WO2023080025A1 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

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cosmetic
acid
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圭太 西田
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株式会社 資生堂
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    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic.
  • UV absorbers to be blended in sunscreen cosmetics oil-soluble UV absorbers and water-soluble UV absorbers can be mentioned, and oil-soluble UV absorbers are blended in terms of UV absorbency, ease of handling, cost, etc. It is often done.
  • oil-soluble UV absorbers cause stickiness. Therefore, the addition of a water-soluble UV absorber has also been investigated, and for example, a water-in-oil emulsified cosmetic containing a water-soluble UV absorber having a sulfonic acid group has been proposed (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 a water-in-oil emulsified cosmetic containing a water-soluble UV absorber having a sulfonic acid group has been proposed.
  • the present inventors have surprisingly found that by using a water-in-oil cosmetic containing a cyclic carboxamide derivative and a water-soluble benzylidene camphor derivative or a benzylidene camphor derivative salt, it is possible to achieve excellent feeling during use. .
  • the present invention is based on these findings.
  • a cyclic carboxamide derivative represented by formula (1) or a salt thereof (In the formula, R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a hydrogen atom, X is —CH 2 — or —N(R 2 )—, wherein R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a hydrogen atom, and n is an integer from 1 to 3), (B) a water-soluble benzylidene camphor derivative or a benzylidene camphor derivative salt; A water-in-oil emulsified cosmetic comprising (C) oil and (D) water.
  • R 1 is a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • the present invention it is possible to provide a water-in-oil type emulsified cosmetic with an excellent feeling of use.
  • smoothness and freshness can be imparted without feeling oily during application.
  • the present invention relates to water-type emulsified cosmetics (hereinafter sometimes referred to as cosmetics).
  • the cosmetic according to the present invention includes (A) a cyclic carboxamide derivative represented by formula (1) or a salt thereof (hereinafter sometimes referred to as component (A). Other components) is the same.).
  • component (A) a cyclic carboxamide derivative represented by formula (1) or a salt thereof (hereinafter sometimes referred to as component (A).
  • component (A) is the same.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a hydrogen atom
  • X is —CH 2 — or —N(R 2 )—
  • R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, or a hydrogen atom
  • n is an integer of 1-3.
  • the above hydrocarbon group is not particularly limited, and may be, for example, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkylalkyl group, a haloalkyl group, an alkoxyalkyl group, or an alkoxycarbonylalkyl group, preferably It is an alkyl group.
  • R 1 is a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • X is —CH 2 — or —NH—
  • n is 1.
  • Specific examples of the cyclic carboxamide derivative represented by formula (1) include the following.
  • Component (A) is most preferably 1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolidinone.
  • the (A) component may be a salt of the cyclic carboxamide derivative represented by formula (1).
  • the type of salt is not particularly limited as long as it is a pharmacologically acceptable salt, and may be an inorganic salt or an organic salt.
  • inorganic salts include hydrochlorides, sulfates, phosphates, hydrobromides, sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, magnesium salts, ammonium salts and the like.
  • organic salts include acetates, lactates, maleates, fumarates, tartrates, methanesulfonates, p-toluenesulfonates, triethanolamine salts, amino acid salts and the like.
  • component (A) component can be blended one or two or more.
  • the blending amount of component (A) is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3.5% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the cosmetic according to the present invention comprises (B) a water-soluble benzylidene camphor derivative or benzylidene camphor derivative salt.
  • Component (B) is a water-soluble UV absorber and is preferably present in the aqueous phase.
  • benzylidene camphor generally has low water solubility
  • the component (B) used in the present invention has a benzylidene camphor skeleton and at the same time has a water-soluble group, and can stably exist in the aqueous phase.
  • component (B) When the component (B) is a water-soluble benzylidene camphor derivative, it preferably has a sulfo group.
  • the type of salt is not particularly limited as long as it is a pharmacologically acceptable salt, and may be an inorganic salt or an organic salt. Sulfonates are preferred.
  • Component (B) is more preferably selected from the group consisting of terephthalylidenedicanefursulfonic acid, benzylidenecamphorsulfonic acid, and camphorbenzalkonium methosulfate.
