WO2023067649A1 - めっき処理方法 - Google Patents

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WO2023067649A1
WO2023067649A1 PCT/JP2021/038403 JP2021038403W WO2023067649A1 WO 2023067649 A1 WO2023067649 A1 WO 2023067649A1 JP 2021038403 W JP2021038403 W JP 2021038403W WO 2023067649 A1 WO2023067649 A1 WO 2023067649A1
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region
film
plating
anode
substrate
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PCT/JP2021/038403
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English (en)
French (fr)
Inventor
泰之 増田
正輝 富田
Original Assignee
株式会社荏原製作所
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Publication date
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Priority to CN202180014903.3A priority patent/CN115135815B/zh
Priority to JP2022505330A priority patent/JP7086317B1/ja
Priority to US17/910,977 priority patent/US20240209540A1/en
Priority to PCT/JP2021/038403 priority patent/WO2023067649A1/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/04Removal of gases or vapours ; Gas or pressure control
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D17/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
    • C25D17/002Cell separation, e.g. membranes, diaphragms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating

Definitions

  • the present invention relates to a plating method.
  • a so-called cup-type plating apparatus is known as a plating apparatus for plating substrates (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • a plating apparatus includes a plating bath in which a plating solution is stored and an anode is arranged, and a substrate as a cathode, which is arranged above the anode, is held so that the plating surface of the substrate faces the anode.
  • such a plating apparatus allows ionic species (ion species including metal ions) contained in the plating solution to pass through a portion above the anode and below the substrate, while allowing non-contained species contained in the plating solution to pass.
  • It has a membrane configured to restrict the passage of ionic plating additives. Below the membrane, the membrane defines an anode chamber in which the above-mentioned anode is arranged.
  • air bubbles may be generated in the anode chamber for some reason.
  • the air bubbles may be generated in the anode chamber in this manner and the air bubbles remain on the entire lower surface of the film, the plating quality of the substrate may be deteriorated due to the air bubbles.
  • the present invention has been made in view of the above, and aims to provide a technique capable of suppressing the deterioration of the plating quality of the substrate due to the bubbles remaining on the entire lower surface of the film. one of the purposes.
  • a plating apparatus is a plating method for electroplating a substrate with a metal, comprising an anode chamber separated from a cathode chamber by a membrane and having an anode disposed therein. supplying an anolyte solution to a region that allows ionic species, including metal ions, to pass through the membrane while inhibiting non-ionic plating additives from passing through the membrane; Then, by guiding the anolyte to the second region located below the membrane and above the first region, the concentration of bubbles contained in the anolyte in the second region is reduced to the anode in the first region.
  • the concentration of bubbles contained in the anolyte in the second region located below the membrane and above the first region is lower than the concentration of bubbles contained in the anolyte in the first region.
  • the second region is a region above and below a second film arranged below the film, and the first region is a region above the second film. It may be a lower region than .
  • the second film may have an inclined portion that is inclined with respect to the horizontal direction.
  • the air bubbles generated in the anode chamber can be moved along the lower surface of the inclined portion of the second membrane using buoyancy to the outer edge of the inclined portion of the second membrane.
  • the inclined portion may be inclined upward from the center side of the anode chamber toward the outer edge side of the anode chamber.
  • the bottom surface of the second film may be smoother than the bottom surface of the film.
  • the bubbles can be effectively moved along the lower surface of the inclined portion of the second film.
  • FIG. 1 is a perspective view showing the overall configuration of a plating apparatus according to an embodiment
  • FIG. 1 is a plan view showing the overall configuration of a plating apparatus according to an embodiment
  • FIG. It is a figure which shows typically the structure of the plating module which concerns on embodiment.
  • 4 is an enlarged view of part A1 in FIG. 3
  • FIG. 4 is a schematic bottom view of a second film according to the embodiment
  • It is a typical bottom view of the support member which concerns on embodiment.
  • FIG. 4 is a schematic enlarged view of the A2 portion of FIG. 3
  • 1 is an example of a flowchart for explaining a plating method according to an embodiment
  • It is a figure for demonstrating the structure of the support member which concerns on the modification 1 of embodiment.
  • FIG. 1 is a perspective view showing the overall configuration of a plating apparatus 1000 of this embodiment.
  • FIG. 2 is a plan view showing the overall configuration of the plating apparatus 1000 of this embodiment.
  • the plating apparatus 1000 includes a load port 100, a transfer robot 110, an aligner 120, a pre-wet module 200, a pre-soak module 300, a plating module 400, a cleaning module 500, a spin rinse dryer 600, a transfer It comprises an apparatus 700 and a control module 800 .
  • the load port 100 is a module for loading substrates housed in a cassette such as a FOUP (not shown) into the plating apparatus 1000 and for unloading substrates from the plating apparatus 1000 to the cassette. Although four load ports 100 are arranged horizontally in this embodiment, the number and arrangement of the load ports 100 are arbitrary.
  • the transport robot 110 is a robot for transporting substrates, and is configured to transfer substrates between the load port 100 , the aligner 120 and the transport device 700 .
  • the transfer robot 110 and the transfer device 700 can transfer the substrates via a temporary table (not shown) when transferring the substrates between the transfer robot 110 and the transfer device 700 .
  • the aligner 120 is a module for aligning the positions of orientation flats, notches, etc. of the substrate in a predetermined direction. Although two aligners 120 are arranged horizontally in this embodiment, the number and arrangement of the aligners 120 are arbitrary.
  • the pre-wet module 200 replaces the air inside the pattern formed on the substrate surface with the treatment liquid by wetting the surface to be plated of the substrate before the plating treatment with a treatment liquid such as pure water or degassed water.
  • the pre-wet module 200 is configured to perform a pre-wet process that facilitates the supply of the plating solution to the inside of the pattern by replacing the treatment solution inside the pattern with the plating solution during plating. In this embodiment, two pre-wet modules 200 are arranged side by side in the vertical direction, but the number and arrangement of the pre-wet modules 200 are arbitrary.
  • the presoak module 300 for example, an oxide film having a large electric resistance existing on the surface of a seed layer formed on the surface to be plated of the substrate before plating is removed by etching with a treatment liquid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, and the surface of the plating base is cleaned.
  • a treatment liquid such as sulfuric acid or hydrochloric acid
  • it is configured to perform a pre-soak process for activation.
  • two presoak modules 300 are arranged side by side in the vertical direction, but the number and arrangement of the presoak modules 300 are arbitrary.
  • the plating module 400 applies plating to the substrate. In this embodiment, there are two sets of 12 plating modules 400 arranged vertically and four horizontally, and a total of 24 plating modules 400 are provided. The number and arrangement of are arbitrary.
  • the cleaning module 500 is configured to perform a cleaning process on the substrate in order to remove the plating solution and the like remaining on the substrate after the plating process.
  • the spin rinse dryer 600 is a module for drying the substrate after cleaning by rotating it at high speed.
  • two spin rinse dryers 600 are arranged side by side in the vertical direction, but the number and arrangement of the spin rinse dryers 600 are arbitrary.
  • the transport device 700 is a device for transporting substrates between a plurality of modules within the plating apparatus 1000 .
  • Control module 800 is configured to control a plurality of modules of plating apparatus 1000 and may comprise, for example, a general purpose or dedicated computer with input/output interfaces to an operator.
  • a substrate accommodated in a cassette is loaded into the load port 100 .
  • the transport robot 110 takes out the substrate from the cassette of the load port 100 and transports the substrate to the aligner 120 .
  • the aligner 120 aligns orientation flats, notches, etc. of the substrate in a predetermined direction.
  • the transport robot 110 transfers the substrate aligned by the aligner 120 to the transport device 700 .
  • the transport device 700 transports the substrate received from the transport robot 110 to the pre-wet module 200 .
  • the pre-wet module 200 pre-wets the substrate.
  • the transport device 700 transports the pre-wet processed substrate to the pre-soak module 300 .
  • the presoak module 300 applies a presoak treatment to the substrate.
  • the transport device 700 transports the presoaked substrate to the plating module 400 .
  • the plating module 400 applies plating to the substrate.
  • the transport device 700 transports the plated substrate to the cleaning module 500 .
  • the cleaning module 500 performs a cleaning process on the substrate.
  • the transport device 700 transports the cleaned substrate to the spin rinse dryer 600 .
  • a spin rinse dryer 600 performs a drying process on the substrate.
  • the transport device 700 delivers the dried substrate to the transport robot 110 .
  • the transport robot 110 transports the substrate received from the transport device 700 to the cassette of the load port 100 . Finally, the cassette containing the substrates is unloaded from the load port 100 .
  • the configuration of the plating apparatus 1000 described with reference to FIGS. 1 and 2 is merely an example, and the configuration of the plating apparatus 1000 is not limited to the configuration of FIGS. 1 and 2.
  • plating module 400 Since the plurality of plating modules 400 of the plating apparatus 1000 according to this embodiment have the same configuration, one plating module 400 will be described.
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing the configuration of one plating module 400 in the plating apparatus 1000 according to this embodiment.
