WO2023075193A1 - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

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WO2023075193A1
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resin composition
weight
block copolymer
silver
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박지권
김연경
이선애
김주성
배승용
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롯데케미칼 주식회사
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article made therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent antiviral properties, flame retardancy, and the like, and molded articles manufactured therefrom.
  • thermoplastic resin products with antiviral properties are increasing.
  • cases of applying it to exterior materials such as home appliances used indoors are increasing.
  • refrigerator handles, exteriors of small home appliances (air purifiers, humidifiers, etc.), remote controls, and the like correspond to the above uses.
  • Copper (Cu) compounds are widely known as materials capable of exhibiting antiviral performance.
  • the copper compound is applied to a thermoplastic resin composition, it is difficult to process and there are problems such as discoloration, so applicable products are very limited.
  • the thermoplastic resin composition to which the existing inorganic antibacterial agent or the like is applied has excellent antibacterial performance, but it has not been confirmed whether antiviral performance is expressed.
  • thermoplastic resin composition having excellent antiviral properties, flame retardancy, and the like.
  • the background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2020-0065139 and the like.
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent antiviral properties, flame retardancy, and the like.
  • Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin composition includes about 100 parts by weight of a polyolefin resin including at least one of a polypropylene resin and an ethylene-propylene block copolymer; about 5 to about 30 parts by weight of a polyetheresteramide block copolymer; about 0.1 to about 5 parts by weight of a silver (Ag) compound; and about 15 to about 35 parts by weight of a phosphorus nitrogen-based flame retardant.
  • the ethylene-propylene block copolymer may include about 20 to about 60% by weight of ethylene and about 40 to about 80% by weight of propylene.
  • the ethylene-propylene block copolymer may include about 60 to about 95% by weight of the propylene homopolymer and about 5 to about 40% by weight of the rubber component ethylene-propylene copolymer.
  • the ethylene-propylene block copolymer has a melt-flow index (MI) of about 5 to about It may be 100 g/10 min.
  • the polyetheresteramide block copolymer is an amino carboxylic acid having 6 or more carbon atoms, a lactam or a diamine-dicarboxylic acid salt; polyalkylene glycol; and a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms; it may be a block copolymer of a reaction mixture containing.
  • the silver-based compound may include a carrier containing at least one of metal silver, silver oxide, silver halide, and silver ions.
  • the phosphorus nitrogen-based flame retardant is piperazine pyrophosphate, melamine phosphate, melamine polyphosphate, melam pyrophosphate, melem pyrophosphate, melon pyrophosphate, melamine pyrophosphate, dimelamine pyrophosphate, melam poly It may include at least one of phosphate, melon polyphosphate, melem polyphosphate, ammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, and ammonium polyphosphate.
  • the weight ratio of the polyetheresteramide block copolymer and the silver-based compound may be about 1:0.01 to about 1:0.2.
  • the weight ratio of the polyetheresteramide block copolymer and the phosphorus nitrogen-based flame retardant may be about 1:0.8 to about 1:3.5.
  • thermoplastic resin composition is prepared by dropping porcine epidemic diarrhea virus or influenza A virus solution into a 5 cm ⁇ 5 cm specimen according to the ISO 21702 evaluation method, and 25 ° C., RH 50% conditions
  • the virus killing time measured for each time period may be about 1 to about 24 hours.
  • thermoplastic resin composition may have a flame retardance of V-0 in a 1.5 mm thick injection-molded specimen measured by the UL-94 vertical test method.
  • the molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of the above 1 to 11.
  • the present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition excellent in antiviral property, flame retardancy, etc., and a molded article formed therefrom.
  • thermoplastic resin composition includes (A) a polyolefin resin; (B) a polyetheresteramide block copolymer; (C) a silver (Ag)-based compound; and (D) a phosphorus nitrogen-based flame retardant.
  • the polyolefin resin according to one embodiment of the present invention may include at least one of (A1) a polypropylene resin and (A2) an ethylene-propylene block copolymer.
  • the polyolefin resin may be a polypropylene resin or an ethylene-propylene block copolymer alone, or a mixture of a polypropylene resin and an ethylene-propylene block copolymer.
  • polypropylene resin As the polypropylene resin according to one embodiment of the present invention, a polypropylene resin (propylene homopolymer) used in conventional thermoplastic resin compositions may be used.
  • the polypropylene resin may have a weight average molecular weight (Mw) of about 10,000 to about 400,000 g/mol, for example, about 15,000 to about 350,000 g/mol, as measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • Mw weight average molecular weight
  • the thermoplastic resin composition may have excellent mechanical strength and molding processability.
