WO2023145823A1 - 溶接継手 - Google Patents

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WO2023145823A1
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plating
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正寛 松葉
卓哉 光延
将明 浦中
登代充 中村
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日本製鉄株式会社
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    • C23C2/40Plates; Strips

Definitions

  • the present invention relates to welded joints.
  • Automotive parts such as automobile suspension parts and various building materials are often manufactured using welded joints made by welding multiple steel materials. Since these automobile members and building materials are used after being exposed to various environments, it is desired that the manufactured welded joints have excellent corrosion resistance. Therefore, various zinc-based plated steel sheets such as alloyed hot-dip galvanized steel sheets are used as materials for such welded joints.
  • Patent Document 1 a steel sheet and a plating layer including a Zn-Al-Mg alloy layer disposed on the surface of the steel sheet are provided, and in the cross section of the Zn-Al-Mg alloy layer, MnZn two -phase
  • the area fraction is 45 to 75%
  • the total area fraction of the MgZn 2 phase and the Al phase is 70% or more
  • the area fraction of the Zn-Al-MgZn 2 ternary eutectic structure is 0 to 5%.
  • a plated steel material in which the plated layer has a predetermined chemical composition has been proposed.
  • Patent Document 1 it is possible to solve the problem of blowhole formation by using the plated steel material proposed in Patent Document 1 above.
  • the technique proposed in Patent Document 1 still has room for improvement, and the electrodeposition coating property of the weld bead portion in the welded joint made of galvanized steel sheet as a raw material Regarding, it was found that further improvement can be expected.
  • an object of the present invention is to provide a welded joint capable of further improving the electrodeposition coating properties at the weld bead portion. be.
  • the present inventors conducted further studies, improved the plated steel sheet as a material, and studied appropriate welding conditions, so that the electrodeposition of paint on the surface of the weld metal at the weld bead part was achieved.
  • the gist of the present invention completed based on such knowledge is as follows.
  • Any of the above has, in the non-heat-affected zone, a plating layer positioned on at least part of the surface of the base iron and an oxide layer positioned on the plating layer, and the plating layer has a mass %, Al: 1.00-80.00%, Mg: 1.00-20.00%, Fe: 0.01-15.00%, Si: 0-10.00%, Ca: 0-4 00%, and optionally Sb: 0 to 0.500%, Pb: 0 to 0.500%, Cu: 0 to 1.000%, Sn: 0 to 1.000%, In
  • FIG. 5 is an explanatory diagram schematically showing an example of the structure of a welded joint according to another embodiment
  • FIG. 5 is an explanatory diagram schematically showing an example of the structure of a welded joint according to another embodiment
  • FIG. 5 is an explanatory diagram schematically showing an example of the structure of a welded joint according to another embodiment
  • FIG. 1B is an explanatory diagram for explaining the welded joint according to the embodiment shown in FIG. 1A
  • FIG. 10 is an explanatory diagram for explaining the intensity of peaks in XPS measurement results; It is an explanatory view for explaining an evaluation method of electrodeposition coatability.
  • FIG. 1A is an explanatory diagram schematically showing an example of the structure of a welded joint according to this embodiment.
  • FIG. 1A schematically shows the overall configuration of a welded joint obtained by lap fillet welding a first steel plate and a second steel plate by arc welding.
  • Figure 3 shows a cross-section of the welded joint perpendicular to the stretch direction;
  • the welded joint 1 according to this embodiment includes a first steel plate 10, a second steel plate 20, and a weld bead portion 30. As shown in FIG.
  • the slag layer 32 is shown with a uniform thickness, but the actual thickness of the slag layer 32 may not be uniform.
  • FIG. 1A shows the slag layer 32 covering the entire surface of the weld metal 31, the slag layer 32 is formed to partially cover the surface of the weld metal 31, as will be described later.
  • the weld bead portion 30 extends along the Y-axis direction in the figure, and the first steel plate 10 and the second steel plate 20 are joined by the weld bead portion 30 .
  • the composition of the weld metal 31 changes according to the type of welding wire used, the chemical composition of the first steel plate 10 and the second steel plate 20 as materials, etc., so all possibilities are covered. It is difficult to uniquely define such components.
  • a weld metal 31 is generally composed mainly of oxides of elements that are easily oxidized among the various elements that constitute the plated steel sheet as a material. Examples of such easily oxidizable elements include Al and Mg.
  • the measurement may be performed, for example, as follows. That is, a sample having the weld metal 31 is prepared, the sample is cut in a plane (XZ plane in FIG. 1A) orthogonal to the welding direction (Y-axis direction in FIG. 1A), and a cross section of the weld bead portion 30 (Fig. The sample is embedded in resin and polished so that the XZ cross section in 1A) can be observed.
  • the oxides generated during welding are roughly divided into two types: scale and slag.
  • the scale contains 50% or more of Fe in mass % when oxygen is excluded, and the balance is composed of easily oxidizable elements and impurities.
  • the slag contains 50% or more of easily oxidizable elements in terms of mass% when oxygen is excluded, and the balance is less than 50% by mass of Fe and impurities.
  • the “easily oxidizable element” is a metal element that is more easily oxidized than Fe in the Ellingham diagram, and is a metal element that can be added to the plating layer. Specific examples of such easily oxidizable metal elements include Ca, In, Bi, Cr, Zr, Li, La, Ce, Sr, Y, Si, Mn, Al, and Ti.
  • such a "toe T” is not limited to lap fillet weld joints such as those shown in FIG. The same applies to T-welded joints, etc.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross section of the welded joint 1 perpendicular to the extending direction of the weld bead portion 30. As shown in FIG.
  • a portion of the welded joint 1 that is not heat-affected by welding is referred to as a "non-heat-affected zone".
  • a region R1 sufficiently separated from the vicinity of the toe T corresponds to such a non-heat-affected zone.
  • the position of such a non-heat-affected zone is, for example, from the toe T as shown in FIG. can be considered as a region separated by, for example, 3 mm or more in the direction away from (the X-axis direction in FIG. 2).
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing a part of a cross section parallel to the plate thickness direction in the non-heat affected zone R1.
  • the non-heat-affected zone R1 in at least one of the first steel sheet 10 or the second steel sheet 20 is, as schematically shown in FIG. It has a layer 103 and an oxide layer 105 located on the plated layer 103 .
  • the plating layer 103 and the oxide layer 105 as described above may be present on one surface of the base iron 101. More preferably present on the surface.
  • the base iron 101, the plating layer 103 and the oxide layer 105 will be described in detail below.
  • the base iron 101 corresponding to the base material of the plated steel sheet, which is the material is not particularly limited.
  • Various steel plates can be used as the base steel 101 depending on the mechanical strength (for example, tensile strength) required for the welded joint 1 .
  • Examples of such steel sheets include various Al-killed steels, ultra-low carbon steels containing Ti, Nb, etc., high-strength steels containing ultra-low-carbon steels with strengthening elements such as P, Si, Mn, etc.
  • Various steel plates such as can be mentioned.
  • the thickness of the base iron 101 is not particularly limited, and is appropriately set according to the mechanical properties required for the welded joint 1.
  • the plated layer 103 is provided on at least a portion of the surface of the base iron 101, and is preferably provided over the entire surface of the base iron 101, as schematically shown in FIG.
  • the plated layer 103 is derived from the plated layer of the plated steel sheet that is the material of the welded joint 1 . Below, first, the chemical composition of the plating layer 103 will be described in detail.
  • the chemical composition of the plating layer 103 according to the present embodiment is, in mass %, Al: 1.00 to 80.00%, Mg: 1.00 to 20.00%, Fe: 0 .01 to 15.00%, Si: 0 to 10.00%, Ca: 0 to 4.00%, and the balance consists of Zn and impurities of 5.00% by mass or more. That is, in the chemical composition of the plating layer 103 according to the present embodiment, the contents of Al, Mg, Fe, Si, and Ca are within the above ranges, and the total of these contents is less than 100% by mass, and the balance is 5.00% by mass or more of Zn and impurities.
  • Al is an element necessary for forming the main phase (Zn--Al--Mg alloy phase) of the plating layer 103 according to this embodiment.
  • Al is contained in a predetermined content or more in order to ensure corrosion resistance of the non-heat-affected zone. If the Al content in the plating layer 103 is less than 1.00% by mass, the corrosion resistance of the non-heat-affected zone as described above cannot be ensured. Therefore, in the plating layer 103 according to this embodiment, the Al content is set to 1.00% by mass or more.
  • the Al content is preferably 18.00% by mass or more, more preferably 35.00% by mass or more. When the Al content falls within the above range, it is possible to ensure the corrosion resistance of the non-heat affected zone.
  • the Al content in the plating layer 103 exceeds 80.00% by mass, the Al phase that functions as a cathode increases excessively when placed in a corrosive environment, and corrosion of the base iron progresses. Therefore, the corrosion resistance of the non-heat-affected zone cannot be ensured. Therefore, in the plating layer 103 according to this embodiment, the Al content is set to 80.00% by mass or less.
  • the Al content is preferably 60.00% by mass or less, more preferably 50.00% by mass or less.
  • Mg is an element necessary for forming the main phase (Zn--Al--Mg alloy phase) of the plating layer 103 according to this embodiment.
  • Mg is contained in a predetermined content or more in order to secure the corrosion resistance of the non-heat-affected zone. Therefore, in the plating layer 103 according to this embodiment, the Mg content is 1.00% by mass or more.
  • the Mg content is preferably 5.00% by mass or more, more preferably 7.00% by mass or more. When the Mg content falls within the above range, it is possible to secure the corrosion resistance of the non-heat affected zone.
  • the Mg content in the plating layer 103 exceeds 20.00% by mass, the anodic dissolution of the plating layer is likely to proceed when placed in a corrosive environment, so the corrosion resistance of the non-heat-affected zone is ensured. I can't. Therefore, in the plating layer 103 according to this embodiment, the Mg content is set to 20.00% by mass or less.
  • the Mg content is preferably 15.00% by mass or less, more preferably 13.00% by mass or less. When the Mg content falls within the above range, it is possible to secure the corrosion resistance of the non-heat affected zone.
  • Elements constituting the base iron 101 may be mixed into the plating layer 103 from the base iron 101 that is the base material.
  • elements forming the base iron 101 are transferred to the plating layer 103 by mutual diffusion of elements due to solid-liquid reactions between the base iron 101 and the plating layer 103. Easier to mix. Due to such contamination of elements, a predetermined amount of Fe is contained in the plating layer 103, and the content is generally 0.01% by mass or more. If the mutual diffusion is promoted, the adhesion between the base iron 101 and the plating layer 103 is improved. From the viewpoint of improving the adhesion between the base iron 101 and the plating layer 103, the Fe content in the plating layer 103 is preferably 0.20% by mass or more.
  • Fe may be intentionally added to the plating bath used when manufacturing the plating layer 103 within the range that does not impair the effects of the present invention.
  • the Fe content in the plating layer 103 is 15.00% by mass or more, a high-melting intermetallic compound of Fe and Al is formed in the plating bath, and the high-melting intermetallic compound is dross. As such, it adheres to the plating layer and significantly deteriorates the appearance quality, which is not preferable.
  • the Fe content in the plating layer 103 is 15.00% by mass or less by adjusting the Fe content in the plating bath.
  • the Fe content in the plating layer 103 is more preferably 10.00% by mass or less.
  • Si is an element capable of suppressing excessive growth of an Fe—Al intermetallic compound formed at the interface between the plating layer and the base iron and improving the adhesion between the plating layer and the base iron.
  • the Si content is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.20% by mass or more, in order to suppress excessive growth of the Fe—Al intermetallic compound.
  • the Si content exceeds 10.00% by mass, an excessive amount of Mg and a high-melting-point intermetallic compound are formed, which inhibits the formation of an Al—Mg oxide film that has the effect of suppressing Zn evaporation. It becomes difficult to suppress Zn evaporation during welding.
  • the Si content in the plating bath for producing the plating layer 103 is too high, the viscosity of the plating bath may increase more than necessary, and the plating workability may decrease. Therefore, by adjusting the Si content in the plating bath from the viewpoint of plating workability, the Si content in the plating layer 103 becomes 10.00% by mass or less.
  • the Si content in the plating layer 103 is preferably 5.00% by mass or less, more preferably 2.00% by mass or less.
  • Ca 0 to 4.00% by mass
  • the plating layer 103 When Ca is contained in the plating layer 103, it forms an intermetallic compound with Al and Zn. Furthermore, when the plating layer 103 contains Si together with Ca, Ca forms an intermetallic compound with Si. Since these intermetallic compounds have a high melting point and a stable structure, it is possible to suppress the formation of blowholes and LME caused by Zn evaporation during welding of plated steel sheets. The effect of suppressing the formation of blowholes and LME during welding is exhibited by setting the Ca content to 0.01% by mass or more.
  • the Ca content in the plating layer 103 is more preferably 0.10% by mass or more.
  • the Ca content in the plating layer 103 exceeds 4.00% by mass, the corrosion resistance of the non-heat-affected zone is lowered. From this point of view, the Ca content in the plating layer 103 is 4.00% by mass or less.
  • the Ca content in the plating layer 103 is preferably 2.50% by mass or less, more preferably 1.50% by mass or less.
  • the balance of Al, Mg, Fe, Si, and Ca is 5.00% by mass or more of Zn and impurities.
  • Zn is an element necessary for forming the main phase (Zn—Al—Mg alloy phase) of the plating layer 103 according to the present embodiment, and is an important element for improving the corrosion resistance of the non-heat-affected zone. be. Since the effect of improving the corrosion resistance of the non-heat-affected zone is manifested when the Zn content is 5.00% by mass or more, the Zn content is made 5.00% by mass or more.
