄ２としては、Ｄ１と同様のものが例示される。したがって、ここでは、重複する説明
を省略する。
　式（１’’）で表される化合物としては、式（１’’）－１～式（１’’）－１５で表
される化合物が例示される。式（１’’）で表される化合物は、好ましくは、式（１’’
）－１～式（１’’）－８又は式（１’’）－１３～式（１’’）－１５で表される化合
物である。これらの化合物はさらに置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　式（１’’）で表される化合物には、シス－トランス異性体が存在し得る。本実施形態
の化合物においては、トランス異性体の生成が優勢となる傾向にあるが、シス異性体、ト
ランス異性体、又はシス－トランス異性体混合物のいずれであっても使用することができ
る。中でも、本実施形態の化合物は、分極率を確保し易い点から、好ましくはトランス異
性体である。
＜有機溶媒＞
　有機溶媒は、沸点が１２０℃以上であり、かつ双極子モーメントが３．０デバイ未満で
ある有機溶媒である。有機溶媒は、沸点が１２０℃以上であり、かつ双極子モーメントが
３．０デバイ未満である有機溶媒であれば、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。このような有機溶媒を所定の化合物と組み合わせることで、所定
の化合物の有機溶媒による分解を抑制できる傾向にある。このような効果を奏する理由は
、必ずしも定かではないが、本出願人は、以下のように考えている。双極子モーメントが
３．０以上である有機溶媒を用いると、当該有機溶媒が有する極性基は、所定の化合物に
付加する。続いて、元来所定の化合物が有していた置換基が脱離し、有機溶媒由来の置換
基に置き換わる加溶媒分解が進行する。加溶媒分解は、双極子モーメントが３．０デバイ
未満である有機溶媒を用いることで回避できると推測され、結果として、所定の化合物の
分解を抑制できると考えられる。有機溶媒は、所定の化合物を溶解できるもの又は均一に
分散できるものがより好適である。
　有機溶媒の沸点は、１２０℃以上である。沸点が１２０℃以上であると、表面が平坦な
ＥＯ素子が得られ易い傾向にある。沸点は、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１
４０℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは１６０℃以上である。沸点
の上限は、特に制限されないが、２８０℃以下、２６０℃以下、又は２４０℃以下であっ
てよい。なお、沸点は、１気圧（１．０×１０５Ｐａ）のときの沸点を意味する。
　有機溶媒の双極子モーメントは、３．０デバイ未満である。双極子モーメントが３．０
デバイ未満であると、所定の化合物の加溶媒分解が進行し難い傾向にある。双極子モーメ
ントは、好ましくは２．８デバイ以下、より好ましくは２．６デバイ以下、さらに好まし
くは２．５デバイ以下である。双極子モーメントの下限は、特に制限されないが、０．１
デバイ以上又は０．３デバイ以上であってよい。
　有機溶媒の双極子モーメントμは、例えば、Ｇａｕｓｓｉａｎ社製の量子化学計算プロ
グラムであるＧａｕｓｓｉａｎ０９により計算することによって算出することができる。
より詳細には、有機溶媒の双極子モーメントμは、Ｍ０６２Ｘ／６－３１＋ｇ（ｄ）条件
の下、ｐｃｍ計算（溶媒としてクロロホルムを指定）により構造最適化計算を実施するこ
とによって算出することができる。
　有機溶媒の具体例としては、ｏ－ジクロロベンゼン（オルト－ジクロロベンゼン）（沸
点：１８０℃、双極子モーメント：２．３デバイ）、クロロベンゼン（沸点：１３１℃、
双極子モーメント：１．６デバイ）、キシレン（沸点：１３９℃、双極子モーメント：０
．４デバイ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（沸
点：１４６℃、双極子モーメント：１．８デバイ）、テトラリン（沸点：２０８℃、双極
子モーメント：０．４デバイ）、２－ヘプタノン（沸点：１５１℃、双極子モーメント：
２．６デバイ）、酢酸ブチル（沸点：１２６℃、双極子モーメント：１．８デバイ）、エ
チルシクロヘキサン（沸点：１０１℃、双極子モーメント：０．０デバイ）、１，３，５
－トリメチルベンゼン（沸点：１６５℃、双極子モーメント：０．１デバイ）等が挙げら
れる。
　有機溶媒の含有量は、特に制限されないが、塗工性の観点から、所定の化合物（式（１
’）で表される化合物及び式（１’’）で表される化合物）の総量１００質量部に対して
、好ましくは２００～２０００００質量部、より好ましくは３００～２００００質量部、
さらに好ましくは４００～１００００質量部である。電気光学用インク組成物が後述の非
晶性樹脂をさらに含む場合、有機溶媒の含有量は、塗工性の観点から、固形分総量（所定
の化合物及び非晶性樹脂）の１００質量部に対して、好ましくは１００～１０００００質
量部、より好ましくは１５０～１００００質量部、さらに好ましくは２００～５０００質
量部である。
＜非晶性樹脂＞
　本実施形態のＥＯ用インク組成物は、好ましくは非晶性樹脂をさらに含む。非晶性樹脂
は、上記の式（１’）で表される化合物及び式（１’’）で表される化合物からなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の化合物を分散させることが可能なホスト材料として作用する
成分であり、非晶性樹脂は、当該化合物と高い相溶性を示すことが好ましい。非晶性樹脂
は、当該化合物と共有結合を形成していてもよく、当該化合物の架橋性基と反応して架橋
構造を形成していてもよい。
　非晶性樹脂における「非晶性」の判断は、融点（Ｔｍ）（ＤＳＣ（示差走査熱量測定）
にて観測される融解に伴う吸熱ピーク）の有無で判断することができ、「非晶性」は、融
点（Ｔｍ）を有しないものである。すなわち、非晶性樹脂は、融点（Ｔｍ）を有しない樹
脂を意味する。
　非晶性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリ（メ
タ）アクリレート、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリサルフォン、ポ
リエーテルサルフォン、シリコン系樹脂、エポキシ系樹脂などの樹脂であって、融点（Ｔ
ｍ）を有しない樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、ＥＯ化合物との相溶性に優れており
、ＥＯ素子として用いる場合においては、透明性及び成形性も優れる傾向にある。
　所定の化合物を非晶性樹脂に分散させる方法としては、例えば、所定の化合物とホスト
材料とを適切な混合比で有機溶媒中に溶解させる方法等が挙げられる。
　非晶性樹脂は、ＥＯ化合物との間に共有結合を形成し得る反応性官能基を有する樹脂を
含んでいてもよい。さらに、ＥＯ化合物の少なくとも一部が、当該反応性官能基を有する
樹脂と結合していることが好ましい。このような非晶性樹脂を含むことにより、ＥＯ化合
物を高密度でホスト材料中に分散させることが可能であり、高いＥＯ特性を達成すること
ができる。
　反応性官能基としては、例えば、ハロアルキル基、ハロゲン化アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、イソシアネート基
、エポキシ基、カルボキシ基等が挙げられる。当該反応性官能基は、ＥＯ化合物中の、例
えば、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基等と反応して共有結合を形成す
ることができる。
　非晶性樹脂は、ＥＯ化合物の架橋性基と反応して架橋構造を形成し得る架橋性官能基を
有する樹脂を含んでいてもよい。さらに、ＥＯ化合物の少なくとも一部が、当該架橋性官
能基を有する樹脂と架橋構造を形成していることが好ましい。このような非晶性樹脂を含
むことにより、ＥＯ化合物を高密度でホスト材料中に分散させることが可能であり、高い
ＥＯ特性を達成することができる。
　架橋性官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基、スチリル基（ビニル
フェニル基）等のラジカル重合性基、アントラセニル基、ベンゾシクロブテニル基等のジ
エノファイル基などが挙げられる。当該架橋性官能基は、ＥＯ化合物中の架橋性基と反応
して架橋構造を形成することができる。
　非晶性樹脂の含有量は、塗工性の観点から、所定の化合物（式（１’）で表される化合
物及び式（１’’）で表される化合物）の総量１００質量部に対して、好ましくは１００
～１０００００質量部、より好ましくは１５０～１００００質量部、さらに好ましくは２
００～５０００質量部である。
［電気光学膜及び電気光学素子］
　本実施形態のＥＯ膜及びＥＯ素子は、公知の方法（例えば、Ｏｈ　ｅｔ　ａｌ．，ＩＥ
ＥＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｅｌｅｃｔｅｄ　Ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　Ｑｕａｎｔｕｍ
　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ，Ｖｏｌ．７，Ｎｏ．５，ｐｐ．８２６－８３５，Ｓｅｐｔ．
／Ｏｃｔ．２００１；Ｄａｌｔｏｎ　ｅｔ　ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，９，ｐｐ．１９０５－１９２０；戒能俊邦、
電子情報通信学会論文誌，ＣＶｏｌ．Ｊ８４－Ｃ，Ｎｏ．９，ｐｐ．７４４－７５５，２
００１年９月；Ｍａ　ｅｔ　ａｌ．，Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｖｏｌ．
１４，Ｎｏ．１９，２００２，ｐｐ．１３３９－１３６５等に記載の方法）によって製造
することができる。
　ＥＯ膜は、例えば、上記のＥＯ用インク組成物を形成材料とするものであり、このよう
なＥＯ用インク組成物を用いて形成することができる。ＥＯ膜は、例えば、ＥＯ用インク
組成物を、スピンコートによって基板上に塗布する工程と、得られた塗膜を加熱乾燥させ
る工程とを含む方法によって得ることができる。ＥＯ膜の厚さは、例えば、０．０１～１
００μｍであってよい。
　ＥＯ膜のＥＯ係数は、好ましくは３０～１０００ｐｍ／Ｖ、より好ましくは４０～８０
０ｐｍ／Ｖ、さらに好ましくは５０～５００ｐｍ／Ｖである。なお、ＥＯ係数ｒ３３は、
参考論文（“Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｉｃ　ｍｅｔｈｏｄ　
ｗｉｔｈｏｕｔ　ａｎ　ａｐｅｒｔｕｒｅ　ｆｏｒ　ｓｉｍｐｌｅ　ａｎｄ　ｒｅｌｉａ
ｂｌｅ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｌｅｃｔｒｏ－ｏｐｔｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉ
ｅｓ”，Ｔｏｓｈｉｋｉ　Ｙａｍａｄａ　ａｎｄ　Ａｋｉｒａ　Ｏｔｏｍｏ，Ｏｐｔｉｃ
ｓ　Ｅｘｐｒｅｓｓ，ｖｏｌ．２１，ｐａｇｅｓ２９２４０－４８（２０１３））に記載
の方法と同様にして測定することができる。
　上記のＥＯ用インク組成物をＥＯ素子の製造に用いることによって、ポーリング時の高
温プロセス、膜配向固定のための熱硬化プロセス、実装時の高温プロセス等に必要とされ
る耐熱性を向上させることができ、素子製造のプロセス自由度を高くすることができる。
　本実施形態のＥＯ素子は、上記のＥＯ用インク組成物を用いて形成されたＥＯ膜を備え
る。本実施形態のＥＯ素子の用途は、上記のＥＯ膜を有するものであれば、光変調器に限
定されない。本実施形態のＥＯ素子は、光変調器（超高速用途、光インターコネクト用途
、光信号処理用途等）に加えて、例えば、光スイッチ、光メモリー、波長変換器、マイク
ロ波、ミリ波、テラヘルツ波等の電界センサー、筋電、脳波等の生体電位センサー、光空
間変調器、光スキャナなどに用いることができ、さらには、電子回路との組み合わせによ
って電子回路間の光による信号伝達等にも用いることができる。
［化合物］
＜式（１Ａ）で表される化合物＞
　式（１Ａ）で表される化合物は、電子供与性基（ドナー構造を有する基）と電子求引性
基（アクセプター構造を有する基）とを所定の連結基で連結する構造を有しており、有機
ＥＯ材料として使用されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　式（１Ａ）中、Ｘａは、チオフェン環を２以上有し、構成元素としてｓｐ３炭素原子及
び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含まない２
価の多環式縮合環基を表し、２価の多環式縮合環基は、置換基を有していてもよい。Ｘａ
としての２価の多環式縮合環基は、チオフェン環を２以上有し、構成元素としてｓｐ３炭
素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含
まないこと以外は、Ｘ１（ＸＡＡ）における２価の多環式縮合環基と同様である。したが
って、ここでは、重複する説明を省略する。
　Ｘａとしての２価の多環式縮合環基としては、Ｘ１（ＸＡＡ）における２価の多環式縮
合環基において、チオフェン環を２以上有し、構成元素としてｓｐ３炭素原子及び窒素原
子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含まない縮合環基が
例示される。具体的には、上記の式（Ｘ－１）～式（Ｘ－８）、式（Ｘ－１２）～式（Ｘ
－１５）、式（Ｘ－１９）～式（Ｘ－３１）、式（Ｘ－３３）、式（Ｘ－３４）で表され
る基が例示される。
　Ｅ１ａ及びＥ２ａは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１ａ）（Ｒ２ａ）－、－Ｃ（Ｏ）－、
－Ｏ－、又は－ＮＲ３ａ－を表す。ただし、Ｅ１ａ及びＥ２ａの少なくとも一方は、－Ｏ
－又は－ＮＲ３ａ－である。
　Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリ
ール基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１ａ及びＲ２ａの少なくとも一方は、ハ
ロゲン原子を含む基ある。
　Ｒ３ａは、水素原子又はアルキル基を表す。
　Ｒ４ａ及びＲ５ａは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１ａ－ＯＨ（
Ｒ４１ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２ａ－ＮＨ２（Ｒ４２ａは２価の炭化水
素基を表す。）、－Ｒ４３ａ－ＳＨ（Ｒ４３ａは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
４４ａ－ＮＣＯ（Ｒ４４ａは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
を有していてもよい。Ｒ４ａ及びＲ５ａは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
ともに環を形成していてもよい。
　Ｒ６ａは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１ａ
－ＯＨ（Ｒ６１ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２ａ－ＯＨ（Ｒ６２ａは２
価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３ａ－ＮＨ２（Ｒ６３ａは２価の炭化水素基を表す。
）、－Ｒ６４ａ－ＳＨ（Ｒ６４ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５ａ－ＮＣＯ（
Ｒ６５ａは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６ａ（Ｒ６６ａは１価
の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６ａが複
数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６ａは、Ｒ４ａ又はＲ
５ａと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
　ｋａは、０～４の整数を表す。
　式（１Ａ）中の、Ｅ１ａ、Ｅ２ａ、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ４１
ａ、Ｒ４２ａ、Ｒ４３ａ、Ｒ４４ａ、Ｒ６ａ、Ｒ６１ａ、Ｒ６２ａ、Ｒ６３ａ、Ｒ６４ａ
、Ｒ６５ａ、Ｒ６６ａ、及びｋａは、それぞれ、式（ａ１）及び式（ｄ１）中の、Ｅ１、
Ｅ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ６、Ｒ６１
、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、及びｋと同義である。したがって、ここで
は、重複する説明を省略する。
　式（１Ａ）で表される化合物は、好ましくは、式（２）で表される化合物又は式（３）
で表される化合物、より好ましく式（２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　式（２）中、Ｘａ、Ｒ１ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、及びｋａは、前記と同義である
。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　式（３）中、Ｘａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、及びｋａは、前記と同義である
