WO2023063491A1 - Poly(butyl acrylate) 기반의 투명성 및 신축성을 갖는 전기변색소자용 조성물 및 전기변색부재의 제조방법 - Google Patents

Poly(butyl acrylate) 기반의 투명성 및 신축성을 갖는 전기변색소자용 조성물 및 전기변색부재의 제조방법 Download PDF

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WO2023063491A1
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electrochromic
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light
polymer resin
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배진우
오승주
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한국기술교육대학교 산학협력단
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    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
    • G02F1/15165—Polymers
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Definitions

  • the present invention relates to a poly(butyl acrylate)-based composition for an electrochromic device having transparency and elasticity and a method for manufacturing an electrochromic member.
  • An electrochromic device includes an electrochromic material and changes color by an externally applied voltage.
  • Various materials such as polymer compounds and metal oxides are applied to the electrochromic material, and the color is reversibly changed by a voltage applied to the electrode.
  • the conventional electrochromic device uses a liquid electrochromic material, there is a problem in that electrolyte solution leaks, and there is a limit to its use as a display having flexibility. Recently, a solidified water-based electrolyte solution has been developed, but there is a problem of additionally installing a protective layer to prevent water from easily evaporating.
  • An object of the present invention is to provide a composition for an electrochromic device having light transmission and elasticity and a method for manufacturing an electrochromic member.
  • various colors may be implemented by applying various electrochromic materials.
  • a composition for an electrochromic device includes a light-transmitting polymer resin; cross-linking agent; initiator; ionic liquid; and an electrochromic material, wherein the light-transmitting polymer resin is Poly(butyl acrylate).
  • the crosslinking agent is polyethylene glycol dimethyacrylate, and the content of the crosslinking agent may be 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the light transmitting polymer resin.
  • the initiator is 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the content of the initiator may be 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the light-transmitting polymer resin.
  • the ionic liquid is 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, and the content of the ionic liquid may be 150 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of the light-transmitting polymer resin.
  • An electrochromic device includes a first electrode; a second electrode; and an electrochromic element layer that is discolored by a voltage applied to the first and second electrodes, wherein the electrochromic element layer includes the composition for an electrochromic element described above.
  • a method of manufacturing an electrochromic member according to an embodiment of the present invention includes preparing a mixture by mixing a light-transmissive polymer resin, a crosslinking agent, an initiator, an ionic liquid, and an electrochromic material.
  • composition for an electrochromic device and the method for manufacturing an electrochromic member according to embodiments of the present invention light transmittance and elasticity may be obtained.
  • various colors may be implemented by applying various electrochromic materials.
  • a composition for an electrochromic device includes a light-transmitting polymer resin; cross-linking agent; initiator; ionic liquid; and an electrochromic material, wherein the light-transmitting polymer resin is Poly(butyl acrylate).
  • poly(butyl acrylate) (PBA) As the main polymer, it can have light transmittance, flexibility and stretchability. In particular, these properties can be further improved by using together with the crosslinking agent, initiator, and ionic liquid used in the examples of the present invention.
  • the molecular formula of the poly(butyl acrylate) is (C 7 H 12 O 2 ) n (n is a natural number), and the formula is as shown in Formula 1 below.
  • the molecular weight of the poly(butyl acrylate) is not particularly limited, but may be 20,000 to 100,000.
  • the crosslinking agent functions to improve mechanical properties such as hardness and elasticity and impart chemical stability by forming crosslinks between chains of the light-transmitting polymer.
  • the crosslinking agent may preferably be polyethylene glycol dimethacrylate (PEGDA) in order to impart stretchability and flexibility by combining with the light-transmitting polymer.
  • PEGDA polyethylene glycol dimethacrylate
  • the molecular formula of the polyethylene glycol dimethacrylate (PEGDA) is C 3 H 5 C(O)(OCH 2 CH 2 ) n OC(O)C 3 H 5 (n is a natural number), and the formula may be Formula 2 below.
  • the content of the crosslinking agent may be 1 to 2 parts by weight, preferably 1 to 1.4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the light-transmitting polymer resin. If the content of the crosslinking agent is too high, there is a problem of reducing light transmittance, and if the content of the crosslinking agent is too low, there is a problem of reducing mechanical properties of the color changing device member.
  • the initiator performs a function of causing a polymerization reaction between the light-transmitting polymer and the crosslinking agent.
  • the initiator may be 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (PI).
  • PI 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
  • the molecular formula of the 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone is HOC 6 H 10 COC 6 H 5 , and the formula can be represented by Formula 3 below.
  • the amount of the initiator may be 0.5 to 2 parts by weight, preferably 0.8 to 1.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the light-transmitting polymer resin. If the content of the initiator is too large, flexibility and elasticity may decrease, and if the content of the initiator is too small, strength may decrease.
  • the ionic liquid can improve the movement of ions and electrons of the electrochromic member while being maintained in a non-volatile liquid state at 100° C.
