WO2022255659A1 - 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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Definitions

  • the molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 9 above.
  • the maleic anhydride-modified polyolefin has a melt-flow index of about 5 to about 40 g/10 min, for example, measured at 230° C. under a load condition of 2.16 kg, according to ASTM D1238. It may be about 10 to about 15 g/10 min. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and metal bondability.
  • the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of about 12.5 to about 20 kgf cm / cm, for example, about 12.7 to about 17 kgf cm It can be /cm.
  • TS 0 is the initial tensile strength of a 3.2 mm thick specimen measured according to ASTM D638, and TS 1 is the tensile strength measured according to ASTM D638 after putting the specimen in an oven at 310 ° C and holding for 3 minutes to be.
  • a polybutylene terephthalate resin (PBT, manufacturer: Shinkong Synthetic Fibers, product name: Shinite K006, intrinsic viscosity [ ⁇ ]: about 1.3 dl/g) was used.
  • E2 A maleic anhydride-modified ethylene-butene copolymer (EBR-MAH, manufacturer: Mitsui Chemicals, product name: Tafmer M) was used.
  • Metal bonding strength (unit: MPa): In accordance with ISO 19095, after bonding an aluminum-based metal specimen and a thermoplastic resin composition specimen through insert injection molding, bonding strength was measured.
  • the metal specimen used was an aluminum-based metal specimen treated with Geo National's TRI surface to facilitate bonding with the resin composition specimen.
  • the metal and thermoplastic resin composition specimens used were 1.2 cm ⁇ 4 cm ⁇ 0.3 cm in size, and bonding strength was measured by attaching cross sections of 1.2 cm ⁇ 0.3 cm to each other.
  • Notched Izod impact strength (unit: kgf cm/cm): In accordance with ASTM D256, the notched Izod impact strength of a 1/8" thick specimen was measured.
  • Example 6 7 8 9 (A) (parts by weight) 100 100 100 100 100 (B) (parts by weight) 14.5 14.5 14.5 14.5 (C) (parts by weight) 92 92 92 (D) (parts by weight) 4 10 6 6 (E1) (parts by weight) 1.5 1.5 0.4 2 (E2) (parts by weight) - - - - Metal bonding strength (MPa) 44 36 40 38 Cotton impact strength (cm) 78 107 86 89 Notched Izod impact strength (kgf cm/cm) 12.7 16.3 14.1 12.9 Flexural modulus (kgf/cm 2 ) 115,000 100,000 110,000 100,000 Tensile strength retention rate (%) 80 91 86 82
  • thermoplastic resin composition of the present invention has metal bonding properties (metal bonding strength), impact resistance (surface impact strength and/or notched Izod impact strength), stiffness (flexural modulus), thermal stability (tensile strength retention), and physical properties thereof. It can be seen that the balance and the like are all excellent.
  • the weight ratio (D:E) of the epoxy-modified olefin-based polymer and the maleic anhydride-modified polyolefin is less than 1:0.1 (1: 0.017) (Comparative Example 10), it can be seen that impact resistance, thermal stability, etc. are deteriorated, and when the ratio exceeds 1: 1 (1: 1.3) (Comparative Example 11), impact resistance, thermal stability, etc. are deteriorated. Able to know.

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Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리에스테르 수지 약 100 중량부; 폴리카보네이트 수지 약 7 내지 약 25 중량부; 평판형 유리 섬유 약 30 내지 약 110 중량부; 에폭시 변성 올레핀계 중합체 약 3 내지 약 13 중량부; 및 말레산 무수물 변성 폴리올레핀 약 0.2 내지 약 10 중량부;를 포함하며, 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체 및 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀의 중량비는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 1인 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 금속 접합성, 내충격성, 강성, 열안정성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하다.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 금속 접합성, 내충격성, 강성, 열안정성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
엔지니어링 플라스틱으로서, 폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지의 블렌드(blend) 등은 각각 유용한 특성을 나타내어, 전기 전자 제품의 내외장재를 포함한 다양한 분야에 적용되고 있다. 다만, 폴리에스테르 수지는 결정화 속도가 느리고, 기계적 강도가 낮으며, 내충격성이 떨어진다는 문제점이 있다.
