WO2023054358A1 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2023054358A1
WO2023054358A1 PCT/JP2022/035938 JP2022035938W WO2023054358A1 WO 2023054358 A1 WO2023054358 A1 WO 2023054358A1 JP 2022035938 W JP2022035938 W JP 2022035938W WO 2023054358 A1 WO2023054358 A1 WO 2023054358A1
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WO
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component
mass
liquid
liquid detergent
salts
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/035938
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English (en)
French (fr)
Inventor
亮太 武井
道子 宇賀
弘嗣 小倉
Original Assignee
ライオン株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02BCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B40/00Technologies aiming at improving the efficiency of home appliances, e.g. induction cooking or efficient technologies for refrigerators, freezers or dish washers

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent composition and a cleaning method using the same.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2021-158108 filed in Japan on September 28, 2021, the content of which is incorporated herein.
  • Patent Document 1 proposes a cleaning composition that foams well during cleaning and is efficient in reducing foam during rinsing.
  • the simplification of the rinsing process here means that one or both of the amount of rinsing water and the number of times of rinsing can be reduced, and preferably means that the rinsing process can be made unnecessary.
  • the inventors of the present invention have found the following problems while studying a method for simplifying the rinsing process. For example, in a washing machine that is set to automatically start water supply and move to the rinsing process when foam is sensed after spin-drying, automatic extension of rinsing begins when foam is still sensed after the rinsing process.
  • An object of the present invention is to provide a liquid detergent which is less foamy during washing, has good rinsability, and exhibits sufficient detergency even when the rinsing process is simplified.
  • Component (A) which is a non-soap surfactant;
  • liquid detergent that generates less foam during washing, has good rinsability, and can exhibit sufficient detergency even when the rinsing process is simplified.
  • liquid detergent The liquid detergent composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as liquid detergent) is a composition containing components (A) to (C).
  • Component is a non-soap surfactant.
  • Component (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • “Non-soap surfactants” are surfactants other than higher fatty acids or salts thereof (so-called soaps).
  • a "higher fatty acid” is a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms. That is, component (A) is a surfactant excluding saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 24 carbon atoms and salts thereof.
  • Component (A) includes nonionic surfactants, non-soap anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, semipolar surfactants, and the like.
  • the component (A) preferably contains one or both of the components (A1) and (A2) described below.
  • the (As) component is an alkyl sulfate or alkyl ether sulfate among non-soap anionic surfactants.
  • the liquid detergent of the present invention does not contain the (As) component, or if it contains the (As) component, the content of the (As) component is limited.
  • Not containing the (As) component means not containing both an alkyl sulfate ester salt and an alkyl ether sulfate ester salt.
  • Containing the (As) component means containing one or both of an alkyl sulfate ester salt and an alkyl ether sulfate ester salt.
  • the content of the (As) component is the total content of the alkyl sulfate and the alkyl ether sulfate.
  • alkyl sulfate salts examples include alkyl sulfate salts having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
  • Salts of AS include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium salts; and alkanolamine salts such as monoethanolamine salts and diethanolamine salts.
  • the alkyl sulfate ester salt may be produced by a conventional method, or a commercially available product may be used.
  • a compound represented by the following formula (as1) can be exemplified as an alkyl ether sulfate salt (hereinafter also referred to as "AES").
  • AES alkyl ether sulfate salt
  • R 1 O—[(EO) j /(PO) k ]—SO 3 ⁇ M +
  • R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
  • EO is an oxyethylene group
  • PO is an oxypropylene group
  • j is the average repetition of EO.
  • k represents the average repeating number of PO
  • M 2 + is a countercation.
  • [(EO) j /(PO) k ] indicates that there is no limitation on the arrangement order of EO and PO.
  • R 1 is preferably a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 12 to 14 carbon atoms.
  • j is preferably 0.5 to 5, more preferably 0.5 to 4, even more preferably 0.5 to 3.5, and particularly preferably 1.5 to 2.5.
  • k is preferably 0 to 3, more preferably 0.
  • j+k is preferably 0.5 or more, more preferably 0.5 to 5.
  • EO and PO may be arranged in a mixed manner.
  • EO and PO When EO and PO are mixed and arranged, they may be in a random form or in a block form.
  • the addition mole number distribution of ethylene oxide and propylene oxide is not particularly limited.
  • M + include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as magnesium ion; and alkanolamine with monoethanolamine, diethanolamine and the like.
  • AES may be produced by a conventional method, or a commercially available product may be used.
  • the component (A1) includes, for example, polyoxyalkylene type nonionic surfactants.
  • polyoxyalkylene-type nonionic surfactants include compounds represented by the following formula (a1) (hereinafter also referred to as "component (a1)").
  • R 2 -X-[(EO)s/(PO)t]-(EO)uR 3 (a1)
  • R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms
  • X is O, COO, or CON
  • R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or is an alkenyl group of 2 to 6
  • s represents the average number of repetitions of EO
  • t represents the average number of repetitions of PO
  • u is the average number of EO
  • It represents the number of repetitions and is a number from 0 to 25
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group.
  • [(EO)s/(PO)t] indicates that EO and PO may be random chains or block chains. The average repetition number can be measured by gas chromatography or the like.
  • the hydrocarbon group for R 2 may be linear or branched. You may have an unsaturated bond.
  • the number of carbon atoms is preferably 8-22, more preferably 10-20, even more preferably 10-18.
  • R 2 include those derived from raw materials such as primary or secondary higher alcohols, higher fatty acids, and higher fatty acid amides.
  • the alkyl group for R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the alkenyl group for R 3 is preferably an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom.
  • X is preferably O or COO from the viewpoint of improving the detergency.
  • s is a number from 3 to 25, preferably from 3 to 20, more preferably from 3 to 18, and even more preferably from 3 to 15. If s is within the above range, the detergency is likely to be improved.
  • t is preferably 0 to 6, more preferably 0 to 3.
  • u is preferably 0 to 25, more preferably 0 to 15, even more preferably 0 to 10.
  • s+u is preferably 3 to 30, more preferably 10 to 30, still more preferably 12 to 25, particularly preferably 12 to 22, and most preferably 12 to 18.
  • Component (a1) may be a commercially available product, or at least ethylene oxide out of ethylene oxide and propylene oxide is added to commercially available raw materials (primary or secondary higher alcohols, higher fatty acids, higher fatty acid amides, etc.) by a known method. It may be added.
  • Specific examples of the component (a1) include Diadol (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (trade name; C13, C indicates the number of carbon atoms; the same shall apply hereinafter); , a mixture of C12 and C13), Safol (registered trademark) 23 manufactured by Sasol (trade name, mixture of C12 and C13), etc. 12 mol equivalent or 15 mol equivalent ethylene oxide was added.
  • Natural alcohol such as CO-1214 (trade name) or CO-1270 (trade name) manufactured by P&G Co., which is added with ethylene oxide equivalent to 12 mol or 15 mol
  • component (a1) is also referred to as an alkyl ether type nonionic surfactant.
  • R 2 is preferably a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 12 to 16 carbon atoms, from the viewpoint of further improving detergency.
  • R2 may have an unsaturated bond.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom.
  • Particularly preferred is a polyoxyethylene alkyl ether (AE) in which t is 0 and R3 is a hydrogen atom.
  • Alkyl ether type nonionic surfactants may be of the following linear type or branched type, and may be used in combination.
  • Straight-chain type Component (a1) having a structure in which R2 in formula (a1) is a straight-chain alkyl group and the oxygen atom represented by X is bonded to a primary carbon atom in the straight-chain alkyl group.
  • t is preferably 0 to 6, more preferably 0 to 3.
  • s+u is preferably 5 to 20, more preferably 10 to 18, even more preferably 12 to 15.
  • Branched type a structure in which R 2 in formula (a1) is a linear alkyl group and the oxygen atom as X is bonded to a secondary carbon atom in the linear alkyl group, or R in formula (a1) Component (a1) having a structure in which 2 is a branched alkyl group and the oxygen atom represented by X is bonded to a secondary carbon atom in the linear alkyl group.
  • t is preferably 0 to 6, more preferably 0 to 3.
  • s+u is preferably 1 to 12, more preferably 3 to 9, even more preferably 5 to 7.
  • the linear type is preferably 0 to 100% by mass, more preferably 30 to 95% by mass, even more preferably 50 to 90% by mass, based on the total of the linear type and branched type.
  • R 2 in formula (a1) is preferably a hydrocarbon group having 9 to 18 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 11 to 18 carbon atoms.
  • R2 may have an unsaturated bond.
  • R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group.
  • s in formula (a1) is preferably 3 to 25, more preferably 5 to 22, even more preferably 12 to 18.
  • t is preferably 0 to 6, more preferably 0 to 3.
  • u is preferably 0 to 25, more preferably 0 to 15, even more preferably 0 to 10.
  • s+u is preferably 3 to 30, more preferably 6 to 20, even more preferably 6 to 18, and particularly preferably 11 to 18.
  • MEE polyoxyethylene fatty acid methyl ester
  • the (A2) component is a non-soap anionic surfactant other than the (As) component.