  • a plating apparatus 1000 according to this embodiment is a cup-type plating apparatus.
  • a plating module 400 of a plating apparatus 1000 according to this embodiment includes a plating tank 10, a substrate holder 20, a rotating mechanism 30, and an elevating mechanism .
  • the cross section of some members is schematically illustrated.
  • the plating bath 10 is configured by a bottomed container having an upper opening.
  • the plating bath 10 has a bottom wall 10a and an outer peripheral wall 10b extending upward from the outer edge of the bottom wall 10a, and the upper portion of the outer peripheral wall 10b is open.
  • the shape of the outer peripheral wall 10b of the plating tank 10 is not particularly limited, the outer peripheral wall 10b according to the present embodiment has a cylindrical shape as an example.
  • a plating solution Ps is stored inside the plating tank 10 .
  • An overflow tank 10c for temporarily storing the plating solution Ps overflowing from the plating tank 10 is provided on the outer peripheral side of the outer peripheral wall 10b of the plating tank 10. As shown in FIG.
  • the plating solution Ps is not particularly limited as long as it contains ions of the metal elements forming the plating film.
  • a copper plating process is used as an example of the plating process
  • a copper sulfate solution is used as an example of the plating solution Ps.
  • the plating solution Ps contains a nonionic plating additive.
  • This nonionic plating additive means an additive that does not exhibit ionicity in the plating solution Ps.
  • An anode 13 is arranged inside the plating tank 10 .
  • the anode 13 according to this embodiment is arranged so as to extend in the horizontal direction.
  • a specific type of the anode 13 is not particularly limited, and may be an insoluble anode or a soluble anode. In this embodiment, an insoluble anode is used as an example of the anode 13 .
  • a specific type of the insoluble anode is not particularly limited, and platinum, iridium oxide, or the like can be used.
  • a first film 40 is arranged inside the plating bath 10 at a location above the anode 13 and below the substrate Wf (further below the ion resistor 14 in this embodiment).
  • the first film 40 vertically divides the inside of the plating tank 10 into two parts.
  • a region defined below the first film 40 is called an anode chamber 11 .
  • a region defined above the first film 40 is called a cathode chamber 12 .
  • the anode 13 described above is arranged in the anode chamber 11 .
  • the first film 40 allows ionic species including metal ions contained in the plating solution Ps to pass through the first film 40, while allowing the nonionic plating additives contained in the plating solution Ps to pass through the first film 40.
  • the average diameter of the plurality of micropores is a nanometer size (that is, a size of 1 nm or more and 999 nm or less). This allows ionic species, including metal ions (which are nanometer-sized), to pass through the pores of the first membrane 40, while non-ionic plating additives (which are nanometer-sized).
  • first membrane 40 for example, an ion exchange membrane can be used.
  • a specific product name of the first membrane 40 is, for example, Nafion membrane manufactured by Chemours.
  • first film 40 illustrated in FIG. 3 extends in the horizontal direction, it is not limited to this configuration. As another example, the first film 40 may extend so as to be inclined with respect to the horizontal direction.
  • the first film 40 inside the plating tank 10 as in the present embodiment, it is possible to suppress the movement of the plating additive contained in the plating solution Ps in the cathode chamber 12 to the anode chamber 11. can. As a result, the amount of consumption of the plating additive contained in the plating solution Ps in the cathode chamber 12 can be reduced.
  • the substrate holder 20 holds the substrate Wf as a cathode so that the surface to be plated (lower surface) of the substrate Wf faces the anode 13 .
  • the substrate holder 20 is connected to the rotating mechanism 30 .
  • the rotating mechanism 30 is a mechanism for rotating the substrate holder 20 .
  • the rotating mechanism 30 is connected to an elevating mechanism 35 .
  • the lifting mechanism 35 is supported by a column 36 extending vertically.
  • the elevating mechanism 35 is a mechanism for elevating the substrate holder 20 and the rotating mechanism 30 .
  • the substrate Wf and the anode 13 are electrically connected to an energization device (not shown).
  • the energizing device is a device for causing electricity to flow between the substrate Wf and the anode 13 during the plating process.
  • the control module 800 controls the operation of the controlled parts of the plating module 400 (the rotating mechanism 30, the lifting mechanism 35, the energizing device, etc.).
  • the control module 800 includes a processor and a storage medium storing programs.
  • the processor executes various control processes based on program instructions.
  • An ion resistor 14 is arranged in the cathode chamber 12 .
  • the ion resistor 14 is provided above the first film 40 and below the substrate Wf in the cathode chamber 12 .
  • the ion resistor 14 is a member that functions as a resistance against movement of ions, and is a member that is provided for uniformizing the electric field formed between the anode 13 and the substrate Wf.
  • the ionic resistor 14 has a plurality of holes (pores) provided so as to penetrate the upper surface and the lower surface of the ionic resistor 14 .
  • a specific material of the ion resistor 14 is not particularly limited, but in this embodiment, as an example, a resin such as polyetheretherketone is used.
  • the ion resistor 14 By having the ion resistor 14 in the plating module 400, it is possible to easily achieve uniform thickness of the plating film (plating layer) formed on the substrate Wf. Note that the ion resistor 14 is not an essential member for this embodiment, and the plating module 400 may be configured without the ion resistor 14 .
  • the plating module 400 has an anode supply port 15 for supplying the plating solution Ps to the anode chamber 11 .
  • 7 is a schematic enlarged view of the A2 portion of FIG. 3.
  • the plating module 400 includes an anode discharge port 16a for discharging the plating solution Ps to the outside of the anode chamber 11 from a first region R1, which will be described later, of the anode chamber 11; and an anode discharge port 16b for discharging the plating solution Ps to the outside of the anode chamber 11 from a second region R2, which will be described later.
  • the anode supply port 15 according to the present embodiment is arranged on the bottom wall 10a of the plating bath 10 .
  • the anode outlets 16a and 16b are arranged on the outer peripheral wall 10b of the plating bath 10, for example.
  • the plating module 400 also includes a cathode supply port 17 for supplying the plating solution Ps to the cathode chamber 12, and a cathode supply port 17 for discharging the plating solution Ps overflowing from the cathode chamber 12 and flowing into the overflow tank 10c from the overflow tank 10c. and a cathode outlet 18 .
  • the cathode supply port 17 according to the present embodiment is provided in the portion of the outer peripheral wall 10b of the plating tank 10 in the cathode chamber 12 (that is, the wall surface portion of the outer peripheral wall 10b).
  • the cathode outlet 18 is provided in the overflow tank 10c.
  • the rotation mechanism 30 rotates the substrate holder 20, and the elevating mechanism 35 moves the substrate holder 20 downward, so that the substrate Wf is moved to the plating solution Ps ( It is immersed in the plating solution Ps) in the cathode chamber 12 .
  • electricity is passed between the anode 13 and the substrate Wf by the energizing device. Thereby, a plating film is formed on the surface to be plated of the substrate Wf.
  • air bubbles Bu (this symbol is shown in FIG. 7 to be described later) may be generated in the anode chamber 11 .
  • oxygen O 2
  • the generated oxygen becomes bubbles Bu.
  • the present embodiment uses the technique described below.
  • FIG. 4 is an enlarged view of the A1 portion in FIG. 3 and 4, a plating module 400 according to this embodiment includes a second film 50 and a support member 60. As shown in FIG. FIG. 5 is a schematic bottom view of the second film 50. FIG.
  • the second film 50 allows ion species including metal ions contained in the plating solution Ps to pass through the second film 50, while allowing the bubbles Bu to pass through the second film.
  • It is a membrane configured to restrict passage through the membrane 50 .
  • the second film 50 has a plurality of holes (referred to as fine holes). The average diameter of the plurality of micropores is nanometer size. This allows the ionic species, including metal ions, to pass through the micropores of the second membrane 50, while the bubbles Bu (which are larger than nanometer size) pass through the micropores of the second membrane 50. restricted to pass through.
  • the second film 50 it is desirable to use a film of a different type from the first film 40.
  • the second film 50 may differ from the first film 40 in material, surface characteristics (hydrophobicity, hydrophilicity, etc.), surface roughness, pore size and density, and the like.
  • the first film 40 a film having excellent performance of suppressing movement of the plating additive that may be contained in the plating solution Ps is used, and as the second film 50, the bubbles Bu to which the bubbles Bu hardly adhere are used.
  • Membranes with good flow properties can be used.
  • the average diameter of the micropores of the second membrane 50 may be larger than the average diameter of the micropores of the first membrane 40 .
  • An example of the average diameter of the micropores of the second film 50 is a value selected from a range of several tens of nm to several hundred nm (for example, a range of 10 nm to 300 nm). ). Further, the smaller the surface roughness of the second film 50 is, the more difficult it is for the air bubbles Bu to adhere. In addition, the hydrophilic surface of the second film 50 is more preferable than the hydrophobic surface because the air bubbles Bu are less likely to adhere to the surface (generally, the air bubbles Bu are hydrophobic).
  • a specific product name of the second membrane 50 is, for example, "Electrolytic Diaphragm for Plating" manufactured by Yuasa Membrane Systems Co., Ltd., and the like.