이를 해결하기 위하여, 폴리에스테르 수지에 무기 필러 등의 첨가제를 혼합하여 내충격성, 강성 등의 기계적 물성을 향상시키려는 시도를 많이 하였다. 예를 들면, 유리 섬유 등의 무기 필러로 강화된 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 소재의 경우, 자동차 부품 등의 용도로 사용되고 있다. 다만, 이러한 소재도 내충격성, 강성 등의 향상에 한계가 있으며, 금속 접합성 등을 저하시키는 문제가 있다.
따라서, 금속 접합성, 내충격성, 강성, 열안정성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 배경기술은 대한민국 등록특허 10-0709878호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 금속 접합성, 내충격성, 강성, 열안정성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리에스테르 수지 약 100 중량부; 폴리카보네이트 수지 약 7 내지 약 25 중량부; 평판형 유리 섬유 약 30 내지 약 110 중량부; 에폭시 변성 올레핀계 중합체 약 3 내지 약 13 중량부; 및 말레산 무수물 변성 폴리올레핀 약 0.2 내지 약 10 중량부;를 포함하며, 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체 및 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀의 중량비는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 1인 것을 특징으로 한다.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 평판형 유리 섬유는 직사각형 또는 타원형의 단면을 가지며, 단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 약 1.5 내지 약 10이고, 단경이 약 2 내지 약 10 ㎛일 수 있다.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체는 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 폴리에틸렌, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체 및 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀은 말레산 무수물 변성 폴리프로필렌, 말레산 무수물 변성 폴리에틸렌 및 말레산 무수물 변성 폴리부틸렌 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 알루미늄계 금속 시편에 대한 금속 접합력이 약 35 내지 약 50 MPa일 수 있다.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 76 내지 약 120 cm일 수 있고, ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 12.5 내지 약 20 kgf·cm/cm일 수 있다.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 두께 1/4" 시편을 사용하여 2.8 mm/min의 속도로 측정한 굴곡탄성률이 약 80,000 내지 약 140,000 kgf/cm2일 수 있다.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 인장강도 유지율이 약 80% 이상일 수 있다:
[식 1]
인장강도 유지율(%) = TS1 / TS0 × 100
상기 식 1에서, TS0는 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 초기 인장강도이고, TS1은 상기 시편을 310℃ 오븐에 넣고 3분 동안 유지한 후, ASTM D638에 따라 측정한 인장강도이다.
10. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.
11. 본 발명의 다른 관점은 복합재에 관한 것이다. 상기 복합재는 상기 10의 성형품으로 플라스틱 부재; 및 상기 플라스틱 부재에 접하는 금속 부재;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
12. 상기 11 구체예에서, 상기 플라스틱 부재와 상기 금속 부재는 접착제 개재 없이 직접 접하는 것일 수 있다.
13. 상기 11 또는 12 구체예에서, 상기 금속 부재는 알루미늄, 티타늄, 철, 아연 중 1종 이상의 금속을 포함할 수 있다.
14. 상기 11 내지 13 구체예에서, 상기 금속 부재는 알루미늄을 포함하고, ISO 19095에 의거하여 측정한 상기 금속 부재에 대한 상기 플라스틱 부재의 금속 접합력이 약 35 내지 약 50 MPa일 수 있다.
15. 상기 11 내지 14 구체예에서, 상기 플라스틱 부재는 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 76 내지 약 120 cm일 수 있고, ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 12.5 내지 약 20 kgf·cm/cm일 수 있고, ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 속도로 측정한 두께 1/4" 시편의 굴곡탄성률이 약 80,000 내지 약 140,000 kgf/cm2일 수 있으며, 하기 식 1에 따라 산출한 인장강도 유지율이 약 80% 이상일 수 있다:
[식 1]
인장강도 유지율(%) = TS1 / TS0 × 100
상기 식 1에서, TS0는 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 초기 인장강도이고, TS1은 상기 시편을 310℃ 오븐에 넣고 3분 동안 유지한 후, ASTM D638에 따라 측정한 인장강도이다.
본 발명은 금속 접합성, 내충격성, 강성, 열안정성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리에스테르 수지; (B) 폴리카보네이트 수지; (C) 평판형 유리 섬유; (D) 에폭시 변성 올레핀계 중합체; 및 (E) 말레산 무수물 변성 올레핀계 중합체;를 포함한다.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.