  • the plating layer 103 further selectively contains Sb: 0 to 0.500%, Pb: 0 to 0.500%, Cu: 0 to 1, instead of part of the remaining Zn. .000%, Sn: 0-1.000%, In: 0-1.000%, Bi: 0-1.000%, Ti: 0-1.000%, Cr: 0-1.000%, Nb Zr: 0-1.000% Ni: 0-1.000% Mn: 0-1.000% V: 0-1.000% Mo: 0-1.000% 000%, Ag: 0 to 1.000%, Li: 0 to 1.000%, La: 0 to 0.500%, Ce: 0 to 0.500%, B: 0 to 0.500%, Y: It may contain 0 to 0.500%, Sr: 0 to 0.500%, and a total of 0 to 5.000%.
  • the plating layer 103 includes Sb, Pb, Cu, Sn, In, Bi, Ti, Cr, Nb, Zr, Ni, Mn, V, Mo, Ag, Li, La , Ce, B, Y, and Sr may be contained within the above content range and in a total content of 5.000% by mass or less.
  • the total content of the optional additive elements is preferably 1.000% by mass or less, more preferably 0.200% by mass or less. The content of each optional additive element will be described in detail below.
  • the contents of Sb, Pb, and Sr in the plating layer 103 are each independently 0.500% by mass or less.
  • the contents of Sb, Pb and Sr are each independently preferably 0.200% by mass or less.
  • the effect of improving the corrosion resistance of the weld zone is exhibited when the content of any one of Cu, Ti, Cr, Nb, Ni, Mn, and V in the plating layer 103 is 0.005% by mass or more. Therefore, when at least one of Cu, Ti, Cr, Nb, Ni, Mn, and V is contained in the plating layer 103, the content of these elements is independently 0.005% by mass or more. preferably.
  • the plating for forming the plated layer 103 in which any of the contents of Cu, Ti, Cr, Nb, Ni, Mn, and V exceeds 1.000% by mass, the plating for forming the plated layer 103 These elements tend to form various intermetallic compounds in the bath. As a result, the viscosity of the plating bath is increased, and a plated steel sheet with good plating properties cannot be produced. Therefore, the contents of Cu, Ti, Cr, Nb, Ni, Mn, and V in the plating layer 103 are each independently set to 1.000% by mass or less. The contents of Cu, Ti, Cr, Nb, Ni, Mn and V are each independently preferably 0.200% by mass or less.
  • Sn, In, and Bi are elements that increase the Mg elution rate when the plating layer 103 containing Zn, Al, and Mg is placed in a corrosive environment. When the elution rate of Mg increases, Mg ions are supplied to the portion where the base iron is exposed, thereby improving anticorrosion properties. From this point of view, when Sn, In, and Bi are contained, the contents of Sn, In, and Bi are each independently set to 0.0050% by mass or more.
  • the content of Zr is set to 1.000% by mass or less.
  • the Zr content is preferably 0.010% by mass or less.
  • Mo 0 to 1.000% by mass
  • the content of Mo is set to 1.000% by mass or less.
  • the Mo content is preferably 0.010% by mass or less.
  • the Ag content is 1.000% by mass or less.
  • the Ag content is preferably 0.050% by mass or less.
  • Li 0 to 1.000% by mass
  • the content is preferably 0.010% by mass or more.
  • the content of Li is set to 1.000% by mass or less.
  • the content of Li is preferably 0.050% by mass or less.
  • La, Ce, and Y are elements that exhibit substantially the same effect as Ca, and suppress the formation of blowholes during welding. This is because the atomic radius of each element is close to the atomic radius of Ca. When these elements are contained in the plating layer 103, they are substituted at Ca sites. Therefore, these elements are detected at the same position as Ca in EDS. Moreover, when these elements become oxides, the oxides of these elements are detected at the same position as CaO.
  • the effect of suppressing the formation of blowholes during welding can be realized by independently setting the content of these elements to 0.010% by mass or more. More preferably, the contents of La, Ce, and Y in the plating layer 103 are each independently 0.050% by mass or more.
  • the contents of La, Ce, and Y are each independently 0.500% by mass or less.
  • the contents of La, Ce, and Y are preferably each independently 0.100% by mass or less.
  • B 0 to 0.500% by mass
  • B When B is contained in the plating layer 103, it has the effect of further suppressing LME. It is presumed that this is because when B is contained in the plating layer 103, it combines with at least one of Zn, Al, Mg, and Ca to form various intermetallic compounds.
  • B when B is contained in the plating layer 103, it combines with at least one of Zn, Al, Mg, and Ca to form various intermetallic compounds.
  • the presence of B in the plating layer 103 causes B to diffuse from the plating layer 103 to the base iron 101, and has the effect of further suppressing the LME of the base iron 101 by grain boundary strengthening.
  • various intermetallic compounds formed with B have extremely high melting points, it is presumed that they also act to suppress Zn evaporation during welding.
  • the melting point of the plating will rise sharply and the workability of the plating will decrease, producing a plated steel sheet with excellent plating properties. Can not do it. Since such deterioration in operability becomes remarkable when the content of B exceeds 0.500% by mass, the content of B is made 0.500% by mass or less.
  • the content of B is preferably 0.100% by mass or less.
  • the chemical composition of the plating layer 103 can be measured using ICP-AES (Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry) or ICP-MS (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry).
  • ICP-AES Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry
  • ICP-MS Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry
  • a non-heat-affected zone of interest is immersed in a 10% HCl aqueous solution containing an inhibitor for about 1 minute to peel off the plated layer and prepare a solution in which the plated layer is dissolved.
  • the resulting solution can be analyzed by ICP-AES or ICP-MS to obtain the overall average chemical composition of the plated layer.
  • the plating layer 103 according to the present embodiment has the chemical composition as described above, and a more preferable chemical composition is as follows. That is, the plating layer 103 according to the present embodiment contains at least 18.00 to 60.00% by mass of Al and 5.00 to 15.00% by mass of Mg as a chemical composition, and if necessary Furthermore, it is more preferable to further contain the optional additive elements as described above.
  • the plating layer 103 contains at least 35.00 to 60.00% by mass of Al and 7.00 to 15.00% by mass of Mg as a chemical composition, and if necessary It is even more preferable that the plated layer 103 further contains an optional additive element as described above and further contains a Mg 32 (Al, Zn) 49 phase.
  • the Mg 32 (Al, Zn) 49 phase has a Mg content [Mg], a Zn content [Zn], and an Al content [Al] contained in the grains of the Mg 32 (Al, Zn) 49 phase.
  • the chemical composition of the Mg 32 (Al, Zn) 49 phase is preferably measured using TEM-EDX (Transmission Electron Microscope-Energy Dispersive X-ray Spectroscopy).
  • the Mg 32 (Al, Zn) 49 phase may be detected as both a crystalline phase as well as a quasicrystalline phase. In the case of the crystal phase, it is possible to identify that the crystal structure is the Mg 32 (Al, Zn) 49 phase from the electron beam diffraction image in TEM observation.
  • Mg 32 (Al, Zn) 49 phase is a quasicrystalline phase
  • an electron beam diffraction image is photographed by TEM, and it is confirmed whether or not a five-fold symmetrical crystal structure is observed in the electron beam diffraction image. can do.
  • a five-fold symmetrical crystal structure can be determined by obtaining an electron beam diffraction image called a Penrose pattern.
  • the Mg 32 (Al, Zn) 49 phase exerts a sacrificial anti-corrosion property on the plated steel sheet, thereby suppressing the corrosion of the base iron from the cut parts and welded parts where the base iron is exposed, and has the effect of improving the red rust resistance.
  • the Mg 32 (Al, Zn) 49 phase itself has excellent corrosion resistance . It also has the effect of improving the corrosion resistance after painting from the viewpoint of the film swelling width.
  • the deposition amount of the plating layer 103 as described above is not particularly specified, it is, for example, about 15 to 250 g/ m2 per side of the base iron 101. preferable.
  • the adhesion amount of the plating layer 103 within the above range, the non-heat-affected zone of the welded joint 1 according to the present embodiment can exhibit sufficient corrosion resistance.
  • the adhesion amount of the plating layer 103 is measured as follows. First, a sample having a size of 30 mm ⁇ 30 mm is cut out from a plated steel sheet, and the mass of the sample is measured in advance. A tape seal is attached to one surface of this sample so that the plated layer on this one surface will not be dissolved in the next step. After that, the sample is immersed in a 10% HCl aqueous solution to which an inhibitor has been added to remove the plating layer by pickling, and the mass of the sample after pickling is measured. It is possible to determine the adhesion amount of the plating layer 103 per side from the change in mass of the sample before and after pickling.
  • an oxide layer 105 is located on the surface of the plated layer 103 as described above.
  • the oxide layer 105 is derived from the oxide layer of the plated steel sheet that is the material of the welded joint 1 .
  • an easily oxidizable element among the elements constituting the plating layer 103 reacts with oxygen in the heat treatment atmosphere in the cooling process for solidifying the plating layer performed during the production of the plated steel sheet.
  • the oxide layer 105 is composed mainly of oxides of the elements that constitute the plating layer 103 , so its chemical composition changes according to the elements contained in the plating layer 103 .
  • the oxide layer 105 contains Zn oxide, Mg oxide and Al oxide in total of 50% by mass or more, and furthermore, these Zn, Mg and Al hydroxides and other constituent elements in the plating layer 103 It is speculated that the layer may contain at least one of oxides or hydroxides of , impurities, and the like.
  • the oxide layer 105 exists in the following specific state by going through a specific heat treatment process as detailed below when manufacturing the plated steel sheet that is the material. This state will be described in detail below with reference to FIGS. 4 and 5.
  • FIG. FIG. 4 is a diagram schematically showing a part of a cross section parallel to the plate thickness direction of the oxide layer.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram for explaining the intensity of peaks in the XPS measurement results.
  • the oxide layer 105 according to the present embodiment is manufactured through a specific heat treatment process as described in detail below when manufacturing a plated steel sheet as a material, so that at least one of Zn oxide and hydroxide A dense coating in which the total amount of at least one of Al oxide or hydroxide and at least one of Mg oxide or hydroxide is greater than the amount of It's becoming More specific description will be given below.
  • FIG. 4 attention is paid to a position ("position B" in FIG. 4) at a depth of 5 nm from the outermost surface of the oxide layer 105.
  • FIG. In the oxide layer 105 according to the present embodiment, when such positions are observed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), peaks attributed to Al—O bonds, Mg—O bonds, and Zn—O bonds, respectively
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the value of the intensity ratio ([Al--O]+[Mg--O])/[Zn--O] calculated from the intensity of is preferably 5.0 or more.
  • the outermost surface of the oxide layer 105 may have contaminants such as oils and fats. Therefore, it is desired that the XPS measurement as described above be performed in a state where such stains and the like do not exist. From this point of view, the surface of the oxide layer 105 is subjected to a treatment such as ultrasonic cleaning in ethanol to remove stains and the like, and the surface obtained by such treatment is subjected to XPS measurement as described above. It is referred to as "the outermost surface of the oxide layer 105".
  • XPS measurement conditions may be, for example, as follows.
  • X-ray source mono-Al K ⁇ (1486.6 eV)
  • X-ray diameter 50-200 ⁇ m
  • Measurement area 100-700 ⁇ m ⁇ 100-700 ⁇ m
  • Degree of vacuum 1 ⁇ 10 ⁇ 10 to 1 ⁇ 10 ⁇ 11 torr (1 torr is 133.32 Pa.
  • Accelerating voltage 1 to 10 kV
  • the bond as described above is a bond characteristic of at least one of oxides or hydroxides of Al, Mg, and Zn. It can be considered that the intensity of the peak attributed to these bonds has a positive correlation with the abundance of at least one of the oxides and hydroxides of Al, Mg, and Zn.
  • the intensity of the peak attributed to each bond is obtained by considering the baseline of the peak of interest in the XPS spectrum as schematically shown in FIG . Let I b be subtracted (ie, “I p ⁇ I b ”).
  • a more detailed method for calculating the intensity ratio is as follows. That is, XPS is measured as described above at any place on the surface corresponding to the position of 5 nm deep from the outermost surface (surface of "position B" in FIG. 4) obtained as described above. , the intensity ratio ([Al--O]+[Mg--O])/[Zn--O] is calculated. Such measurement/calculation processing is performed at any five locations on the surface corresponding to “position B”, and the average value of the obtained five intensity ratios is calculated as , intensity ratio ([Al--O]+[Mg--O])/[Zn--O].
  • the non-heat-affected zone in the welded joint 1 according to the present embodiment has been described in detail above with reference to FIGS. 2 to 5.
  • FIG. The non-heat-affected zone of the welded joint 1 according to this embodiment may further have one or more layers of various coatings on the oxide layer 105 described above. Examples of such films include chromate films, phosphate films, chromate-free films, organic resin films, and the like.
  • Al 1.0 to 45.0% by mass
  • Al content is required to be 1.0% by mass or more.
  • the Al content is preferably 15.0% by mass or more, more preferably 30.0% by mass or more.
  • the Al content of the slag layer 32 at the position A is required to be 45.0% by mass or less.
  • the Al content is preferably 43.0% by mass or less, more preferably 41.0% by mass or less.
  • the Mg content of the slag layer 32 at the position A is required to be 1.0% by mass or more.
  • the Mg content is preferably 7.0% by mass or more, more preferably 8.0% by mass or more.
  • the Al and Mg contained in the slag layer 32 at the position A are mainly diffused from the plating layer 103 having the Zn-Al-Mg alloy phase. Therefore, the welded joint 1 according to the present embodiment having excellent electrodeposition paintability can be obtained by using a plated steel plate having such a plated layer 103 as a material for at least one of the first steel plate 10 and the second steel plate 20. , can be manufactured.
  • a suitable example of the filler material is a solid wire.
  • An example of a suitable chemical composition of the solid wire is, in mass %, C: 0.05 to 0.20%, Si: 0 to 0.15%, Mn: 0.3 to 2.5%, P: 0 to 0.02%, S: 0-0.04%, Ti: 0.02-0.20%, B: 0-0.012%, Al: 0-0.22%, Cr: 0-0.5 %, Nb: 0-0.3%, V: 0-0.3%, Mo: 0-1.0%, Ni: 0-3.0%, Zr: 0-0.200%, Cu: 0 ⁇ 0.5%, with the balance being Fe and impurities.