  • the component (B) can be blended either alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of component (B) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • Component (C) Oil The cosmetic according to the present invention comprises (C) oil.
  • Component (C) includes, for example, silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, liquid oils, and oil-soluble ultraviolet absorbers.
  • Component (C) is preferably selected from the group consisting of silicone oils, ester oils, hydrocarbon oils, and oil-soluble UV absorbers, more preferably at least oil-soluble UV absorbers.
  • the ester oil does not contain an oil-soluble ultraviolet absorber.
  • silicone oils include linear polysiloxanes (e.g., dimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone, diphenylpolysiloxane, etc.), cyclic polysiloxanes (e.g., octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, siloxane, etc.), silicone resins that form a three-dimensional network structure, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.), acrylic silicones etc., preferably chain polysiloxane.
  • linear polysiloxanes e.g., dimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone, diphen
  • ester oils include octyl octanoate, nonyl nonanoate, cetyl octanoate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, and oleic acid.
  • hydrocarbon oils examples include isododecane, isohexadecane, isoparaffin, mineral oil (liquid paraffin), squalane, pristane, paraffin, squalene, and hydrogenated polydecene.
  • higher fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toric acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.
  • Higher alcohols include, for example, straight-chain alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.), branched-chain alcohols (eg, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.).
  • straight-chain alcohols eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.
  • branched-chain alcohols eg, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.
  • Liquid oils include, for example, avocado oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, and eno oil. , soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, sinagiri oil, Japanese pear oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.
  • oil-soluble ultraviolet absorbers examples include benzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, cinnamic acid derivatives, dibenzoylmethane derivatives, ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives, benzophenone derivatives, phenylbenzimidazole derivatives, triazine derivatives, and phenylbenzotriazole derivatives. , anthranyl derivatives, imidazoline derivatives, benzalmalonate derivatives, 4,4-diarylbutadiene derivatives and the like.
  • an oil-based ultraviolet absorber is blended into a cosmetic, the feel of use such as a sticky feeling tends to be deteriorated.
  • component (C) comprises an oil-soluble ultraviolet absorber.
  • component (C) component can be blended one or two or more.
  • the blending amount of component (C) is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the cosmetic according to the present invention contains (D) water.
  • water water used in cosmetics, quasi-drugs, etc. can be used, and for example, purified water, ion-exchanged water, tap water, etc. can be used.
  • the blending amount of water is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, based on the total amount of the cosmetic composition according to the present invention.
  • Oil phase thickener The cosmetic according to the present invention can further contain (E) an oil phase thickener.
  • Component (E) is a substance capable of adjusting the viscosity of the oil phase, and examples thereof include dextrin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, and organically modified clay minerals.
  • Dextrin fatty acid ester is an ester of dextrin or reduced dextrin and higher fatty acid, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in cosmetics. Dextrin or reduced dextrin having an average degree of sugar polymerization of 3 to 100 is preferably used.
  • the constituent fatty acid of the dextrin fatty acid ester it is preferable to use a saturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. Specific examples include dextrin palmitate, dextrin oleate, dextrin stearate, dextrin myristate, (palmitate/2-ethylhexanoate) dextrin, and the like.
  • sucrose fatty acid ester a linear or branched, saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms can be preferably used. Specifically, sucrose caprylate, sucrose caprate, sucrose laurate, sucrose myristate, sucrose palmitate, sucrose stearate, sucrose oleate, sucrose Erka An acid ester etc. can be mentioned.
  • Organically modified clay minerals are, for example, a kind of colloidal hydrated aluminum silicate having a three-layer structure, and include those obtained by modifying clay minerals represented by the following formula with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant. be done.
  • X is Al, Fe(III), Mn(III), or Cr(III)
  • Y is Mg, Fe(II), Ni, Zn, or Li
  • Z is K, Na, or Ca.
  • quaternary ammonium salt cationic surfactants include dodecyltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, arachyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and myristyldimethyl.