。
　式（１Ａ）で表される化合物としては、式（１Ａ）－１～式（１Ａ）－６１で表される
化合物が例示される。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　式（１Ａ）で表される化合物は、所望のＥＯ特性を得られ易い観点から、好ましくは、
式（１Ａ）－１～式（１Ａ）－２２、式（１Ａ）－３１～式（１Ａ）－４９、式（１Ａ）
－５４～式（１Ａ）－５６、又は式（１Ａ）－５９～式（１Ａ）－６１で表される化合物
である。
　本実施形態の化合物（例えば、式（１Ａ）で表される化合物、後述の式（１Ｂ）で表さ
れる化合物、後述の式（１Ｃ）で表される化合物）には、シス－トランス異性体が存在し
得る。本実施形態の化合物においては、トランス異性体の生成が優勢となる傾向にあるが
、シス異性体、トランス異性体、又はシス－トランス異性体混合物のいずれであっても使
用することができる。中でも、本実施形態の化合物は、分極率を確保し易い点から、好ま
しくはトランス異性体である。
＜式（１Ｂ）で表される化合物＞
　式（１Ｂ）で表される化合物は、式（１Ａ）で表される化合物と同様に、電子供与性基
（ドナー構造を有する基）と電子求引性基（アクセプター構造を有する基）とを所定の連
結基で連結する構造を有しており、有機ＥＯ材料として使用されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　式（１Ｂ）中、Ｘｂは、チエノチオフェン環を１又は２有し、構成元素としてｓｐ３炭
素原子及びケイ素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を
含まない２価の多環式縮合環基を表し、２価の多環式縮合環基の縮合環全体の環の数は、
４～１０である。２価の多環式縮合環基は、置換基を有していてもよい。Ｘｂとしての２
価の多環式縮合環基は、チエノチオフェン環を１又は２有し、構成元素としてｓｐ３炭素
原子及びケイ素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含
まないこと及び縮合環全体の環の数が４～１０であること以外は、Ｘ１（ＸＡＡ）におけ
る２価の多環式縮合環基と同様である。したがって、ここでは、重複する説明を省略する
。
　Ｘｂとしての２価の多環式縮合環基としては、Ｘ１（ＸＡＡ）における２価の多環式縮
合環基において、チエノチオフェン環を１又は２有し、構成元素としてｓｐ３炭素原子及
びケイ素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含まない
縮合環基であり、縮合環全体の環の数が４～１０である縮合環基が例示される。具体的に
は、上記の式（Ｘ－１３）～式（Ｘ－１５）、式（Ｘ－１９）、式（Ｘ－２３）、式（Ｘ
－２５）、式（Ｘ－３６）、式（Ｘ－４０）で表される基が例示される。
　Ｅ３ｂ及びＥ４ｂは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１１ｂ）（Ｒ１２ｂ）－、－Ｃ（Ｏ）
－、－Ｏ－、又は－ＮＲ１３ｂ－を表す。ただし、Ｅ３ｂ及びＥ４ｂの少なくとも一方は
、－Ｏ－又は－ＮＲ１３ｂ－である。
　Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を
表す。
　Ｒ１３ｂは、水素原子又はアルキル基を表す。
　Ｒ４ｂ及びＲ５ｂは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１ｂ－ＯＨ（
Ｒ４１ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２ｂ－ＮＨ２（Ｒ４２ｂは２価の炭化水
素基を表す。）、－Ｒ４３ｂ－ＳＨ（Ｒ４３ｂは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
４４ｂ－ＮＣＯ（Ｒ４４ｂは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
を有していてもよい。Ｒ４ｂ及びＲ５ｂは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
ともに環を形成していてもよい。
　Ｒ６ｂは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１ｂ
－ＯＨ（Ｒ６１ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２ｂ－ＯＨ（Ｒ６２ｂは２
価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３ｂ－ＮＨ２（Ｒ６３ｂは２価の炭化水素基を表す。
）、－Ｒ６４ｂ－ＳＨ（Ｒ６４ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５ｂ－ＮＣＯ（
Ｒ６５ｂは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６ｂ（Ｒ６６ｂは１価
の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６ｂが複
数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６ｂは、Ｒ４ｂ又はＲ
５ｂと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
　ｋｂは、０～４の整数を表す。
　式（１Ｂ）中の、Ｅ３ｂ、Ｅ４ｂ、Ｒ１１ｂ、Ｒ１２ｂ、Ｒ１３ｂ、Ｒ４ｂ、Ｒ５ｂ、
Ｒ４１ｂ、Ｒ４２ｂ、Ｒ４３ｂ、Ｒ４４ｂ、Ｒ６ｂ、Ｒ６１ｂ、Ｒ６２ｂ、Ｒ６３ｂ、Ｒ
６４ｂ、Ｒ６５ｂ、Ｒ６６ｂ、及びｋｂは、それぞれ、式（ａ１）及び式（ｄ１）中の、
Ｅ１、Ｅ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ６、
Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、及びｋと同義である。したがって、
ここでは、重複する説明を省略する。
＜式（１Ｃ）で表される化合物＞
　式（１Ｃ）で表される化合物は、式（１Ａ）で表される化合物と同様に、電子供与性基
（ドナー構造を有する基）と電子求引性基（アクセプター構造を有する基）とを所定の連
結基で連結する構造を有しており、有機ＥＯ材料として使用されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　式（１Ｃ）中、Ｘｃは、チオフェン環を２以上有する２価の多環式縮合環基又はチオフ
ェン環を２以上有するヘテロアリーレン基を表し、２価の多環式縮合環基及びヘテロアリ
ーレン基は、置換基を有していてもよい。
　Ｘｃとしてのヘテロアリーレン基としては、例えば、チエノチオフェンから環を構成す
る炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた基（下記式で表される基、＊は、結合位
置を表す。）が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　Ｘｃとしての２価の多環式縮合環基としては、例えば、Ｘ１（ＸＡＡ）における、式（
Ｘ－１）～式（Ｘ－４０）で表される基が例示される。
　Ｅ１Ｃ及びＥ２Ｃは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１Ｃ）（Ｒ２Ｃ）－、－Ｃ（Ｏ）－、
－Ｏ－、又は－ＮＲ３Ｃ－を表す。ただし、Ｅ１Ｃ及びＥ２Ｃの少なくとも一方は、－Ｏ
－又は－ＮＲａ－である。
　Ｒ１Ｃ及びＲ２Ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリ
ール基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１Ｃ及びＲ２Ｃの少なくとも一方は、ハ
ロゲン原子を含む基である。
　Ｒ３Ｃは、水素原子又はアルキル基を表す。
　Ｒ４Ｃ及びＲ５Ｃは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１Ｃ－ＯＨ（
Ｒ４１Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２Ｃ－ＮＨ２（Ｒ４２Ｃは２価の炭化水
素基を表す。）、－Ｒ４３Ｃ－ＳＨ（Ｒ４３Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
４４Ｃ－ＮＣＯ（Ｒ４４Ｃは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
を有していてもよい。Ｒ４Ｃ及びＲ５Ｃは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
ともに環を形成していてもよい。
　Ｒ６Ｃは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１Ｃ
－ＯＨ（Ｒ６１Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２Ｃ－ＯＨ（Ｒ６２Ｃは２
価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３Ｃ－ＮＨ２（Ｒ６３Ｃは２価の炭化水素基を表す。
）、－Ｒ６４Ｃ－ＳＨ（Ｒ６４Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５Ｃ－ＮＣＯ（
Ｒ６５Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６Ｃ（Ｒ６６Ｃは１価
の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６Ｃが複
数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６Ｃは、Ｒ４Ｃ又はＲ
５Ｃと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
　ｋｃは、０～４の整数を表す。
　Ｒ７ｃ及びＲ８ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す
。Ｒ７ｃ及びＲ８ｃとしてのアルキル基及びアリール基は、Ｒ１及びＲ２で例示したアル
キル基及びアリール基と同様であってよい。Ｒ７ｃ及びＲ８ｃは、所望の電気光学特性が
得られ易いことから、好ましくはアリール基である。Ｒ７ｃ及びＲ８ｃは、合成上の観点
から、好ましくは水素原子である。
　式（１Ｃ）中の、Ｅ１Ｃ、Ｅ２Ｃ、Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ、Ｒ３Ｃ、Ｒ４Ｃ、Ｒ５Ｃ、Ｒ４１
Ｃ、Ｒ４２Ｃ、Ｒ４３Ｃ、Ｒ４４Ｃ、Ｒ６Ｃ、Ｒ６１Ｃ、Ｒ６２Ｃ、Ｒ６３Ｃ、Ｒ６４Ｃ
、Ｒ６５Ｃ、Ｒ６６Ｃ、及びｋｃは、それぞれ、式（ａ１）及び式（ｄ１）中の、Ｅ１、
Ｅ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ６、Ｒ６１
、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、及びｋと同義である。したがって、ここで
は、重複する説明を省略する。
　式（１Ｃ）で表される化合物としては、式（１Ｃ）－１～式（１Ｃ）－２７で表される
化合物が例示される。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　式（１Ｃ）で表される化合物は、所望のＥＯ特性を得られ易い観点から、好ましくは、
式（１Ｃ）－１～式（１Ｃ）－１９、式（１Ｃ）－２４～式（１Ｃ）－２５、又は式（１
Ｃ）－２７で表される化合物である。
［電気光学用インク組成物］
　本実施形態のＥＯ用インク組成物は、他の一態様において、式（１Ａ）で表される化合
物及び式（１Ｂ）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。ＥＯ
用インク組成物は、有機溶媒をさらに含んでいてもよい。有機溶媒は、式（１Ａ）で表さ
れる化合物及び式（１Ｂ）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を溶
解又は均一に分散できるものが好ましい。有機溶媒としては、例えば、モノアルコール類
；グリコール類；環状エーテル類；グリコールモノエーテル類；グリコールエーテル類；
グリコールモノエーテルのエステル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート等）；アルキルエステル類；ケトン類；芳香族炭化水素類；ハロゲン化芳香
族炭化水素類；脂肪族炭化水素類；アミド類等が挙げられる。有機溶媒は、例えば、沸点
が１２０℃以上であり、かつ双極子モーメントが３．０デバイ未満である有機溶媒であっ
てよい。
　有機溶媒の含有量は、特に制限されないが、塗工性の観点から、式（１Ａ）で表される
化合物及び式（１Ｂ）で表される化合物の総量１００質量部に対して、好ましくは２００
～２０００００質量部、より好ましくは３００～２００００質量部、さらに好ましくは４
００～１００００質量部である。
　ＥＯ用インク組成物は、非晶性樹脂をさらに含んでいてもよい。非晶性樹脂は、上記の
非晶性樹脂と同様のものが例示される。
　非晶性樹脂の含有量は、非晶性樹脂中に式（１Ａ）で表される化合物及び式（１Ｂ）で
表される化合物を分散させ易く、均質な膜が得られ易い観点から、式（１Ａ）で表される
化合物及び式（１Ｂ）で表される化合物の総量１００質量部に対して、好ましくは１００
～５００００質量部、より好ましくは１５０～１０００質量部、さらに好ましくは２００
～５０００質量部である。
　以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
１．化合物の合成
（実施例１－１）化合物（１）の合成
　化合物（１）を合成するために、化合物（１－ａ）をホルミル化し、化合物（１－ｂ）
を合成した。続いて、化合物（１－ｂ）からＷｉｔｔｉｇ反応により、化合物（１－ｃ）
を合成した。続いて、化合物（１－ｃ）からアルドール縮合によって化合物（１）を合成
した。
・化合物（１－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　化合物（１－ａ）は、国際公開第２０１３／０４７８５８号に記載の方法で合成した。
三方コックを取り付けた１００ｍＬの三口フラスコに、化合物４．００ｇ（１１．０ｍｍ
ｏｌ）の化合物（１－ａ）及び４０ｍＬのクロロホルム（富士フイルム和光純薬株式会社
製）を加え、さらに、撹拌子を入れて内部を窒素置換した。室温（２５℃、以下同様であ
る。）で、マグネティックスターラーを用いて撹拌しながら１．６９ｇ（１３．２ｍｍｏ
ｌ）のＶｉｌｓｍｅｉｒ試薬（東京化成工業株式会社製）を３回に分けて添加した。添加
終了後、さらに、１時間撹拌して反応させた。反応終了後、４０ｍＬのブラインを添加し
て反応をクエンチした。有機層を分液した後、さらに、４０ｍＬのブラインで洗浄した後
、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。不溶物をろ別し、ろ液をロータリーエバポ
レーターで濃縮した。得られた濃縮物をシリカゲルカラム精製することによって、化合物
（１－ｂ）を得た。得量は、３．３４ｇ（収率：８２％）であった。化合物（１－ｂ）の
１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．７８（ｓ，１Ｈ），
７．６５－７．５８（ｍ，４Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ），６．６７（ｄ，１Ｈ），１．
９５－１．８０（ｍ，４Ｈ），１．４２－１．１８（ｍ，１６Ｈ），０．８６－０．８１
（ｍ，６Ｈ）．
・化合物（１Ａ－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　上部に三方コックを取り付けたジムロート、３００ｍＬの平衡型滴下ロート、及び誘導
撹拌器を取り付けた１Ｌの三口フラスコに、２０．００ｇ（１１１．６ｍｍｏｌ）のＮ－
Ｍｅｔｈｙｌ－Ｎ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）－４－ａｍｉｎｏｂｅｎｚａｌｄ
ｅｈｙｄｅ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）、１５．１９ｇ（１１７．２ｍｍｏｌ）のｉｍｉｄａ
ｚｏｌｅ（東京化成工業株式会社製）、及び３５０ｍＬの脱水テトラヒドロフラン（富士
フイルム和光純薬株式会社製）（ＴＨＦ）を加え、内部を窒素置換した。１７．６６ｇの
ｔ－Ｂｕｔｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒｏｓｉｌａｎｅ（ＴＢＤＰＳＣｌ、東京化成
工業株式会社製、以後、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基を「ＴＢＤＰＳ」と呼称す
ることがある。）を１５０ｍＬの脱水ＴＨＦに溶解させて調整した溶液を滴下ロートに加
えた。フラスコを氷浴に浸け、メカニカルスターラーで撹拌しながら冷却した。ＴＢＤＰ
ＳＣｌのＴＨＦ溶液を３０分間かけて滴下ロートからゆっくり加えた。滴下終了後、氷浴
中で３０分間反応させた後、氷浴を外し、室温でさらに１時間反応させた後、フラスコを
６５℃のオイルバスに浸けてさらに４時間反応させた。反応終了後、反応混合物を室温ま
でもどした後、反応混合物を１Ｌのナスフラスコに移し、ロータリーエバポレーターで濃
縮、乾固した。得られた固体にヘキサン２００ｍＬ及びイオン交換水２００ｍＬを加え、
生成物を抽出した。有機層を分液し、さらに、１００ｍＬのイオン交換水で３回洗浄した
。洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、ろ液をロータ
リーエバポレーターで濃縮、乾固して化合物（１Ａ－ｂ）を粘調な液体として得た。得量
は、４５．２０ｇ（収率：９９％）であった。化合物（１Ａ－ｂ）の１Ｈ－ＮＭＲスペク
トルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．７１（ｓ，１Ｈ），
７．６６－７．６２（ｍ，２Ｈ），７．６１－７．５８（ｍ，４Ｈ），７．４４－７．３
８（ｍ，２Ｈ），７．３６－７．３１（ｍ，Ｈ），６．５８－６．５４（ｍ，２Ｈ），３
．８１（ｔ，２Ｈ），３．５５（ｔ，２Ｈ），３．０３（ｓ，３Ｈ），１．０１（ｓ，９
Ｈ）．
・化合物（１Ａ－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　三方コックを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、１０．００ｇ（２４．４２ｍｍ
ｏｌ）の化合物（１Ａ－ｂ）及び１５０ｍＬの脱水メタノール（富士フイルム和光純薬株
式会社製）を加えて、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。フラスコを氷浴に浸
け、マグネティックスターラーで撹拌しながら１．１１ｇ（２９．３０ｍｍｏｌ）の水素
化ホウ素ナトリウム（東京化成工業株式会社製）を３回に分けて添加した。添加終了後、
氷浴中で３０分間撹拌して反応させた後、氷浴を外して、室温でさらに６時間撹拌して反
応させた。反応終了後、１Ｎ塩酸を加えて酸性にし、室温で２時間撹拌した。飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液で中和した後、反応混合物を１Ｌのナスフラスコに移し、ロータリー
エバポレーターで濃縮し、得られたスラリー状物に酢酸エチル３００ｍＬ及びイオン交換
水２００ｍＬを加え、生成物を抽出した。ナスフラスコ内容物を１Ｌの分液ロートに移し
て有機層を分液し、さらに、１００ｍＬのイオン交換水で有機層を３回洗浄した。洗浄後
、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、ろ液をロータリーエバ
ポレーターで濃縮、乾固して化合物（１Ａ－ｃ）を固体として得た。得量は、８．５４ｇ
（収率：８５％）であった。
化合物（１Ａ－ｃ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．６５－７．６２（ｍ
，４Ｈ），７．４４－７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３７－７．３２（ｍ，４Ｈ），７．１
４（ｄ，２Ｈ），６．５３（ｄ，２Ｈ），４．５３（ｄ，２Ｈ），３．７８（ｔ，２Ｈ）
，３．４６（ｔ，２Ｈ），２．９３（ｓ，３Ｈ），１．３４（ｍ，１Ｈ），１．０３（ｓ
，９Ｈ）．
・化合物（１Ａ－ｄ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた１Ｌの三口フラスコに、２５．
００ｇ（５９．５７ｍｍｏｌ）の化合物（１Ａ－ｃ）、２４．５４ｇ（７１．４９ｍｍｏ
ｌ）のＴｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｐｈｉｎｅ　ｈｙｄｒｏｂｒｏｍｉｄｅ（東京化成工業
株式会社製）、及び５００ｍＬの脱水クロロホルム（関東化学株式会社製）を加え、さら
に撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。フラスコを７０℃のオイルバスに浸し、還流下
で３時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却した後、反応混合物を１Ｌのナスフラス
コに移し、ロータリーエバポレーターで濃縮、乾固した。得られた乾固物をジエチルエー
テルで洗浄した後、真空乾燥して目的物の化合物合（１Ａ－ｄ）を固体として得た。得量
は、４３．９３ｇ（収率：９９％）であった。化合物（１Ａ－ｄ）の１Ｈ－ＮＭＲスペク
トルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．７６－７．６７（ｍ
，９Ｈ），７．６３－７．５５（ｍ，１０Ｈ），７．４２－７．３６（ｍ，２Ｈ），７．
３５－７．２９（ｍ，４Ｈ），６．７８（ｄ，２Ｈ），６．２９（ｂｒ，２Ｈ），５．１
４（ｄ，２Ｈ），３．７１（ｂｒ，２Ｈ），３．３８（ｔ，２Ｈ），２．８５（ｂｒｓ，
３Ｈ），１．０１（ｓ，９Ｈ）．
・化合物（１－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　三方コックを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、３．１３ｇ（８．０１ｍｍｏｌ
）の化合物（１－ｂ）、６．６７ｇ（８．８１ｍｍｏｌ）の化合物（１Ａ－ｄ）、及び２
００ｍＬの脱水テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬株式会社製）（ＴＨＦ）を加
え、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。フラスコを氷浴に浸け、メカニカルス
ターラーで撹拌しながら冷却した後、１．１７ｇ（１０．４２ｍｍｏｌ）のＰｏｔａｓｓ
ｉｕｍ　ｔ－Ｂｕｔｏｘｉｄｅ（東京化成工業株式会社製）を加えて５分間反応させ、氷
浴を外し、室温に昇温してさらに２時間反応させた。反応終了後、トルエン４８０ｍＬを
加え、イオン交換水にて洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥させた。不溶分
をろ別した後、ろ液をナスフラスコに移し、ロータリーエバポレーターで濃縮し、化合物
（１－ｃ）を粘調な液体として得た。得量は、９．９１ｇ（収率：１５９％）であった。
・化合物（１－ｄ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、
９．８１ｇ（２０．０３ｍｍｏｌ）の化合物（１－ｃ）及び９８ｍＬのクロロホルム（富
士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。
フラスコを氷浴に浸け、マグネティックスターラーで撹拌しながら冷却した。３．８８ｇ
（３０．３４ｍｍｏｌ）のＶｉｌｓｍｅｉｒ試薬（東京化成工業株式会社製）を２回に分
けて添加した。添加終了後、さらに、１時間撹拌して反応させた。反応終了後、４０ｍＬ
のブラインを添加して反応をクエンチした。有機層を分液した後、さらに、４０ｍＬのブ
ラインで洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。不溶物をろ別し、ろ液
をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物を逆相シリカゲルカラム精製（
移動相、メタノール：酢酸エチル＝８０：２０）することによって、化合物（１－ｄ）を
得た。得量は、３．３０ｇ（収率：３２％）であった。化合物（１－ｄ）の１Ｈ－ＮＭＲ
スペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．７３（ｓ，１Ｈ），
７．６６－７．５９（ｍ，４Ｈ），７．４５－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３７－７．３
１（ｍ，４Ｈ），７．２６（ｄ，２Ｈ），７．２４（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．５９（ｓ，１Ｈ），６
．５３（ｄ，２Ｈ），３．８０（ｔ，２Ｈ），３．５０（ｔ，２Ｈ），２．９７（ｓ，３
Ｈ），），１．９６－１．７８（ｍ，２Ｈ），１．４２－１．１８（ｍ，１８Ｈ），１．
０３（ｓ，９Ｈ），０．８６－０．８１（ｍ，６Ｈ）．
・化合物（１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　上部に三方コックを取り付けた５００ｍＬのナスフラスコに、２．７０ｇ（３．３６ｍ
ｍｏｌ）の化合物（１－ｄ）、１．９１ｇ（６．０４ｍｍｏｌ）の２－（３－ｃｙａｎｏ
－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－５－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２
（５Ｈ）－ｆｕｒａｎｙｌｉｄｅｎｅ）－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｎｉｔｒｉｌｅ（ｉＣｈｅ
ｍｉｃａｌ社製）、４１ｍＬの脱水エタノール、及び４１ｍＬの脱水クロロホルムを加え
、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。マグネティックスターラーで撹拌しなが
ら室温で２４時間反応させた。反応終了後、反応混合物をロータリーエバポレーターで濃
縮した。濃縮物に１５０ｍＬメタノールを加え、沈殿物をろ別した。得られた生成物を１
７ｍＬの酢酸エチルおよび７５ｍＬのエタノールを用いて洗浄することによって化合物（
１）を赤褐色固体として得た。得量は、３．７５ｇ（収率：１０１％）であった。化合物
（１）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．６８（ｄ，１Ｈ，Ｊ
＝１５．２Ｈｚ），７．６５－７．５９（ｍ，４Ｈ），７．５４－７．４７（ｍ，５Ｈ）
，７．４５－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３７－７．３１（ｍ，４Ｈ），７．２６（ｄ，
２Ｈ），６．９２（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｓ，２Ｈ），６．６２（ｓ，１Ｈ），６．５
７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５．２Ｈｚ），６．５４（ｄ，２Ｈ），３．８０（ｔ，２Ｈ），
３．５１（ｔ，２Ｈ），２．９８（ｓ，３Ｈ），），１．９６－１．７８（ｍ，４Ｈ），
１．４２－１．１８（ｍ，１６Ｈ），１．０２（ｓ，９Ｈ），０．８６－０．８１（ｍ，
６Ｈ）．
（合成例１）化合物（２）の合成
　化合物（２）を合成するために、化合物（１－ａ）をブロモ化し、化合物（２－ｂ）を
合成した。続いて、化合物（２－ｂ）をホルミル化し、化合物（２－ｃ）を合成した。続
いて、化合物（２－ｃ）から鈴木カップリングによって化合物（２－ｄ）を合成し、化合
物（２－ｄ）からアルドール縮合によって化合物（２）を合成した。
・化合物（２－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　化合物（１－ａ）のブロモ化によって化合物（２－ｂ）を合成した。上部に三方コック
を取り付けたジムロート及び１００ｍＬの平衡型滴下ロートを取り付けた５００ｍＬの三
口フラスコに、１０．００ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）の化合物（１－ａ）及び１００ｍＬの
脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、さらに、
撹拌子を入れて内部を窒素置換した。その後、反応混合物の入ったフラスコをドライアイ
スアセトン浴に浸け、反応混合物を－４０℃に冷却した。５．１６ｇ（２９．０ｍｍｏｌ
）のＮ－ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、東京化成工業株式会社製）を５０ｍＬの脱水Ｔ
ＨＦに溶解させて調整した溶液を滴下ロートに加えた。反応混合物の温度が－４０℃を超
えないように、ＮＢＳのＴＨＦ溶液を滴下ロートからゆっくり滴下した。滴下終了後、－
４０℃で３時間撹拌を続けた後、フラスコをドライアイスアセトン浴から出し、室温でさ
らに１６時間撹拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を５００ｍＬのナスフラスコ
に移し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物に、２００ｍＬのクロロ
ホルム及び２００ｍＬのイオン交換水を加え、生成物を抽出し、有機層を分液した。得ら
れた有機層を、さらに、１００ｍＬのイオン交換水で３回洗浄し、分液した有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃
縮、乾固して化合物（２－ｂ）を得た。得量は、１０．９３ｇ（収率：９０％）であった
。化合物（２－ｂ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＯＣＤ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．２６（ｄ，１
Ｈ），７．０４（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｄ，１Ｈ），１．９８－１．８５（ｍ，４Ｈ）
，１．５０－１．１７（ｍ，１６Ｈ），０．９４－０．７７（ｍ，６Ｈ）．
・化合物（２－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　化合物（２－ｂ）のホルミル化によって化合物（２－ｃ）を合成した。三方コックを取
り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、８．００ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）の化合物（２－
ｂ）及び１５０ｍＬの脱水クロロホルム（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、さ
らに、撹拌子を入れて内部を窒素置換した。室温で、マグネティックスターラーを用いて
撹拌しながら４．６４ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）のＶｉｌｓｍｅｉｒ試薬（東京化成工業株
式会社製）を３回に分けて添加した。添加終了後、さらに、２４時間撹拌して反応させた
。反応終了後、５０ｍＬのイオン交換水を添加して反応をクエンチした。有機層を分液し
た後、さらに、５０ｍＬのイオン交換水で洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。不溶物をろ別し、ろ液を５００ｍＬのナスフラスコに移し、ロータリーエバポ
レーターで濃縮した。得られた濃縮物に、２００ｍＬの酢酸エチル及び２００ｍＬのイオ
ン交換水を加え、生成物を抽出した。ナスフラスコ内容物を５００ｍＬの分液ロートに移
して有機層を分液し、さらに、１００ｍＬのイオン交換水で有機層を３回洗浄した。洗浄
後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、ろ液をロータリーエ
バポレーターで濃縮、乾固して化合物（２－ｃ）を得た。得量は、６．４０ｇ（収率：７
５％）であった。化合物（２－ｃ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおり
である。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＯＣＤ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．８５（ｓ，１
Ｈ），７．８１，７．５５（ｓｓ，１Ｈ），７．１７，６．９５（ｓｓ，１Ｈ），２．０
３－１．８７（ｍ，４Ｈ），１．５０－１．１７（ｍ，１６Ｈ），０．９４－０．７７（
ｍ，６Ｈ）．
・化合物（２Ａ－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　ガス導入管及び誘導撹拌型撹拌器を取り付けた１Ｌのナスフラスコに、５５．４７ｇ（
３６６．８ｍｍｏｌ）の２－（メチルフェニルアミノ）エタノール（化合物（４Ａ－ａ）
、東京化成工業株式会社製）及び８３２ｍＬの脱水ジメチルホルムアミド（富士フイルム
和光純薬株式会社製）を加え、内部を窒素置換し、溶液を－４０℃まで冷却した。６５．
２９ｇ（３６６．８ｍｍｏｌ）のＮ－ブロモスクシンイミド（東京化成工業株式会社製）
を加えた後、－１５℃まで昇温し、２時間反応させた。反応混合物を室温まで昇温させた
後、４５５ｇの１０％亜硫酸ナトリウム水溶液及び１１１０ｍＬのトルエンを加え、イオ
ン交換水にて有機層を洗浄した。洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
不溶物をろ別し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮、乾固し、無色のオイルとして
化合物（２Ａ－ｂ）を得た。得量は、７２．０５ｇ（収率：８５％）であった。化合物（
２Ａ－ｂ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．２７（ｄ，２Ｈ），
６．６３（ｄ，２Ｈ），３．８０－３．７４（ｍ，２Ｈ），３．４２（ｔ，２Ｈ），２．
９２（３Ｈ），１．９０（ｔ，１Ｈ）．
・化合物（２Ａ－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　ガス導入管及び誘導撹拌型撹拌器を取り付けた１Ｌのナスフラスコに、７１．９３ｇ（
３１２．６ｍｍｏｌ）の化合物（２Ａ－ｂ）、４２．５６ｇ（６２５．２ｍｍｏｌ）のイ
ミダゾール（東京化成工業株式会社製）、及び８３２ｍＬの脱水テトラヒドロフラン（富
士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、内部を窒素置換し、溶液を０℃まで冷却した。