  • the ionic liquid may be 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (BMIM TFSI).
  • BMIM TFSI 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide
  • the molecular formula of 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide is C 10 H 15 F 6 N 3 O 4 S 2 , and the formula is as shown in Formula 4 below.
  • the amount of the ionic liquid may be 150 to 250 parts by weight, preferably 180 to 220 parts by weight, based on 100 parts by weight of the light-transmitting polymer resin. If the content of the ionic liquid is too low, the ionic conductivity of the ion gel may decrease, and if the content is too high, light transmittance may decrease.
  • the composition for an electrochromic device may further include an anode redox compound.
  • the anode redox compound may be any one of ferrocene and dimethyl ferrocene, preferably dimethyl ferrocene.
  • the dimethyl ferrocene can be represented by Chemical Formula 5 below.
  • the amount of the anode redox compound may be 1 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer resin.
  • the electrochromic material is a material whose color is changed by changing an absorption wavelength by an externally applied voltage.
  • various types of electrochromic material may be used depending on the color to be realized.
  • the electrochromic material may be 1-heptyl-[4,4'-bipyridine] (hexafluorophosphate) (MHV[PF 6 ]) to realize a red or magenta-based color.
  • the 1-heptyl-[4,4'-bipyridine] (hexafluorophosphate) can be represented by Chemical Formula 6.
  • the content of the discoloration material may be 8 to 15 parts by weight, more preferably 13 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the light-transmitting polymer resin. If it is out of this range, problems such as poor color implementation or reduced lifespan may occur.
  • the electrochromic material may be 1,1'-diheptyl-[4,4'-bipyridine] bis(hexafluorophosphate) (DHV[PF 6 ] 2 ).
  • the 1,1'-diheptyl-[4,4'-bipyridine] bis(hexafluorophosphate) can be represented by Chemical Formula 7.
  • the content of the discoloration material may be 10 to 20 parts by weight, more preferably 16 to 18 parts by weight, based on 100 parts by weight of the light-transmitting polymer resin. If it is out of this range, problems such as poor color implementation or reduced lifespan may occur.
  • the electrochromic material may be 3-fluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl-[4,4'-bipyridine] hexafluorophosphate (TFMFPhV[PF 6 ] 2 ).
  • the 3-fluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl-[4,4'-bipyridine] hexafluorophosphate can be represented by Chemical Formula 8.
  • the content of the discoloration material may be 1 to 10 parts by weight, more preferably 6 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the light-transmitting polymer resin. If it is out of this range, problems such as poor color implementation or reduced lifespan may occur.
  • An electrochromic device includes a first electrode; a second electrode; and an electrochromic element layer that is discolored by voltage applied to the first and second electrodes, wherein the electrochromic element layer includes an electrochromic member manufactured by the composition for an electrochromic element described above.
  • the first electrode and the second electrode are generally used in electrical devices and are not particularly limited. However, it may be made of ITO glass or ITO-PEN to have light transmittance, flexibility and elasticity.
  • the electrochromic device layer includes the composition for an electrochromic device described above, and may be prepared in an appropriate size and thickness according to a manufacturing method described below.
  • a method of manufacturing an electrochromic member according to an embodiment of the present invention includes preparing a mixture by mixing a light-transmissive polymer resin, a crosslinking agent, an initiator, an ionic liquid, and an electrochromic material.
  • the light-transmitting polymer resin, crosslinking agent, initiator, electrochromic material, and ionic liquid mixed in the step of preparing the mixture are the same as those described above.
  • the content of the crosslinking agent is 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer resin, the content of the initiator is 0.5 to 2 parts by weight, and the content of the ionic liquid is 150 to 250 parts by weight. It may be part by weight.
  • curing the mixture may be included. This step may be performed by irradiating UV light, and may be performed by irradiating a wavelength of 100 to 400 nm for 2 to 30 minutes.
  • Iongel 1 was performed in the same manner as in Iongel 1, except that 0.25 g of BMIM TFSI was further added.
  • Iongel 1 was performed in the same manner as in Iongel 1, except that 0.5 g of BMIM TFSI was added.
  • Iongel 1 was performed in the same manner as in Iongel 1, except that 0.75 g of BMIM TFSI was further added.
  • Iongel 1 was performed in the same manner as in Iongel 1, except that 1.0 g of BMIM TFSI was further added.
  • Iongel 1 was performed in the same manner as in Iongel 1, except that 1.25 g of BMIM TFSI was added.
  • Iongels 1 to 6 were cut to a certain size, and the weight of the corresponding sample was measured while maintaining 20 to 27 °C and 19 to 40% RH conditions at room temperature for 30 days. 1 shows the results of this experiment. Referring to FIG. 1 , it can be seen that the weight does not change even when the content of the ionic liquid in the ion gel increases.