  • the welded joint 1 according to the present embodiment has been described in detail above.
  • the welded joint 1 according to this embodiment as described above can be suitably used, for example, as a vehicle underbody part.
  • the plated steel sheet which is the material for the welded joint 1 according to the present embodiment, uses the steel sheet made of the base iron 101 as described above as a base material, and forms the plating layer 103 and the oxide layer 105 on the surface of the base iron 101.
  • a thermal spraying method, a cold spraying method, a sputtering method, a vapor deposition method, an electroplating method, or the like can be applied.
  • the hot dip plating method is most preferable in terms of cost.
  • the obtained plated steel sheet (plated steel sheet composed of the base iron 101 and the plating layer 103) is subjected to a specific heat treatment process as described below, so that the oxide layer 105 is formed on the surface of the plating layer 103. Form.
  • a plated steel sheet that is used as a material for the welded joint 1 according to this embodiment can be manufactured.
  • a manufacturing method for obtaining the plated steel sheet according to the present embodiment using a hot dip plating method will be described below in detail.
  • a steel sheet made of the base iron 101 used as a base material is rolled by the Sendzimir method to a desired thickness, then wound into a coil shape and installed in a hot dip coating line.
  • the plating bath prepare a plating alloy in a molten state that has the chemical components described above.
  • the temperature of the plating bath should be above the melting point of the plating alloy (for example, about 460 to 600° C.).
  • a pure metal purity of 99% or more
  • the alloy material it is preferable to use a pure metal (purity of 99% or more) as the alloy material.
  • a predetermined amount of the alloy metal is mixed so that the composition of the plating layer as described above is obtained, and the alloy is completely melted using a high-frequency induction furnace or an arc furnace in a vacuum or in an inert gas replacement state. and Furthermore, the alloy mixed with the predetermined components (the composition of the plating layer) is melted in the atmosphere, and the resulting melt is used as a plating bath.
  • the plating amount is controlled by, for example, N2 wiping gas so that the plating layer 103 to be formed has a desired thickness.
  • N2 wiping gas for conditions other than the bath temperature, general plating operation conditions may be applied, and no special equipment or conditions are required.
  • first cooling process and second cooling process are performed on the molten plating alloy located on the steel sheet, and the molten plating alloy is formed into the plating layer 103.
  • An oxide layer 105 is formed on the surface of the plating layer 103 .
  • the first cooling step is a cooling step that is performed when the temperature of the plated alloy is in the range of 250 ° C. or higher below the bath temperature, and the plated steel sheet in the above temperature range is cooled to a dew point of -20 ° C. Rapidly cool at an average cooling rate of 10° C./second or more in the following atmosphere.
  • the hot-dip plating method is adopted in the plating process, the first cooling process is performed immediately after the steel sheet comes out of the plating bath. As a result, the plating alloy positioned on the surface of the steel sheet is solidified to form a plating layer.
  • the second cooling step is performed.
  • This second cooling step is a step of slowly cooling the plated steel sheet within a temperature range of less than 250°C to 50°C or more in an atmosphere with a dew point of 0°C or more at an average cooling rate of less than 10°C/sec.
  • a desired oxide layer is formed by controlling the state of the oxide formed on the surface of the plating layer.
  • the surface of the plating layer 103 is rapidly cooled in a temperature range of 250°C or more below the bath temperature, and slowly cooled in a temperature range of 50°C or more below 250°C. , a dense oxide layer 105 is formed that satisfies specific conditions in the XPS measurement results.
  • the interval from the end of the first cooling step to the start of the second cooling step is preferably within 3 seconds, and the second cooling step is started immediately after the first cooling step is finished. is preferred. If the interval between the end of the first cooling process and the start of the second cooling process exceeds 3 seconds, an unintended cooling process occurs and the desired oxide layer 105 cannot be achieved.
  • the lower limit of the dew point is not particularly specified, but about -90°C is a substantial lower limit, for example.
  • the average cooling rate is more preferably 40° C./second or more.
  • the upper limit of the average cooling rate is not particularly specified, for example, about 90° C./second is the substantial upper limit.
  • the upper limit of the dew point is not particularly specified, but for example, about 20°C is the substantial upper limit. Also, the average cooling rate is more preferably 4° C./sec or less.
  • the desired oxide layer 105 cannot be realized if either the first cooling process or the second cooling process as described above is not performed. By performing both the first cooling process and the second cooling process as described above, the oxide layer 105 according to this embodiment can be realized.
  • an alloying heat treatment step for example, a heat treatment step involving heating to a reaching plate temperature of about 480 to 550 ° C., which is generally performed in the production of galvannealed steel sheets
  • the state of oxide formation controlled by the first cooling step and the second cooling step is disrupted, and as a result, the oxide grows excessively. can't get From this point of view, it is important not to perform the heat treatment process after the second cooling process.
  • cooling gas other than the N2 gas, a gas having a high heat removal effect such as He gas or hydrogen gas may be used.
  • a contact thermocouple K-type
  • K-type a contact thermocouple
  • the average temperature of the entire coating layer can be constantly monitored.
  • various speeds and thicknesses and unifying various operating conditions such as the preheating temperature of the steel sheet and the temperature of the hot dip plating bath
  • the temperature of the entire coating layer at that point in time under these manufacturing conditions can be reduced to Nearly accurate monitoring is possible.
  • the surface temperature of the plating layer may be measured by a non-contact radiation thermometer, although it is not as accurate as the contact type.
  • the relationship between the surface temperature of the plating layer and the average temperature of the entire plating layer may be obtained by a simulation that performs heat conduction analysis. Specifically, the preheating temperature of the steel sheet, the temperature of the hot dip coating bath, the speed at which the steel sheet is lifted from the coating bath, the thickness of the steel sheet, the layer thickness of the coating layer, the amount of heat exchanged between the coating layer and manufacturing equipment, and the thickness of the coating layer.
  • the surface temperature of the plating layer and the average temperature of the entire plating layer are obtained based on various manufacturing conditions such as the amount of heat dissipation. After that, using the obtained results, the relationship between the surface temperature of the plating layer and the average temperature of the entire plating layer may be obtained.
  • a treatment for forming one or more layers of various films may be performed.
  • treatments include chromate treatment, phosphate treatment, chromate-free treatment, and organic resin film-forming treatment.
  • Chromate treatment includes electrolytic chromate treatment, in which a chromate film is formed by electrolysis, reactive chromate treatment, in which a film is formed by using a reaction with the material, and then excess treatment liquid is washed away, and treatment liquid is applied and washed with water.
  • electrolytic chromate treatment in which a chromate film is formed by electrolysis
  • reactive chromate treatment in which a film is formed by using a reaction with the material, and then excess treatment liquid is washed away, and treatment liquid is applied and washed with water.
  • coating-type chromate treatment that forms a film by drying without drying, and any chromate treatment may be employed.
  • electrolytic chromate treatment examples include chromic acid, silica sol, resin (phosphoric acid resin, acrylic resin, vinyl ester resin, vinyl acetate acrylic emulsion, carboxylated styrene-butadiene latex, diisopropanolamine-modified epoxy resin, etc.), and hard silica.
  • resin phosphoric acid resin, acrylic resin, vinyl ester resin, vinyl acetate acrylic emulsion, carboxylated styrene-butadiene latex, diisopropanolamine-modified epoxy resin, etc.
  • hard silica can be exemplified by electrolytic chromate treatment using
  • phosphate treatment examples include zinc phosphate treatment, zinc calcium phosphate treatment, and manganese phosphate treatment.
  • Chromate-free treatment is particularly suitable because it does not burden the environment.
  • Such chromate-free treatment includes electrolytic chromate-free treatment in which a chromate-free film is formed by electrolysis, reaction-type chromate-free treatment in which a film is formed by using a reaction with the material, and then excess treatment liquid is washed away, and treatment liquid is applied.
  • the organic resin used for the organic resin film forming treatment is not limited to a specific resin. Resin can be used.
  • modified product refers to a reactive functional group contained in the structure of these resins, and another compound (for example, a monomer, a cross-linking agent, etc.) containing a functional group capable of reacting with the functional group in the structure. It refers to the resin that has been reacted.
  • organic resin one type of the above may be used alone, or two or more types of organic resins (non-modified) may be mixed and used. Also, one or a mixture of two or more organic resins obtained by modifying at least one other organic resin in the presence of at least one organic resin may be used. Alternatively, a water-based organic resin may be used by dissolving or dispersing it in water. Further, such an organic resin film may contain various coloring pigments and antirust pigments.
  • the welded joint according to the present embodiment uses the plated steel sheet manufactured as described above as a material for at least one of the first steel sheet and the second steel sheet when manufacturing the welded joint, and the first steel sheet and the second steel sheet. It is manufactured by arranging the second steel plate so as to obtain the desired shape of the welded joint and welding the first steel plate and the second steel plate.
  • arc welding or laser welding can be used to weld the first steel plate and the second steel plate.
  • arc welding or laser welding can be used to weld the first steel plate and the second steel plate.
  • the first steel plate and the second steel plate may be welded under the following welding conditions, for example.
  • Welding current 250 A
  • welding voltage 26.4 V
  • welding speed 100 cm/min
  • Welding gas 20% CO 2 +Ar
  • gas flow rate 20 L/min
  • Welding wire YGW16 Nippon Steel Welding Co., Ltd. ⁇ 1.2 mm (C: 0.1% by mass, Si: 0.80% by mass, Mn: 1.5% by mass, P: 0.015% by mass, S: 0.008% by mass, Cu: 0.36% by mass)
  • Welding torch tilt angle 45°
  • the first steel plate and the second steel plate may be welded under the following welding conditions, for example.
  • the welded joint according to the present invention will be specifically described while showing examples and comparative examples.
  • the examples shown below are merely examples of the welded joint according to the present invention, and the welded joint according to the present invention is not limited to the examples shown below.
  • a hot-rolled steel plate (0.05% by mass C-0.2% by mass Si-1.3% by mass Mn-0. 12 mass % Ti-0.07 mass % Al, manufactured by Nippon Steel Corporation) was used.
  • the hot-rolled steel sheet was cut into a size of 100 mm ⁇ 200 mm to obtain a test piece.
  • Plating baths for realizing a plating layer having a composition as shown in Table 1 below were prepared and installed in a batch-type hot-dip plating test apparatus manufactured in-house, and plating was applied to the above test pieces.
  • the temperature of the test piece was measured using a thermocouple spot-welded to the center of the test piece.
  • the surface of the plating base plate is heat-reduced at 800 ° C. bottom. After the heat reduction treatment, the test piece was air-cooled with N2 gas, and after the temperature of the test piece reached +20°C of the bath temperature, the test piece was immersed in the plating bath of the hot-dip plating test apparatus for about 3 seconds.
  • the test piece After immersion in the plating bath, the test piece was pulled up at a pulling speed of 20 to 200 mm/sec. At the time of pulling, N2 wiping gas was used to control the desired coating weight. In the following examples and comparative examples, the coating weight was controlled so that the coating weight of the dried plating layer per side of the test piece was 15 to 250 g/m 2 . After pulling up the test piece from the plating bath, the test piece was cooled from the plating bath temperature to room temperature under the conditions shown in Table 1 below. In the examples and comparative examples shown below, the second cooling process was started immediately after the end of the first cooling process (that is, the interval from the end of the first cooling process to the start of the second cooling process was 0.2 seconds or less).
  • a steel plate with a size of 30 mm ⁇ 30 mm is cut from the test piece plated as described above, and the plated steel plate is immersed in a 10% HCl aqueous solution to which an inhibitor is added to pickle and peel the plating layer.
  • the composition of the plating layer was measured by ICP analysis of the eluted elements.
  • an electron beam diffraction image was taken by TEM, and based on whether or not a five-fold symmetrical crystal structure was observed in the electron beam diffraction image, the Mg 32 (Al, Zn) 49 phase Checked for presence.
  • the XPS spectrum of the obtained oxide layer was measured according to the above method, and the value of the intensity ratio ([Al--O]+[Mg--O])/[Zn--O] was calculated.
  • the obtained intensity ratio was evaluated based on the following criteria. ⁇ Evaluation Criteria ⁇ Rating "A”: value of strength ratio is 10.0 or more "B”: value of strength ratio is 5.0 or more and less than 10.0 "C”: value of strength ratio is less than 5.0
  • a steel plate cut into a size of 150 mm ⁇ 50 mm was used as the first steel plate, and a steel plate cut into a size of 150 mm ⁇ 30 mm was used as the second steel plate.
  • the long sides of these steel plates were overlapped and welded by arc welding or laser welding (lap fillet welding) to form a welded joint.
  • welding mode Pulse MAG welding Welding current: 230A, Welding voltage: 23.4V, Welding speed: 100cm/min Welding gas: 20% CO 2 +Ar, Gas flow rate: 20L/min Welding wire: YM-TX Nippon Steel Welding Industry Co., Ltd.
  • Electrodeposition coating property of weld bead The welded joints obtained as described above were subjected to automotive phosphate conversion treatment (Zn phosphate treatment, SD5350 system: standard manufactured by Nippon Paint Industrial Coding Co., Ltd.) and electrodeposition coating (PN110 Powernics Gray: Standards manufactured by Nippon Paint Industrial Coding Co., Ltd.) were applied. At this time, the electrodeposited film thickness was 20 ⁇ m.
  • the maximum length L 0 in the extending direction of the weld bead portion and the length L integer was measured.
  • the defective electrodeposition portion is reddish brown to black in appearance and develops a color different from the color of the electrodeposition coating portion, so that the defective electrodeposition portion can be identified from the appearance. That is, the length Ln of the defective electrodeposition portion specified from the appearance in the direction parallel to the extension direction (welding direction) of the weld bead portion is the length Ln of the defective electrodeposition portion.