  • Component (A2) includes, for example, linear alkylbenzenesulfonic acid or its salt (LAS), ⁇ -olefinsulfonic acid or its salt (AOS), internal olefinsulfonic acid or its salt (IOS), hydroxyalkanesulfonic acid or its salt, Salts, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate esters or salts thereof, alkanesulfonic acids having alkyl groups or salts thereof, ⁇ -sulfo fatty acid esters or salts thereof (MES), alkyl ether carboxylic acids or salts thereof, polyoxyalkylene ether carboxylic acids or salts thereof, alkylamide ether carboxylic acids or salts thereof, alkenylamide ether carboxylic acids or salts thereof, acylaminocarboxylic acids or salts thereof, alkyl phosphates
  • component (A2) linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt, ⁇ -olefin sulfonic acid or its salt, internal olefin sulfonic acid or its salt, and polyoxyalkylene alkenyl ether sulfuric acid are used because they are excellent in the effect of improving rinsability. At least one selected from the group consisting of esters or salts thereof is preferred.
  • straight-chain alkylbenzenesulfonic acid or salt thereof those having a straight-chain alkyl group having 8 to 16 carbon atoms are preferable, and those having a straight-chain alkyl group having 10 to 14 carbon atoms are particularly preferable.
  • the ⁇ -olefin sulfonate and internal olefin sulfonate preferably have 10 to 20 carbon atoms.
  • an alkenyl ether sulfate ester salt having a linear or branched alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and added with an average of 1 to 10 mol of ethylene oxide (i.e. , polyoxyethylene alkenyl ether sulfate) are preferred.
  • the (A2) component may be produced by a conventional method, or may be a commercially available product.
  • component (A) other than the above examples include cationic surfactants, amphoteric surfactants, and semipolar surfactants.
  • cationic surfactants include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylbenzyldimethylammonium salts, alkylpyridinium salts and the like.
  • Counter ions for these salts include halogen ions, alkyl sulfate ions, and the like.
  • Halogen ions include fluoride ions, chloride ions, bromide ions, iodide ions, and the like.
  • the alkyl sulfate ion preferably has an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms, such as methyl sulfate ion and ethyl sulfate ion.
  • Amphoteric surfactants include alkylcarboxybetaine, alkylsulfobetaine, alkylhydroxysulfobetaine, alkylamidobetaine, imidazolinium betaine and the like.
  • Examples of semipolar surfactants include amine oxide type surfactants such as lauryldimethylamine oxide and lauramidopropyldimethylamine oxide. These may be produced by a conventional method, or may be commercially available products.
  • Component (B) is an ethylene oxide adduct of polyethyleneimine (hereinafter also referred to as "PEI"), and the average number of moles of ethylene oxide added is 8 to 15 mol.
  • PEI polyethyleneimine
  • the average number of added moles of ethylene oxide of component (B) means the average number of added moles of ethylene oxide per mole of active hydrogen possessed by PEI.
  • Component (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • PEI is obtained by polymerizing ethyleneimine and has a branched chain structure containing primary, secondary and tertiary amine nitrogen atoms in its structure.
  • the weight average molecular weight of PEI is preferably 200-2000, more preferably 300-1500, more preferably 400-1000, and particularly preferably 500-800.
  • PEI preferably has 8 to 15 active hydrogens, more preferably 9 to 15, even more preferably 10 to 15, in one molecule.
  • the component (B) is obtained by adding ethylene oxide to PEI.
  • this method include a method of adding ethylene oxide to the starting material PEI at 100 to 180° C. in the presence of a basic catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and sodium methylate. .
  • the component (B) includes, for example, compounds represented by formula (b1-1).
  • R 22 is an ethylene group.
  • m represents the average repetition number of (R 22 O) and is a number from 8 to 15.
  • m corresponds to the average number of added moles of ethylene oxide of component (B).
  • the weight average molecular weight of component (B) is preferably 1,000 to 80,000, more preferably 2,000 to 50,000, still more preferably 3,000 to 30,000, and particularly preferably 5,000 to 20,000.
  • the weight average molecular weight in this specification means the value obtained by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance.
  • Component (C) is a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms or a salt thereof. Component (C) may be used alone or in combination of two or more. Component (C) includes single fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid and oleic acid, and mixed fatty acids such as coconut oil fatty acid and beef tallow fatty acid.
  • (C) component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.
  • a combination a combination of a fatty acid having a hydrocarbon group with a carbon number of 12 and a fatty acid having a hydrocarbon group with a carbon number of 14 to 18 is preferable, and a fatty acid with a carbon number of 12 and two or more kinds of hydrocarbon groups having a carbon number of 12 are preferable. More preferred is the combination with a fatty acid of 14-18.
  • the ratio of the mass of the fatty acid with 14 to 18 carbon atoms to the mass of the fatty acid with 12 carbon atoms, [fatty acid with 14 to 18 carbon atoms]/[fatty acid with 12 carbon atoms] is preferably 0.03 or more and 10 or less, 0.05 or more and 0.8 or less are preferable, and 0.06 or more and 0.5 or less are more preferable.
  • the component (C) may be present in the form of a salt in the liquid detergent or in the washing solution obtained by dissolving the liquid detergent in water.
  • Salt forms of component (C) include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; and alkanolamine salts such as monoethanolammonium and diethanolammonium.
  • Commercially available products of component (C) or salts thereof include sodium palmate ((coconut fatty acid) manufactured by NOF Corporation) neutralized with sodium hydroxide, which is a pH adjuster), C16 soap ((palmitic acid sodium) manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) and the like.
  • the liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent from the viewpoints of ease of handling during production and solubility in water during use.
  • the liquid detergent of the present invention may contain optional components within the range that does not impair the effects of the present invention.
  • Optional ingredients include those commonly used in liquid detergents, such as water-miscible organic solvents, chelating agents, enzymes, hydrotropes, antifoaming silicones, soil release agents, detergency builders, stabilizers, Alkali agent, texture improver, antiseptic agent, fluorescent agent, dye transfer inhibitor, pearl agent, antioxidant, antibacterial agent, general-purpose colorant or pigment as coloring agent, emulsifying agent, fragrance, insoluble particles, pH adjuster , extracts of natural products. These components may be used singly or in combination of two or more.
  • a water-miscible organic solvent refers to an organic solvent that dissolves in 1 L of deionized water at 25° C. in an amount of 50 g or more.
  • Water-miscible organic solvents include alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol; glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol; polyglycols such as dipropylene glycol; monobutyl ether (butyl carbitol), diethylene glycol dimethyl ether, alkyl ethers such as 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, phenoxyethanol and the like.
  • alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol
  • glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol
  • polyglycols such as dipropylene glycol
  • monobutyl ether butyl carbitol
  • diethylene glycol dimethyl ether alkyl ethers such as 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, phenoxyethanol and the like.
  • ethanol propylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, and phenoxyethanol are preferred because of their availability, stability of the liquid detergent, fluidity, etc. preferable.
  • Metal ion scavengers include malonic acid, succinic acid, malic acid, diglycolic acid, tartaric acid, citric acid and the like.
  • Hydrotropic agents include p-toluenesulfonic acid or its salts, cumenesulfonic acid or its salts, benzoates, phenoxyethanol, and urea.
  • soil release agents include at least one unit selected from the group consisting of alkylene terephthalate units and alkylene isophthalate units described in WO 2014/109380, and the group consisting of oxyalkylene units and polyoxyalkylene units. and at least one selected unit.
  • trade name: TexCare SRN-100 (manufactured by Clariant Japan, weight average molecular weight: 2000 to 3000)
  • trade name: TexCare SRN-300 (manufactured by Clariant Japan, weight average molecular weight: 7000)
  • trade name: Components commercially available as Repel-O-Tex Crystal (manufactured by Rhodia)
  • trade name: Repel-O-Tex QCL trade name: Repel-O-Tex QCL (manufactured by Rhodia)
  • alkaline agents include alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
  • a silicone oil having a modified group can be used as a texture improver.
  • Specific examples include polyether-modified silicone, aminopolyether-modified silicone, amidepolyether-modified silicone, and alkylpolyether-modified silicone.
  • Oil-type antifoaming silicone is an antifoaming agent composed of 100% unmodified silicone oil and containing no silica. Commercially available products include SH200 (Dow Corning Toray Co., Ltd.). Oil compound type antifoaming silicone is an antifoaming agent in which water-insoluble particles such as finely divided silica are blended with silicone oil.
  • Solution-type antifoaming silicone is an antifoaming agent obtained by dissolving silicone oil in a solvent such as isoparaffin.
  • Commercially available products include KS-602A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • Emulsion-type antifoaming silicone is an antifoaming agent obtained by emulsifying a silicone oil compound with a nonionic active agent.
  • Commercially available products include FS Antifoam 93 (Dow Corning Toray Co., Ltd.), KM-90 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KM-73 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KM-7750 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). , KM-7752 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • Self-emulsifying antifoaming silicone is an antifoaming agent composed of a hydrophilic modified silicone oil and an oil compound.
  • Commercially available products include KS-537 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • antiseptics examples include "Cason CG” (trade name) manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., “Acticide MBS” (trade name) manufactured by Thor Japan, and "NIPACIDE BIT 20" (trade name) manufactured by Clariant. .