  • Ion gels 1 to 6 were targeted, and measured using a universal testing machine (UTM, Tinius Olsen, H5KT), and performed according to ASTM D638 type V.
  • Figure 2 shows the results of this experiment. Referring to Figure 2, it can be seen that the tensile strength decreases as the content of the ionic liquid increases. In the case of ion gel 5, it has the most suitable flexibility and elasticity, but ion gel 6 has too low tensile strength and is easily torn, making it difficult to apply as an electrochromic device. Therefore, it is determined that it is most appropriate to add 200 parts by weight of the ionic liquid to 100 parts by weight of the light-transmitting polymer according to Iongel 5.
  • the electrochromic member prepared in Examples and Comparative Examples was placed between platinum electrodes, and impedance spectra were measured using an impedance spectrometer. 4 is a nyquist plot showing the results of this experiment.
  • Example 1 was performed in the same manner as in Example 1, except that 0.05 g of MHV[PF 2 ] and 0.029 g of dimethyl ferrocene were added.
  • Example 1 was performed in the same manner as in Example 1, except that 0.06 g of MHV[PF 2 ] and 0.036 g of dimethyl ferrocene were added.
  • Example 1 was performed in the same manner as in Example 1 , except that 0.06 g of DHV [PF 6 ] 2 and 0.022 g of dimethyl ferrocene were added instead of MHV [PF 2 ].
  • Example 4 was performed in the same manner as in Example 4, except that 0.07 g of DHV[PF 6 ] 2 and 0.027 g of dimethyl ferrocene were added.
  • Example 4 was performed in the same manner as in Example 4, except that 0.086 g of DHV[PF 6 ] 2 and 0.0319 g of dimethyl ferrocene were added.
  • Example 1 was performed in the same manner as in Example 1, except that 0.00965 g of TFMFPhV[PF 6 ] 2 and 0.005352 g of dimethyl ferrocene were added instead of MHV[PF 2 ] .
  • Example 7 was performed in the same manner as in Example 7, except that 0.0193 g of TFMFPhV[PF 6 ] 2 and 0.0107 g of dimethyl ferrocene were added.
  • Example 7 was performed in the same manner as in Example 7, except that 0.0399 g of TFMFPhV[PF 6 ] 2 and 0.022 g of dimethyl ferrocene were added.
  • Electrochromic devices manufactured in this way were defined as Examples 10 to 18 corresponding to Electrochromic member Examples 1 to 9, respectively.
  • FIG. 4 shows the experimental results of Examples 10 to 12
  • FIG. 5 shows Examples 13 to 15,
  • FIG. 6 shows the results of Examples 16 to 18. Referring to FIGS. 4 to 6 , it can be seen that the change in current becomes clearer as the content of the electrochromic material increases.
  • Example 12 has the highest absorption at 552 nm, Example 15 at 605 nm, and Example 18 at 649 nm, and it can be seen that the light absorption is adjusted according to the applied voltage. .
  • Examples 10 to 18 the transmittance of light having a wavelength of 525, 605, and 649 nm, respectively, was measured. At this time, a change in light transmittance was observed during coloring and decolorization by applying and blocking voltage. 13 to 15 are photographs of the experimental results of Examples 10 to 12, Examples 13 to 15, and Examples 16 to 18, respectively. Referring to FIGS. 13 to 15, it can be seen that the higher the content of the electrochromic material, the greater the degree of change in light transmittance.

Abstract

본 발명은 Poly(butyl acrylate) 기반의 투명성 및 신축성을 갖는 전기변색소자용 조성물 및 전기변색부재의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 실시 예를 따르는 전기변색소자용 조성물은, 광투과성 고분자 수지; 가교제; 개시제; 이온성 액체; 및 전기변색물질;을 포함하고, 상기 광투과성 고분자 수지는 Poly(butyl acrylate)이다.

Description

POLY(BUTYL ACRYLATE) 기반의 투명성 및 신축성을 갖는 전기변색소자용 조성물 및 전기변색부재의 제조방법
본 발명은 Poly(butyl acrylate) 기반의 투명성 및 신축성을 갖는 전기변색소자용 조성물 및 전기변색부재의 제조방법에 관한 것이다.
전기변색소자는 전기변색물질(electrochromic material)을 포함하고 있으며, 외부에서 인가되는 전압에 의해 색상이 변하는 소자이다. 상기 전기변색물질에는 고분자화합물, 금속산화물 등 다양한 물질이 적용되고 있으며, 상기 전극에 인가되는 전압에 의해 색상이 가역적으로 변하게 된다.
최근에는 이러한 변색소자를 외부의 시선 및 태양광을 차단하는 스마트 윈도우 시스템이나 지도, 글자 등의 정보를 표시하는 자동차용 유리에 사용되는 등 적용분야가 확대되고 있다.