(A) 폴리에스테르 수지
본 발명의 폴리에스테르 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 성분으로서, 테레프탈산(terephthalic acid, TPA), 이소프탈산(isophthalic acid, IPA), 1,2-나프탈렌 디카르복실산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산, 1,6-나프탈렌 디카르복실산, 1,7-나프탈렌 디카르복실산, 1,8-나프탈렌 디카르복실산, 2,3-나프탈렌 디카르복실산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산, 디메틸 테레프탈레이트(dimethyl terephthalate, DMT), 디메틸 이소프탈레이트(dimethyl isophthalate), 디메틸-1,2-나프탈레이트, 디메틸-1,5-나프탈레이트, 디메틸-1,7-나프탈레이트, 디메틸-1,7-나프탈레이트, 디메틸-1,8-나프탈레이트, 디메틸-2,3-나프탈레이트, 디메틸-2,6-나프탈레이트, 디메틸-2,7-나프탈레이트 등의 방향족 디카르복실레이트(aromatic dicarboxylate) 등과 디올 성분으로서, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 환형 알킬렌 디올 등을 중축합하여 얻을 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT), 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트(PCT), 이들의 조합 등을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다.
구체예에서, 본 발명의 폴리에스테르 수지는 ASTM D2857에 따라 측정한 고유점도[η]가 약 0.5 내지 약 1.5 dl/g, 예를 들면, 약 0.7 내지 약 1.3 dl/g일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성 등이 우수할 수 있다.
(B) 폴리카보네이트 수지
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지는 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 디페놀류로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 약 0.05 내지 약 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 구체적으로, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조한 분지형 폴리카보네이트 수지를 사용할 수도 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 약 20,000 내지 약 50,000 g/mol, 예를 들면, 약 25,000 내지 약 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(가공성) 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 7 내지 약 25 중량부, 예를 들면 약 10 내지 약 20 중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지의 함량이 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 7 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성, 내충격성, 외관 특성 등이 저하될 우려가 있고, 약 25 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성, 강성 등이 저하될 우려가 있다.
(C) 평판형 유리 섬유
본 발명의 일 구체예에 따른 평판형 유리 섬유는 에폭시 변성 올레핀계 중합체 및 말레산 무수물 변성 폴리올레핀과 함께 사용되어, 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 강성, 내충격성, 금속 접합성 등을 향상시킬 수 있는 것이다.
구체예에서, 상기 평판형 유리 섬유는 직사각형 또는 타원형의 단면을 가지며, SEM(Scanning Electron Microscope)을 이용하여 측정한 단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 약 1.5 내지 약 10이고, 단경이 약 2 내지 약 10 ㎛일 수 있고, 가공 전 길이가 약 2 내지 약 20 mm일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 가공성 등이 향상될 수 있다.
구체예에서, 상기 평판형 유리 섬유는 통상의 표면 처리제로 처리된 것일 수 있다.
구체예에서, 상기 평판형 유리 섬유는 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 30 내지 약 110 중량부, 예를 들면 약 50 내지 약 100 중량부로 포함될 수 있다. 상기 평판형 유리 섬유의 함량이 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 30 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성, 열안정성 등이 저하될 우려가 있고, 약 110 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성, 내충격성, 외관 특성 등이 저하될 우려가 있다.
(D) 에폭시 변성 올레핀계 중합체
본 발명의 일 구체예에 따른 에폭시 변성 올레핀계 중합체는 평판형 유리 섬유 및 말레산 무수물 변성 폴리올레핀과 함께 적용되어, 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성, 내충격성, 강성, 열안정성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 반응성 기능기인 에폭시 화합물을 올레핀계 중합체(올레핀 단독중합체, 올레핀 공중합체, 알킬렌-알킬(메타)아크릴레이트 공중합체 등)에 중합한 것을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 에폭시 화합물로는 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 2-메틸알릴 글리시딜 에테르, 이들의 혼합물 등을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 올레핀계 중합체는 알킬렌 단량체의 단독중합체, 알킬렌 단량체의 공중합체 및/또는 알킬렌-알킬(메타)아크릴레이트 공중합체일 수 있고, 상기 알킬렌 단량체로는 탄소수 2 내지 10의 알킬렌을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 옥텐 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체는 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 폴리에틸렌, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체는 ASTM D1238에 의거하여, 190℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 유동흐름지수(Melt-flow index)가 약 1 내지 약 50 g/10분, 예를 들면 약 2 내지 약 25 g/10분일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체는 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 3 내지 약 13 중량부, 예를 들면 약 4 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체의 함량이 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 3 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 열안정성 등이 저하될 우려가 있고, 약 13 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 평판형 유리 섬유 및 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체의 중량비(C:D)는 약 1 : 0.04 내지 약 1 : 0.2, 예를 들면 약 1 : 0.04 내지 약 1 : 0.15일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 더 우수할 수 있다.