  • Antioxidants include dibutylhydroxytoluene (BHT), distyrenated cresol, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, and the like.
  • Perfumes include, for example, perfume ingredients described in JP-A-2002-146399.
  • pH adjusters include sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamine, and the like.
  • antibacterial agents examples include diphenyl, alcohol, phenol, aldehyde, carboxylic acid, ester, ether, nitrile, peroxide/epoxy, halogen, pyridine/quinoline, triazine, and isothiazolone.
  • organic antibacterial agents such as antibacterial agents, imidazole/thiazole, anilide, biguanide, disulfide, thiocarbamate, carbohydrate, tropolone, and organometallic antibacterial agents; inorganic antibacterial agents such as metal oxides and silver mentioned.
  • Specific examples include diclosan, triclosan, bis-(2-pyridylthio-1-oxide) zinc, polyhexamethylenebiguanide hydrochloride, 8-oxyquinoline, polylysine and the like.
  • Extracts of natural products such as dog pagoda, urticaria, echinacea, scutellaria baicalensis, yellowfin, coptis, allspice, oregano, pagoda, chamomile, honeysuckle, clara, key mussel, kay, bay bay, magnolia, burdock, comfrey, jassho, burnet, Peony, ginger, goldenrod, sambucus nigra, sage, mistletoe, hosoba okera, thyme, hollyhock, clove, unshu mandarin, tea tree, barberry, houttuynia cordata, nanten, nymph, yellow rush, shirogaya, boletus, hollanda gourd, hops, honshitan, mountain grape , Murasaki sanguinea, Phyllanthus japonicum, Lily leopard, Mountain perilla, Eucaly
  • the content of the (As) component is less than 5% by mass, preferably 3% by mass or less, and may be zero with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the content of the (As) component is less than 5% by mass, the foaming of the cleaning liquid obtained by dissolving the liquid cleaning agent in water is further reduced, and the effect of improving rinsability is excellent.
  • the content of component (A) is more than 0% by mass and less than 15% by mass, preferably 3% by mass or more and less than 15% by mass, more preferably 5 to 12% by mass, with respect to the total mass of the liquid detergent. ⁇ 10% by mass is more preferred.
  • the content of component (A) is more than 0% by mass, good detergency is likely to be obtained. If the content of the component (A) is not more than the above upper limit, the foaming of the cleaning liquid obtained by dissolving the liquid cleaning agent in water is further reduced, and the effect of improving the rinsability is excellent.
  • the total mass of components (A1) and (A2) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more with respect to the total mass of components (A) other than component (As). More preferred. 100 mass % may be sufficient. If the sum of the components (A1) and (A2) is at least the above lower limit, the effect of improving detergency will be more excellent.
  • the proportion of component (A1) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more, relative to the sum of components (A1) and (A2). 100 mass % may be sufficient. If the ratio of the component (A1) is at least the above lower limit, the foaming of the cleaning liquid obtained by dissolving the liquid cleaning agent in water is further reduced, and the rinsability is excellent.
  • the content of component (B) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, even more preferably 1 to 3% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent.
  • the component (B) contributes to the effect of improving the detergency without increasing the foaming of the cleaning liquid obtained by dissolving the liquid cleaning agent in water. It is believed that the components (B) and (A) form composite micelles to improve detergency. (B) If the content of the component is at least the above lower limit, the detergency is excellently improved. If the content of component (B) is equal to or less than the above upper limit, it is easy to secure the degree of freedom in blending other components.
  • the mass ratio represented by component (B)/component (A) (hereinafter also referred to as "B/A ratio") is 0.05 or more, preferably 0.1 or more, and 0.3 or more. is particularly preferred. If the B/A ratio is at least the above lower limit, foaming of the cleaning liquid is further reduced, and rinsability is more excellent.
  • the upper limit of the B/A ratio is, for example, 100, preferably 10. If the B/A ratio is equal to or lower than the upper limit, the cleaning effect is excellent.
  • the content of component (C) is 1% by mass or more, preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1.2 to 5% by mass, and 1.5 to 5% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent. % is more preferred.
  • the component (C) contributes to suppression of foaming of the cleaning liquid obtained by dissolving the liquid cleaning agent in water and improvement of the cleaning power.
  • the content of component (C) is at least the above lower limit, the effect of improving rinsability is excellent, and the effect of improving detergency is excellent. If the content of the component (C) is equal to or less than the above upper limit, precipitation at low temperatures is suppressed, and a liquid detergent having an excellent appearance can be easily obtained.
  • the mass ratio represented by component (C)/component (A) (hereinafter also referred to as “C/A ratio”) is 0.03 or more, preferably 0.05 or more, and 0.1 or more. is particularly preferred. If the C/A ratio is at least the lower limit, foaming of the cleaning liquid is further reduced, and rinsability is more excellent.
  • the upper limit of the C/A ratio is, for example, 10, preferably 1. If the C/A ratio is equal to or less than the upper limit, precipitation at low temperatures is suppressed, and a liquid detergent with excellent appearance can be easily obtained.
  • the water content is not particularly limited, but is preferably 30 to 95% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, and even more preferably 70 to 85% by mass relative to the total mass of the liquid detergent. 20 mass % or less is preferable with respect to the total mass of a liquid cleaning agent, and, as for content of an arbitrary component, 10 mass % or less is more preferable. The total content of each component of the liquid detergent does not exceed 100% by mass.
  • the liquid detergent preferably has a pH of 4 to 10, more preferably 4 to 9, and even more preferably 4 to 8 at 25°C.
  • the pH is measured with a pH meter (for example, "HM-30G" (product name) manufactured by Toa DKK Co., Ltd.) or the like.
  • a liquid detergent is manufactured according to a conventional method. As a production method, for example, components (A), (B), (C) and, if necessary, other components are added to a part of water, the pH is adjusted, and then the rest of the water is added. method.
  • the liquid detergent is dissolved in water to form a washing solution, and after the objects to be washed are immersed in this washing solution, the objects to be washed and the washing solution are separated. .
  • the object to be washed is dried to complete the washing.
  • dehydration treatment may be performed before drying.
  • dehydration treatment and rinsing treatment may be performed before drying.
  • the content of the liquid detergent in the cleaning liquid is not particularly limited.
  • the amount of liquid detergent added to water is preferably 3 to 15 mL of liquid detergent per 10 L of water, for example.
  • the method of separating the object to be washed from the cleaning liquid may be a method of draining the cleaning liquid or a method of removing the object to be washed from the cleaning liquid.
  • Examples of items to be washed include textile products such as clothes, fabrics, sheets, curtains, and carpets.
  • the concentration of the component (A) in the washing solution is preferably 10-150 ppm, more preferably 30-150 ppm.
  • the bath ratio in the step of immersing the article to be washed in the washing liquid (washing step) is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and even more preferably 20 or more.
  • the efficiency of contact between the object to be washed (textiles) and the cleaning liquid can be further increased, and the cleaning effect can be further enhanced.
  • the upper limit of the liquor ratio is not particularly limited, but is set to 50, for example.
  • the bath ratio is a mass ratio expressed by [mass of cleaning liquid]/[mass of object to be washed].
  • the immersion time for immersing the textile product in the cleaning liquid is preferably 3 minutes or longer, and more preferably 5 minutes or longer. When the cleaning time is equal to or longer than the above lower limit, the cleaning effect can be further enhanced.
  • the upper limit of the washing time is not particularly limited, but from the viewpoint of washing efficiency, it is preferably 6 hours or less, more preferably 2 hours or less, further preferably 30 minutes or less, and particularly preferably 15 minutes or less.
  • the cleaning time is defined as the time from the contact of the cleaning liquid with the object to be washed until the separation of the cleaning liquid from the object to be washed is completed.
  • the cleaning time is, for example, the time during which the bath ratio is 1 or more and the cleaning liquid is in contact with the object to be washed.
  • an external force may be applied to the article to be washed in the washing liquid in the washing step of transferring dirt to the washing liquid.
  • the method of applying an external force to the article to be washed may be, for example, a method of applying a mechanical force using a washing machine, or a hand-washing method such as rubbing, pressing, beating, grasping, pinching, or shaking.
  • a hand-washing method such as rubbing, pressing, beating, grasping, pinching, or shaking.
  • water contained in the washed items is reduced.
  • dehydration is performed by applying centrifugal force or pressing force.
  • the bath ratio after the dehydration treatment is less than 1, preferably 0.7 or less, and even more preferably 0.5 or less.
  • the article to be washed is brought into contact with a rinsing liquid in which the concentration of the liquid detergent is lower than that of the cleaning liquid.
  • the rinsing liquid may be water containing no liquid cleaning agent, or may be, for example, a liquid in which a small amount of liquid cleaning agent is dispersed in water.
  • a dehydration treatment may be performed either or both before the rinsing treatment and after the rinsing treatment.
  • the liquid detergent of the present invention suppresses foaming of the washing liquid obtained by dissolving the liquid detergent in water, and exhibits sufficient detergency even when the rinsing process is simplified. Therefore, one or both of the amount of rinsing water and the number of times of rinsing can be reduced, and the rinsing process can be omitted.
  • A1-1 to A1-4 are linear alkyl ether type nonionic surfactants
  • A1-5 is fatty acid ester type nonionic surfactants
  • A1-6 to A1-8 are branched alkyl ether type nonionic surfactants.