종래의 전기변색소자는 액체 상의 전기변색물질을 이용하기 때문에 전해액의 누액이 발생하는 문제가 있고, 유연성을 갖는 디스플레이로 사용되기에 제한이 있다. 최근 고체화한 물기반의 전해액이 개발되었지만, 물이 쉽게 기화를 방지하기 위한 보호층을 추가로 설치하는 문제가 있다.
관련 선행기술문헌으로 한국 등록특허 제10-2078481호가 있다.
본 발명은 광투과성 및 신축성을 갖는 전기변색소자용 조성물 및 전기변색부재의 제조방법을 제공함을 목적으로 한다.
또한, 다양한 전기변색물질을 적용하여 다양한 색상을 구현할 수 있다.
또한, 내습성 및 유연성을 가짐으로써 다양한 분야의 적용이 가능하다.
또한, 제조방법이 간단하여 생산 효율 증대 및 제조 비용 감소가 가능하다.
본 발명의 실시 예를 따르는 전기변색소자용 조성물은, 광투과성 고분자 수지; 가교제; 개시제; 이온성 액체; 및 전기변색물질;을 포함하고, 상기 광투과성 고분자 수지는 Poly(butyl acrylate)이다.
상기 가교제는 Polyethylene glycol dimethyacrylate이고, 상기 가교제의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부일 수 있다.
상기 개시제는 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone이고, 상기 개시제의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2 중량부일 수 있다.
상기 이온성 액체는 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide 이고, 상기 이온성 액체의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 150 내지 250 중량부일 수 있다.
본 발명의 실시 예를 따르는 전기변색소자는 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극 및 제2전극에 의한 전압에 의해 변색이 되는 전기변색소자층;을 포함하고, 상기 전기변색소자층은 앞서 설명한 전기변색소자용 조성물을 포함한다.
본 발명의 실시 예를 따르는 전기변색부재의 제조방법은, 광투과성 고분자 수지, 가교제, 개시제, 이온성 액체 및 전기변색물질을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;를 포함한다.
본 발명의 실시 예를 따르는 전기변색소자용 조성물 및 전기변색부재의 제조방법에 따르면 광투과성 및 신축성을 가질 수 있다.
또한, 다양한 전기변색물질을 적용하여 다양한 색상을 구현할 수 있다.
또한, 내습성 및 유연성을 가짐으로써 다양한 분야의 적용이 가능하다.
또한, 제조방법이 간단하여 생산 효율 증대 및 제조 비용 감소가 가능하다.
도 1은 이온겔1 내지 6에 대한 증발 시험 결과이다.
도 2는 이온겔1 내지 6에 대한 인장 강도-변형 측정 결과이다.
도 3은 임피던스 실험 결과를 도시한 nyquist plot이다.
도 4 내지 도 6은 순환전류법에 따른 측정 결과를 도시한 것이다.
도 7 내지 도 9는 광흡수율 측정 결과를 도시한 것이다.
도 10 내지 도 12는 탈색 및 착색 실험 결과 사진이다.
도 13 내지 도 15는 광투과율 실험 결과를 도시한 것이다.
도 16 내지 도 18은 광학밀도 대 전하밀도 분석 결과를 도시한 것이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 다음과 같이 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.　 또한, 본 발명의 실시 형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.　 따라서, 도면에서의 요소들의 형상 및 크기 등은 보다 명확한 설명을 위해 과장될 수 있으며, 도면 상의 동일한 부호로 표시되는 요소는 동일한 요소이다. 또한, 유사한 기능 및 작용을 하는 부분에 대해서는 도면 전체에 걸쳐 동일한 부호를 사용한다. 덧붙여, 명세서 전체에서 어떤 구성요소를 "포함"한다는 것은 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
전기변색소자용 조성물
본 발명의 실시 예를 따르는 전기변색소자용 조성물은, 광투과성 고분자 수지; 가교제; 개시제; 이온성 액체; 및 전기변색물질;을 포함하고, 상기 광투과성 고분자 수지는 Poly(butyl acrylate)이다.
Poly(butyl acrylate)(PBA)를 주요 중합체로 사용함으로써 광투과성, 가요성 및 신축성을 가질 수 있다. 특히, 본 발명의 실시 예에서 사용되는 가교제, 개시제 및 이온성 액체와 함께 사용함으로써 이러한 특성을 보다 향상시킬 수 있다. 상기 Poly(butyl acrylate)의 분자식은 (C7H12O2)n(n은 자연수)이고, 화학식은 아래의 화학식1과 같다. 상기 Poly(butyl acrylate)의 분자량은 특별히 제한하지 않지만 20,000 내지 100,000일 수 있다.
