WO2022215505A1 - ガラスの製造方法 - Google Patents

ガラスの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2022215505A1
WO2022215505A1 PCT/JP2022/012958 JP2022012958W WO2022215505A1 WO 2022215505 A1 WO2022215505 A1 WO 2022215505A1 JP 2022012958 W JP2022012958 W JP 2022012958W WO 2022215505 A1 WO2022215505 A1 WO 2022215505A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
melt
glass
gas
container
raw material
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/012958
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
伸敏 伊藤
和人 中塚
翼 加賀井
Original Assignee
日本電気硝子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本電気硝子株式会社 filed Critical 日本電気硝子株式会社
Priority to EP22784490.9A priority Critical patent/EP4321491A1/en
Priority to CN202280016055.4A priority patent/CN116964011A/zh
Publication of WO2022215505A1 publication Critical patent/WO2022215505A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/02—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture in electric furnaces, e.g. by dielectric heating
    • C03B5/021—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture in electric furnaces, e.g. by dielectric heating by induction heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/26—Outlets, e.g. drains, siphons; Overflows, e.g. for supplying the float tank, tweels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2201/00—Type of glass produced
    • C03B2201/80—Non-oxide glasses or glass-type compositions
    • C03B2201/86—Chalcogenide glasses, i.e. S, Se or Te glasses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B2201/00—Type of glass produced
    • C03B2201/80—Non-oxide glasses or glass-type compositions
    • C03B2201/88—Chalcohalide glasses, i.e. containing one or more of S, Se, Te and one or more of F, Cl, Br, I
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/18—Stirring devices; Homogenisation

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing glass.
  • Chalcogenide glass has been known as a material suitable for use in the field of infrared optics.
  • Chalcogenide glass not only has infrared transmittance, but is also excellent in terms of mass productivity and cost reduction because it can be molded and pressed.
  • optical members such as lenses
  • molten glass is rapidly cooled and cast to produce a glass ingot, which is then ground, polished, and washed to produce preformed glass.
  • an optical member such as a lens is produced by molding the preformed glass by press molding or the like.
  • Patent Document 1 discloses an example of a method for manufacturing a glass article.
  • glass is obtained by melting raw materials for glass in a vacuum-sealed ampoule.
  • Patent Document 1 When forming glass such as chalcogenide glass, it is necessary to suppress oxidation. Although the method described in Patent Document 1 can suppress oxidation, it is necessary to break the ampoule when taking out the glass. Therefore, it is difficult to sufficiently increase productivity.
  • An object of the present invention is to provide a glass manufacturing method that can suppress oxidation and increase productivity.
  • a method for producing a glass according to the present invention comprises a step of making a raw material placed in a container into a melt, a step of homogenizing the melt, and a step of degassing gas from the melt. At least one of the step of forming a liquid and the step of homogenizing the melt is performed in an inert gas or reducing gas atmosphere, and in the step of degassing the gas from the melt, the temperature of the melt is is lower than the temperature in the homogenization step to deaerate the inert gas or reducing gas.
  • At least one of the step of turning the raw material into a melt and the step of homogenizing the melt is performed in an atmosphere of one of an inert gas and a reducing gas, and the melt flows out of the container. It is preferable to carry out the inside under the atmosphere of the other of the inert gas and the reducing gas.
  • the glass is preferably chalcogenide glass.
  • FIGS. 1(a) to 1(c) are schematic cross-sectional views for explaining the process of using a melt as a raw material in a glass manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
  • FIGS. 2(a) and 2(b) are schematic cross-sectional views for explaining the steps after the step of homogenizing the melt in the glass manufacturing method according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram showing a temperature profile in the method for manufacturing glass according to one embodiment of the present invention.
  • the feature of this embodiment lies in the step of degassing the inert gas or reducing gas from the melt obtained by melting the raw material.
  • the manufacturing method of this embodiment will be described below with reference to each drawing.
  • FIGS. 1(a) to 1(c) are schematic cross-sectional views for explaining the process of using a melt as a raw material in a method for producing glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIGS. 2(a) and 2(b) are schematic cross-sectional views for explaining the steps after the step of homogenizing the melt in the glass manufacturing method according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram showing a temperature profile in the method for manufacturing glass according to one embodiment of the present invention.
  • the coil 10A or the coil 10B is omitted in part of the drawing.
  • the temperature profile of FIG. 3 is an example, and is not limited to this.
  • the manufacturing method of this embodiment is a method of manufacturing chalcogenide glass as an example of the present invention.