(E) 말레산 무수물 변성 폴리올레핀
본 발명의 일 구체예에 따른 말레산 무수물 변성 폴리올레핀은 평판형 유리 섬유 및 에폭시 변성 올레핀계 중합체와 함께 적용되어, 폴리에스테르 수지 및 폴리카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성, 내충격성, 강성, 열안정성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 폴리올레핀(알킬렌 단독중합체)에 말레산 무수물(MAH, maleic anhydride)을 중합시킨 것일 수 있다.
구체예에서, 상기 폴리올레핀은 알킬렌 단량체의 단독중합체일 수 있고, 상기 알킬렌 단량체로는 탄소수 2 내지 10의 알킬렌을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 옥텐 등을 사용할 수 있다.
구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀은 말레산 무수물 변성 폴리프로필렌, 말레산 무수물 변성 폴리에틸렌, 말레산 무수물 변성 폴리부틸렌, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀은 ASTM D1238에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 유동흐름지수(Melt-flow index)가 약 5 내지 약 40 g/10분, 예를 들면 약 10 내지 약 15 g/10분일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 금속 접합성 등이 우수할 수 있다.
구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀은 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.2 내지 약 10 중량부, 예를 들면 약 0.3 내지 약 5 중량부, 구체적으로 약 0.4 내지 약 2 중량부로 포함될 수 있다. 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀의 함량이 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.2 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 열안정성, 금속 접합성 등이 저하될 우려가 있고, 약 10 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 금속 접합성, 내충격성, 열안정성 등이 저하될 우려가 있다.
구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체 및 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀의 중량비(D:E)는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 1, 예를 들면 약 1 : 0.05 내지 약 1 : 0.5일 수 있다. 상기 중량비(D:E)가 약 1 : 0.1 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 열안정성, 금속 접합성 등이 저하될 우려가 있고, 약 1 : 1을 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 열안정성, 금속 접합성 등이 저하될 우려가 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 충격보강제, 난연제, 산화방지제, 적하방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 폴리에스테르 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.001 내지 약 40 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 10 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 약 240 내지 약 300℃, 예를 들면 약 260 내지 약 290℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 알루미늄계 금속 시편에 대한 금속 접합력이 약 35 내지 약 50 MPa, 예를 들면 약 36 내지 약 48 MPa일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 76 내지 약 120 cm, 예를 들면 약 78 내지 약 110 cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 12.5 내지 약 20 kgf·cm/cm, 예를 들면 약 12.7 내지 약 17 kgf·cm/cm일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 속도로 측정한 두께 1/4" 시편의 굴곡탄성률이 약 80,000 내지 약 140,000 kgf/cm2, 예를 들면 약 80,000 내지 약 130,000 kgf/cm2일 수 있다.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 인장강도 유지율이 약 80% 이상, 예를 들면 약 80 내지 약 95%일 수 있다.
[식 1]
인장강도 유지율(%) = TS1 / TS0 × 100
상기 식 1에서, TS0는 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 초기 인장강도이고, TS1은 상기 시편을 310℃ 오븐에 넣고 3분 동안 유지한 후, ASTM D638에 따라 측정한 인장강도이다.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 금속 접합성, 내충격성, 강성, 열안정성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 전자 기기의 내외장재, 자동차 내외장재 등으로 유용하다.
본 발명에 따른 복합재는 상기 성형품으로 플라스틱 부재; 및 상기 플라스틱 부재에 접하는 금속 부재;를 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 플라스틱 부재와 상기 금속 부재는 접착제 개재 없이 직접 접하는 것일 수 있다.