  • the polypropylene resin has a melt-flow index of about 5 to about 100 g / 10 minutes, for example, about 5 to about 70 g/10 min.
  • the thermoplastic resin composition may have excellent mechanical strength and molding processability.
  • the polypropylene resin may be included in an amount of about 20 to about 100 wt%, for example about 40 to about 100 wt%, based on 100 wt% of the polyolefin resin. Impact resistance, stiffness, flame retardancy, molding processability, etc. may be excellent in the above range.
  • Ethylene-propylene block copolymer according to one embodiment of the present invention is capable of improving the impact resistance, rigidity, molding processability, etc. of a thermoplastic resin composition, and is an ethylene-propylene block copolymer (block polypropylene) may be used.
  • the ethylene-propylene block copolymer may be a resin obtained by stepwise polymerization of a propylene homopolymerization portion and an ethylene-propylene copolymerization portion in a reactor.
  • the ethylene-propylene block copolymer comprises about 20 to about 60 weight percent ethylene, such as about 30 to about 50 weight percent propylene, and about 40 to about 80 weight percent propylene, such as about 50 to about 70 weight percent. % may be included. Within the above range, the moldability and impact resistance of the thermoplastic resin composition may be excellent.
  • the ethylene-propylene block copolymer is a continuous phase (matrix) of about 60 to about 95% by weight of a propylene homopolymer, for example, about 70 to about 90% by weight of an ethylene-propylene copolymer of a rubber component as a dispersed phase about 5 to about 40% by weight, for example about 10 to about 30% by weight.
  • the thermoplastic resin composition may have excellent stiffness and impact resistance.
  • the ethylene-propylene block copolymer has a melt-flow index (MI) of about 1 to about 130 g / 10 minutes, measured under 230 ° C. and a load of 2.16 kg, according to ASTM D1238; For example, it may be about 5 to about 100 g/10 min. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance.
  • MI melt-flow index
  • the polyetheresteramide block copolymer according to one embodiment of the present invention is applied to the polyolefin resin together with a silver-based compound and a phosphorus nitrogen-based flame retardant to improve the antiviral property, flame retardancy, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article).
  • a silver-based compound and a phosphorus nitrogen-based flame retardant to improve the antiviral property, flame retardancy, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article).
  • amino carboxylic acid, lactam or diamine-dicarboxylic acid salt having 6 or more carbon atoms
  • polyalkylene glycol and a block copolymer of a reaction mixture comprising; and a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms.
  • the salt of the amino carboxylic acid, lactam or diamine-dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms is ⁇ -aminocaproic acid, ⁇ -aminoenanthic acid, ⁇ -aminocaprylic acid, ⁇ -aminofelcon acids, aminocarboxylic acids such as ⁇ -aminocapric acid, 1,1-aminoundecanoic acid, 1,2-aminododecanoic acid and the like; lactams such as caprolactam, enantlactam, capryllactam, and lauryllactam; and salts of diamines and dicarboxylic acids, such as salts of hexamethylenediamine-adipic acid and salts of hexamethylenediamine-isophthalic acid.
  • salts of 1,2-aminododecanoic acid, caprolactam, hexamethylenediamine-adipic acid and the like can be used
  • the polyalkylene glycol is polyethylene glycol, poly(1,2- and 1,3-propylene glycol), polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, block or random copolymer of ethylene glycol and propylene glycol.
  • copolymers of ethylene glycol and tetrahydrofuran, and the like can be exemplified.
  • polyethylene glycol, a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol, and the like can be used.
  • examples of the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include terephthalic acid, 1,4-cyclohexacarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, and dodecanocarboxylic acid.
  • the bond between the amino carboxylic acid, lactam or diamine-dicarboxylic acid salt having 6 or more carbon atoms and the polyalkylene glycol may be an ester bond, and the amino carboxylic acid, lactam or diamine having 6 or more carbon atoms may form an ester bond.
  • the bond between the diamine-dicarboxylic acid salt; and the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms may be an amide bond, and the bond between the polyalkylene glycol and the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms is It may be an ester bond.
  • the polyether esteramide block copolymer may be prepared by a known synthesis method, for example, prepared according to the synthesis method disclosed in Japanese Patent Publication No. 56-045419 and Japanese Patent Publication No. 55-133424 It can be.
  • the polyetheresteramide block copolymer may include about 10 to about 95% by weight of the polyether-ester block. Within the above range, the impact resistance of the thermoplastic resin composition (molded article) may be excellent.
  • the polyether esteramide block copolymer may be included in about 5 to about 30 parts by weight, for example, about 10 to about 25 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the polyolefin resin.