  • the plating module 400 uses two types of ion-permeable membranes, the first membrane 40 and the second membrane 50 .
  • ion permeability, additive permeability, air bubble adhesion, etc. differ, and it may be difficult for the plating module 400 to exhibit the desired functions with only one type of membrane. Therefore, in the plating module 400 according to the present embodiment, by using two types of ion-permeable membranes having different properties, the overall function of the plating module 400 can be improved.
  • the second membrane 50 it is possible to use a membrane that is cheaper than the ion exchange membrane of the first membrane 40.
  • the second film 50 is arranged below the first film 40 and above the anode 13 so as not to contact the first film 40 .
  • a region below the second film 50 in the anode chamber 11 is referred to as a "first region R1".
  • a region above the second film 50 and below the first film 40 (that is, a region between the first film 40 and the second film 50) is referred to as a "second region R2".
  • the second region R2 is in contact with the lower surface of the first film 40.
  • the second region R2 is filled with the plating solution Ps.
  • the second film 50 is supported by a support member 60 . Specifically, the second film 50 according to this embodiment is attached to the lower surface of the support member 60 .
  • the second film 50 is provided with an opening 51 through which the plating solution Ps in the first region R1 flows into the second region R2.
  • the formation location of the opening 51 in the second film 50 is not particularly limited, but as an example, the opening 51 according to the present embodiment is provided in the center of the second film 50 in bottom view.
  • the second film 50 according to this embodiment has a ring shape with an opening 51 in the center.
  • the dimension of the opening 51 that is, the opening area is 0.04 of the projected area of the second film 50 projected in the vertical direction (in this embodiment, this is equal to the horizontal area inside the plating tank 10). % or more and 1.5% or less.
  • a first region R ⁇ b>1 and a second region R ⁇ b>2 of the anode chamber 11 which will be described later, are fluidly connected by an opening 51 of the second film 50 .
  • the number of openings 51 is not limited to one, and may be plural.
  • the size of the second film 50 is set so that the upper surface of the anode 13 is covered with the second film 50 when the anode 13 and the second film 50 according to the present embodiment are viewed from above. .
  • an imaginary line L1 is drawn upward from an arbitrary point on the upper surface of the anode 13 to the first film 40 in the direction normal to the upper surface of the anode 13 (vertical direction in this embodiment).
  • the virtual line L1 passes through the second film 50 (specifically, the inclined portion 52 or the opening 51 of the second film 50). Therefore, in the present embodiment, the bubbles Bu generated on the surface of the anode 13 and rising are blocked by the second film 50 and do not flow into the second region R2.
  • the second film 50 is provided below the first film 40, and the second film 50 divides the anode chamber 11 into the first region R1 and the second region R2. Therefore, the bubbles Bu generated from the anode 13 are suppressed from flowing into the second region R2. Therefore, the concentration of bubbles Bu contained in the plating solution Ps in the second region R2 is lower than the concentration of bubbles Bu contained in the plating solution Ps in the first region R1. Specifically, the plating solution Ps in the second region R2 according to this embodiment does not substantially contain bubbles Bu.
  • the second film 50 may have an inclined portion 52.
  • This inclined portion 52 is inclined with respect to the horizontal direction. 4 and 5, the inclined portion 52 is inclined upward from the central side of the anode chamber 11 toward the outer edge side (that is, the outer peripheral side) of the anode chamber 11. good too.
  • the inclined portion 52 is configured by a curved surface arranged to surround the opening 51 .
  • the second film 50 according to the present embodiment has an external shape of a truncated cone in which the inclined portion 52 is a conical surface (curved surface).
  • the second film 50 has the inclined portion 52 as described above, even if bubbles Bu are generated in the anode chamber 11 as illustrated in FIG. It can be moved along the lower surface of the inclined portion 52 of the second membrane 50 to the outer edge of the second membrane 50 . As a result, it is possible to prevent the bubbles Bu generated in the anode chamber 11 from accumulating entirely on the lower surfaces of the first film 40 and the second film 50 . As a result, deterioration of the plating quality of the substrate Wf due to the air bubbles Bu remaining on the lower surfaces of the first film 40 and the second film 50 can be suppressed.
  • the bottom surface of the inclined portion 52 of the second film 50 is preferably smoother than the bottom surface of the first film 40 .
  • the surface roughness (Ra) of the lower surface of the inclined portion 52 of the second film 50 is preferably smaller than the surface roughness (Ra) of the lower surface of the first film 40 .
  • the vertical size of the second film 50 is increased, it becomes necessary to increase the distance between the anode 13 and the substrate Wf in order to accommodate the second film 50 inside the plating tank 10 . In this case, the uniformity of the film thickness of the plating film formed on the substrate Wf may deteriorate. Therefore, it is preferable to set a suitable tilt angle in consideration of the balance between the difficulty of adhesion of bubbles Bu to the second film 50 and the size of the second film 50 in the vertical direction.
  • a suitable tilt angle a value selected from the range of 1.5 degrees or more and 20 degrees or less can be used.
  • the anode discharge port 16a sucks the air bubbles Bu that have moved to the outer edge of the inclined portion 52 along the inclined portion 52 of the second film 50 together with the plating solution Ps, thereby removing the air bubbles from the outside of the anode chamber 11 ( Specifically, it may be configured to discharge to the outside of the plating bath 10).
  • the anode discharge port 16 a is positioned near the outer edge of the inclined portion 52 of the second film 50 at its upstream end (upstream opening). It may be arranged on the wall 10b.
  • the anode discharge port 16 a can be provided so that its upstream end (upstream opening) is within the range from the lower end to the upper end of the inclined portion 52 of the second film 50 .
  • the upstream end (upstream opening) of the anode discharge port 16a is located at the same height as the upper end, which is the outer edge of the inclined portion 52 of the second membrane 50, so that the bubbles Bu can be removed from the anode. This is preferable in that it can be effectively discharged from the battery discharge port 16a.
  • the bubbles Bu that have moved to the outer edge of the inclined portion 52 of the second membrane 50 can be discharged to the outside of the anode chamber 11 through the anode outlet 16a. It is possible to effectively suppress the retention of the air bubbles Bu on the lower surface.
  • the number of anode discharge ports 16a is not limited to one, and may be plural.
  • the plurality of anode discharge ports 16a may be arranged along the outer edge of the inclined portion 52 of the second film 50 in the circumferential direction of this outer edge.
  • FIG. 6 is a schematic bottom view of the support member 60.
  • the support member 60 is a member configured to support the second membrane 50. As shown in FIG.
  • the support member 60 according to this embodiment supports the second film 50 from above.
  • the support member 60 includes a first portion 61, a second portion 64, and a third portion 67. As shown in FIG. 6, the support member 60 according to this embodiment includes a first portion 61, a second portion 64, and a third portion 67. As shown in FIG. 6,
  • the first portion 61 supports the inclined portion 52 of the second film 50 from above. Specifically, the first portion 61 according to the present embodiment supports the inclined portion 52 from above by attaching the inclined portion 52 of the second film 50 to the lower surface thereof. Also, the first portion 61 according to the present embodiment is inclined in the same manner as the inclined portion 52 of the second film 50 . Also, the first portion 61 is provided so as to connect the second portion 64 and the third portion 67 .
  • the first portion 61 has a plurality of through holes 61a provided so as to penetrate the lower surface and upper surface of the first portion 61 .
  • the first portion 61 according to the present embodiment is configured in a lattice shape as an example. More specifically, the first portion 61 includes a plurality of first pieces 62 extending in a first direction (the direction of the X-axis) and a second direction intersecting the first direction (in FIG. and a plurality of second pieces 63 extending in the axial direction).
  • the plurality of first pieces 62 are spaced apart from adjacent first pieces 62 and arranged in the second direction, and the plurality of second pieces 63 are arranged between adjacent second pieces 63. They are spaced apart and arranged in the first direction.
  • the configuration of the first portion 61 is not limited to this.
  • the plurality of first pieces 62 of the first portion 61 radially extend in the radial direction of the third portion 67 so as to connect the second portion 64 and the third portion 67.
  • the plurality of second pieces 63 may be arranged concentrically so as to cross the radially extending first pieces 62 .
  • the second part 64 is arranged so as to penetrate the inside of the opening 51 of the second film 50 .
  • the second portion 64 also has a passage hole 66 for allowing the plating solution Ps in the first region R1 to flow into the second region R2.
  • the second portion 64 according to the present embodiment includes a cylindrical side wall 65 extending vertically (see FIGS. 4 and 6).
  • a passage hole 66 is provided inside the side wall 65 so as to extend in the vertical direction.
  • the third portion 67 is connected to the outer edge of the first portion 61 and to the outer peripheral wall 10b of the plating tank 10. Specifically, the third portion 67 according to this embodiment has a ring-shaped external shape. The third portion 67 is a portion corresponding to a flange portion for connecting the support member 60 to the outer peripheral wall 10b of the plating tank 10. As shown in FIG. The third portion 67 may be provided with holes through which fastening members such as bolts pass.