구체예에서, 상기 금속 부재는 알루미늄, 티타늄, 철, 아연 중 1종 이상의 금속을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 금속 부재는 알루미늄을 포함하고, ISO 19095에 의거하여 측정한 상기 금속 부재에 대한 상기 플라스틱 부재의 금속 접합력이 약 35 내지 약 50 MPa, 예를 들면 약 36 내지 약 48 MPa일 수 있으며, 상기 플라스틱 부재는 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 76 내지 약 120 cm, 예를 들면 약 78 내지 약 110 cm일 수 있고, ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 12.5 내지 약 20 kgf·cm/cm, 예를 들면 약 12.7 내지 약 17 kgf·cm/cm일 수 있고, ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 속도로 측정한 두께 1/4" 시편의 굴곡탄성률이 약 80,000 내지 약 140,000 kgf/cm2, 예를 들면 약 80,000 내지 약 130,000 kgf/cm2일 수 있으며, 하기 식 1에 따라 산출한 인장강도 유지율이 약 80% 이상, 예를 들면 약 80 내지 약 95%일 수 있다.
[식 1]
인장강도 유지율(%) = TS1 / TS0 × 100
상기 식 1에서, TS0는 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 초기 인장강도이고, TS1은 상기 시편을 310℃ 오븐에 넣고 3분 동안 유지한 후, ASTM D638에 따라 측정한 인장강도이다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리에스테르 수지
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT, 제조사: Shinkong Synthetic Fibers, 제품명: Shinite K006, 고유점도[η]: 약 1.3 dl/g)를 사용하였다.
(B) 폴리카보네이트 수지
비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지(PC, 제조사: 롯데케미칼, 중량평균분자량: 약 25,000 g/mol)를 사용하였다.
(C) 평판형 유리 섬유
평판형 유리 섬유(제조사: Nittobo, 제품명: CSG 3PA-820, 단경: 약 7 ㎛, 단면의 종횡비: 약 4, 가공 전 길이: 약 3 mm)를 사용하였다.
(D) 에폭시 변성 올레핀계 중합체
글리시딜 메타크릴레이트 변성 폴리에틸렌(PE-GMA, 제조사: Sumitomo Chemical, 제품명: Igetabond)를 사용하였다.
(E) 말레산 무수물 변성 올레핀계 중합체
(E1) 말레산 무수물 변성 폴리프로필렌(PP-MAH, 제조사: Fine-Blend Polymer, 제품명: CMG9801)를 사용하였다.
(E2) 말레산 무수물 변성 에틸렌-부텐 공중합체(EBR-MAH, 제조사: Mitsui Chemicals, 제품명: Tafmer M)를 사용하였다.
실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 11
상기 각 구성 성분을 하기 표 1, 2, 3 및 4에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 약 260℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=44, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 약 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 oz 사출기(성형 온도: 약 270℃, 금형 온도: 약 120℃)에서 사출성형하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1, 2, 3 및 4에 나타내었다.
물성 측정 방법
(1) 금속 접합력(단위: MPa): ISO 19095에 의거하여, 알루미늄계 금속 시편과 열가소성 수지 조성물 시편을 인서트(insert) 사출성형을 통해 접합한 후 접합강도를 측정하였다. 여기서, 사용한 금속 시편은 수지 조성물 시편과 접합이 용이하도록 Geo Nation社의 TRI 표면처리가 되어있는 알루미늄계 금속 시편을 사용하였다. 또한, 사용된 금속 및 열가소성 수지 조성물 시편은 1.2 cm × 4 cm × 0.3 cm 크기이고, 1.2 cm × 0.3 cm 단면을 서로 붙여서 접합강도를 측정하였다.
(2) 면 충격강도(단위: cm): 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 2 mm 두께 시편(가로 10 cm × 세로 10 cm)의 크랙(crack) 발생 낙하 높이를 측정하였다.
(3) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도를 측정하였다.
(4) 굴곡탄성률(단위: kgf/cm2): ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 속도로 1/4" 두께 시편의 굴곡탄성률을 측정하였다.
(5) 인장강도 유지율(단위: %): 하기 식 1에 따라서, 인장강도 유지율을 산출하였다.
