WO2023095493A1 - タイヤの補強材用コーティングゴム組成物、及びタイヤ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a coating rubber composition for a tire reinforcing material and a tire.
- Patent Document 1 discloses a compound containing a rubber component, a sulfenamide-based vulcanization accelerator having a specific structure, a di- or tri-substituted benzene ring having at least one hydroxyl group as a substituent, and a methylene group donor. and a cobalt compound. It is disclosed that it has excellent adhesion to metal reinforcing materials.
- an object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art, and to provide a coating rubber composition for a tire reinforcing material that is excellent in resistance to heat deterioration.
- Another object of the present invention is to provide a tire having excellent durability using such a coating rubber composition for tire reinforcement.
- the main structure of the coating rubber composition for tire reinforcement and the tire of the present invention which solves the above problems, is as follows.
- the rubber component contains 60 to 100% by mass of isoprene skeleton rubber
- the content of the cobalt compound in terms of cobalt is 0.21 parts by mass or more and 0.6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component
- the amine antioxidant has the following general formula (1): [Wherein, R 1 and R 2 are each independently a monovalent saturated hydrocarbon group], A coating rubber composition for reinforcing a tire, wherein the content of the amine anti-aging agent is 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- R 1 and R 2 in the general formula (1) are each independently a linear or cyclic monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; 2.
- a tire comprising a reinforcing material coated with the coating rubber composition for a tire reinforcing material according to any one of [1] to [10].
- the coating rubber composition for the reinforcing material of a tire which is excellent in heat deterioration resistance can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a tire having excellent durability using such a coating rubber composition for tire reinforcement.
- FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of the tire of the present invention.
- the coating rubber composition for tire reinforcement and the tire of the present invention will be illustrated and described in detail below based on the embodiments thereof.
- the coating rubber composition for tire reinforcing material of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “coating rubber composition” or “rubber composition”) comprises a rubber component, carbon black, a cobalt compound, an amine and a system anti-aging agent.
- the rubber component contains 60 to 100% by mass of isoprene skeleton rubber, and the cobalt-equivalent content of the cobalt compound is 0 per 100 parts by mass of the rubber component.
- the amine antioxidant has the following general formula (1): [In the formula, R 1 and R 2 are each independently a monovalent saturated hydrocarbon group], and the content of the amine antioxidant is 0 per 100 parts by mass of the rubber component. .1 parts by mass or more.
- the coating rubber composition of the present invention contains a cobalt compound, and the content of the cobalt compound in terms of cobalt is 0.21 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, so that the adhesiveness with the reinforcing material is improving.
- the content of the cobalt compound particularly, the content in terms of cobalt
- the coating rubber composition of the present invention contains 0.1 parts by mass or more of the amine anti-aging agent represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by mass of the rubber component, so that it is resistant to heat deterioration. can be improved. Therefore, the coating rubber composition of the present invention is excellent in heat deterioration resistance.
- the coating rubber composition of the present invention comprises a rubber component that provides rubber elasticity to the composition. Further, the rubber component contains an isoprene skeleton rubber, and the content of the isoprene skeleton rubber in the rubber component is 60 to 100% by mass, preferably 80 to 100% by mass. When the content of the isoprene skeleton rubber in the rubber component is 60% by mass or more, the durability of the coating rubber composition is improved.
- the isoprene-skeletal rubber is a rubber having isoprene units as a main skeleton, and specific examples thereof include natural rubber (NR), synthetic isoprene rubber (IR), and the like.
- the rubber component preferably contains 1 to 20% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, of synthetic isoprene rubber (IR) as the isoprene skeleton rubber.
- IR synthetic isoprene rubber
- the content of the isoprene rubber in the rubber component is 1% by mass or more, the workability in kneading the coating rubber composition is improved, and when it is 20% by mass or less, the synthetic isoprene rubber in the rubber component is reduced.
- the content of the isoprene skeleton rubber other than the above is increased, and the durability of the coating rubber composition is further improved.
- the rubber component may contain rubbers other than isoprene skeleton rubber, and such other rubbers are preferably diene rubbers such as styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR). etc.
- SBR styrene-butadiene rubber
- BR butadiene rubber
- CR chloroprene rubber
- the total content of the isoprene skeleton rubber and the diene rubber other than the isoprene skeleton rubber in the rubber component is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and may be 100% by mass.
- the rubber component may be used alone or in a blend of two or more.
- Carbon black The coating rubber composition of the present invention contains carbon black.
- the carbon black can reinforce the rubber composition and improve the reinforcing properties of the rubber composition.
- Examples of carbon black include, but are not limited to, GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF grade carbon blacks. These carbon blacks may be used singly or in combination of two or more.
- the carbon black preferably has a dibutyl phthalate (DBP) absorption of 50 to 100 cm 3 /100 g.
- DBP dibutyl phthalate
- the carbon black with a relatively low structure having a DBP absorption of 50 to 100 cm 3 /100 g it is possible to achieve both reinforcing properties and appropriate flexibility of the rubber composition, and to obtain excellent crack resistance. can be done.
- the DBP absorption is 50 cm 3 /100 g or more, the reinforcing properties of the rubber composition are improved. Flexibility is ensured and sufficient crack resistance can be obtained without excessively high toughness.
- the DBP absorption amount of the carbon black is preferably 90 cm 3 /100 g or less, more preferably 80 cm 3 /100 g or less.
- the carbon black having a dibutyl phthalate (DBP) absorption of 50 to 100 cm 3 /100 g any hard carbon produced by the oil furnace method can be used.
- DBP dibutyl phthalate
- HAF grade carbon black is preferable from the viewpoint of realizing more excellent low-loss property and crack resistance.
- the structure of carbon black refers to the size of a structure (aggregate of carbon black particles) formed as a result of fusing and connecting spherical carbon black particles.
- the DBP absorption amount of carbon black refers to the amount (cm 3 ) of DBP (dibutyl phthalate) absorbed by 100 g of carbon black, and can be measured according to JIS K 6217-4 (2008). .
- the content of the carbon black is preferably 40 parts by mass or more and preferably 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the content of carbon black is 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the reinforcing properties and crack resistance of the rubber composition are improved, and the content of carbon black is reduced to 100 parts by mass of the rubber component.
- the content is 60 parts by mass or less, the low-loss property of the rubber composition is improved.
- the content of the carbon black is more preferably 45 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of reinforcing properties and crack resistance of the rubber composition. 55 parts by mass or less is more preferable from the viewpoint of properties.
- the coating rubber composition of the present invention contains a cobalt compound.
- the cobalt compound can improve the adhesion of the rubber composition to the reinforcing material.
- the cobalt compound is preferably an organic acid cobalt salt or a composite salt in which a part of the organic acid of the organic acid cobalt salt is replaced with boric acid or the like.
- the organic acid cobalt salt may be saturated, unsaturated, linear, or branched.
- the content of the cobalt compound in terms of cobalt is 0.21 parts by mass or more and 0.6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the cobalt-equivalent content of the cobalt compound is 0.21 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the adhesion of the rubber composition to the reinforcing material is improved, and the content is 0.6 parts by mass.
- the deterioration of the heat deterioration resistance (deterioration durability) of the rubber composition can be suppressed.
- the content of the cobalt compound in terms of cobalt is more preferably 0.22 parts by mass or more, more preferably 0.23 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of adhesion to the reinforcing material of the rubber composition. More preferably 0.25 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.45 parts by mass or less from the viewpoint of the resistance to heat deterioration of the rubber composition, 0.4 parts by mass or less is more preferable.
- the coating rubber composition of the present invention contains an amine anti-aging agent, and the amine anti-aging agent is represented by the general formula (1).
- the amine anti-aging agent represented by the general formula (1) is a general-purpose anti-aging agent N-phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl)-p-phenylenediamine (anti-aging agent 6PPD). Although it also contains a phenylenediamine moiety, it differs from the antioxidant 6PPD in that it has no double bond other than the phenylenediamine moiety.
- the amine anti-aging agent represented by the general formula (1) has the effect of improving the heat deterioration resistance of the rubber composition and suppressing the decrease in the elongation at break (EB) after heat deterioration. By combining with the cobalt compound, the heat deterioration resistance of the rubber composition can be improved.
- R 1 and R 2 are each independently a monovalent saturated hydrocarbon group.
- R 1 and R 2 may be the same or different, but are preferably the same from the viewpoint of synthesis.
- the monovalent saturated hydrocarbon group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 6 and 7 carbon atoms.
- R 1 and R 2 in the above general formula (1) are each independently a linear or cyclic monovalent saturated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint of further improving the heat deterioration resistance of the rubber composition. It is preferably a group.
- Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group include an alkyl group and a cycloalkyl group.
- the alkyl group may be linear or branched, and the cycloalkyl group may further include an alkyl group as a substituent. etc. may be combined.
- alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3- dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,2 -dimethylpentyl group, 1,3-dimethylpentyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2,3-dimethylpentyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,4-dimethylpentyl group, n-hexyl group, Examples include 1-methylhexyl group, 2-methylhexyl group, various
- 1,4-dimethylpentyl group is preferred.
- the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a methylcyclopentyl group, a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, etc.
- a cyclohexyl group is preferred.
- amine antioxidant represented by the general formula (1) examples include N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylenediamine (antiaging agent 77PD), N, N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylenediamine, N,N'-dicyclohexyl-p-phenylenediamine (antiaging agent CCPD) and the like, among these, N,N' -Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylenediamine (antiaging agent 77PD), N,N'-dicyclohexyl-p-phenylenediamine (CCPD) are preferred, and N,N'-bis(1,4- Dimethylpentyl)-p-phenylenediamine (antiaging agent 77PD) is particularly preferred.
- the amine anti-aging agents may be used singly or in combination of two or more.