８８．５１ｇ（３２２．０ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルジフェニルクロロシラン（ＴＢ
ＤＰＳＣｌ、東京化成工業株式会社製）を加えた後、室温まで昇温し、３時間反応させた
。反応混合物に、２９２９ｍＬのヘキサンを加え、イオン交換水にて有機層を洗浄した。
洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ別し、ろ液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮、乾固し、無色のオイルとして化合物（２Ａ－ｃ）を得た。得量
は、１４５．５ｇ（収率：９９％）であった。
・化合物（２Ａ－ｄ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　上部に三方コック及びガス導入管を取り付けた３Ｌのナスフラスコに、１４５．６ｇ（
３１０．８ｍｍｏｌ）の化合物（２Ａ－ｃ）及び１４５６ｍＬの脱水テトラヒドロフラン
（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、内部を窒素置換し、溶液を－６５℃まで冷
却した。２３９ｍＬ（３７２．９ｍｍｏｌ）の１．６Ｍのｎ－ＢｕｔｙｌＬｉｔｈｉｕｍ
テトラヒドロフラン溶液（関東化学株式会社製）を滴下した後、１時間撹拌し、反応させ
た。７５．１７ｇ（４０４．０ｍｍｏｌ）の２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テト
ラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（東京化成工業株式会社製）を加え、２時間か
けて室温まで昇温した。反応混合物に、２８８４ｍＬのヘキサンを加え、イオン交換水に
て有機層を洗浄した。洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物をろ
別し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物を、アセト
ニトリルを用いて２回晶析した後、固形分を減圧乾燥することにより、化合物（２Ａ－ｄ
）を白色固体として得た。得量は、１２４．１ｇ（収率：７７％）であった。化合物（２
Ａ－ｄ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．６４－７．５７（ｍ
，６Ｈ），７．４２－７．３１（ｍ，６Ｈ），６．５４（ｄ，２Ｈ），３．７９（ｔ，２
Ｈ），３．４９（ｔ，２Ｈ），２．９５（ｓ，３Ｈ），１．３１（ｓ，１２Ｈ），１．０
２（ｓ，９Ｈ）．
・化合物（２－ｄ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　化合物（２－ｃ）から鈴木カップリングによって化合物（２－ｄ）を合成した。上部に
三方コックを取り付けたジムロート及び誘導式撹拌翼を取り付けた５００ｍＬの三口フラ
スコに、３．００ｇ（６．３９ｍｍｏｌ）の化合物（２－ｃ）、４．９４ｇ（９．５８ｍ
ｍｏｌ）の化合物（２Ａ－ｄ）、及び２００ｍＬの脱水ＴＨＦを加え、内部をアルゴン置
換した。撹拌しながら、０．１８ｇ（０．１３ｍｍｏｌ）のＴｒｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社製）及び０．２２ｇ（０．５１ｍｍｏｌ）のＴｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈ
ｏｓｐｈｏｎｉｕｍ　Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ（東京化成工業株式会社製）
を加え、さらに、４８ｍＬ（１４４ｍｍｏｌ）の３Ｍリン酸カリウム水溶液を加えた。フ
ラスコを８０℃のオイルバスに浸し、激しく撹拌しながら還流下で９時間反応させた。反
応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、撹拌を止めて静置した。二層に分離した反応混
合物の水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。不溶物をろ過し、ろ液
を５００ｍＬのナスフラスコに移し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた濃
縮物を展開溶媒にトルエンを用いてカラムクロマトグラフィーで精製して目的物の化合物
（２－ｄ）を得た。得量は、３．８５ｇ（収率：７７％）であった。化合物（２－ｄ）の
１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＯＣＤ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．８２（ｓ，１
Ｈ）、７．７３－７．６４（ｍ，４Ｈ），７．５５－７．３５（ｍ，８Ｈ），６．７５－
６．６８（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｔ，２Ｈ），３．６５（ｔ，２Ｈ），２．８１（ｓ，
３Ｈ），２．０３－１．８７（ｍ，４Ｈ），１．５０－１．１７（ｍ，１６Ｈ），１．０
３（ｓ，９Ｈ），０．９４－０．７７（ｍ，６Ｈ）．
・化合物（２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　化合物（２－ｄ）からアルドール縮合によって化合物（２）を合成した。上部に三方コ
ックを取り付けた５００ｍＬのナスフラスコに、３．８５ｇ（４．９５ｍｍｏｌ）の化合
物（２－ｄ）、１．８７ｇ（５．９４ｍｍｏｌ）の２－（３－ｃｙａｎｏ－４－ｍｅｔｈ
ｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－５－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２（５Ｈ）－ｆｕ
ｒａｎｙｌｉｄｅｎｅ）－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｎｉｔｒｉｌｅ（ｉＣｈｅｍｉｃａｌ社製
）、１００ｍＬの脱水エタノール、及び１００ｍＬの脱水クロロホルムを加え、さらに撹
拌子を入れて、内部を窒素置換した。マグネティックスターラーで撹拌しながら室温で２
４時間反応させた。反応終了後、反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮した。濃
縮物にメタノールを加え、沈殿物をろ別し、さらに、沈殿物をメタノールで洗浄して、化
合物（２）を青色固体として得た。得量は、４．５５ｇ（収率：８６％）であった。化合
物（２）は、チオフェン環を２以上有し、かつ構成元素としてｓｐ３炭素原子を有する２
価の多環式縮合環基を備え、さらに式（ｂ１）で表される基を備えている。化合物（２）
の１Ｈ－ＮＭＲスペクトル及びＵＶ可視光スペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＣＯＣＤ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．８６－７．３
４（ｍ，１８Ｈ），６．８５－６．６９（ｍ，３Ｈ），３．８６（ｔ，２Ｈ），３．６５
（ｔ，２Ｈ），２．８１（ｓ，３Ｈ），２．０３－１．８７（ｍ，４Ｈ），１．５０－１
．１７（ｍ，１６Ｈ），１．０３（ｓ，９Ｈ），０．９４－０．７７（ｍ，６Ｈ）．
　ＵＶ可視光スペクトル：λｍａｘ＝８３５ｎｍ（クロロホルム中）．
（実施例１－２）化合物（３）の合成
　化合物（３）を合成するために、化合物（３－ａ）をホルミル化し、化合物（３－ｂ）
を合成した。続いて、化合物（３－ｂ）からＷｉｔｔｉｇ反応により、化合物（３－ｃ）
を合成した。続いて、化合物（３－ｃ）をホルミル化し、化合物（３－ｄ）を合成した。
続いて、化合物（３－ｄ）からアルドール縮合によって化合物（３）を合成した。
・化合物（３－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　化合物（３－ａ）は、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２０１１，２３，２２８９－２２９１．
記載の方法を参考に合成した。三方コック及びセプタムを取り付けた１０００ｍＬの三口
フラスコに、２０．００ｇ（２４．９６ｍｍｏｌ）の化合物（３－ａ）及び５００ｍＬの
超脱水テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、さらに、撹拌子
を入れて内部を窒素置換した。氷浴（０℃）で、マグネティックスターラーを用いて撹拌
しながら１７．１６ｍＬ（２７．４６ｍｍｏｌ）の１．６Ｍ　ｎ－ブチルリチウムヘキサ
ン溶液（関東化学工業株式会社製）をガスタイトシリンジで５分かけて添加した。添加終
了後、氷冷下、さらに、２時間撹拌して反応させた後、３．６５ｇの超脱水Ｎ，Ｎ－ジメ
チルホルムアミドを添加し、１５分間撹拌した。氷浴を外し、さらに、室温で１時間撹拌
した後、イオン交換水を添加して反応をクエンチした。反応混合物を１Ｌナスフラスコに
移し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた粘調な濃縮物をイオン交換水で洗
浄し、析出した固体をろ別した。得られた固体をメタノールで洗浄し、減圧乾燥すること
によって、化合物（３－ｂ）を得た。得量は、２２．０７ｇ（収率：１０７％）であった
。化合物（３－ｂ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．７７（ｓ，１Ｈ），
７．６６（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ），７．２０－７．０５（ｍ，９Ｈ），２．
９３－２．７６（ｍ，４Ｈ），１．２０（ｔ，２４Ｈ）．
・化合物（３－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　三方コックを取り付けた３００ｍＬの三口フラスコに、２．５０ｇ（３．０１ｍｍｏｌ
）の化合物（３－ｂ）、２．６９ｇ（３．６２ｍｍｏｌ）の化合物（１Ａ－ｄ）、及び１
００ｍＬの脱水テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬株式会社製）（ＴＨＦ）を加
え、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。フラスコを氷浴に浸け、マグネティッ
クスターラーで撹拌しながら冷却した後、２．２５ｇ（５６．３８ｍｍｏｌ）の水素化ナ
トリウム６０％流動パラフィン分散物（東京化成工業株式会社製）を加えて１時間反応さ
せ、氷浴を外し、室温に昇温してさらに２時間反応させた。反応終了後、反応混合物を氷
上に空けて残存の水素化ナトリウムをクエンチし、酢酸エチル２００ｍＬを加えて生成物
を抽出し、さらに、イオン交換水にて洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥さ
せた。不溶分をろ別した後、ろ液をナスフラスコに移し、ロータリーエバポレーターで濃
縮し、化合物（３－ｃ）を固体として得た。得量は、３．６０ｇ（収率：９８％）であっ
た。
・化合物（３－ｄ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　三方コック、セプタムを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、３．６０ｇ（２．９
６ｍｍｏｌ）の化合物（３－ｃ）及び１００ｍＬの脱水クロロホルム（富士フイルム和光
純薬株式会社製）を加え、さらに、撹拌子を入れて内部を窒素置換した。室温で、マグネ
ティックスターラーを用いて撹拌しながら０．５７ｇ（４．４４ｍｍｏｌ）のＶｉｌｓｍ
ｅｉｒ試薬（東京化成工業株式会社製）を３回に分けて添加した。添加終了後、さらに、
２４時間撹拌して反応させた。反応終了後、５０ｍＬのイオン交換水を添加して反応をク
エンチした。有機層を分液した後、さらに、５０ｍＬのイオン交換水で洗浄した後、有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。不溶物をろ別し、ろ液を５００ｍＬのナスフラス
コに移し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物をメタノールで洗浄し
た後、減圧下で乾燥して化合物（３－ｄ）を得た。得量は、３．７８ｇ（収率：１０３％
）であった。化合物（３－ｄ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりであ
る。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．７８（ｓ，１Ｈ），
７．７０－７．６２（ｍ，３Ｈ），７．５０－７．０７（ｍ，２６Ｈ），６．５３（ｄ，
１Ｈ），３．８２（ｔ，２Ｈ），３．５１（ｔ，２Ｈ），２．９８（ｓ，３Ｈ），２．９
６－２．８３（ｍ，４Ｈ），１．２４（ｔ，２４Ｈ），１．０５（ｔ，９Ｈ）．
・化合物（３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　上部に三方コックを取り付けた３００ｍＬのナスフラスコに、３．７８ｇ（３．０４ｍ
ｍｏｌ）の化合物（３－ｄ）、０．９１ｇ（４．５６ｍｍｏｌ）の２－（３－ｃｙａｎｏ
－４－ｍｅｔｈｙｌ－５、５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２（５Ｈ）－ｆｕｒａｎｙｌｉｄｅｎ
ｅ）－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｎｉｔｒｉｌｅ（公知の手法により合成した。Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓ　ｏｆ　ＳＰＩＥ，８１１３，ｐｐ８１１３１５）、１．５ｍＬのトリエチルア
ミン、１００ｍＬの脱水クロロホルムを加え、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換し
た。フラスコをオイルバスに浸け、マグネティックスターラーで撹拌しながら６０℃で４
８時間反応させた。反応終了後、反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮した。濃
縮物に１５０ｍＬメタノールを加え、沈殿物をろ別した。得られた生成物を１７ｍＬの酢
酸エチルおよび７５ｍＬのエタノールを用いて洗浄することによって化合物（３）を赤褐
色固体として得た。得量は、３．９８ｇ（収率：９２％）であった。化合物（３）の１Ｈ
－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：７．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．８Ｈ
ｚ），７．６２－７．５８（ｍ，４Ｈ），７．４４－７．２８（ｍ，７Ｈ），７．２３（
ｄ，２Ｈ），７．１７－７．１０（ｍ，１６Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），６．８３（ｄ
，１Ｈ，１５．８Ｈｚ），６．５９－６．５１（ｍ，３Ｈ），３．７８（ｔ，２Ｈ），３
．５０（ｔ，２Ｈ），２．９６（ｓ，３Ｈ），２．９０－２．８０（ｍ，４Ｈ），１．６
９（ｓ，６Ｈ），１．１８（ｄ，２４Ｈ），１．００（ｓ，９Ｈ）．
　ＵＶ可視光スペクトル：λｍａｘ＝７９３ｎｍ（クロロホルム中）．
（実施例１－３）化合物（４）の合成
　化合物（４）を合成するために、化合物（４－ａ）からＷｉｔｔｉｇ反応により、化合
物（４－ｂ）を合成した。続いて、化合物（４－ｂ）からＶｉｌｓｍｅｉｅｒ反応によっ
て化合物（４－ｃ）を合成し、化合物（４－ｃ）からＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ縮合によっ
て化合物（４）を合成した。
・化合物（４－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　化合物（４－ａ）は、国際公開第２０２２／１３１２３６号に記載の方法で合成した。
三方コックを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、３．２０ｇ（８．２０ｍｍｏｌ）
の化合物（４－ａ）、６．４１ｇ（８．６０ｍｍｏｌ）の化合物（１Ａ－ｄ）、及び１６
０ｍＬの脱水テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬株式会社製）（ＴＨＦ）を加え
、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。フラスコを氷浴に浸け、メカニカルスタ
ーラーで撹拌しながら冷却した後、３．４５ｇ（３０．７２ｍｍｏｌ）のＰｏｔａｓｓｉ
ｕｍ　ｔ－Ｂｕｔｏｘｉｄｅ（東京化成工業株式会社製）を加えて５分間反応させ、氷浴
を外し、室温に昇温してさらに１時間反応させた。反応終了後、トルエン１２８ｍＬを加
え、イオン交換水にて洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥させた。不溶分を
ろ別した後、ろ液をナスフラスコに移し、ロータリーエバポレーターで濃縮し、化合物（
４－ｂ）を粘調な液体として得た。得量は、７．３８ｇ（収率：１１６％）であった。
・化合物（４－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた２００ｍＬの三口フラスコに、
６．３６ｇ（２０．０３ｍｍｏｌ）の化合物（４－ｂ）及び１２７ｍＬのクロロホルム（
富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した
