WO2023063123A1 - 紫外線反射用組成物 - Google Patents

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WO2023063123A1
WO2023063123A1 PCT/JP2022/036802 JP2022036802W WO2023063123A1 WO 2023063123 A1 WO2023063123 A1 WO 2023063123A1 JP 2022036802 W JP2022036802 W JP 2022036802W WO 2023063123 A1 WO2023063123 A1 WO 2023063123A1
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less
composition
zirconium oxide
oxide particles
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PCT/JP2022/036802
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翔太 外川
健志 浅見
仁 金子
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デンカ株式会社
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    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet reflective composition and the like.
  • Patent Document 1 discloses a laminate comprising a protective layer containing a silicone composition and an aluminum foil supporting the protective layer as a member that can be used in sterilization using UVC. .
  • UVC ultraviolet emitted from the light source.
  • a sterilization device using UVC in order to efficiently utilize the UVC emitted from the light source and prevent the UVC from leaking out of the device, it is required to reflect the UVC on the inner wall of the device.
  • an ultraviolet reflective composition that can be used to reflect UVC in various applications is required to obtain a high reflectance for UVC, especially high reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm. rate is required.
  • An object of one aspect of the present invention is to provide an ultraviolet reflective composition capable of obtaining high reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm.
  • the present disclosure relates to the following [1] to [12] and the like.
  • Ultraviolet reflective containing a base material and zirconium oxide particles dispersed in the base material, the base material containing a fluororesin, and the particle size D50 of the zirconium oxide particles being 10 ⁇ m or less composition.
  • composition for UV reflection Any one of [1] to [3], wherein the content of the zirconium oxide particles is 20 to 70% by mass based on the total mass of the zirconium oxide particles and the fluororesin.
  • composition for UV reflection [5] The UV-reflecting object according to any one of [1] to [4], wherein the fluorine-based resin has, as a monomer unit, at least one selected from the group consisting of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene. Composition. [6] The composition for reflecting ultraviolet rays according to [5], wherein the fluorine-based resin has vinylidene fluoride and hexafluoropropylene as monomer units.
  • the content of the vinylidene fluoride monomer units is 70 to 95% by mass based on the total mass of the monomer units of the fluororesin, according to [5] or [6].
  • a composition for reflecting ultraviolet rays [8] The composition for reflecting ultraviolet rays according to any one of [1] to [7], wherein the base material is liquid at 23°C. [9] The composition for reflecting ultraviolet rays according to [8], wherein the base material further contains an organic solvent. [10] The composition for reflecting ultraviolet rays according to any one of [1] to [7], which is in the form of a film. [11] The composition for reflecting ultraviolet rays according to [10], which has an average film thickness of 50 to 500 ⁇ m. [12] The composition for reflecting ultraviolet rays according to [10] or [11], wherein the content of the zirconium oxide particles is 10 to 40% by volume.
  • an ultraviolet reflective composition capable of obtaining high reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm.
  • a or more in the numerical range means A and the range exceeding A.
  • a or less in a numerical range means A and a range less than A.
  • the upper limit value or lower limit value of the numerical range in one step can be arbitrarily combined with the upper limit value or lower limit of the numerical range in another step.
  • the upper or lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples.
  • “A or B” may include either A or B, or may include both.
  • the content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified when there are multiple substances corresponding to each component in the composition.
  • the term "process" is included in the term not only as an independent process, but also as long as the intended action of the process is achieved even if it is not clearly distinguishable from other processes.
  • the solid content of the resin composition refers to the non-volatile content of the resin composition excluding volatile content (water, organic solvents, etc.) that can be volatilized. That is, the solid content refers to a component that does not volatilize when the resin composition is dried, and includes components that are liquid at 23° C., starch syrup, wax, and the like.
  • the ultraviolet reflective composition according to the present embodiment includes a base material and zirconium oxide particles, the base material contains a fluororesin, and the particle size D50 of the zirconium oxide particles is 10 ⁇ m or less.
  • a high reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm can be obtained as a reflectance for deep ultraviolet rays.
  • the ultraviolet reflective composition according to the present embodiment it is possible to obtain a high reflectance in a film-like ultraviolet reflective composition having an average thickness of 10 ⁇ m or more (50 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, etc.), which will be described later.
  • a reflectance of 40% or more preferably 50% or more, 60% or more, 70% or more, 80% or more, etc.
  • the ultraviolet reflecting composition according to the present embodiment may be used for reflecting light having a wavelength (wavelength band) different from the wavelength of 270 to 280 nm.
  • the present inventors speculate as follows about the reason why the high reflectance is obtained.
  • materials such as zirconium oxide and titanium oxide have semiconductor properties and tend to absorb light of wavelengths having energy equal to or higher than the bandgap.
  • a material with a relatively small bandgap eg, about 3 eV ⁇ about 400 nm
  • titanium oxide can absorb light with a wavelength of 270-280 nm
  • a material with a relatively large bandgap about 5 eV ⁇ about 250 nm
  • the reflectance tends to increase.
  • zirconium oxide particles have a high refractive index, and fluororesin does not easily absorb light with a wavelength of 270 to 280 nm, so light with a wavelength of 270 to 280 nm is absorbed by the fluororesin of the base material. It is easily scattered by zirconium oxide particles without At that time, when the particle size D50 of the zirconium oxide particles is 10 ⁇ m or less, the number of particles per unit mass, the total specific surface area, etc. in the particle group of the zirconium oxide particles in the entire composition tends to increase, so that light can be emitted efficiently. Since it scatters easily, the reflectance tends to increase. It is presumed that these effects provide a high reflectance.
  • the ultraviolet reflecting composition according to this embodiment contains zirconium oxide particles.
  • Zirconium oxide particles are particles containing zirconium oxide (eg, ZrO 2 ).
  • Zirconium oxide particles may be any of stabilized zirconia, partially stabilized zirconia, unstabilized zirconia, and the like.
  • the zirconium oxide particles may contain metal oxides other than zirconium oxide.
  • Such metal oxides include hafnium oxide (e.g. HfO 2 ), silicon oxide (e.g. SiO 2 ), iron oxide (e.g. Fe 2 O 3 ), titanium oxide (e.g. TiO 2 ), yttria oxide, cerium oxide, oxide Examples include magnesium and calcium oxide.
  • the zirconium oxide particles may comprise hafnia stabilized zirconia.
  • the total amount of zirconium oxide and hafnium oxide in the zirconium oxide particles may be within the following ranges based on the total mass of the zirconium oxide particles.
  • the total amount may be 90% by weight or more, 93% by weight or more, 95% by weight or more, 98% by weight or more, 99% by weight or more, 99.5% by weight or more, or 99.8% by weight or more.
  • the total amount may be less than 100 wt%, 99.9 wt% or less, or 99.8 wt% or less. From these viewpoints, the total amount may be 90% by mass or more and less than 100% by mass, 95 to 99.9% by mass, or 99 to 99.9% by mass.
  • the content of silicon oxide in the zirconium oxide particles may be within the following ranges based on the total mass of the zirconium oxide particles.
  • the content of silicon oxide is more than 0% by mass, 0.005% by mass or more, 0.01% by mass or more, 0.02% by mass or more, 0.03% by mass or more, 0.04% by mass or more, or 0 05% by mass or more.
  • the content of silicon oxide is 0.5% by mass or less, 0.3% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.08% by mass or less, 0.06% by mass or less, or 0.05% by mass or less can be From these viewpoints, the content of silicon oxide may be more than 0% by mass and 0.5% by mass or less, 0.01 to 0.1% by mass, or 0.03 to 0.08% by mass.
  • the content A of at least one selected from the group consisting of the content of iron oxide and the content of titanium oxide in the zirconium oxide particles may be within the following ranges based on the total mass of the zirconium oxide particles.
  • Content A is more than 0% by mass, 0.001% by mass or more, 0.003% by mass or more, 0.005% by mass or more, 0.008% by mass or more, 0.009% by mass or more, or 0.01% by mass % by mass or more.
  • the content A is 0.2% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.08% by mass or less, 0.05% by mass or less, 0.04% by mass or less, 0.03% by mass or less, and 0.02% by mass. % by mass or less, or 0.01% by mass or less. From these viewpoints, the content A may be more than 0% by mass and 0.2% by mass or less, 0.001 to 0.1% by mass, or 0.005 to 0.05% by mass.
