WO2023120686A1 - 水溶性こんにゃく芋抽出物、およびその製造方法 - Google Patents

水溶性こんにゃく芋抽出物、およびその製造方法 Download PDF

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文篤 室井
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Definitions

  • the present invention relates to a water-soluble konjac potato extract and a method for producing the same.
  • Konjac potatoes are a traditional Japanese agricultural product, and are attracting attention as a food ingredient due to their high content of dietary fiber and useful ingredients.
  • Konjac flour which is the raw material for plate konnyaku and shirataki
  • a large amount of konjac dust is produced as a by-product.
  • Konjac flour contains many useful ingredients, and in particular, it contains a very large amount of glycosphingolipids represented by glucosylceramide.
  • Methods for producing glycosphingolipids from konjac flour are well known (for example, Patent Documents 1, 2, and 3).
  • Glycosphingolipids are digested and absorbed in the body when taken orally, and have the function of improving the moisturizing properties of the skin, and are sold as foods with function claims.
  • glycosphingolipids are known to improve the moisturizing properties of the skin and improve skin abnormalities such as dry skin, rough skin and atopic dermatitis by direct application to the skin.
  • Patent Document 4 a new functionality of glycosphingolipids as an Alzheimer's preventive agent has been discovered (for example, Patent Document 4), and glycosphingolipids are attracting attention not only in the field of foods but also in the fields of pharmaceuticals and cosmetics.
  • Glycosphingolipids are contained in various plants such as wheat, rice, corn, peaches, and pineapples, in addition to konjac potatoes. So far, these plant-derived glycosphingolipids have been marketed for use in foods and cosmetics. However, plant extracts containing glycosphingolipids are completely insoluble in water as they are. Therefore, a method is known in which a plant extract containing glycosphingolipids is made into a water-soluble composition using an emulsifier such as polyglycerin fatty acid ester (for example, Patent Document 5).
  • the konjac root extract containing glycosphingolipid extracted from konjac root also precipitates without being completely dissolved or suspended in water as it is when extracted with an organic solvent.
  • the konjac potato extract is solubilized by using emulsifiers such as polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and enzymatically degraded lecithin, and various drinks, It has become possible to incorporate it into cosmetics, pharmaceuticals, and the like.
  • an emulsifier has been used in combination to solubilize the konjac extract.
  • the resulting aqueous composition may have poor emulsion stability. Therefore, a method capable of ensuring the water solubility of the aqueous composition containing the konjac potato extract without adding an emulsifier is desired.
  • the present invention is a konjac potato extract that contains many useful ingredients such as glycosphingolipids and can be used in aqueous compositions such as foods, cosmetics and pharmaceuticals as raw materials for cosmetics, health foods and pharmaceuticals, and its production.
  • the purpose is to provide a method.
  • the present inventor confirmed that the konjac potato extract extracted from konjac flour with ethanol becomes poorly water-soluble. They also thought that the konjac extract could be made water-soluble by selectively removing components other than useful components such as glycosphingolipids. Therefore, the present inventor devised a method for removing components that hinder dissolution in water while leaving the useful components contained in the konjac potato extract.
  • the present invention has been completed based on such findings and successful examples obtained by the present inventors.
  • each aspect of one aspect of the present invention is as follows.
  • An extraction step of extracting a konjac potato extract from konjac potato powder using an organic solvent, and separating fatty acid esters and plant sterols from the konjac potato extract by column chromatography to determine the content of fatty acid esters. is 1,000 mg/100 g or less and the content of plant sterols is 5,000 mg/100 g or less.
  • An extraction step of extracting a konjac potato extract from konjac potato powder using an organic solvent, and an organic solvent different from the organic solvent used in the extraction step from the konjac potato extract Fatty acid esters and plant sterols
  • a method for producing a water-soluble konjac root extract comprising a step of removing the fatty acid ester content of 1,000 mg/100 g or less and the plant sterol content of 5,000 mg/100 g or less.
  • the water-soluble konjac potato extract has a fatty acid ester content of 500 mg/100 g or less, a plant sterol content of 5,000 mg/100 g or less, and a glucosylceramide content of 5,000 mg/100 g or more. and containing steryl glucoside, and wherein the first organic solvent and the second organic solvent are organic solvents different from each other and different from petroleum ether and chloroform. manufacturing method. [5] The method according to [4], wherein the first organic solvent is ethanol. [6] The method according to [4], wherein the second organic solvent is acetone.
  • the effects of the present invention are as follows.
  • the invention of (1) it is possible to make the konjac root extract water-soluble by setting the content of the fatty acid ester to 1,000 mg/100 g or less.
  • the invention of (2) it is possible to make the konjac root extract water-soluble by setting the plant sterol content to 5,000 mg/100 g or less.
  • a water-soluble konjac root extract containing useful components can be obtained by adjusting the content of glucosylceramide to 5,000 mg/100 g or more.
  • a water-soluble konjac root extract containing useful components can be obtained by setting the steryl glucoside content to 500 mg/100 g or more.
  • the content of fatty acid ester contained in the konjac potato extract is reduced to 1,000 mg / 100 g or less, and the content of plant sterols is reduced to 5,000 mg / 100 g or less by column chromatography. , can provide a simple method for producing a water-soluble konjac potato extract imparted with water solubility.
  • the content of fatty acid ester contained in the konjac potato extract is reduced to 1,000 mg/100 g or less, and the content of plant sterols is reduced to 5,000 mg/100 g or less by the removal step using an organic solvent different from the extraction step.
  • the content is reduced to 000 mg/100 g or less, a simple method for producing a water-soluble konjac root extract can be provided.
  • the water-soluble konjac root extract of one embodiment of the present invention contains many useful ingredients such as glycosphingolipids, and can be used as raw materials for cosmetics, health foods, and pharmaceuticals. Foods, cosmetics and pharmaceuticals that are compositions can be produced.
  • FIG. 1 is a flowchart showing a method for producing a water-soluble konjac potato extract.
  • FIG. 2 shows the results of evaluating the solubility in water of test samples (a) to (c), as described in Examples below.
  • the present invention is a konjac potato extract extracted with an organic solvent, which has improved water solubility.
  • an organic solvent which has improved water solubility.
  • the konjac potato which is the raw material used in the present embodiment, may be used as it is, or may be processed by operations such as drying, grinding, pulverizing, and heating.
  • the konjac potato may be fine konjac powder, fine konjac powder, medium konjac powder, rough konjac powder, konjac flying powder, etc., or may be edible konjac that is commercially available.
  • a preferred example of these is konjac flying powder, which is produced in large quantities as a by-product when producing konjac refined powder, konjac fine powder, konjac medium powder, etc., is discarded later, and is available at a low cost.
  • organic solvent (first organic solvent) used for extraction in the present embodiment glucosylceramide and steryl glucoside can be dissolved, and further reacts with useful components in konjac potato during extraction.
  • Any solvent can be used as long as it does not impair the solution of the problems of the present invention, and one type of organic solvent may be used alone, or two or more types of organic solvents may be mixed and used.