  • the method of the present invention can also be applied to the production of glasses other than chalcogenide glasses.
  • Container 1 has a bottom 2 and side walls 3 .
  • the container 1 is preferably made of quartz glass. Thereby, glass can be suitably formed in the following steps.
  • a pipe 4 is connected to the bottom 2 of the container 1 .
  • a jacket tube 5 is arranged so as to surround the pipe 4 .
  • the pipe 4 passes through the outer tube 5 .
  • the pipe 4 is made of quartz glass.
  • the outer tube 5 is made of Pt.
  • the outer tube 5 may be made of an appropriate metal.
  • a glass raw material 6 is placed in a container 1.
  • the raw material 6 is a mixture containing components constituting chalcogenide glass.
  • the raw material 6 should just contain a metal.
  • metal includes metal elements, metalloid elements, alkali metal elements, alkaline earth metal elements and the like. Details of the raw material 6 will be described later. It is preferable that a small amount of raw material 6 is melted in advance to form a small amount of melt, and the small amount of melt flows out into pipe 4 . A small amount of the melt is cooled in the pipe 4 and becomes a solidified product (solid glass). Thereby, the plug 12 can be formed. Formation of the plug 12 allows the raw material 6 to be stably arranged even when the pipe 4 is connected to the bottom 2 of the container 1 .
  • the lid 7 is placed on the side wall 3 of the container 1. Then, as shown in FIG. A gas supply pipe 8 and a gas discharge pipe 9 are connected to the lid 7 .
  • the gas inside the container 1 is discharged from the gas discharge pipe 9 to reduce the pressure.
  • inert gas or reducing gas is supplied into the container 1 from the gas supply pipe 8 .
  • the inside of the container 1 is made into an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere.
  • nitrogen, helium, argon, or the like can be used as the inert gas.
  • reducing gas for example, hydrogen, carbon monoxide, hydrocarbon gas, or the like can be used.
  • the chalcogenide glass When forming chalcogenide glass, it is necessary to prevent the heated raw material 6 or the later-described melt from reacting with oxygen and moisture. In this embodiment, since the air in the container 1 is replaced with an inert gas or a reducing gas, oxygen and moisture are removed from the container 1 . Therefore, the chalcogenide glass can be suitably formed without using a sealed container kept in a vacuum state. In this embodiment, as will be described later, the glass is formed after the melt flows out of the container 1 through the pipe 4. Therefore, it is not necessary to destroy the container 1 to take out the formed glass. 1 can be reused.
  • the coil 10A is arranged so as to surround at least part of the side wall portion 3 of the container 1. Specifically, the coil 10A is arranged so as to surround the portion of the container 1 where the raw material 6 is arranged.
  • the raw material 6 is induction-heated by passing an electric current through the coil 10A. Specifically, an induced current is generated by an induced magnetic field generated by applying a current to the coil 10A.
  • the raw material 6 contains metal, and metal has internal resistance. Therefore, when an induced current flows through the metal, the metal contained in the raw material 6 becomes a heat source, and the whole raw material 6 is heated. By this induction heating, the raw material 6 is turned into a melt 11 as shown in FIG. 2(a).
  • the reaction proceeds by heating the melt 11 at a temperature a° C., which will be described later. Thereby, the melt 11 can be homogenized.
  • the Lorentz force is applied to the melt 11 by generating an induced magnetic field and an induced current by applying an electric current to the coil 10A.
  • the melt 11 can also be homogenized by stirring the melt 11 by the Lorentz force.
  • the melt 11 can be homogenized without using a means such as a stirrer or the like for stirring the melt 11 by bringing a member into direct contact with the melt 11 .
  • a stirrer or the like may be used to stir the melt 11 in order to efficiently homogenize it.
  • part of the melt 11 flows out into the pipe 4 .
  • the melt 11 in the pipe 4 is cooled and becomes a solidified product (solid glass).
  • the plug 12 is thereby formed. Therefore, a small amount of the melt 11 that forms the plug 12 flows out into the pipe 4, but the plug 12 prevents the other melt 11 from flowing out.
  • a lid, a plunger, or the like may be used instead of the stopper 12 .
  • the step of homogenizing the melt 11 is performed at a°C.
  • a 600.degree. C. to 1000.degree.
  • the melt 11 is degassed of inert gas or reducing gas. More specifically, after the step of homogenizing the melt 11, the melt 11 is cooled to a temperature below a°C (b°C) to degas the gas.
  • b°C a°C
  • the melt 11 is heated to a temperature (c°C) suitable for molding.