  • the particle size D50 of the zirconium oxide particles is 10 ⁇ m or less from the viewpoint of obtaining high reflectance for light with a wavelength of 270 to 280 nm.
  • the particle size D50 of the zirconium oxide particles is 8.0 ⁇ m or less, 5.0 ⁇ m or less, 3.0 ⁇ m or less, 2.0 ⁇ m or less, 1.0 ⁇ m or less, 0.9 ⁇ m or less, 0.9 ⁇ m or less, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. It may be 8 ⁇ m or less, 0.7 ⁇ m or less, or 0.6 ⁇ m or less.
  • the particle size D50 of the zirconium oxide particles may be 0.5 ⁇ m or less, or 0.4 ⁇ m or less.
  • the particle diameter D50 of the zirconium oxide particles is 0.01 ⁇ m or more, 0.05 ⁇ m or more, 0.1 ⁇ m or more, 0.2 ⁇ m or more, 0.3 ⁇ m or more, 0.4 ⁇ m or more, 0.01 ⁇ m or more, 0.05 ⁇ m or more, 0.4 ⁇ m or more, 0.4 ⁇ m or more, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. It may be 5 ⁇ m or more, or 0.6 ⁇ m or more.
  • the particle size D50 of the zirconium oxide particles is 0.01 to 10 ⁇ m, 0.1 to 10 ⁇ m, 0.1 to 5.0 ⁇ m, 0.1 to 1.0 ⁇ m, 0.1 to 0.5 ⁇ m, Alternatively, it may be 0.5 to 1.0 ⁇ m.
  • the particle size D50 of the zirconium oxide particles can be measured by the method described in Examples below.
  • the crystallite size of the zirconium oxide particles may be 50 ⁇ or more, 80 ⁇ or more, 100 ⁇ or more, 120 ⁇ or more, 150 ⁇ or more, 180 ⁇ or more, 200 ⁇ or more, or 220 ⁇ or more from the viewpoint of easily obtaining high reflectance.
  • the crystallite size of the zirconium oxide particles is 1000 ⁇ or less, 800 ⁇ or less, 600 ⁇ or less, 500 ⁇ or less, 490 ⁇ or less, 450 ⁇ or less, 400 ⁇ or less, 390 ⁇ or less, 350 ⁇ or less, 300 ⁇ or less, and 250 ⁇ or less from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. , or 230 ⁇ or less.
  • the crystallite size of the zirconium oxide particles may be 220 ⁇ or less, 200 ⁇ or less, 180 ⁇ or less, 150 ⁇ or less, or 120 ⁇ or less. From these points of view, the crystallite size of the zirconium oxide particles may be 50-1000 ⁇ , 100-800 ⁇ , 100-500 ⁇ , 100-300 ⁇ , 100-250 ⁇ , 150-300 ⁇ , or 100-150 ⁇ .
  • the crystallite size of the zirconium oxide particles can be measured by the method described in Examples below.
  • the BET specific surface area of the zirconium oxide particles is 0.1 m 2 /g or more, 0.5 m 2 /g or more, 1 m 2 /g or more, 5 m 2 /g or more, 10 m 2 /g or more. 15 m 2 /g or more, 20 m 2 /g or more, or 22 m 2 /g or more.
  • the BET specific surface area of the zirconium oxide particles is 25 m 2 /g or more, 30 m 2 /g or more, 40 m 2 /g or more, 50 m 2 /g or more, 60 m 2 /g or more, 70 m 2 /g or more, 80 m 2 /g or more. , or 90 m 2 /g or more.
  • the BET specific surface area of the zirconium oxide particles is 200 m 2 /g or less, 150 m 2 /g or less, 100 m 2 /g or less, 90 m 2 /g or less, 80 m 2 /g or less, 70 m 2 or less from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
  • the BET specific surface area of the zirconium oxide particles is 0.1 to 200 m 2 /g, 1 to 200 m 2 /g, 5 to 150 m 2 /g, 10 to 100 m 2 /g, 20 to 90 m 2 /g. , 20-50 m 2 /g, or 50-90 m 2 /g.
  • the BET specific surface area of the zirconium oxide particles can be measured by the method described in Examples below.
  • the content of the zirconium oxide particles may be within the following range based on the total mass of the zirconium oxide particles and the base material (solid content), or the total mass of the zirconium oxide particles and the fluororesin.
  • the content of the zirconium oxide particles is more than 0% by mass, 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, or 25% by mass, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. Above, 30% by mass or more, 35% by mass or more, 40% by mass or more, 45% by mass or more, 50% by mass or more, or 55% by mass or more.
  • the content of the zirconium oxide particles is less than 100% by mass, 90% by mass or less, 80% by mass or less, 75% by mass or less, 70% by mass or less, 65% by mass or less, or 60% by mass or less, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. % by mass or less.
  • the content of the zirconium oxide particles may be 55% by mass or less, 50% by mass or less, 45% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, or 30% by mass or less. From these viewpoints, the content of zirconium oxide particles is more than 0% by mass and less than 100% by mass, 10 to 80% by mass, 20 to 70% by mass, 25 to 65% by mass, 30 to 65% by mass, 50 to 65% by mass. %, 25-50% by weight, 25-40% by weight, or 30-50% by weight.
  • the base material of the composition for reflecting ultraviolet rays contains a fluororesin.
  • the fluororesin is a resin containing a fluorine atom, and may be a resin having a compound (monomer) containing a fluorine atom as a monomer unit.
  • the compound (monomer) that provides the monomer unit of the fluororesin a compound having a carbon-carbon double bond and a fluorine atom can be used, and vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoro Ethylene, hexafluoropropylene, vinyl fluoride, perfluoroalkylvinyl ether and the like can be mentioned. That is, the fluororesin can have a compound having a carbon-carbon double bond and a fluorine atom as a monomer unit (a monomer unit derived from a compound having a carbon-carbon double bond and a fluorine atom). .
  • the fluororesin may have a compound (monomer) containing no fluorine atom as a monomer unit. Ethylene, propylene, etc. are mentioned as a compound (monomer) which does not contain a fluorine atom.
  • the fluororesin may have, as a monomer unit, at least one selected from the group consisting of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene from the viewpoint of easily obtaining high reflectance. That is, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance, the fluororesin contains monomer units of vinylidene fluoride (monomer units derived from vinylidene fluoride) and monomer units of hexafluoropropylene (monomer units derived from hexafluoropropylene). monomer unit).
  • the fluororesin may have vinylidene fluoride and hexafluoropropylene as monomer units from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
  • the content of the monomer units of vinylidene fluoride may be within the following range based on the total mass of the monomer units of the fluororesin. From the viewpoint of easily obtaining a high reflectance, the content of the vinylidene fluoride monomer unit is 50% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, 70% by mass or more, 75% by mass or more, or 80% by mass or more. % by mass or more. The content of vinylidene fluoride monomer units may be 85% by mass or more, or 90% by mass or more.
  • the content of the vinylidene fluoride monomer unit is 100% by mass or less, less than 100% by mass, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 85% by mass or less, or 80% by mass. % by mass or less. From these viewpoints, the content of vinylidene fluoride monomer units is 50 to 100% by mass, 50 to 100% by mass, 60 to 95% by mass, 70 to 95% by mass, and 75 to 85% by mass. , 85 to 95% by weight, or 80 to 90% by weight.
  • the content of the monomer units of hexafluoropropylene may be within the following range based on the total mass of the monomer units of the fluororesin.
  • the content of the hexafluoropropylene monomer unit is more than 0% by mass, 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. % by mass or more.
  • the content of the monomer units of hexafluoropropylene is 50% by mass or less, 40% by mass or less, 35% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
  • the content of hexafluoropropylene monomer units may be 15% by mass or less, or 10% by mass or less. From these viewpoints, the content of the monomer units of hexafluoropropylene is more than 0% by mass and 50% by mass or less, 5 to 40% by mass, 5 to 30% by mass, 15 to 25% by mass, 5 to 15% by mass. , or 10 to 20% by mass.
  • the weight average molecular weight of the fluororesin is 1.0 ⁇ 10 4 or more, 3.0 ⁇ 10 4 or more, 5.0 ⁇ 10 4 or more, 8.0 ⁇ 10 4 or more, It may be 10.0 ⁇ 10 4 or more, 12.0 ⁇ 10 4 or more, 14.0 ⁇ 10 4 or more, or 14.4 ⁇ 10 4 or more.