  • ethylammonium chloride cetyldimethylethylammonium chloride, stearyldimethylethylammonium chloride, arachyldimethylethylammonium chloride, behenyldimethylethylammonium chloride, myristyldiethylmethylammonium chloride, cetyldiethylmethylammonium chloride, stearyldiethylmethylammonium chloride, arachyldiethyl Methylammonium chloride, behenyldiethylmethylammonium chloride, benzyldimethylmyristyl ammonium chloride, benzyldimethylcetylammonium chloride, benzyldimethylstearylammonium chloride, benzyldimethylbehenylammonium chloride, benzylmethylethylcetylammonium chloride, benzylmethylethylstearylammoni
  • the organically modified clay mineral is preferably selected from the group consisting of disteardimonium hectorite, quaternium-18 hectorite, stearalkonium hectorite, and distearyldimethylammonium chloride treated aluminum magnesium silicate.
  • Examples of (E) components other than the above include ozokerite, ceresin, petrolatum, microcrystalline wax, cacao butter, coconut oil, hydrogenated coconut oil, palm oil, palm kernel oil, hydrogenated palm oil, Japanese wax kernel oil, hydrogenated oil. , Japanese wax, hydrogenated castor oil, shea butter, partially hydrogenated coconut oil, partially hydrogenated jojoba oil and the like.
  • component (E) component can be blended one or two or more.
  • the blending amount of component (E) is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the cosmetic according to the present invention may further contain (F) a nonionic surfactant with HLB of 1 to 7.5.
  • the HLB of component (F) is preferably 0.1-10, more preferably 0.5-5.
  • HLB Hydrophile Balance
  • Component (F) is preferably selected from the group consisting of polyether-modified silicones, polyglycerin-modified silicones, polyglycerin fatty acid esters, and polyoxyalkylene fatty acid esters.
  • polyether-modified silicones include PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, PEG-10 dimethicone, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone, and the like.
  • Polyglycerin-modified silicones include, for example, bisbutyl dimethicone polyglyceryl-3.
  • polyglycerol fatty acid esters examples include polyglyceryl-2 diisostearate, polyglyceryl-6 triisostearate, polyglyceryl-10 pentastearate, polyglyceryl-10 pentaisostearate, polyglyceryl-10 pentaoleate, and polyglyceryl-6 polyricinoleate. is mentioned.
  • polyoxyalkylene fatty acid esters include PEG-8 diisostearate, PEG-4 sorbitan triisostearate, and PEG-6 sorbit hexastearate.
  • Component (F) is more preferably PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, PEG-10 dimethicone, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone, bisbutyl dimethicone polyglyceryl-3 , polyglyceryl-2 diisostearate, polyglyceryl-6 polyricinoleate, and PEG-8 diisostearate.
  • component (F) component can be blended one or two or more.
  • the blending amount of component (F) is preferably 0.5 to 7% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the cosmetics of the present invention can contain optional ingredients that are usually used in cosmetics and pharmaceuticals.
  • optional components include the following, and one or more of them can be blended as long as the effects of the present invention are achieved.
  • moisturizing agents examples include polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol (DPG), glycerin, 1,3-butylene glycol (BG), erythritol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caroninic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen and the like.
  • DPG dipropylene glycol
  • BG 1,3-butylene glycol
  • BG 1,3-butylene glycol
  • erythritol erythritol
  • xylitol erythritol
  • sorbitol maltitol
  • chondroitin sulfate hyaluronic acid
  • lower alcohols examples include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • Sequestering agents include, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, tetrasodium edetate. , sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.
  • neutralizing agents examples include 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate, and the like. is mentioned.
  • pH adjusters include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
  • antioxidants include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, sodium pyrosulfite, and gallic acid esters.
  • antiseptics include paraoxybenzoic acid esters such as methylparaben, ethylparaben, and butylparaben, benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, and trichlorocarbanilide. , photosensitizer, phenoxyethanol, chlorphenesin and the like.
  • powders include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine blue, talc, mica, sericite, kaolin, bentonite, clay, silicic acid, silicic anhydride, and magnesium silicate.