  • Reference Signs List 1 welded joint 10 first steel plate 20 second steel plate 30 weld bead portion 31 weld metal 32 slag layer 101 base iron 103 plating layer 105 oxide layer

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Abstract

【課題】溶接ビード部における電着塗装性をより向上させること。 【解決手段】本発明に係る溶接継手は、第1鋼板及び第2鋼板と、アーク溶接又はレーザー溶接により形成される溶接ビード部と、を有しており、第1鋼板又は第2鋼板の少なくとも何れかは、非熱影響部において、所定の成分からなるめっき層と、めっき層上に位置する酸化物層と、を有しており、溶接ビード部は、溶接金属と、当該溶接金属の表面の一部に形成されたスラグ層と、を有しており、前記スラグ層は、酸素を除外した時の質量%で、Al:1.0~45.0%、Mg:1.0~30.0%、を含有し、残部が、Fe、酸化されやすい金属元素、及び不純物からなる。

Description

溶接継手
 本発明は、溶接継手に関する。
 自動車の足回り部材をはじめとする自動車部材や各種の建材部材は、複数の鋼材を溶接した溶接継手を用いて製造されることが多い。これら自動車部材及び建材部材は、様々な環境に曝露された上で使用されることから、製造された溶接継手は、優れた耐食性を有していることが望まれる。そこで、かかる溶接継手の素材として、合金化溶融亜鉛めっき鋼板等をはじめとする各種の亜鉛系めっき鋼板が用いられている。
 ここで、亜鉛めっき鋼板を溶接して溶接継手を製造する場合に特有な問題として、JIS Z3001(2018)で規定される「止端」の近傍における、溶接時のめっき中のZn蒸発による耐食性の低下がある。
 上記のようなブローホール形成の問題を解決するために、従来、様々な提案がなされている。例えば以下の特許文献1では、鋼板と、鋼板の表面に配され、Zn-Al-Mg合金層を含むめっき層と、を有し、Zn-Al-Mg合金層の断面において、MnZn相の面積分率が45~75%、MgZn相及びAl相の合計の面積分率が70%以上、かつ、Zn-Al-MgZn三元共晶組織の面積分率が0~5%であり、めっき層が所定の化学組成を有するめっき鋼材が提案されている。
国際公開第2018/139620号
 ここで、上記特許文献1で提案されているめっき鋼材を用いることで、ブローホール形成の問題を解決することは可能である。しかしながら、本発明者らが鋭意検討した結果、上記特許文献1で提案されている技術には、未だ改良の余地があり、亜鉛めっき鋼板を素材とする溶接継手における溶接ビード部の電着塗装性に関して、更なる改善が期待できることを知見した。
 そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、溶接ビード部における電着塗装性をより向上させることが可能な、溶接継手を提供することにある。
 上記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、溶接ビード部の電着塗装性の低下は、溶接ビード部における溶接金属の表面に、導電性が無いSi系スラグが形成され、そのSi系スラグの形成領域では溶接金属の表面から地鉄までの通電が阻害されることが原因であることに想到した。そのため、溶接金属の表面においてSi系スラグの形成を抑制することができれば、溶接金属の表面から地鉄までの通電パスを形成することができ、電着塗装性をより向上させることが可能である旨を知見した。
 かかる知見に基づき、本発明者らが更なる検討を行い、素材としてのめっき鋼板の改良と、適切な溶接条件を検討することで、溶接ビード部の溶接金属の表面において、塗料の電着を阻害するSi系スラグの形成を抑制することが可能な技術を見出すことができた。
 かかる知見に基づき完成された本発明の要旨は、以下の通りである。
(1)第1鋼板と第2鋼板とが、アーク溶接又はレーザー溶接により溶接された溶接継手であって、前記第1鋼板及び前記第2鋼板と、前記アーク溶接又はレーザー溶接により形成される溶接ビード部と、を有しており、前記第1鋼板及び前記第2鋼板において、前記溶接による熱影響が無い部位を非熱影響部としたときに、前記第1鋼板又は前記第2鋼板の少なくとも何れかは、前記非熱影響部において、地鉄の表面の少なくとも一部に位置するめっき層と、当該めっき層上に位置する酸化物層と、を有しており、前記めっき層は、質量%で、Al:1.00~80.00%、Mg:1.00~20.00%、Fe:0.01~15.00%、Si:0~10.00%、Ca:0~4.00%、を含有し、更に、選択的に、Sb:0~0.500%、Pb:0~0.500%、Cu:0~1.000%、Sn:0~1.000%、In:0~1.000%、Bi:0~1.000%、Ti:0~1.000%、Cr:0~1.000%、Nb:0~1.000%、Zr:0~1.000%、Ni:0~1.000%、Mn:0~1.000%、V:0~1.000%、Mo:0~1.000%、Ag:0~1.000%、Li:0~1.000%、La:0~0.500%、Ce:0~0.500%、B:0~0.500%、Y:0~0.500%、Sr:0~0.500%、を合計で0~5.000%含有し、残部は、5.00質量%以上のZnと、不純物と、からなり、前記溶接ビード部は、溶接金属と、当該溶接金属の表面の一部に形成されたスラグ層と、を有しており、前記スラグ層は、酸素を除外した時の質量%で、Al:1.0~45.0%、Mg:1.0~30.0%、を含有し、残部が、Fe、酸化されやすい金属元素、及び不純物からなる、溶接継手。
(2)前記スラグ層は、質量%で、Al:15.0~45.0%、Mg:7.0~30.0%を少なくとも含有する、請求項1に記載の溶接継手。
(3)前記酸化物層の最表面から深さ5nmの位置を、X線光電子分光法(XPS)にて観察したときに、Al-O結合、Mg-O結合、及び、Zn-O結合にそれぞれ帰属されるピークの強度から算出される強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値は、5.0以上である、(1)又は(2)に記載の溶接継手。
(4)前記強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値は、10.0以上である、(3)に記載の溶接継手。
(5)前記非熱影響部における前記めっき層は、Al:18.00~60.00質量%、Mg:5.00~15.00質量%、を少なくとも含有する、(1)~(4)の何れか1つに記載の溶接継手。
(6)前記非熱影響部における前記めっき層は、Al:35.00~60.00質量%、Mg:7.00~15.00質量%、を少なくとも含有しており、かつ、前記めっき層中に、Mg32(Al,Zn)49相が存在しており、前記Mg32(Al,Zn)49相におけるMg含有量[Mg]、Zn含有量[Zn]、及び、Al含有量[Al](各単位:原子%)は、0.50≦[Mg]/([Zn]+[Al])≦0.83の関係を満足する、(1)~(5)の何れか1つに記載の溶接継手。
 以上説明したように本発明によれば、めっき鋼板を素材とする溶接継手において、溶接ビード部における電着塗装性をより向上させることが可能となる。
本発明の実施形態に係る溶接継手の構造の一例を模式的に示した説明図である。 他の実施形態に係る溶接継手の構造の一例を模式的に示した説明図である。 他の実施形態に係る溶接継手の構造の一例を模式的に示した説明図である。 他の実施形態に係る溶接継手の構造の一例を模式的に示した説明図である。 図1Aに示した実施形態に係る溶接継手について説明するための説明図である。 同実施形態に係る溶接継手について説明するための説明図である。 同実施形態に係る溶接継手について説明するための説明図である。 XPS測定結果におけるピークの強度について説明するための説明図である。 電着塗装性の評価方法について説明するための説明図である。
 以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
(溶接継手について)
 まず、図1Aを参照しながら、本発明の実施形態に係る溶接継手の全体的な構成について説明する。図1Aは、本実施形態に係る溶接継手の構造の一例を模式的に示した説明図である。
 なお、以下では、便宜的に、図1Aに示したような座標系を用いて、適宜説明を行うものとする。また、図1Aでは、2つの鋼板をアーク溶接により溶接した溶接継手を例に挙げて図示を行っている。2つの鋼板をレーザー溶接により溶接した溶接継手においても、溶接ビード部の詳細な形状等は異なるものの、図1Aと同様の構成を有している。
 図1Aは、第1鋼板と、第2鋼板と、をアーク溶接により重ね隅肉溶接することで得られた溶接継手の全体的な構成を、模式的に示したものであり、溶接ビード部の延伸方向に対して垂直な溶接継手の断面を示している。図1Aに模式的に示したように、本実施形態に係る溶接継手1は、第1鋼板10と、第2鋼板20と、溶接ビード部30と、を有している。
 ここで、溶接継手1を構成する第1鋼板10及び第2鋼板20の少なくとも一方の素材として、各種のめっき鋼板を用いることが好ましく、溶接継手1を構成する第1鋼板10及び第2鋼板20の双方の素材として、以下で詳述するようなめっき層を有するめっき鋼板を用いることが、より好ましい。
 また、溶接ビード部30は、アーク溶接によって形成される部位であり、溶接金属31と、溶接金属31の表面の一部に形成されるスラグ層32と、を有している。溶接の際、溶接金属31と、第1鋼板10及び第2鋼板20との間で、構成元素の相互拡散が生じる。従って、図1Aでは、溶接ビード部30の溶接金属31と、第1鋼板10又は第2鋼板20と、の接合界面は、図示の便宜上平面として(直線を用いて)示されているが、実際の接合界面は複雑な曲面となっている。また、図1Aでは、図示の便宜上、スラグ層32が均一な厚みで示されているが、実際のスラグ層32の厚みは均一ではない場合もある。また、図1Aでは、スラグ層32が溶接金属31の表面全体を覆うように示されているが、後述するように、スラグ層32は溶接金属31の表面の一部を覆うように形成される。また、かかる溶接ビード部30は、図中のY軸方向に沿って延伸しており、かかる溶接ビード部30によって、第1鋼板10と第2鋼板20とが接合されている。
 なお、かかる溶接金属31を構成する成分は、用いられる溶接ワイヤの種別や、素材としての第1鋼板10、第2鋼板20の化学組成等に応じて変化するため、全ての可能性を網羅するような成分を一義的に定めることは困難である。しかしながら、かかる溶接金属31は、素材としてのめっき鋼板を構成する各種元素のうち、酸化されやすい元素の酸化物を主成分とすることが一般的である。このような酸化されやすい元素としては、例えば、AlやMg等を挙げることができる。
 また、着目する溶接継手1における溶接金属31に該当する部位を特定する場合には、例えば以下のようにして測定を実施すればよい。すなわち、溶接金属31を有する試料を用意し、溶接方向(図1AにおけるY軸方向)と直交する面(図1AにおけるX-Z平面)で当該試料を切断し、溶接ビード部30の断面(図1AにおけるX-Z断面)を観察できるよう当該試料を樹脂埋め込み研磨する。研磨した後、走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope:SEM)を用いて溶接金属31の断面を観察し、SEM-EDS(Energy Dispersive x-ray Spectroscopy:エネルギー分散型X線分析装置)を用いて各種元素(Zn、Al、Mg、Fe、Cr、Ni、Ti等)の元素分布像を得ることで、溶接金属31上におけるスラグ層32の特定が可能である。このように特定されたスラグ層32の部位よりも鋼板側に位置する部位が、溶接金属31となる。
 なお、溶接時に生成する酸化物は、スケールとスラグの2種類に大別される。スケールは、酸素を除外したときの質量%で、50%以上のFeを含有し、残部が、酸化されやすい元素及び不純物からなるものである。また、スラグは、酸素を除外したときの質量%で、酸化されやすい元素を50%以上含有し、残部が、50質量%未満のFeと不純物からなるものである。ここで、「酸化されやすい元素」とは、エリンガム図においてFeよりも酸化し易いとされている金属元素であり、かつ、めっき層に添加され得る金属元素である。かかる酸化されやすい金属元素の具体例として、Ca、In、Bi、Cr、Zr、Li、La、Ce、Sr、Y、Si、Mn、Al、Tiが挙げられる。
 ここで、JIS Z3001(2018)において、母材の表面と溶接ビードの表面とが交わる点は、「止端」と規定されている。図1Aに示したような溶接継手1においては、溶接ビード部30の表面と、第1鋼板10又は第2鋼板20の表面と、が交わる点が、かかる「止端」に対応している。本実施形態に係る溶接継手1は、かかる止端Tの近傍部における溶接金属31表面のスラグ層32の成分に着目したものとなっている。
 また、かかる「止端T」は、図1Aのような重ね隅肉溶接継手においてのみ規定されるわけではなく、図1Bに示したような突き合わせ溶接継手や、図1C及び図1Dに示したようなT字溶接継手等においても、同様に規定される。
<非熱影響部について>
 続いて、図2を参照しながら、本実施形態に係る溶接継手1のうち、溶接による熱影響が無い部位の構成について、詳細に説明する。図2は、溶接ビード部30の延伸方向に対して垂直な溶接継手1の断面を模式的に示す図である。
 以下の説明において、溶接継手1のうち溶接による熱影響が無い部位を、「非熱影響部」と称することとする。図2に示したような溶接継手1では、例えば図中の破線で囲ったような、止端Tの近傍から十分に離隔した領域R1が、かかる非熱影響部に対応する。このような非熱影響部の位置は、例えば、図2に示したような止端Tから、溶接ビード部30の延伸方向(図2におけるY軸方向)に対して直交し、かつ止端Tから離隔する方向(図2におけるX軸方向)に、例えば3mm以上離隔した領域と考えることができる。
 図3は、非熱影響部R1における板厚方向に平行な断面の一部を模式的に示す図である。第1鋼板10又は第2鋼板20の少なくとも何れかにおける非熱影響部R1は、図3に模式的に示したように、地鉄101と、地鉄101の表面の少なくとも一部に位置するめっき層103と、かかるめっき層103上に位置する酸化物層105と、を有している。なお、本実施形態に係る溶接継手1において、上記のようなめっき層103及び酸化物層105は、地鉄101のうち一方の表面上に存在していてもよいが、地鉄101の両方の表面上に存在していることがより好ましい。