  • the content of the polyether esteramide block copolymer is less than about 5 parts by weight based on about 100 parts by weight of the polyolefin resin, there is a concern that the antiviral properties of the thermoplastic resin composition (molded article) may be lowered, and in excess of about 30 parts by weight In the case of doing so, there is a fear that the flame retardancy, extrudability, etc. of the thermoplastic resin composition (molded article) may decrease.
  • the silver-based compound according to one embodiment of the present invention is applied to the polyolefin resin together with the polyether esteramide block copolymer and the phosphorus nitrogen-based flame retardant, thereby improving antiviral properties and flame retardancy of the thermoplastic resin composition (molded article).
  • the silver-based compound is not particularly limited as long as it is a compound containing a silver component as an antibacterial agent, and may include, for example, a carrier containing metal silver, silver oxide, silver halide, silver ion, or a combination thereof. Among these, a carrier containing silver ions can be used.
  • the carrier examples include zeolite, silica gel, calcium phosphate, zirconium phosphate, sodium phosphate-zirconium, phosphate-sodium-hydrogen-zirconium, and the like. It is preferable that the said carrier has a porous structure. Since the carrier having a porous structure can retain the silver component even therein, not only the content of the silver component can be increased, but also the retention performance (retention performance) of the silver component is improved. Specifically, as the silver-based compound, silver sodium hydrogen zirconium phosphate or the like may be used.
  • the silver-based compound has an average particle size (D50) of about 15 ⁇ m or less, for example, about 0.1 to about 12 ⁇ m.
  • the silver-based compound may be included in an amount of about 0.1 to about 5 parts by weight, for example, about 0.3 to about 3 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the polyolefin resin.
  • the content of the silver-based compound is less than about 0.1 part by weight based on about 100 parts by weight of the polyolefin resin, there is a concern that the antiviral properties of the thermoplastic resin composition (molded article) may be lowered, and when it exceeds about 5 parts by weight, the thermoplastic resin There is a possibility that the flame retardancy of the composition (molded article) and the like may decrease.
  • the weight ratio of the polyetheresteramide block copolymer and the silver-based compound is about 1: 0.01 to about 1: 0.2, for example about 1: 0.015 to about It may be 1:0.18.
  • antiviral properties and flame retardancy of the thermoplastic resin composition (molded article) may be further improved.
  • Phosphorus nitrogen-based flame retardant according to one embodiment of the present invention is applied to the polyolefin resin together with the polyether esteramide block copolymer and zinc oxide to improve antiviral properties and flame retardancy of the thermoplastic resin composition (molded article).
  • Phosphorus nitrogen-based flame retardants used in conventional thermoplastic resin compositions can be used.
  • the phosphorous nitrogen-based flame retardant is piperazine pyrophosphate, melamine phosphate, melamine polyphosphate, melam pyrophosphate, melem pyrophosphate, melon pyrophosphate, melamine pyrophosphate, dimelamine pyrophosphate, melam polyphosphate, melon polyphosphate , melem polyphosphate, ammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, ammonium polyphosphate, combinations thereof, polysalts thereof, and the like.
  • melamine polyphosphate, piperazine pyrophosphate, and the like may be used as the phosphorus nitrogen-based flame retardant.
  • the phosphorus nitrogen-based flame retardant may be included in an amount of about 15 to about 35 parts by weight, for example about 15 to about 30 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the polyolefin resin. If the content of the phosphorus nitrogen-based flame retardant is less than about 15 parts by weight with respect to about 100 parts by weight of the polyolefin resin, there is a concern that flame retardancy of the thermoplastic resin composition (molded article) may decrease, and if it exceeds about 35 parts by weight, the thermoplastic resin There is a possibility that the antiviral properties, extrudability, etc. of the composition (molded article) may deteriorate.
  • the weight ratio of the polyetheresteramide block copolymer and the phosphorus nitrogen-based flame retardant is about 1: 0.8 to about 1: 3.5, for example about 1: 1 to about 1:3.
  • antiviral properties and flame retardancy of the thermoplastic resin composition (molded article) may be further improved.
  • thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may further include additives included in conventional thermoplastic resin compositions.
  • additives included in conventional thermoplastic resin compositions include anti-drip agents, antioxidants, surfactants, lubricants, release agents, nucleating agents, stabilizers, pigments, dyes, mixtures thereof, and the like, but are not limited thereto.
  • the anti-drip agent is polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, ethylene / tetrafluoro Lethylene copolymers, combinations thereof, and the like may be exemplified, but are not limited thereto.