  • the weight average molecular weight of the fluororesin may be 14.5 ⁇ 10 4 or more, 14.8 ⁇ 10 4 or more, or 14.9 ⁇ 10 4 or more.
  • the weight average molecular weight of the fluororesin is 50.0 ⁇ 10 4 or less, 40.0 ⁇ 10 4 or less, 30.0 ⁇ 10 4 or less, 20.0 ⁇ 10 4 or less, 18.0 ⁇ 10 4 or less, 16.0 ⁇ 10 4 or less, 15.0 ⁇ 10 4 or less, 14.9 ⁇ 10 4 or less, 14.8 ⁇ 10 4 or less, 14.5 ⁇ 10 4 or less, or It may be 14.4 ⁇ 10 4 or less.
  • the weight average molecular weight of the fluororesin is 1.0 ⁇ 10 4 to 50.0 ⁇ 10 4 , 5.0 ⁇ 10 4 to 30.0 ⁇ 10 4 , 10.0 ⁇ 10 4 to 20 .0 ⁇ 10 4 , 10.0 ⁇ 10 4 to 14.5 ⁇ 10 4 , 14.5 ⁇ 10 4 to 20.0 ⁇ 10 4 , or 12.0 ⁇ 10 4 to 18.0 ⁇ 10 4 It's okay.
  • the weight average molecular weight of the fluororesin can be measured by the method described in Examples below.
  • the base material may contain components other than the fluorine-based resin and the volatile matter (water, organic solvent, etc.) described below.
  • examples of such components include resin components other than fluorine-based resins; (meth)acrylate compounds (compounds having an acryloyl group or a methacryloyl group; acrylate compounds) and the like.
  • resin components other than fluorine-based resins include polysiloxane and polysiloxane derivatives (eg, organopolysiloxane).
  • the base material may not contain at least one selected from the group consisting of polysiloxane and polysiloxane derivatives.
  • the ultraviolet reflecting composition according to this embodiment may contain inorganic particles other than zirconium oxide particles.
  • the ultraviolet reflective composition according to the present embodiment is at least one selected from the group consisting of particles containing alkaline earth metal fluoride, particles containing boron nitride, particles containing titanium oxide, and particles containing silicon oxide. may not contain
  • the ultraviolet ray reflecting composition according to the first embodiment has a form in which the base material is liquid at 23°C (a form having fluidity).
  • the composition for reflecting ultraviolet rays according to the first embodiment may be used as a paint, and may be used to obtain a composition for reflecting ultraviolet rays in the form of a film.
  • the base material of the ultraviolet reflecting composition according to the first embodiment may contain volatile matter such as water and organic solvents.
  • Organic solvents include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, toluene, xylene, methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate.
  • the matrix may contain water and an organic solvent.
  • the base material may contain a single organic solvent, or may contain two or more organic solvents.
  • the organic solvent may contain N,N-dimethylformamide from the viewpoint of excellent solubility of the fluororesin.
  • the content of the zirconium oxide particles may be within the following range based on the total weight of the ultraviolet reflective composition (including the weight of volatile matter).
  • the content of the zirconium oxide particles is 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, 2% by mass or more, 3% by mass or more, 3.5% by mass or more, from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
  • the content of the zirconium oxide particles is 30% by mass or less, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 18% by mass or less, 15% by mass or less, or 13% by mass or less from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance.
  • the content of the zirconium oxide particles is 12.5% by mass or less, 12% by mass or less, 11% by mass or less, 10% by mass or less, 9% by mass or less, 8% by mass or less, 7.5% by mass or less, and 7% by mass. Below, it may be 6% by mass or less, 5% by mass or less, or 4% by mass or less. From these viewpoints, the content of zirconium oxide particles is 0.1 to 30% by mass, 0.1 to 15% by mass, 0.1 to 10% by mass, 0.1 to 5% by mass, 1 to 30% by mass. , 1 to 15% by weight, 1 to 10% by weight, 1 to 5% by weight, 5 to 30% by weight, 5 to 15% by weight, 5 to 10% by weight, 8 to 30% by weight, or 8 to 15% by weight can be
  • the content B is the content of the base material (solid content) or the content of the fluororesin, which is the total mass (volatile content) of the ultraviolet reflective composition. (including mass) may be within the following ranges.
  • the content B is 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, 2% by mass or more, 3% by mass or more, 4% by mass or more, 5% by mass or more from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance % or more, 6 mass % or more, 7 mass % or more, 8 mass % or more, or 8.5 mass % or more.
  • the content B may be 9% by mass or more, 9.2% by mass or more, or 9.5% by mass or more.
  • the content B is 30% by mass or less, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 18% by mass or less, 15% by mass or less, 12% by mass or less, 10% by mass or less, 9 0.5 mass % or less, 9.2 mass % or less, or 9 mass % or less. From these viewpoints, the content B is 0.1 to 30% by mass, 0.1 to 20% by mass, 0.1 to 10% by mass, 1 to 30% by mass, 1 to 20% by mass, 1 to 10% by mass %, 5-30% by weight, 5-20% by weight, or 5-10% by weight.
  • the composition for reflecting ultraviolet rays according to the second embodiment is a film-like composition for reflecting ultraviolet rays.
  • the ultraviolet reflecting composition according to the second embodiment can be used as an ultraviolet reflecting film.
  • the ultraviolet reflecting composition according to the second embodiment can be obtained by drying the coating film of the ultraviolet reflecting composition according to the first embodiment.
  • the mass ratio of the zirconium oxide particles and the fluororesin in the ultraviolet reflecting composition according to the first embodiment is the same as the film-like ultraviolet reflecting composition obtained using the ultraviolet reflecting composition according to the first embodiment ( UV reflective composition according to the second embodiment).
  • the average film thickness of the ultraviolet reflective composition according to the second embodiment may be within the following range.
  • the average film thickness is 10 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, 50 ⁇ m or more, 80 ⁇ m or more, 100 ⁇ m or more, 120 ⁇ m or more, 140 ⁇ m or more, 150 ⁇ m or more, 160 ⁇ m or more, 170 ⁇ m or more, 180 ⁇ m or more, 190 ⁇ m or more, 200 ⁇ m or more, or 210 ⁇ m or more.
  • the average film thickness may be 500 ⁇ m or less, 450 ⁇ m or less, 400 ⁇ m or less, 350 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less, 250 ⁇ m or less, 230 ⁇ m or less, 210 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 190 ⁇ m or less, 180 ⁇ m or less, or 170 ⁇ m or less.
  • the average film thickness is 10 to 500 ⁇ m, 30 to 500 ⁇ m, 50 to 500 ⁇ m, 50 to 300 ⁇ m, 100 to 500 ⁇ m, 120 to 400 ⁇ m, 150 to 300 ⁇ m, 170 to 250 ⁇ m, 170 to 210 ⁇ m, 100 to 180 ⁇ m, Alternatively, it may be 190-250 ⁇ m.
  • the average film thickness an average value of film thicknesses at arbitrary five locations can be used.
  • the content of the zirconium oxide particles is the sum of the total volume of the ultraviolet reflecting composition (total solid content), the zirconium oxide particles, and the base material (solid content). Based on the volume or the total volume of the zirconium oxide particles and the fluororesin, the following ranges may be used.
  • the content of the zirconium oxide particles is more than 0% by volume, 1% by volume or more, 3% by volume or more, 5% by volume or more, 8% by volume or more, 10% by volume or more, and 15% by volume from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. Above, it may be 20% by volume or more, 25% by volume or more, or 30% by volume or more.
  • the content of the zirconium oxide particles is less than 100% by volume, 90% by volume or less, 80% by volume or less, 70% by volume or less, 60% by volume or less, 50% by volume or less, and 45% by volume from the viewpoint of easily obtaining a high reflectance. 40% by volume or less, 35% by volume or less, or 30% by volume or less.
  • the content of zirconium oxide particles may be 25% by volume or less, 20% by volume or less, 15% by volume or less, or 10% by volume or less. From these viewpoints, the content of zirconium oxide particles is more than 0% by volume and less than 100% by volume, 1 to 80% by volume, 3 to 60% by volume, 5 to 50% by volume, 5 to 40% by volume, 10 to 40% by volume. %, 10-30% by volume, 10-20% by volume, 20-30% by volume, 5-15% by volume, 15-25% by volume, or 25-35% by volume.