  • Examples of such first organic solvents include monohydric primary alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, other alcohols such as 2-butanol, ethylene glycol and propylene glycol, acetone, dimethylsulfoxide, dioxane, tetrahydrofuran.
  • organic solvent may optionally be mixed with water.
  • a high-pressure fluid such as carbon dioxide, ethane, or trifluoromethane in a high-pressure liquefied state or supercritical state can be used.
  • ethanol when the konjac potato extract is used as a food or food additive, it is preferable to use ethanol, and acetone, hexane, water, carbon dioxide in a supercritical state or the like is mixed as necessary.
  • the content of ethanol in the first organic solvent used for extraction is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, even more preferably 90% or more, and even more preferably 100%.
  • a konjac potato extract obtained using ethanol as the first organic solvent may be called a konjac potato ethanol extract.
  • an extraction step of adding an organic solvent to the konjac potato to extract useful components in the konjac potato is performed.
  • the amount of organic solvent used for extraction is about 1 to 30 times the amount of konjac potato as a raw material, preferably about 1 to 20 times the amount, more preferably 1 to 10 times the amount. It is about the amount.
  • the extraction temperature depends on the boiling point of the organic solvent used, it is preferably 0°C to 80°C, more preferably about room temperature to 60°C.
  • the extraction time is preferably 1 hour to 48 hours, more preferably 2 hours to 20 hours.
  • the extraction method may be a one-time batch operation by mixing the konjac potato and the above organic solvent in a stirring vessel, but is not limited to this.
  • a fresh solvent can be added again to the residue after extraction, and the extraction operation can be performed, or the organic solvent can be brought into contact with the raw material for extraction multiple times. That is, as the extraction operation, any of batch operation, semi-continuous operation, and countercurrent multistage contact operation can be used.
  • the extract thus obtained is sent to the concentration process.
  • the concentration method is not particularly limited.
  • concentration can be performed by using a vacuum concentration apparatus such as an evaporator, a centrifugal thin film vacuum evaporator, or by removing the solvent by heating.
  • a supercritical fluid is used as the organic solvent for extraction, the solvent can be removed only by performing a pressure release operation after extraction, and the concentration step can be omitted.
  • various plant sterols are added to 5,000 mg/100 g or less, preferably 4,000 mg/100 g or less, more preferably 3,500 mg/ and/or various fatty acid esters are reduced to 1,000 mg/100 g or less, preferably 500 mg/100 g or less, more preferably 50 mg/100 g or less.
  • Plant sterols are sterols represented by sitosterol, campesterol, brassicasterol, stigmasterol, sitostanol and the like, and include plant sterols bound to fatty acids.
  • the fatty acid ester is obtained by ester-bonding a functional group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group to the carboxyl group of a C 16 to C 20 saturated fatty acid and/or unsaturated fatty acid.
  • Plant sterols and fatty acid esters are quantified by the method described in Examples below.
  • the water-soluble konjac potato extract contains glucosylceramide and steryl glucoside, which are useful ingredients, so that the water-soluble konjac potato extract containing useful ingredients can be used for food, cosmetics, and pharmaceuticals.
  • the content of glucosylceramide is preferably 5,000 mg/100 g or more, more preferably 5,000 mg/100 g to 50,000 mg/100 g, relative to the total amount (100 g) of the water-soluble konjac potato extract.
  • the content of steryl glucoside is preferably 500 mg / 100 g or more, more preferably 500 mg / 100 g to 5,000 mg / 100 g, relative to the total amount (100 g) of the water-soluble konjac potato extract, More preferably 1,000 mg/100 g to 4,000 mg/100, even more preferably 1,500 mg/100 g to 3,500 mg/100 g or 2,000 mg/100 g to 3,500 mg/100 g.
  • Glucosylceramide and steryl glucoside are poorly water-soluble and rather fat-soluble.
  • konjac tubers contain phospholipids such as phosphatidylcholine, which act as emulsifiers, making it possible to partially dissolve glucosylceramide and steryl glucoside in water.
  • phospholipids such as phosphatidylcholine
  • fatty acid esters and plant sterols are present at a certain concentration or higher. These are thought to inhibit the action of phospholipids as emulsifiers and inhibit the dissolution of glucosylceramide and steryl glucoside in the konjac potato extract into water.
  • organic solvents acetone, ethanol, glycerin, Ethyl acetate, methyl acetate, diethyl ether, cyclohexane, dichloromethane, 1,1,2-trichloroethene, edible fats and oils, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1-butanol, 2-butanol, 2-butanone, 1 -propanol, 2-propanol, propylene glycol, hexane, methanol, etc.
  • petroleum ether such as pentane and chloroform are preferably not used
  • the water-soluble konjac root extract is substantially petroleum ether and chloroform preferably does not contain
  • a method for producing a water-soluble konjac potato extract according to one aspect of the present invention is a method capable of reducing plant sterols and fatty acid esters.
  • a method for producing a water-soluble konjac potato extract of one embodiment of the present invention is a method using a resin and a method using an organic solvent different from the extraction step.
  • a separation process is carried out to separate plant sterols and fatty acid esters from the konjac potato extract by column chromatography.
  • the separation step is not particularly limited as long as it can separate glucosylceramide and steryl glucoside, which are useful components, from plant sterols and fatty acid esters.
  • Examples of the separation step include separation steps using silica gel, ion exchange resins, affinity resins, gel filtration, hydrophobic chromatography resins, synthetic adsorbents, and the like.
  • a removal process is carried out to remove plant sterols and fatty acid esters from the konjac potato extract by using an organic solvent (second organic solvent) different from that in the extraction process.
  • an organic solvent second organic solvent
  • Preferred second organic solvents include, for example, acetone, hexane, supercritical carbon dioxide, and mixtures thereof, and among these, acetone is preferred.
  • the content of acetone in the second organic solvent is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 90% or more, and even more preferably 100%.
  • the method using an organic solvent different from that used in the extraction process can efficiently remove plant sterols and fatty acid esters by using an organic solvent different from the organic solvent used in the extraction process or an organic solvent with a different composition. Become.
  • the amount of the organic solvent used to remove plant sterols and fatty acid esters is preferably about 1 to 30 times the amount of the konjac potato extract, more preferably about 5 to 20 times the amount. , more preferably about 5 to 10 times the amount, and the dissolution in the organic solvent may be promoted by stirring or the like.
  • the konjac potato extract obtained by performing the extraction step is preferably used in the removal step without being subjected to other treatments.
  • the treatment temperature depends on the boiling point of the solvent used, it is preferably 0°C to 80°C, more preferably room temperature to 60°C.
  • the treatment time is, for example, 1 hour to 48 hours, preferably 2 hours to 20 hours.
  • the treatment in the removal step may be a one-time batch operation, but is not limited to this.