- the content of the amine anti-aging agent is 0.1 parts by mass or more and preferably 11 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the content of the amine antioxidant is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the heat deterioration resistance of the rubber composition cannot be sufficiently ensured, and the rubber composition A decrease in elongation at break (EB) after thermal deterioration cannot be sufficiently suppressed.
- EB elongation at break
- the content of the amine antioxidant is 11 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the adverse effect on rubber physical properties (heat buildup, etc.) other than heat deterioration resistance is reduced, and tire applications It is suitable for
- the content of the amine antioxidant is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of resistance to heat deterioration. 10 parts by mass or less is preferable, and 8 parts by mass or less is more preferable with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of the effect on the rubber.
- the coating rubber composition of the present invention may contain a quinoline antioxidant.
- the quinoline anti-aging agent is an anti-aging agent having a quinoline moiety or a derivative thereof (such as a dihydroquinoline moiety).
- the quinoline anti-aging agent has the effect of improving the heat deterioration resistance of the rubber composition and suppressing the decrease in elongation at break (EB) after heat deterioration.
- the quinoline antioxidant preferably has a dihydroquinoline moiety, more preferably a 1,2-dihydroquinoline moiety.
- Specific examples of the quinoline antioxidant include a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (antioxidant TMDQ), 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1 ,2-dihydroquinoline, 6-anilino-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and the like.
- the quinoline antioxidant preferably contains a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (antiaging agent TMDQ).
- a quinoline anti-aging agent containing a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline is said to be highly effective in improving the heat deterioration resistance of a rubber composition, and is less likely to discolor the rubber composition. It also has advantages.
- the polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline includes dimers, trimers and tetramers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. mentioned.
- the content of the quinoline antioxidant is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the content of the quinoline antioxidant is 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the heat deterioration resistance of the rubber composition is improved, and the rubber composition is cut after heat deterioration. A decrease in elongation (EB) can be further suppressed.
- the content of the quinoline antioxidant is 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, it is possible to suppress adverse effects on rubber physical properties (heat buildup, etc.) other than heat deterioration resistance. , more suitable for tire applications.
- the content of the quinoline antioxidant is more preferably 0.3 parts by mass or more, still more preferably 0.5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. From the viewpoint of affecting other rubber physical properties, it is more preferably 4 parts by mass or less, and even more preferably 3 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the rubber component.
- the coating rubber composition of the present invention preferably does not contain silica or has a silica content of 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component. Since silica deteriorates the workability in kneading the rubber composition, if it does not contain silica, or if the content of silica is 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the rubber composition Workability in kneading can be improved.
- thermoplastic resin The coating rubber composition of the present invention preferably does not contain a thermoplastic resin.
- the thermoplastic resin makes the rubber composition prone to creep and reduces the durability against repeated input, so if the rubber composition does not contain a thermoplastic resin, the durability of the rubber composition can be improved.
- thermoplastic resins include C5 - based resins, C5 - C9 -based resins, C9 - based resins, dicyclopentadiene resins, terpenephenol resins, terpene resins, rosin resins, and alkylphenol resins.
- the coating rubber composition of the present invention preferably contains a thermosetting resin.
- the thermosetting resin can reduce the hysteresis loss of the rubber composition (improve the low-loss property), improve the crack resistance, and improve the durability. Therefore, when the coating rubber composition contains a thermosetting resin, it is possible to improve the loss resistance and crack resistance (durability) of the rubber composition.
- a phenol resin is preferable as the thermosetting resin.
- a phenolic resin preferably together with a methylene donor described below
- the phenol resin is not particularly limited and can be appropriately selected according to the required performance. Examples include those produced by condensation reaction of phenols such as phenol, cresol, resorcinol, tert-butylphenol, or mixtures thereof with formaldehyde in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid or oxalic acid.
- modified phenolic resins can be used, for example, modified with oils such as rosin oil, tall oil, cashew oil, linoleic acid, oleic acid, and linolenic acid.
- oils such as rosin oil, tall oil, cashew oil, linoleic acid, oleic acid, and linolenic acid.
- about a phenol resin, 1 type can also be included independently and can also be included in mixture of multiple types.
- the content of the thermosetting resin is preferably 2 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 7 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber component.
- the coating rubber composition of the present invention contains a phenolic resin as a thermosetting resin, it preferably further contains a methylene donor.
- a melamine donor as a curing agent for the phenolic resin, it is possible to improve the reinforcing property of the rubber composition while maintaining the low loss property of the rubber composition.
- the methylene donor is not particularly limited and can be appropriately selected according to the required performance.
- hexamethylenetetramine hexamethoxymethylolmelamine, pentamethoxymethylolmelamine, hexamethoxymethylmelamine, pentamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexakis-(methoxymethyl)melamine, N,N′,N′′-trimethyl-N ,N′,N′′-trimethylolmelamine, N,N′,N′′-trimethylolmelamine, N-methylolmelamine, N,N′-(methoxymethyl)melamine, N,N′,N′′-tributyl-N ,N′,N′′-trimethylolmelamine, paraformaldehyde, etc.
- methylene donors hexamethylenetetramine, hexamethoxymethylmelamine, hexamethoxymethylolmelamine and paraformaldehyde are preferred. These methylene donors are preferred. may be used alone or in combination.
- the ratio of the content of the phenol resin to the content of the methylene donor is 0 from the viewpoint of achieving both low loss property and crack resistance at a higher level. .6 to 7, more preferably 1 to 5.
- the ratio of the content of the phenolic resin to the content of the methylene donor is 0.6 or more, the crack resistance is further improved, and when the ratio is 7 or less, the low-loss property is further improved.
- the coating rubber composition of the present invention preferably does not contain 2,2′-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) (anti-aging agent o-MBp14). Without the antioxidant o-MBp14, the rubber composition is more environmentally friendly.
- the coating rubber composition of the present invention preferably does not contain N-phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl)-p-phenylenediamine (antiaging agent 6PPD). Without the antioxidant 6PPD, the rubber composition becomes more environmentally friendly.
- the coating rubber composition of the present invention may contain wax.
- the ozone resistance of the rubber composition is further improved.
- the wax include paraffin wax and microcrystalline wax.
- the content of the wax is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the wax content is 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the ozone resistance of the rubber composition is further improved.
- the wax content is 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the effect on rubber physical properties other than ozone resistance is small.
- the content of the wax is more preferably 0.5 parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. From the viewpoint of influence, it is more preferably 4 parts by mass or less, and even more preferably 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
- the coating rubber composition of the present invention preferably contains sulfur.
- sulfur When the rubber composition contains sulfur, it becomes vulcanizable, and the durability (in particular, elongation at break (EB) and tensile strength (TB)) of the rubber composition is improved.
- sulfur various types of sulfur can be used, but ordinary sulfur (soluble sulfur (powder sulfur), etc.) is preferable to insoluble sulfur, and oil treated sulfur, etc. are also preferable.
- insoluble sulfur is sulfur insoluble in carbon disulfide (amorphous polymeric sulfur), and soluble sulfur (powder sulfur) is sulfur soluble in carbon disulfide.
- the sulfur content is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component. If the sulfur content is 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the rubber component, the durability of the vulcanized rubber can be ensured, and if it is 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component , sufficient rubber elasticity can be ensured.
- the coating rubber composition of the present invention contains, if necessary, in addition to the rubber component, carbon black, cobalt compound, amine-based antioxidant, quinoline-based antioxidant, thermosetting resin, wax, sulfur, etc. described above.
- Various components commonly used in the rubber industry such as fillers other than carbon black and silica (calcium carbonate, etc.), silane coupling agents, softeners, processing aids, surfactants, organic acids (stearic acid etc.), zinc oxide (zinc white), a vulcanization accelerator, a vulcanizing agent other than sulfur, and the like may be appropriately selected and contained within a range that does not impair the object of the present invention. Commercially available products can be suitably used as these compounding agents.
- the amine anti-aging agent represented by the general formula (1) may be supported on any carrier.
- the amine anti-aging agent represented by the general formula (1) may be carried on an inorganic filler such as calcium carbonate.
- the amine anti-aging agent represented by the general formula (1) may form a masterbatch together with the rubber component.
- the rubber component used in forming the masterbatch is not particularly limited, and may be diene rubber such as natural rubber (NR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), or the like.
- the amine anti-aging agent represented by the general formula (1) may be a salt with an organic acid.
- the organic acid used for forming the salt is not particularly limited, but stearic acid and the like can be mentioned.
- the method for producing the coating rubber composition is not particularly limited. can be produced by blending, kneading, heating, extrusion, or the like. Further, vulcanized rubber can be obtained by vulcanizing the obtained rubber composition.
- the kneading conditions are not particularly limited, and various conditions such as the input volume of the kneading device, the rotation speed of the rotor, the ram pressure, the kneading temperature, the kneading time, the type of the kneading device, etc. It can be selected as appropriate.
- the kneading device include Banbury mixers, intermixes, kneaders, rolls, etc., which are usually used for kneading rubber compositions.
- heating conditions there are no particular restrictions on the heating conditions, and various conditions such as the heating temperature, heating time, and heating device can be appropriately selected according to the purpose.
- the heating device include a heating roll machine or the like which is usually used for heating the rubber composition.
- the extrusion conditions are also not particularly limited, and various conditions such as extrusion time, extrusion speed, extrusion equipment, and extrusion temperature can be appropriately selected according to the purpose.
- the extrusion device include an extruder or the like that is usually used for extrusion of a rubber composition.
- the extrusion temperature can be determined appropriately.
- a molding vulcanizer with a mold used for vulcanization of a rubber composition can be used.
- the temperature is, for example, about 100 to 190.degree.
- the reinforcing material to which the coating rubber composition of the present invention is applied is preferably made of metal, that is, the reinforcing material is preferably a metal reinforcing material.