  • the content C is the content of the base material (solid content) or the content of the fluororesin, the total volume of the ultraviolet reflective composition (solid content total volume), the total volume of the zirconium oxide particles and the base material (solid content), or the total volume of the zirconium oxide particles and the fluorine-based resin.
  • the content C is more than 0% by volume, 10% by volume or more, 20% by volume or more, 30% by volume or more, 40% by volume or more, 50% by volume or more, 55% by volume or more, 60 It may be vol % or more, 65 vol % or more, or 70 vol % or more.
  • the content C may be 75% by volume or more, 80% by volume or more, 85% by volume or more, or 90% by volume or more. From the viewpoint of easily obtaining a high reflectance, the content C is less than 100% by volume, 99% by volume or less, 97% by volume or less, 95% by volume or less, 92% by volume or less, 90% by volume or less, 85% by volume or less, 80 It may be vol % or less, 75 vol % or less, or 70 vol % or less.
  • the content C is more than 0% by volume and less than 100% by volume, 20 to 99% by volume, 40 to 97% by volume, 50 to 95% by volume, 60 to 95% by volume, 60 to 90% by volume, 70 It may be ⁇ 90% by volume, 80-90% by volume, 70-80% by volume, 85-95% by volume, 75-85% by volume, or 65-75% by volume.
  • the laminate according to the present embodiment includes the ultraviolet reflective composition according to the second embodiment and a substrate that supports the ultraviolet reflective composition.
  • the laminate according to the present embodiment may be obtained by placing (for example, applying) the ultraviolet reflecting composition according to the first embodiment on a substrate and then drying the ultraviolet reflecting composition, and the second embodiment. on a substrate.
  • Materials for the substrate include organic materials such as polyolefin (eg, polypropylene), polycarbonate, and acrylic resin; and inorganic materials such as glass.
  • the surface of the base material that is in contact with the ultraviolet reflecting composition is not particularly limited, and may be a flat surface, a curved surface, an uneven surface, or the like.
  • a method for producing an ultraviolet ray reflecting composition according to the present embodiment includes a mixing step of mixing a base material and zirconium oxide particles, the base material contains a fluorine-based resin, and the zirconium oxide particles have a particle size D50 of 10 ⁇ m or less. be.
  • the range of the particle size D50 may be each range described above for the ultraviolet reflecting composition according to the present embodiment.
  • the ultraviolet reflecting composition can be obtained by dispersing the zirconium oxide particles in the base material.
  • the method for producing an ultraviolet reflective composition according to the present embodiment may include a step of forming the ultraviolet reflective composition into a film after the mixing step.
  • the method for producing a laminate according to this embodiment includes the step of bringing the ultraviolet reflecting composition obtained by the method for producing an ultraviolet reflecting composition according to this embodiment into contact with a substrate.
  • Zirconium oxide A Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “UEP-100”, refractive index 2.05, crystallite size 102 ⁇ , BET specific surface area 90 m 2 /g Zirconium oxide B: Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd., product name “UEP”, refractive index 2.05, crystallite size 229 ⁇ , BET specific surface area 22 m 2 /g Zirconium oxide C: manufactured by Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “BR-12QZ”, refractive index 2.05, BET specific surface area 1.5 m 2 /g Titanium oxide: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., product name “TTO-51”, refractive index 2.5, BET specific surface area 50 to 60 m 2 /g Silicon oxide: manufactured by Denka Co., Ltd., trade name “UFP-30”, refractive index 1.4
  • Resin material A Vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, trade name “Kynar Flex 2821-00” manufactured by ARKEMA, vinylidene fluoride monomer unit ratio of 90% by weight, weight average molecular weight of 14.9 ⁇ 10 4
  • Resin material B vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer: manufactured by ARKEMA, trade name "Kynar Flex 2500-20", vinylidene fluoride monomer unit ratio 80 mass%, weight average molecular weight 14.4 ⁇ 10 4
  • the particle diameter D50 of the filler was measured by the following procedure. First, water was used as a solvent, and dispersion treatment (pretreatment) was performed by applying an output of 200 W with a homogenizer. Next, the particle size distribution was measured by a laser diffraction scattering method according to JIS R1629:1997 using a product name "LS-230" manufactured by Beckman Coulter. Then, the particle size D50 was obtained from the particle size distribution. Table 1 shows the measurement results.
  • the above refractive index of the filler was measured using an Abbe refractometer (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: KPR-30A).
  • the above crystallite size of the filler was measured by the following procedure.
  • integrated powder X-ray analysis software PDXL manufactured by Rigaku Corporation analysis was performed by the Halder-Wagner method to calculate the crystallite size of the filler.
  • the above-mentioned BET specific surface area of the filler was measured by a BET single-point method by a carrier gas method using nitrogen using a fully automatic specific surface area measuring device (manufactured by Mountech Co., Ltd., trade name: Macsorb Model HM 1201) (adsorption medium : N 2 , adsorption temperature: ⁇ 196° C., pretreatment conditions: treatment at 100° C. for 60 minutes).
  • the ratio of the above vinylidene fluoride monomer unit in the resin material was measured by 19 F-NMR under the following conditions.
  • Device used JEOL Ltd., trade name “ECP-300” Resonance frequency: 282 MHz ( 19 F-NMR) Measurement temperature: 80°C Dissolving solvent: DMSO-d6 Internal reference substance: hexafluorobenzene (-162.9 ppm) Accumulated times: 16 times
  • the above-mentioned weight average molecular weight of the resin material was measured by gel permeation chromatography (GPC: Gel Permeation Chromatography) under the following conditions and calculated as the molecular weight in terms of polyethylene oxide, polyethylene glycol and tetraethylene glycol.
  • a coating film (reflecting film) was produced by the following procedure using the above paint. First, 2 mL of paint was dropped onto a glass substrate, and then a 1 mm film thickness was applied using a film applicator with a micrometer (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) to obtain an undried film. After that, the laminate of the undried film and the glass substrate was dried for 4 hours on a hot plate heated to 60° C. to obtain a coating film.
  • Table 1 shows the content of the resin material and filler in the coating film (the content based on the total solid mass or the total volume of the coating film). The content based on the total solid content of the coating film was calculated based on the volume calculated by dividing the amount of each component used by the specific gravity.
  • the average film thickness of the above coating film was measured using a product name "Digital Indicator” manufactured by Magnescale Co., Ltd. The average value of the film thickness at five locations was obtained as the average film thickness. Table 1 shows the measurement results.