  • A1-1 Polyoxyethylene alkyl ether (15EO), a product obtained by adding 15 moles of ethylene oxide to a natural alcohol.
  • R 2 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms and a linear alkyl group having 14 carbon atoms
  • X is O
  • R 3 is a hydrogen atom
  • A1-2 Polyoxyethylene alkyl ether (12EO), which is obtained by adding 12 moles of ethylene oxide to natural alcohol.
  • R2 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms and a linear alkyl group having 14 carbon atoms
  • X is O
  • R3 is a hydrogen atom
  • s 12
  • A1-3 Polyoxyethylene alkyl ether (6EO), which is obtained by adding 6 moles of ethylene oxide to natural alcohol.
  • R 2 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms and a linear alkyl group having 14 carbon atoms
  • X is O
  • R 3 is a hydrogen atom
  • s 6
  • A2-1 Monoethanolamine salt of polyoxyethylene polyoxypropane-1,2-diylalkyl ether sulfate (AEPS).
  • A2-2 Sodium linear alkylbenzene sulfonate (LAS), trade name “Lipon LS-250”, manufactured by Lion Corporation.
  • A2-3 Sodium ⁇ -olefin sulfonate (AOS), trade name “Liporan LB-840”, manufactured by Lion Corporation.
  • A2-4 IOS, an inner olefin sulfonate synthesized by the method described in Example 7 of JP-A-2001-247534.
  • [(As) component] As-1 Polyoxyethylene alkyl ether sulfate (polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt.
  • R 1 in the formula (as1) is a linear alkyl group having 12 and 14 carbon atoms, j is 2, k is 0 , M + is a sodium ion, manufactured by PT. Kao Indonesia Chemicals, trade name “EMAL 270”).
  • C-1 coconut fatty acid (trade name, manufactured by NOF Corporation).
  • POE-modified silicone CF1188N (trade name, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), polyether-modified silicone. Silicone emulsion: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KM-90".
  • Solvent 1 Ethanol (manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd., trade name "specific 95 degree synthetic alcohol”).
  • Solvent 2 3-methoxy-3-methyl-1-butanol (manufactured by Kuraray, trade name “Solfit”).
  • Sodium benzoate Sodium benzoate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • Citric acid liquid citric acid (trade name, manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.), chelating agent.
  • Perfume Perfume composition A described in Tables 11 to 18 of JP-A-2002-146399.
  • BHT SUMILZER BHT-R (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), dibutylhydroxytoluene.
  • Pigment Kayanol Milling (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Acid Red 138.
  • NaOH Sodium hydroxide (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • pH adjuster sulfuric acid (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), sodium hydroxide (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • Water Purified water.
  • ⁇ Production Example 1 Production of ethylene oxide adduct (10EO) of polyethyleneimine> An autoclave containing polyethyleneimine (manufactured by BASF, trade name “Lupasol FG”) and water was vacuum degassed and then replaced with nitrogen. While the autoclave was being heated, ethylene oxide corresponding to 10 mol per 1 mol of nitrogen atom was added for ethoxylation to obtain an ethylene oxide adduct of polyethyleneimine.
  • polyethyleneimine manufactured by BASF, trade name “Lupasol FG”
  • The height of the foam is less than 30 mm.
  • A The foam height is 30 mm or more and less than 70 mm.
  • The foam height is 70 mm or more and less than 120 mm.
  • The foam height is 120 mm or more and less than 150 mm.
  • x The foam height is 150 mm or more.
  • washing liquid one prepared by adding 1200 ⁇ L (1.2 mL) of the liquid detergent of each example to 900 mL of water and stirring for 30 seconds was used. 900 mL of the cleaning liquid, 10 sheets of the dirty cloth, and the washed knitted cloth were put into the cleaning tester, and after adjusting the bath ratio (mass of the cleaning liquid/total mass of the cloth to be washed) to 30 times, the speed was adjusted to 60 rpm. , 15° C. for 10 minutes. After that, it was transferred to a two-tank washing machine (Toshiba Corporation, product name "VH-30S”) and dehydrated for 1 minute to set the bath ratio of the washed material to 0.5 (dehydration step).
  • a two-tank washing machine Toshiba Corporation, product name "VH-30S”
  • the items to be washed were air-dried.
  • the reflectance is calculated for each of the dirty cloth before washing, the dirty cloth after washing, and the unsoiled cloth (here, unsoiled cloth means the original white cloth (original cloth) without dirt). It was measured with a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., product name "SE200 type”), and the cleaning rate (%) was determined by the following formula (i).
  • Washing rate (%) (K/S of dirty cloth before washing - K/S of dirty cloth after washing) / (K/S of dirty cloth before washing - K/S of unsoiled cloth ) ⁇ 100 (i)
  • K / S is (1-R / 100) 2 / (2R / 100)
  • R is the dirty cloth before washing
  • the dirty cloth after washing or the unsoiled cloth represents the reflectance (%) of K is the extinction coefficient
  • S is the scattering coefficient
  • R is the absolute reflectance.
  • the average value of the cleaning rate of 10 soiled cloths was obtained. The obtained average values were evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, ⁇ and ⁇ were regarded as passed. (Evaluation criteria)
  • The cleaning rate is 50% or more.
  • Cleaning rate is 45% or more and less than 50%.
  • Cleaning rate is 40% or more and less than 45%.
  • x The cleaning rate is less than 40%.
  • Examples 1 to 24, Comparative Examples 1 to 7 The blending amounts of each component were adjusted as shown in Tables 1 to 5, and the liquid detergents of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared according to the following procedure.
  • Components (A), (C), and water are mixed until uniform, then component (B) is added and stirred until uniform, optional ingredients are added, and the mixture is thoroughly stirred to obtain a liquid detergent. Obtained.
  • the compounding amount (% by mass) of each component is the ratio to the total mass of the liquid detergent, and unless otherwise specified, indicates the value in terms of pure content. Ingredients whose blending amounts are not listed in the table are not blended.
  • “Appropriate amount” means that the pH adjuster is blended so that the pH of the liquid detergent at 25° C. becomes the value shown in Tables 1-5.
  • “Balanced” means that water is blended so that the total amount (% by mass) of all compounding components contained in the liquid detergent of each example is 100% by mass.
  • the blending amount of water is the remainder obtained by subtracting the total blending amount (in terms of pure content) of the blending components other than water from the total mass of the liquid cleaning agent.
  • the rinsability and detergency of the liquid detergent of each example were evaluated by the methods described above. Results are shown in the table.
  • Comparative Example 1 containing no component (A) was inferior in detergency.
  • Comparative Example 2 in which the content of component (A) was 15% by mass or more, was inferior in rinsability.
  • Comparative Examples 3 and 4 in which the content of the (As) component was 5% by mass or more, were inferior in rinsability.
  • Comparative Example 5 containing no component (B) was inferior in detergency.
  • Comparative Example 6 containing no component (C) was inferior in rinsability.