  • a fresh organic solvent can be added again to the residue after the first treatment, and the treatment can be repeated, or the organic solvent can be brought into contact with the konjac potato extract multiple times. That is, as the operation method, any of batch operation, semi-continuous operation, and countercurrent multistage contact operation can be used. Also, known processing methods such as Soxhlet extraction may be used.
  • the separation method is not particularly limited, and known methods such as suction filtration, filter press, cylinder press, decanter, centrifugal separator, and filtration centrifuge can be used.
  • the finally obtained water-soluble konjac potato extract can be used as it is without removing the organic solvent used in column chromatography, etc., if necessary.
  • the water-soluble konjac potato extract may be dissolved in the organic solvent used in the extraction step. After that, the water-soluble konjac potato extract can be obtained as a solid by removing the organic solvent.
  • the water-soluble konjac root extract of one aspect of the present invention is obtained by the method as described above, and contains various plant sterols of 5,000 mg/100 g or less; and/or various fatty acid esters. content is 1,000 mg/100 g or less. When these contents exceed 5,000 mg / 100 g and / or 1,000 mg / 100 g, respectively, the konjac potato extract is not completely dissolved in water, and undissolved remains are present and precipitate over time. It becomes difficult to dissolve it stably in water. Alternatively, the konjac yam extract once dissolved in water precipitates over time, and part of the water-insoluble konjac yam extract precipitates.
  • the water-soluble konjac potato extract of one embodiment of the present invention contains a large amount of glycosphingolipids and steryl glucosides that play important roles in moisturizing the skin and dementia. It provides excellent results.
  • foods include health foods and health drinks, staple foods such as bread, udon noodles, soba noodles, and rice, sweets such as cookies, cakes, jellies, puddings, candies, chewing gums and yogurts, soft drinks, Beverages such as alcoholic beverages, coffee, tea, and milk are included.
  • Examples of the cosmetics include lotions, milky lotions, moisture creams, perfumes, lip balms, lipsticks, etc., which are applied to the skin, hair tonics, hair restorers, pomades, set lotions, hair sprays, hair dyes, hair tonics, and eyelash makeup.
  • Products to be applied to the hair such as hair products, products used for washing the face and hair such as facial cleansing creams, facial soaps, shampoos, rinses and treatments, and bath agents.
  • the starting temperature was 250°C, the temperature was raised to 300°C at a rate of 10°C/min, and the temperature was maintained for 10 minutes after reaching 300°C.
  • DB-WAX manufactured by Agilent Technologies (length 60 m, diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) was used for the separation of fatty acid esters.
  • the detector temperature was 280° C.
  • the flow rate was 1.0 mL
  • the split ratio was 50:1.
  • the starting temperature was 50° C., held for 1 minute, then raised to 200° C. at 25° C./min, raised to 230° C. at 3° C./min, and held for 13 minutes.
  • ⁇ -sitosterol manufactured by Tama Biochemical
  • campesterol manufactured by Tama Biochemical
  • stigmasterol manufactured by Sigma
  • ethyl linoleate manufactured by Sigma
  • ethyl palmitate manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical
  • Fatty acid methyl ester mix for qualitative use FAME Mix, C4-C24
  • a qualitative fatty acid ethyl ester mix was prepared from a qualitative fatty acid methyl ester mix by transesterification. Plant sterols and fatty acid esters were measured using these standard reagents.
  • HPLC High performance liquid chromatography
  • An LC-20A type HPLC manufactured by Shimadzu Corporation was used, and an evaporative light scattering detector ELSD-LTIII manufactured by Shimadzu Corporation was used as a detector.
  • Konjac potato-derived glucosylceramide manufactured by Nagara Science
  • ⁇ -sitosterol-3-O-glucoside manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries
  • Example 1 A solution obtained by dissolving 10.0 g of the konjac potato extract obtained in Reference Example 1 in 100 mL of chloroform was passed through a 300 mL capacity glass column filled with silica gel. The silica gel column was then washed with 3 column volumes of chloroform and then with 1 column volume of chloroform/methanol (9/1). Furthermore, the adsorbed konjac potato extract was eluted from the silica gel column by passing chloroform/methanol (8/2) in an amount twice the column volume through the silica gel column. When the chloroform/methanol solvent was removed from the eluted solution with an evaporator, 3.2 g of light brown blocky solid (water-soluble konjac potato extract) was obtained.
  • Example 3 In the same manner as in Reference Example 1, the mixture obtained by adding 100 mL (10 times the amount) of acetone to 10.0 g of konjac potato extract obtained from konjac flying powder was stirred at room temperature for 2 hours. After that, it was separated into an acetone solution and a residue by filtration. An ethanol solution was obtained by stirring and dissolving the mixture obtained by adding 100 mL of ethanol to the residue.
  • the konjac extract with a fatty acid ester content of less than 750 mg/100 g is a water-soluble konjac extract that dissolves in water.
  • Example 4 An attempt was made to obtain a water-soluble konjac potato extract in the same manner as in Example 2, except that the amount of acetone was 5 times (50 mL) and 20 times (200 mL). As a result, water-soluble konjac root extracts could be obtained in the same manner as in Example 2 even when the amount of acetone was increased 5 times and 20 times.