  • Inorganic powders containing coloring pigments such as body, white pigments, cellulose, pearlescent agents, and extender pigments, organic resin powders, etc., may be surface-treated.
  • drugs drugs, fragrances, surfactants other than the above, etc. can be added as appropriate.
  • Cosmetics according to the present invention include, for example, skin care cosmetics (e.g. lotions, milky lotions, creams, serums, packs, masks, etc.), makeup cosmetics (e.g., foundations, makeup bases, etc.), sunscreen cosmetics, ointments and the like.
  • skin care cosmetics e.g. lotions, milky lotions, creams, serums, packs, masks, etc.
  • makeup cosmetics e.g., foundations, makeup bases, etc.
  • sunscreen cosmetics e.g., ointments and the like.
  • the cosmetic of the present invention is not particularly limited in emulsification method, and can be produced according to a conventional method.
  • Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 7 Cosmetics of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared with the formulations shown in Tables 1 and 2. The numerical value of each component in the table indicates % by mass.

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Abstract

［課題］使用感に優れた油中水型乳化化粧料を提供する。 ［解決手段］（Ａ）特定の構造を有する環状カルボキサミド誘導体またはその塩、（Ｂ）水溶性ベンジリデンショウノウ誘導体またはベンジリデンショウノウ誘導体塩、（Ｃ）油分、および（Ｄ）水を含んでなる、油中水型乳化化粧料。

Description

油中水型乳化化粧料
　本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。
　日焼け止め化粧料に配合される紫外線吸収剤としては、油溶性紫外線吸収剤と水溶性紫外線吸収剤が挙げられ、紫外線吸収力、取り扱いやすさ、コスト等の面から、油溶性紫外線吸収剤が配合されることが多い。しかし、油溶性紫外線吸収剤はべたつきを生じさせる。よって、水溶性紫外線吸収剤を配合することも検討されており、例えば、スルホン酸基を有する水溶性紫外線吸収剤を含む油中水型乳化化粧料が提案されている（特許文献１）。このような化粧料について、使用者はより優れた使用感を有することを求めており、さらなる使用感の改善の余地があった。
　一方、環状カルボキサミド誘導体は、抗しわ効果や色素沈着抑制効果があることが知られており、化粧料等に配合することが提案されている（特許文献２）。
特開２００７－２１７３９３号公報 国際公開２０１１／０４０４９６
　油中水型の処方では、油っぽさ等の使用感に改善の余地がある。本発明者らは、驚くべきことに、環状カルボキサミド誘導体と、水溶性ベンジリデンショウノウ誘導体またはベンジリデンショウノウ誘導体塩とを含む油中水型化粧料を用いることで、優れた使用感を達成できることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づくものである。
　本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］（Ａ）式（１）で表される環状カルボキサミド誘導体またはその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、
　Ｒ１は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、
　Ｘは、－ＣＨ２－または－Ｎ（Ｒ２）－であり、ここで、Ｒ２は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、かつ
　ｎは、１～３の整数である）、
（Ｂ）水溶性ベンジリデンショウノウ誘導体またはベンジリデンショウノウ誘導体塩、
（Ｃ）油分、および
（Ｄ）水
を含んでなる、油中水型乳化化粧料。
［２］（Ａ）成分の式（１）において、
　Ｒ１が、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
　Ｘが、－ＣＨ２－または－ＮＨ－であり、かつ
　ｎが、１である、［１］に記載の化粧料。
［３］（Ａ）成分が、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンである、［１］または［２］に記載の化粧料。
［４］（Ａ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０５～５質量％である、［１］～［３］のいずれかに記載の化粧料。
［５］（Ｂ）成分が、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ベンジリデンショウノウスルホン酸、およびメト硫酸ショウノウベンザルコニウムからなる群から選択される、［１］～［４］のいずれかに記載の化粧料。
［６］（Ｂ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０５～１０質量％である、［１］～［５］のいずれかに記載の化粧料。
　本発明によれば、使用感に優れた油中水型乳化化粧料を提供することができる。特に、塗布中に、油っぽさを感じさせず、なめらかさやみずみずしさを付与することができる。
発明の具体的説明
　本発明は、（Ａ）特定の構造を有する環状カルボキサミド誘導体またはその塩、（Ｂ）水溶性ベンジリデンショウノウ誘導体またはベンジリデンショウノウ誘導体塩、（Ｃ）油分、および