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Abstract

非石鹸系界面活性剤である(A)成分と、ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体であってエチレンオキシドの平均付加モル数が8~15である(B)成分と、炭素数12~18の脂肪酸又はその塩である(C)成分を含み、(A)成分の含有量が0質量%超15質量%未満であり、(A)成分が、アルキル硫酸エステル塩又はアルキルエーテル硫酸エステル塩である(As)成分を含まないか、又は液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%未満の(As)成分を含み、(C)成分の含有量が1質量%以上である、液体洗浄剤組成物。

Description

液体洗浄剤組成物
 本発明は、液体洗浄剤組成物、及びこれを用いた洗浄方法に関する。
 本願は、2021年9月28日に、日本に出願された特願2021-158108号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 近年、省資源、省エネルギー、環境負荷軽減等の点から、洗剤を用いて洗浄した後のすすぎ回数の低減や、すすぎに必要なすすぎ水量の低減が求められている。
 一般的な洗剤においては、洗浄時に泡立ちが多いことが良好な使用感につながり、すすぎ時には泡がなくなることがすすぎ完了の目安となる。
 特許文献1には、洗浄時の泡立ちが良好で、すすぎ中の泡を低減させる効率が良い洗浄組成物が提案されている。
日本国特開2017-506282号公報
 しかし従来の方法では必ずしも充分ではなく、すすぎ工程をより簡略化することが望まれる。ここでのすすぎ工程の簡略化とは、すすぎ水量及びすすぎ回数の一方又は両方を低減できることを意味し、好ましくはすすぎ工程を不要にできることを意味する。
 本発明者等は、すすぎ工程をより簡略化する方法を検討する中で、以下の課題があることを知見した。
 例えば、脱水後に泡を感知すると自動注水が始まりすすぎ工程に移るように設定された洗濯機では、すすぎ工程後でもなお泡を感知すると、すすぎの自動延長が始まる。そのため、すすぎ工程を簡略化又は不要にするためには、泡立ち量を抑えることが求められる。
 また、すすぎ回数やすすぎ水量を低減すると、被洗物から一度除去された汚れが、再度、被洗物に付着してしまい、その結果、十分な洗浄力が得られない場合がある。したがって、すすぎ回数の低減や、すすぎに必要なすすぎ水量を低減した場合でも、十分な洗浄力が得られることも必要である。
 本発明は、洗浄時の泡立ちが少なくてすすぎ性が良好であり、すすぎ工程を簡略化した場合にも十分な洗浄力を発揮できる液体洗浄剤の提供を目的とする。
 本発明は以下の態様を有する。
[1] 非石鹸系界面活性剤である(A)成分と、ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体であってエチレンオキシドの平均付加モル数が8~15である(B)成分と、炭素数12~18の脂肪酸又はその塩である(C)成分を含む液体洗浄剤組成物であって、前記(A)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して0質量%超15質量%未満であり、前記(A)成分が、アルキル硫酸エステル塩又はアルキルエーテル硫酸エステル塩である(As)成分を含まないか、又は前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%未満の前記(As)成分を含み、前記(C)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して1質量%以上である、液体洗浄剤組成物。
 本発明によれば、洗浄時の泡立ちが少なくてすすぎ性が良好であり、すすぎ工程を簡略化した場合にも十分な洗浄力を発揮できる液体洗浄剤が得られる。
 (液体洗浄剤)
 本発明の液体洗浄剤組成物(以下、単に液体洗浄剤とも記す。)は、(A)~(C)成分を含有する組成物である。
 <(A)成分>
 (A)成分は、非石鹸系界面活性剤である。(A)成分は1種でもよく、2種以上を併用してもよい。
 「非石鹸系界面活性剤」とは、高級脂肪酸又はその塩(いわゆる石鹸)を除く界面活性剤である。「高級脂肪酸」とは、炭素数8~24の飽和又は不飽和脂肪酸である。すなわち、(A)成分は、炭素数8~24の飽和又は不飽和脂肪酸及びその塩を除く界面活性剤である。
 (A)成分としては、ノニオン界面活性剤、非石鹸系アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤等が挙げられる。
 (A)成分は、後述の(A1)成分及び(A2)成分の一方又は両方を含むことが好ましい。
[(As)成分]
 (As)成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤のうちの、アルキル硫酸エステル塩又はアルキルエーテル硫酸エステル塩である。
 後述するように、本発明の液体洗浄剤は(As)成分を含まないか、又は(As)成分を含む場合は(As)成分の含有量が制限される。
 (As)成分を含まないとは、アルキル硫酸エステル塩及びアルキルエーテル硫酸エステル塩の両方を含まないことを意味する。
 (As)成分を含むとは、アルキル硫酸エステル塩及びアルキルエーテル硫酸エステル塩の一方又は両方を含むことを意味する。(As)成分の含有量はアルキル硫酸エステル塩及びアルキルエーテル硫酸エステル塩の合計の含有量である。
 アルキル硫酸エステル塩として、炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が例示できる。
 ASにおける塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩が例示できる。
 アルキル硫酸エステル塩は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
 アルキルエーテル硫酸エステル塩(以下、「AES」とも記す。)として、下記式(as1)で表される化合物が例示できる。
 R-O-[(EO)/(PO)]-SO  ・・・(as1)
 式(as1)中、Rは炭素数8~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、jはEOの平均繰り返し数を表し、0.5以上の数であり、kはPOの平均繰り返し数を表し、0~6の数であり、Mは対カチオンである。[(EO)/(PO)]は、EOとPOの配列順に限定がないことを示す。
 Rは、炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数12~14の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。
 jは0.5~5が好ましく、0.5~4がより好ましく、0.5~3.5がさらに好ましく、1.5~2.5が特に好ましい。
 kは0~3が好ましく、0がより好ましい。
 j+kは0.5以上が好ましく、0.5~5がより好ましい。
 式(as1)中の[(EO)/(PO)]において、EOとPOとは混在して配列していてもよい。EOとPOが混在して配列している場合、ランダム状であってもよく、ブロック状であってもよい。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
 Mとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン等が挙げられる。
 AESは、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
[(A1)成分]
 (A1)成分はノニオン界面活性剤である。
 (A1)成分としては、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が挙げられる。
 ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば下記式(a1)で表される化合物(以下、「(a1)成分」とも記す。)が挙げられる。
-X-[(EO)s/(PO)t]-(EO)u-R・・・(a1)
 式(a1)中、Rは炭素数8~22の炭化水素基であり、Xは、O、COO、又はCONであり、Rは水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基であり、sはEOの平均繰り返し数を表し、3~25の数であり、tはPOの平均繰り返し数を表し、0~6の数であり、uはEOの平均繰り返し数を表し、0~25の数であり、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。
 [(EO)s/(PO)t]は、EOとPOのランダム鎖でもブロック鎖でもよいことを示す。平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
 式(a1)において、Rの炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。不飽和結合を有してもよい。炭素数は、8~22が好ましく、10~20がより好ましく、10~18がさらに好ましい。Rとしては、1級又は2級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するものが挙げられる。
 Rのアルキル基としては、炭素数1~3のアルキル基が好ましい。Rのアルケニル基としては、炭素数2~3のアルケニル基が好ましい。Rは水素原子が好ましい。
 式(a1)において、Xは、洗浄力の向上効果に優れる点から、O又はCOOが好ましい。
 sは3~25の数であり、3~20の数が好ましく、3~18の数がより好ましく、3~15の数がさらに好ましい。sが前記範囲内であれば洗浄力が向上しやすい。
 tは0~6が好ましく、0~3がより好ましい。
 uは0~25が好ましく、0~15がより好ましく、0~10がさらに好ましい。
 s+uは3~30が好ましく、10~30がより好ましく、12~25がさらに好ましく、12~22が特に好ましく、12~18が最も好ましい。
 (a1)成分は、市販品であってもよいし、市販の原料(1級又は2級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等)に公知の方法によりエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのうち少なくともエチレンオキシドを付加したものであってもよい。
 (a1)成分の具体例としては、三菱化学社製のDiadol(登録商標)(商品名、C13、Cは炭素数を示す。以下同様。)、Shell社製のNeodol(登録商標)(商品名、C12とC13との混合物)、Sasol社製のSafol(登録商標)23(商品名、C12とC13との混合物)等のアルコールに対して、12モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;P&G社製のCO-1214(商品名)又はCO-1270(商品名)等の天然アルコールに対して、12モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;炭素数12~14の第2級アルコールに対して、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(日本触媒(株)社製のソフタノール(登録商標)150(商品名));ヤシ脂肪酸メチル(ラウリン酸/ミリスチン酸=8/2)に対して、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当の酸化エチレンを付加したもの(ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル(EO15モル))等が挙げられる。
[アルキルエーテル型ノニオン界面活性剤]
 XがOの場合、(a1)成分はアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤ともいう。Rは、洗浄力の更なる向上の観点から、炭素数10~18の炭化水素基が好ましく、炭素数12~16の炭化水素基がより好ましい。Rは不飽和結合を有していてもよい。また、Rは、水素原子であることが好ましい。
 特に、tが0、Rが水素原子であるポリオキシエチレンアルキルエーテル(AE)が好ましい。
 アルキルエーテル型ノニオン界面活性剤は、下記の直鎖型でもよく分岐型でもよく、これらを併用してもよい。
 直鎖型:式(a1)におけるRが直鎖アルキル基であり、Xである酸素原子が、前記直鎖アルキル基中の1級炭素原子に結合している構造を有する(a1)成分。tは0~6が好ましく、0~3がより好ましい。s+uは5~20が好ましく、10~18がより好ましく、12~15がさらに好ましい。