。フラスコを氷浴に浸け、撹拌子で撹拌しながら冷却した。３．４８ｇ（２７．０８ｍｍ
ｏｌ）のＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬（東京化成工業株式会社製）を２回に分けて添加した。
添加終了後、さらに、１時間撹拌して反応させた。反応終了後、４０ｍＬのブラインを添
加して反応をクエンチした。有機層を４０ｍＬのブラインで洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。不溶物をろ別し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得ら
れた濃縮物を逆相シリカゲルカラム精製（移動相、メタノール：酢酸エチル＝９０：１０
）することによって、赤色固体として化合物（４－ｃ）を得た。得量は、０．４９ｇ（収
率：７％）であった。化合物（４－ｃ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のと
おりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．８３（ｓ，１Ｈ），
７．６６－７．５９（ｍ，４Ｈ），７．５７（ｓ，１Ｈ），７．４５－７．３９（ｍ，２
Ｈ），７．３８－７．３１（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｄ，２Ｈ），，７．０１（ｄ，１Ｈ
，Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．９１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．８５（ｓ，１Ｈ），
６．５４（ｄ，２Ｈ），４．１６（ｔ，２Ｈ），３．８１（ｔ，２Ｈ），３．５１（ｔ，
２Ｈ），２．９８（ｓ，３Ｈ），），１．９１－１．８０（ｍ，２Ｈ），１．３８－１．
１９（ｍ，１２Ｈ），１．０４（ｓ，９Ｈ），０．８６（ｔ，３Ｈ）．
・化合物（４）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　三方コックを取り付けた１００ｍＬのナスフラスコに、０．４８ｇ（０．６７ｍｍｏｌ
）の化合物（４－ｃ）、０．３８ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）の２－（３－ｃｙａｎｏ－４－
ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－５－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２（５Ｈ
）－ｆｕｒａｎｙｌｉｄｅｎｅ）－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｎｉｔｒｉｌｅ（ＩＣｈｅｍｉｃ
ａｌ社製）、２ｍＬの脱水エタノール、及び８ｍＬの脱水クロロホルムを加え、さらに撹
拌子を入れて、内部を窒素置換した。撹拌子で撹拌しながら室温で２７時間反応させた。
反応終了後、２４ｍＬのメタノールを加え、沈殿物をろ別した後、メタノールを用いて洗
浄することによって化合物（４）を黒色固体として得た。得量は、０．６３ｇ（収率：９
１％）であった。化合物（４）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりであ
る。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．０５－７．９０（ｂ
ｒ，１Ｈ），７．６２－７．５９（ｍ，４Ｈ），７．５４－７．５１（ｍ，５Ｈ），７．
４３－７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３６－７．２９（ｍ，６Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ）
，７．０５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ），６．９９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）
，６．８２（ｓ，１Ｈ），６．５８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ），６．５３（ｄ，１
Ｈ，１４．８Ｈｚ），４．０９（ｔ，２Ｈ），３．８０（ｔ，２Ｈ），３．５３（ｔ，２
Ｈ），２．９９（ｓ，３Ｈ），１．８７－１．７７（ｍ，２Ｈ），１．３２－１．１３（
ｍ，１０Ｈ），１．００（ｓ，９Ｈ），０．８４（ｔ，３Ｈ）．
（実施例１－４）化合物（５）の合成
　化合物（５）を合成するために、鈴木カップリングにより、化合物（５－ａ）を合成し
た。続いて、化合物（５－ａ）をホルミル化し、化合物（５－ｂ）を合成した。続いて、
化合物（５－ｂ）からＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ縮合によって化合物（５）を合成した。
・化合物（５－ａ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　上部に三方コックを取り付けたジムロート、ガス導入管、及び誘導型撹拌器を取り付け
た５００ｍＬ四口フラスコに、５．００ｇの化合物（２Ａ－ｃ）、４．２６ｇの４，４，
５，５－テトラメチル－２－（チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２－イル）－１，３，
２－ジオキサボロラン、及び２００ｍＬの脱水トルエン（関東化学株式会社製）２００ｍ
Ｌを入れ、反応混合物をアルゴンパージしながらフラスコ内部を窒素置換した。反応混合
物にトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製
）を０．２９ｇのＴｒｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌ
ａｄｉｕｍ（０）（Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、０．３７ｇのＴｒｉ－ｔｅ
ｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ　Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ（東京
化成工業株式会社製）、及び８０ｍＬの３Ｍリン酸カリウム水溶液を加えた後、フラスコ
を８０℃のオイルバスに浸漬し、メカニカルスターラーで激しく撹拌しながら１０時間反
応させた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却した後、分離した水層を分液除去し、
有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別し、ろ液をロータリーエバポレ
ーターで濃縮、乾固した。得られた粗生成物をメタノール（富士フイルム和光純薬株式会
社製）で洗浄、ろ別し、減圧乾燥して化合物（５－ａ）を得た。得量は４．３７ｇであっ
た。
・化合物（５－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた２００ｍＬ三口フラスコに、１
．００ｇの化合物（５－ａ）及び５０ｍＬの脱水テトラヒドロフラン（富士フイルム和光
純薬株式会社製）を加え、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。撹拌子で撹拌し
ながら、室温で１．５４ｍＬの１．６Ｍブチルリチウムヘキサン溶液（関東化学株式会社
製）を１．５４ｍＬ添加した。添加終了後、室温でさらに１時間撹拌した後、０．２８ｇ
のジメチルアミノアクロレイン（東京化成工業株式会社製）を反応混合物に添加した。添
加終了後、室温でさらに１時間撹拌して反応させた。反応終了後、イオン交換水を加え、
分離した水層を分液除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別し
、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮、乾固した。得られた粘稠物をメタノール（富
士フイルム和光純薬株式会社製）で洗浄、上澄みを取り除き、残存した粘稠物を減圧乾燥
して化合物（５－ｂ）を得た。得量は１．２１ｇであった。
・化合物（５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた２００ｍＬナスフラスコに、１
．２１ｇの化合物（５－ｂ）、０．９８ｇの２－（３－シアノ－４－メチル－５－フェニ
ル－５－（トリフルオロメチル）フラン－２（５Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（ＩＣ
ＨＥＭＩＣＡＬ社製）、３０ｍＬの脱水クロロホルム（関東化学株式会社製）、及び３０
ｍＬの脱水エタノール（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加え、さらに撹拌子を入れ
て、内部を窒素置換した。撹拌子で室温で９時間撹拌し反応させた。反応終了後、反応混
合物をロータリーエバポレーターで濃縮、乾固し、得られた粘稠物をメタノール（富士フ
イルム和光純薬株式会社製）で洗浄し、析出した固体をろ別し、減圧乾燥して化合物（５
）を得た。得量は１．１０ｇであった。化合物（５）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結
果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．１１－７．８９（ｂ
ｒ，１Ｈ），７．６４－７．５８（ｍ，４Ｈ），７．５２－７．４８（ｍ，５Ｈ），７．
４４－７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３７－７．２７（ｍ，６Ｈ），７．２１（ｂｒｓ，１
Ｈ），　７．０１－６．９６（ｍ，２Ｈ），６．８８－６．８６（ｍ，１Ｈ），６．６７
－６．４５（ｍ，３Ｈ），３．８０（ｔ，２Ｈ），３．５３（ｔ，２Ｈ），２．９９（ｓ
，３Ｈ），１．９９－１．８３（ｍ，４Ｈ），１．０６－０．８３（ｍ，２５Ｈ），０．
７６－０．５３（ｍ，１４Ｈ）．
（実施例１－５）化合物（６）の合成
　化合物（６）を合成するために、化合物（４－ａ）をブロモ化し、化合物（６－ｂ）を
合成した。続いて、化合物（６－ｂ）から鈴木カップリングによって、化合物（６－ｃ）
を合成した。続いて、化合物（６－ｃ）からホルミル化反応によって化合物（６－ｄ）を
合成し、化合物（６－ｃ）からＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ縮合によって化合物（６）を合成
した。
・化合物（６－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　三方コックを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、２４．００ｇ（７５．２１ｍｍ
ｏｌ）の化合物（４－ａ）及び２４０ｍＬの脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、富士フイ
ルム和光純薬株式会社製）を加え、さらに、撹拌子を入れて内部を窒素置換した。その後
、反応混合物の入ったフラスコを０℃に冷却した。１３．３９ｇ（７５．２１ｍｍｏｌ）
のＮ－ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、東京化成工業株式会社製）を加えた。添加終了後
、反応混合物を室温に昇温し、１時間撹拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物をイ
オン交換水にて洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物
をろ別し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮、乾固して化合物（６－ｂ）を得た。
得量は、１８．０７ｇ（収率：６２％）であった。
・化合物（６－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、
１５．００ｇ（３７．６５ｍｍｏｌ）の化合物（６－ｂ）、２１．３５ｇ（４１．４２ｍ
ｍｏｌ）の化合物（２Ａ－ｄ）、及び２２５ｍＬの脱水ＴＨＦを加え、さらに撹拌子を入
れて内部をアルゴン置換した。撹拌しながら、５０ｍＬ（１５１ｍｍｏｌ）の３Ｍリン酸
カリウム水溶液を加え、１．１０ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）のＴｒｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（ＳｔｒｅｍＣｈｅｍｉｃａ
ｌｓ社製）及び１．１５ｇ（３．７７ｍｍｏｌ）のＴｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏ
ｓｐｈｏｎｉｕｍＴｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ（東京化成工業株式会社製）を加
えた。フラスコを８０℃のオイルバスに浸し、激しく撹拌しながら還流下で２時間反応さ
せた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、撹拌を止めて静置した。二層に分離し
た反応混合物の水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。不溶物をろ過
し、ろ液を５００ｍＬのナスフラスコに移し、ロータリーエバポレーターで濃縮、乾固し
目的物の化合物（６－ｃ）を得た。得量は、２９．５２ｇ（収率：１１１％）であった。
化合物（６－ｃ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．８３（ｓ，１Ｈ），７．６４－７．
６１（ｍ，４Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ）７．４８－７．３８（ｍ，４Ｈ），７．３８（
ｍ，４Ｈ），７．０１（ｓ，１Ｈ），６．５８（ｄ，２Ｈ），４．２０（ｔ，２Ｈ），３
．８２（ｔ，２Ｈ），３．５２（ｔ，２Ｈ），），２．９９（ｓ，３Ｈ），１．９１－１
．８６（ｍ，２Ｈ），１．３７－１．１９（ｍ，１０Ｈ），１．０３（ｓ，９Ｈ），０．
８５（ｔ，３Ｈ）．
・化合物（６－ｄ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、
６．００ｇ（８．４９ｍｍｏｌ）の化合物（６－ｃ）、３．４５ｇ（９．３３ｍｍｏｌ）
のトリブチル（１，３－ジオキソラン－２－イルメチル）ホスホニウムブロミド（東京化
成工業株式会社製）、及び１２０ｍＬのＴＨＦ（富士フイルム和光純薬株式会社製）を加
え、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。フラスコを氷浴に浸け、撹拌子で撹拌
しながら冷却した。反応混合物に１．０２ｇ（２５．４６ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウム
試薬（東京化成工業株式会社製）を添加し、添加終了後、さらに、３時間撹拌して反応さ
せた。反応終了後、１２０ｍＬの１０％塩酸を添加して反応をクエンチした。有機層を分
液した後、さらに、６０ｍＬのイオン交換水で洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。不溶物をろ別し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した。得られた
濃縮物をシリカゲルカラム精製（移動相：クロロホルム）することによって、化合物（６
－ｄ）を得た。得量は、４．７８ｇ（収率：７７％）であった。化合物（６－ｄ）の１Ｈ
－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）
，７．６５－７．６１（ｍ，４Ｈ），７．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ１５．０Ｈｚ），７．４５
－７．３２（ｍ，８Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ），６．５８（ｄ
，２Ｈ），６．５６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ，７．６Ｈｚ），４．１６（ｔ，２
Ｈ），３．８１（ｔ，２Ｈ），３．５２（ｔ，２Ｈ），２．９９（ｓ，３Ｈ），１．９１
－１．８３（ｍ，２Ｈ），１．３５－１．１８（ｍ，１０Ｈ），１．０５（ｓ，９Ｈ），
０．８５（ｔ，３Ｈ）．
・化合物（６）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　三方コックを取り付けた１００ｍＬのナスフラスコに、２．００ｇ（２．７３ｍｍｏｌ
）の化合物（６－ｄ）、１．７２ｇ（５．４６ｍｍｏｌ）の２－（３－ｃｙａｎｏ－４－
ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－５－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２（５Ｈ
）－ｆｕｒａｎｙｌｉｄｅｎｅ）－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｎｉｔｒｉｌｅ（ＩＣｈｅｍｉｃ
ａｌ社製）、２０ｍＬの脱水エタノール、及び２０ｍＬの脱水クロロホルムを加え、さら
に撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。撹拌子で撹拌しながら室温で１８時間反応させ