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Abstract

本発明は、より簡便な方法によって水溶性こんにゃく芋抽出物を提供することを目的とする。有機溶剤により抽出されたこんにゃく芋抽出物から脂肪酸エステルおよび植物ステロールを分離除去することで、脂肪酸エステルの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以下であり、植物ステロールの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以下であり、グルコシルセラミドの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以上であり、かつステリルグルコシドを含む水溶性こんにゃく芋抽出物を提供することができる。

Description

水溶性こんにゃく芋抽出物、およびその製造方法
　本発明は、水溶性こんにゃく芋抽出物とその製造方法に関する。
　こんにゃく芋は、日本の伝統的な農産物であり、食物繊維や有用成分を多く含むために注目されている食材である。板こんにゃくやしらたきの原料となるこんにゃく粉を製造する過程で、副産物としてこんにゃく飛粉が大量に生じる。こんにゃく飛粉には有用成分が多く含まれており、特にグルコシルセラミドに代表されるスフィンゴ糖脂質の含有量が非常に多い。こんにゃく飛粉からのスフィンゴ糖脂質などの製造方法はよく知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
　スフィンゴ糖脂質は、経口摂取により体内で消化及び吸収され、肌の保湿性を向上させる機能があり、機能性表示食品として販売されている。また、スフィンゴ糖脂質は、皮膚に直接塗布することによって皮膚の保湿性を向上し、乾燥肌、肌荒れ、アトピー性皮膚炎などの皮膚異常を改善することが知られている。最近ではアルツハイマー予防剤としてスフィンゴ糖脂質の新しい機能性が発見されており（例えば、特許文献４）、スフィンゴ糖脂質は、食品分野のみならず、医薬品分野及び化粧品分野においても注目されている。
　スフィンゴ糖脂質は、こんにゃく芋に加えて、小麦、米、とうもろこし、桃、パイナップルなどの様々な植物に含まれている。これまでにそれらの植物由来のスフィンゴ糖脂質が食品用途及び化粧品用途として販売されている。しかし、スフィンゴ糖脂質を含む植物抽出物は、そのままでは水に全く溶解しない。そこで、スフィンゴ糖脂質を含む植物抽出物を、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどの乳化剤を利用して水溶性組成物とする方法が知られている（例えば、特許文献５）。こんにゃく芋から抽出されたスフィンゴ糖脂質を含むこんにゃく芋抽出物もまた、有機溶剤によって抽出する場合、そのままでは水にはすべてが溶解又は懸濁せずに、沈殿する。こんにゃく芋抽出物を水に安定に溶解させるために、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、酵素分解レシチンなどの乳化剤を利用することにより、こんにゃく芋抽出物を可溶化して、各種ドリンク剤、化粧品、医薬品などに配合することが可能となっていた。
　一方、こんにゃく芋からスフィンゴ糖脂質を含む抽出物を得る方法としては、こんにゃく芋の粗抽出物をメタノールに溶解して得た溶解液をカラムクロマトグラフィーに導入する方法（例えば、特許文献６）、こんにゃく芋の粗抽出物を石油エーテルに溶解して得た溶解液をカラムクロマトグラフィーに導入する方法（例えば、特許文献７～１１）、こんにゃく芋の粗抽出物をアルカリ性メタノール及びクロロホルムを用いて溶媒抽出する方法（例えば、特許文献１２）が知られている。
特許第３９９２４２５号公報 特許第３６５０５８７号公報 特許第４７５３４７６号公報 再表２０１９－０７８００５号公報 特許第３３９５４４４号公報 特開２００３－２２１５９２号公報 中国特許出願公開第１０２１９０６８９号明細書 中国特許出願公開第１０２６７５１３９号明細書 中国特許出願公開第１０８６２３４９２号明細書 中国特許出願公開第１０２３５１７３０号明細書 中国特許出願公開第１０８９４７８６４号明細書 特開２０１１－１９５５５０号公報
　上述の通り、特許文献５に記載の方法では、こんにゃく芋抽出物を可溶化するために、乳化剤が併用されてきた。しかし、使用する乳化剤や乳化剤とその他の成分との組合せによっては、得られる水性組成物の乳化安定性が悪くなることがある。そこで、乳化剤を添加することなくこんにゃく芋抽出物を含む水性組成物の水溶性を確保できる方法が望まれる。
　一方、特許文献６～１２に記載の方法によって得られるこんにゃく芋抽出物の水溶性は明らかにされていない。また、特許文献７～１２に記載の方法は、我が国の食品添加物製造基準では抽出溶媒として認められていない石油エーテル（主としてペンタン）及びクロロホルムが用いられている。
　本発明は、スフィンゴ糖脂質のような有用成分を多く含有し、化粧品原料、健康食品素材及び医薬品素材として食品、化粧品及び医薬品といった水性組成物に利用することができる、こんにゃく芋抽出物及びその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者は、こんにゃく飛粉からエタノールにより抽出したこんにゃく芋抽出物が難水溶性になることを確認した。そして、スフィンゴ糖脂質などの有用成分以外の成分を選択的に除去することによりこんにゃく芋抽出物を水溶性にできるのではないかと考えた。そこで、本発明者は、こんにゃく芋抽出物に含まれる有用成分を残しながら、水への溶解を妨げている成分を除去する方法を考えた。
　その結果、こんにゃく芋抽出物に含まれている植物ステロール及び脂肪酸エステルなどの中性脂質の含有量を低減することにより、こんにゃく芋抽出物の難水溶性が改善されて水へ容易に溶解することを見出した。本発明は、このような本発明者が得た知見及び成功例により完成したものである。
　即ち、本発明の一側面の各態様は、下記の通りである。
（１）脂肪酸エステルの含有量が１，０００ｍｇ／１００ｇ以下である水溶性こんにゃく芋抽出物。
（２）植物ステロールの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以下である（１）に記載の水溶性こんにゃく芋抽出物。
（３）グルコシルセラミドの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以上である（１）または（２）に記載の水溶性こんにゃく芋抽出物。
（４）ステリルグルコシドの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以上である（１）～（３）のいずれか一項に記載の水溶性こんにゃく芋抽出物。
（５）（１）～（４）のいずれか一項に記載の水溶性こんにゃく芋抽出物を含有する食品、化粧品、または、医薬品。
（６）有機溶剤を用いてこんにゃく芋の粉からこんにゃく芋抽出物を抽出する抽出工程および、カラムクロマトグラフィーにより前記こんにゃく芋抽出物から脂肪酸エステルおよび植物ステロールを分離することにより、脂肪酸エステルの含有量を１，０００ｍｇ／１００ｇ以下、かつ、植物ステロールの含有量を５，０００ｍｇ／１００ｇ以下とする分離工程を含む水溶性こんにゃく芋抽出物の製造方法。