 分岐型:式(a1)におけるRが直鎖アルキル基であり、Xである酸素原子が、前記直鎖アルキル基中の2級炭素原子に結合している構造、又は式(a1)におけるRが分岐アルキル基であり、Xである酸素原子が、前記直鎖アルキル基中の2級炭素原子に結合している構造を有する(a1)成分。tは0~6が好ましく、0~3がより好ましい。s+uは1~12が好ましく、3~9がより好ましく、5~7がさらに好ましい。
 洗浄力及びすすぎ性の向上効果に優れる点で、直鎖型の1種以上を用いることが好ましく、直鎖型の1種以上と分岐型の1種以上を併用することがより好ましい。直鎖型と分岐型を併用すると、洗浄力の向上効果がさらに優れる。直鎖型と分岐型の合計に対して直鎖型は0~100質量%が好ましく、30~95質量%がより好ましく、50~90質量%がさらに好ましい。
[脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤]
 XがCOOの場合、(a1)成分は脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤ともいう。洗浄力の更なる向上の観点から、式(a1)におけるRは炭素数9~18の炭化水素基であることが好ましく、炭素数11~18の炭化水素基であることがより好ましい。Rは不飽和結合を有していてもよい。Rは、炭素数1~3のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
 式(a1)におけるsは3~25が好ましく、5~22がより好ましく、12~18がさらに好ましい。tは0~6が好ましく、0~3がより好ましい。uは0~25が好ましく、0~15がより好ましく、0~10がさらに好ましい。s+uは3~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~18がさらに好ましく、11~18が特に好ましい。
 特に、tが0、uが0、Rがメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(MEE)が好ましい。
[(A2)成分]
 (A2)成分は、(As)成分以外の非石鹸系アニオン界面活性剤である。
 (A2)成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩(LAS)、α-オレフィンスルホン酸又はその塩(AOS)、内部オレフィンスルホン酸又はその塩(IOS)、ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、α-スルホ脂肪酸エステル又はその塩(MES)、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩、アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等が挙げられる。
 (A2)成分における塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩が挙げられる。
 (A2)成分としては、すすぎ性の向上効果に優れる点で、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α-オレフィンスルホン酸又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が8~16のものが好ましく、直鎖アルキル基の炭素数が10~14のものが特に好ましい。
 α-オレフィンスルホン酸塩や内部オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数が10~20のものが好ましい。
 ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数10~20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均1~10モルのエチレンオキシドを付加したアルケニルエーテル硫酸エステル塩(すなわち、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩)が好ましい。
 (A2)成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
[その他の界面活性剤]
 上記以外の(A)成分として、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤が挙げられる。
 カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしては、ハロゲンイオン、アルキル硫酸イオン等が挙げられる。ハロゲンイオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられる。アルキル硫酸イオンとしては、炭素数1~3のアルキル基を有するものが好ましく、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
 半極性界面活性剤としては、アミンオキシド型界面活性剤であるラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
 これらは、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
[(B)成分]
 (B)成分は、ポリエチレンイミン(以下、「PEI」とも記す。)のエチレンオキシド付加体であり、エチレンオキシドの平均付加モル数は8~15モルである。
 本明細書において、(B)成分のエチレンオキシドの平均付加モル数は、PEIが有する活性水素1モルあたりのエチレンオキシドの平均付加モル数を意味する。
 (B)成分は1種でもよく、2種以上を併用してもよい。
 PEIは、エチレンイミンを重合することによって得られ、その構造中に、1級、2級及び3級アミン窒素原子を含む分岐鎖構造を有している。
 PEIの重量平均分子量は、200~2000が好ましく、300~1500より好ましく、400~1000がさらに好ましく、500~800が特に好ましい。
 PEIは、その1分子中に活性水素を8~15個有することが好ましく、9~15個有することがより好ましく、10~15個有することがさらに好ましい。
 (B)成分は、PEIにエチレンオキシドを付加して得られる。この方法としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性触媒の存在下、出発物質であるPEIに対して、100~180℃でエチレンオキシドを付加させる方法等が挙げられる。
 (B)成分としては、例えば、式(b1-1)で示される化合物が挙げられる。(B)成分としては、合成品が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(b1-1)中、R22はエチレン基である。mは(R22O)の平均繰り返し数を表し、8~15の数である。mは(B)成分のエチレンオキシドの平均付加モル数に相当する。
 (B)成分の重量平均分子量は、1000~80000が好ましく、2000~50000がより好ましく、3000~30000がさらに好ましく、5000~20000が特に好ましい。
 なお、本明細書における重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とし、ゲル浸透クロマトグラフィーにより求めた値を意味する。
[(C)成分]
 (C)成分は、炭素数12~18の脂肪酸又はその塩である。(C)成分は1種でもよく、2種以上を併用してもよい。
 (C)成分としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸等の単一脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸が挙げられる。
 (C)成分は1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
 組み合わせとしては、炭化水素基の炭素数が12の脂肪酸と炭化水素基の炭素数が14~18の脂肪酸との組み合わせが好ましく、炭素数12の脂肪酸と、2種以上の炭化水素基の炭素数が14~18の脂肪酸との組み合わせがより好ましい。
 炭素数12の脂肪酸の質量に対する炭素数14~18の脂肪酸の質量の比である、[炭素数14~18の脂肪酸]/[炭素数12の脂肪酸]は、0.03以上10以下が好ましく、0.05以上0.8以下が好ましく、0.06以上0.5以下がより好ましい。
 (C)成分は、液体洗浄剤中、または液体洗浄剤を水に溶解した洗浄液中で塩の形で存在していてもよい。
 (C)成分の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
 (C)成分またはその塩の市販品としては、椰子脂肪酸ナトリウム((椰子脂肪酸)日油株式会社製)を、pH調整剤である水酸化ナトリウムにより中和したもの)、C16石鹸((パルミチン酸ナトリウム)関東化学株式会社製)等が挙げられる。
<水>
 本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶剤として水を含有することが好ましい。
<任意成分>
 本発明の液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、任意成分を含有してもよい。
 任意成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる成分が挙げられ、例えば、水混和性有機溶剤、キレート剤、酵素、ハイドロトロープ剤、消泡シリコーン、ソイルリリース剤、洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤、風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、抗菌剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、不溶粒子、pH調整剤、天然物などのエキスが挙げられる。これらの成分は1種を単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
 本明細書において、水混和性有機溶剤とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解する有機溶剤をいう。
 水混和性有機溶剤を配合することで、液体洗浄剤の低温保存時の安定性、防腐力を高めることができる。
 水混和性有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、ジエチレングリコールジメチルエーテル、3-メトキシー3-メチル-1-ブタノール等のアルキルエーテル類、フェノキシエタノール等が挙げられる。これらの中でも、入手のしやすさ、液体洗浄剤の液安定性、流動性等から、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)、3-メトキシー3-メチル-1-ブタノール、フェノキシエタノールが好ましい。
 金属イオン捕捉剤(キレート剤)としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
 ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンスルホン酸またはその塩、クメンスルホン酸またはその塩、安息香酸塩、フェノキシエタノール、並びに尿素等が挙げられる。
 ソイルリリース剤としては、例えば、国際公開第2014/109380号記載のアルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群から選択される少なくとも1つの単位と、オキシアルキレン単位及びポリオキシアルキレン単位からなる群から選択される少なくとも1つの単位とを有する水溶性ポリマーが挙げられる。具体的には、商品名:TexCare SRN-100(クラリアントジャパン社製、重量平均分子量:2000~3000)、商品名:TexCare SRN-300(クラリアントジャパン社製、重量平均分子量:7000)、商品名:Repel-O-Tex Crystal(ローディア社製)、商品名:Repel-O-Tex QCL(ローディア社製)として市販されている成分が挙げられる。
 アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等が挙げられる。
 風合い向上剤として、例えば、変性基を有するシリコーンオイルを使用できる。具体例としては、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーン、アルキルポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。変性基を有するシリコーンオイルが配合されていることで、繊維製品の浴中摩擦が低減し、乾燥後の風合いが向上する。