 以下、これら地鉄101、めっき層103及び酸化物層105のそれぞれについて、詳細に説明する。
≪地鉄101について≫
 本実施形態に係る溶接継手1において、素材であるめっき鋼板の母材に対応する地鉄101は、特に限定されるものではない。溶接継手1に求められる機械的強度(例えば、引張強度)等に応じて、各種の鋼板が地鉄101として用いられ得る。このような鋼板として、例えば、各種のAlキルド鋼、Ti、Nb等を含有させた極低炭素鋼、極低炭素鋼にP、Si、Mn等の強化元素を更に含有させた高強度鋼等のような種々の鋼板を挙げることができる。
 また、地鉄101の厚みは、特に限定されるものではなく、溶接継手1に求められる機械的特性に応じて、適宜設定される。
≪めっき層103について≫
 めっき層103は、図3に模式的に示したように、地鉄101の表面の少なくとも一部に設けられ、地鉄101の表面の全体にわたって設けられることが好ましい。かかるめっき層103は、溶接継手1の素材であるめっき鋼板が有しているめっき層に由来している。
 以下では、まず、かかるめっき層103の化学組成について、詳細に説明する。
◇めっき層103の化学組成について
 本実施形態に係るめっき層103の化学組成は、質量%で、Al:1.00~80.00%、Mg:1.00~20.00%、Fe:0.01~15.00%、Si:0~10.00%、Ca:0~4.00%、を含有し、残部は、5.00質量%以上のZnと不純物からなる。つまり、本実施形態に係るめっき層103の化学組成において、Al、Mg、Fe、Si、Caの含有量が上記の範囲内で、かつ、これら含有量の合計が100質量%未満であり、残部は、5.00質量%以上のZnと、不純物と、である。
 以下、これら成分とその含有量について、詳細に説明する。
[Al:1.00~80.00質量%]
 Alは、本実施形態に係るめっき層103の主相(Zn-Al-Mg系合金相)を構成するために必要な元素である。Alは、非熱影響部の耐食性を確保するうえで、所定以上の含有量で含有される。めっき層103におけるAl含有量が1.00質量%未満である場合には、上記のような非熱影響部の耐食性を担保することができない。そのため、本実施形態に係るめっき層103において、Al含有量は、1.00質量%以上とする。Al含有量は、好ましくは18.00質量%以上であり、より好ましくは35.00質量%以上である。Al含有量が、上記のような範囲となることで、非熱影響部の耐食性を担保することが可能となる。
 一方、めっき層103におけるAl含有量が80.00質量%超となる場合には、腐食環境に置かれた場合にカソードとして機能するAl相が過剰に増加して、地鉄の腐食が進行しやすくなるため、非熱影響部の耐食性を担保することができない。そのため、本実施形態に係るめっき層103において、Al含有量は、80.00質量%以下とする。Al含有量は、好ましくは60.00質量%以下であり、より好ましくは50.00質量%以下である。
[Mg:1.00~20.00質量%]
 Mgは、本実施形態に係るめっき層103の主相(Zn-Al-Mg系合金相)を構成するために必要な元素である。Mgは、非熱影響部の耐食性を確保するうえで、所定以上の含有量で含有される。そのため、本実施形態に係るめっき層103において、Mg含有量は、1.00質量%以上である。Mg含有量は、好ましくは5.00質量%以上であり、より好ましくは7.00質量%以上である。Mg含有量が、上記のような範囲となることで、非熱影響部の耐食性を担保することが可能となる。
 一方、めっき層103におけるMg含有量が20.00質量%超となる場合には、腐食環境に置かれた場合にめっき層のアノード溶解が進みやすくなるため、非熱影響部の耐食性を担保することができない。そのため、本実施形態に係るめっき層103において、Mg含有量は、20.00質量%以下とする。Mg含有量は、好ましくは15.00質量%以下であり、より好ましくは13.00質量%以下である。Mg含有量が、上記のような範囲となることで、非熱影響部の耐食性を担保することが可能となる。
[Fe:0.01~15.00質量%]
 めっき層103には、母材である地鉄101から、地鉄101を構成する元素が混入することがある。特に、溶融めっき法によりめっき層103が形成される場合に、地鉄101とめっき層103との間での固液反応による元素の相互拡散によって、地鉄101を構成する元素がめっき層103へ混入し易くなる。このような元素の混入により、めっき層103中には、所定量のFeが含有され、その含有量は、0.01質量%以上となることが一般的である。上記相互拡散が促進されれば、地鉄101とめっき層103との密着性が向上する。地鉄101とめっき層103との密着性の向上という観点からは、めっき層103中のFe含有量は、0.20質量%以上であることが好ましい。
 また、本発明の効果を損なわない範囲内で、めっき層103を製造する際に用いられるめっき浴中に意図的にFeを添加してもよい。ただし、めっき層103中のFe含有量が15.00質量%以上となる場合には、めっき浴中にFeとAlの高融点な金属間化合物が形成し、かかる高融点の金属間化合物がドロスとしてめっき層に付着して外観品位を著しく低下させるため、好ましくない。かかる観点から、めっき浴中のFe含有量が調整されることにより、めっき層103中のFe含有量は、15.00質量%以下となる。めっき層103中のFe含有量は、より好ましくは10.00質量%以下である。
[Si:0~10.00質量%]
 Siは、めっき層と地鉄の界面に形成するFe-Al系金属間化合物の過剰な成長を抑制し、めっき層と地鉄の密着性を向上させることが可能な元素である。Fe-Al系金属間化合物の過剰な成長を抑制するために、Siの含有量は、0.05質量%以上が好ましく、0.20質量%以上がより好ましい。一方、Siの含有量が10.00質量%を超える場合には、Mgと高融点の金属間化合物を過剰に形成し、Zn蒸発抑制効果を有するAl-Mg酸化膜の形成を阻害するため、溶接時のZn蒸発を抑制することが困難となる。
 一方、めっき層103を製造するためのめっき浴中のSi含有量が多すぎる場合、めっき浴の粘性が必要以上に増加してめっき操業性が低下する可能性がある。そのため、めっき操業性の観点からめっき浴中のSi含有量が調整されることにより、めっき層103中のSi含有量は、10.00質量%以下となる。めっき層103中のSi含有量は、好ましくは5.00質量%以下であり、より好ましくは2.00質量%以下である。
[Ca:0~4.00質量%]
 Caは、めっき層103中に含有されると、Al及びZnと金属間化合物を形成する。更に、めっき層103中にCaと共にSiが含有される場合、CaはSiと金属間化合物を形成する。これらの金属間化合物は、融点が高く、安定な構造であるため、めっき鋼板の溶接時のZn蒸発に起因するブローホールの形成と、LMEとを、抑制することが可能となる。かかる溶接時のブローホール形成及びLMEの抑制効果は、Ca含有量を0.01質量%以上とすることで、発現される。めっき層103中におけるCa含有量は、より好ましくは0.10質量%以上である。
 一方、めっき層103中のCa含有量が4.00質量%を超える場合には、非熱影響部の耐食性が低下する。かかる観点から、めっき層103中のCa含有量は、4.00質量%以下である。めっき層103中のCa含有量は、好ましくは2.50質量%以下であり、より好ましくは1.50質量%以下である。
 めっき層103において、上記Al、Mg、Fe、Si、Caの残部は、5.00質量%以上のZnと、不純物である。Znは、本実施形態に係るめっき層103の主相(Zn-Al-Mg系合金相)を構成するために必要な元素であり、非熱影響部の耐食性を向上させるために重要な元素である。かかる非熱影響部の耐食性の向上効果は、Znの含有量が5.00質量%以上となることで発現するため、Znの含有量は、5.00質量%以上とする。
 また、本実施形態に係るめっき層103は、残部のZnの一部に換えて、更に選択的に、Sb:0~0.500%、Pb:0~0.500%、Cu:0~1.000%、Sn:0~1.000%、In:0~1.000%、Bi:0~1.000%、Ti:0~1.000%、Cr:0~1.000%、Nb:0~1.000%、Zr:0~1.000%、Ni:0~1.000%、Mn:0~1.000%、V:0~1.000%、Mo:0~1.000%、Ag:0~1.000%、Li:0~1.000%、La:0~0.500%、Ce:0~0.500%、B:0~0.500%、Y:0~0.500%、Sr:0~0.500%を、合計で0~5.000%含有していてもよい。つまり、本実施形態に係るめっき層103は、任意添加元素として、Sb、Pb、Cu、Sn、In、Bi、Ti、Cr、Nb、Zr、Ni、Mn、V、Mo、Ag、Li、La、Ce、B、Y、Srの少なくとも何れかの元素を、上記の含有量の範囲内、かつ、合計含有量が5.000質量%以下で含有してもよい。
 上記の任意添加元素の合計含有量を5.000質量%以下とすることで、以下で詳述するような各任意添加元素の添加により発現される効果を、互いに損なうことなく享受することが可能となる。上記の任意添加元素の合計含有量は、好ましくは1.000質量%以下であり、より好ましくは0.200質量%以下である。
 以下、各任意添加元素の含有量について、詳細に説明する。
[Sb:0~0.500質量%]
[Pb:0~0.500質量%]
[Sr:0~0.500質量%]
 Sb、Pb、Srの少なくとも何れかがめっき層103中に含有されると、めっき層103の表面にスパングルが形成されて、金属光沢の向上を図ることが可能となる。そのため、めっき鋼板の意匠性向上という観点から、Sb、Pb、Srの少なくとも何れかがめっき層103中に含有されることが好ましい。かかる意匠性向上効果は、Sb、Pb、Srの少なくとも何れかの含有量が0.050質量%以上となった場合に発現される。そのため、Sb、Pb、Srの少なくとも何れかをめっき層103に含有させる場合には、これら元素の含有量は、それぞれ独立に、0.050質量%以上とされることが好ましい。
 一方、Sb、Pb、Srの含有量の何れかが0.500質量%を超えるようなめっき層103を形成する場合には、めっき層103を形成するために用いるめっき浴中のドロス生成量が多くなり、めっき性状の良好なめっき鋼板を製造できない。そのため、めっき層103中のSb、Pb、Srの含有量は、それぞれ独立に、0.500質量%以下である。Sb、Pb、Srの含有量は、それぞれ独立に、好ましくは0.200質量%以下である。
[Cu:0~1.000質量%]
[Ti:0~1.000質量%]
[Cr:0~1.000質量%]
[Nb:0~1.000質量%]
[Ni:0~1.000質量%]
[Mn:0~1.000質量%]
[V :0~1.000質量%]
 Cu、Ti、Cr、Nb、Ni、Mn、Vの少なくとも何れかがめっき層103中に含有されると、かかるめっき鋼板を溶接した際に、これら元素が、溶接によって生成されるAl-Fe合金相に取り込まれ、形成される溶接ビード部30の耐食性を向上させることが可能となる。かかる溶接部耐食性の向上効果は、めっき層103中のCu、Ti、Cr、Nb、Ni、Mn、Vの何れかの含有量が0.005質量%以上となった場合に発現される。そのため、Cu、Ti、Cr、Nb、Ni、Mn、Vの少なくとも何れかをめっき層103中に含有させる場合には、これら元素の含有量は、それぞれ独立に、0.005質量%以上とされることが好ましい。
 一方、Cu、Ti、Cr、Nb、Ni、Mn、Vの含有量の何れかが1.000質量%を超えるようなめっき層103を形成する場合には、めっき層103を形成するためのめっき浴中でこれら元素が様々な金属間化合物を形成しやすくなる。そのため、めっき浴の粘性の上昇を招いて、めっき性状の良好なめっき鋼板を製造できない。よって、めっき層103中のCu、Ti、Cr、Nb、Ni、Mn、Vの含有量は、それぞれ独立に、1.000質量%以下とされる。Cu、Ti、Cr、Nb、Ni、Mn、Vの含有量は、それぞれ独立に、好ましくは0.200質量%以下である。
[Sn:0~1.000質量%]
[In:0~1.000質量%]
[Bi:0~1.000質量%]
 Sn、In、Biは、Zn、Al、Mgを含むめっき層103が腐食環境に置かれた場合に、Mg溶出速度を上昇させる元素である。Mgの溶出速度が上昇すると、地鉄が露出した部分にMgイオンが供給され、防食性が向上する。かかる観点から、Sn、In、Biを含有させる場合には、Sn、In、Biの含有量は、それぞれ独立に、0.0050質量%以上とされる。一方で、過剰なSn、In、Bi添加は、Mg溶出速度を過剰に促進し、非熱影響部の耐食性が低下する可能性がある。かかるMg溶出速度の上昇は、Sn、In、Biの含有量の何れかが1.000質量%を超えると顕著となるため、Sn、In、Biの含有量は、それぞれ独立に、1.000質量%以下である。Sn、In、Biの含有量は、それぞれ独立に、好ましくは0.200質量%以下である。
[Zr:0~1.000質量%]
 Zrがめっき層103中に含有されると、めっき操業性を向上させることが可能となる。かかるめっき操業性の向上効果は、Zrの含有量が0.010質量%以上となった場合に発現させることができる。そのため、Zrを含有させる場合には、その含有量は、0.010質量%以上とすることが好ましい。
 一方、Zrの含有量が1.000質量%を超えるようなめっき層103を形成する場合には、めっき層103の形成に用いるめっき浴中に多量のドロスが発生しやすい。そのため、Zrの含有量は、1.000質量%以下とする。Zrの含有量は、好ましくは0.010質量%以下である。
[Mo:0~1.000質量%]
 Moがめっき層103中に含有されると、耐食性を向上させることが可能となる。かかる耐食性の向上効果は、Moの含有量が0.010質量%以上となった場合に発現させることができる。そのため、Moを含有させる場合には、その含有量は、0.010質量%以上とすることが好ましい。
 一方、Moの含有量が1.000質量%を超えるようなめっき層103を形成する場合には、めっき層103の形成に用いるめっき浴中に多量のドロスが発生しやすい。そのため、Moの含有量は、1.000質量%以下とする。Moの含有量は、好ましくは0.010質量%以下である。
[Ag:0~1.000質量%]
 Agがめっき層103中に含有されると、めっき操業性を向上させることが可能となる。かかるめっき操業性の向上効果は、Agの含有量が0.010質量%以上となった場合に発現させることができる。そのため、Agを含有させる場合には、その含有量は、0.010質量%以上とすることが好ましい。