[화학식1]
Figure PCTKR2021018513-appb-I000001
가교제는 상기 광투과성 고분자의 사슬 사이에 가교를 형성함으로써 경도, 탄성 등 기계적 특성을 향상시키고 화학적 안정성을 부여하는 기능을 수행한다. 상기 가교제는 상기 광투과성 고분자와 결합하여 신축성 및 유연성을 부여하기 위해 바람직하게는 Polyethylene glycol dimethacrylate(PEGDA)일 수 있다. 상기 Polyethylene glycol dimethacrylate(PEGDA)의 분자식은 C3H5C(O)(OCH2CH2)nOC(O)C3H5(n은 자연수)이고, 화학식은 아래 화학식2일 수 있다.
[화학식2]
Figure PCTKR2021018513-appb-I000002
상기 가교제의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부, 바람직하게는 1 내지 1.4 중량부일 수 있다. 가교제의 함량이 너무 높은 경우에는 광투과성이 감소하는 문제가 있고, 가교제의 함량이 너무 낮은 경우에는 제조된 변색소자부재의 기계적 물성이 감소하는 문제가 있다.
개시제는 광투과성 고분자 및 가교제의 중합 반응을 일으키는 기능을 수행한다. 상기 개시제는 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone(PI)일 수 있다. 상기 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone의 분자식은 HOC6H10COC6H5이고, 화학식은 아래의 화학식3으로 표현될 수 있다.
[화학식3]
Figure PCTKR2021018513-appb-I000003
상기 개시제의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.8 내지 1.2 중량부일 수 있다. 상기 개시제의 함량이 너무 많으면 유연성 및 신축성이 감소하는 문제가 있고, 상기 개시제의 함량이 너무 적으면 강도가 감소하는 문제가 발생할 수 있다.
이온성 액체(ionic liquid)는 일반적으로 100 ℃비휘발성 액체 상태로 유지되면서 전기변색부재의 이온 및 전자의 이동을 향상시킬 수 있다. 상기 이온성 액체는 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide(BMIM TFSI)일 수 있다. 상기 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide 의 분자식은 C10H15F6N3O4S2이고, 화학식은 아래의 화학식 4와 같다.
[화학식4]
Figure PCTKR2021018513-appb-I000004
상기 이온성 액체의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 150 내지 250 중량부, 바람직하게는 180 내지 220 중량부일 수 있다. 상기 이온성 액체의 함량이 너무 낮으면 이온겔의 이온전도도가 감소하는 문제가 발생할 수 있고, 함량이 너무 높으면 광투과율이 감소할 수 있다.
일 실시 예에서, 전기변색소자용 조성물은 애노드 레독스 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 애노드 레독스 화합물은 ferrocene 및 Dimethyl ferrocene 중 어느 하나일 수 있으며, 바람직하게는 Dimethyl Ferrocene일 수 있다. 상기 Dimethyl Ferrocene는 아래의 화학식5으로 표현할 수 있다.
[화학식5]
Figure PCTKR2021018513-appb-I000005
상기 애노드 레독스 화합물의 함량은 상기 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 8 중량부일 수 있다.
전기변색물질은 외부에서 인가되는 전압에 의해 흡수하는 파장이 변화하여 색상이 달라지는 물질이다. 본 발명의 실시 예에서, 상기 전기변색물질은 구현하고자 하는 색상에 따라 다양한 것을 사용할 수 있다.
적색 또는 마젠타(magenta) 계열의 색상을 구현하기 위해 상기 전기변색물질은 1-heptyl-[4,4'-bipyridine] (hexafluorophosphate) (MHV[PF6])일 수 있다. 상기 1-heptyl-[4,4'-bipyridine] (hexafluorophosphate)은 화학식6으로 표현할 수 있다.
[화학식6]
Figure PCTKR2021018513-appb-I000006
이 경우, 상기 변색물질의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 8 내지 15 중량부, 보다 바람직하게는 13 내지 15 중량부일 수 있다. 이 범위를 벗어나면 색상 구현이 잘되지 않거나 수명이 감소하는 문제가 발생할 수 있다.
파란색 또는 시안(Cyan) 계열의 색상을 구현하기 위해 상기 전기변색물질은 1,1'-diheptyl-[4,4'-bipyridine] bis(hexafluorophosphate) (DHV[PF6]2)일 수 있다. 상기 1,1'-diheptyl-[4,4'-bipyridine] bis(hexafluorophosphate)는 화학식7로 표현할 수 있다.
[화학식7]
Figure PCTKR2021018513-appb-I000007
이 경우, 상기 변색물질의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 20 중량부, 보다 바람직하게는 16 내지 18 중량부일 수 있다. 이 범위를 벗어나면 색상 구현이 잘되지 않거나 수명이 감소하는 문제가 발생할 수 있다.
녹색 계열의 색상을 구현하기 위해 상기 전기변색물질은 3-fluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl -[4,4'-bipyridine] hexafluorophosphate (TFMFPhV[PF6]2)일 수 있다. 상기 3-fluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl -[4,4'-bipyridine] hexafluorophosphate는 화학식8로 표현할 수 있다.