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Abstract

母材と、当該母材中に分散された酸化ジルコニウム粒子と、を含有し、前記母材がフッ素系樹脂を含み、前記酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が１０μｍ以下である、紫外線反射用組成物。

Description

紫外線反射用組成物
　本発明は、紫外線反射用組成物等に関する。
　近年、深紫外線（例えば、波長２００～３００ｎｍの光；以下「ＵＶＣ」と記す）を用いて殺菌することの需要が高まっている。例えば、下記特許文献１では、ＵＶＣを用いた殺菌において用いることが可能な部材として、シリコーン組成物を含む保護層と、当該保護層を支持するアルミニウム箔と、を備える積層体が開示されている。
特開２０１８－１１８４１２号公報
　ＵＶＣを用いた各種用途においては、光源から出射されたＵＶＣを反射させることが求められる場合がある。例えば、ＵＶＣを用いた殺菌装置等においては、光源から出射されたＵＶＣを効率的に活用しつつ装置外へＵＶＣが漏出することを避けるため、装置の内壁においてＵＶＣを反射させることが求められる場合がある。そのため、各種用途においてＵＶＣを反射させることに用いることが可能な紫外線反射用組成物に対しては、ＵＶＣに対する高い反射率が得られることが求められ、特に、波長２７０～２８０ｎｍの光に対する高い反射率が得られることが求められる。
　本発明の一側面は、波長２７０～２８０ｎｍの光に対する高い反射率を得ることが可能な紫外線反射用組成物を提供することを目的とする。
　本開示は、いくつかの側面において、下記の［１］～［１２］等に関する。
［１］母材と、当該母材中に分散された酸化ジルコニウム粒子と、を含有し、前記母材がフッ素系樹脂を含み、前記酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が１０μｍ以下である、紫外線反射用組成物。
［２］前記酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が０．１～１０μｍである、［１］に記載の紫外線反射用組成物。
［３］前記酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が０．１～１．０μｍである、［１］に記載の紫外線反射用組成物。
［４］前記酸化ジルコニウム粒子の含有量が、前記酸化ジルコニウム粒子及び前記フッ素系樹脂の合計の質量を基準として２０～７０質量％である、［１］～［３］のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
［５］前記フッ素系樹脂が、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有する、［１］～［４］のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
［６］前記フッ素系樹脂がフッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンを単量体単位として有する、［５］に記載の紫外線反射用組成物。
［７］前記フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量が、前記フッ素系樹脂の単量体単位の全質量を基準として７０～９５質量％である、［５］又は［６］に記載の紫外線反射用組成物。
［８］前記母材が２３℃において液状である、［１］～［７］のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
［９］前記母材が有機溶剤を更に含む、［８］に記載の紫外線反射用組成物。
［１０］フィルム状である、［１］～［７］のいずれか一つに記載の紫外線反射用組成物。
［１１］平均膜厚が５０～５００μｍである、［１０］に記載の紫外線反射用組成物。
［１２］前記酸化ジルコニウム粒子の含有量が１０～４０体積％である、［１０］又は［１１］に記載の紫外線反射用組成物。
　本発明の一側面によれば、波長２７０～２８０ｎｍの光に対する高い反射率を得ることが可能な紫外線反射用組成物を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は下記実施形態に限定されるものではない。
　数値範囲の「Ａ以上」とは、Ａ、及び、Ａを超える範囲を意味する。数値範囲の「Ａ以下」とは、Ａ、及び、Ａ未満の範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。樹脂組成物の固形分は、樹脂組成物において、揮発し得る揮発分（水、有機溶媒等）を除いた不揮発分を指す。すなわち、当該固形分は、樹脂組成物の乾燥において揮発せずに残る成分を指し、２３℃で液状、水飴状、ワックス状等の成分も含む。
　本実施形態に係る紫外線反射用組成物（後述の第１実施形態及び第２実施形態に係る紫外線反射用組成物を包含する。以下同様）は、母材と、当該母材中に分散された酸化ジルコニウム粒子と、を含有し、母材がフッ素系樹脂を含み、酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が１０μｍ以下である。
　本実施形態に係る紫外線反射用組成物によれば、深紫外線に対する反射率として、波長２７０～２８０ｎｍの光に対する高い反射率を得ることができる。本実施形態に係る紫外線反射用組成物によれば、平均膜厚１０μｍ以上（５０μｍ以上、１００μｍ以上等）のフィルム状の紫外線反射用組成物において高い反射率を得ることが可能であり、後述の実施例に記載の評価方法において例えば４０％以上（好ましくは、５０％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上等）の反射率を得ることができる。本実施形態に係る紫外線反射用組成物は、波長２７０～２８０ｎｍとは異なる波長（波長帯）の光の反射に用いられてもよい。
　高い反射率が得られる理由について、本発明者らは下記のように推察する。但し、理由は下記内容に限定されない。
　すなわち、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の材料は、半導体の性質を有し、バンドギャップ以上のエネルギーを有する波長の光を吸収する傾向がある。酸化チタン等のように、比較的小さいバンドギャップ（例えば、約３ｅＶ≒約４００ｎｍ）を有する材料は、波長２７０～２８０ｎｍの光を吸収し得るのに対し、比較的大きいバンドギャップ（約５ｅＶ≒約２５０ｎｍ）を有する酸化ジルコニウムは波長２７０～２８０ｎｍの光を吸収しにくいため、反射率が高まりやすい。
　また、酸化ジルコニウム粒子は、高い屈折率を有しており、フッ素系樹脂は波長２７０～２８０ｎｍの光を吸収しにくいため、波長２７０～２８０ｎｍの光は、母材のフッ素系樹脂に吸収されることなく酸化ジルコニウム粒子によって散乱しやすい。その際、酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が１０μｍ以下であると、組成物全体の酸化ジルコニウム粒子の粒子群における単位質量当たりの粒子数、総比表面積等が増加しやすいことから光が効率的に散乱しやすいため、反射率が高まりやすい。
　これらの作用により、高い反射率が得られると推察される。
　本実施形態に係る紫外線反射用組成物は、酸化ジルコニウム粒子を含有する。酸化ジルコニウム粒子は、酸化ジルコニウム（例えばＺｒＯ２）を含む粒子である。
　酸化ジルコニウム粒子は、安定化ジルコニア、部分安定化ジルコニア、未安定化ジルコニア等のいずれであってもよい。酸化ジルコニウム粒子は、酸化ジルコニウム以外の金属酸化物を含んでよい。このような金属酸化物としては、酸化ハフニウム（例えばＨｆＯ２）、酸化ケイ素（例えばＳｉＯ２）、酸化鉄（例えばＦｅ２Ｏ３）、酸化チタン（例えばＴｉＯ２）、酸化イットリア、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等が挙げられる。酸化ジルコニウム粒子は、ハフニア安定化ジルコニアを含んでよい。
　酸化ジルコニウム粒子における酸化ジルコニウム及び酸化ハフニウムの合計量は、酸化ジルコニウム粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。合計量は、９０質量％以上、９３質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上、又は、９９．８質量％以上であってよい。合計量は、１００質量％未満、９９．９質量％以下、又は、９９．８質量％以下であってよい。これらの観点から、合計量は、９０質量％以上１００質量％未満、９５～９９．９質量％、又は、９９～９９．９質量％であってよい。
　酸化ジルコニウム粒子における酸化ケイ素の含有量は、酸化ジルコニウム粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。酸化ケイ素の含有量は、０質量％超、０．００５質量％以上、０．０１質量％以上、０．０２質量％以上、０．０３質量％以上、０．０４質量％以上、又は、０．０５質量％以上であってよい。酸化ケイ素の含有量は、０．５質量％以下、０．３質量％以下、０．１質量％以下、０．０８質量％以下、０．０６質量％以下、又は、０．０５質量％以下であってよい。これらの観点から、酸化ケイ素の含有量は、０質量％超０．５質量％以下、０．０１～０．１質量％、又は、０．０３～０．０８質量％であってよい。
　酸化ジルコニウム粒子における酸化鉄の含有量及び酸化チタンの含有量からなる群より選ばれる少なくとも一種の含有量Ａは、酸化ジルコニウム粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。含有量Ａは、０質量％超、０．００１質量％以上、０．００３質量％以上、０．００５質量％以上、０．００８質量％以上、０．００９質量％以上、又は、０．０１質量％以上であってよい。含有量Ａは、０．２質量％以下、０．１質量％以下、０．０８質量％以下、０．０５質量％以下、０．０４質量％以下、０．０３質量％以下、０．０２質量％以下、又は、０．０１質量％以下であってよい。これらの観点から、含有量Ａは、０質量％超０．２質量％以下、０．００１～０．１質量％、又は、０．００５～０．０５質量％であってよい。
　酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０は、波長２７０～２８０ｎｍの光に対する高い反射率を得る観点から、１０μｍ以下である。酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０は、高い反射率を得やすい観点から、８．０μｍ以下、５．０μｍ以下、３．０μｍ以下、２．０μｍ以下、１．０μｍ以下、０．９μｍ以下、０．８μｍ以下、０．７μｍ以下、又は、０．６μｍ以下であってよい。酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０は、０．５μｍ以下、又は、０．４μｍ以下であってもよい。酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０は、高い反射率を得やすい観点から、０．０１μｍ以上、０．０５μｍ以上、０．１μｍ以上、０．２μｍ以上、０．３μｍ以上、０．４μｍ以上、０．５μｍ以上、又は、０．６μｍ以上であってよい。これらの観点から、酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０は、０．０１～１０μｍ、０．１～１０μｍ、０．１～５．０μｍ、０．１～１．０μｍ、０．１～０．５μｍ、又は、０．５～１．０μｍであってよい。酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
　酸化ジルコニウム粒子の結晶子サイズは、高い反射率を得やすい観点から、５０Å以上、８０Å以上、１００Å以上、１２０Å以上、１５０Å以上、１８０Å以上、２００Å以上、又は、２２０Å以上であってよい。酸化ジルコニウム粒子の結晶子サイズは、高い反射率を得やすい観点から、１０００Å以下、８００Å以下、６００Å以下、５００Å以下、４９０Å以下、４５０Å以下、４００Å以下、３９０Å以下、３５０Å以下、３００Å以下、２５０Å以下、又は、２３０Å以下であってよい。酸化ジルコニウム粒子の結晶子サイズは、２２０Å以下、２００Å以下、１８０Å以下、１５０Å以下、又は、１２０Å以下であってもよい。これらの観点から、酸化ジルコニウム粒子の結晶子サイズは、５０～１０００Å、１００～８００Å、１００～５００Å、１００～３００Å、１００～２５０Å、１５０～３００Å、又は、１００～１５０Åであってよい。酸化ジルコニウム粒子の結晶子サイズは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
　酸化ジルコニウム粒子のＢＥＴ比表面積は、高い反射率を得やすい観点から、０．１ｍ２／ｇ以上、０．５ｍ２／ｇ以上、１ｍ２／ｇ以上、５ｍ２／ｇ以上、１０ｍ２／ｇ以上、１５ｍ２／ｇ以上、２０ｍ２／ｇ以上、又は、２２ｍ２／ｇ以上であってよい。酸化ジルコニウム粒子のＢＥＴ比表面積は、２５ｍ２／ｇ以上、３０ｍ２／ｇ以上、４０ｍ２／ｇ以上、５０ｍ２／ｇ以上、６０ｍ２／ｇ以上、７０ｍ２／ｇ以上、８０ｍ２／ｇ以上、又は、９０ｍ２／ｇ以上であってもよい。酸化ジルコニウム粒子のＢＥＴ比表面積は、高い反射率を得やすい観点から、２００ｍ２／ｇ以下、１５０ｍ２／ｇ以下、１００ｍ２／ｇ以下、９０ｍ２／ｇ以下、８０ｍ２／ｇ以下、７０ｍ２／ｇ以下、６０ｍ２／ｇ以下、５０ｍ２／ｇ以下、４０ｍ２／ｇ以下、３０ｍ２／ｇ以下、２５ｍ２／ｇ以下、又は、２２ｍ２／ｇ以下であってよい。これらの観点から、酸化ジルコニウム粒子のＢＥＴ比表面積は、０．１～２００ｍ２／ｇ、１～２００ｍ２／ｇ、５～１５０ｍ２／ｇ、１０～１００ｍ２／ｇ、２０～９０ｍ２／ｇ、２０～５０ｍ２／ｇ、又は、５０～９０ｍ２／ｇであってよい。酸化ジルコニウム粒子のＢＥＴ比表面積は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
　酸化ジルコニウム粒子の含有量は、酸化ジルコニウム粒子及び母材（固形分）の合計の質量、又は、酸化ジルコニウム粒子及びフッ素系樹脂の合計の質量を基準として下記の範囲であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、０質量％超、１質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、３５質量％以上、４０質量％以上、４５質量％以上、５０質量％以上、又は、５５質量％以上であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、１００質量％未満、９０質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、７０質量％以下、６５質量％以下、又は、６０質量％以下であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、５５質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、又は、３０質量％以下であってもよい。これらの観点から、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、０質量％超１００質量％未満、１０～８０質量％、２０～７０質量％、２５～６５質量％、３０～６５質量％、５０～６５質量％、２５～５０質量％、２５～４０質量％、又は、３０～５０質量％であってよい。
　本実施形態に係る紫外線反射用組成物の母材は、フッ素系樹脂を含む。フッ素系樹脂は、フッ素原子を含む樹脂であり、フッ素原子を含む化合物（単量体）を単量体単位として有する樹脂であってよい。
　フッ素系樹脂の単量体単位を与える化合物（単量体）としては、炭素－炭素二重結合及びフッ素原子を有する化合物を用いることが可能であり、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニル、パーフルオロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。すなわち、フッ素系樹脂は、炭素－炭素二重結合及びフッ素原子を有する化合物を単量体単位（炭素－炭素二重結合及びフッ素原子を有する化合物に由来する単量体単位）として有することができる。
　フッ素系樹脂は、フッ素原子を含まない化合物（単量体）を単量体単位として有してよい。フッ素原子を含まない化合物（単量体）としては、エチレン、プロピレン等が挙げられる。
　フッ素系樹脂は、高い反射率を得やすい観点から、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有してよい。すなわち、フッ素系樹脂は、高い反射率を得やすい観点から、フッ化ビニリデンの単量体単位（フッ化ビニリデン由来の単量体単位）及びヘキサフルオロプロピレンの単量体単位（ヘキサフルオロプロピレン由来の単量体単位）からなる群より選ばれる少なくとも一種を有してよい。フッ素系樹脂は、高い反射率を得やすい観点から、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンを単量体単位として有してよい。
　フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、フッ素系樹脂の単量体単位の全質量を基準として下記の範囲であってよい。フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、５０質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、又は、８０質量％以上であってよい。フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、８５質量％以上、又は、９０質量％以上であってもよい。フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、１００質量％以下、１００質量％未満、９５質量％以下、９０質量％以下、８５質量％以下、又は、８０質量％以下であってよい。これらの観点から、フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量は、５０～１００質量％、５０質量％以上１００質量％未満、６０～９５質量％、７０～９５質量％、７５～８５質量％、８５～９５質量％、又は、８０～９０質量％であってよい。
　ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、フッ素系樹脂の単量体単位の全質量を基準として下記の範囲であってよい。ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、０質量％超、１質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上、又は、２０質量％以上であってよい。ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、５０質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は、２０質量％以下であってよい。ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、１５質量％以下、又は、１０質量％以下であってよい。これらの観点から、ヘキサフルオロプロピレンの単量体単位の含有量は、０質量％超５０質量％以下、５～４０質量％、５～３０質量％、１５～２５質量％、５～１５質量％、又は、１０～２０質量％であってよい。
　フッ素系樹脂の重量平均分子量は、高い反射率を得やすい観点から、１．０×１０４以上、３．０×１０４以上、５．０×１０４以上、８．０×１０４以上、１０．０×１０４以上、１２．０×１０４以上、１４．０×１０４以上、又は、１４．４×１０４以上であってよい。フッ素系樹脂の重量平均分子量は、１４．５×１０４以上、１４．８×１０４以上、又は、１４．９×１０４以上であってもよい。フッ素系樹脂の重量平均分子量は、高い反射率を得やすい観点から、５０．０×１０４以下、４０．０×１０４以下、３０．０×１０４以下、２０．０×１０４以下、１８．０×１０４以下、１６．０×１０４以下、１５．０×１０４以下、１４．９×１０４以下、１４．８×１０４以下、１４．５×１０４以下、又は、１４．４×１０４以下であってよい。これらの観点から、フッ素系樹脂の重量平均分子量は、１．０×１０４～５０．０×１０４、５．０×１０４～３０．０×１０４、１０．０×１０４～２０．０×１０４、１０．０×１０４～１４．５×１０４、１４．５×１０４～２０．０×１０４、又は、１２．０×１０４～１８．０×１０４であってよい。フッ素系樹脂の重量平均分子量は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