 一方、Agの含有量が1.000質量%を超えるようなめっき層103を形成する場合には、めっき層103の形成に用いるめっき浴中に多量のドロスが発生しやすい。そのため、Agの含有量は、1.000質量%以下である。Agの含有量は、好ましくは0.050質量%以下である。
[Li:0~1.000質量%]
 Liがめっき層103中に含有されると、めっき操業性を向上させることが可能となる。かかるめっき操業性の向上効果は、Liの含有量が0.010質量%以上となった場合に発現させることができる。そのため、Liを含有させる場合には、その含有量は、0.010質量%以上とすることが好ましい。
 一方、Liの含有量が1.000質量%を超えるようなめっき層103を形成する場合には、めっき層103の形成に用いるめっき浴中に多量のドロスが発生しやすい。そのため、Liの含有量は、1.000質量%以下とする。Liの含有量は、好ましくは0.050質量%以下である。
[La:0~0.500質量%]
[Ce:0~0.500質量%]
[Y :0~0.500質量%]
 La、Ce、Yは、Caとほぼ同等の効果を発現する元素であり、溶接時のブローホール形成を抑制する。これは、各元素の原子半径がCaの原子半径と近いことに起因する。これらの元素がめっき層103中に含有されると、Ca位置に置換する。そのため、これらの元素は、EDSにおいてCaと同位置に検出される。また、これらの元素が酸化物となった場合、これら元素の酸化物はCaOと同位置で検出される。
 かかる溶接時のブローホール形成の抑制効果は、これら元素の含有量を、それぞれ独立に、0.010質量%以上とすることで発現させることが可能となる。めっき層103中におけるLa、Ce、Yの含有量は、より好ましくは、それぞれ独立に、0.050質量%以上である。
 一方、めっき層103を製造するためのめっき浴中のLa、Ce、Y含有量が多すぎる場合、めっき浴の粘性が必要以上に増加してめっき操業性が低下する可能性がある。そのため、めっき操業性の観点からめっき浴中のLa、Ce、Y含有量が調整されることにより、La、Ce、Yの含有量は、それぞれ独立に、0.500質量%以下となる。La、Ce、Yの含有量は、好ましくは、それぞれ独立に、0.100質量%以下である。
[B:0~0.500質量%]
 Bは、めっき層103中に含有されると、LMEをより一層抑制する効果がある。これは、Bがめっき層103中に含有されると、Zn、Al、Mg、Caの少なくとも何れかと化合して、様々な金属間化合物を形成するためと推察される。また、めっき層103中にBが存在することで、Bはめっき層103から地鉄101へと拡散し、粒界強化によって地鉄101のLMEをより一層抑制する効果があると考えられる。更に、Bに関して形成される各種の金属間化合物は、融点が極めて高いために、溶接時におけるZn蒸発の抑制にも作用していると推察される。これらの改善効果は、Bを0.050質量%以上含有させることで発現させることが可能となる。そのため、めっき層103中におけるBの含有量は、より好ましくは0.050質量%以上である。
 一方、めっき層103中にBを含有させるために、めっき浴中に過剰にBを含有させると、めっき融点の急激な上昇を引き起こしてめっき操業性が低下し、めっき性状に優れるめっき鋼板を製造することができない。かかる操業性の低下は、Bの含有量が0.500質量%を超える場合に顕著となるため、Bの含有量は0.500質量%以下とする。Bの含有量は、好ましくは0.100質量%以下である。
[化学成分の計測方法]
 上記のめっき層103の化学成分は、ICP-AES(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry)又はICP-MS(lnductively Coupled Plasma Mass Spectrometry)を使用して、計測することが可能である。なお、0.1質量%単位までの化学成分の分析を行う場合には、ICP-AESを用いることとし、0.1質量%未満の微量な化学成分の分析を行う場合には、ICP-MSを用いることとする。非熱影響部の着目する部位を、インヒビターを加えた10%HCl水溶液に対して1分程度浸潰し、めっき層部分を剥離し、このめっき層を溶解した溶液を準備する。得られた溶液を、ICP-AES又はICP-MSによって分析して、めっき層の全体平均としての化学成分を得ることができる。
◇めっき層103のより好ましい化学組成について
 本実施形態に係るめっき層103は、上記のような化学組成を有しているが、より好ましい化学組成は、以下の通りである。
 すなわち、本実施形態に係るめっき層103は、化学組成として、18.00~60.00質量%のAlと、5.00~15.00質量%のMgと、を少なくとも含有し、必要に応じて更に上記のような任意添加元素を更に含有することが、より好ましい。
 また、本実施形態に係るめっき層103は、化学組成として、35.00~60.00質量%のAlと、7.00~15.00質量%のMgと、を少なくとも含有し、必要に応じて更に上記のような任意添加元素を更に含有した上で、更に、めっき層103中に、Mg32(Al,Zn)49相が存在していることが、更に一層好ましい。
 ここで、Mg32(Al,Zn)49相は、Mg32(Al,Zn)49相の粒内に含まれるMg含有量[Mg]、Zn含有量[Zn]及びAl含有量[Al]が、原子%で、0.5≦[Mg]/([Zn]+[Al])≦0.83を満足する相として定義される。すなわち、Mg原子と、Zn原子及びAl原子の合計と、の比であるMg:(Zn+Al)が、3:6~5:6となる結晶相又は準結晶相として定義される。Mg32(Al,Zn)49相の化学成分は、TEM-EDX(Transmission Electron Microscope-Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)を用いて測定することが好ましい。Mg32(Al,Zn)49相は結晶相に加えて準結晶相の両方として検出される場合がある。結晶相の場合は、TEM観察における電子線回折像から、その結晶構造がMg32(Al,Zn)49相であることを同定することが可能である。なお、Mg32(Al,Zn)49相が準結晶相である場合は、TEMによる電子線回折像を撮影し、電子線回折像に5回対称の結晶構造が観察されるか否かで確認することができる。5回対称の結晶構造は、ペンローズパターン(Penrose pattern)と呼ばれる電子線回折像を得ることで判別することができる。
 Mg32(Al,Zn)49相はめっき鋼板に対して犠牲防食性を発現することで、地鉄が露出したカット部や溶接部からの地鉄腐食を抑制し、耐赤錆性を向上させる効果がある。これに加え、Mg32(Al,Zn)49相そのものの耐食性も優れ、Mg32(Al,Zn)49相は腐食環境にあっても腐食速度が遅いため、塗膜下腐食を抑制し、塗膜膨れ幅という観点からも塗装後耐食性を向上させる効果も併せ持つ。
◇めっき層103の付着量について
 以上説明したようなめっき層103の付着量については、特に規定するものではないが、例えば、地鉄101の片面当たり、15~250g/m程度であることが好ましい。めっき層103の付着量が上記のような範囲内となることで、本実施形態に係る溶接継手1の非熱影響部は、十分な耐食性を示すことが可能となる。
 なお、かかるめっき層103の付着量は、以下のように測定される。まず、めっき鋼板から30mm×30mmの大きさにサンプルを切り出し、予めそのサンプルの質量を測定しておく。なお、このサンプルの一方の面にはテープシールを貼り、この一方の面側のめっき層は次工程で溶解しないようにする。その上で、インヒビター添加した10%HCl水溶液にかかるサンプルを浸漬してめっき層を酸洗剥離し、酸洗後のサンプルの質量を測定する。酸洗前後のサンプルの質量変化から、片面当たりのめっき層103の付着量を決定することが可能である。
≪酸化物層105について≫
 続いて、本実施形態に係る溶接継手1の非熱影響部が有している酸化物層105について、詳細に説明する。
 図3に模式的に示したように、上記で説明したようなめっき層103の表面には、酸化物層105が位置している。かかる酸化物層105は、溶接継手1の素材であるめっき鋼板が有している酸化物層に由来している。
 かかる酸化物層105は、めっき層103を構成する元素のうち酸化されやすいものが、めっき鋼板の製造時に実施されるめっき層を凝固させるための冷却工程において、熱処理雰囲気中の酸素と反応することで形成される。
 かかる酸化物層105は、上記のように、主にめっき層103を構成する元素の酸化物で構成されることから、その化学組成は、めっき層103に含有される元素に応じて変化する。かかる酸化物層105は、Zn酸化物、Mg酸化物及びAl酸化物を合計で50質量%以上含有し、更に、これらZn、Mg、Alの水酸化物や、めっき層103におけるその他の構成元素の酸化物又は水酸化物の少なくとも何れかや、不純物等を含有しうる層であると推察される。
 ここで、本実施形態に係る酸化物層105は、素材となるめっき鋼板の製造時に以下で詳述するような特定の熱処理工程を経ることで、以下のような特定の状態で存在する。以下、かかる状態について、図4及び図5を参照しながら、詳細に説明する。図4は、酸化物層の板厚方向に平行な断面の一部を模式的に示す図である。図5は、XPS測定結果におけるピークの強度について説明するための説明図である。
 素材となるめっき鋼板の製造時に以下で詳述するような特定の熱処理工程を経て製造されることで、本実施形態に係る酸化物層105では、Znの酸化物又は水酸化物の少なくとも何れかの存在量よりも、Alの酸化物又は水酸化物の少なくとも何れかの存在量とMgの酸化物又は水酸化物の少なくとも何れかの存在量の合計の方が多い、緻密な状態の皮膜となっている。以下、より具体的に説明する。
 いま、図4に模式的に示したように、酸化物層105の最表面から深さ5nmの位置(図4における「位置B」)に着目する。本実施形態に係る酸化物層105では、かかる位置をX線光電子分光法(XPS)にて観察したときに、Al-O結合、Mg-O結合、及び、Zn-O結合にそれぞれ帰属するピークの強度から算出される強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値が、5.0以上となっていることが好ましい。
 ここで、酸化物層105の最表面には、油脂等の汚れが付着している可能性がある。そのため、上記のようなXPSの測定は、このような汚れ等が存在しない状態で実施することが望まれる。かかる観点から、エタノール中での超音波洗浄等の処理を酸化物層105の表面に施すことで汚れ等を除去し、かかる処理により得られる表面を、上記のようにXPSの測定を行う際の「酸化物層105の最表面」とする。
 その上で、上記のようにして得られた最表面から5nmの深さまで、Arイオンエッチングにより酸化物層105を除去し、得られた酸化物層105の表面を、XPSにより測定する。ここで、XPSの測定条件は、例えば、以下のようにすればよい。
  X線源:mono-Al Kα(1486.6eV)
  X線径:50~200μm
  測定領域:100~700μm×100~700μm
  真空度:1×10-10~1×10-11 torr(1torrは、133.32Paである。)
  加速電圧:1~10kV
 本実施形態では、得られたXPSの測定結果において、Al-O結合、Mg-O結合、及び、Zn-O結合にそれぞれ帰属するピークに着目する。上記のような結合は、Al、Mg、Znの酸化物又は水酸化物の少なくとも何れかに特徴的な結合である。これらの結合に帰属されるピークの強度が、Al、Mg、Znの酸化物又は水酸化物の少なくとも何れかの存在量に対して、正の相関があると考えることができる。
 ここで、Al-O結合に帰属するピークは、Al 2p3/2に着目したXPSスペクトルにおいて、72~76eVの範囲内に観測されるピークである。Mg-O結合に帰属するピークは、Mg 2p3/2に着目したXPSスペクトルにおいて、48~52eVの範囲内に観測されるピークである。Zn-O結合に帰属するピークは、Zn 2p3/2に着目したXPSスペクトルにおいて、1018~1024eVの範囲内に観測されるピークである。
 また、各結合に帰属するピークの強度は、図5に模式的に示したようなXPSスペクトルにおいて、着目するピークのベースラインを考慮した上で、着目するピークの強度Iからベースラインの強度Iを減じたもの(すなわち、「I-I」)とする。
 より詳細な強度比の算出方法は、以下の通りである。
 すなわち、上記のようにして得られた、最表面から深さ5nmの位置に対応する面(図4における「位置B」の面)の任意の場所において、上記のようにしてXPSを測定して、強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値を算出する。このような測定・算出処理を、「位置B」に対応する面上の任意の5箇所でそれぞれ実施し、得られた5つの強度比の平均値を、本実施形態に係る酸化物層105における、強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値とする。
 本実施形態に係る酸化物層105では、上記強度比の値が5.0以上となるような緻密な皮膜が形成されることで、溶接時におけるZnの蒸発を抑制でき、Zn蒸発に起因するブローホール形成を抑制することができる。上記強度比の値が5.0未満である場合には、酸化物層105に求められる緻密さが不十分となる可能性がある。上記強度比の値は、より好ましくは10.0以上である。一方、強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値の上限値は、特に規定するものではないが、100.0程度が実質的な上限となる。
 以上説明したような酸化物層105の厚み(より詳細には、平均厚み)については、特に規定するものではないが、例えば、地鉄101の片面当たり、0.05~2.00μm程度であることが好ましい。酸化物層105の厚みが上記のような範囲内となることで、本実施形態に係る非熱影響部は、溶接時のZn蒸発によるブローホール形成を、十分に抑制することが可能となる。また、上記のような厚みの酸化物層105は、素材となるめっき鋼板の製造時に、鋼板の通板速度を適切な範囲に制御しながら、以下で詳述するような熱処理工程を経ることで、実現される。
 なお、かかる酸化物層105の厚みは、XPSを用いて測定することができる。めっき鋼板の表面から1~3nmピッチで深さ方向へXPS測定を行い、酸素の最大強度が最表面の最大強度の1/20になるまでの深さを、酸化物層の厚みと定義する。なお、XPSの測定条件ついては、上記と同様の条件を用いればよい。