[화학식8]
Figure PCTKR2021018513-appb-I000008
이 경우, 상기 변색물질의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 6 내지 8 중량부일 수 있다. 이 범위를 벗어나면 색상 구현이 잘되지 않거나 수명이 감소하는 문제가 발생할 수 있다.
전기변색소자
본 발명의 실시 예를 따르는 전기변색소자는 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극 및 제2전극에 의한 전압에 의해 변색이 되는 전기변색소자층;을 포함하고, 상기 전기변색소자층은 앞서 설명한 전기변색소자용 조성물에 의해 제조된 전기변색부재를 포함한다.
상기 제1전극 및 제2전극은 전기장치에서 일반적으로 사용하는 것으로 특별히 제한하지 않는다. 다만, 광투과성, 유연성 및 신축성을 갖기 위해 ITO glass 또는 ITO-PEN 등으로 이루어진 것일 수 있다.
상기 전기변색소자층은 앞서 설명한 전기변색소자용 조성물을 포함하는 것으로, 상기 전기변색소자용 조성물을 다음에 설명하는 제조방법에 따라 적당한 크기 및 두께로 제조한 것일 수 있다.
전기변색부재의 제조방법
본 발명의 실시 예를 따르는 전기변색부재의 제조방법은, 광투과성 고분자 수지, 가교제, 개시제, 이온성 액체 및 전기변색물질을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;를 포함한다.
상기 혼합물을 제조하는 단계에서 혼합되는 광투과성 고분자 수지, 가교제, 개시제, 전기변색물질 및 이온성 액체는 앞서 설명한 것과 같다.
상기 혼합물을 제조하는 단계에서, 상기 가교제의 함량은 상기 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부이고, 상기 개시제의 함량은 0.5 내지 2 중량부이고, 상기 이온성 액체의 함량은 150 내지 250 중량부일 수 있다.
일 실시 예에서, 상기 혼합물을 제조하는 단계 이후에, 상기 혼합물을 경화하는 단계를 포함할 수 있다. 본 단계는 UV를 조사하여 수행할 수 있으며, 100 내지 400 nm의 파장을 2 내지 30분간 조사하여 수행할 수 있다.
제조 예: PBA 혼합 이온겔의 제조
이온겔1
고분자 수지로 PBA 0.5 g, 가교제로 PEGDA 0.006 g, 개시제로 PI 0.005 g를 투입하여 혼합하였다. 365 nm 파장에서 UV 경화기로 10 분동안 광경화시킨다.
이온겔2
이온겔1에서 BMIM TFSI를 0.25g 더 투입한 것을 제외하고 이온겔1과 동일하게 수행하였다.
이온겔3
이온겔1에서 BMIM TFSI를 0.5g 더 투입한 것을 제외하고 이온겔1과 동일하게 수행하였다.
이온겔4
이온겔1에서 BMIM TFSI를 0.75g 더 투입한 것을 제외하고 이온겔1과 동일하게 수행하였다.
이온겔5
이온겔1에서 BMIM TFSI를 1.0g 더 투입한 것을 제외하고 이온겔1과 동일하게 수행하였다.
이온겔6
이온겔1에서 BMIM TFSI를 1.25g 더 투입한 것을 제외하고 이온겔1과 동일하게 수행하였다.
실험 예: 증발 시험
이온겔1 내지 6을 일정한 크기로 자르고, 이를 상온에서 30일 동안 20 내지 27 ℃ 및 19 내지 40 %RH 조건을 유지하면서 해당 시료의 무게를 측정하였다. 도 1은 본 실험 결과를 도시한 것이다. 도 1을 참조하면, 이온겔에 이온성 액체의 함량이 증가하여도 무게는 변화가 없는 것을 알 수 있다.
실험 예: 인장 강도-변형 측정
이온겔1 내지 6을 대상으로 하였으며, Universal testing machine(UTM, Tinius Olsen, H5KT)를 이용하여 측정하였으며, ASTM D638 type V에 따라 수행하였다. 도 2는 본 실험 결과를 도시한 것이다. 도 2를 참조하면, 이온성 액체의 함량이 증가함에 따라 인장강도가 감소하는 것을 알 수 있다. 이온겔5의 경우 가장 적합한 유연성 및 신축성을 가지며, 이온겔6은 인장강도가 너무 낮고 쉽게 찢어져 전기변색소자로 적용이 어렵다. 따라서, 이온겔5에 따라 광투과성 고분자 100 중량부에 대하여 200 중량부 수준의 이온성 액체를 첨가하는 것이 가장 적합하다고 판단된다.
실험 예: 이온전도도 측정
실시 예 및 비교 예에서 제조한 전기변색부재를 백금 전극 사이에 배치하고 임피던스 분광기를 이용하여 임피던스 스펙트럼을 측정하였다. 도 4는 본 실험 결과를 도시한 nyquist plot이다.