- a metal reinforcing material-rubber composite By coating a metal reinforcing material with a coating rubber composition (coating rubber), a metal reinforcing material-rubber composite can be formed.
- the metal reinforcing material for example, steel, iron, stainless steel, lead, aluminum, copper, brass, bronze, Monel metal alloy, nickel, zinc, or other metals in the form of wire, plate, or chain. mentioned.
- a steel cord is particularly preferable as the metal reinforcing material. The diameter of the steel cord is appropriately selected depending on the application.
- the metal reinforcing material may have a plated layer on its surface.
- the plated layer include a brass plated layer, a zinc plated layer, and a copper plated layer.
- a brass-plated layer is preferable from the viewpoint of adhesiveness to an object (coating rubber).
- the ratio of copper and zinc in the brass plating layer is preferably in the range of 60:40 to 70:30 on a mass basis.
- the tire of the present invention is characterized by comprising a reinforcing material coated with the coating rubber composition for a tire reinforcing material described above. Since the tire of the present invention includes a reinforcing material coated with the above coating rubber composition for a reinforcing material for a tire, the coating rubber composition (coating rubber) has high heat deterioration resistance and excellent durability.
- the tire of the present invention is preferably for heavy loads, that is, it is preferably a tire for heavy loads. Since the thickness of each part of a heavy-duty tire is thick, it is easy for parts to become hot during vulcanization molding. Since the total running distance tends to be long, high resistance to heat deterioration is required. On the other hand, by applying the above-described coating rubber composition having excellent heat deterioration resistance, the durability of the coating rubber (coating rubber composition) after heat deterioration can be maintained at a high level. Therefore, the tire of the present invention is particularly preferable as a heavy-duty tire, for example, for trucks, buses, off-the-road (for example, construction vehicles, mining, etc.), small trucks (light trucks), industrial vehicles, and aircraft. It can be suitably used as a tire for heavy loads such as
- FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of the tire of the present invention.
- the tire shown in FIG. 1 includes a pair of bead portions 1, a pair of sidewall portions 2, a tread portion 3, and a carcass (preferably a radial A carcass 5 and a belt 6 made up of two belt layers disposed in the tread portion 3 (more specifically, disposed outside the crown portion of the carcass 5 in the tire radial direction).
- a carcass preferably a radial A carcass 5 and a belt 6 made up of two belt layers disposed in the tread portion 3 (more specifically, disposed outside the crown portion of the carcass 5 in the tire radial direction).
- the carcass 5 is composed of one carcass ply, and includes a main body portion extending in a toroidal shape between a pair of bead cores 4 embedded in the bead portion 1, and each bead core. 4, which is wound radially outward from the inside to the outside in the tire width direction, but in the tire of the present invention, the number of plies and the structure of the carcass 5 are not limited to this.
- the carcass ply that constitutes the carcass 5 is formed by covering a plurality of reinforcing cords (reinforcing materials such as steel cords and organic fiber cords) with a covering rubber.
- the belt 6 of the tire shown in FIG. 1 is composed of two belt layers, and each belt layer is usually a rubberized layer of reinforcing cords (reinforcing materials) extending obliquely with respect to the tire equatorial plane.
- the belt is composed of a rubber-coated layer of steel cords (reinforcing material), and further, two belt layers are laminated so that the reinforcing cords constituting the belt layers intersect with each other across the tire equatorial plane. 6.
- the belt 6 in FIG. 1 is composed of two belt layers, but in the tire of the present invention, the number of belt layers constituting the belt 6 may be one or more, and is not limited to this. do not have.
- the belt 6, the carcass 5, the bead core 4 and the like are suitable examples of the tire member to which the reinforcing material (reinforcing material-rubber composite) coated with the coating rubber composition is applied.
- the tire of the present invention may be obtained by vulcanizing after molding using an unvulcanized rubber composition, or using a semi-vulcanized rubber that has undergone a pre-vulcanization step or the like. After molding, it may be obtained by further vulcanization.
- the tire of the present invention may be either a pneumatic tire or a solid tire.
- the gas to be filled in the pneumatic tire may be normal air or air with adjusted oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen, argon, or helium. can be done.
- Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4> (Preparation of rubber composition) A rubber composition is produced according to the formulation shown in Table 1. In addition to the components shown in Table 1, the rubber composition to be produced contains 6.0 parts by mass of ordinary sulfur and 7.5 parts by mass of zinc oxide per 100 parts by mass of the rubber component as other components. do. The retention rate of elongation at break (EB) after heat deterioration is evaluated for the obtained rubber composition by the following method.
- EB elongation at break
- Anti-aging agent TMDQ Quinoline-based anti-aging agent, polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd., trade name “Nonflex RD” * 6 Antioxidant
- Example 6 and Comparative Example 5> (Preparation of rubber composition) A rubber composition was produced according to the formulation shown in Table 2. The obtained rubber composition was evaluated for retention of elongation at break (EB) after heat deterioration by the following method.
- EB elongation at break
- the retention rate of the elongation at break (EB) after heat deterioration was calculated according to the following formula.
- Retention rate of elongation at break after heat deterioration (EB) elongation at break after heat deterioration (EB) / initial elongation at break (EB) ⁇ 100 (%)
- the retention rate of the elongation at break (EB) after heat deterioration in Comparative Example 5 was set to 100, and indicated as an index. The larger the index value, the higher the retention of elongation at break (EB) after heat deterioration, indicating that the resistance to heat deterioration (durability after heat deterioration) is high.
- Example 6 has a higher retention of elongation at break (EB) after heat deterioration than the rubber composition of Comparative Example 5.
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Abstract