 以上、図2~図5を参照しながら、本実施形態に係る溶接継手1における非熱影響部について、詳細に説明した。
 なお、本実施形態に係る溶接継手1の非熱影響部は、上記の酸化物層105上に、更に1層又は2層以上の各種の皮膜を有していてもよい。このような皮膜として、例えば、クロメート皮膜、リン酸塩皮膜、クロメートフリー皮膜、有機樹脂皮膜等が挙げられる。
<溶接ビード部について>
 次に、図2を参照しながら、本実施形態に係る溶接継手1における、溶接ビード部の特徴について説明する。
 本実施形態に係る溶接継手1では、上記のようなめっき層103及び酸化物層105を有するめっき鋼板が、第1鋼板10又は第2鋼板20の少なくとも何れかの素材として用いられる。その結果、以下のような成分を示すスラグ層32が形成され、これにより、溶接金属31の表面において、Si系スラグの形成が抑制される。
 より詳細には、溶接金属31の表面に形成されるスラグ層32として、AlとMgとを含有するスラグ(Al-Mg含有スラグ)を形成させることによって、Si系スラグの形成を抑制する。Al-Mg含有スラグは、Si系スラグと同様に導電性を有しないが、溶接金属31の表面にAl-Mg含有スラグが形成されると、Si系スラグが形成される場合と比較して、溶接金属31の表面を覆う面積が小さくなる。つまり、スラグを微細化することができる。これにより、本実施形態に係る溶接継手1では、溶接ビード部の電着塗装性を向上させることができる。
 上記の効果を発現させるためには、スラグ層32の化学組成に着目する。本実施形態に係る溶接ビード部30は、かかる位置Aにおけるスラグ層32の化学組成が、酸素を除く質量%で示すと、Al:1.0~45.0、Mg:1.0~30.0%、を含有し、残部が、Fe、酸化されやすい金属元素及び不純物からなる。ここで、「酸化されやすい金属元素」とは、エリンガム図においてFeよりも酸化し易いとされている金属元素であり、かつ、めっき層103に添加され得る金属元素である。当該酸化されやすい金属元素の具体例として、Ca、In、Bi、Cr、Zr、Li、La、Ce、Sr、Y、Si、Mn、Al、Tiが挙げられる。
 以下、これら成分とその含有量について、詳細に説明する。
[Al:1.0~45.0質量%]
 Al含有量が1.0質量%未満である場合には、溶接時にAlが過剰に蒸発したことを意味する。かかる場合、溶接金属31の表面に形成されるAl-Mg含有スラグが不十分であり、Si系スラグの形成が抑制され難い。そのため、位置Aにおけるスラグ層32のAl含有量は、1.0質量%以上であることが求められる。Al含有量は、好ましくは15.0質量%以上であり、より好ましくは30.0質量%以上である。Al含有量が、このような範囲となることで、Al-Mg含有スラグによってSi系スラグの形成が抑制され、溶接ビード部30における電着塗装性が向上する。
 一方、Al含有量が45.0質量%超となる場合には、Al-Mg含有スラグを形成するために消費されるMgの含有量が不足する場合がある。その結果、溶接金属31の表面にAl-Mg含有スラグが形成され難くなり、Si系スラグの形成が抑制され難くなる。そのため、位置Aにおけるスラグ層32のAl含有量は、45.0質量%以下であることが求められる。Al含有量は、好ましくは43.0質量%以下であり、より好ましくは41.0質量%以下である。Al含有量が、このような範囲となることで、Al-Mg含有スラグによってSi系スラグの形成が抑制され、溶接ビード部30における電着塗装性が向上する。
[Mg:1.0~30.0質量%]
 Mg含有量が1.0質量%未満である場合には、溶接時にMgが過剰に蒸発したことを意味する。かかる場合、溶接金属31の表面に形成されるAl-Mg含有スラグが不十分であり、Si系スラグの形成が抑制され難い。そのため、位置Aにおけるスラグ層32のMg含有量は、1.0質量%以上であることが求められる。Mg含有量は、好ましくは7.0質量%以上であり、より好ましくは8.0質量%以上である。Mg含有量が、このような範囲となることで、Al-Mg含有スラグによってSi系スラグの形成が抑制され、溶接ビード部30における電着塗装性が向上する。
 一方、Mg含有量が30.0質量%超となる場合には、Al-Mg含有スラグを形成するために消費されるAlの含有量が不足する場合がある。その結果、溶接金属31の表面にAl-Mg含有スラグが形成され難くなり、Si系スラグの形成が抑制され難くなる。そのため、位置Aにおけるスラグ層32のMg含有量は、30.0質量%以下であることが求められる。
 スラグ層32の成分を特定する場合には、図2に示すように止端Tから、溶接ビード部30の延伸方向(図2におけるY軸方向)に対して直交し、かつ、溶接ビード部30の内側に向かう方向(図2におけるX軸方向)に1mmの位置(図2における位置A)で、断面SEM-EPMA(Electron Probe Micro Analyzer:電子プローブマイクロアナライザ)測定を行う。この時のEPMA点組成分析によって、スラグ層32を構成する各元素の濃度を測定することができる。
 なお、スラグ層32の化学組成は、上記のように位置Aにおける化学組成のみを規定しているが、位置AにおいてAl-Mg含有スラグが形成されている場合には、位置Aのみならず、位置Aの近傍においてもAl-Mg含有スラグが形成されていると推定される。そのため、位置Aにおけるスラグ層32の化学組成が、上記の化学組成を満たすことによって、位置Aの近傍においてもSi系スラグの形成が抑制され、溶接ビード部30の電着塗装性を向上させることが可能となる。
 また、位置Aにおけるスラグ層32に含まれるAlとMgは、主に、Zn-Al-Mg系合金相を有するめっき層103から拡散されたものである。従って、電着塗装性に優れた本実施形態に係る溶接継手1は、そのようなめっき層103を有するめっき鋼板を、第1鋼板10又は第2鋼板20の少なくとも何れかの素材として用いることによって、製造され得る。
 また、第1鋼板10と第2鋼板20とを溶接する際に溶加材を用いる場合、溶加材の好適な一例は、ソリッドワイヤである。ソリッドワイヤの好適な化学組成の一例は、質量%で、C:0.05~0.20%、Si:0~0.15%、Mn:0.3~2.5%、P:0~0.02%、S:0~0.04%、Ti:0.02~0.20%、B:0~0.012%、Al:0~0.22%、Cr:0~0.5%、Nb:0~0.3%、V:0~0.3%、Mo:0~1.0%、Ni:0~3.0%、Zr:0~0.200%、Cu:0~0.5%、であって、残部は、Fe及び不純物である。
 以上、図2を参照しながら、本実施形態に係る溶接継手1における溶接ビード部の特徴について、詳細に説明した。
 以上、本実施形態に係る溶接継手1について、詳細に説明した。以上説明したような本実施形態に係る溶接継手1は、例えば、自動車の足回り部品として、好適に用いることが可能である。
(素材となるめっき鋼板の製造方法について)
 次に、以上説明したような、溶接継手1の素材となるめっき鋼板の製造方法の一例を説明する。
 本実施形態に係る溶接継手1の素材となるめっき鋼板は、上記のような地鉄101からなる鋼板を母材として、かかる地鉄101の表面にめっき層103及び酸化物層105を形成することで製造される。
 ここで、めっき層103の形成には、溶融めっき法の他、溶射法、コールドスプレー法、スパッタリング法、蒸着法、電気めっき法等を適用できる。ただし、自動車等で一般的に使われる程度の厚さのめっき層を形成するには、溶融めっき法がコスト面で最も好ましい。
 その後、得られためっき鋼板(地鉄101及びめっき層103からなるめっき鋼板)に対して、以下で説明するような特定の熱処理工程を施すことで、めっき層103の表面に酸化物層105を形成する。これにより、本実施形態に係る溶接継手1の素材として用いられるめっき鋼板を製造することができる。
 以下では、溶融めっき法を用いて、本実施形態に係るめっき鋼板を得る製造方法の一例について、詳細に説明する。
 かかるめっき鋼板の製造工程では、まず、母材として用いる地鉄101からなる鋼板を、ゼンジミア法により圧延して所望の板厚とした後、コイル状に巻き取って、溶融めっきラインに設置する。
 溶融めっきラインでは、鋼板をコイルから繰り出しながら連続的に通板させる。その際、ライン上に設けられた焼鈍設備により、鋼板を、例えば、酸素濃度が20ppm以下の酸化が生じづらい環境下、N-5%Hガス雰囲気にて、800℃で加熱還元処理する。その後、後段のめっき浴の浴温+20℃前後までNガスで空冷して、めっき浴に浸漬させる。
 ここで、めっき浴中には、前述のような化学成分を有する、溶融状態にあるめっき合金を準備しておく。めっき浴の温度は、めっき合金の融点以上(例えば、460~600℃程度)としておく。めっき合金の材料作製の際は、合金材料として純金属(純度99%以上)を用いて調合することが好ましい。まず、上記のようなめっき層の組成となるように合金金属の所定量を混合して、真空又は不活性ガス置換状態で高周波誘導炉やアーク炉などを使用して、完全に溶解させて合金とする。更に、所定の成分(上記めっき層の組成)で混合された当該合金を大気中で溶解して、得られた溶融物をめっき浴として利用する。
 なお、以上述べたようなめっき合金の作製には、特に純金属を使用する制約はなく、既存のZn合金、Mg合金、Al合金を溶解して使用してもよい。この際、不純物が少ない所定の組成合金さえ用いれば、問題はない。
 鋼板を、上記のようなめっき浴中に浸漬させた後、所定の速度で引き上げる。この際に、形成されるめっき層103が所望の厚みとなるように、例えばNワイピングガスによりめっき付着量を制御する。ここで、浴温以外の条件については、一般的なめっき操業条件を適用すればよく、特別な設備や条件は要しない。
 続いて、鋼板上に位置する溶融状態にあるめっき合金に対して、以下のような第1冷却工程及び第2冷却工程を実施して、溶融状態にあるめっき合金をめっき層103とするとともに、めっき層103の表面に酸化物層105を形成させる。以下、第1冷却工程及び第2冷却工程について、詳細に説明する。
 第1冷却工程は、めっき合金の温度が、浴温以下250℃以上の範囲内である際に実施される冷却工程であり、上記のような温度範囲内にあるめっき鋼板を、露点-20℃以下の雰囲気下において、平均冷却速度10℃/秒以上で急冷する。なお、めっき工程において溶融めっき法を採用した場合、かかる第1冷却工程は、鋼板がめっき浴から出た直後から実施される。これにより、鋼板の表面に位置しているめっき合金が固化して、めっき層が形成される。
 その後、めっき合金(めっき層)の温度が250℃未満50℃以上の範囲内である際に、第2冷却工程を実施する。この第2冷却工程は、250℃未満50℃以上の温度範囲内にあるめっき鋼板を、露点0℃以上の雰囲気下において、平均冷却速度10℃/秒未満で徐冷する工程である。これにより、めっき層の表面に形成される酸化物の状態を制御して、所望の酸化物層を形成する。
 上記のように、浴温以下250℃以上の温度範囲では急冷し、250℃未満50℃以上の温度範囲では徐冷するという、2段階の冷却工程を経ることで、めっき層103の表面には、XPSの測定結果において特定の条件を満足するような、緻密な酸化物層105が形成される。
 ここで、第1冷却工程を終了してから第2冷却工程を開始するまでの間隔は、3秒以内とすることが好ましく、第1冷却工程を終了した後、直ちに第2冷却工程を開始することが好ましい。第1冷却工程を終了してから第2冷却工程を開始するまでの間隔が3秒を超える場合には、意図しない冷却過程が生じ、所望の酸化物層105を実現することができない。
 ここで、上記第1冷却工程において、露点の下限値は特に規定するものではないが、例えば-90℃程度が実質的な下限となる。また、平均冷却速度は、より好ましくは40℃/秒以上である。なお、平均冷却速度の上限値は、特に規定するものではないが、例えば90℃/秒程度が実質的な上限となる。
 また、上記第2冷却工程において、露点の上限値は特に規定するものではないが、例えば20℃程度が実質的な上限となる。また、平均冷却速度は、より好ましくは4℃/秒以下である。
 なお、上記のような第1冷却工程又は第2冷却工程の何れか一方を実施しない場合には、所望の酸化物層105を実現することはできない。上記のような第1冷却工程及び第2冷却工程の双方を施すことで、本実施形態に係る酸化物層105を実現することができる。
 また、上記の第2冷却工程の後に、一般的に合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造で施されることが多い合金化熱処理工程(例えば、到達板温480~550℃程度の加熱を伴う熱処理工程)を施した場合、第1冷却工程及び第2冷却工程により制御した酸化物の生成状態が崩れ、酸化物が過剰に成長してしまう結果、本実施形態で着目するようなZnの蒸発抑制効果を得ることができない。かかる観点から、第2冷却工程後の熱処理工程は、実施しないことが重要である。
 ここで、上記のような冷却処理においては、Nガス冷却、ミスト冷却、水没等といった一般的に知られた方法を適用できる。また、冷却ガスには、Nガス以外にも、Heガス、水素ガスなど抜熱効果の高いガスを使用しても良い。
 なお、めっき層の温度の実測方法としては、例えば、接触式の熱電対(K-type)を用いればよい。接触式の熱電対を母材となる鋼板に取り付けることで、めっき層全体の平均温度を常にモニタリングできる。また、機械的に、各種速度や厚みの制御を行い、鋼板の予熱温度や溶融めっき浴の温度等といった各種操業条件を統一すれば、かかる製造条件におけるその時点でのめっき層全体の温度を、ほぼ正確にモニタリングすることが可能となる。これにより、第1冷却工程及び第2冷却工程での冷却処理を、精密に制御することが可能となる。なお、接触式ほど、正確ではないが、めっき層の表面温度は、非接触式の放射温度計によって測定してもよい。
 また、熱伝導解析を行うシミュレーションによって、めっき層の表面温度とめっき層全体の平均温度との関係を求めておいてもよい。具体的には、鋼板の予熱温度や溶融めっき浴の温度、めっき浴からの鋼板の引き上げ速度、鋼板の板厚、めっき層の層厚、めっき層と製造設備との熱交換熱量、めっき層の放熱量等といった各種の製造条件に基づいて、めっき層の表面温度及びめっき層全体の平均温度を求める。その後、得られた結果を利用して、めっき層の表面温度とめっき層全体の平均温度との関係を求めればよい。これにより、めっき鋼板の製造時にめっき層の表面温度を実測することで、その製造条件におけるその時点でのめっき層全体の平均温度を推定することが可能となる。その結果、第1冷却工程及び第2冷却工程での冷却処理を、精密に制御することが可能となる。