た。反応終了後、２０ｍＬのエタノールを加え、沈殿物をろ別した。得られた生成物を８
ｍＬのクロロホルムおよび４２ｍＬのエタノールを用いて２回洗浄することによって化合
物（６）を黒色固体として得た。得量は、２．５３ｇ（収率：９０％）であった。化合物
（６）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．７６（ｄｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１
２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄ，４Ｈ），７．６６－７．２９（ｍ，１４Ｈ），７．
１８（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，１２．
４Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｄ，２Ｈ），６．３３（ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，１Ｈ），４
．１３（ｔ，２Ｈ），３．８１（ｔ，２Ｈ），３．５５（ｔ，２Ｈ），３．００（ｓ，３
Ｈ），１．８９－１．７９（ｍ，２Ｈ），１．３４－１．１４（ｍ，１０Ｈ），１．００
（ｓ，９Ｈ），０．８３（ｔ，３Ｈ）．
（実施例１－６）化合物（７）の合成
　化合物（７）を合成するために、Ｂｕｃｈｗａｌｄアミノ化反応により、化合物（７－
ｂ）を合成した。続いて、化合物（７－ｂ）からホルミル化反応によって化合物（７－ｃ
）を合成した。続いて、化合物（７－ｃ）からブロモ化反応により化合物（７－ｄ）を合
成した、続いて、化合物（７－ｄ）から鈴木カップリングにより、化合物（７－ｅ）を合
成し、化合物（７－ｅ）からＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ縮合によって化合物（７）を合成し
た。
・化合物（７－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　化合物（７－ａ）は、国際公開第２０２０／０３９９６２号に従って合成した。上部に
三方コック及び誘導撹拌型撹拌器を取り付けた２Ｌの四口フラスコに、６５．００ｇ（２
００．５９ｍｍｏｌ）の３，３’－ジブロモ－２，２’－ビチオフェン（Ａｍｂｅｅｄ社
製）、７３．７９ｇ（２４０．７０ｍｍｏｌ）の化合物（７－ａ）、及び１３００ｍＬの
脱水トルエンを入れて、内部を窒素置換した。撹拌しながら、７７．１１ｇ（８０２．３
６ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、１１．６５ｇ（１０．０３ｍｍｏｌ）
のトリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム、及び１２．４９ｇ（２０．０６ｍｍｏ
ｌ）の（±）－２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（東京
化成工業株式会社製）を加えた後、反応容器をオイルバスに浸し、１１０℃にて２４時間
反応させた。反応終了後、室温まで冷却した後、反応混合物をイオン交換水で洗浄し、有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。不溶物をろ過し、ろ液をロータリーエバポレー
ターで濃縮した。得られた濃縮物を展開溶媒にトルエンを用いてカラムクロマトグラフィ
ー（移動相、ヘキサン：クロロホルム＝３：１）で精製した後、再結晶（酢酸エチル：メ
タノール＝２：１）により目的物の化合物（７－ｂ）を淡黄色固体として得た。得量は、
６２．２８ｇであった。化合物（７－ｂ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下の
とおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．４４－７．３２（ｍ，６Ｈ），７．
２９－７．２４４（ｍ，４Ｈ），７．０７（ｄ，２Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），４．３
３（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ）．
・化合物（７－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
　上部に三方コックを付けた２００ｍＬ三口フラスコに、合成した化合物（７－ａ）を４
．１０ｇ、脱水テトラヒドロフラン（富士フイルム和光純薬株式会社製）を８２ｍＬ、撹
拌子を入れ、内部を窒素置換した。反応混合物をドライアイスバスに浸し－６４℃まで冷
却し、撹拌しながら、１．６Ｍブチルリチウムヘキサン溶液（関東化学株式会社製）を６
．１１ｍＬ（９．７７ｍｍｏｌ）添加した。添加終了後、冷却したまま更に３０分間撹拌
した後、ジメチルアミノアクロレイン（東京化成工業株式会社製）２．６４ｇを反応混合
物に添加した。添加終了後、撹拌しながら０℃まで昇温した。反応終了後、イオン交換水
を加え、分離した水層を分液除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分
をろ別し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮、乾固し、化合物（７－ｃ）を褐色粘
稠物として得た。得量は５．３９ｇ（収率：９８％）であった。化合物（７－ｃ）の１Ｈ
－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．５４（ｄ，１Ｈ），７．５０（ｄ，
１Ｈ），７．４１－７．２８（ｍ，７Ｈ），７．２７－７．２０（ｍ，５Ｈ），７．１７
（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｄ，１Ｈ），６．４１（ｄｄ，１Ｈ），４．３４（ｔ，２Ｈ）
，３．９２（ｔ，２Ｈ），０．８５（ｓ，９Ｈ）．
・化合物（７－ｄ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
　上部に三方コックを取り付けた２００ｍＬの三口フラスコに、２．００ｇ（３．３６ｍ
ｍｏｌ）の化合物（７－ｃ）及び６０ｍＬの脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、富士フイ
ルム和光純薬株式会社製）を加え、さらに、撹拌子を入れて内部を窒素置換した。その後
、反応混合物の入ったフラスコを０℃に冷却した後、１．２６ｇ（７．０６ｍｍｏｌ）の
Ｎ－ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、東京化成工業株式会社製）を加えた。添加終了後、
反応混合物を冷却したまま、１時間撹拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物をイオ
ン交換水にて洗浄した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、不溶物を
ろ別し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮、乾固して化合物（７－ｄ）を得た。得
量は、１．７４ｇ（収率：７７％）であった。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：９．２３（ｓ，１Ｈ），７．９９（ｓ
，１Ｈ），７．４７（ｓ，１Ｈ），７．３８－７．２８（ｍ，６Ｈ），７．２６－７．２
１（ｍ，４Ｈ），７．００（ｓ，１Ｈ），４．３２（ｔ，２Ｈ），３．９２（ｔ，２Ｈ）
，０．８５（ｓ，９Ｈ）．
・化合物（７－ｅ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた５００ｍＬの三口フラスコに、
１．００ｇ（１．４８ｍｍｏｌ）の化合物（７－ｄ）、０．２７ｇ（１．６３ｍｍｏｌ）
の４－（ジメチルアミノ）フェニルボロン酸、及び３０ｍＬの脱水ＴＨＦを加え、さらに
、撹拌子を入れて内部をアルゴン置換した。撹拌しながら、１．５ｍＬ（４．４５ｍｍｏ
ｌ）の３Ｍリン酸カリウム水溶液を加え、０．０４ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）のＴｒｉｓ（
ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｃｅｔｏｎｅ）ｄｉｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）（Ｓｔｒｅ
ｍＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び０．５ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）のＴｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂ
ｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍＴｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ（東京化成工業株
式会社製）を加えた。フラスコを５０℃のオイルバスに浸し、激しく撹拌しながら２時間
反応させた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し、撹拌を止めて静置した。二層に
分離した反応混合物の水層を除去し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。不溶物
をろ過し、ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮、乾固した。得られた反応粗生成物を
シリカゲルクロマトグラフィ（移動相：クロロホルム）によって精製し、目的物の化合物
（７－ｅ）を得た。得量は、０．４７ｇ（収率：４２％）であった。化合物（７－ｅ）の
１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．６３（ｓ，１Ｈ），７．４６－７．
３２（ｍ，９Ｈ），７．２８－７．２４（ｍ，４Ｈ），７．１３（ｄ，２Ｈ），７．００
（ｓ，１Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），６．８４（ｄ，２Ｈ），６．６８（ｄ，２Ｈ），
４．２６（ｔ，２Ｈ），３．９２（ｔ，２Ｈ），３．０３（ｓ，６Ｈ），３．００（ｓ，
６Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ）
・化合物（７）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
　上部に三方コックを取り付けた１００ｍＬのナスフラスコに、０．４５ｇ（０．６０ｍ
ｍｏｌ）の化合物（７－ｅ）、０．２８ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）の２－（３－ｃｙａｎｏ
－４－ｍｅｔｈｙｌ－５－ｐｈｅｎｙｌ－５－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）－２
（５Ｈ）－ｆｕｒａｎｙｌｉｄｅｎｅ）－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｎｉｔｒｉｌｅ（ＩＣｈｅ
ｍｉｃａｌ社製）、５ｍＬの脱水エタノール、及び５ｍＬの脱水クロロホルムを加え、さ
らに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。撹拌子で撹拌しながら室温で３０時間反応さ
せた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、８ｍＬのエタノールを用いて洗浄し、反応粗生
成物を得た。反応粗生成物を晶析（酢酸エチル：アセトニトリル＝１：５）により精製し
、化合物（７）を黒色固体として得た。得量は、０．４４ｇ（収率：６６％）であった。
化合物（６）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．０８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ
），７．５１－７．３０（ｍ，１３Ｈ），７．２６－７．２０（ｍ，４Ｈ），７．０８－
６．７５（ｍ，５Ｈ），６．６８（ｄ，２Ｈ），５．９４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ
），４．２２（ｔ，４Ｈ），３．９１（ｔ，２Ｈ），３．０９（ｓ，６Ｈ），３．０１（
ｓ，６Ｈ），０．８８（ｓ，９Ｈ）．
（実施例１－７）化合物（８）の合成
　化合物（６－ｄ）からＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ縮合によって化合物（８）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
　化合物（８－ａ）は国際公開第２０１９１５１３１８号の記載の方法に従って合成した
。上部に三方コックを取り付けたジムロートを取り付けた１００ｍＬのナスフラスコに、
０．４５ｇ（０．６０ｍｍｏｌ）の化合物（７－ｅ）、１．８０ｇ（５．４６ｍｍｏｌ）
の化合物（８－ａ）、２０ｍＬの脱水エタノール、及び２０ｍＬの脱水クロロホルムを加
え、さらに撹拌子を入れて、内部を窒素置換した。撹拌子で撹拌しながら、フラスコを５
０℃に加熱したオイルバスに浸し、５時間反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し
、８ｍＬのエタノールを用いて洗浄し、反応粗生成物を得た。反応粗生成物を晶析（クロ
ロホルム：エタノール＝１：１）により精製し、化合物（８）を黒色固体として得た。得
量は、２．５１ｇ（収率：８８％）であった。化合物（８）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの
測定結果は以下のとおりである。
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：７．７３（ｄ，２Ｈ），７．６２－７
．５８（ｍ，４Ｈ），７．５０（ｄ，２Ｈ），７．４４（ｄ，２Ｈ），７．４２－７．２
２（ｍ，８Ｈ），７．１２（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｄｄ，１Ｈ
，Ｊ＝１４．４Ｈｚ，１１．６Ｈｚ），６．６１（ｄ，２Ｈ），６．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ
＝１４．４Ｈｚ），４．１３（ｔ，２Ｈ），３．０８（ｔ，２Ｈ），３．５４（ｔ，２Ｈ
），２．９９（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），１．８９－１．７８（ｍ，２Ｈ），
１．３３－１．１５（ｍ，１０Ｈ），１．００（ｓ，９Ｈ），０．８２（ｔ，３Ｈ）．
２．加熱安定性試験
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）の測定条件）
　化合物の純度の指標となるＨＰＬＣ面積百分率の値は、高速液体クロマトグラフィー（
ＨＰＬＣ、株式会社島津製作所製、商品名：ＬＣ－２０Ａ）により、特に記載のない限り
、２５４ｎｍにおける値を求めた。測定するＥＯ用インク組成物を３μＬ注入した。ＨＰ
ＬＣの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランを用い、１ｍＬ／分の流速で
、０．１質量％の酢酸を添加した水／アセトニトリル（５０／５０）：テトラヒドロフラ
ン＝１００：０～０：１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、ＳＵＭ
ＩＰＡＸＯＤＳＺ－ＣＬＵＥ粒子径：３μｍ、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ（住
化分析センター製）を用いた。検出器は、フォトダイオードアレイ検出器（株式会社島津
製作所製、商品名：ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）を用いた。
（有機溶媒の双極子モーメントの算出）
　有機溶媒の双極子モーメントμをＧａｕｓｓｉａｎ社製の量子化学計算プログラムであ
るＧａｕｓｓｉａｎ０９により計算することによって算出した。Ｍ０６２Ｘ／６－３１＋
ｇ（ｄ）条件の下、ｐｃｍ計算（溶媒としてクロロホルムを指定）により構造最適化計算
を実施した。
（実施例２－１）
　市販化合物ＮＥＯ－８２３（東京化成工業株式会社製）５ｍｇを、オルト－ジクロロベ
ンゼン４ｍＬに溶解させて、実施例２－１のＥＯ用インク組成物を調製し、１４０℃に加
熱したホットプレート上にて２時間加熱撹拌した。加熱安定性試験の前後において、ＨＰ
ＬＣを測定したところ、化合物の維持率は１０２％であった。なお、維持率ｒは、以下の
式（Ｘ）より求めた。
　ｒ＝Ｓ１／Ｓ０　（Ｘ）
　Ｓ１：加熱安定性試験後の化合物のＨＰＬＣ面積百分率の値
　Ｓ０：加熱安定性試験前の化合物のＨＰＬＣ面積百分率の値
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
（実施例２－２）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてキシレンを用いて、実施例２－２のＥＯ用インク組
成物を調製した以外は、実施例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合物の維持