  • polytetrafluoroethylene (trade name: Teflon) or the like can be used.
  • the surfactant includes anionic surfactants such as sodium dodecylbenzene sulfonate (SDBS) and sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether, Nonionic surfactants such as polyethylene oxide-based tri-block copolymers, mixtures thereof, and the like may be used, but are not limited thereto.
  • anionic surfactants such as sodium dodecylbenzene sulfonate (SDBS) and sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether
  • Nonionic surfactants such as polyethylene oxide-based tri-block copolymers, mixtures thereof, and the like may be used, but are not limited thereto.
  • sodium dodecylbenzenesulfonate or the like can be used.
  • the content thereof may be about 0.001 to about 40 parts by weight, for example about 0.1 to about 10 parts by weight, based on about 100 parts by weight of the polyolefin resin.
  • thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may be in the form of pellets obtained by mixing the above components and melt-extruding them at about 180 to about 280° C., for example, at about 200 to about 260° C., using a conventional twin-screw extruder.
  • thermoplastic resin composition is prepared by dropping porcine epidemic diarrhea virus (PEDV) or influenza A virus solution on a 5 cm ⁇ 5 cm specimen according to the ISO 21702 evaluation method, and at 25 ° C. and RH 50% for each time period.
  • the measured virus killing time can be from about 1 to about 24 hours, for example from about 2 to about 23 hours.
  • thermoplastic resin composition may have a flame retardance of V-0 of a 1.5 mm thick injection-molded specimen measured by the UL-94 vertical test method.
  • thermoplastic resin composition may be manufactured in the form of pellets, and the manufactured pellets may be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such a molding method is well known to those skilled in the art to which the present invention belongs.
  • the molded article is useful as an antiviral exterior material for products that are in frequent physical contact because it has excellent antiviral properties, flame retardancy, and balance of physical properties thereof.
  • Polyamide 6-polyethylene oxide block copolymer (PA6-b-PEO, manufacturer: Sanyo chemical, product name: PELECTRON AS) was used.
  • Silver phosphate glass (manufacturer: Fuji Chemical Industries, LTD. product name: BM-102SD) was used.
  • D2 Bisphenol A diphosphate (manufacturer: DAIHACHI, product name: CR-741), which is a phosphorus-based flame retardant, was used.
  • pellets were prepared by extrusion at 200 ° C.
  • the pellets were injected in a 6 oz injection machine (molding temperature: 210 ° C, mold temperature: 60 ° C).
  • a specimen was prepared. The physical properties of the prepared specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
  • Example One 2 3 4 5 6 7 (A) (parts by weight) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 (B) (parts by weight) 10 17 25 17 17 17 17 (C) (parts by weight) 1.5 1.5 1.5 1.5 0.3 3 1.5 1.5 (D1) (parts by weight) 25 25 25 25 25 20 30 (D2) (parts by weight) - - - - - - - PEDV kill time 22 12 2 16 4 10 14 Influenza A kill time 22 16 4 18 6 12 18 flame retardancy V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
  • thermoplastic resin composition of the present invention has excellent antiviral properties (virus killing time) and flame retardancy.
  • Comparative Example 1 in which the content of the polyetheresteramide block copolymer is less than the scope of the present invention, it can be seen that antiviral properties, etc. are reduced, and the content of the polyetheresteramide block copolymer exceeds the scope of the present invention
  • Comparative Example 2 it can be seen that the flame retardancy is lowered
  • Comparative Example 3 in which the content of the silver-based compound is less than the range of the present invention, it can be seen that the antiviral property is lowered, and the content of the silver-based compound is lower than the present invention.
  • Comparative Example 4 exceeding the range of, it can be seen that flame retardancy and the like are reduced.

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Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리프로필렌 수지 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 폴리올레핀 수지 약 100 중량부; 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 약 5 내지 약 30 중량부; 은(Ag)계 화합물 약 0.1 내지 약 5 중량부; 및 인질소계 난연제 약 15 내지 약 35 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 항바이러스성, 난연성 등이 우수하다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 항바이러스성, 난연성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
코로나 바이러스 팬데믹 이후 항바이러스 기능이 포함된 열가소성 수지 제품에 대한 요구가 증가하고 있다. 특히, 실내에서 사용되는 가전 제품 등의 외장재로 적용하려고 하는 사례가 늘어나고 있다. 구체적으로, 냉장고 손잡이, 소형 가전(공기 청정기, 가습기 등) 외장, 리모컨 등이 상기 용도에 해당된다.