（Ｄ）水を含んでなる、油中水型乳化化粧料（以下、化粧料と称することがある。）に関するものである。
（Ａ）環状カルボキサミド誘導体またはその塩
　本発明による化粧料は、（Ａ）式（１）で表される環状カルボキサミド誘導体またはその塩（以下、（Ａ）成分と称することがある。他の成分についても同様である。）を含んでなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式中、
　Ｒ１は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、
　Ｘは、－ＣＨ２－または－Ｎ（Ｒ２）－であり、ここで、Ｒ２は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、かつ
　ｎは、１～３の整数である。
　上記の炭化水素基は、特に限定されず、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基であってよく、好ましくはアルキル基である。
　好ましい形態において、（Ａ）成分の式（１）において、
　Ｒ１が、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
　Ｘが、－ＣＨ２－または－ＮＨ－であり、かつ
　ｎが、１である。
　式（１）で表される環状カルボキサミド誘導体の具体例としては、例えば、以下が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　（Ａ）成分は、最も好ましくは、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンである。
　（Ａ）成分は、式（１）で表される環状カルボキサミド誘導体の塩であってもよい。塩の種類は、薬理学的に許容される塩であれば特に限定されず、無機塩であっても有機塩であってもよい。無機塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、臭化水素酸塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。有機塩としては、例えば、酢酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩、トリエタノールアミン塩、アミノ酸塩等が挙げられる。
　（Ａ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ａ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．０５～５質量％であり、より好ましくは０．５～３．５質量％である。
（Ｂ）水溶性ベンジリデンショウノウ誘導体またはベンジリデンショウノウ誘導体塩
　本発明による化粧料は、（Ｂ）水溶性ベンジリデンショウノウ誘導体またはベンジリデンショウノウ誘導体塩を含んでなる。（Ｂ）成分は水溶性の紫外線吸収剤であり、好ましくは水相に存在している。ベンジリデンショウノウは、一般に水溶性が低いが、本発明に用いられる（Ｂ）成分は、ベンジリデンショウノウ骨格を有すると同時に水溶性基を有しており、水相に安定に存在し得る。
　（Ｂ）成分が水溶性ベンジリデンショウノウ誘導体である場合に、スルホ基を有していることが好ましい。（Ｂ）成分がベンジリデンショウノウ誘導体塩である場合に、塩の種類は、薬理学的に許容される塩であれば特に限定されず、無機塩であっても有機塩であってもよいが、好ましくはスルホン酸塩である。
　（Ｂ）成分は、より好ましくはテレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ベンジリデンショウノウスルホン酸、およびメト硫酸ショウノウベンザルコニウムからなる群から選択される。
　（Ｂ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｂ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．０５～１０質量％であり、より好ましくは０．５～５質量％である。
（Ｃ）油分
　本発明による化粧料は、（Ｃ）油分を含んでなる。（Ｃ）成分としては、例えば、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、液体油、油溶性紫外線吸収剤等が挙げられる。（Ｃ）成分は、好ましくは、シリコーン油、エステル油、炭化水素油、および油溶性紫外線吸収剤からなる群から選択され、より好ましくはこれらのうち少なくとも油溶性紫外線吸収剤が選択される。ここで、エステル油には油溶性紫外線吸収剤は含まないものとする。
　シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられ、好ましくは鎖状ポリシロキサンである。
　エステル油としては、例えば、オクタン酸オクチル、ノナン酸ノニル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ピバリン酸トリプロピレングリコール、ジピバリン酸ＰＰＧ－３、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート－２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルヘキサン酸セチル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル等が挙げられる。
　炭化水素油としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソパラフィン、ミネラルオイル（流動パラフィン）、スクワラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、水添ポリデセン等が挙げられる。
　高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
　高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）、分枝鎖アルコール（例えば、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
　液体油としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