率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、９８％であった。
（実施例２－３）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト（ＰＧＭＥＡ）を用いて、実施例２－３のＥＯ用インク組成物を調製した以外は、実施
例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合物の維持率を算出した。加熱安定性試
験の前後において、化合物の維持率は、９９％であった。
（実施例２－４）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてテトラリンを用いて、実施例２－４のＥＯ用インク
組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合物の維
持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、１０２％であった
。
（実施例２－５）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えて２－ヘプタノンを用いて、実施例２－５のＥＯ用イ
ンク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合物
の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、９４％であっ
た。
（比較例２－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてジメチルアセトアミドを用いて、比較例２－１のＥ
Ｏ用インク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、
化合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、８８％
であった。
（比較例２－２）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例２－２のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合
物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、６５％であ
った。
　実施例２－１～２－５及び比較例２－１、２－２を表１にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000102
（実施例３－１）
　ＮＥＯ－８２３に代えて実施例１－１の化合物（１）を用いて、実施例３－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合
物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、９４％であ
った。
（実施例３－２）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてクロロベンゼンを用いて、実施例３－２のＥＯ用イ
ンク組成物を調製した以外は、実施例３－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化合
物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、１０２％で
あった。
（比較例３－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例３－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例３－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合
物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、５６％であ
った。
　実施例３－１、実施例３－２、及び比較例３－１を表２にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000103
（実施例４－１）
　ＮＥＯ－８２３に代えて合成例１の化合物（２）を用いて、実施例４－１のＥＯ用イン
ク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合物の
維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、９１％であった
。
（比較例４－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例４－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例４－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合
物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、５１％であ
った。
　実施例４－１及び比較例４－１を表３にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000104
（実施例５－１）
　ＮＥＯ－８２３に代えて実施例１－２の化合物（３）を用いて、実施例５－１のＥＯ用
インク組成物を調製し、１４０℃に加熱したホットプレート上にて８時間加熱撹拌した以
外は、実施例２－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合物の維持率を算出した。加
熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、１００％であった。
（比較例５－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例５－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例５－１と同様して、加熱安定性試験を行い、化合
物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、１５％であ
った。
　実施例５－１及び比較例５－１を表４にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000105
（実施例６－１）
　ＮＥＯ－８２３に代えて実施例１－３の化合物（４）を用いて、実施例６－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化
合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、１００％
であった。
（比較例６－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例６－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例６－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化
合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、６２％で
あった。
　実施例６－１及び比較例６－１を表５にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000106
（実施例７－１）
　ＮＥＯ－８２３に代えて実施例１－４の化合物（５）を用いて、実施例７－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化
合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、９９％で
あった。
（比較例７－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例７－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例７－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化
合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、２９％で
あった。
　実施例７－１及び比較例７－１を表６にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000107
（実施例８－１）
　ＮＥＯ－８２３に代えて実施例１－５の化合物（６）を用いて、実施例８－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化
合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、１００％
であった。
（比較例８－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例８－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例８－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化
合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、６１％で
あった。
　実施例８－１及び比較例８－１を表７にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000108
（実施例９－１）
　ＮＥＯ－８２３に代えて実施例１－６の化合物（７）を用いて、実施例９－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例２－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化
合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、９０％で
あった。
（比較例９－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例９－１のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例９－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、化
合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、６２％で
あった。
　実施例９－１及び比較例９－１を表８にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109
（実施例１０－１）
　実施例１－７の化合物（８）５ｍｇを、オルト－ジクロロベンゼン４ｍＬに溶解させて
、実施例１０－１のＥＯ用インク組成物を調製し、１４０℃に加熱したホットプレート上
にて８時間加熱撹拌した。加熱安定性試験の前後において、ＨＰＬＣを測定したところ、
化合物の維持率は１０１％であった。
（比較例１０－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例１０－１のＥＯ
用インク組成物を調製した以外は、実施例１０－１と同様にして、加熱安定性試験を行い
、化合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、１０
％であった。
　実施例１０－１及び比較例１０－１を表９にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000110
（実施例１１－１）
　市販化合物ＮＥＯ－８２３（東京化成工業株式会社）５ｍｇ及びＰＭＭＡ（アルドリッ
チ社製）を、オルト－ジクロロベンゼン４ｍＬに溶解させて、１４０℃に加熱したホット
プレート上にて２時間加熱撹拌した。加熱安定性試験の前後において、ＨＰＬＣを測定し
たところ、化合物の維持率は１０５％であった。
（比較例１１－１）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例１１－１のＥＯ
用インク組成物を調製した以外は、実施例１１－１と同様にして、加熱安定性試験を行い
、化合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、３３
％であった。
（実施例１１－２）
ＮＥＯ－８２３に代えて実施例１－１の化合物（１）を用いて、実施例１１－２のＥＯ用
インク組成物を調製した以外は、実施例１１－１と同様にして、加熱安定性試験を行い、
化合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、９４％
であった。
（比較例１１－２）
　オルト－ジクロロベンゼンに代えてシクロペンタノンを用いて、比較例１１－２のＥＯ
用インク組成物を調製した以外は、実施例１１－２と同様にして、加熱安定性試験を行い
、化合物の維持率を算出した。加熱安定性試験の前後において、化合物の維持率は、４５
％であった。
　実施例１１－１、１１－２及び比較例１１－１、１１－２を表１０にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000111
（実施例１２－１）
（Ａ）インク組成物の調製
　０．０８ｇの実施例１－１の化合物（１）及び０．１１ｇのＰＭＭＡ（富士フイルム和
光純薬株式会社製）をクロロベンゼン（富士フイルム和光純薬株式会社製）１．０３ｇに
溶解させ、実施例１２－１のＥＯ用インク組成物を調製した。
（Ｂ）ＥＯ膜の作製
　スピンコーターＭＳ－Ａ１００（ミカサ株式会社製）を使用し、洗浄済みのＩＴＯ基板
上に実施例１２－１のＥＯ用インク組成物を塗布した後、９５℃で２．５時間真空乾燥し
た。これにより、膜厚が５５０ｎｍであるＥＯ膜を得た。この上に、ＩＺＯ薄膜をスパッ
タ法により２７０ｎｍ作製し、上部電極とした。この薄膜をそれぞれ１１０℃に昇温した
後、電極間に１４０Ｖ／μｍの電界を印加し、１１０℃を１分間保持した。電界を印加し
たまま室温まで徐冷した後、電界をＯＦＦとし、実施例１２－１のＥＯ膜を作成した。
（Ｃ）ＥＯ係数の測定
　得られたＥＯ膜を、参考論文（“Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒ
ｉｃ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ａｎ　ａｐｅｒｔｕｒｅ　ｆｏｒ　ｓｉｍｐＩｅ
　ａｎｄ　ｒｅＩｉａｂＩｅ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｌｅｃｔｒｏ－ｏｐｔｉ
ｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ”，Ｔｏｓｈｉｋｉ　Ｙａｍａｄａ　ａｎｄ　Ａｋｉｒａ　Ｏ
ｔｏｍｏ，Ｏｐｔｉｃｓ　Ｅｘｐｒｅｓｓ，ｖｏＩ．２１，ｐａｇｅｓ２９２４０－４８
（２０１３））に記載の方法と同様にして、ＥＯ係数ｒ３３を測定した。レーザー光源は
、半導体ＤＦＢレーザー（ＴＨＯＲＬＡＢＳ製）のＬＰ１３１０－ＳＡＤ２（１３１０ｎ
ｍ）及びＬＰ１５５０－ＳＡＤ２（１５５０ｎｍ）を用いた。実施例１２－１のＥＯ膜の
ＥＯ係数ｒ３３は１３１０ｎｍ下で７８ｐｍ／Ｖ、１５５０ｎｍ下で５６ｐｍ／Ｖであっ
た。
　表１～表１０に示すとおり、所定の化合物と、沸点が１２０℃以上であり、かつ双極子
モーメントが３．０デバイ未満である有機溶媒との組み合わせである、実施例のＥＯ用イ
ンク組成物は、このような組み合わせでない、比較例のＥＯ用インク組成物に比べて、加
熱安定性試験の前後における化合物の維持率が高かった。また、所定の化合物と非晶性樹
脂とを含む実施例１２－１のＥＯ膜は、充分に高いＥＯ係数を有することが判明した。こ
れらの結果から、本発明の電気光学用インク組成物が加熱安定性に優れることが確認され
た。

Claims (12)

  1. 　下記式（１’）で表される化合物及び下記式（１’’）で表される化合物からなる群よ
    り選ばれる少なくとも１種の化合物と、
    　沸点が１２０℃以上であり、かつ双極子モーメントが３．０デバイ未満である有機溶媒
    と、
    を含む、電気光学用インク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［式（１’）中、Ｄ１は、電子供与性基を表す。
    　Ｘ１は、２価の共役系連結基又は単結合を表す。
    　Ａ１は、下記式（ａ１）で表される基を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［式（ａ１）中、Ｅ１及びＥ２は、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）－、－Ｃ（Ｏ
    ）－、－Ｏ－、又は－ＮＲ３－を表す。ただし、Ｅ１及びＥ２の少なくとも一方は、－Ｏ
    －又は－ＮＲ３－である。
    　Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール
    基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、ハロゲン原
    子を含む基である。
    　Ｒ３は、水素原子又はアルキル基を表す。
    　＊は、結合位置を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    ［式（１’’）中、Ｄ２は、電子供与性基を表す。
    　Ｘ２は、２価の多環式縮合環基を含む２価の共役系連結基を表す。当該２価の多環式縮