항바이러스 성능 발현이 가능한 소재로 널리 알려진 것은 구리(Cu) 화합물 등이 있다. 그러나, 구리 화합물을 열가소성 수지 조성물에 적용할 경우, 가공이 어렵고, 변색 등의 문제가 있어, 적용 가능한 제품이 매우 제한적이다. 또한, 기존 무기 항균제 등을 적용한 열가소성 수지 조성물은 항균 성능은 우수하지만, 항바이러스 성능이 발현되는지는 확인되지 않았다.
따라서, 항바이러스성, 난연성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2020-0065139호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 항바이러스성, 난연성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리프로필렌 수지 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 폴리올레핀 수지 약 100 중량부; 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 약 5 내지 약 30 중량부; 은(Ag)계 화합물 약 0.1 내지 약 5 중량부; 및 인질소계 난연제 약 15 내지 약 35 중량부;를 포함한다.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 에틸렌 약 20 내지 약 60 중량% 및 프로필렌 약 40 내지 약 80 중량%를 포함할 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 프로필렌 단독중합체 약 60 내지 약 95 중량% 및 고무성분의 에틸렌-프로필렌 공중합체 약 5 내지 약 40 중량%를 포함할 수 있다.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 ASTM D1238에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 약 5 내지 약 100 g/10분일 수 있다.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산염; 폴리알킬렌글리콜; 및 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;을 포함하는 반응 혼합물의 블록 공중합체일 수 있다.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 은계 화합물은 금속 은, 산화 은, 할로겐화 은 및 은 이온 중 1종 이상을 함유하는 담지체를 포함할 수 있다.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 인질소계 난연제는 피페라진 피로포스페이트, 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜람 피로포스페이트, 멜렘 피로포스페이트, 멜론 피로포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 디멜라민 피로포스페이트, 멜람 폴리포스페이트, 멜론 폴리포스페이트, 멜렘 폴리포스페이트, 암모늄 하이드로겐 포스페이트, 암모늄 디하이드로겐 포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 은계 화합물의 중량비는 약 1 : 0.01 내지 약 1 : 0.2일 수 있다.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 인질소계 난연제의 중량비는 약 1 : 0.8 내지 약 1 : 3.5일 수 있다.
10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 21702 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 돼지 유행성 설사병 바이러스 또는 인플루엔자 A 바이러스액을 적하하고, 25℃, RH 50% 조건에서 시간대 별로 측정한 바이러스 사멸 시간이 약 1 내지 약 24 시간일 수 있다.
11. 상기 1 내지 10 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 UL-94 vertical test 방법으로 측정한 1.5 mm 두께 사출 시편의 난연도가 V-0일 수 있다.
12. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 11 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 항바이러스성, 난연성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리올레핀 수지; (B) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체; (C) 은(Ag)계 화합물; 및 (D) 인질소계 난연제;를 포함한다.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.
(A) 폴리올레핀 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리올레핀 수지는 (A1) 폴리프로필렌 수지 및 (A2) 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올레핀 수지는 폴리프로필렌 수지 또는 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 단독으로 사용하거나, 폴리프로필렌 수지 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 혼합하여 사용할 수 있다.
(A1) 폴리프로필렌 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리프로필렌 수지(프로필렌 단독중합체)를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리프로필렌 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 약 10,000 내지 약 400,000 g/mol, 예를 들면, 약 15,000 내지 약 350,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형 가공성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리프로필렌 수지는 ASTM D1238에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 유동흐름지수(Melt-flow index)가 약 5 내지 약 100 g/10분, 예를 들면 약 5 내지 약 70 g/10분일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형 가공성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리프로필렌 수지는 폴리올레핀 수지 100 중량% 중, 약 20 내지 약 100 중량%, 예를 들면 약 40 내지 약 100 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 내충격성, 강성, 난연성, 성형 가공성 등이 우수할 수 있다.
(A2) 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성, 성형 가공성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체(블록 폴리프로필렌)를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 프로필렌 단독중합 부분과 에틸렌-프로필렌 공중합 부분이 반응기 내에서 단계적으로 중합된 수지일 수 있다.
구체예에서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 에틸렌 약 20 내지 약 60 중량%, 예를 들면 약 30 내지 약 50 중량% 및 프로필렌 약 40 내지 약 80 중량%, 예를 들면 약 50 내지 약 70 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 성형성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 연속상(매트릭스)인 프로필렌 단독중합체 약 60 내지 약 95 중량%, 예를 들면 약 70 내지 약 90 중량% 및 분산상인 고무성분의 에틸렌-프로필렌 공중합체 약 5 내지 약 40 중량%, 예를 들면 약 10 내지 약 30 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 ASTM D1238에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 약 1 내지 약 130 g/10분, 예를 들면 약 5 내지 약 100 g/10분일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 우수할 수 있다.