  • the plating apparatus 1000 described above should have at least the following configuration. That is, the plating apparatus 1000 includes a plating tank 10 in which a plating solution Ps is stored and an anode 13 is arranged, and a substrate Wf is arranged above the anode 13 and serves as a cathode. A substrate holder 20 is held facing each other, and an anode chamber 11 and a cathode chamber 12 above the anode chamber 11 are arranged above the anode 13 and below the substrate Wf.
  • FIG. 8 is an example of a flow chart for explaining the plating method according to this embodiment.
  • the plating method includes steps S10, S20, S30, S40, S50, and S60.
  • step S10 the plating solution Ps (the plating solution Ps supplied to the anode chamber 11 may be referred to as "anode solution”) is supplied to the anode chamber 11. Specifically, in the plating module 400 described above, the plating solution is supplied from the anode supply port 15 to the first region R1 of the anode chamber 11 .
  • the anode chamber 11 is separated from the cathode chamber 12 by the first membrane 40 .
  • step S20 part of the plating solution Ps supplied to the anode chamber 11 is guided to the second region R2.
  • the plating solution Ps is first supplied to the first region R1 of the anode chamber 11 in step S10.
  • step S20 part of the plating solution Ps supplied to the first region R1 of the anode chamber 11 is moved to the second region R2 through the opening 51 of the second film 50. As shown in FIG.
  • the bubbles Bu in the first region R1 are prevented from flowing into the second region R2 by the second film 50, so the concentration of the bubbles Bu contained in the anolyte in the second region is reduced to It can be made smaller than the concentration of bubbles Bu contained in the anolyte of R1.
  • step S20 can also be said to be a step of preventing the bubbles Bu contained in the anolyte present in the first region R1 from entering the second region R2. Specifically, the air bubbles Bu contained in the anolyte present in the first region R1 are moved away from the opening 51, which is the fluid connection location between the first region R1 and the second region R2, so that the first It is possible to suppress the bubbles Bu contained in the anolyte existing in the region R1 from entering the second region R2.
  • step S30 the anolyte is discharged from the first region R1 of the anode chamber 11.
  • the air bubbles Bu contained in the anolyte in the first region R1 can be removed.
  • the plating module 400 described above the air bubbles Bu contained in the anode fluid can be efficiently removed by discharging the anode fluid from the anode discharge port 16a.
  • step S40 the anolyte is discharged from the second region R2 of the anode chamber 11.
  • the anode fluid is discharged from the second region R2 by the anode discharge port 16b.
  • step S40 may be omitted.
  • the anolyte discharged from the first region R1 and the second region R2 of the anode chamber 11 may be subjected to treatment such as removal of bubbles Bu and then supplied to the anode chamber 11 again (step S10 ). By doing so, the anolyte can be circulated during the plating process.
  • a reservoir tank for temporarily storing the anolyte discharged from the anode discharge port 16a and the anode discharge port 16b can be provided. In the reservoir tank, it is possible to remove air bubbles Bu from the anolyte and to adjust the components of the anolyte.
  • step S50 the plating solution Ps (the plating solution Ps supplied to the cathode chamber 12 may be referred to as "cathode solution”) is supplied to the cathode chamber 12 in which the substrate Wf is arranged. Specifically, the catholyte is supplied to the cathode chamber 12 through the cathode supply port 17 .
  • the catholyte overflowing from the cathode chamber 12 and temporarily stored in the overflow tank 10c is discharged from the cathode discharge port 18 and temporarily stored in the reservoir tank for the cathode chamber 12. It may be supplied to the cathode chamber 12 from the cathode supply port 17 . In this case, the catholyte is also circulated while the substrate Wf is being plated.
  • step S60 electricity is passed between the substrate Wf and the anode 13 to electroplate the substrate Wf with metal. Through the above steps, the bottom surface of the substrate Wf is plated.
  • steps S10 to S60 described above is not limited, and may be executed in any order.
  • the steps S10 to S60 described above are all performed simultaneously.
  • a part of the steps may be interrupted at an arbitrary timing, or a part of the interrupted process may be resumed.
  • the concentration of bubbles Bu contained in the anolyte in the second region R2 is lower than the concentration of bubbles Bu contained in the anolyte in the first region R1
  • deterioration of the plating quality of the substrate Wf due to the air bubbles Bu remaining on the entire lower surface of the first film 40 can be suppressed.