제조 예: 전기변색부재의 제조
실시 예1
고분자 수지로 PBA 0.5g, 가교제로 PEGDA 0.006g, 개시제로 0.005g, 이온성 액체로 BMIM TFSI 1g, 전기변색물질로 MHV[PF2] 0.04g, 애노드 레독스 화합물로 dimethyl ferrocene 0.022g를 혼합하였다.
다음으로 365nm 파장에서 UV 경화기로 10분동안 광경화하였다.
실시 예2
실시 예1에서 MHV[PF2] 0.05g, dimethyl ferrocene 0.029g을 투입한 것을 제외하고, 실시 예1과 동일하게 수행하였다.
실시 예3
실시 예1에서 MHV[PF2] 0.06g, dimethyl ferrocene 0.036g을 투입한 것을 제외하고, 실시 예1과 동일하게 수행하였다.
실시 예4
실시 예1에서 MHV[PF2] 대신 DHV[PF6]2 0.06g, dimethyl ferrocene 0.022g을 투입한 것을 제외하고, 실시 예1과 동일하게 수행하였다.
실시 예5
실시 예4에서 DHV[PF6]2 0.07g, dimethyl ferrocene 0.027g을 투입한 것을 제외하고, 실시 예4와 동일하게 수행하였다.
실시 예6
실시 예4에서 DHV[PF6]2 0.086g, dimethyl ferrocene 0.0319g을 투입한 것을 제외하고, 실시 예4와 동일하게 수행하였다.
실시 예7
실시 예1에서 MHV[PF2] 대신 TFMFPhV[PF6]2 0.00965g, dimethyl ferrocene 0.005352g을 투입한 것을 제외하고, 실시 예1과 동일하게 수행하였다.
실시 예8
실시 예7에서 TFMFPhV[PF6]2 0.0193g, dimethyl ferrocene 0.0107g을 투입한 것을 제외하고, 실시 예7과 동일하게 수행하였다.
실시 예9
실시 예7에서 TFMFPhV[PF6]2 0.0399g, dimethyl ferrocene 0.022g을 투입한 것을 제외하고, 실시 예7과 동일하게 수행하였다.
제조 예: 전기변색소자의 제조
앞서 제조한 전기변색부재를 가로 10 mm, 세로 20 mm로 절단하고 ITO glass 상에 배치하고 상기 전기변색부재의가장자리에 100 μm 두께의 스페이서를 배치한 다음, 다른 ITO glass로 상부를 덮었다. 이와 같이 제조된 전기변색소자는 전기변색부재 실시 예1 내지 9에 대응하여 각각 실시 예10 내지 18로 정의하였다.
실험 예: 순환전류법(cyclic voltammetary) 측정
전위기(biologics, SP240)를 이용하여 20 mVs-1 조건에서 실시 예10 내지 18에 대한 순환전류법에 따른 전류/전위 곡선을 얻었다. 도 4는 실시 예10 내지 12, 도 5는 실시 예13 내지 15, 도 6은 실시 예16 내지 18의 실험 결과를 도시한 것이다. 도 4 내지 도 6을 참조하면, 전기변색물질의 함량이 높을수록 전류의 변화가 명확함을 알 수 있다.
실험 예: 광흡수율 측정
실시 예12, 15 및 18에 대하여 자외선가시광선분광기(UV-Vis Spectrometer, Perkin elmer, Lambda 465)를 이용하여 400 내지 800 nm 범위에서 측정하였다. 도 7 내지 도 9는 각각 실시 예12, 15 및 18의 실험 결과를 도시한 것이다. 도 7 내지 도 9를 참조하면, 실시 예12는 552 nm, 실시 예15는 605 nm, 실시 예18은 649 nm 파장에 대한 흡수율이 가장 높으며, 인가되는 전압에 따라 광흡수율이 조절됨을 알 수 있다.
실험 예: 탈색 및 착색 실험
실시 예10 내지 18에 전압을 인가하여 각각의 색상이 구현되는 모습을 관찰하였다. 도 10 내지 도 12는 각각 실시 예10 내지 12, 실시 예13 내지 15, 실시 예16 내지 18의 실험 결과를 촬영한 사진이다. 도 10 내지 도 12를 참조하면 각각의 전기변색물질에 따라 색상이 구현됨을 알 수 있고, 실시 예12, 15 및 18에서 보다 명확한 색상이 구현됨을 알 수 있다.
실험 예: 광투과율 실험
실시 예10 내지 18에 대하여 각각 525, 605, 649 nm 파장의 빛이 투과되는 정도를 측정하였다. 이 때, 전압을 인가 및 차단하여 착색 및 탈색을 시키는 동안 광투과율의 변화를 관찰하였다. 도 13 내지 도 15는 각각 실시 예10 내지 12, 실시 예13 내지 15, 실시 예16 내지 18의 실험 결과를 촬영한 사진이다. 도 13 내지 도 15를 참조하면, 전기변색물질의 함량이 높을수록 광투과율의 변화정도가 크며, 특히 실시 예12, 15 및 18의 광투과율 변화정도가 매우 우수함을 알 수 있다.