 変性基を有するシリコーンオイルの市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の「CF1188N」、「BY16-878」、「BY16-891」、「BY16-893」、「FV2090-01」、「SILSTYLE104」、「SF8417」、「SF8418」、「BY16-837」、「BY16-906」、「FZ-2203」、「FZ-3789」等、信越化学工業株式会社製の「KF-877」、「KF-889」、「X-22-3939A」等、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製の「WetSoft(登録商標)CTA」、「WetSoft AE200」、「WetSoft NE810」、「WetSoft NE820」、「WetSoft WP201」等が挙げられる。
 消泡シリコーンは、オイル型、オイルコンパウンド型、エマルション型、自己乳化型のいずれも使用できる。
 オイル型の消泡シリコーンは、未変性のシリコーンオイル100%で構成され、シリカを含まない消泡剤である。市販品としては、SH200(東レ・ダウコーニング株式会社)が挙げられる。
 オイルコンパウンド型の消泡シリコーンは、シリコーンオイルに、微粉末シリカなどの水不溶性粒子を配合した消泡剤である。市販品としては、8590 Additive(東レ・ダウコーニング株式会社)、AF-8014 アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、AC-8066 アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、ACP-3073 アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、KS-66(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
 溶液型の消泡シリコーンは、シリコーンオイルをイソパラフィンなどの溶剤に溶かした消泡剤である。市販品としては、KS-602A(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
 エマルジョン型の消泡シリコーンは、シリコーンオイルコンパウンドをノニオン系の活性剤で乳化した消泡剤である。市販品としては、FSアンチフォーム93(東レ・ダウコーニング株式会社)、KM-90(信越化学工業株式会社)、KM-73(信越化学工業株式会社)、KM-7750(信越化学工業株式会社)、KM-7752(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
 自己乳化型の消泡シリコーンは、親水性の変性シリコーンオイルとオイルコンパウンドから構成される消泡剤である。市販品としては、KS-537(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
 防腐剤としては、ダウ・ケミカル社製「ケーソンCG」(商品名)、ソー・ジャパン社製「アクチサイドMBS」(商品名)、クラリアント社製「NIPACIDE BIT 20」(商品名)等が挙げられる。
 酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
 香料としては、例えば特開2002-146399号公報に記載の香料成分などが挙げられる。
 pH調整剤としては、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が挙げられる。
 抗菌剤としては、例えばジフェニル系、アルコール系、フェノール系、アルデヒド系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル系、過酸化物・エポキシ系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、トリアジン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルフィド系、チオカーバメート系、糖質系、トロポロン系、有機金属系等の有機系抗菌剤;金属酸化物、銀系等の無機系抗菌剤が挙げられる。具体的には、ダイクロサン、トリクロサン、ビス-(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩、8-オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
 天然物などのエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウなどの植物が挙げられる。
<各成分の含有量>
 (As)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して5質量%未満であり、3質量%以下が好ましく、ゼロでもよい。
 (As)成分の含有量が5質量%未満であると、液体洗浄剤を水に溶解した洗浄液の泡立ちがより低減され、すすぎ性の向上効果に優れる。
 (A)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0質量%超15質量%未満であり、3質量%以上15質量%未満が好ましく、5~12質量%がより好ましく、5~10質量%がさらに好ましい。(A)成分の含有量が0質量%超であるとる良好な洗浄力が得られやすい。(A)成分の含有量が前記上限値以下であれば、液体洗浄剤を水に溶解した洗浄液の泡立ちがより低減され、すすぎ性の向上効果に優れる。
 (As)成分以外の(A)成分の総質量に対して、(A1)成分と(A2)成分の合計は、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましい。100質量%でもよい。(A1)成分と(A2)成分の合計が前記下限値以上であれば、洗浄力の向上効果がより優れる。
 (A1)成分と(A2)成分の合計に対して、(A1)成分の割合は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。100質量%でもよい。(A1)成分の割合が前記下限値以上であれば、液体洗浄剤を水に溶解した洗浄液の泡立ちがより低減され、すすぎ性により優れる。
 (B)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1~10質量%が好ましく、0.5~5質量%がより好ましく、1~3質量%がさらに好ましい。
 (B)成分は、液体洗浄剤を水に溶解した洗浄液の泡立ちを増大させずに、洗浄力を向上させる効果に寄与する。(B)成分と(A)成分とが複合ミセルを形成して洗浄力が向上すると考えられる。
 (B)成分の含有量が前記下限値以上であれば、洗浄力の向上効果に優れる。(B)成分の含有量が前記上限値以下であれば、他の成分の配合の自由度を確保しやすい。
 (B)成分/(A)成分で表される質量比(以下、「B/A比率」とも記す)は、0.05以上であり、0.1以上であることが好ましく、0.3以上であることが特に好ましい。B/A比率が前記下限値以上であれば、洗浄液の泡立ちがより低減され、すすぎ性により優れる。B/A比率の上限は、例えば100であり、好ましくは10である。B/A比率が上限値以下であれば、洗浄効果に優れる。
 (C)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して1質量%以上であり、1~10質量%が好ましく、1.2~5質量%がより好ましく、1.5~5質量%がさらに好ましい。
 (C)成分は、液体洗浄剤を水に溶解した洗浄液の泡立ち抑制、及び洗浄力の向上に寄与する。
 (C)成分の含有量が前記下限値以上であれば、すすぎ性の向上効果に優れるとともに、洗浄力の向上効果に優れる。(C)成分の含有量が前記上限値以下であれば、低温における析出が抑制され外観に優れる液体洗浄剤が得られやすい。
 (C)成分/(A)成分で表される質量比(以下、「C/A比率」とも記す)は、0.03以上であり、0.05以上であることが好ましく、0.1以上であることが特に好ましい。C/A比率が前記下限値以上であれば、洗浄液の泡立ちがより低減され、すすぎ性により優れる。C/A比率の上限は、例えば10であり、好ましくは1である。C/A比率が上限値以下であれば、低温における析出が抑制され外観に優れる液体洗浄剤が得られやすい。
 水の含有量は、特に限定されないが、液体洗浄剤の総質量に対して30~95質量%が好ましく、50~90質量%がより好ましく、70~85質量%がさらに好ましい。
 任意成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。
 液体洗浄剤の各成分の含有量の合計は、100質量%を超えない。
<pH>
 液体洗浄剤は、25℃におけるpHが4~10であることが好ましく、pHが4~9であることがより好ましく、pHが4~8であることがさらに好ましい。pHがこのような範囲にあると、液体洗浄剤の保存安定性を良好に維持できる。
 pHは、pHメーター(例えば、東亜ディーケーケー(株)社製の「HM-30G」(製品名)を使用)等により測定される。
 液体洗浄剤は、常法に従って製造される。製造方法としては、例えば、水の一部に(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び必要に応じて他の成分を投入し、pHを調整した後、水の残部を加える方法が挙げられる。
<使用方法>
 本発明の液体洗浄剤を用いて被洗物を洗浄する際は、液体洗浄剤を水に溶解して洗浄液とし、この洗浄液に、被洗物を浸漬した後、被洗物と洗浄液を分離する。被洗物と洗浄液を分離した後、被洗物を乾燥させて洗浄が終了する。被洗物と洗浄液を分離した後、乾燥させる前に、脱水処理を行ってもよい。また、被洗物と洗浄液を分離した後、乾燥させる前に、脱水処理とすすぎ処理を行ってもよい。
 洗浄液中の液体洗浄剤の含有量は、特に限定されない。水に対する液体洗浄剤の添加量は、例えば、水10L当たり、液体洗浄剤3~15mLが好ましい。
 汚れが付いた被洗物を洗浄液に浸漬することによって、汚れが洗浄液へ移行する。
 その後、移行した汚れを含む洗浄液から被洗物を分離することによって、汚れが洗浄された被洗物が得られる。洗浄液から被洗物を分離する方法は、洗浄液を排水する方法でもよく、洗浄液から被洗物を取り出す方法でもよい。
 被洗物としては、例えば、衣料、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等の繊維製品が挙げられる。
 被洗物として繊維製品を洗浄する方法(洗濯方法)において、洗浄液中における(A)成分の濃度は、例えば10~150ppmが好ましく、30~150ppmがより好ましい。
 洗濯方法において、洗浄液に被洗物を浸漬させる工程(洗浄工程)における浴比は、5以上が好ましく、10以上がより好ましく、20以上がさらに好ましい。浴比が上記下限値以上であると、被洗物(繊維製品)と洗浄液との接触効率をより高めて、洗浄効果をより高められる。浴比の上限値は、特に限定されないが、例えば、50とされる。浴比は、[洗浄液の質量]/[被洗物の質量]で表される質量比である。
 また、洗浄液中に繊維製品を浸漬させる浸漬時間は、例えば3分間以上が好ましく、5分間以上がより好ましい。洗浄時間が上記下限値以上であると、洗浄効果をより高められる。洗浄時間の上限は特に限定されないが、洗濯効率の観点から、6時間以下が好ましく、2時間以下がより好ましく、30分間以下がさらに好ましく、15分間以下が特に好ましい。
 なお、洗浄時間は、洗浄液を被洗物に接触させてから、被洗物と洗浄液との分離を終了するまでの時間とする。洗浄時間は、例えば、浴比1以上で、洗浄液が被洗物に接触している時間とする。
 被洗物が繊維製品である場合、汚れを洗浄液へ移行させる洗浄工程において、洗浄液中で被洗物に外力を加えてもよい。被洗物に外力を加える方法は、例えば洗濯機により機械力を加える方法でもよく、もみ洗い、押し洗い、たたき洗い、つかみ洗い、つまみ洗い、または振り洗い等の手洗いによる方法でもよい。
 脱水処理では、被洗物が含んだ水を低減させる。例えば、遠心力や押圧力を加えて脱水する。
 脱水処理後の浴比は、1未満であり、0.7以下がより好ましく、0.5以下がさらに好ましい。
 すすぎ処理では、洗浄液よりも液体洗浄剤の濃度が低いすすぎ液に被洗物を接触させる。すすぎ液は、液体洗浄剤を含まない水であってもよく、例えば、水に少量の液体洗浄剤が分散した液であってもよい。すすぎ処理の前及びすすぎ処理後の一方又は両方において、脱水処理を行ってもよい。
 本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤を水に溶解した洗浄液の泡立ちが抑えられるとともに、すすぎ工程を簡略化した場合にも十分な洗浄力を発揮できる。したがって、すすぎ水量及びすすぎ回数の一方又は両方を低減することができ、すすぎ工程を行わなくてもよい。
 例えば、液体洗浄剤を水に溶解した洗浄液に、被洗物を浸漬し、被洗物と洗浄液を分離した後、すすぎ処理を行わずに、乾燥させる洗浄方法を用いることができる。