  • the plating apparatus used in the plating method is limited to the plating apparatus 1000 described above. not a thing
  • FIG. 9 is a diagram for explaining the configuration of a support member 60A according to Modification 1 of the embodiment. Specifically, FIG. 9 schematically shows the same portion (A1 portion) as in FIG. 4 for a support member 60A according to this modified example. A part of FIG. 9 also shows a schematic perspective view of a part (A3 part) of the support member 60A. A support member 60A according to this modification is different from the support member 60 described above in that a second portion 64A is provided instead of the second portion 64. As shown in FIG.
  • the second portion 64A has an inflow port 66a provided in a part of the side wall 65 of the second portion 64A for allowing the plating solution Ps to flow into the passage hole 66, and the lower end of the second portion 64A (side wall 65). ) is closed by a closing member 68, which is different from the second portion 64 described above.
  • the plating solution Ps flows into the passage hole 66 of the second portion 64A from the inlet 66a provided in the side wall 65 of the second portion 64A.
  • the plating solution Ps then passes through the passage hole 66 and flows into the second region R2.
  • the number of inlets 66a is not particularly limited, and may be one or plural. As an example, a plurality of inflow ports 66 a according to this modification are provided in a portion of the side wall 65 .

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Abstract

膜の下面に全体的に滞留した気泡に起因して基板のめっき品質が悪化することを抑制することができる技術を提供する。 めっき処理方法は、アノード液を膜40の下方且つ第1領域R1よりも上方に位置する第2領域R2に案内することで、第2領域のアノード液に含まれる気泡の濃度を第1領域のアノード液に含まれる気泡の濃度よりも低くするステップと、第1領域からアノード液を排出するステップと、第2領域からアノード液を排出するステップと、基板Wfが配置されたカソード室12にカソード液を供給するステップと、基板Wfとアノード13との間に電気を流して基板に金属を電気めっきするステップと、を含んでいる。

Description

めっき処理方法
 本発明は、めっき処理方法に関する。
 従来、基板にめっき処理を施すめっき装置として、いわゆるカップ式のめっき装置が知られている(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。このようなめっき装置は、めっき液を貯留するとともにアノードが配置されためっき槽と、アノードよりも上方に配置されて、カソードとしての基板を、この基板のめっき面がアノードに対向するように保持する基板ホルダと、を備えている。
 また、このようなめっき装置は、アノードよりも上方且つ基板よりも下方の箇所に、めっき液に含まれるイオン種(金属イオンを含むイオン種)の通過を許容しつつ、めっき液に含まれる非イオン系のめっき添加剤の通過を抑制するように構成された膜を有している。この膜は、この膜よりも下方に、上述したアノードが配置されたアノード室を区画している。
特開2008-19496号公報 米国特許第9068272号明細書
 上述したような、カップ式のめっき装置において、何らかの原因により、アノード室に気泡が発生することがある。このようにアノード室に気泡が発生して、この気泡が膜の下面に全体的に滞留した場合、この気泡に起因して基板のめっき品質が悪化するおそれがある。
 本発明は、上記のことを鑑みてなされたものであり、膜の下面に全体的に滞留した気泡に起因して基板のめっき品質が悪化することを抑制することができる技術を提供することを目的の一つとする。
(態様1)
 上記目的を達成するため、本発明の一態様に係るめっき装置は、基板に金属を電気めっきするめっき処理方法であって、膜によってカソード室から分離されるとともにアノードが配置されたアノード室の第1領域にアノード液を供給するステップであって、金属イオンを含むイオン種が前記膜を通過することを許容する一方で、非イオン性のめっき添加剤が前記膜を通過することを抑制するステップと、アノード液を、前記膜の下方且つ前記第1領域よりも上方に位置する第2領域に案内することで、前記第2領域のアノード液に含まれる気泡の濃度を前記第1領域のアノード液に含まれる気泡の濃度よりも低くするステップと、前記第1領域からアノード液を排出するステップと、前記第2領域からアノード液を排出するステップと、前記基板が配置された前記カソード室にカソード液を供給するステップと、前記基板と前記アノードとの間に電気を流して、前記基板に金属を電気めっきするステップと、を含む。
 この態様によれば、膜の下方且つ第1領域よりも上方に位置する第2領域のアノード液に含まれる気泡の濃度が第1領域のアノード液に含まれる気泡の濃度よりも低いので、気泡が膜の下面に全体的に滞留することを抑制することができる。この結果、膜の下面に全体的に滞留した気泡に起因して、基板のめっき品質が悪化することを抑制することができる。
(態様2)
 上記の態様1において、前記第2領域は、前記膜よりも下方に配置された第2の膜よりも上方且つ前記膜よりも下方の領域であり、前記第1領域は、前記第2の膜よりも下方の領域であってもよい。
(態様3)
 上記の態様2において、前記第2の膜は、水平方向に対して傾斜する傾斜部位を有していてもよい。
 この態様によれば、アノード室に発生した気泡を、浮力を利用して第2膜の傾斜部位の下面に沿って移動させて第2膜の傾斜部位の外縁に移動させることができる。
(態様4)
 上記の態様3において、前記傾斜部位は、前記アノード室の中央側から前記アノード室の外縁側に向かうに従って上方に位置するように傾斜していてもよい。
(態様5)
 上記の態様2~4のいずれか1態様において、前記第2の膜の下面は前記膜の下面よりも平滑であってもよい。
 この態様によれば、気泡を第2膜の傾斜部位の下面に沿って効果的に移動させることができる。
実施形態に係るめっき装置の全体構成を示す斜視図である。 実施形態に係るめっき装置の全体構成を示す平面図である。 実施形態に係るめっきモジュールの構成を模式的に示す図である。 図3のA1部分の拡大図である。 実施形態に係る第2膜の模式的な下面図である。 実施形態に係るサポート部材の模式的な下面図である。 図3のA2部分の模式的な拡大図である。 実施形態に係るめっき処理方法を説明するためのフローチャートの一例である。 実施形態の変形例1に係るサポート部材の構成を説明するための図である。
 以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。具体的には、最初に本実施形態に係るめっき処理方法で使用されるめっき装置1000の一例について説明し、次いで、本実施形態に係るめっき処理方法について説明する。なお、図面は、特徴の理解を容易にするために模式的に図示されており、各構成要素の寸法比率等は実際のものと同じであるとは限らない。また、いくつかの図面には、参考用として、X-Y-Zの直交座標が図示されている。この直交座標のうち、Z方向は上方に相当し、-Z方向は下方(重力が作用する方向)に相当する。
 図1は、本実施形態のめっき装置1000の全体構成を示す斜視図である。図2は、本実施形態のめっき装置1000の全体構成を示す平面図である。図1及び図2に示すように、めっき装置1000は、ロードポート100、搬送ロボット110、アライナ120、プリウェットモジュール200、プリソークモジュール300、めっきモジュール400、洗浄モジュール500、スピンリンスドライヤ600、搬送装置700、及び、制御モジュール800を備える。
 ロードポート100は、めっき装置1000に図示していないFOUPなどのカセットに収容された基板を搬入したり、めっき装置1000からカセットに基板を搬出するためのモジュールである。本実施形態では4台のロードポート100が水平方向に並べて配置されているが、ロードポート100の数及び配置は任意である。搬送ロボット110は、基板を搬送するためのロボットであり、ロードポート100、アライナ120、及び搬送装置700の間で基板を受け渡すように構成される。搬送ロボット110及び搬送装置700は、搬送ロボット110と搬送装置700との間で基板を受け渡す際には、仮置き台(図示せず)を介して基板の受け渡しを行うことができる。
 アライナ120は、基板のオリエンテーションフラットやノッチなどの位置を所定の方向に合わせるためのモジュールである。本実施形態では2台のアライナ120が水平方向に並べて配置されているが、アライナ120の数及び配置は任意である。プリウェットモジュール200は、めっき処理前の基板の被めっき面を純水または脱気水などの処理液で濡らすことで、基板表面に形成されたパターン内部の空気を処理液に置換する。プリウェットモジュール200は、めっき時にパターン内部の処理液をめっき液に置換することでパターン内部にめっき液を供給しやすくするプリウェット処理を施すように構成される。本実施形態では2台のプリウェットモジュール200が上下方向に並べて配置されているが、プリウェットモジュール200の数及び配置は任意である。