（７）有機溶剤を用いてこんにゃく芋の粉からこんにゃく芋抽出物を抽出する抽出工程および、前記抽出工程で使用した有機溶剤と異なる有機溶剤を用いて前記こんにゃく芋抽出物から脂肪酸エステルおよび植物ステロールを除去することにより、脂肪酸エステルの含有量を１，０００ｍｇ／１００ｇ以下、かつ、植物ステロールの含有量を５，０００ｍｇ／１００ｇ以下とする除去工程を含む水溶性こんにゃく芋抽出物の製造方法。
　本発明の別の側面の各態様は、以下の通りである。
［１］脂肪酸エステルの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以下であり、植物ステロールの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以下であり、グルコシルセラミドの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以上であり、かつステリルグルコシドを含む水溶性こんにゃく芋抽出物。
［２］前記ステリルグルコシドの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以上である［１］に記載の水溶性こんにゃく芋抽出物。
［３］［１］に記載の水溶性こんにゃく芋抽出物を含有する食品、化粧品又は医薬品。
［４］第１の有機溶剤を用いてこんにゃく芋の粉からこんにゃく芋抽出物を抽出する抽出工程と、
　第２の有機溶剤を用いて前記こんにゃく芋抽出物から脂肪酸エステルおよび植物ステロールを除去することにより、水溶性こんにゃく芋抽出物を得る除去工程とを含み、
　前記水溶性こんにゃく芋抽出物は脂肪酸エステルの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以下であり、植物ステロールの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以下であり、グルコシルセラミドの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以上であり、かつステリルグルコシドを含み、及び
　前記第１の有機溶剤及び前記第２の有機溶剤は、互いに異なる有機溶剤であり、かつ石油エーテル及びクロロホルムとは異なる有機溶剤である、水溶性こんにゃく芋抽出物の製造方法。
［５］前記第１の有機溶剤は、エタノールである、［４］に記載の方法。
［６］前記第２の有機溶剤は、アセトンである、［４］に記載の方法。
　本発明の効果は以下の通りである。
（１）の発明によれば、脂肪酸エステルの含有量が１，０００ｍｇ／１００ｇ以下とすることによりこんにゃく芋抽出物を水溶性にすることが可能である。
（２）の発明によれば、植物ステロールの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以下とすることによりこんにゃく芋抽出物を水溶性にすることが可能である。
（３）の発明によれば、グルコシルセラミドの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以上とすることにより有用成分を含む水溶性こんにゃく芋抽出物が得られる。
（４）の発明によれば、ステリルグルコシドの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以上とすることにより有用成分を含む水溶性こんにゃく芋抽出物が得られる。
（５）の発明によれば、乳化剤を使用せずとも食品、化粧品、医薬品に用いることができる。
（６）の発明によれば、カラムクロマトグラフィーによりこんにゃく芋抽出物に含まれる脂肪酸エステルの含有量を１，０００ｍｇ／１００ｇ以下、植物ステロールの含有量を５，０００ｍｇ／１００ｇ以下に低減させることで、水溶性が付与された水溶性こんにゃく芋抽出物の簡単な製造方法を提供できる。
（７）の発明によれば、抽出工程と異なる有機溶剤を用いた除去工程により、こんにゃく芋抽出物に含まれる脂肪酸エステルの含有量を１，０００ｍｇ／１００ｇ以下、植物ステロールの含有量を５，０００ｍｇ／１００ｇ以下に低減させることで、水溶性が付与された水溶性こんにゃく芋抽出物の簡単な製造方法を提供できる。
　本発明の一態様の水溶性こんにゃく芋抽出物は、スフィンゴ糖脂質のような有用成分を多く含有し、化粧品原料、健康食品素材及び医薬品素材として利用でき、これによりこんにゃく由来グルコシルセラミドを含む液体状組成物である食品、化粧品及び医薬品を製造することができる。
図１は、水溶性こんにゃく芋抽出物の製造方法を示すフロー図である。 図２は、後述する実施例に記載があるとおりの、被験試料（ａ）～（ｃ）の水に対する溶解性を評価した結果を示した図である。
　本発明は、有機溶剤で抽出されたこんにゃく芋抽出物であって、水溶性が改善されたこんにゃく芋抽出物である。以下では、本発明のこんにゃく芋抽出物の実施形態について詳述する。ただし、以下の実施形態は、本発明を説明するための一例であり、本発明が当該実施形態のみに限定されるものではない。
１．水溶性こんにゃく芋抽出物の原材料等
　本実施形態で使用する原料のこんにゃく芋は、こんにゃく芋そのままでも良いし、乾燥、すりつぶし、粉砕、加熱などの操作によって加工されていても良い。また、こんにゃく芋は、こんにゃく精粉、こんにゃく微粉、こんにゃく中粉、こんにゃく荒粉、こんにゃく飛粉等でも良いし、食用として加工して市販されているこんにゃくでも良い。これらの中で好ましい例は、こんにゃく精粉、こんにゃく微粉、こんにゃく中粉等を製造する際に副産物として大量に生じ、後に廃棄されるものであり、安価に入手できることから、こんにゃく飛粉である。
　本実施形態で抽出に使用する有機溶剤（第１の有機溶剤）としては、グルコシルセラミド及びステリルグルコシドを溶解することができ、さらにこんにゃく芋中の有用成分と抽出中に反応するなどして、本発明の課題解決を損なうものでなければいかなるものでも使用でき、また、１種類の有機溶剤を単独で用いても、２種以上の複数の有機溶剤を混合して用いても良い。かかる第１の有機溶剤としては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの１価の１級アルコール類、２－ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのその他のアルコール類、アセトン、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどの含酸素系極性有機溶剤、ジメチルホルムアミド、ピリジンなどの含窒素系極性有機溶剤、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロルエチレンなどの含ハロゲン系極性有機溶剤、ヘキサン、イソオクタンなどの無極性又は低極性の有機溶剤が挙げられる。有機溶剤は、場合によっては、水が混合されていても良い。さらには、有機溶剤は、高圧液化状態又は超臨界状態にある二酸化炭素やエタン、トリフルオロメタンなどの高圧流体などを用いることも可能である。これらの中で、こんにゃく芋抽出物を食品や食品添加剤として使用する場合は、エタノールを用いることが好ましく、アセトン、ヘキサン、水、超臨界等の状態にある二酸化炭素を必要に応じて混合して用いることもできる。この場合、抽出に使用する第１の有機溶剤中におけるエタノールの含有量は７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましく、１００％がなおさらに好ましい。例えば、第１の有機溶剤としてエタノールを用いて得られたこんにゃく芋抽出物を、こんにゃく芋エタノール抽出物とよんでもよい。