　母材は、フッ素系樹脂及び後述の揮発分（水、有機溶剤等）以外の成分を含んでよい。このような成分としては、フッ素系樹脂以外の樹脂成分；（メタ）アクリレート化合物（アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物；例えば、炭素数６以上の脂環式炭化水素基がエステル結合した（メタ）アクリレート化合物）等が挙げられる。フッ素系樹脂以外の樹脂成分としては、ポリシロキサン、ポリシロキサン誘導体（例えばオルガノポリシロキサン）等が挙げられる。母材は、ポリシロキサン及びポリシロキサン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種を含まなくてもよい。本実施形態に係る紫外線反射用組成物は、酸化ジルコニウム粒子以外の無機粒子を含有してよい。本実施形態に係る紫外線反射用組成物は、アルカリ土類金属のフッ化物を含む粒子、窒化ホウ素を含む粒子、酸化チタンを含む粒子、及び、酸化ケイ素を含む粒子からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有しなくてもよい。
　第１実施形態に係る紫外線反射用組成物は、母材が２３℃において液状である態様（流動性を有する態様）である。第１実施形態に係る紫外線反射用組成物は、塗料として用いてよく、フィルム状の紫外線反射用組成物を得るために用いてよい。
　第１実施形態に係る紫外線反射用組成物の母材は、水、有機溶剤等の揮発分を含んでよい。有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－プロポキシエタノール、２－ブトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－プロポキシ－２－プロパノール、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール（別名：イソプロピルアルコール）、１－ブタノール、２－ブタノール、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等が挙げられる。母材は、水及び有機溶剤を含んでよい。母材は、一種単独の有機溶剤を含んでよく、二種以上の有機溶剤を含んでよい。有機溶剤は、フッ素系樹脂の溶解性に優れる観点から、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを含んでよい。
　第１実施形態に係る紫外線反射用組成物において、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、紫外線反射用組成物の全質量（揮発分の質量を含む）を基準として下記の範囲であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、３．５質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、６質量％以上、７質量％以上、７．５質量％以上、８質量％以上、９質量％以上、１０質量％以上、１１質量％以上、１２質量％以上、又は、１２．５質量％以上であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１８質量％以下、１５質量％以下、又は、１３質量％以下であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、１２．５質量％以下、１２質量％以下、１１質量％以下、１０質量％以下、９質量％以下、８質量％以下、７．５質量％以下、７質量％以下、６質量％以下、５質量％以下、又は、４質量％以下であってもよい。これらの観点から、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、０．１～３０質量％、０．１～１５質量％、０．１～１０質量％、０．１～５質量％、１～３０質量％、１～１５質量％、１～１０質量％、１～５質量％、５～３０質量％、５～１５質量％、５～１０質量％、８～３０質量％、又は、８～１５質量％であってよい。
　第１実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量Ｂとして、母材（固形分）の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、紫外線反射用組成物の全質量（揮発分の質量を含む）を基準として下記の範囲であってよい。含有量Ｂは、高い反射率を得やすい観点から、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、５質量％以上、６質量％以上、７質量％以上、８質量％以上、又は、８．５質量％以上であってよい。含有量Ｂは、９質量％以上、９．２質量％以上、又は、９．５質量％以上であってもよい。含有量Ｂは、高い反射率を得やすい観点から、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１８質量％以下、１５質量％以下、１２質量％以下、１０質量％以下、９．５質量％以下、９．２質量％以下、又は、９質量％以下であってよい。これらの観点から、含有量Ｂは、０．１～３０質量％、０．１～２０質量％、０．１～１０質量％、１～３０質量％、１～２０質量％、１～１０質量％、５～３０質量％、５～２０質量％、又は、５～１０質量％であってよい。
　第２実施形態に係る紫外線反射用組成物は、フィルム状の紫外線反射用組成物である態様である。第２実施形態に係る紫外線反射用組成物は、紫外線反射膜として用いることができる。第２実施形態に係る紫外線反射用組成物は、第１実施形態に係る紫外線反射用組成物の塗膜を乾燥することにより得ることができる。第１実施形態に係る紫外線反射用組成物における酸化ジルコニウム粒子及びフッ素系樹脂の質量比は、第１実施形態に係る紫外線反射用組成物を用いて得られたフィルム状の紫外線反射用組成物（第２実施形態に係る紫外線反射用組成物）において維持され得る。
　第２実施形態に係る紫外線反射用組成物の平均膜厚は、下記の範囲であってよい。平均膜厚は、１０μｍ以上、３０μｍ以上、５０μｍ以上、８０μｍ以上、１００μｍ以上、１２０μｍ以上、１４０μｍ以上、１５０μｍ以上、１６０μｍ以上、１７０μｍ以上、１８０μｍ以上、１９０μｍ以上、２００μｍ以上、又は、２１０μｍ以上であってよい。平均膜厚は、５００μｍ以下、４５０μｍ以下、４００μｍ以下、３５０μｍ以下、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、２３０μｍ以下、２１０μｍ以下、２００μｍ以下、１９０μｍ以下、１８０μｍ以下、又は、１７０μｍ以下であってよい。これらの観点から、平均膜厚は、１０～５００μｍ、３０～５００μｍ、５０～５００μｍ、５０～３００μｍ、１００～５００μｍ、１２０～４００μｍ、１５０～３００μｍ、１７０～２５０μｍ、１７０～２１０μｍ、１００～１８０μｍ、又は、１９０～２５０μｍであってよい。平均膜厚としては、任意の５箇所の膜厚の平均値を用いることができる。
　第２実施形態に係る紫外線反射用組成物において、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、紫外線反射用組成物の全体積（固形分の全体積）、酸化ジルコニウム粒子及び母材（固形分）の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子及びフッ素系樹脂の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、０体積％超、１体積％以上、３体積％以上、５体積％以上、８体積％以上、１０体積％以上、１５体積％以上、２０体積％以上、２５体積％以上、又は、３０体積％以上であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、高い反射率を得やすい観点から、１００体積％未満、９０体積％以下、８０体積％以下、７０体積％以下、６０体積％以下、５０体積％以下、４５体積％以下、４０体積％以下、３５体積％以下、又は、３０体積％以下であってよい。酸化ジルコニウム粒子の含有量は、２５体積％以下、２０体積％以下、１５体積％以下、又は、１０体積％以下であってもよい。これらの観点から、酸化ジルコニウム粒子の含有量は、０体積％超１００体積％未満、１～８０体積％、３～６０体積％、５～５０体積％、５～４０体積％、１０～４０体積％、１０～３０体積％、１０～２０体積％、２０～３０体積％、５～１５体積％、１５～２５体積％、又は、２５～３５体積％であってよい。
　第２実施形態に係る紫外線反射用組成物において、含有量Ｃとして、母材（固形分）の含有量、又は、フッ素系樹脂の含有量は、紫外線反射用組成物の全体積（固形分の全体積）、酸化ジルコニウム粒子及び母材（固形分）の合計の体積、又は、酸化ジルコニウム粒子及びフッ素系樹脂の合計の体積を基準として下記の範囲であってよい。含有量Ｃは、高い反射率を得やすい観点から、０体積％超、１０体積％以上、２０体積％以上、３０体積％以上、４０体積％以上、５０体積％以上、５５体積％以上、６０体積％以上、６５体積％以上、又は、７０体積％以上であってよい。含有量Ｃは、７５体積％以上、８０体積％以上、８５体積％以上、又は、９０体積％以上であってもよい。含有量Ｃは、高い反射率を得やすい観点から、１００体積％未満、９９体積％以下、９７体積％以下、９５体積％以下、９２体積％以下、９０体積％以下、８５体積％以下、８０体積％以下、７５体積％以下、又は、７０体積％以下であってよい。これらの観点から、含有量Ｃは、０体積％超１００体積％未満、２０～９９体積％、４０～９７体積％、５０～９５体積％、６０～９５体積％、６０～９０体積％、７０～９０体積％、８０～９０体積％、７０～８０体積％、８５～９５体積％、７５～８５体積％、又は、６５～７５体積％であってよい。