本発明の課題は、耐熱劣化性に優れるタイヤの補強材用コーティングゴム組成物を提供することであり、その解決手段は、ゴム成分と、カーボンブラックと、コバルト化合物と、アミン系老化防止剤とを含み、前記ゴム成分がイソプレン骨格ゴムを６０～１００質量％含み、前記コバルト化合物のコバルト換算での含有量が前記ゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上０．６質量部以下であり、前記アミン系老化防止剤が下記一般式（１）： ［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して一価の飽和炭化水素基である］で表され、前記アミン系老化防止剤の含有量が前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であることを特徴とする、タイヤの補強材用コーティングゴム組成物である。
Description
本発明は、タイヤの補強材用コーティングゴム組成物、及びタイヤに関するものである。
従来、タイヤや工業用ベルト等のゴム製品には、スチールコード等の金属補強材が用いられている。また、該金属補強材との接着耐久性やゴム劣化耐久性に優れるゴム組成物について、様々な検討がされてきている。例えば、下記特許文献１には、ゴム成分と、特定構造のスルフェンアミド系加硫促進剤と、少なくとも１つの水酸基を置換基にもつ２又は３置換ベンゼン環を含む化合物と、メチレン基供与体と、コバルト化合物と、を含有してなるゴム組成物が開示されており、該ゴム組成物は、ゴムやけの発生が格段に少なく、劣化耐久性に優れ、高弾性率であり、スチールコード等の金属補強材との接着性に優れることが開示されている。
しかしながら、本発明者が検討したところ、ゴム組成物中のコバルト化合物の含有量が多くなると、ゴム組成物の補強材との接着性が向上するものの、ゴム組成物の耐熱劣化性が低下することが分かった。
そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、耐熱劣化性に優れるタイヤの補強材用コーティングゴム組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、かかるタイヤの補強材用コーティングゴム組成物を用いた、耐久性に優れるタイヤを提供することを更なる課題とする。
また、本発明は、かかるタイヤの補強材用コーティングゴム組成物を用いた、耐久性に優れるタイヤを提供することを更なる課題とする。
上記課題を解決する本発明のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物、及びタイヤの要旨構成は、以下の通りである。
［１］ ゴム成分と、カーボンブラックと、コバルト化合物と、アミン系老化防止剤と、を含み、
前記ゴム成分が、イソプレン骨格ゴムを６０～１００質量％含み、
前記コバルト化合物のコバルト換算での含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上０．６質量部以下であり、
前記アミン系老化防止剤が、下記一般式（１）：
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して一価の飽和炭化水素基である］で表され、
前記アミン系老化防止剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であることを特徴とする、タイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
前記ゴム成分が、イソプレン骨格ゴムを６０～１００質量％含み、
前記コバルト化合物のコバルト換算での含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上０．６質量部以下であり、
前記アミン系老化防止剤が、下記一般式（１）：
前記アミン系老化防止剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であることを特徴とする、タイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［２］ 前記カーボンブラックは、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量が５０～１００ｃｍ３／１００ｇである、［１］に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［３］ 上記一般式（１）中のＲ１及びＲ２が、それぞれ独立して炭素数１～２０の鎖状又は環状の一価の飽和炭化水素基である、［１］又は［２］に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［４］ 前記ゴム成分は、前記イソプレン骨格ゴムとして、合成イソプレンゴムを１～２０質量％含む、［１］～［３］のいずれか一つに記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［５］ シリカを含まない、又は、シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以下である、［１］～［４］のいずれか一つに記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［６］ 熱可塑性樹脂を含まない、［１］～［５］のいずれか一つに記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［７］ 熱硬化性樹脂を含む、［１］～［６］のいずれか一つに記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［８］ 前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して６０質量部以下である、［１］～［７］のいずれか一つに記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［９］ ２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）を含まない、［１］～［８］のいずれか一つに記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［１０］ Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンを含まない、［１］～［９］のいずれか一つに記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
［１１］ ［１］～［１０］のいずれか一つに記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物で被覆した補強材を具えることを特徴とする、タイヤ。
［１２］ 重荷重用である、［１１］に記載のタイヤ。
本発明によれば、耐熱劣化性に優れるタイヤの補強材用コーティングゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、かかるタイヤの補強材用コーティングゴム組成物を用いた、耐久性に優れるタイヤを提供することができる。
また、本発明によれば、かかるタイヤの補強材用コーティングゴム組成物を用いた、耐久性に優れるタイヤを提供することができる。
以下に、本発明のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物、及びタイヤを、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
＜タイヤの補強材用コーティングゴム組成物＞
本発明のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物（以下、「コーティングゴム組成物」や「ゴム組成物」と略記することがある。）は、ゴム成分と、カーボンブラックと、コバルト化合物と、アミン系老化防止剤と、を含む。そして、本発明のコーティングゴム組成物においては、前記ゴム成分が、イソプレン骨格ゴムを６０～１００質量％含み、前記コバルト化合物のコバルト換算での含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上０．６質量部以下であり、前記アミン系老化防止剤が、下記一般式（１）：
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して一価の飽和炭化水素基である］で表され、前記アミン系老化防止剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であることを特徴とする。
本発明のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物（以下、「コーティングゴム組成物」や「ゴム組成物」と略記することがある。）は、ゴム成分と、カーボンブラックと、コバルト化合物と、アミン系老化防止剤と、を含む。そして、本発明のコーティングゴム組成物においては、前記ゴム成分が、イソプレン骨格ゴムを６０～１００質量％含み、前記コバルト化合物のコバルト換算での含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上０．６質量部以下であり、前記アミン系老化防止剤が、下記一般式（１）：
本発明のコーティングゴム組成物は、コバルト化合物を含み、該コバルト化合物のコバルト換算での含有量がゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上であることで、補強材との接着性が向上している。ここで、上述の通り、コバルト化合物の含有量（特には、コバルト換算での含有量）が多くなると、ゴム組成物の補強材との接着性が向上するものの、ゴム組成物の耐熱劣化性が低下する傾向がある。これに対し、本発明のコーティングゴム組成物は、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤をゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上含むことで、耐熱劣化性を向上させることができる。
従って、本発明のコーティングゴム組成物は、耐熱劣化性に優れる。
従って、本発明のコーティングゴム組成物は、耐熱劣化性に優れる。
（ゴム成分）
本発明のコーティングゴム組成物は、ゴム成分を含み、該ゴム成分が、組成物にゴム弾性をもたらす。また、前記ゴム成分は、イソプレン骨格ゴムを含み、ゴム成分中の該イソプレン骨格ゴムの含有率は、６０～１００質量％であり、８０～１００質量％であることが好ましい。ゴム成分中のイソプレン骨格ゴムの含有率が６０質量％以上であると、コーティングゴム組成物の耐久性が向上する。ここで、イソプレン骨格ゴムは、イソプレン単位を主たる骨格とするゴムであり、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）等が挙られる。
本発明のコーティングゴム組成物は、ゴム成分を含み、該ゴム成分が、組成物にゴム弾性をもたらす。また、前記ゴム成分は、イソプレン骨格ゴムを含み、ゴム成分中の該イソプレン骨格ゴムの含有率は、６０～１００質量％であり、８０～１００質量％であることが好ましい。ゴム成分中のイソプレン骨格ゴムの含有率が６０質量％以上であると、コーティングゴム組成物の耐久性が向上する。ここで、イソプレン骨格ゴムは、イソプレン単位を主たる骨格とするゴムであり、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）等が挙られる。
前記ゴム成分は、前記イソプレン骨格ゴムとして、合成イソプレンゴム（ＩＲ）を１～２０質量％含むことが好ましく、１０～２０質量％含むことが更に好ましい。ゴム成分中の合成イソプレンゴムの含有率が１質量％以上であると、コーティングゴム組成物の混錬における作業性が向上し、また、２０質量％以下であると、ゴム成分中の合成イソプレンゴム以外のイソプレン骨格ゴムの含有率が高くなり、コーティングゴム組成物の耐久性が更に向上する。
前記ゴム成分は、イソプレン骨格ゴム以外のゴムを含んでもよく、かかる他のゴムとしては、ジエン系ゴムが好ましく、例えば、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。ゴム成分中の、イソプレン骨格ゴムと、イソプレン骨格ゴム以外のジエン系ゴムとの総含有率は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、１００質量％でもよい。前記ゴム成分は、１種単独でもよいし、２種以上のブレンドでもよい。
（カーボンブラック）
本発明のコーティングゴム組成物は、カーボンブラックを含む。該カーボンブラックは、ゴム組成物を補強して、ゴム組成物の補強性を向上させることができる。
カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、及びＳＡＦグレードのカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
本発明のコーティングゴム組成物は、カーボンブラックを含む。該カーボンブラックは、ゴム組成物を補強して、ゴム組成物の補強性を向上させることができる。
カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、及びＳＡＦグレードのカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
前記カーボンブラックは、耐亀裂性の観点からは、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量が５０～１００ｃｍ３／１００ｇであることが好ましい。ＤＢＰ吸収量が５０～１００ｃｍ３／１００ｇであるストラクチャの比較的低いカーボンブラックを用いることで、ゴム組成物の補強性と適度な柔軟性を両立することができ、優れた耐亀裂性を得ることができる。ＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ３／１００ｇ以上であると、ゴム組成物の補強性が向上し、また、ＤＢＰ吸収量が１００ｃｍ３／１００ｇ以下であると、ストラクチャが高過ぎないため、ゴム組成物の補強性が高くなり過ぎず、柔軟性を確保して、十分な耐亀裂性を得ることができる。また、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、９０ｃｍ３／１００ｇ以下であることが好ましく、８０ｃｍ３／１００ｇ以下であることがより好ましい。
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量が５０～１００ｃｍ３／１００ｇであるカーボンブラックとしては、オイルファーネス法により製造された任意のハードカーボンを用いることができる。これらの中でも、より優れた低ロス性及び耐亀裂性を実現する観点からは、ＨＡＦグレードのカーボンブラックが好ましい。
ここで、カーボンブラックのストラクチャとは、球状のカーボンブラック粒子がそれぞれ融着し、繋がった結果、形成される構造体（カーボンブラック粒子の凝集体）の大きさのことである。また、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量とは、カーボンブラック１００ｇが吸収するＤＢＰ（ジブチルフタレート）の量（ｃｍ３）を指し、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４（２００８年）に準拠して測定することができる。
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量が５０～１００ｃｍ３／１００ｇであるカーボンブラックとしては、オイルファーネス法により製造された任意のハードカーボンを用いることができる。これらの中でも、より優れた低ロス性及び耐亀裂性を実現する観点からは、ＨＡＦグレードのカーボンブラックが好ましい。
ここで、カーボンブラックのストラクチャとは、球状のカーボンブラック粒子がそれぞれ融着し、繋がった結果、形成される構造体（カーボンブラック粒子の凝集体）の大きさのことである。また、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量とは、カーボンブラック１００ｇが吸収するＤＢＰ（ジブチルフタレート）の量（ｃｍ３）を指し、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４（２００８年）に準拠して測定することができる。