 プリソークモジュール300は、例えばめっき処理前の基板の被めっき面に形成したシード層表面等に存在する電気抵抗の大きい酸化膜を硫酸や塩酸等の処理液でエッチング除去してめっき下地表面を洗浄または活性化するプリソーク処理を施すように構成される。本実施形態では2台のプリソークモジュール300が上下方向に並べて配置されているが、プリソークモジュール300の数及び配置は任意である。めっきモジュール400は、基板にめっき処理を施す。本実施形態では、上下方向に3台かつ水平方向に4台並べて配置された12台のめっきモジュール400のセットが2つあり、合計24台のめっきモジュール400が設けられているが、めっきモジュール400の数及び配置は任意である。
 洗浄モジュール500は、めっき処理後の基板に残るめっき液等を除去するために基板に洗浄処理を施すように構成される。本実施形態では2台の洗浄モジュール500が上下方向に並べて配置されているが、洗浄モジュール500の数及び配置は任意である。スピンリンスドライヤ600は、洗浄処理後の基板を高速回転させて乾燥させるためのモジュールである。本実施形態では2台のスピンリンスドライヤ600が上下方向に並べて配置されているが、スピンリンスドライヤ600の数及び配置は任意である。搬送装置700は、めっき装置1000内の複数のモジュール間で基板を搬送するための装置である。制御モジュール800は、めっき装置1000の複数のモジュールを制御するように構成され、例えばオペレータとの間の入出力インターフェースを備える一般的なコンピュータまたは専用コンピュータから構成することができる。
 めっき装置1000による一連のめっき処理の一例を説明する。まず、ロードポート100にカセットに収容された基板が搬入される。続いて、搬送ロボット110は、ロードポート100のカセットから基板を取り出し、アライナ120に基板を搬送する。アライナ120は、基板のオリエンテーションフラットやノッチなどの位置を所定の方向に合わせる。搬送ロボット110は、アライナ120で方向を合わせた基板を搬送装置700へ受け渡す。
 搬送装置700は、搬送ロボット110から受け取った基板をプリウェットモジュール200へ搬送する。プリウェットモジュール200は、基板にプリウェット処理を施す。搬送装置700は、プリウェット処理が施された基板をプリソークモジュール300へ搬送する。プリソークモジュール300は、基板にプリソーク処理を施す。搬送装置700は、プリソーク処理が施された基板をめっきモジュール400へ搬送する。めっきモジュール400は、基板にめっき処理を施す。
 搬送装置700は、めっき処理が施された基板を洗浄モジュール500へ搬送する。洗浄モジュール500は、基板に洗浄処理を施す。搬送装置700は、洗浄処理が施された基板をスピンリンスドライヤ600へ搬送する。スピンリンスドライヤ600は、基板に乾燥処理を施す。搬送装置700は、乾燥処理が施された基板を搬送ロボット110へ受け渡す。搬送ロボット110は、搬送装置700から受け取った基板をロードポート100のカセットへ搬送する。最後に、ロードポート100から基板を収容したカセットが搬出される。
 なお、図1や図2で説明しためっき装置1000の構成は、一例に過ぎず、めっき装置1000の構成は、図1や図2の構成に限定されるものではない。
 続いて、めっきモジュール400について説明する。なお、本実施形態に係るめっき装置1000が有する複数のめっきモジュール400は同様の構成を有しているので、1つのめっきモジュール400について説明する。
 図3は、本実施形態に係るめっき装置1000における一つのめっきモジュール400の構成を模式的に示す図である。本実施形態に係るめっき装置1000は、カップ式のめっき装置である。本実施形態に係るめっき装置1000のめっきモジュール400は、めっき槽10と、基板ホルダ20と、回転機構30と、昇降機構35とを備えている。なお、図3において、一部の部材はその断面が模式的に図示されている。
 図3に示すように、本実施形態に係るめっき槽10は、上方に開口を有する有底の容器によって構成されている。具体的には、めっき槽10は、底壁10aと、この底壁10aの外縁から上方に延在する外周壁10bとを有しており、この外周壁10bの上部が開口している。なお、めっき槽10の外周壁10bの形状は特に限定されるものではないが、本実施形態に係る外周壁10bは、一例として円筒形状を有している。めっき槽10の内部には、めっき液Psが貯留されている。また、めっき槽10の外周壁10bの外周側には、めっき槽10からオーバーフローしためっき液Psを一時的に貯留するためのオーバーフロー槽10cが設けられている。
 めっき液Psとしては、めっき皮膜を構成する金属元素のイオンを含む溶液であればよく、その具体例は特に限定されるものではない。本実施形態においては、めっき処理の一例として、銅めっき処理を用いており、めっき液Psの一例として、硫酸銅溶液を用いている。
 また、本実施形態において、めっき液Psには非イオン系のめっき添加剤が含まれている。この非イオン系のめっき添加剤は、めっき液Ps中においてイオン性を示さない添加剤を意味している。
 めっき槽10の内部には、アノード13が配置されている。本実施形態に係るアノード13は、水平方向に延在するように配置されている。アノード13の具体的な種類は特に限定されるものではなく、不溶解アノードであってもよく、溶解アノードであってもよい。本実施形態では、アノード13の一例として、不溶解アノードを用いている。この不溶解アノードの具体的な種類は特に限定されるものではなく、白金や酸化イリジウム等を用いることができる。
 めっき槽10の内部におけるアノード13よりも上方且つ基板Wfよりも下方(本実施形態ではさらにイオン抵抗体14よりも下方)の箇所には、第1膜40が配置されている。第1膜40は、めっき槽10の内部を上下方向に2分割している。第1膜40よりも下方に区画された領域をアノード室11と称する。第1膜40よりも上方に区画された領域をカソード室12と称する。前述したアノード13は、アノード室11に配置されている。
 第1膜40は、めっき液Psに含まれる金属イオンを含むイオン種が第1膜40を通過することを許容しつつ、めっき液Psに含まれる非イオン系のめっき添加剤が第1膜40を通過することを抑制するように構成された膜である。具体的には、第1膜40は、複数の孔(微細孔と称する)を有している。この複数の微細孔の平均的な直径はナノメートルサイズ(すなわち、1nm以上999nm以下のサイズ)である。これにより、金属イオンを含むイオン種(これはナノメートルサイズである)が第1膜40の微細孔を通過することは許容される一方で、非イオン系のめっき添加剤(これは、ナノメートルサイズよりも大きい)が第1膜40の微細孔を通過することは抑制されている。このような第1膜40として、例えばイオン交換膜を用いることができる。第1膜40の具体的な製品名を挙げると、例えば、ケマーズ社製のナフィオン膜(Nafion膜)等が挙げられる。
 なお、図3に例示する第1膜40は水平方向に延在しているが、この構成に限定されるものではない。他の例を挙げると、第1膜40は、水平方向に対して傾斜するように延在していてもよい。
 本実施形態のように、めっき槽10の内部に第1膜40が配置されていることで、カソード室12のめっき液Psに含まれるめっき添加剤のアノード室11への移動を抑制することができる。これにより、カソード室12のめっき液Psに含まれるめっき添加剤の消耗量の低減を図ることができる。
 基板ホルダ20は、カソードとしての基板Wfを、基板Wfの被めっき面(下面)がアノード13に対向するように保持している。基板ホルダ20は、回転機構30に接続されている。回転機構30は、基板ホルダ20を回転させるための機構である。回転機構30は、昇降機構35に接続されている。昇降機構35は、上下方向に延在する支柱36によってサポートされている。昇降機構35は、基板ホルダ20及び回転機構30を昇降させるための機構である。なお、基板Wf及びアノード13は、通電装置(図示せず)と電気的に接続されている。通電装置は、めっき処理の実行時に、基板Wfとアノード13との間に電気を流すための装置である。
 めっきモジュール400の被制御部(回転機構30、昇降機構35、通電装置等)の動作は制御モジュール800によって制御されている。なお、制御モジュール800は、プロセッサと、プログラムを記憶した記憶媒体とを備えている。プロセッサは、プログラムの指示に基づいて各種の制御処理を実行する。
 カソード室12には、イオン抵抗体14が配置されている。具体的には、イオン抵抗体14は、カソード室12における第1膜40よりも上方且つ基板Wfよりも下方の箇所に設けられている。イオン抵抗体14は、イオンの移動に対する抵抗として機能する部材であり、アノード13と基板Wfとの間に形成される電場の均一化を図るために設けられている部材である。具体的には、イオン抵抗体14は、イオン抵抗体14の上面と下面とを貫通するように設けられた複数の孔(細孔)を有している。イオン抵抗体14の具体的な材質は特に限定されるものではないが、本実施形態においては一例として、ポリエーテルエーテルケトン等の樹脂を用いている。
 めっきモジュール400がイオン抵抗体14を有することで、基板Wfに形成されるめっき皮膜(めっき層)の膜厚の均一化を容易に図ることができる。なお、このイオン抵抗体14は、本実施形態に必須の部材ではなく、めっきモジュール400は、イオン抵抗体14を備えていない構成とすることもできる。
 めっきモジュール400は、アノード室11にめっき液Psを供給するためのアノード用供給口15を備えている。図7は、図3のA2部分の模式的な拡大図である。図3及び図7に示すように、めっきモジュール400は、アノード室11の後述する第1領域R1からめっき液Psをアノード室11の外部に排出するためのアノード用排出口16aと、アノード室11の後述する第2領域R2からめっき液Psをアノード室11の外部に排出するためのアノード用排出口16bと、を備えている。本実施形態に係るアノード用供給口15は、一例として、めっき槽10の底壁10aに配置されている。アノード用排出口16a,16bは、一例として、めっき槽10の外周壁10bに配置されている。
 また、めっきモジュール400は、カソード室12にめっき液Psを供給するためのカソード用供給口17と、カソード室12からオーバーフローしてオーバーフロー槽10cに流入しためっき液Psをオーバーフロー槽10cから排出するためのカソード用排出口18と、を備えている。本実施形態に係るカソード用供給口17は、カソード室12におけるめっき槽10の外周壁10bの部分(すなわち、外周壁10bの壁面部分)に設けられている。カソード用排出口18は、オーバーフロー槽10cに設けられている。
 基板Wfにめっき処理を施す際には、まず、回転機構30が基板ホルダ20を回転させるとともに、昇降機構35が基板ホルダ20を下方に移動させて、基板Wfをめっき槽10のめっき液Ps(カソード室12のめっき液Ps)に浸漬させる。次いで、通電装置によって、アノード13と基板Wfとの間に電気が流される。これにより、基板Wfの被めっき面に、めっき皮膜が形成される。
 ところで、本実施形態のようなカップ式のめっき装置1000において、何らかの原因により、アノード室11に気泡Bu(この符号は、後述する図7に記載されている)が発生することがある。具体的には、本実施形態のように、アノード13として不溶解アノードを用いる場合、めっき処理の実行時(通電時)に、アノード室11には以下の反応式に基づいて酸素(O)が発生する。この場合、この発生した酸素が気泡Buとなる。