　油溶性紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β－ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロネート誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体等が挙げられる。なお、一般に、化粧料に、油分である紫外線吸収剤が配合される場合に、べたつきを感じる等の使用感が悪化する傾向にあることが知られている。本発明によれば、油溶性紫外線吸収剤を含む場合であっても、十分な使用感を得られる化粧料を提供することができる。したがって、本発明の好ましい一形態において、（Ｃ）成分が、油溶性紫外線吸収剤を含んでなる。
　（Ｃ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｃ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは２０～７０質量％であり、より好ましくは３０～６０質量％である。
（Ｄ）水
　本発明による化粧料は、（Ｄ）水を含んでなる。水としては、化粧品、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。
　水の配合量は、本発明による化粧料の総量に対して、好ましくは１０～６０質量％であり、より好ましくは２０～５０質量％である。
（Ｅ）油相増粘剤
　本発明による化粧料は、（Ｅ）油相増粘剤をさらに含むことができる。成分（Ｅ）は油相の粘度を調整することができる物質であり、例えば、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、および有機変性粘度鉱物等が挙げられる。
　デキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンまたは還元デキストリンと高級脂肪酸とのエステルであり、化粧料に一般的に使用されているものであれば特に制限されず使用することができる。デキストリンまたは還元デキストリンは平均糖重合度が３～１００のものを用いるのが好ましい。また、デキストリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、炭素数８～２２の飽和脂肪酸を用いるのが好ましい。具体的には、パルミチン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、（パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸）デキストリン等を挙げることができる。
　ショ糖脂肪酸エステルは、その脂肪酸が直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２から２２のものを好ましく用いることができる。具体的には、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル等を挙げることができる。
　有機変性粘度鉱物は、例えば、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種であり、以下の式で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものが挙げられる。
（Ｘ，Ｙ）２－３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｚ１／３・ｎＨ２Ｏ式中、
　Ｘは、Ａｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、またはＣｒ（ＩＩＩ）であり、
　Ｙは、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ，Ｚｎ、またはＬｉであり、かつ
　Ｚは、Ｋ、Ｎａ、またはＣａである。
　このような第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリ、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相当するブロミド等、更にはジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
　有機変性粘度鉱物は、好ましくは、ジステアルジモニウムヘクトライト、クオタニウム－１８ヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライト、および塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウムからなる群から選択される。
　上記以外の（Ｅ）成分としては、例えば、オゾケライト、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、水添パーム油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、シア脂、部分水添ヤシ油、部分水添ホホバ油等が挙げられる。
　（Ｅ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｅ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．０５～３質量％であり、より好ましくは０．１～１質量％である。
（Ｆ）ＨＬＢが１～７．５である非イオン性界面活性剤
　本発明による化粧料は、（Ｆ）ＨＬＢが１～７．５である非イオン性界面活性剤をさらに含むことができる。（Ｆ）成分のＨＬＢは、好ましくは０．１～１０であり、より好ましくは０．５～５である。ここで、本発明において、（Ｆ）成分のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａｌａｎｃｅ）は、グリフィン法によって求めることができる。
　（Ｆ）成分は、好ましくは、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、およびポリオキシアルキレン脂肪酸エステルからなる群から選択される。
　ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン等が挙げられる。
　ポリグリセリン変性シリコーンとしては、例えば、ビスブチルジメチコンポリグリセリル－３等が挙げられる。
　ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル－６、ペンタステアリン酸ポリグリセリル－１０、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル－１０、ペンタオレイン酸ポリグリセリル－１０、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６等が挙げられる。
　ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジイソステアリン酸ＰＥＧ－８、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－４ソルビタン、ヘキサステアリン酸ＰＥＧ－６ソルビット等が挙げられる。