[식 1]
인장강도 유지율(%) = TS1 / TS0 × 100
상기 식 1에서, TS0는 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 초기 인장강도이고, TS1은 상기 시편을 310℃ 오븐에 넣고 3분 동안 유지한 후, ASTM D638에 따라 측정한 인장강도이다.
실시예
1 2 3 4 5
(A) (중량부) 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 10 14.5 20 14.5 14.5
(C) (중량부) 92 92 92 50 100
(D) (중량부) 6 6 6 6 6
(E1) (중량부) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
(E2) (중량부) - - - - -
금속 접합력 (MPa) 39 40 42 45 38
면 충격강도 (cm) 87 90 96 81 94
노치 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm) 14.2 14.6 15.2 13.5 15.5
굴곡탄성률 (kgf/cm2) 120,000 110,000 100,000 80,000 130,000
인장강도 유지율 (%) 84 85 87 82 89
* 중량부: 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부
실시예
6 7 8 9
(A) (중량부) 100 100 100 100
(B) (중량부) 14.5 14.5 14.5 14.5
(C) (중량부) 92 92 92 92
(D) (중량부) 4 10 6 6
(E1) (중량부) 1.5 1.5 0.4 2
(E2) (중량부) - - - -
금속 접합력 (MPa) 44 36 40 38
면 충격강도 (cm) 78 107 86 89
노치 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm) 12.7 16.3 14.1 12.9
굴곡탄성률 (kgf/cm2) 115,000 100,000 110,000 100,000
인장강도 유지율 (%) 80 91 86 82
* 중량부: 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부
비교예
1 2 3 4 5 6
(A) (중량부) 100 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 5 30 14.5 14.5 14.5 14.5
(C) (중량부) 92 92 20 120 92 92
(D) (중량부) 6 6 6 6 2 15
(E1) (중량부) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
(E2) (중량부) - - - - - -
금속 접합력 (MPa) 34 29 43 33 42 27
면 충격강도 (cm) 75 83 51 72 46 113
노치 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm) 13.5 13.9 9.6 14.8 8.2 16.1
굴곡탄성률 (kgf/cm2) 110,000 100,000 60,000 140,000 110,000 100,000
인장강도 유지율 (%) 86 83 78 88 79 92
* 중량부: 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부
비교예
7 8 9 10 11
(A) (중량부) 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
(C) (중량부) 92 92 92 92 92
(D) (중량부) - 6 6 6 6
(E1) (중량부) 0.1 15 - 0.1 8
(E2) (중량부) - - 1.5 - -
금속 접합력 (MPa) 44 35 40 43 36
면 충격강도 (cm) 21 56 72 67 79
노치 아이조드 충격강도 (kgf·cm/cm) 5.6 10.5 12.0 11.9 12.1
굴곡탄성률 (kgf/cm2) 110,000 100,000 100,000 110,000 100,000
인장강도 유지율 (%) 75 69 73 76 72
* 중량부: 폴리에스테르 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 금속 접합성(금속 접합력), 내충격성(면 충격강도 및/또는 노치 아이조드 충격강도), 강성(굴곡탄성률), 열안정성(인장강도 유지율), 이들의 물성 발란스 등이 모두 우수함을 알 수 있다.
반면, 폴리카보네이트 수지를 소량 적용한 비교예 1의 경우, 금속 접합성, 내충격성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 폴리카보네이트 수지를 과량 적용한 비교예 2의 경우, 금속 접합성 등이 저하되었음을 알 수 있으며, 평판형 유리 섬유를 소량 적용한 비교예 3의 경우, 내충격성, 강성, 열안정성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 평판형 유리 섬유를 과량 적용한 비교예 4의 경우, 금속 접합성, 내충격성 등이 저하되었음을 알 수 있다. 에폭시 변성 올레핀계 중합체를 소량 적용한 비교예 5의 경우, 내충격성, 열안정성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 에폭시 변성 올레핀계 중합체를 과량 적용한 비교예 6의 경우, 금속 접합성 등이 저하되었음을 알 수 있다. 말레산 무수물 변성 폴리올레핀을 소량 적용한 비교예 7의 경우, 내충격성, 열안정성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 말레산 무수물 변성 폴리올레핀을 과량 적용한 비교예 8의 경우, 금속 접합성, 내충격성, 열안정성 등이 저하되었음을 알 수 있으며, 본 발명의 말레산 무수물 변성 폴리올레핀 대신에, 말레산 무수물 변성 에틸렌-부텐 공중합체(E2)를 적용한 비교예 9의 경우, 내충격성, 열안정성 등이 저하되었음을 알 수 있다.