실험 예: 광학밀도 대 전하밀도 분석
606 nm 및 -1.0 V 조건에서 실시 예10 내지 18에 대해 광학밀도 대 전하밀도 관계를 분석하고 coloration efficiency (η)를 구하였다. 도 16 내지 도 18은 각각 실시 예10 내지 12, 실시 예13 내지 15, 실시 예16 내지 18의 실험 결과를 촬영한 사진이다. 도 16 내지 17을 참조하면, 전기변색물질의 함량이 높을수록 coloration efficiency (η)가 큰 것을 알 수 있다.
본 발명은 상술한 실시 형태 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니며 첨부된 청구범위에 의해 한정하고자 한다. 따라서, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 형태의 치환, 변형 및 변경이 가능할 것이며, 이 또한 본 발명의 범위에 속한다고 할 것이다.

Claims (11)

  1. 광투과성 고분자 수지;
    가교제;
    개시제;
    이온성 액체; 및
    전기변색물질;을 포함하고,
    상기 광투과성 고분자 수지는 Poly(butyl acrylate)인,
    전기변색소자용 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는 Polyethylene glycol dimethacrylate이고, 상기 가교제의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부인,
    전기변색소자용 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 개시제는 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone이고, 상기 개시제의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2 중량부인,
    전기변색소자용 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 이온성 액체는 1-Butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide 이고, 상기 이온성 액체의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 150 내지 250 중량부인,
    전기변색소자용 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 8 중량부의 함량을 갖는 애노드 레독스 화합물을 더 포함하는,
    전기변색소자용 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 변색물질은 MHV이고, 상기 변색물질의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 8 내지 15 중량부인,
    전기변색소자용 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 변색물질은 DHV이고, 상기 변색물질의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 20 중량부인,
    전기변색소자용 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 변색물질은 TFMFPhV이고, 상기 변색물질의 함량은 상기 광투광성 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부인,
    전기변색소자용 조성물.
  9. 제1전극;
    제2전극; 및
    상기 제1전극 및 제2전극에 의한 전압에 의해 변색이 되는 전기변색소자층;을 포함하고,
    상기 전기변색소자층은 제1항의 전기변색소자용 조성물을 포함하는,
    전기변색소자.
  10. 광투과성 고분자 수지, 가교제, 개시제, 이온성 액체 및 전기변색물질을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계를 포함하는,
    전기변색부재의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 혼합물을 제조하는 단계에서,
    상기 가교제의 함량은 상기 고분자 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부이고,
    상기 개시제의 함량은 0.5 내지 2 중량부이고,
    상기 이온성 액체의 함량은 150 내지 250 중량부인,
    전기변색부재의 제조방법.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170025612A (ko) * 2015-08-31 2017-03-08 한밭대학교 산학협력단 다공성 고분자막을 이용한 전기변색소자 및 이를 포함하는 스마트 창호
KR101914393B1 (ko) * 2017-11-03 2018-11-01 서울시립대학교 산학협력단 고성능 전기 변색 화합물, 이를 포함하는 전기 변색 소자 및 이의 구동방법
KR102038495B1 (ko) * 2017-02-27 2019-10-30 서울시립대학교 산학협력단 전기 변색 화합물, 전기 변색 소자, 및 이의 구동 방법
KR20190127459A (ko) * 2018-05-04 2019-11-13 한국전자통신연구원 전기변색 소자
KR102078481B1 (ko) 2018-11-27 2020-02-17 서울시립대학교 산학협력단 전기 변색 소자 및 이의 제조 방법
JP6870306B2 (ja) * 2016-04-22 2021-05-12 株式会社リコー エレクトロクロミック素子

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010003138A1 (en) * 2008-07-03 2010-01-07 Ajjer Llc Novel electrochromic materials, devices and applications of the same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170025612A (ko) * 2015-08-31 2017-03-08 한밭대학교 산학협력단 다공성 고분자막을 이용한 전기변색소자 및 이를 포함하는 스마트 창호
JP6870306B2 (ja) * 2016-04-22 2021-05-12 株式会社リコー エレクトロクロミック素子
KR102038495B1 (ko) * 2017-02-27 2019-10-30 서울시립대학교 산학협력단 전기 변색 화합물, 전기 변색 소자, 및 이의 구동 방법
KR101914393B1 (ko) * 2017-11-03 2018-11-01 서울시립대학교 산학협력단 고성능 전기 변색 화합물, 이를 포함하는 전기 변색 소자 및 이의 구동방법
KR20190127459A (ko) * 2018-05-04 2019-11-13 한국전자통신연구원 전기변색 소자
KR102078481B1 (ko) 2018-11-27 2020-02-17 서울시립대학교 산학협력단 전기 변색 소자 및 이의 제조 방법

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