前記カーボンブラックの含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以上が好ましく、また、６０質量部以下が好ましい。カーボンブラックの含有量が、ゴム成分１００質量部に対して４０質量部以上の場合、ゴム組成物の補強性及び耐亀裂性が向上し、また、カーボンブラックの含有量がゴム成分１００質量部に対して６０質量部以下の場合、ゴム組成物の低ロス性が向上する。
また、前記カーボンブラックの含有量は、ゴム組成物の補強性及び耐亀裂性の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して、４５質量部以上が更に好ましく、また、ゴム組成物の低ロス性の観点から、５５質量部以下が更に好ましい。
また、前記カーボンブラックの含有量は、ゴム組成物の補強性及び耐亀裂性の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して、４５質量部以上が更に好ましく、また、ゴム組成物の低ロス性の観点から、５５質量部以下が更に好ましい。
（コバルト化合物）
本発明のコーティングゴム組成物は、コバルト化合物を含む。該コバルト化合物は、ゴム組成物の補強材との接着性を向上させることができる。
本発明のコーティングゴム組成物は、コバルト化合物を含む。該コバルト化合物は、ゴム組成物の補強材との接着性を向上させることができる。
前記コバルト化合物としては、補強材との接着性の観点から、有機酸コバルト塩や、該有機酸コバルト塩の有機酸の一部をホウ酸等で置き換えた複合塩等が好ましい。
前記有機酸コバルト塩としては、飽和、不飽和、又は直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、ステアリン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、オレイン酸コバルト、リノール酸コバルト、リノレン酸コバルト、アビエチン酸コバルト、カプリル酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルト、オクチル酸コバルト、ピバリン酸コバルト、ｎ－ヘプタン酸コバルト、２，２－ジメチルペンタン酸コバルト、２－エチルペンタン酸コバルト、４，４－ジメチルペンタン酸コバルト、ｎ－オクタン酸コバルト、２，２－ジメチルヘキサン酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルト、４，４－ジメチルヘキサン酸コバルト、２，４，４－トリメチルペンタン酸コバルト、ｎ－ノナン酸コバルト、２，２－ジメチルヘプタン酸コバルト、６，６－ジメチルヘプタン酸コバルト、３，５，５－トリメチルヘキサン酸コバルト、ｎ－デカン酸コバルト、２，２－ジメチルオクタン酸コバルト、７，７－ジメチルオクタン酸コバルト、ｎ－ウンデカン酸コバルト等が挙げられる。また、前記複合塩として、具体的には、マノボンド（商標：ＯＭＧ製）等が挙げられる。
前記有機酸コバルト塩としては、飽和、不飽和、又は直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、ステアリン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、オレイン酸コバルト、リノール酸コバルト、リノレン酸コバルト、アビエチン酸コバルト、カプリル酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルト、オクチル酸コバルト、ピバリン酸コバルト、ｎ－ヘプタン酸コバルト、２，２－ジメチルペンタン酸コバルト、２－エチルペンタン酸コバルト、４，４－ジメチルペンタン酸コバルト、ｎ－オクタン酸コバルト、２，２－ジメチルヘキサン酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルト、４，４－ジメチルヘキサン酸コバルト、２，４，４－トリメチルペンタン酸コバルト、ｎ－ノナン酸コバルト、２，２－ジメチルヘプタン酸コバルト、６，６－ジメチルヘプタン酸コバルト、３，５，５－トリメチルヘキサン酸コバルト、ｎ－デカン酸コバルト、２，２－ジメチルオクタン酸コバルト、７，７－ジメチルオクタン酸コバルト、ｎ－ウンデカン酸コバルト等が挙げられる。また、前記複合塩として、具体的には、マノボンド（商標：ＯＭＧ製）等が挙げられる。
前記コバルト化合物のコバルト換算での含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上０．６質量部以下である。コバルト化合物のコバルト換算での含有量が、ゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上であると、ゴム組成物の補強材との接着性が向上し、また、０．６質量部以下であると、ゴム組成物の耐熱劣化性（劣化耐久性）の低下を抑制できる。また、前記コバルト化合物のコバルト換算での含有量は、ゴム組成物の補強材との接着性の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して０．２２質量部以上がより好ましく、０．２３質量部以上がより好ましく、０．２５質量部以上が更に好ましく、また、ゴム組成物の耐熱劣化性の観点から、０．５質量部以下がより好ましく、０．４５質量部以下がより好ましく、０．４質量部以下が更に好ましい。
（アミン系老化防止剤）
本発明のコーティングゴム組成物は、アミン系老化防止剤を含み、該アミン系老化防止剤は、上記一般式（１）で表される。一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、汎用の老化防止剤であるＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（老化防止剤６ＰＰＤ）と同様にフェニレンジアミン部分を含むものの、該フェニレンジアミン部分以外には二重結合を有しない点で、老化防止剤６ＰＰＤと異なる。一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、ゴム組成物の耐熱劣化性を向上させ、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の低下を抑制する作用を有し、また、上述のコバルト化合物と組み合わされることで、ゴム組成物の耐熱劣化性を向上させることができる。
本発明のコーティングゴム組成物は、アミン系老化防止剤を含み、該アミン系老化防止剤は、上記一般式（１）で表される。一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、汎用の老化防止剤であるＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（老化防止剤６ＰＰＤ）と同様にフェニレンジアミン部分を含むものの、該フェニレンジアミン部分以外には二重結合を有しない点で、老化防止剤６ＰＰＤと異なる。一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、ゴム組成物の耐熱劣化性を向上させ、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の低下を抑制する作用を有し、また、上述のコバルト化合物と組み合わされることで、ゴム組成物の耐熱劣化性を向上させることができる。
上記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して一価の飽和炭化水素基である。Ｒ１とＲ２は、同一でも異なってもよいが、合成上の観点から、同一であることが好ましい。
前記一価の飽和炭化水素基の炭素数は、１～２０が好ましく、３～１０が更に好ましく、６及び７が特に好ましい。飽和炭化水素基の炭素数が２０以下であると、単位質量当たりのモル数が大きくなるため、老化防止効果が大きくなり、ゴム組成物の耐熱劣化性が向上する。
上記一般式（１）中のＲ１及びＲ２は、ゴム組成物の耐熱劣化性を更に向上させる観点から、それぞれ独立して炭素数１～２０の鎖状又は環状の一価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
上記一般式（１）中のＲ１及びＲ２は、ゴム組成物の耐熱劣化性を更に向上させる観点から、それぞれ独立して炭素数１～２０の鎖状又は環状の一価の飽和炭化水素基であることが好ましい。
前記一価の飽和炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基が挙げられ、アルキル基は、直鎖状でも、分岐鎖状でもよく、また、シクロアルキル基には、置換基として更にアルキル基等が結合していてもよい。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，２－ジメチルペンチル基、１，３－ジメチルペンチル基、１，４－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，４－ジメチルペンチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基等が挙げられ、これらの中でも、１，４－ジメチルペンチル基が好ましい。
前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられ、これらの中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，２－ジメチルペンチル基、１，３－ジメチルペンチル基、１，４－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，４－ジメチルペンチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基等が挙げられ、これらの中でも、１，４－ジメチルペンチル基が好ましい。
前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられ、これらの中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤として、具体的には、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン（老化防止剤７７ＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン（老化防止剤ＣＣＰＤ）等が挙げられ、これらの中でも、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン（老化防止剤７７ＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン（ＣＣＰＤ）が好ましく、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン（老化防止剤７７ＰＤ）が特に好ましい。前記アミン系老化防止剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
前記アミン系老化防止剤の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であり、また、１１質量部以下が好ましい。アミン系老化防止剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部未満であると、ゴム組成物の耐熱劣化性を十分に確保することができず、ゴム組成物の熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の低下を十分に抑制することができない。また、アミン系老化防止剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１１質量部以下であると、耐熱劣化性以外のゴム物性（発熱性等）への悪影響が小さくなり、タイヤ用途に好適となる。前記アミン系老化防止剤の含有量は、耐熱劣化性の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上が更に好ましく、また、他のゴム物性へ影響の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、８質量部以下が更に好ましい。
（キノリン系老化防止剤）
本発明のコーティングゴム組成物は、キノリン系老化防止剤を含んでもよい。該キノリン系老化防止剤は、キノリン部分又はその誘導体部分（ジヒドロキノリン部分等）を有する老化防止剤である。該キノリン系老化防止剤は、ゴム組成物の耐熱劣化性を向上させ、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の低下を抑制する作用を有する。
本発明のコーティングゴム組成物は、キノリン系老化防止剤を含んでもよい。該キノリン系老化防止剤は、キノリン部分又はその誘導体部分（ジヒドロキノリン部分等）を有する老化防止剤である。該キノリン系老化防止剤は、ゴム組成物の耐熱劣化性を向上させ、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の低下を抑制する作用を有する。
前記キノリン系老化防止剤は、ジヒドロキノリン部分を有することが好ましく、１，２－ジヒドロキノリン部分を有することが更に好ましい。
前記キノリン系老化防止剤として、具体的には、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体（老化防止剤ＴＭＤＱ）、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、６－アニリノ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等が挙げられる。
前記キノリン系老化防止剤は、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体（老化防止剤ＴＭＤＱ）を含むことが好ましい。２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体を含むキノリン系老化防止剤は、ゴム組成物の耐熱劣化性を向上させる効果が高く、また、ゴム組成物を変色させ難いという利点も有する。
なお、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体としては、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの二量体、三量体、四量体等が挙げられる。
前記キノリン系老化防止剤として、具体的には、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体（老化防止剤ＴＭＤＱ）、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、６－アニリノ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等が挙げられる。
前記キノリン系老化防止剤は、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体（老化防止剤ＴＭＤＱ）を含むことが好ましい。２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体を含むキノリン系老化防止剤は、ゴム組成物の耐熱劣化性を向上させる効果が高く、また、ゴム組成物を変色させ難いという利点も有する。
なお、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体としては、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの二量体、三量体、四量体等が挙げられる。