２．水溶性こんにゃく芋抽出物の製造
　本実施形態に係る水溶性こんにゃく芋抽出物を製造するにあたり、こんにゃく芋に対して有機溶剤を添加してこんにゃく芋における有用成分を抽出する抽出工程を行う。抽出に使用する有機溶剤の量は、原料のこんにゃく芋に対して１倍量～３０倍量程度であり、好ましくは１倍量～２０倍量程度であり、より好ましくは１倍量～１０倍量程度である。
　抽出温度は、使用する有機溶剤の沸点にもよるが、好ましくは０℃～８０℃であり、より好ましくは室温程度～６０℃である。抽出時間は、好ましくは１時間～４８時間であり、より好ましくは２時間～２０時間である。
　抽出方法は、攪拌槽内でこんにゃく芋と上記の有機溶剤とを混合して１回のみの回分操作でも良いが、これに限定されるものではない。抽出後の残渣に再度新鮮な溶剤を添加し、抽出操作を行うこともできるし、有機溶剤を複数回抽出原料に接触させることも可能である。すなわち、抽出操作としては、回分操作、半連続操作、向流多段接触操作のいずれの方式も使用可能である。また、ソックスレー抽出などの公知の抽出方法を使用しても良い。
　次に、上記抽出工程で得られた抽出液から抽出残渣を分離除去する。分離の方法は特に限定されず、例えば、吸引ろ過、フィルタープレス、シリンダープレス、デカンター、遠心分離器、ろ過遠心機などの公知の方法を用いることができる。
　このようにして得られた抽出液は濃縮工程に送られる。濃縮方法は特に限定されず、例えば、エバポレーターのような減圧濃縮装置や遠心式薄膜真空蒸発装置を用いることにより、または加熱による溶剤除去により濃縮することができる。なお、抽出のための有機溶剤に超臨界流体を用いた場合では、抽出後に放圧操作を行うことのみにより、溶媒除去が行え、濃縮工程を省略することが可能である。
　本実施形態においては、こんにゃく芋抽出物を水に容易に溶解することができるように、各種植物ステロールを５，０００ｍｇ／１００ｇ以下、好ましくは４，０００ｍｇ／１００ｇ以下、より好ましくは３，５００ｍｇ／１００ｇ以下まで低減し；及び／又は、各種脂肪酸エステルを１，０００ｍｇ／１００ｇ以下、好ましくは５００ｍｇ／１００ｇ以下、より好ましくは５０ｍｇ／１００ｇ以下まで低減させる。植物ステロールは、シトステロール、カンペステロール、ブラシカステロール、スチグマステロール、シトスタノールなどを代表としたステロール類であり、それに脂肪酸が結合した植物ステロールを含む。さらに、脂肪酸エステルは、Ｃ１６～Ｃ２０の飽和脂肪酸及び／又は不飽和脂肪酸のカルボキシル基に、メチル基、エチル基、プロピル基などの官能基がエステル結合したものである。植物ステロール及び脂肪酸エステルは後述する実施例に記載の方法により定量されるものである。
　一方、有用成分を含む水溶性こんにゃく芋抽出物を食品、化粧品及び医薬品の用途として使用できるように、水溶性こんにゃく芋抽出物が有用成分であるグルコシルセラミド及びステリルグルコシドを含むことが好ましい。また、グルコシルセラミドの含有量は、水溶性こんにゃく芋抽出物の総量（１００ｇ）に対して、好ましくは５，０００ｍｇ／１００ｇ以上であり、より好ましくは５，０００ｍｇ／１００ｇ～５０，０００ｍｇ／１００ｇであり、さらに好ましくは１０，０００ｍｇ／１００ｇ～４０，０００ｍｇ／１００ｇであり、なおさらに好ましくは１５，０００ｍｇ／１００ｇ～３０，０００ｍｇ／１００ｇ又は２０，０００ｍｇ／１００ｇ～３０，０００ｍｇ／１００ｇであり；及び／又は、ステリルグルコシドの含有量は、水溶性こんにゃく芋抽出物の総量（１００ｇ）に対して、好ましくは５００ｍｇ／１００ｇ以上であり、より好ましくは５００ｍｇ／１００ｇ～５，０００ｍｇ／１００ｇであり、さらに好ましくは１，０００ｍｇ／１００ｇ～４，０００ｍｇ／１００であり、なおさらに好ましくは１，５００ｍｇ／１００ｇ～３，５００ｍｇ／１００ｇ又は２，０００ｍｇ／１００ｇ～３，５００ｍｇ／１００ｇである。
　グルコシルセラミド及びステリルグルコシドは、難水溶性であり、むしろ脂溶性である。しかし、こんにゃく芋中には、ホスファチジルコリンなどのリン脂質が含有しており、これらが乳化剤として作用して、グルコシルセラミド及びステリルグルコシドの一部は水に溶解することができる。しかし、こんにゃく芋抽出物においては、グルコシルセラミド及びステリルグルコシドに加えて、脂肪酸エステル及び植物ステロールが一定濃度以上に存在する。これらはリン脂質の乳化剤としての作用を抑制して、こんにゃく芋抽出物中のグルコシルセラミド及びステリルグルコシドの水への溶解を阻害すると考えられる。本発明の一態様の水溶性こんにゃく芋抽出物は、こんにゃく芋抽出物に対して、グルコシルセラミド及びステリルグルコシドの含有量を高めるとともに、脂肪酸エステル及び植物ステロールの含有量を低減することにより、水溶性こんにゃく芋抽出物たり得る。
　食品の用途として考えた場合、水溶性こんにゃく芋抽出物の製造方法では、第１の有機溶剤及び第２の有機溶剤として、食品添加物製造基準に記載がある有機溶剤（アセトン、エタノール、グリセリン、酢酸エチル、酢酸メチル、ジエチルエーテル、シクロヘキサン、ジクロロメタン、１，１，２－トリクロロエテン、食用油脂、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、１－ブタノール、２－ブタノール、２－ブタノン、１－プロパノール、２－プロパノール、プロピレングリコール、ヘキサン、メタノールなど）を用いることが好ましく、もってペンタンなどの石油エーテル及びクロロホルムを用いないことが好ましく、水溶性こんにゃく芋抽出物は実質的に石油エーテル及びクロロホルムを含まないものであることが好ましい。
　本発明の一態様の水溶性こんにゃく芋抽出物の製造方法は、植物ステロール及び脂肪酸エステルを低減できる方法である。本発明の一態様の水溶性こんにゃく芋抽出物の製造方法は、樹脂を用いる方法及び抽出工程とは異なった有機溶剤を用いる方法である。
　樹脂を用いた方法は、カラムクロマトグラフィーによりこんにゃく芋抽出物から植物ステロール及び脂肪酸エステルを分離する分離工程を実施する。分離工程は、有用成分であるグルコシルセラミド及びステリルグルコシドと、植物ステロール及び脂肪酸エステルとを分離出来る工程であれば、特に限定されない。分離工程は、例えば、シリカゲルやイオン交換樹脂、アフィニティー樹脂、ゲル濾過、疎水クロマトグラフィー樹脂、合成吸着剤などを用いた分離工程が挙げられる。
　抽出工程と異なる有機溶剤を用いる方法は、抽出工程と異なる有機溶剤（第２の有機溶剤）を用いることにより植物ステロール及び脂肪酸エステルをこんにゃく芋抽出物から除去する除去工程を実施する。除去工程は、有用成分であるグルコシルセラミド及びステリルグルコシドを溶解しにくく、植物ステロール及び脂肪酸エステルを溶解しやすい第２の有機溶剤を用いることが好ましい。そのような好ましい第２の有機溶剤としては、例えば、アセトン、ヘキサン、超臨界状態の二酸化炭素などとそれらの混合物などが挙げられるが、これらの中ではアセトンが好ましい。第２の有機溶剤におけるアセトンの含有量は、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましく、１００％がなおさらに好ましい。
　抽出工程と異なる有機溶剤を用いる方法は、抽出工程で用いた有機溶剤とは異なる有機溶剤又は組成が異なる有機溶剤を使用することにより、効率的に植物ステロール及び脂肪酸エステルを除去することが可能となる。