    合環基は、チエノチオフェン環を１又は２有し、構成元素としてｓｐ３炭素原子及びケイ
    素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含まない２価の
    多環式縮合環基であり、２価の多環式縮合環基の縮合環全体の環の数は、４～１０である
    。
    　Ａ２は、下記式（ａ２）で表される基を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    ［式（ａ２）中、Ｅ３及びＥ４は、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）－、－Ｃ
    （Ｏ）－、－Ｏ－、又は－ＮＲ１３－を表す。ただし、Ｅ３及びＥ４の少なくとも一方は
    、－Ｏ－又は－ＮＲ１３－である。
    　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す
    。
    　Ｒ１３は、水素原子又はアルキル基を表す。
    　＊は、結合位置を表す。］
  2. 　前記Ｄ１及び前記Ｄ２が、下記式（ｄ１）で表される基である、請求項１に記載の電気
    光学用インク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    ［式（ｄ１）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシ
    ルオキシアルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリル
    オキシアルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１
    －ＯＨ（Ｒ４１は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２－ＮＨ２（Ｒ４２は２価の炭化
    水素基を表す。）、－Ｒ４３－ＳＨ（Ｒ４３は２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ４
    ４－ＮＣＯ（Ｒ４４は２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有し
    ていてもよい。Ｒ４及びＲ５は、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を
    形成していてもよい。
    　Ｒ６は、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル
    オキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
    キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニル
    オキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１－Ｏ
    Ｈ（Ｒ６１は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２－ＯＨ（Ｒ６２は２価の炭化水
    素基を表す。）、－Ｒ６３－ＮＨ２（Ｒ６３は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６４－
    ＳＨ（Ｒ６４は２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５－ＮＣＯ（Ｒ６５は２価の炭化水
    素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６（Ｒ６６は１価の炭化水素基を表す。）を表
    す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６が複数存在する場合、それらは同一
    であっても異なっていてもよい。Ｒ６は、Ｒ４又はＲ５と互いに結合して、それぞれが結
    合する原子とともに環を形成していてもよい。
    　ｋは、０～４の整数を表す。
    　ｎは、０又は１を表す。
    　＊は、結合位置を表す。］
  3. 　非晶性樹脂をさらに含み、
    　前記非晶性樹脂が、前記化合物と共有結合を形成していてもよく、前記化合物の架橋性
    基と反応して架橋構造を形成していてもよい、請求項１又は２に記載の電気光学用インク
    組成物。
  4. 　下記式（１Ａ）で表される、化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    ［式（１Ａ）中、Ｘａは、チオフェン環を２以上有し、構成元素としてｓｐ３炭素原子及
    び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を含まない２
    価の多環式縮合環基を表し、２価の多環式縮合環基は、置換基を有していてもよい。
    　Ｅ１ａ及びＥ２ａは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１ａ）（Ｒ２ａ）－、－Ｃ（Ｏ）－、
    －Ｏ－、又は－ＮＲ３ａ－を表す。ただし、Ｅ１ａ及びＥ２ａの少なくとも一方は、－Ｏ
    －又は－ＮＲ３ａ－である。
    　Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリ
    ール基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１ａ及びＲ２ａの少なくとも一方は、ハ
    ロゲン原子を含む基ある。
    　Ｒ３ａは、水素原子又はアルキル基を表す。
    　Ｒ４ａ及びＲ５ａは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
    ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
    キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１ａ－ＯＨ（
    Ｒ４１ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２ａ－ＮＨ２（Ｒ４２ａは２価の炭化水
    素基を表す。）、－Ｒ４３ａ－ＳＨ（Ｒ４３ａは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
    ４４ａ－ＮＣＯ（Ｒ４４ａは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
    を有していてもよい。Ｒ４ａ及びＲ５ａは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
    ともに環を形成していてもよい。
    　Ｒ６ａは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
    ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
    ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
    ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１ａ
    －ＯＨ（Ｒ６１ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２ａ－ＯＨ（Ｒ６２ａは２
    価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３ａ－ＮＨ２（Ｒ６３ａは２価の炭化水素基を表す。
    ）、－Ｒ６４ａ－ＳＨ（Ｒ６４ａは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５ａ－ＮＣＯ（
    Ｒ６５ａは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６ａ（Ｒ６６ａは１価
    の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６ａが複
    数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６ａは、Ｒ４ａ又はＲ
    ５ａと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
    　ｋａは、０～４の整数を表す。］
  5. 　前記式（１Ａ）で表される化合物が、下記式（２）で表される化合物である、請求項４
    に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    ［式（２）中、Ｘａ、Ｒ１ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、及びｋａは、前記と同義である
    。］
  6. 　下記式（１Ｂ）で表される、化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    ［式（１Ｂ）中、Ｘｂは、チエノチオフェン環を１又は２有し、構成元素としてｓｐ３炭
    素原子及びケイ素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を有し、かつベンゼン環を
    含まない２価の多環式縮合環基を表し、２価の多環式縮合環基の縮合環全体の環の数は、
    ４～１０である。２価の多環式縮合環基は、置換基を有していてもよい。
    　Ｅ３ｂ及びＥ４ｂは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１１ｂ）（Ｒ１２ｂ）－、－Ｃ（Ｏ）
    －、－Ｏ－、又は－ＮＲ１３ｂ－を表す。ただし、Ｅ３ｂ及びＥ４ｂの少なくとも一方は
    、－Ｏ－又は－ＮＲ１３ｂ－である。
    　Ｒ１１ｂ及びＲ１２ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を
    表す。
    　Ｒ１３ｂは、水素原子又はアルキル基を表す。
    　Ｒ４ｂ及びＲ５ｂは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
    ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
    キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１ｂ－ＯＨ（
    Ｒ４１ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２ｂ－ＮＨ２（Ｒ４２ｂは２価の炭化水
    素基を表す。）、－Ｒ４３ｂ－ＳＨ（Ｒ４３ｂは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
    ４４ｂ－ＮＣＯ（Ｒ４４ｂは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
    を有していてもよい。Ｒ４ｂ及びＲ５ｂは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
    ともに環を形成していてもよい。
    　Ｒ６ｂは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
    ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
    ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
    ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１ｂ
    －ＯＨ（Ｒ６１ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２ｂ－ＯＨ（Ｒ６２ｂは２
    価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３ｂ－ＮＨ２（Ｒ６３ｂは２価の炭化水素基を表す。
    ）、－Ｒ６４ｂ－ＳＨ（Ｒ６４ｂは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５ｂ－ＮＣＯ（
    Ｒ６５ｂは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６ｂ（Ｒ６６ｂは１価
    の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６ｂが複
    数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６ｂは、Ｒ４ｂ又はＲ
    ５ｂと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
    　ｋｂは、０～４の整数を表す。］
  7. 　下記式（１Ｃ）で表される、化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    ［式（１Ｃ）中、Ｘｃは、チオフェン環を２以上有する２価の多環式縮合環基又はチオフ
    ェン環を２以上有するヘテロアリーレン基を表し、２価の多環式縮合環基及びヘテロアリ
    ーレン基は、置換基を有していてもよい。
    　Ｅ１Ｃ及びＥ２Ｃは、それぞれ独立に、－Ｃ（Ｒ１Ｃ）（Ｒ２Ｃ）－、－Ｃ（Ｏ）－、
    －Ｏ－、又は－ＮＲ３Ｃ－を表す。ただし、Ｅ１Ｃ及びＥ２Ｃの少なくとも一方は、－Ｏ
    －又は－ＮＲａ－である。
    　Ｒ１Ｃ及びＲ２Ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリ
    ール基、又はハロアリール基を表す。ただし、Ｒ１Ｃ及びＲ２Ｃの少なくとも一方は、ハ
    ロゲン原子を含む基である。
    　Ｒ３Ｃは、水素原子又はアルキル基を表す。
    　Ｒ４Ｃ及びＲ５Ｃは、それぞれ独立に、アルキル基、ハロアルキル基、アシルオキシア
    ルキル基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシアル
    キル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アリール基、－Ｒ４１Ｃ－ＯＨ（
    Ｒ４１Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ４２Ｃ－ＮＨ２（Ｒ４２Ｃは２価の炭化水
    素基を表す。）、－Ｒ４３Ｃ－ＳＨ（Ｒ４３Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、又は－Ｒ
    ４４Ｃ－ＮＣＯ（Ｒ４４Ｃは２価の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基
    を有していてもよい。Ｒ４Ｃ及びＲ５Ｃは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と
    ともに環を形成していてもよい。
    　Ｒ６Ｃは、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
    ルオキシ基、トリアルキルシリルオキシアルキル基、アリールジアルキルシリルオキシア
    ルキル基、アルキルジアリールシリルオキシアルキル基、アルケニルオキシ基、アルキニ
    ルオキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルファニル基、イソシアネート基、－Ｒ６１Ｃ
    －ＯＨ（Ｒ６１Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｏ－Ｒ６２Ｃ－ＯＨ（Ｒ６２Ｃは２
    価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６３Ｃ－ＮＨ２（Ｒ６３Ｃは２価の炭化水素基を表す。
    ）、－Ｒ６４Ｃ－ＳＨ（Ｒ６４Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、－Ｒ６５Ｃ－ＮＣＯ（
    Ｒ６５Ｃは２価の炭化水素基を表す。）、又は－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ６６Ｃ（Ｒ６６Ｃは１価
    の炭化水素基を表す。）を表す。これらの基は架橋性基を有していてもよい。Ｒ６Ｃが複
    数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６Ｃは、Ｒ４Ｃ又はＲ
    ５Ｃと互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
    　ｋｃは、０～４の整数を表す。
    　Ｒ７ｃ及びＲ８ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す
    。］
  8. 　請求項４～７のいずれか一項に記載の化合物を含む、電気光学用インク組成物。
  9. 　請求項１又は２に記載の電気光学用インク組成物を形成材料とする、電気光学膜。
  10. 　請求項４～７のいずれか一項に記載の化合物を含む、電気光学膜。
  11. 　請求項９に記載の電気光学膜を備える、電気光学素子。
  12. 　請求項１０に記載の電気光学膜を備える、電気光学素子。
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