前記キノリン系老化防止剤の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１～５質量部であることが好ましい。キノリン系老化防止剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であると、ゴム組成物の耐熱劣化性が向上し、ゴム組成物の熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の低下を更に抑制できる。一方、キノリン系老化防止剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５質量部以下であると、耐熱劣化性以外のゴム物性（発熱性等）への悪影響を抑制することができ、タイヤ用途により好適となる。前記キノリン系老化防止剤の含有量は、耐熱劣化性の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して０．３質量部以上が更に好ましく、０．５質量部以上がより一層好ましく、また、他のゴム物性へ影響の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して４質量部以下が更に好ましく、３質量部以下がより一層好ましい。
（シリカ）
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、シリカを含まない、又は、シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以下である。シリカは、ゴム組成物の混錬における作業性を悪化させるため、シリカを含まない、又は、シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以下である場合、ゴム組成物の混錬における作業性を向上させることができる。
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、シリカを含まない、又は、シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以下である。シリカは、ゴム組成物の混錬における作業性を悪化させるため、シリカを含まない、又は、シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以下である場合、ゴム組成物の混錬における作業性を向上させることができる。
（熱可塑性樹脂）
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、熱可塑性樹脂を含まない。熱可塑性樹脂は、ゴム組成物をクリープし易くして、繰り返しの入力に対する耐久性を低下させるため、ゴム組成物が熱可塑性樹脂を含まない場合、ゴム組成物の耐久性を向上させることができる。ここで、熱可塑性樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ５－Ｃ９系樹脂、Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、アルキルフェノール樹脂等が挙げられる。
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、熱可塑性樹脂を含まない。熱可塑性樹脂は、ゴム組成物をクリープし易くして、繰り返しの入力に対する耐久性を低下させるため、ゴム組成物が熱可塑性樹脂を含まない場合、ゴム組成物の耐久性を向上させることができる。ここで、熱可塑性樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ５－Ｃ９系樹脂、Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、アルキルフェノール樹脂等が挙げられる。
（熱硬化性樹脂）
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、熱硬化性樹脂を含む。熱硬化性樹脂は、ゴム組成物のヒステリシスロスを減少させ（低ロス性を向上させ）、また、耐亀裂性を向上させて、耐久性を向上させることができる。そのため、コーティングゴム組成物が熱硬化性樹脂を含む場合、ゴム組成物の低ロス性、耐亀裂性（耐久性）を向上させることができる。
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、熱硬化性樹脂を含む。熱硬化性樹脂は、ゴム組成物のヒステリシスロスを減少させ（低ロス性を向上させ）、また、耐亀裂性を向上させて、耐久性を向上させることができる。そのため、コーティングゴム組成物が熱硬化性樹脂を含む場合、ゴム組成物の低ロス性、耐亀裂性（耐久性）を向上させることができる。
前記熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂が好ましい。フェノール樹脂を（好ましくは、後述するメチレン供与体と共に）含むことによって、ゴム組成物の低ロス性を維持しつつ、補強性を向上させ、耐亀裂性を向上させることができる。
前記フェノール樹脂については、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。例えば、フェノール、クレゾール、レゾルシン、ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等のフェノール類又はこれらの混合物と、ホルムアルデヒドとを、塩酸、蓚酸等の酸触媒の存在下において縮合反応させることによって製造したものが挙げられる。また、前記フェノール樹脂については、変性したものを用いることができ、例えば、ロジン油、トール油、カシュー油、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸等の油によって変性することができる。なお、フェノール樹脂については、一種を単独して含むこともできるし、複数種を混合して含むこともできる。
前記フェノール樹脂については、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。例えば、フェノール、クレゾール、レゾルシン、ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等のフェノール類又はこれらの混合物と、ホルムアルデヒドとを、塩酸、蓚酸等の酸触媒の存在下において縮合反応させることによって製造したものが挙げられる。また、前記フェノール樹脂については、変性したものを用いることができ、例えば、ロジン油、トール油、カシュー油、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸等の油によって変性することができる。なお、フェノール樹脂については、一種を単独して含むこともできるし、複数種を混合して含むこともできる。
前記熱硬化性樹脂の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、２～１０質量部であることが好ましく、３～７質量部であることがより好ましい。熱硬化性樹脂の含有量を、ゴム成分１００質量部に対して、２質量部以上とすることで、耐亀裂性を更に改善でき、また、１０質量部以下とすることで、低ロス性の悪化を抑制できる。
（メチレン供与体）
本発明のコーティングゴム組成物が、熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂を含む場合、更にメチレン供与体を含むことが好ましい。メラミン供与体を、前記フェノール樹脂の硬化剤として含むことによって、ゴム組成物の低ロス性を維持しつつ、ゴム組成物の補強性を向上させることができる。
本発明のコーティングゴム組成物が、熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂を含む場合、更にメチレン供与体を含むことが好ましい。メラミン供与体を、前記フェノール樹脂の硬化剤として含むことによって、ゴム組成物の低ロス性を維持しつつ、ゴム組成物の補強性を向上させることができる。
前記メチレン供与体については、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。例えば、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ペンタメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサキス－（メトキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリメチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリメチロールメラミン、Ｎ－メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’－（メトキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリブチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリメチロールメラミン、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。これらのメチレン供与体の中でも、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン及びパラホルムアルデヒドが好ましい。これらのメチレン供与体は、単独で用いても良いし、組み合わせて使用することもできる。
前記メチレン供与体の含有量に対する前記フェノール樹脂の含有量の割合（フェノール樹脂の含有量／メチレン供与体の含有量）は、低ロス性及び耐亀裂性をより高いレベルで両立する観点から、０．６～７であることが好ましく、１～５であることがより好ましい。メチレン供与体の含有量に対するフェノール樹脂の含有量の割合が０．６以上の場合、耐亀裂性が更に向上し、また、該割合が７以下の場合、低ロス性が更に向上する。
（老化防止剤ｏ－ＭＢｐ１４）
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）（老化防止剤ｏ－ＭＢｐ１４）を含まない。老化防止剤ｏ－ＭＢｐ１４を含まない場合、ゴム組成物がより環境に優しくなる。
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）（老化防止剤ｏ－ＭＢｐ１４）を含まない。老化防止剤ｏ－ＭＢｐ１４を含まない場合、ゴム組成物がより環境に優しくなる。
（老化防止剤６ＰＰＤ）
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（老化防止剤６ＰＰＤ）を含まない。老化防止剤６ＰＰＤを含まない場合、ゴム組成物がより環境に優しくなる。
本発明のコーティングゴム組成物は、好ましくは、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（老化防止剤６ＰＰＤ）を含まない。老化防止剤６ＰＰＤを含まない場合、ゴム組成物がより環境に優しくなる。
（ワックス）
本発明のコーティングゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。ゴム組成物がワックスを含む場合、ゴム組成物の耐オゾン性が更に向上する。
前記ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
前記ワックスの含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１～５質量部であることが好ましい。ワックスの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であると、ゴム組成物の耐オゾン性が更に向上する。また、ワックスの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５質量部以下であると、耐オゾン性以外のゴム物性への影響が小さい。前記ワックスの含有量は、耐オゾン性の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上が更に好ましく、１質量部以上がより一層好ましく、また、他のゴム物性への影響の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して４質量部以下が更に好ましく、３質量部以下がより一層好ましい。
本発明のコーティングゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。ゴム組成物がワックスを含む場合、ゴム組成物の耐オゾン性が更に向上する。
前記ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
前記ワックスの含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１～５質量部であることが好ましい。ワックスの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であると、ゴム組成物の耐オゾン性が更に向上する。また、ワックスの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５質量部以下であると、耐オゾン性以外のゴム物性への影響が小さい。前記ワックスの含有量は、耐オゾン性の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して０．５質量部以上が更に好ましく、１質量部以上がより一層好ましく、また、他のゴム物性への影響の観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して４質量部以下が更に好ましく、３質量部以下がより一層好ましい。
（硫黄）
本発明のコーティングゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。ゴム組成物が硫黄を含むことで、加硫可能となり、ゴム組成物の耐久性（特には、切断時伸び（ＥＢ）、引張強さ（ＴＢ））が向上する。
前記硫黄としては、種々の硫黄を使用できるが、不溶性硫黄よりも普通の硫黄（可溶性硫黄（粉末硫黄）等）が好ましく、また、オイルトリート硫黄等も好ましい。ここで、不溶性硫黄は、二硫化炭素に対して不溶な硫黄（無定形の高分子硫黄）であり、可溶性硫黄（粉末硫黄）は、二硫化炭素に対して可溶な硫黄である。
前記硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１～１０質量部の範囲が好ましく、１～５質量部の範囲が更に好ましい。硫黄の含有量がゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であれば、加硫ゴムの耐久性を確保でき、また、ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以下であれば、ゴム弾性を十分に確保できる。
本発明のコーティングゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。ゴム組成物が硫黄を含むことで、加硫可能となり、ゴム組成物の耐久性（特には、切断時伸び（ＥＢ）、引張強さ（ＴＢ））が向上する。
前記硫黄としては、種々の硫黄を使用できるが、不溶性硫黄よりも普通の硫黄（可溶性硫黄（粉末硫黄）等）が好ましく、また、オイルトリート硫黄等も好ましい。ここで、不溶性硫黄は、二硫化炭素に対して不溶な硫黄（無定形の高分子硫黄）であり、可溶性硫黄（粉末硫黄）は、二硫化炭素に対して可溶な硫黄である。
前記硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１～１０質量部の範囲が好ましく、１～５質量部の範囲が更に好ましい。硫黄の含有量がゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であれば、加硫ゴムの耐久性を確保でき、また、ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以下であれば、ゴム弾性を十分に確保できる。