또한, 에폭시 변성 올레핀계 중합체 및 말레산 무수물 변성 폴리올레핀의 함량이 본 발명의 범위에 포함되더라도, 에폭시 변성 올레핀계 중합체 및 말레산 무수물 변성 폴리올레핀의 중량비(D:E)가 1 : 0.1 미만(1 : 0.017)일 경우(비교예 10), 내충격성, 열안정성 등이 저하됨을 알 수 있고, 1 : 1을 초과(1 : 1.3)할 경우(비교예 11), 내충격성, 열안정성 등이 저하됨을 알 수 있다.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (15)

  1. 폴리에스테르 수지 약 100 중량부;
    폴리카보네이트 수지 약 7 내지 약 25 중량부;
    평판형 유리 섬유 약 30 내지 약 110 중량부;
    에폭시 변성 올레핀계 중합체 약 3 내지 약 13 중량부; 및
    말레산 무수물 변성 폴리올레핀 약 0.2 내지 약 10 중량부;를 포함하며,
    상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체 및 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀의 중량비는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 1인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 평판형 유리 섬유는 직사각형 또는 타원형의 단면을 가지며, 단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 약 1.5 내지 약 10이고, 단경이 약 2 내지 약 10 ㎛인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 중합체는 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 폴리에틸렌, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체 및 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레산 무수물 변성 폴리올레핀은 말레산 무수물 변성 폴리프로필렌, 말레산 무수물 변성 폴리에틸렌 및 말레산 무수물 변성 폴리부틸렌 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 19095에 의거하여 측정한 알루미늄계 금속 시편에 대한 금속 접합력이 약 35 내지 약 50 MPa인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 76 내지 약 120 cm이고, ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 12.5 내지 약 20 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 두께 1/8" 시편을 사용하여 2.8 mm/min의 속도로 측정한 굴곡탄성률이 약 80,000 내지 약 140,000 kgf/cm2인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 하기 식 1에 따라 산출한 인장강도 유지율이 약 80% 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물:
    [식 1]
    인장강도 유지율(%) = TS1 / TS0 × 100
    상기 식 1에서, TS0는 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 초기 인장강도이고, TS1은 상기 시편을 310℃ 오븐에 넣고 3분 동안 유지한 후, ASTM D638에 따라 측정한 인장강도이다.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.
  11. 제10항의 성형품으로 플라스틱 부재; 및
    상기 플라스틱 부재에 접하는 금속 부재;를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합재.
  12. 제11항에 있어서, 상기 플라스틱 부재와 상기 금속 부재는 접착제 개재 없이 직접 접하는 것을 특징으로 하는 복합재.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 금속 부재는 알루미늄, 티타늄, 철, 아연 중 1종 이상의 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 복합재.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 금속 부재는 알루미늄을 포함하고, ISO 19095에 의거하여 측정한 상기 금속 부재에 대한 상기 플라스틱 부재의 금속 접합력이 약 35 내지 약 50 MPa인 것을 특징으로 하는 복합재.
  15. 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 플라스틱 부재는 듀폰 드롭(DuPont drop) 측정법에 의거하여 500 g 무게의 추(dart)를 사용하여 측정한 2 mm 두께 시편의 크랙(crack) 발생 낙하 높이가 약 76 내지 약 120 cm이고, ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 12.5 내지 약 20 kgf·cm/cm이고, ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 속도로 측정한 두께 1/4" 시편의 굴곡탄성률이 약 80,000 내지 약 140,000 kgf/cm2이며, 하기 식 1에 따라 산출한 인장강도 유지율이 약 80% 이상인 것을 특징으로 하는 복합재:
    [식 1]
    인장강도 유지율(%) = TS1 / TS0 × 100
    상기 식 1에서, TS0는 ASTM D638에 따라 측정한 3.2 mm 두께 시편의 초기 인장강도이고, TS1은 상기 시편을 310℃ 오븐에 넣고 3분 동안 유지한 후, ASTM D638에 따라 측정한 인장강도이다.
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