(B) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 상기 폴리올레핀 수지에 은계 화합물 및 인질소계 난연제와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 난연성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산염; 폴리알킬렌글리콜; 및 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;을 포함하는 반응 혼합물의 블록 공중합체를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산의 염으로는, ω-아미노카프론산, ω-아미노에난트산, ω-아미노카프릴산, ω-아미노펠콘산, ω-아미노카프린산, 1,1-아미노운데칸산, 1,2-아미노도데칸산 등과 같은 아미노카르복실산류; 카프로락탐, 에난트락탐, 카프릴락탐, 라우릴락탐등과 같은 락탐류; 및 헥사메틸렌디아민-아디핀산의 염, 헥사메틸렌디아민-이소프탈산의 염등과 같은 디아민과 디카르복실산의 염 등을 예시할 수 있다. 예를 들면, 1,2-아미노도데칸산, 카프로락탐, 헥사메틸렌디아민-아디핀산의 염 등이 사용될 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리(1,2- 및 1,3-프로필렌글리콜), 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리헥사메틸렌글리콜, 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 블록 또는 랜덤 공중합체, 에틸렌글리콜과 테트라히드로퓨란의 공중합체 등을 예시할 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜과 프로필렌글리콜의 공중합체 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산으로는 테레프탈산, 1,4-시클로헥사카르복실산, 세바신산, 아디핀산, 도데카노카르복실산 등을 예시할 수 있다.
구체예에서, 상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산 염;과 상기 폴리알킬렌글리콜;의 결합은 에스테르 결합일 수 있고, 상기 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산 염;과 상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;의 결합은 아미드 결합일 수 있고, 상기 폴리알킬렌글리콜;과 상기 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;의 결합은 에스테르 결합일 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 공지된 합성방법에 의해 제조될 수 있으며, 예를 들면, 일본 특허공보 소56-045419 및 일본 특허공개 소55-133424에 개시된 합성방법에 따라 제조될 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 폴리에테르-에스테르 블록을 약 10 내지 약 95 중량% 포함할 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물(성형품)의 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 상기 폴리올레핀 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 내지 약 30 중량부, 예를 들면 약 10 내지 약 25 중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체의 함량이 상기 폴리올레핀 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성이 저하될 우려가 있고, 약 30 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 난연성, 압출성 등이 저하될 우려가 있다.
(C) 은(Ag)계 화합물
본 발명의 일 구체예에 따른 은계 화합물은 상기 폴리올레핀 수지에 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 인질소계 난연제와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 난연성 등을 향상시킬 수 있는 것이다. 상기 은계 화합물은 항균제로서, 은 성분을 포함하는 화합물이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 금속 은, 산화 은, 할로겐화 은, 은 이온, 이들의 조합 등을 함유하는 담지체를 포함할 수 있다. 이들 중, 은 이온을 함유하는 담지체를 사용할 수 있다. 상기 담지체로는, 제올라이트, 실리카겔, 인산칼슘, 인산지르코늄, 인산-소듐-지르코늄, 인산-소듐-수소-지르코늄 등을 들 수 있다. 상기 담지체는 다공질 구조인 것이 바람직하다. 다공질 구조의 담지체는, 은 성분을 그 내부에까지 보유할 수 있기 때문에, 은 성분의 함유량을 많게 할 수 있을 뿐만 아니라, 은 성분의 지속 성능(유지 성능)이 향상된다. 구체적으로, 상기 은계 화합물로는 은 소듐 수소 지르코늄 포스페이트(silver sodium hydrogen zirconium phosphate) 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 은계 화합물은 입도분석기(Beckman Coulter社, Laser Diffraction Particle Size Analyzer LS 13 320 장비)를 사용하여 측정한 평균 입자 크기(D50)가 약 15 ㎛ 이하, 예를 들면 약 0.1 내지 약 12 ㎛일 수 있다.
구체예에서, 상기 은계 화합물은 상기 폴리올레핀 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 5 중량부, 예를 들면 약 0.3 내지 약 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 은계 화합물의 함량이 상기 폴리올레핀 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성이 저하될 우려가 있고, 약 5 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 난연성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 은계 화합물의 중량비(폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체:은계 화합물)는 약 1 : 0.01 내지 약 1 : 0.2, 예를 들면 약 1 : 0.015 내지 약 1 : 0.18일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 난연성 등이 더욱 우수할 수 있다.