 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
 実施例で使用した材料を以下に示す。
<使用材料>
[(A1)成分]
 A1-1~A1-4は、直鎖型のアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、A1-5は脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤、A1-6~A1-8は、分岐型のアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。
 A1-1:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(15EO)、天然アルコールに15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。
 前記式(a1)において、Rが炭素数12の直鎖アルキル基および炭素数14の直鎖アルキル基、XがO、Rが水素原子、s=15、t=0、u=0である化合物。
 A1-2:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(12EO)、天然アルコールに12モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。前記式(a1)において、Rが炭素数12の直鎖アルキル基および炭素数14の直鎖アルキル基、XがO、Rが水素原子、s=12、t=0、u=0である化合物。
 A1-3:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(6EO)、天然アルコールに6モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。前記式(a1)において、Rが炭素数12の直鎖アルキル基および炭素数14の直鎖アルキル基、XがO、Rが水素原子、s=6、t=0、u=0である化合物。
 A1-4:EPノニオン、天然アルコール(質量比で炭素数12の第1級アルコール/炭素数14の第1級アルコール=7/3)に、8モルのエチレンオキシド、2モルのプロピレンオキシド、8モルのエチレンオキシドの順にブロック付加したもの。前記式(a1)において、Rが炭素数12の直鎖アルキル基/炭素数14の直鎖アルキル基=7/3、XがO、Rが水素原子、s=8、t=2、u=8である化合物。
 A1-5:ライオン株式会社製、商品名「MEE」、ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(脂肪酸の炭素数12~14、エチレンオキシドの平均付加モル数15)、前記式(a1)において、Rが炭素数11のアルキル基及び炭素数13のアルキル基から選ばれる1種以上のアルキル基、XがCOO、Rがメチル基、s=15、t=0、u=0である化合物。ライオン株式会社製、商品名「MEE」。
 A1-6:BASF社製、商品名「Lutensol TO-7」、C1327O(CHCHO)H、前記式(a1)において、Rが炭素数13の分岐鎖を有するアルキル基、XがO、Rが水素原子、s=7、t=0、u=0である化合物。
 A1-7:日本触媒株式会社社製、商品名「ソフタノール30」、前記式(a1)において、Rが炭素数12~14の直鎖アルキル基であって、酸素原子は、R21中の2級炭素原子に結合し、XがO、Rが水素原子、s=3、t=0、u=0である化合物。
 A1-8:日本触媒株式会社製、商品名「ソフタノールEP5035」、前記式(a1)において、Rが炭素数12~14の分岐鎖を有するアルキル基、XがO、Rが水素原子、s=3.5、t=0、u=0である化合物。
[(A2)成分]
 A2-1:ポリオキシエチレンポリオキシプロパン-1,2-ジイルアルキルエーテル硫酸エステルのモノエタノールアミン塩(AEPS)。
 A2-2:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(LAS)、商品名「ライポンLS-250」、ライオン社製。
 A2-3:α-オレフィンスルホン酸ナトリウム(AOS)、商品名「リポランLB-840」、ライオン社製。
 A2-4:IOS、特開2001-247534号公報の実施例7に記載された方法により合成されたインナーオレフィンスルホネート。
[(As)成分]
 As-1:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。前記式(as1)におけるRが炭素数12及び14の直鎖状のアルキル基、jが2、kが0、Mがナトリウムイオンである化合物。PT.Kao Indonesia Chemicals社製、商品名「EMAL 270」)。
[(B)成分]
 B-1 PEI(10EO):下記製造例1で得られるポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体(ポリエチレンイミンの重量平均分子量:800、ポリエチレンイミンが1分子中に有する活性水素の数:10個、活性水素1モルあたりのエチレンオキシドの平均付加モル数:10)。
[(C)成分]
 C-1:椰子脂肪酸(商品名、日油株式会社製)。
[任意成分]
 POE変性シリコーン:CF1188N(商品名、東レ・ダウコーニング株式会社製)、ポリエーテル変性シリコーン。
 シリコーンエマルジョン:信越化学工業株式会社製、商品名「KM-90」。
 溶剤1:エタノール(日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定95度合成アルコール」)。
 溶剤2:3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール(クラレ製、商品名「ソルフィット」)。
 安息香酸Na:安息香酸ナトリウム(東亞合成株式会社製)。
 クエン酸:液体クエン酸(商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)、キレート剤。
 香剤:特開2002-146399号公報の表11~18に記載の香料組成物A。
 BHT:SUMILZER BHT-R(商品名、住友化学株式会社製)、ジブチルヒドロキシトルエン。
 色素:カヤノールミーリング(商品名、日本化薬株式会社製)、アシッドレッド138。
 NaOH:水酸化ナトリウム(東亞合成株式会社製)。
 pH調整剤:硫酸(東亞合成株式会社製)、水酸化ナトリウム(東亞合成株式会社製)。
[水]
 水:精製水。
<製造例1:ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体(10EO)の製造>
 ポリエチレンイミン(BASF社製、商品名「Lupasol FG」)及び水を入れたオートクレーブを真空脱気した後に窒素置換した。オートクレーブを加熱しながら窒素原子1モル当り10モルに相当するエチレンオキシドを添加してエトキシ化させ、ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体を得た。
<評価方法>
[すすぎ性(泡立ち抑制性)の評価]
 各例の液体洗浄剤0.5gを、25℃に調温した水道水375mLに溶解して洗浄液を調製した。各例の洗浄液20mLをそれぞれエプトン管(容量100mL、胴径25mm)に入れ、エプトン管を手で1ストローク/秒で20回振とうした。
 振とう終了から1分後の泡の高さ(泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの高さ)を読み取り、下記評価基準に従って、すすぎ性を評価した。
 下記評価基準において、◎◎、◎、及び○を合格とした。
 (評価基準)
 ◎◎:泡の高さが30mm未満。
 ◎:泡の高さが30mm以上70mm未満。
 ○:泡の高さが70mm以上120mm未満。
 △:泡の高さが120mm以上150mm未満。
 ×:泡の高さが150mm以上。
[洗浄力の評価]
 すすぎ工程を行わない場合の洗浄力を評価した。
 汚垢布として、湿式人工汚染布(財団法人洗濯科学協会製、オレイン酸28.3%、トリオレイン15.6%、コレステロールオレート12.2%、流動パラフィン2.5%、スクアレン2.5%、コレステロール1.6%、ゼラチン7.0%、泥29.8%、カーボンブラック0.5%)を5cm×5cm四方に裁断したものを用いた。
 洗浄試験器として、Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING社製)を用いた。
 洗浄液として、水900mLに対して、各例の液体洗浄剤1200μL(1.2mL)を加え、30秒間撹拌して調製したものを用いた。
 前記洗浄試験器に、前記洗浄液900mLと、前記汚垢布10枚と、洗浄メリヤス布を投入し、浴比(洗浄液質量/被洗布総質量)が30倍となるように調整した後、60rpm、15℃で10分間洗浄処理を施した。その後、二槽式洗濯機((株)東芝製、製品名「VH-30S」)に移し、1分間脱水処理を行い、被洗物の浴比を0.5とした(脱水工程)。その後、被洗物を風乾させた。
 洗浄前の汚垢布、洗浄後の汚垢布、及び未汚垢布(ここで未汚垢布とは、汚れを付けていない元の白布(原布)をいう)について、それぞれ反射率を色差計(日本電色(株)製、製品名「SE200型」)で測定し、下記式(i)により洗浄率(%)を求めた。
 洗浄率(%)=(洗浄前の汚垢布のK/S-洗浄後の汚垢布のK/S)/(洗浄前の汚垢布のK/S-未汚垢布のK/S)×100 ・・・(i)
[式(i)中、K/Sは、(1-R/100)2/(2R/100)であり、Rは、洗浄前の汚垢布、洗浄後の汚垢布又は未汚垢布の反射率(%)を表す。Kは吸光係数、Sは散乱係数、Rは絶対反射率をそれぞれ表す。]
 汚垢布10枚の洗浄率の平均値を求めた。得られた平均値を下記の評価基準に従って評価した。下記評価基準において、◎及び〇を合格とした。
 (評価基準)
 ◎:洗浄率が50%以上。
 〇:洗浄率が45%以上、50%未満。
 △:洗浄率が40%以上、45%未満。
 ×:洗浄率が40%未満。
[実施例1~24、比較例1~7]
 表1~5に記載の通り各成分の配合量を調整し、次の手順により実施例1~24、比較例1~7の液体洗浄剤を調製した。
 (A)成分と(C)成分と水を均一になるまで混合し、次いで(B)成分を添加し均一になるまで攪拌した後、任意成分を添加し、充分に攪拌して液体洗浄剤を得た。
 表1~5において、各成分の配合量(質量%)はすべて、液体洗浄剤の総質量に対する割合であり、指定のある場合を除き、純分換算での値を示す。表中に配合量が記載されていない成分は配合されていない。
 「適量」は、液体洗浄剤の25℃におけるpHが表1~5に示す値となるようにpH調整剤が配合されていることを意味する。「バランス」は、各例の液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように水が配合されていることを意味する。つまり、水の配合量は、液体洗浄剤の総質量から水以外の配合成分の合計の配合量(純分換算)を除いた残部である。
 各例の液体洗浄剤について、すすぎ性及び洗浄力を上記の方法で評価した。結果を表中に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表1~5に示すように、実施例1~24の液体洗浄剤は、すすぎ性及び洗浄力に優れるものであった。
 (A)成分を含まない比較例1は洗浄力が劣った。
 (A)成分の含有量が15質量%以上である比較例2はすすぎ性が劣った。
 (As)成分の含有量が5質量%以上である比較例3、4はすすぎ性が劣った。
 (B)成分を含まない比較例5は洗浄力が劣った。
 (C)成分を含まない比較例6はすすぎ性が劣った。
 (C)成分の含有量が1質量%未満である比較例7はすすぎ性が劣った。

Claims (1)

  1.  非石鹸系界面活性剤である(A)成分と、ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体であってエチレンオキシドの平均付加モル数が8~15である(B)成分と、炭素数12~18の脂肪酸又はその塩である(C)成分を含む液体洗浄剤組成物であって、
     前記(A)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して0質量%超15質量%未満であり、
     前記(A)成分が、アルキル硫酸エステル塩又はアルキルエーテル硫酸エステル塩である(As)成分を含まないか、又は前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%未満の前記(As)成分を含み、
     前記(C)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して1質量%以上である、液体洗浄剤組成物。
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