（その他）
本発明のコーティングゴム組成物は、既述のゴム成分、カーボンブラック、コバルト化合物、アミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、熱硬化性樹脂、ワックス、硫黄等の他にも、必要に応じて、ゴム工業界で通常使用される各種成分、例えば、カーボンブラックやシリカ以外の充填剤（炭酸カルシウム等）、シランカップリング剤、軟化剤、加工助剤、界面活性剤、有機酸（ステアリン酸等）、酸化亜鉛（亜鉛華）、加硫促進剤、硫黄以外の加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して含有していてもよい。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
なお、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、任意の担体に担持されていてもよい。例えば、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、炭酸カルシウム等の無機充填剤に担持されていてもよい。
また、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、ゴム成分と共にマスターバッチを構成してもよい。ここで、マスターバッチとする際に用いるゴム成分は、特に限定されるものではなく、天然ゴム（ＮＲ）等のジエン系ゴムでもよいし、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等であってもよい。
また、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、有機酸との塩としてもよい。ここで、塩とする際に用いる有機酸としては、特に限定されるものではないが、ステアリン酸等が挙げられる。
本発明のコーティングゴム組成物は、既述のゴム成分、カーボンブラック、コバルト化合物、アミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、熱硬化性樹脂、ワックス、硫黄等の他にも、必要に応じて、ゴム工業界で通常使用される各種成分、例えば、カーボンブラックやシリカ以外の充填剤（炭酸カルシウム等）、シランカップリング剤、軟化剤、加工助剤、界面活性剤、有機酸（ステアリン酸等）、酸化亜鉛（亜鉛華）、加硫促進剤、硫黄以外の加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して含有していてもよい。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
なお、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、任意の担体に担持されていてもよい。例えば、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、炭酸カルシウム等の無機充填剤に担持されていてもよい。
また、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、ゴム成分と共にマスターバッチを構成してもよい。ここで、マスターバッチとする際に用いるゴム成分は、特に限定されるものではなく、天然ゴム（ＮＲ）等のジエン系ゴムでもよいし、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等であってもよい。
また、上記一般式（１）で表されるアミン系老化防止剤は、有機酸との塩としてもよい。ここで、塩とする際に用いる有機酸としては、特に限定されるものではないが、ステアリン酸等が挙げられる。
（コーティングゴム組成物の製造方法）
前記コーティングゴム組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、既述のゴム成分、カーボンブラック、コバルト化合物、及びアミン系老化防止剤に、必要に応じて適宜選択した各種成分を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。また、得られたゴム組成物を加硫することで、加硫ゴムとすることができる。
前記コーティングゴム組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、既述のゴム成分、カーボンブラック、コバルト化合物、及びアミン系老化防止剤に、必要に応じて適宜選択した各種成分を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。また、得られたゴム組成物を加硫することで、加硫ゴムとすることができる。
前記混練りの条件としては、特に制限はなく、混練り装置の投入体積やローターの回転速度、ラム圧等、及び混練り温度や混練り時間、混練り装置の種類等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。混練り装置としては、通常、ゴム組成物の混練りに用いるバンバリーミキサーやインターミックス、ニーダー、ロール等が挙げられる。
前記熱入れの条件についても、特に制限はなく、熱入れ温度や熱入れ時間、熱入れ装置等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。該熱入れ装置としては、通常、ゴム組成物の熱入れに用いる熱入れロール機等が挙げられる。
前記押出の条件についても、特に制限はなく、押出時間や押出速度、押出装置、押出温度等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。押出装置としては、通常、ゴム組成物の押出に用いる押出機等が挙げられる。押出温度は、適宜に決定することができる。
前記加硫を行う装置や方式、条件等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜に選択することができる。加硫を行う装置としては、通常、ゴム組成物の加硫に用いる金型による成形加硫機等が挙げられる。加硫の条件として、その温度は、例えば１００～１９０℃程度である。
（補強材）
本発明のコーティングゴム組成物の被着対象の補強材は、金属からなることが好ましく、即ち、該補強材は、金属補強材であることが好ましい。コーティングゴム組成物（コーティングゴム）で、金属補強材を被覆することで、金属補強材－ゴム複合体を形成することができる。
ここで、金属補強材としては、例えば、スチール、鉄、ステンレス、鉛、アルミニウム、銅、黄銅、青銅、モネル金属合金、ニッケル、亜鉛等の金属からなる線状、板上、チェーン状のものが挙げられる。前記金属補強材としては、スチールコードが特に好ましい。該スチールコードの直径は、用途に応じて適宜選択される。
また、該金属補強材は、表面にメッキ層を有していてもよく、メッキ層としては、例えば、ブラスメッキ層、亜鉛メッキ層、銅メッキ層等が挙げられ、これらの中でも、コーティングゴム組成物（コーティングゴム）との接着性の観点から、ブラスメッキ層が好ましい。なお、ブラスメッキ層における、銅と亜鉛の割合は、質量基準で６０：４０～７０：３０の範囲が好ましい。
本発明のコーティングゴム組成物の被着対象の補強材は、金属からなることが好ましく、即ち、該補強材は、金属補強材であることが好ましい。コーティングゴム組成物（コーティングゴム）で、金属補強材を被覆することで、金属補強材－ゴム複合体を形成することができる。
ここで、金属補強材としては、例えば、スチール、鉄、ステンレス、鉛、アルミニウム、銅、黄銅、青銅、モネル金属合金、ニッケル、亜鉛等の金属からなる線状、板上、チェーン状のものが挙げられる。前記金属補強材としては、スチールコードが特に好ましい。該スチールコードの直径は、用途に応じて適宜選択される。
また、該金属補強材は、表面にメッキ層を有していてもよく、メッキ層としては、例えば、ブラスメッキ層、亜鉛メッキ層、銅メッキ層等が挙げられ、これらの中でも、コーティングゴム組成物（コーティングゴム）との接着性の観点から、ブラスメッキ層が好ましい。なお、ブラスメッキ層における、銅と亜鉛の割合は、質量基準で６０：４０～７０：３０の範囲が好ましい。
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上述のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物で被覆した補強材を具えることを特徴とする。本発明のタイヤは、上述のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物で被覆した補強材を具えるため、コーティングゴム組成物（コーティングゴム）の耐熱劣化性が高く、耐久性に優れる。
本発明のタイヤは、上述のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物で被覆した補強材を具えることを特徴とする。本発明のタイヤは、上述のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物で被覆した補強材を具えるため、コーティングゴム組成物（コーティングゴム）の耐熱劣化性が高く、耐久性に優れる。
本発明のタイヤは、好ましくは重荷重用であり、即ち、重荷重用タイヤであることが好ましい。重荷重用タイヤは、各部の厚さが厚いため、加硫成形時に高温となる箇所が発生し易く、また、走行中にも高温となる箇所が発生し易く、更には、リトレッドして使用され、総走行距離が長くなる傾向があるため、高い耐熱劣化性が要求される。これに対し、耐熱劣化性に優れる上述のコーティングゴム組成物を適用することで、コーティングゴム（コーティングゴム組成物）の熱劣化後の耐久性を高く維持することができる。そのため、本発明のタイヤは、重荷重用タイヤとして特に好ましく、例えば、トラック用、バス用、オフザロード用（例えば、建設車両用、鉱山用等）、小型トラック（ライトトラック）用、産業車両用、航空機用等の重荷重用タイヤとして好適に用いることができる。
図１は、本発明のタイヤの一実施態様の断面図である。図１に示すタイヤは、一対のビード部１と、一対のサイドウォール部２と、トレッド部３と、ビード部１に埋設されたビードコア４間にトロイド状に延在させたカーカス（好ましくはラジアルカーカス）５と、トレッド部３に配置した（より詳しくは、カーカス５のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置した）２枚のベルト層からなるベルト６と、を具える。
図１に示すタイヤにおいて、カーカス５は、一枚のカーカスプライから構成されており、また、ビード部１内に夫々埋設した一対のビードコア４間にトロイド状に延在する本体部と、各ビードコア４の周りでタイヤ幅方向の内側から外側に向けて半径方向外方に巻上げた折り返し部とからなるが、本発明のタイヤにおいて、カーカス５のプライ数及び構造は、これに限られるものではない。ここで、カーカス５を構成するカーカスプライは、複数の補強コード（スチールコード、有機繊維コード等の補強材）を被覆ゴムで被覆してなる。
また、図１に示すタイヤのベルト６は、二枚のベルト層から構成されており、各ベルト層は、通常、タイヤ赤道面に対して傾斜して延びる補強コード（補強材）のゴム引き層、好ましくは、スチールコード（補強材）のゴム引き層からなり、更に、二枚のベルト層が、該ベルト層を構成する補強コードが互いにタイヤ赤道面を挟んで交差するように積層されてベルト６を構成している。なお、図１中のベルト６は、二枚のベルト層からなるが、本発明のタイヤにおいて、ベルト６を構成するベルト層の枚数は、一枚以上であればよく、これに限られるものではない。
ここで、前記コーティングゴム組成物で被覆した補強材（補強材－ゴム複合体）を適用するタイヤ部材としては、ベルト６、カーカス５、ビードコア４等が好適に挙げられる。
本発明のタイヤは、適用するタイヤの種類に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して得てもよく、又は予備加硫工程等を経た半加硫ゴムを用いて成形後、さらに本加硫して得てもよい。なお、本発明のタイヤは、空気入りタイヤでも、ソリッドタイヤでもよい。ここで、本発明のタイヤが空気入りタイヤの場合、空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
＜実施例１～５及び比較例１～４＞
（ゴム組成物の調製）
表１に示す配合処方に従い、ゴム組成物を製造する。なお、製造するゴム組成物には、表１に示す成分に加え、その他成分として、ゴム成分１００質量部に対して、普通硫黄を６．０質量部、亜鉛華を７．５質量部、配合する。
得られるゴム組成物に対して、下記の方法で、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を評価する。
（ゴム組成物の調製）
表１に示す配合処方に従い、ゴム組成物を製造する。なお、製造するゴム組成物には、表１に示す成分に加え、その他成分として、ゴム成分１００質量部に対して、普通硫黄を６．０質量部、亜鉛華を７．５質量部、配合する。
得られるゴム組成物に対して、下記の方法で、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を評価する。
（１）熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率
ゴム組成物を加硫して、加硫ゴム試験片を準備する。作製直後の試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張試験を行い、初期の切断時伸び（ＥＢ）を測定する。
次に、加硫ゴム試験片を１００℃で２４時間放置して熱劣化させ、熱劣化後の試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張試験を行い、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）を測定する。
ゴム組成物を加硫して、加硫ゴム試験片を準備する。作製直後の試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張試験を行い、初期の切断時伸び（ＥＢ）を測定する。
次に、加硫ゴム試験片を１００℃で２４時間放置して熱劣化させ、熱劣化後の試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張試験を行い、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）を測定する。
初期の切断時伸び（ＥＢ）及び熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）から、下記式に従い熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を算出する。
熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率＝熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）／初期の切断時伸び（ＥＢ）×１００（％）
熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率が高い程、耐熱劣化性（熱劣化後の耐久性）が高いことを示す。
熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率＝熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）／初期の切断時伸び（ＥＢ）×１００（％）
熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率が高い程、耐熱劣化性（熱劣化後の耐久性）が高いことを示す。
＊１ ＮＲ： 天然ゴム
＊２ ＩＲ： 合成イソプレンゴム、ＪＳＲ社製、商品名「ＩＲ２２００」