(D) 인질소계 난연제
본 발명의 일 구체예에 따른 인질소계 난연제는 상기 폴리올레핀 수지에 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 산화아연과 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 난연성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 인질소계 난연제를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 인질소계 난연제로는 피페라진 피로포스페이트, 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜람 피로포스페이트, 멜렘 피로포스페이트, 멜론 피로포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 디멜라민 피로포스페이트, 멜람 폴리포스페이트, 멜론 폴리포스페이트, 멜렘 폴리포스페이트, 암모늄 하이드로겐 포스페이트, 암모늄 디하이드로겐 포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 이들의 조합, 이들의 다중염 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 인질소계 난연제로는 멜라민 폴리포스페이트, 피페라진 피로포스페이트 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 인질소계 난연제는 상기 폴리올레핀 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 15 내지 약 35 중량부, 예를 들면 약 15 내지 약 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 인질소계 난연제의 함량이 상기 폴리올레핀 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 15 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 난연성 등이 저하될 우려가 있고, 약 35 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 압출성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 인질소계 난연제의 중량비(폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체:인질소계 난연제)는 약 1 : 0.8 내지 약 1 : 3.5, 예를 들면 약 1 : 1 내지 약 1 : 3일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물(성형품)의 항바이러스성, 난연성 등이 더욱 우수할 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 적하 방지제, 산화 방지제, 계면 활성제, 활제, 이형제, 핵제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
구체예에서, 상기 적하 방지제로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌/비닐리덴플루오로라이드 공중합체, 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체, 이들의 조합 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌(상품명: 테플론) 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 계면활성제로는 소듐 도데실벤젠설포네이트(sodium dodecylbezene sulfonate: SDBS), 소듐 라우릴설페이트(sodium lauryl sulfate) 등의 음이온성 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether), 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide)계 삼원블록 공중합체(tri-block copolymer) 등의 비이온성 계면활성제, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 예를 들면, 소듐 도데실벤젠설포네이트 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 폴리올레핀 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.001 내지 약 40 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 10 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 약 180 내지 약 280℃, 예를 들면 약 200 내지 약 260℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 21702 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 돼지 유행성 설사병 바이러스(PEDV) 또는 인플루엔자 A 바이러스액을 적하하고, 25℃, RH 50% 조건에서 시간대 별로 측정한 바이러스 사멸 시간이 약 1 내지 약 24 시간, 예를 들면 약 2 내지 약 23 시간일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 UL-94 vertical test 방법으로 측정한 1.5 mm 두께 사출 시편의 난연도가 V-0일 수 있다.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다.
구체예에서, 상기 성형품은 항바이러스성, 난연성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 신체 접촉이 잦은 제품의 항바이러스성 외장재 등으로 유용하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리올레핀 수지
에틸렌-프로필렌 블록 공중합체(제조사: 롯데케미칼, 제품명: JH-370A, 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI): 35 g/10분)를 사용하였다.
(B) 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체
폴리아미드6-폴리에틸렌옥사이드 블록 공중합체(PA6-b-PEO, 제조사: Sanyo chemical, 제품명: PELECTRON AS)을 사용하였다.
(C) 은(Ag)계 화합물
은 포스페이트 글라스(silver phosphate glass, 제조사: Fuji Chemical Industries, LTD. 제품명: BM-102SD)를 사용하였다.
(D) 난연제
(D1) 인질소계 난연제인 피페라진 피로포스페이트를 포함하는 혼합물 (제조사: ADEKA, 제품명: FP-2500S)을 사용하였다.
(D2) 인계 난연제인 비스페놀 A 디포스페이트(bisphenol A diphosphate, 제조사: DAIHACHI, 제품명: CR-741)를 사용하였다.
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7
상기 각 구성 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 200℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 2시간 이상 건조 후, 6 oz 사출기(성형 온도: 210℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
물성 측정 방법
(1) 항바이러스성 평가: ISO 21702 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 돼지 유행성 설사병 바이러스(PEDV) 또는 인플루엔자 A 바이러스액을 적하하고, 25℃, RH 50% 조건에서 시간대 별로 바이러스 사멸 시간(단위: 시간)을 측정하였다.
(2) 난연성 평가: UL-94 vertical test 방법으로 1.5 mm 두께 사출 시편의 난연도를 측정하였다.