 以上、本実施形態に係るめっき鋼板の製造方法の一例について、具体的に説明した。
 なお、本実施形態に係るめっき鋼板の製造方法では、上記の第2冷却工程の後に、更に1層又は2層以上の各種の皮膜を形成する処理を実施してもよい。このような処理として、例えば、クロメート処理、リン酸塩処理、クロメートフリー処理、有機樹脂皮膜形成処理等が挙げられる。
 クロメート処理には、電解によってクロメート皮膜を形成する電解クロメート処理、素材との反応を利用して皮膜を形成させ、その後余分な処理液を洗い流す反応型クロメート処理、処理液を塗布して水洗することなく乾燥させて皮膜を形成する塗布型クロメート処理等があり、いずれのクロメート処理を採用してもよい。
 電解クロメート処理としては、例えば、クロム酸、シリカゾル、樹脂(リン酸樹脂、アクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、酢酸ビニルアクリルエマルション、カルボキシル化スチレンブタジエンラテックス、ジイソプロパノールアミン変性エポキシ樹脂等)、及び、硬質シリカを使用する電解クロメート処理を例示することができる。
 リン酸塩処理としては、例えば、リン酸亜鉛処理、リン酸亜鉛カルシウム処理、リン酸マンガン処理等を例示することができる。
 クロメートフリー処理は、特に、環境に負荷を与えることがないために、好適である。かかるクロメートフリー処理には、電解によってクロメートフリー皮膜を形成する電解クロメートフリー処理、素材との反応を利用して皮膜を形成させ、その後余分な処理液を洗い流す反応型クロメートフリー処理、処理液を塗布して水洗することなく乾燥させて皮膜を形成する塗布型クロメートフリー処理等があり、いずれのクロメートフリー処理を採用してもよい。
 また、有機樹脂皮膜形成処理に用いる有機樹脂は、特定の樹脂に限定されるものではなく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、これら樹脂の変性体等、各種の樹脂を用いることが可能である。ここで、変性体とは、これら樹脂の構造中に含まれる反応性官能基に対し、かかる官能基と反応しうる官能基を構造中に含む他の化合物(例えば、モノマーや架橋剤等)を反応させた樹脂のことをいう。
 有機樹脂として、上記のようなもの1種を単独で用いてもよいし、2種以上の有機樹脂(変性していないもの)を混合して用いてもよい。また、少なくとも1種の有機樹脂の存在下で、少なくとも1種のその他の有機樹脂を変性することによって得られる有機樹脂を、1種又は2種以上混合して用いてもよい。また、水に溶解又は分散することで、水系化した有機樹脂を用いてもよい。更に、かかる有機樹脂皮膜中には、各種の着色顔料や防錆顔料を含有させてもよい。
(溶接継手の製造方法について)
 本実施形態に係る溶接継手は、上記のようにして製造しためっき鋼板を、溶接継手を製造する際の第1鋼板又は第2鋼板の少なくとも何れかの素材としたうえで、かかる第1鋼板及び第2鋼板を溶接継手に求める形状となるように配置し、第1鋼板及び第2鋼板を溶接することで製造される。
 ここで、第1鋼板及び第2鋼板の溶接には、アーク溶接法、又は、レーザー溶接法を用いることが可能である。この際に、各溶接法において、以下で説明するような溶接条件で溶接を行うことで、上記のような溶接ビード部の状態を実現することが可能となる。
 より詳細には、アーク溶接により溶接継手を製造する場合には、例えば以下のような溶接条件により、第1鋼板及び第2鋼板を溶接すればよい。
  溶接電流:250A、溶接電圧:26.4V、溶接速度:100cm/分
  溶接ガス:20%CO+Ar、ガス流量:20L/分
  溶接ワイヤ:YGW16 日鉄溶接工業株式会社製 φ1.2mm
  (C:0.1質量%、Si:0.80質量%、Mn:1.5質量%、P:0.015質量%、S:0.008質量%、Cu:0.36質量%)
  溶接トーチの傾斜角:45°
 また、レーザー溶接により溶接継手を製造する場合には、例えば以下のような溶接条件により、第1鋼板及び第2鋼板を溶接すればよい。
  出力:7kW、溶接速度:400cm/分、前進・後進角:0°
 以上、本実施形態に係る溶接継手の製造方法の一例について、説明した。
 なお、溶接法として、高周波抵抗溶接法や突合せ抵抗溶接法等の各種の抵抗溶接法を用いることも一見考えられるが、このような溶接法を用いた場合、本実施形態で着目するような溶接ビード部の状態を実現することはできない。
 以下、実施例及び比較例を示しながら、本発明に係る溶接継手について、具体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、本発明に係る溶接継手の一例に過ぎず、本発明に係る溶接継手が下記に示す例に限定されるものではない。
 以下に示す実施例及び比較例では、母材となる鋼板として、板厚2.6mmの熱延鋼板(0.05質量%C-0.2質量%Si-1.3質量%Mn-0.12質量%Ti-0.07質量%Al、日本製鉄株式会社製)を用いた。かかる熱延鋼板を、100mm×200mmの大きさに切断して、試験片とした。
 以下の表1に示すような組成のめっき層を実現するためのめっき浴をそれぞれ準備し、自社製のバッチ式の溶融めっき試験装置にそれぞれ設置して、上記試験片にめっきを施した。ここで、試験片の中心部にスポット溶接した熱電対を用いて、試験片の温度を測定した。また、めっき浴に浸漬させる試験片に対して、めっき浴浸漬前に、酸素濃度20ppm以下の炉内において、N-5%Hガス雰囲気にて、800℃でめっき原板表面を加熱還元処理した。加熱還元処理後は試験片をNガスで空冷し、試験片の温度が浴温+20℃に到達した後に、溶融めっき試験装置のめっき浴に試験片を約3秒浸漬した。
 めっき浴浸漬後、引上速度20~200mm/秒で試験片を引上げた。引上げ時、Nワイピングガスにより、所望のめっき付着量となるように制御した。以下の実施例及び比較例では、試験片の片面あたりの乾燥後のめっき層の付着量が15~250g/mとなるように、めっき付着量を制御した。めっき浴から試験片を引上げた後、以下の表1に示す条件で、めっき浴温から室温まで試験片を冷却した。以下に示す実施例及び比較例では、第1冷却工程の終了後、第2冷却工程を直ちに開始した(すなわち、第1冷却工程終了後から、第2冷却工程開始までの間隔は、0.2秒以下にした)。
 ここで、上記のようにめっきした試験片から30mm×30mmの大きさに鋼板を切り出し、インヒビター添加した10%HCl水溶液に当該めっき鋼板を浸漬してめっき層を酸洗剥離した後、水溶液中に溶出した元素をICP分析することでめっき層の組成を測定した。
 また、得られためっき層について、TEMによる電子線回折像を撮影し、電子線回折像に5回対称の結晶構造が観察されるか否かに基づき、Mg32(Al,Zn)49相の有無を確認した。
 更に、得られた酸化物層について、上記の方法に即してXPSスペクトルを測定し、強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値を算出した。得られた強度比について、以下の基準に基づき評価を行った。
 ≪評価基準≫
  評点「A」:強度比の値が10.0以上
    「B」:強度比の値が5.0以上10.0未満
    「C」:強度比の値が5.0未満
 また、得られた試験片から、150mm×50mmの大きさに切り出した鋼板を第1鋼板とし、150mm×30mmの大きさに切り出した鋼板を第2鋼板とした。これら鋼板の長辺側を重ね合わせて、アーク溶接、又は、レーザー溶接により溶接して(重ね隅肉溶接)、溶接継手とした。
 ここで、アーク溶接における溶接条件は、以下の通りである。
  溶接モード:パルスマグ溶接
  溶接電流:230A、溶接電圧:23.4V、溶接速度:100cm/分
  溶接ガス:20%CO+Ar、ガス流量:20L/分
  溶接ワイヤ:YM-TX 日鉄溶接工業株式会社製 φ1.2mm
(C:0.11質量%、Si:0.01質量%、Mn:1.21質量%、P:0.006質量%、S:0.007質量%、Cu:0.22質量%)
  溶接トーチの傾斜角:60°
  重ね代:10mm
  鋼板サイズ:上板側(第1鋼板) 150×50mm、下板側(第2鋼板) 150×30mm
  板隙:0mm
  ワイヤ突き出し長さ:15mm
 また、レーザー溶接における溶接条件は、以下の通りである。
  出力:7kW、溶接速度:400cm/分、前進・後進角:0°
  鋼板サイズ:上板側(第1鋼板)150×50mm、下板側(第2鋼板)150×30mm
  重ね代:50mm
  板隙:0mm
<溶接ビード部の電着塗装性>
 上記のようにして得られた溶接継手に対して、自動車用リン酸化成処理(Znリン酸処理、SD5350システム:日本ペイント・インダストリアルコーディング社製規格)、及び、電着塗装(PN110パワーニクスグレー:日本ペイント・インダストリアルコーディング社製規格)を施した。この際、電着膜厚は20μmとした。電着塗装後のサンプルに対して、図6に示すように、溶接ビード部の延伸方向における最大長さLと、サンプルに発生した電着不良部の長さL(n:1以上の整数)を測定した。なお、電着不良部は、外観上で赤褐色~黒色であって、電着塗装部の色とは異なる発色をしているため、外観から電着不良部を特定することが可能である。すなわち、外観から特定された各々の電着不良部における溶接ビード部の延伸方向(溶接方向)と平行方向の長さが、電着不良部の長さLである。
 そして、電着不良部の合計長さΣLnと溶接ビード部の最大長さLの割合(ΣL/L)を算出することで、電着塗装性を評価した。評価基準は、以下の通りである。得られた結果を、以下の表1にまとめて示した。
 ≪評価基準≫
  評点「AAA」:ΣL/Lの値が0.3以下
    「AA」:ΣL/Lの値が0.3超、0.5以下
    「A」:ΣL/Lの値が0.5超、0.7以下
    「B」:ΣL/Lの値が0.7超
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
 上記表1から明らかなように、本発明の実施例に該当する例では、溶接ビード部において優れた電着塗装性を示しているのに対し、本発明の比較例に該当する例では、溶接ビード部の電着塗装性について、十分な性能を発現できていないことがわかる。
 以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
   1  溶接継手
  10  第1鋼板
  20  第2鋼板
  30  溶接ビード部
  31  溶接金属
  32  スラグ層
 101  地鉄
 103  めっき層
 105  酸化物層
 

Claims (6)

  1.  第1鋼板と第2鋼板とが、アーク溶接又はレーザー溶接により溶接された溶接継手であって、
     前記第1鋼板及び前記第2鋼板と、
     前記アーク溶接又はレーザー溶接により形成される溶接ビード部と、
    を有しており、
     前記第1鋼板及び前記第2鋼板において、前記溶接による熱影響が無い部位を非熱影響部としたときに、前記第1鋼板又は前記第2鋼板の少なくとも何れかは、前記非熱影響部において、地鉄の表面の少なくとも一部に位置するめっき層と、当該めっき層上に位置する酸化物層と、を有しており、
     前記めっき層は、質量%で、
     Al:1.00~80.00%、
     Mg:1.00~20.00%、
     Fe:0.01~15.00%、
     Si:0~10.00%、
     Ca:0~4.00%、
    を含有し、更に、選択的に、
     Sb:0~0.500%、
     Pb:0~0.500%、
     Cu:0~1.000%、
     Sn:0~1.000%、
     In:0~1.000%、
     Bi:0~1.000%、
     Ti:0~1.000%、
     Cr:0~1.000%、
     Nb:0~1.000%、
     Zr:0~1.000%、
     Ni:0~1.000%、
     Mn:0~1.000%、
     V:0~1.000%、
     Mo:0~1.000%、
     Ag:0~1.000%、
     Li:0~1.000%、
     La:0~0.500%、
     Ce:0~0.500%、
     B:0~0.500%、
     Y:0~0.500%、
     Sr:0~0.500%、
    を合計で0~5.000%含有し、残部は、5.00質量%以上のZnと、不純物と、からなり、
     前記溶接ビード部は、溶接金属と、当該溶接金属の表面の一部に形成されたスラグ層と、を有しており、
     前記スラグ層は、酸素を除外した時の質量%で、
     Al:1.0~45.0%、
     Mg:1.0~30.0%、
    を含有し、残部が、Fe、酸化されやすい金属元素、及び不純物からなる、溶接継手。
  2.  前記スラグ層は、質量%で、
     Al:15.0~45.0%、
     Mg:7.0~30.0%、
    を少なくとも含有する、請求項1に記載の溶接継手。
  3.  前記酸化物層の最表面から深さ5nmの位置を、X線光電子分光法(XPS)にて観察したときに、Al-O結合、Mg-O結合、及び、Zn-O結合にそれぞれ帰属されるピークの強度から算出される強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値は、5.0以上である、請求項1又は2に記載の溶接継手。
  4.  前記強度比([Al-O]+[Mg-O])/[Zn-O]の値は、10.0以上である、請求項3に記載の溶接継手。
  5.  前記非熱影響部における前記めっき層は、
     Al:18.00~60.00質量%、
     Mg:5.00~15.00質量%、
    を少なくとも含有する、請求項1~4の何れか1項に記載の溶接継手。
  6.  前記非熱影響部における前記めっき層は、
     Al:35.00~60.00質量%、
     Mg:7.00~15.00質量%、
    を少なくとも含有しており、かつ、
     前記めっき層中に、Mg32(Al,Zn)49相が存在しており、
     前記Mg32(Al,Zn)49相におけるMg含有量[Mg]、Zn含有量[Zn]、及び、Al含有量[Al](各単位:原子%)は、0.50≦[Mg]/([Zn]+[Al])≦0.83の関係を満足する、請求項1~5の何れか1項に記載の溶接継手。
     
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