 2HO→O+4H++4e-
 また、仮に、アノード13として溶解アノードを用いる場合には、上記のような反応式は生じないが、例えば、アノード室11にめっき液Psを最初に供給する際に、空気がめっき液Psとともにアノード室11に流入するおそれがある。したがって、アノード13として溶解アノードを用いる場合においても、アノード室11に気泡Buが発生する可能性がある。
 上述したように、アノード室11に気泡Buが発生した場合において、仮に、この気泡Buが第1膜40や、後述する第2膜50の下面に全体的に滞留した場合、この気泡Buが電場を遮断するおそれがある。この場合、基板Wfのめっき品質が悪化するおそれがある。そこで、本実施形態では、このような問題に対処するために、以下に説明する技術を用いている。
 図4は、図3のA1部分の拡大図である。図3及び図4を参照して、本実施形態に係るめっきモジュール400は、第2膜50と、サポート部材60と、を備えている。図5は、第2膜50の模式的な下面図である。
 図3、図4及び図5を参照して、第2膜50は、めっき液Psに含まれる金属イオンを含むイオン種が第2膜50を通過することを許容しつつ、気泡Buが第2膜50を通過することを抑制するように構成された膜である。具体的には、第2膜50は、複数の孔(微細孔と称する)を有している。この複数の微細孔の平均的な直径はナノメートルサイズである。これにより、金属イオンを含むイオン種が第2膜50の微細孔を通過することは許容される一方で、気泡Bu(これは、ナノメートルサイズよりも大きい)が第2膜50の微細孔を通過することは抑制されている。
 第2膜50は、第1膜40と異なる種類の膜を用いることが望ましい。たとえば、第2膜50は、材質、表面特性(疎水性、親水性など)、表面粗さ、微細孔の寸法や密度などが第1膜40と異なるものとすることができる。一実施形態として、第1膜40として、めっき液Psに含まれ得るめっき添加剤の移動を抑制する性能が優れた膜を使用し、第2膜50として、気泡Buが付着し難い気泡Buの流れ特性の優れた膜を使用することができる。なお、この第2膜50の微細孔の平均的な直径の大きさは、第1膜40の微細孔の平均的な直径よりも大きくてもよい。
 なお、第2膜50の微細孔の平均的な直径の大きさの一例を挙げると、数十nm~数百nmの範囲から選択された値(この一例を挙げると、例えば10nm~300nmの範囲から選択された値)が挙げられる。また、第2膜50の表面粗さは小さい方が、気泡Buが付着し難くなる点で好ましい。また、第2膜50の表面が親水性である場合の方が、疎水性である場合よりも、気泡Buが付着し難くなる点で好ましい(一般に、気泡Buは疎水性である)。第2膜50の具体的な製品名を挙げると、例えば、株式会社ユアサメンブレンシステム製の「めっき用電解隔膜」等が挙げられる。
 本実施形態によるめっきモジュール400は、第1膜40および第2膜50の2種類のイオン透過性の膜を使用している。膜の種類によっては、イオン透過性、添加剤の透過性、気泡の付着性などがそれぞれ異なり、1種類の膜のみではめっきモジュール400に望ましい機能を発揮することが難しい場合がある。そのため、本実施形態によるめっきモジュール400では、性質が異なる2種類のイオン透過性の膜を使うことでめっきモジュール400の全体の機能の向上を図ることができる。また、第2膜50として、第1膜40のイオン交換膜よりも安価な膜を用いることも可能である。
 また、第2膜50は、第1膜40に接触しない態様で、第1膜40よりも下方且つアノード13よりも上方の箇所に配置されている。アノード室11における第2膜50よりも下方の領域を「第1領域R1」と称する。第2膜50よりも上方側且つ第1膜40よりも下方側の領域(すなわち、第1膜40と第2膜50との間の領域)を「第2領域R2」と称する。第2領域R2は、第1膜40の下面に接している。第2領域R2は、めっき液Psによって満たされている。また、第2膜50は、サポート部材60によってサポートされている。具体的には、本実施形態に係る第2膜50は、サポート部材60の下面に貼り付けられている。
 図4及び図5を参照して、第2膜50には、第1領域R1のめっき液Psが第2領域R2に流入するための開口51が設けられている。第2膜50における開口51の形成箇所は、特に限定されるものではないが、本実施形態に係る開口51は、一例として、下面視で、第2膜50の中央に設けられている。これにより、本実施形態に係る第2膜50は、中央に開口51を有するリング形状を呈している。
 なお、開口51の寸法、すなわち開口面積は、第2膜50を鉛直方向に投影した投影面積(本実施形態において、これは、めっき槽10の内部の水平方向の面積に等しい)の0.04%以上であり1.5%以下であることが望ましい。後述するアノード室11の第1領域R1と第2領域R2とは、第2膜50の開口51により流体接続される。また、開口51の個数は1つに限定されるものではなく、複数であってもよい。
 また、本実施形態に係るアノード13及び第2膜50を上方側から視認した場合に、アノード13の上面が第2膜50で覆われるように、第2膜50の大きさは設定されている。換言すると、図3に示すように、アノード13の上面の任意の点からアノード13の上面の法線方向(本実施形態では鉛直方向)で上方に第1膜40まで仮想線L1を引いた場合に、この仮想線L1は第2膜50(具体的には、第2膜50の傾斜部位52又は開口51)を通過する。そのため、本実施形態においては、アノード13の表面で発生して上昇する気泡Buは第2膜50により遮られ、第2領域R2に流入しない。
 本実施形態によれば、第1膜40よりも下方に第2膜50を備えており、この第2膜50によって、アノード室11が第1領域R1と第2領域R2とに区分されているので、アノード13から発生した気泡Buが第2領域R2に流入することが抑制されている。このため、第2領域R2のめっき液Psに含まれる気泡Buの濃度は、第1領域R1のめっき液Psに含まれる気泡Buの濃度よりも低い。具体的には、本実施形態に係る第2領域R2のめっき液Psは、実質的に気泡Buを含んでいない。
 また、図4及び図5に例示するように、第2膜50は、傾斜部位52を有していてもよい。この傾斜部位52は、水平方向に対して傾斜している。また、傾斜部位52は、図4及び図5に例示するように、アノード室11の中央側からアノード室11の外縁側(すなわち、外周側)に向かうに従って上方に位置するように傾斜していてもよい。この傾斜部位52は、一例として、開口51の周囲を囲むように配置された曲面によって構成されている。具体的には、本実施形態に係る第2膜50は、傾斜部位52を円錐面(曲面)とする円錐台の外観形状を呈している。但し、これは第2膜50の形状の一例であり、第2膜50の形状は図3~図5に例示する形状に限定されるものではない。
 上述したように第2膜50が傾斜部位52を有することで、図7に例示するように、アノード室11に気泡Buが発生した場合であっても、この気泡Buを、浮力を利用して第2膜50の傾斜部位52の下面に沿って移動させて、第2膜50の外縁に移動させることができる。これにより、アノード室11に発生した気泡Buが第1膜40及び第2膜50の下面に全体的に滞留することを抑制することができる。この結果、第1膜40及び第2膜50の下面に全体的に滞留した気泡Buに起因して、基板Wfのめっき品質が悪化することを抑制することができる。
 なお、第2膜50の傾斜部位52の下面は、第1膜40の下面よりも平滑であることが好ましい。換言すると、第2膜50の傾斜部位52の下面の表面粗さ(Ra)は、第1膜40の下面の表面粗さ(Ra)よりも小さいことが好ましい。この構成によれば、気泡Buを第2膜50の傾斜部位52の下面に沿って効果的に移動させることができる。これにより、気泡Buに起因して基板Wfのめっき品質が悪化することを効果的に抑制することができる。
 なお、第2膜50の傾斜部位52の下面の水平方向に対する傾斜角度が大きいほど、気泡Buが第2膜50に付着し難くなる一方で、第2膜50の鉛直方向(上下方向)のサイズが大きくなる傾向がある。第2膜50の鉛直方向のサイズを大きくした場合、この第2膜50をめっき槽10の内部に収容するために、アノード13と基板Wfとの距離を大きくする必要が生じる。この場合、基板Wfに形成されるめっき皮膜の膜厚の均一性が良好でなくなるおそれがある。そこで、第2膜50への気泡Buの付着し難さと、第2膜50の鉛直方向のサイズとのバランスを考慮して、好適な傾斜角度を設定することが好ましい。この好適な傾斜角度の一例として、1.5度以上、20度以下の範囲から選択された値を用いることができる。
 また、図7に示すように、アノード用排出口16aは、第2膜50の傾斜部位52に沿って傾斜部位52の外縁に移動した気泡Buをめっき液Psとともに吸い込んでアノード室11の外部(具体的には、めっき槽10の外部)に排出するように構成されていてもよい。具体的には、この場合、アノード用排出口16aは、その上流側端部(上流側開口部)が第2膜50の傾斜部位52の外縁の近傍に位置するように、めっき槽10の外周壁10bに配置されていればよい。
 一例として、アノード用排出口16aは、その上流側端部(上流側開口部)が、第2膜50の傾斜部位52の下端から上端の範囲内になるように設けることができる。但し、アノード用排出口16aは、その上流側端部(上流側開口部)が第2膜50の傾斜部位52の外縁である上端と同じ高さに位置していることが、気泡Buをアノード用排出口16aから効果的に排出できる点で、好ましい。
 本実施形態によれば、第2膜50の傾斜部位52の外縁に移動した気泡Buを、アノード用排出口16aを介してアノード室11の外部に排出することができるので、第2膜50の下面に気泡Buが滞留することを効果的に抑制することができる。
 なお、アノード用排出口16aの個数は、1個に限定されるものではなく、複数個であってもよい。この場合、複数個のアノード用排出口16aは、第2膜50の傾斜部位52の外縁に沿って、この外縁の周方向に配列していてもよい。
 図6は、サポート部材60の模式的な下面図である。図3、図4及び図6を参照して、サポート部材60は、第2膜50をサポートするように構成された部材である。本実施形態に係るサポート部材60は、第2膜50を上方側からサポートしている。
 具体的には、図6に示すように、本実施形態に係るサポート部材60は、第1部位61と、第2部位64と、第3部位67とを備えている。
 第1部位61は、第2膜50の傾斜部位52を上方側からサポートしている。具体的には、本実施形態に係る第1部位61は、その下面に第2膜50の傾斜部位52を貼り付けることで、この傾斜部位52を上方側からサポートしている。また、本実施形態に係る第1部位61は、第2膜50の傾斜部位52と同様に傾斜している。また、第1部位61は、第2部位64と第3部位67とを連結するように設けられている。
 また、第1部位61は、第1部位61の下面と上面とを貫通するように設けられた複数の貫通孔61aを有している。具体的には、本実施形態に係る第1部位61は、一例として、格子状に構成されている。より具体的には、第1部位61は、第1方向(X軸の方向)に延在する複数の第1片62と、第1方向に交差する第2方向(図6では、一例としてY軸の方向)に延在する複数の第2片63と、を備えている。複数の第1片62は、隣接する第1片62との間に間隔をあけて、第2方向に配列しており、複数の第2片63は、隣接する第2片63との間に間隔をあけて、第1方向に配列している。