　（Ｆ）成分は、より好ましくは、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、ビスブチルジメチコンポリグリセリル－３、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－６、およびジイソステアリン酸ＰＥＧ－８からなる群から選択される。
　（Ｆ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｆ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．５～７質量％であり、より好ましくは１～５質量％である。
　本発明には化粧料には、上記成分の他、通常化粧品や医薬品に用いられる任意成分を配合することができる。任意成分としては下記のようなものが挙げられ、本発明の効果を奏する限り、一種または二種以上を配合することができる。
　保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、グリセリン、１，３－ブチレングリコール（ＢＧ）、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン等が挙げられる。
　低級アルコールとしては、例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。
　金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
　中和剤としては、例えば、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
　ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロ亜硫酸ナトリウム、没食子酸エステル類等が挙げられる。
　防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール、クロルフェネシン等が挙げられる。
　粉末としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、合成タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、カラミン、炭酸マグネシウム、およびこれらの複合体等の着色顔料、白色顔料、セルロース、パール剤、体質顔料を含む無機粉末、有機樹脂粉末等が挙げられ、これらは表面処理したものでもよい。
　その他、薬剤、香料、上記以外の界面活性剤等も適宜配合することができる。
　本発明による化粧料としては、例えば、スキンケア化粧料（例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック、マスク等）、メーキャップ化粧料（例えば、ファンデーション、化粧下地等）、日焼け止め化粧料、軟膏等が挙げられる。なお、これらの形態は例示に過ぎず、本発明にかかる化粧料はこれらの形態に限定されるものではない。
　本発明の化粧料は、乳化の方法は特に限定されるものではなく、常法に従って製造することができる。
　以下の例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。含有量は特記しない限り、総量に対する質量％で示す。
［実施例１、２および比較例１～７］
　表１および２に示される配合で、実施例１、２および比較例１～７の化粧料を調製した。表中の各成分の数値は質量％を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　上記で調製した化粧料を、専門パネル１０名が肌に塗布して、塗布中における、「油っぽさ」、「なめらかさ」、および「みずみずしさ」について評価した。各専門パネルの評価をもとに、以下の基準に従って判定した。得られた結果は表１のとおりである。
［油っぽさ］
　Ａ：パネル１０名中７名以上が塗布中に油っぽさを感じないと回答した。
　Ｂ：パネル１０名中４名以上６名以下が油っぽさを感じないと回答した。
　Ｃ：パネル１０名中３名以下が油っぽさを感じないと回答した。
［なめらかさ］
　Ａ：パネル１０名中７名以上が塗布中になめらかさを感じると回答した。
　Ｂ：パネル１０名中４名以上６名以下がなめらかさを感じると回答した。
　Ｃ：パネル１０名中３名以下がなめらかさを感じると回答した。
［みずみずしさ］
　Ａ：パネル１０名中７名以上が塗布中にみずみずしさを感じると回答した。
　Ｂ：パネル１０名中４名以上６名以下がみずみずしさを感じると回答した。
　Ｃ：パネル１０名中３名以下がみずみずしさを感じると回答した。

Claims (6)

  1. （Ａ）式（１）で表される環状カルボキサミド誘導体またはその塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、
    　Ｒ１は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、
    　Ｘは、－ＣＨ２－または－Ｎ（Ｒ２）－であり、ここで、Ｒ２は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、かつ
    　ｎは、１～３の整数である）、
    （Ｂ）水溶性ベンジリデンショウノウ誘導体またはベンジリデンショウノウ誘導体塩、
    （Ｃ）油分、および
    （Ｄ）水
    を含んでなる、油中水型乳化化粧料。
  2. 　（Ａ）成分の式（１）において、
    　Ｒ１が、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
    　Ｘが、－ＣＨ２－または－ＮＨ－であり、かつ
    　ｎが、１である、請求項１に記載の化粧料。
  3. 　（Ａ）成分が、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンである、請求項１または２に記載の化粧料。
  4. 　（Ａ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０５～５質量％である、請求項１または２に記載の化粧料。
  5. 　（Ｂ）成分が、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ベンジリデンショウノウスルホン酸、およびメト硫酸ショウノウベンザルコニウムからなる群から選択される、請求項１または２に記載の化粧料。
  6. 　（Ｂ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０５～１０質量％である、請求項１または２に記載の化粧料。
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