실시예
1 2 3 4 5 6 7
(A) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 10 17 25 17 17 17 17
(C) (중량부) 1.5 1.5 1.5 0.3 3 1.5 1.5
(D1) (중량부) 25 25 25 25 25 20 30
(D2) (중량부) - - - - - - -
PEDV 사멸 시간 22 12 2 16 4 10 14
인플루엔자 A 사멸 시간 22 16 4 18 6 12 18
난연도 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
비교예
1 2 3 4 5 6 7
(A) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 3 35 17 17 17 17 17
(C) (중량부) 1.5 1.5 0.05 7 1.5 1.5 1.5
(D1) (중량부) 25 25 25 25 10 40 -
(D2) (중량부) - - - - - - 25
PEDV 사멸 시간 36 1 32 2 10 26 12
인플루엔자 A 사멸 시간 40 1 36 2 12 26 16
난연도 V-0 Fail V-0 V-2 Fail V-0 V-2
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 항바이러스성(바이러스 사멸 시간), 난연성 등이 모두 우수함을 알 수 있다.
반면, 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 1의 경우, 항바이러스성 등이 저하됨을 알 수 있고, 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 2의 경우, 난연성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 은계 화합물의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 3의 경우, 항바이러스성 등이 저하됨을 알 수 있고, 은계 화합물의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 4의 경우, 난연성 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 인질소계 난연제의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 5의 경우, 난연성 등이 저하됨을 알 수 있고, 인질소계 난연제의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 6의 경우, 항바이러스성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 본 발명의 인질소계 난연제 대신에, 인계 난연제 (D2)를 적용한 비교예 7의 경우, 난연성 등이 저하됨을 알 수 있다.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (12)

  1. 폴리프로필렌 수지 및 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 폴리올레핀 수지 약 100 중량부;
    폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 약 5 내지 약 30 중량부;
    은(Ag)계 화합물 약 0.1 내지 약 5 중량부; 및
    인질소계 난연제 약 15 내지 약 35 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 에틸렌 약 20 내지 약 60 중량% 및 프로필렌 약 40 내지 약 80 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 프로필렌 단독중합체 약 60 내지 약 95 중량% 및 고무성분의 에틸렌-프로필렌 공중합체 약 5 내지 약 40 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 ASTM D1238에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 약 5 내지 약 100 g/10분인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체는 탄소수 6 이상의 아미노 카르복실산, 락탐 또는 디아민-디카르복실산염; 폴리알킬렌글리콜; 및 탄소수 4 내지 20의 디카르복실산;을 포함하는 반응 혼합물의 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 은계 화합물은 금속 은, 산화 은, 할로겐화 은 및 은 이온 중 1종 이상을 함유하는 담지체를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 인질소계 난연제는 피페라진 피로포스페이트, 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜람 피로포스페이트, 멜렘 피로포스페이트, 멜론 피로포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 디멜라민 피로포스페이트, 멜람 폴리포스페이트, 멜론 폴리포스페이트, 멜렘 폴리포스페이트, 암모늄 하이드로겐 포스페이트, 암모늄 디하이드로겐 포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 은계 화합물의 중량비는 약 1 : 0.01 내지 약 1 : 0.2인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 블록 공중합체 및 상기 인질소계 난연제의 중량비는 약 1 : 0.8 내지 약 1 : 3.5인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 21702 평가법에 의거하여, 5 cm × 5 cm 크기 시편에 돼지 유행성 설사병 바이러스 또는 인플루엔자 A 바이러스액을 적하하고, 25℃, RH 50% 조건에서 시간대 별로 측정한 바이러스 사멸 시간이 약 1 내지 약 24 시간인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 UL-94 vertical test 방법으로 측정한 1.5 mm 두께 사출 시편의 난연도가 V-0인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0827306A (ja) * 1994-07-15 1996-01-30 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 抗菌性樹脂組成物
KR100204926B1 (ko) * 1996-12-20 1999-06-15 유현식 가공성과 색상 안정성이 우수한 항균성 수지 조성물
JP3752710B2 (ja) * 1994-11-01 2006-03-08 東レ株式会社 樹脂組成物、抗菌方法および抗カビ方法
JP2018143962A (ja) * 2017-03-06 2018-09-20 三洋化成工業株式会社 抗菌無機フィラー用分散剤
KR20210067041A (ko) * 2019-11-29 2021-06-08 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0827306A (ja) * 1994-07-15 1996-01-30 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 抗菌性樹脂組成物
JP3752710B2 (ja) * 1994-11-01 2006-03-08 東レ株式会社 樹脂組成物、抗菌方法および抗カビ方法
KR100204926B1 (ko) * 1996-12-20 1999-06-15 유현식 가공성과 색상 안정성이 우수한 항균성 수지 조성물
JP2018143962A (ja) * 2017-03-06 2018-09-20 三洋化成工業株式会社 抗菌無機フィラー用分散剤
KR20210067041A (ko) * 2019-11-29 2021-06-08 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

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