　本実施形態に係る積層体は、第２実施形態に係る紫外線反射用組成物と、当該紫外線反射用組成物を支持する基材と、を備える。本実施形態に係る積層体は、第１実施形態に係る紫外線反射用組成物を基材上に配置（例えば塗布）した後に紫外線反射用組成物を乾燥することにより得てよく、第２実施形態に係る紫外線反射用組成物を基材上に配置することにより得てよい。基材の形状、材質等に特に限定はない。基材の材質としては、ポリオレフィン（例えばポリプロピレン）、ポリカーボネート、アクリル樹脂等の有機材料；ガラス等の無機材料などが挙げられる。基材における紫外線反射用組成物と接する面は、平面、曲面、凹凸面等のように特に限定はない。
　本実施形態に係る紫外線反射用組成物の製造方法は、母材と酸化ジルコニウム粒子とを混合する混合工程を備え、母材がフッ素系樹脂を含み、酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が１０μｍ以下である。本実施形態に係る紫外線反射用組成物の製造方法において、粒径Ｄ５０の範囲は、本実施形態に係る紫外線反射用組成物に関して上述した各範囲であってよい。混合工程では、母材中に酸化ジルコニウム粒子を分散させることにより紫外線反射用組成物を得ることができる。本実施形態に係る紫外線反射用組成物の製造方法は、混合工程の後に、紫外線反射用組成物をフィルム状に成形する工程を備えてよい。本実施形態に係る積層体の製造方法は、本実施形態に係る紫外線反射用組成物の製造方法により得られる紫外線反射用組成物を基材に接触させる工程を備える。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜塗料の調製＞
　表１のフィラー及び樹脂材料、並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（有機溶剤）を混合することにより塗料を得た。各成分の配合量（基準：塗料の全質量）を表１に示す。使用した成分は下記のとおりである。
（フィラー）
　酸化ジルコニウムＡ：第一稀元素化学工業株式会社製、商品名「ＵＥＰ－１００」、屈折率２．０５、結晶子サイズ１０２Å、ＢＥＴ比表面積９０ｍ２／ｇ
　酸化ジルコニウムＢ：第一稀元素化学工業株式会社製、商品名「ＵＥＰ」、屈折率２．０５、結晶子サイズ２２９Å、ＢＥＴ比表面積２２ｍ２／ｇ
　酸化ジルコニウムＣ：第一稀元素化学工業株式会社製、商品名「ＢＲ－１２ＱＺ」、屈折率２．０５、ＢＥＴ比表面積１．５ｍ２／ｇ
　酸化チタン：石原産業株式会社製、商品名「ＴＴＯ－５１」、屈折率２．５、ＢＥＴ比表面積５０～６０ｍ２／ｇ
　酸化ケイ素：デンカ株式会社製、商品名「ＵＦＰ－３０」、屈折率１．４～１．５、ＢＥＴ比表面積４０ｍ２／ｇ
（樹脂材料）
　樹脂材料Ａ：フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ＡＲＫＥＭＡ社製、商品名「Ｋｙｎａｒ　Ｆｌｅｘ　２８２１－００」、フッ化ビニリデンの単量体単位の割合９０質量％、重量平均分子量１４．９×１０４
　樹脂材料Ｂ：フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体：ＡＲＫＥＭＡ社製、商品名「Ｋｙｎａｒ　Ｆｌｅｘ　２５００－２０」、フッ化ビニリデンの単量体単位の割合８０質量％、重量平均分子量１４．４×１０４
　フィラーの粒径Ｄ５０を次の手順で測定した。まず、溶媒として水を用い、ホモジナイザーで２００Ｗの出力をかけて分散処理（前処理）を行った。次に、ベックマンコールター社製の商品名「ＬＳ－２３０」を用いて、ＪＩＳ　Ｒ１６２９：１９９７に準拠したレーザー回折散乱法により粒度分布を測定した。そして、粒度分布から粒径Ｄ５０を求めた。測定結果を表１に示す。
　フィラーの上述の屈折率は、アッベ屈折計（株式会社島津製作所製、商品名：ＫＰＲ－３０Ａ）を用いて測定した。
　フィラーの上述の結晶子サイズは、次の手順で測定した。Ｘ線回折装置（株式会社リガク製、商品名：Ｕｌｔｉｍａ　ＩＶ）により、ＣｕＫα線を用いて、印加電圧４０ｋＶ、印加電流４０ｍＡ、測定範囲２θ＝１０～８０゜、サンプリング幅０．０２°、スキャン速度１°／ｍｉｎ、入射側ソーラースリット５．０°、受光側ソーラースリット５．０°、ＤＳ２／３°、ＤＳ縦１０ｍｍ、ＳＳ８ｍｍ、ＲＳ開放、Ｎｉフィルター厚さ１５μｍ、散乱防止筒スリット幅４ｍｍの条件でＸ線回折を行った。株式会社リガク製の統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアＰＤＸＬを用いて、Ｈａｌｄｅｒ－Ｗａｇｎｅｒ法による解析を行い、フィラーの結晶子サイズを算出した。
　フィラーの上述のＢＥＴ比表面積は、全自動比表面積測定装置（株式会社マウンテック製、商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ　Ｍｏｄｅｌ　ＨＭ　１２０１）を用いて、窒素を使用したキャリアガス法によるＢＥＴ１点法で測定した（吸着媒体：Ｎ２、吸着温度：－１９６℃、前処理条件：１００℃で６０分間の処理）。
　樹脂材料の上述のフッ化ビニリデンの単量体単位の割合は、下記条件の１９Ｆ－ＮＭＲにより測定した。
　使用装置：日本電子株式会社製、商品名「ＥＣＰ－３００」
　共鳴周波数：２８２ＭＨｚ（１９Ｆ－ＮＭＲ）
　測定温度：８０℃
　溶解溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６
　内部基準物質：ヘキサフルオロベンゼン（－１６２．９ｐｐｍ）
　積算回数：１６回
　樹脂材料の上述の重量平均分子量は、下記条件でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を測定し、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール及びテトラエチレングリコール換算の分子量として算出した。
　使用装置：ポンプ　ｓｈｏｄｅｘＤＳ－４
　　　　　　カラム　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＤ－８０６Ｍ×２＋ＫＤ－８０２
　　　　　　検出器　ｓｈｏｄｅｘ　ＲＩ－１０１
　溶離液：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（添加剤：臭化リチウム１０ｍｍｏｌ／Ｌ）
　前処理：メンブレンフィルター（孔径０．２μｍ）で濾過
　濃度：０．２ｗ／ｖ％
　注入量：１００μＬ
　カラム温度：５０℃
　流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
＜塗膜の作製＞
　上述の塗料を用いて次の手順で塗膜（反射膜）を作製した。まず、ガラス基板上に塗料を２ｍＬ滴下した後、マイクロメーター付きフィルムアプリケーター（テスター産業株式会社製）を用いて、１ｍｍの膜厚で塗工を行うことにより未乾燥膜を得た。その後、６０℃に加温したホットプレート上で未乾燥膜及びガラス基板の積層体を４時間乾燥させることにより塗膜を得た。塗膜における樹脂材料及びフィラーの含有量（塗膜の固形分の全質量又は全体積を基準とする含有量）を表１に示す。塗膜の固形分の全体積を基準とする含有量は、各成分の使用量を比重で割ることにより算出される体積に基づき算出した。
　株式会社マグネスケール製の商品名「デジタルインジケータ」を用いて上述の塗膜の平均膜厚を測定した。５箇所の膜厚の平均値を平均膜厚として得た。測定結果を表１に示す。
＜反射率の評価＞
　紫外可視分光光度計（株式会社島津製作所製、商品名：ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００）を用いて、上述の塗膜の反射率（波長２７０～２８０ｎｍの光に対する反射率の平均値）を測定した。測定結果を表１に示す。実施例では、波長２７０～２８０ｎｍの光に対する高い反射率が得られることが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 

Claims (12)

  1. 　母材と、当該母材中に分散された酸化ジルコニウム粒子と、を含有し、
    　前記母材がフッ素系樹脂を含み、
    　前記酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が１０μｍ以下である、紫外線反射用組成物。
  2. 　前記酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が０．１～１０μｍである、請求項１に記載の紫外線反射用組成物。
  3. 　前記酸化ジルコニウム粒子の粒径Ｄ５０が０．１～１．０μｍである、請求項１に記載の紫外線反射用組成物。
  4. 　前記酸化ジルコニウム粒子の含有量が、前記酸化ジルコニウム粒子及び前記フッ素系樹脂の合計の質量を基準として２０～７０質量％である、請求項１に記載の紫外線反射用組成物。
  5. 　前記フッ素系樹脂が、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を単量体単位として有する、請求項１に記載の紫外線反射用組成物。
  6. 　前記フッ素系樹脂がフッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンを単量体単位として有する、請求項５に記載の紫外線反射用組成物。
  7. 　前記フッ化ビニリデンの単量体単位の含有量が、前記フッ素系樹脂の単量体単位の全質量を基準として７０～９５質量％である、請求項５に記載の紫外線反射用組成物。
  8. 　前記母材が２３℃において液状である、請求項１～７のいずれか一項に記載の紫外線反射用組成物。
  9. 　前記母材が有機溶剤を更に含む、請求項８に記載の紫外線反射用組成物。
  10. 　フィルム状である、請求項１～７のいずれか一項に記載の紫外線反射用組成物。
  11. 　平均膜厚が５０～５００μｍである、請求項１０に記載の紫外線反射用組成物。
  12. 　前記酸化ジルコニウム粒子の含有量が１０～４０体積％である、請求項１０に記載の紫外線反射用組成物。

     
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