 但し、第1部位61の構成は、これに限定されるものではない。他の一例を挙げると、第1部位61の複数の第1片62は、第2部位64と第3部位67とを連結するように、第3部位67の径方向に放射状に延在していてもよい。また、この場合、複数の第2片63は、この放射状に延在した第1片62に交差するように、同心円状に配置されていてもよい。
 第2部位64は、第2膜50の開口51の内部を貫通するように配置されている。また、第2部位64は、第1領域R1のめっき液Psが第2領域R2に流入するための通路孔66を有している。具体的には、本実施形態に係る第2部位64は、上下方向に延在する筒状の側壁65を備えている(図4、図6参照)。そして、通路孔66は、この側壁65の内側に、上下方向に延在するように設けられている。
 第3部位67は、第1部位61の外縁に接続されるとともに、めっき槽10の外周壁10bに接続されている。具体的には、本実施形態に係る第3部位67は、リング状の外観形状を有している。第3部位67は、サポート部材60をめっき槽10の外周壁10bに接続するためのフランジ部分に相当する部位である。第3部位67には、ボルト等の締結部材が貫通するための孔が設けられていてもよい。
 なお、上述しためっき装置1000は、少なくとも以下の構成を備えていればよい。すなわち、めっき装置1000は、めっき液Psを貯留するとともに、アノード13が配置されためっき槽10と、アノード13よりも上方に配置されて、カソードとしての基板Wfを当該基板Wfが前記アノード13に対向するように保持する基板ホルダ20と、アノード13よりも上方且つ基板Wfよりも下方の箇所に配置されて、めっき槽10の内部をアノード室11とアノード室11よりも上方のカソード室12とに分離する第1膜40と、第1膜40に接触しない態様で、第1膜40よりも下方且つアノード13よりも上方の箇所に配置された第2膜50と、を備え、第2膜50には、第2膜50よりも下方の第1領域R1のめっき液Psが第2膜50よりも上方且つ第1膜40よりも下方の第2領域R2に流入するための開口51が設けられている。
 続いて、本実施形態に係るめっき処理方法の詳細について説明する。図8は、本実施形態に係るめっき処理方法を説明するためのフローチャートの一例である。めっき処理方法は、ステップS10とステップS20とステップS30とステップS40とステップS50とステップS60とを含んでいる。
 ステップS10において、アノード室11にめっき液Ps(このアノード室11に供給されるめっき液Psを「アノード液」と称する場合がある)を供給する。上述のめっきモジュール400においては、具体的にはアノード用供給口15からアノード室11の第1領域R1にめっき液を供給する。
 上述のように、アノード室11は、第1膜40によりカソード室12と区画されている。そのため、金属イオンを含むイオン種が第1膜40を通過してアノード室11とカソード室12との間を移動することを可能にする一方で、非イオン性のめっき添加剤が第1膜40を通過して移動することは抑制される。
 ステップS20において、アノード室11に供給されためっき液Psの一部を第2領域R2に案内する。上述のめっきモジュール400においては、ステップS10において、めっき液Psは最初にアノード室11の第1領域R1に供給される。ステップS20において、アノード室11の第1領域R1に供給されためっき液Psの一部を、第2膜50の開口51を通じて第2領域R2に移動させる。
 上述のように、第1領域R1の気泡Buは、第2膜50により第2領域R2に流入することが抑制されるので、第2領域のアノード液に含まれる気泡Buの濃度を第1領域R1のアノード液に含まれる気泡Buの濃度よりも小さくすることができる。
 なお、ステップS20は、第1領域R1に存在するアノード液に含まれる気泡Buが第2領域R2に入ることを防止するステップともいえる。具体的には、第1領域R1に存在するアノード液に含まれる気泡Buを、第1領域R1と第2領域R2との流体接続場所である開口51から遠ざかるように移動させることで、第1領域R1に存在するアノード液に含まれる気泡Buが第2領域R2に入ることを抑制することができる。
 ステップS30において、アノード室11の第1領域R1からアノード液を排出する。アノード室11の第1領域R1からアノード液を排出することで、第1領域R1のアノード液に含まれる気泡Buを除去することができる。上述のめっきモジュール400を用いる場合、アノード用排出口16aからアノード液を排出することで、効率的にアノード液に含まれる気泡Buを除去することができる。
 ステップS40において、アノード室11の第2領域R2からアノード液を排出する。上述のめっきモジュール400を用いる場合、アノード用排出口16bによって、第2領域R2からアノード液を排出する。なお、上述のように第2領域R2には気泡Buがほとんど含まれていないので、気泡Buの除去という観点では、第2領域R2からアノード液を排出す必要はない。そのため、ステップS40は省略してもよい。
 なお、アノード室11の第1領域R1および第2領域R2から排出されたアノード液は、気泡Buを除去する等の処理を施したのち、再び、アノード室11に供給してもよい(ステップS10)。このようにすることで、めっき処理の実行中にアノード液を循環させることができる。上述のめっきモジュール400において、アノード用排出口16a及びアノード用排出口16bから排出されたアノード液を一時的に貯留するリザーバータンクを設けることができる。リザーバータンクで、アノード液の気泡Buの除去や、アノード液の成分の調整を行うことができる。
 ステップS50においては、基板Wfが配置されたカソード室12にめっき液Ps(このカソード室12に供給されるめっき液Psを「カソード液」と称する場合がある)を供給する。具体的には、カソード用供給口17によって、カソード液をカソード室12に供給する。
 なお、カソード室12からオーバーフローしてオーバーフロー槽10cに一時的に貯留されたカソード液は、カソード用排出口18から排出されて、カソード室12用のリザーバータンクに一時的貯留された後に、再び、カソード用供給口17からカソード室12に供給されてもよい。この場合、基板Wfへのめっき処理の実行中に、カソード液も循環することになる。
 ステップS60においては、基板Wfとアノード13との間に電気を流して、基板Wfに金属を電気めっきする。以上の工程により、基板Wfの下面にめっき処理が施される。
 なお、上述のステップS10からステップS60は実行順序を限定するものではなく、任意の順序で実行してよい。一例として、めっき処理において、上述のステップS10からステップS60は全て同時に実行されている。また、めっき処理の実行中に、任意のタイミングで一部のステップを中断したり、中断していた処理の一部を再開したりしてもよい。
 以上のような本実施形態に係るめっき処理方法によれば、第2領域R2のアノード液に含まれる気泡Buの濃度が第1領域R1のアノード液に含まれる気泡Buの濃度よりも低いので、気泡Buが第1膜40の下面に全体的に滞留することを抑制することができる。この結果、第1膜40の下面に全体的に滞留した気泡Buに起因して、基板Wfのめっき品質が悪化することを抑制することができる。
 なお、上述した実施形態において、アノード室11に第1領域R1と第2領域R2とを設けることができるのであれば、めっき処理方法に用いられるめっき装置は、上述しためっき装置1000に限定されるものではない。
(変形例1)
 図9は、実施形態の変形例1に係るサポート部材60Aの構成を説明するための図である。具体的には、図9は、本変形例に係るサポート部材60Aについて、図4と同じ箇所(A1部分)を模式的に示している。なお、図9の一部には、サポート部材60Aの一部(A3部分)の模式的な斜視図も併せて図示されている。本変形例に係るサポート部材60Aは、第2部位64に代えて、第2部位64Aを備えている点において、前述したサポート部材60と異なっている。
 第2部位64Aは、第2部位64Aの側壁65の一部に、めっき液Psが通路孔66に流入するための流入口66aが設けられている点と、第2部位64Aの下端(側壁65の下端)が閉塞部材68によって閉塞されている点とにおいて、前述した第2部位64と異なっている。
 本変形例において、めっき液Psは、第2部位64Aの側壁65に設けられた流入口66aから第2部位64Aの通路孔66に流入する。次いで、めっき液Psは、この通路孔66を通過して第2領域R2に流入する。
 なお、流入口66aの個数は、特に限定されるものではなく、1個でもよく、複数個でもよい。本変形例に係る流入口66aは、一例として、側壁65の一部に複数個設けられている。
 本変形例においても、前述した実施形態と同様の作用効果を奏することができる。
 以上、本発明の実施形態や変形例について詳述したが、本発明はかかる特定の実施形態や変形例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、さらなる種々の変形・変更が可能である。
 10 めっき槽
 10a 底壁
 10b 外周壁
 11 アノード室
 12 カソード室
 13 アノード
 16a,16b アノード用排出口
 20 基板ホルダ
 40 第1膜(「膜」)
 50 第2膜(「第2の膜」)
 51 開口
 52 傾斜部位
 60 サポート部材
 400 めっきモジュール
 1000 めっき装置
 Wf 基板
 Ps めっき液(「アノード液」又は「カソード液」)
 Bu 気泡
 R1 第1領域
 R2 第2領域

Claims (5)

  1.  基板に金属を電気めっきするめっき処理方法であって、
     膜によってカソード室から分離されるとともにアノードが配置されたアノード室の第1領域にアノード液を供給するステップであって、金属イオンを含むイオン種が前記膜を通過することを許容する一方で、非イオン性のめっき添加剤が前記膜を通過することを抑制するステップと、
     アノード液を、前記膜の下方且つ前記第1領域よりも上方に位置する第2領域に案内することで、前記第2領域のアノード液に含まれる気泡の濃度を前記第1領域のアノード液に含まれる気泡の濃度よりも低くするステップと、
     前記第1領域からアノード液を排出するステップと、
     前記第2領域からアノード液を排出するステップと、
     前記基板が配置された前記カソード室にカソード液を供給するステップと、
     前記基板と前記アノードとの間に電気を流して、前記基板に金属を電気めっきするステップと、を含む、めっき処理方法。
  2.  前記第2領域は、前記膜よりも下方に配置された第2の膜よりも上方且つ前記膜よりも下方の領域であり、
     前記第1領域は、前記第2の膜よりも下方の領域である、請求項1に記載のめっき処理方法。
  3.  前記第2の膜は、水平方向に対して傾斜する傾斜部位を有する、請求項2に記載のめっき処理方法。
  4.  前記傾斜部位は、前記アノード室の中央側から前記アノード室の外縁側に向かうに従って上方に位置するように傾斜する、請求項3に記載のめっき処理方法。
  5.  前記第2の膜の下面は前記膜の下面よりも平滑である、請求項2~4のいずれか1項に記載のめっき処理方法。
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