　抽出工程後、抽出工程で用いた有機溶剤を除去したこんにゃく芋抽出物に対して、抽出工程と異なる有機溶剤を添加して植物ステロール及び脂肪酸エステルを除去する除去工程においては、抽出工程と同じようにこんにゃく芋抽出物を処理することが可能である。つまり、植物ステロール及び脂肪酸エステルの除去に使用する有機溶剤の量は、こんにゃく芋抽出物に対して、好ましくは１倍量～３０倍量程度、より好ましくは５倍量～２０倍量程度であり、さらに好ましくは５倍量～１０倍量程度であり、撹拌などにより有機溶剤への溶解を促進させれば良い。操作を簡便にし、水溶性こんにゃく芋抽出物の収量を上げるために、抽出工程と除去工程とは連続的に実施することが好ましい。すなわち、本発明の方法の好ましい態様は、抽出工程を行って得たこんにゃく芋抽出物を、他の処理に供することなく、除去工程に用いることが好ましい。
　処理温度は、使用する溶剤の沸点にもよるが、好ましくは０℃～８０℃、より好ましくは室温～６０℃である。
　処理時間は、例えば、１時間～４８時間、好ましくは２時間～２０時間である。
　除去工程における処理は１回のみの回分操作で良いが、これに限定されるものではない。１回目の処理後の残渣に再度新鮮な有機溶剤を添加し、処理を繰り返すこともできるし、有機溶剤を複数回こんにゃく芋抽出物に接触させることも可能である。すなわち、操作方法としては、回分操作、半連続操作、向流多段接触操作のいずれの方式も使用可能である。また、ソックスレー抽出などの公知の処理方法を使用してもよい。
　有機溶剤による処理物（残渣）を分離除去する。分離の方法は特に限定されず、例えば、吸引ろ過、フィルタープレス、シリンダープレス、デカンター、遠心分離器、ろ過遠心機などの公知の方法を用いることができる。
　最終的に得られた水溶性こんにゃく芋抽出物は、カラムクロマトグラフィーなどで使用した有機溶剤などを必要に応じて除去すれば良いし、そのまま使用することも可能である。水溶性こんにゃく芋抽出物は、抽出工程で用いた有機溶剤により溶解しても良い。この後、有機溶剤を除去することにより、水溶性こんにゃく芋抽出物は固体状のものとして得ることができる。
　本発明の一態様の水溶性こんにゃく芋抽出物は、上述したような方法により得られるものであって、各種植物ステロールの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以下であり；及び／又は、各種脂肪酸エステルの含有量が１，０００ｍｇ／１００ｇ以下である。これらの含有量がそれぞれ５，０００ｍｇ／１００ｇ及び／又は１，０００ｍｇ／１００ｇを超える場合は、こんにゃく芋抽出物は水には完全に溶解せず、溶け残りが存在して、時間と共に沈殿となって安定的に水に溶解させることが難しくなる。或いは、一旦は水に溶解したこんにゃく芋抽出物が時間の経過とともに沈殿となって水不溶性のこんにゃく芋抽出物の一部が析出する。こんにゃく芋抽出物中の植物ステロールを５，０００ｍｇ／１００ｇ以下及び／又は脂肪酸エステルを１，０００ｍｇ／１００ｇ以下にすることにより、水溶性こんにゃく芋抽出物は水に溶解して使用する形態の化粧品、食品、医薬品素材として利用することができる。
　本発明の一態様の水溶性こんにゃく芋抽出物は、皮膚の保湿や認知症などに重要な役割をするスフィンゴ糖脂質やステリルグルコシドを多量に含有することから、食品や化粧品に添加することによって優れた効果をもたらすものである。該食品としては、例えば、健康食品、健康飲料をはじめ、パン、うどん、そば、ご飯等主食となるもの、クッキー、ケーキ、ゼリー、プリン、キャンディー、チューインガム、ヨーグルトなどの菓子類、清涼飲料水、酒類、コーヒー、茶、牛乳などの飲料が挙げられる。該化粧品としては、例えば、化粧水、乳液、モイスチャークリーム、香水、リップクリーム、口紅等皮膚に塗布するもの、養毛料、育毛料、ポマード、セットローション、ヘアスプレー、染毛料、ヘアトニック、まつげ化粧料等毛髪に塗布するもの、洗顔クリーム、洗顔石鹸、シャンプー、リンス、トリートメントなど洗顔や洗髪に利用するもの、さらには浴用剤などが挙げられる。
　以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は、一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。本発明は、実施形態によって限定されることはなく、クレームの範囲によってのみ限定される。
　以下の実施例において用いた測定装置及び測定方法について説明する。
（１）植物ステロール及び脂肪酸エステルの定量方法
　植物ステロール及び脂肪酸エステルの定量にはガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いた。アジレント・テクノロジー製ＨＰ　６８９０　Ｓｅｒｉｅｓ　ＧＣ　Ｓｙｓｔｅｍを用いた。各成分の検出には水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用いた。植物ステロールの分離には、アジレント・テクノロジー製ＨＰ－５ＭＳカラム（長さ３０ｍ、直径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を使用した。検出器温度は３００℃、流速は１．０ｍＬ／分（キャリアーガス：Ｈｅ）、インジェクタ温度は１５０℃、インジェクション量は１μＬ、スプリット比は５０：１とした。カラムオーブン温度は、開始温度を２５０℃とし、１０℃／分で３００℃まで昇温させ、３００℃に到達後１０分間保持させた。脂肪酸エステルの分離には、アジレント・テクノロジー製ＤＢ－ＷＡＸ（長さ６０ｍ、直径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いた。検出器温度２８０℃、流速１．０ｍＬ、スプリット比５０：１とした。カラムオーブン温度は、開始温度を５０℃とし、１分間保持させた後、２５℃／分で２００℃まで昇温させ、３℃／分で２３０℃まで昇温後、１３分間保持させた。
　標準試薬として、β－シトステロール（タマ生化学製）、カンペステロール（タマ生化学製）、スティグマステロール（シグマ製）、リノール酸エチル（シグマ製）、パルミチン酸エチル（富士フィルム和光純薬製）及び定性用脂肪酸メチルエステルミックス（Ｆ．Ａ．Ｍ．Ｅ．Ｍｉｘ，Ｃ４－Ｃ２４）（シグマ製）を用いた。定性用脂肪酸エチルエステルミックスを、定性用脂肪酸メチルエステルミックスからエステル交換反応により調製した。これら標準試薬を使用して植物ステロール及び脂肪酸エステルを測定した。
（２）グルコシルセラミド及びステリルグルコシドの定量方法
　グルコシルセラミド及びステリルグルコシドの定量には高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた。島津製作所製ＬＣ－２０Ａ型ＨＰＬＣを用いて、検出器は島津製作所製蒸発光散乱検出器ＥＬＳＤ－ＬＴＩＩＩを用いた。カラムはＧＬサイエンス社製Ｉｎｅｒｔｓｉｌ　ＳＩＬ１００Ａを用いた。溶媒はクロロホルム：メタノール＝９：１（容量比）を用い、流速１．０ｍＬ／分で３７℃で測定した。標準試薬として、こんにゃく芋由来グルコシルセラミド（長良サイエンス製）及びβ－シトステロール－３－Ｏ－グルコシド（富士フイルム和光純薬製）を用いて測定した。
［参考例１］