＊３ カーボンブラック： 東海カーボン（株）製、商品名「Ｎ３２６」、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝７８ｍ２／ｇ、よう素吸着量（ＩＡ）＝８２ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝０．９５ｍ２／ｍｇ、ＤＢＰ吸収量＝７２ｃｍ３／１００ｇ
＊４ シリカ：東ソー・シリカ（株）製、商品名「ニップシールＡＱ」、窒素吸着比表面
積＝２１０ｍ２／ｇ、ＢＥＴ表面積＝２０５ｍ２／ｇ
＊５ 老化防止剤ＴＭＤＱ： キノリン系老化防止剤、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体、精工化学株式会社製、商品名「ノンフレックスＲＤ」
＊６ 老化防止剤７７ＰＤ： 一般式（１）中のＲ１及びＲ２が飽和炭化水素基（１，４－ジメチルペンチル基）であるアミン系老化防止剤、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、ＥＡＳＴＭＡＮ社製、商品名「Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ ７７ＰＤ」
＊７ 老化防止剤ｏ－ＭＢｐ１４： ビスフェノール系老化防止剤、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラックＮＳ－６」
＊８ 老化防止剤６ＰＰＤ： 一般式（１）中のＲ１及びＲ２の一方が不飽和炭化水素基（フェニル基）であるアミン系老化防止剤、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、住友化学株式会社製、商品名「アンチゲン６Ｃ」
＊９ 熱硬化性フェノール樹脂： 変性フェノール樹脂（トール変性フェノール樹脂）、住友ベークライト（株）製、商品名「スミライトレジン ＰＲ－５１５８７」
＊１０ 熱可塑性樹脂： Ｃ５－Ｃ９系樹脂、日本ゼオン（株）製、商品名「クイントン１１０５」
＊１１ コバルト化合物Ａ： ＤＩＣ（株）製のＣｏ－ＳＴＥＡＲＡＴＥ（ステアリン酸コバルト、コバルト含有率＝９．５質量％、０．５０質量部）と、ＤＩＣ（株）製のＤＩＣＮＡＴＥ ＮＢＣ－２（ホウ素３ネオデカン酸コバルト、コバルト含有率＝２２．２質量％、０．５４質量部）との合計量、括弧内にコバルト換算での含有量を示す
＊１２ コバルト化合物Ｂ：ＯＭＧ社製、商品名「マノボンドＣ」、有機酸のコバルト塩中の有機酸の一部をホウ酸で置き換えた複合塩、コバルト含有量：２２．０質量％、括弧内にコバルト換算での含有量を示す
＊２ ＩＲ： 合成イソプレンゴム、ＪＳＲ社製、商品名「ＩＲ２２００」
＊３ カーボンブラック： 東海カーボン（株）製、商品名「Ｎ３２６」、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝７８ｍ２／ｇ、よう素吸着量（ＩＡ）＝８２ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝０．９５ｍ２／ｍｇ、ＤＢＰ吸収量＝７２ｃｍ３／１００ｇ
＊４ シリカ：東ソー・シリカ（株）製、商品名「ニップシールＡＱ」、窒素吸着比表面
積＝２１０ｍ２／ｇ、ＢＥＴ表面積＝２０５ｍ２／ｇ
＊５ 老化防止剤ＴＭＤＱ： キノリン系老化防止剤、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合体、精工化学株式会社製、商品名「ノンフレックスＲＤ」
＊６ 老化防止剤７７ＰＤ： 一般式（１）中のＲ１及びＲ２が飽和炭化水素基（１，４－ジメチルペンチル基）であるアミン系老化防止剤、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、ＥＡＳＴＭＡＮ社製、商品名「Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ ７７ＰＤ」
＊７ 老化防止剤ｏ－ＭＢｐ１４： ビスフェノール系老化防止剤、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラックＮＳ－６」
＊８ 老化防止剤６ＰＰＤ： 一般式（１）中のＲ１及びＲ２の一方が不飽和炭化水素基（フェニル基）であるアミン系老化防止剤、Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、住友化学株式会社製、商品名「アンチゲン６Ｃ」
＊９ 熱硬化性フェノール樹脂： 変性フェノール樹脂（トール変性フェノール樹脂）、住友ベークライト（株）製、商品名「スミライトレジン ＰＲ－５１５８７」
＊１０ 熱可塑性樹脂： Ｃ５－Ｃ９系樹脂、日本ゼオン（株）製、商品名「クイントン１１０５」
＊１１ コバルト化合物Ａ： ＤＩＣ（株）製のＣｏ－ＳＴＥＡＲＡＴＥ（ステアリン酸コバルト、コバルト含有率＝９．５質量％、０．５０質量部）と、ＤＩＣ（株）製のＤＩＣＮＡＴＥ ＮＢＣ－２（ホウ素３ネオデカン酸コバルト、コバルト含有率＝２２．２質量％、０．５４質量部）との合計量、括弧内にコバルト換算での含有量を示す
＊１２ コバルト化合物Ｂ：ＯＭＧ社製、商品名「マノボンドＣ」、有機酸のコバルト塩中の有機酸の一部をホウ酸で置き換えた複合塩、コバルト含有量：２２．０質量％、括弧内にコバルト換算での含有量を示す
表１から、本発明に従う実施例のゴム組成物は、耐熱劣化性に優れることが分かる。
＜実施例６及び比較例５＞
（ゴム組成物の調製）
表２に示す配合処方に従い、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物に対して、下記の方法で、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を評価した。
（ゴム組成物の調製）
表２に示す配合処方に従い、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物に対して、下記の方法で、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を評価した。
（２）熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率
ゴム組成物を加硫して、加硫ゴム試験片を準備した。作製直後の試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張試験を行い、初期の切断時伸び（ＥＢ）を測定した。
次に、加硫ゴム試験片を１００℃で２４時間放置して熱劣化させ、熱劣化後の試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張試験を行い、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）を測定した。
初期の切断時伸び（ＥＢ）と、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）とから、下記式に従い熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を算出した。
熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率＝熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）／初期の切断時伸び（ＥＢ）×１００（％）
更に、比較例５の熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を１００として、指数表示した。指数値が大きい程、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率が高く、耐熱劣化性（熱劣化後の耐久性）が高いことを示す。
ゴム組成物を加硫して、加硫ゴム試験片を準備した。作製直後の試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張試験を行い、初期の切断時伸び（ＥＢ）を測定した。
次に、加硫ゴム試験片を１００℃で２４時間放置して熱劣化させ、熱劣化後の試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張試験を行い、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）を測定した。
初期の切断時伸び（ＥＢ）と、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）とから、下記式に従い熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を算出した。
熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率＝熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）／初期の切断時伸び（ＥＢ）×１００（％）
更に、比較例５の熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率を１００として、指数表示した。指数値が大きい程、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率が高く、耐熱劣化性（熱劣化後の耐久性）が高いことを示す。
＊１、＊５、＊６、＊７、＊８、＊１２ 表１に同じ
＊１３ カーボンブラック： 旭カーボン（株）社製、商品名「旭＃７０Ｌ」、ＤＢＰ吸収量＝７５ｃｍ３／１００ｇ
＊１４ 酸化亜鉛： ハクスイテック社製社製、商品名「酸化亜鉛２種」
＊１５ 硫黄： イーストマンＭＦＧジャパン社製、商品名「ＣＲＹＴＥＸ ＨＳ ＯＴ２０」
＊１６ 加硫促進剤ＤＣＢＳ： Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクセラー ＤＺ」
＊１３ カーボンブラック： 旭カーボン（株）社製、商品名「旭＃７０Ｌ」、ＤＢＰ吸収量＝７５ｃｍ３／１００ｇ
＊１４ 酸化亜鉛： ハクスイテック社製社製、商品名「酸化亜鉛２種」
＊１５ 硫黄： イーストマンＭＦＧジャパン社製、商品名「ＣＲＹＴＥＸ ＨＳ ＯＴ２０」
＊１６ 加硫促進剤ＤＣＢＳ： Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクセラー ＤＺ」
表２から、本発明に従う実施例６のゴム組成物は、比較例５のゴム組成物に比べて、熱劣化後の切断時伸び（ＥＢ）の保持率が高いことが分かる。
１：ビード部、 ２：サイドウォール部、 ３：トレッド部、 ４：ビードコア、 ５：カーカス、 ６：ベルト
Claims (12)
- ゴム成分と、カーボンブラックと、コバルト化合物と、アミン系老化防止剤と、を含み、
前記ゴム成分が、イソプレン骨格ゴムを６０～１００質量％含み、
前記コバルト化合物のコバルト換算での含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．２１質量部以上０．６質量部以下であり、
前記アミン系老化防止剤が、下記一般式（１）：
前記アミン系老化防止剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上であることを特徴とする、タイヤの補強材用コーティングゴム組成物。 - 前記カーボンブラックは、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量が５０～１００ｃｍ３／１００ｇである、請求項１に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- 上記一般式（１）中のＲ１及びＲ２が、それぞれ独立して炭素数１～２０の鎖状又は環状の一価の飽和炭化水素基である、請求項１又は２に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- 前記ゴム成分は、前記イソプレン骨格ゴムとして、合成イソプレンゴムを１～２０質量％含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- シリカを含まない、又は、シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- 熱可塑性樹脂を含まない、請求項１～５のいずれか一項に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- 熱硬化性樹脂を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- 前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して６０質量部以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- ２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）を含まない、請求項１～８のいずれか一項に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンを含まない、請求項１～９のいずれか一項に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物。
- 請求項１～１０のいずれか一項に記載のタイヤの補強材用コーティングゴム組成物で被覆した補強材を具えることを特徴とする、タイヤ。
- 重荷重用である、請求項１１に記載のタイヤ。
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| JP2021190607 | 2021-11-24 | ||
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2022/038825 WO2023095493A1 (ja) | 2021-11-24 | 2022-10-18 | タイヤの補強材用コーティングゴム組成物、及びタイヤ |
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|---|---|
| WO (1) | WO2023095493A1 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS612543A (ja) * | 1984-03-22 | 1986-01-08 | ユニローヤル グッドリッチ ライセンシング サービシス，インコーポレイティド | ベルテツド空気入りゴムタイヤの大量生産方法 |
| JP2020045408A (ja) * | 2018-09-18 | 2020-03-26 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ内層用ゴム組成物およびその製造方法 |
| WO2020059673A1 (ja) * | 2018-09-18 | 2020-03-26 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
-
2022
- 2022-10-18 WO PCT/JP2022/038825 patent/WO2023095493A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
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| JPS612543A (ja) * | 1984-03-22 | 1986-01-08 | ユニローヤル グッドリッチ ライセンシング サービシス，インコーポレイティド | ベルテツド空気入りゴムタイヤの大量生産方法 |
| JP2020045408A (ja) * | 2018-09-18 | 2020-03-26 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ内層用ゴム組成物およびその製造方法 |
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