　こんにゃく飛粉１ｋｇを攪拌槽に仕込み、そこにエタノール２Ｌを加え、常温で２時間攪拌した。その後、得られた混合物をろ過により抽出液と残渣とに分離した。抽出液をエバポレーターにより濃縮し、茶褐色の蝋状濃縮物（こんにゃく芋抽出物）１０．７ｇを得た。この抽出物を上記の測定方法を用いて、植物ステロール、脂肪酸エステル、グルコシルセラミド及びステリルグルコシドについて分析を行った。その結果を表１に示す。また、このこんにゃく芋抽出物１ｇを７０℃の温水１Ｌを入れたビーカー中で、１０分間撹拌を行った後、室温に戻るまで放置した。その結果、こんにゃく芋抽出物は、蝋状の塊としてビーカーの下部に沈殿しており、すべては水に安定に溶解していない状態であった。なお、エタノールに代えてメタノールを用いた場合も茶褐色の蝋状濃縮物であるこんにゃく芋抽出物が得られた。しかし、このようにして得られたこんにゃく芋抽出物は、水に安定に溶解しないものであった。
［実施例１］
　参考例１において得られたこんにゃく芋抽出物１０．０ｇを１００ｍＬのクロロホルムに溶解して得られた溶液を、シリカゲルを充填した３００ｍＬ容量のガラスカラムに通液した。次いで、シリカゲルカラムをカラム容量の３倍量のクロロホルムで洗浄した後、カラム容量の１倍量のクロロホルム／メタノール（９／１）で洗浄した。さらに、シリカゲルカラムにカラム容量の２倍量のクロロホルム／メタノール（８／２）を通液することにより、吸着したこんにゃく芋抽出物をシリカゲルカラムから溶出した。溶出した溶液からエバポレーターでクロロホルム／メタノールの溶媒を除去すると、薄茶色のブロック状の固体（水溶性こんにゃく芋抽出物）３．２ｇが得られた。この水溶性こんにゃく芋抽出物について、参考例１と同様の分析を行った。その結果を表１に示す。また、この水溶性こんにゃく芋抽出物１ｇを７０℃の温水１Ｌを入れたビーカー中で、１０分間撹拌を行った後、室温に戻るまで放置した。その結果、水溶性こんにゃく芋抽出物は水に完全に溶解しており、沈殿の発生も全く観察されなかった。さらに、得られた水溶液を１週間、密封して４０℃の恒温器中に放置したところ、沈殿の発生はなく、完全に水に溶解したままであった。
［実施例２］
　参考例１において得られたこんにゃく芋抽出物１０．０ｇに対してアセトン１００ｍＬ（１０倍量）を添加して得られた混合物を、室温で２時間撹拌した後、ろ過によりアセトン溶解液と残渣とに分離した。残渣に対してエタノール１００ｍＬを添加して得られた混合物を撹拌溶解し、次いですぐにろ過して、エタノール溶解液を得た。このエタノール溶解物からエバポレーターでエタノールを溶媒除去すると、薄茶色のブロック状の固体（水溶性こんにゃく芋抽出物）４．６ｇが得られた。この水溶性こんにゃく芋抽出物について、参考例１と同様の分析を行った。その結果を表１に示す。また、この水溶性こんにゃく芋抽出物１ｇを７０℃の温水１Ｌを入れたビーカー中で、１０分間撹拌を行った後、室温に戻るまで放置した。その結果、水溶性こんにゃく芋抽出物は水に完全に溶解しており、沈殿の発生も全く観察されなかった。さらに、得られた水溶液を１週間、密封して４０℃の恒温器中に放置したところ、沈殿の発生はなく、完全に水に溶解したままであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［実施例３］
　参考例１に記載の方法と同様に、こんにゃく飛粉から得られたこんにゃく芋抽出物１０．０ｇに対してアセトン１００ｍＬ（１０倍量）を添加して得られた混合物を、室温で２時間撹拌した後、ろ過によりアセトン溶解液と残渣とに分離した。残渣に対してエタノール１００ｍＬを添加して得られた混合物を撹拌溶解することによりエタノール溶解液を得た。
　アセトン溶解液にはこんにゃく芋抽出物の水への溶解を妨げる脂肪酸エステルが抽出されていることから、上記アセトン溶解液の一定量を上記エタノール溶解液と合わせることにより、脂肪酸エステル含有量が３２０ｍｇ／１００ｇであるこんにゃく芋抽出物（被験試料（ｂ））、及び７５０ｍｇ／１００ｇであるこんにゃく芋抽出物（被験試料（ｃ））を調製した。得られたこんにゃく芋抽出物から溶媒を減圧留去した後、得られた薄茶色のブロック状固体の水に対する溶解性を評価した。実施例２の水溶性こんにゃく芋抽出物（脂肪酸エステル含有量が２９ｍｇ／１００ｇ；被験試料（ａ））についても合わせて評価した。
　７０℃の温水に濃度が１ｇ／１Ｌとなるように被験試料を入れて撹拌した後、得られた混合物を室温に戻るまで放置した。溶液の様子を撮影した写真図を図２に示す。図２に示すように、被験試料（ａ）及び被験試料（ｂ）は水に溶解して沈殿がほとんど見られなかったのに対して、被験試料（ｃ）は水にほとんど溶解せずに凝集した沈殿物が生じた。
　したがって、脂肪酸エステル含有量が７５０ｍｇ／１００ｇ未満であるこんにゃく芋抽出物は、水に溶解する水溶性こんにゃく芋抽出物であることがわかった。
［実施例４］
　アセトンの量を５倍量（５０ｍＬ）及び２０倍量（２００ｍＬ）にしたこと以外は実施例２と同様にして水溶性こんにゃく芋抽出物を得ることを試みた。その結果、アセトンの量を５倍量及び２０倍量にした場合でも、実施例２と同様にして水溶性こんにゃく芋抽出物を得ることができた。
関連出願の相互参照
　本出願は、２０２１年１２月２４日出願の日本特願２０２１－２１５５８１号の優先権を主張し、その全記載は、ここに開示として援用される。
　また、特許文献１～１２を含めて、本願の発明の詳細な説明において参照されているすべての文献の全記載はここに開示として援用される。

Claims (6)

  1. 　脂肪酸エステルの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以下であり、植物ステロールの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以下であり、グルコシルセラミドの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以上であり、かつステリルグルコシドを含む水溶性こんにゃく芋抽出物。
  2. 　前記ステリルグルコシドの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以上である請求項１に記載の水溶性こんにゃく芋抽出物。
  3. 　請求項１に記載の水溶性こんにゃく芋抽出物を含有する食品、化粧品又は医薬品。
  4. 　第１の有機溶剤を用いてこんにゃく芋の粉からこんにゃく芋抽出物を抽出する抽出工程と、
    　第２の有機溶剤を用いて前記こんにゃく芋抽出物から脂肪酸エステルおよび植物ステロールを除去することにより、水溶性こんにゃく芋抽出物を得る除去工程とを含み、
    　前記水溶性こんにゃく芋抽出物は脂肪酸エステルの含有量が５００ｍｇ／１００ｇ以下であり、植物ステロールの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以下であり、グルコシルセラミドの含有量が５，０００ｍｇ／１００ｇ以上であり、かつステリルグルコシドを含み、及び
    　前記第１の有機溶剤及び前記第２の有機溶剤は、互いに異なる有機溶剤であり、かつ石油エーテル及びクロロホルムとは異なる有機溶剤である、水溶性こんにゃく芋抽出物の製造方法。
  5. 　前記第１の有機溶剤は、エタノールである、請求項４に記載の方法。
  6. 　前記第２の有機溶剤は、アセトンである、請求項４に記載の方法。
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