  • c°C a temperature suitable for molding.
  • c 400°C to less than 700°C.
  • the inside of the container 1 is changed to an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere, and the melt 11 is allowed to flow out of the container 1 .
  • a coil 10B is arranged around the outer tube 5.
  • the outer tube 5 is induction-heated by applying an electric current to the coil 10B. Radiant heat from the outer tube 5 heats the pipe 4 and the plug 12 in the pipe 4 . Since the plug 12 is solid glass and does not contain a single metal or alloy, it is not induction-heated. The stopper 12 is melted by the heating by the radiant heat, and the melted liquid 11 flows out of the container 1 .
  • FIGS. 1(a) to 1(c) and FIGS. 2(a) and 2(b) and the temperatures shown in FIG. The method in the step of heating, the step of homogenizing the melt 11, and the step of flowing the melt 11 out of the container 1, and the temperature of each step are not limited to the above.
  • the flowed out melt 11 is flowed into, for example, an appropriate mold.
  • the glass is then formed by allowing the melt 11 to cool in the mold.
  • Preform glass can be produced by grinding, polishing, and cleaning this glass.
  • optical members such as lenses can be produced by subjecting the preformed glass to mold press molding or the like. An optical member such as a lens may be directly produced from the glass without producing the preformed glass.
  • a feature of this embodiment is that the raw material 6 is melted in an inert gas or reducing gas atmosphere to homogenize the melt 11, and then the melt 11 is homogenized in the step of degassing the gas from the melt 11.
  • the object is to deaerate the inert gas or reducing gas by setting the temperature to be lower than the temperature in the process. Since the process of making the raw material 6 into the melt 11 and the process of homogenizing the melt 11 are performed in an inert gas or reducing gas atmosphere, oxidation can be suppressed. Furthermore, since the degassing is performed at a low temperature, the degassing can be performed more reliably. More specifically, the solubility of gases often increases at lower temperatures.
  • At least one of the process of turning the raw material 6 into the melt 11 and the process of homogenizing the melt 11 may be performed in an inert gas or reducing gas atmosphere. However, it is preferable to perform both the process of making the raw material 6 into the melt 11 and the process of homogenizing the melt 11 in an inert gas or reducing gas atmosphere. Oxidation can thereby be suppressed more reliably.
  • step of degassing the gas from the melt 11 it is preferable to depressurize the inside of the container 1 as in the present embodiment. Thereby, degassing can be effectively performed. However, it is not always necessary to reduce the pressure during the degassing.
  • the melt 11 is heated after the step of degassing the gas from the melt 11 to flow the melt 11 out of the container 1 .
  • the temperature of the melt 11 in the step of degassing the melt 11 is lower than the temperature of the melt 11 in the step of flowing the melt 11 out of the container 1 .
  • At least one of the step of converting the raw material 6 into the melt 11 and the step of homogenizing the melt 11 is performed under one atmosphere of an inert gas and a reducing gas to flow the melt 11 out of the container 1. It is preferable to carry out the process under the atmosphere of the other of inert gas and reducing gas.
  • the process of flowing the melt 11 out of the container 1 is preferably performed in a reducing gas atmosphere.
  • the step of homogenizing the melt 11 is performed in a reducing gas atmosphere, it is preferable to perform the step of flowing the melt 11 out of the container 1 in an inert gas atmosphere. This makes it easier to reduce the amount of gas in the melt 11 .
  • the temperature (a°C) in the process of homogenizing the melt 11 is preferably 600°C to 1000°C, 700°C to 1000°C, 750°C to 1000°C, particularly 800°C to 950°C. If the temperature of the process for homogenizing the melt 11 is too low, the viscosity of the melt 11 increases, making it difficult to homogenize the melt 11 . In addition, productivity tends to decrease. If the temperature in the process of homogenizing the melt 11 is too high, the container 1 is likely to deteriorate. Moreover, the raw material 6 becomes easy to volatilize.
  • the temperature (b°C) of the gas degassing step is preferably 300°C to less than 700°C, 300°C to less than 600°C, and particularly preferably 300°C to less than 500°C. If the temperature in the process of degassing the gas is too low, the melt 11 will have a high viscosity and will be difficult to be degassed. Moreover, the melt 11 becomes easy to devitrify. If the temperature in the step of degassing the gas is too high, degassing tends to be insufficient.
  • the temperature (c° C.) suitable for molding is appropriately adjusted so that the viscosity is suitable for the desired molding means. Preferably.
  • the temperature (b°C) in the process of degassing the gas be lower than the temperature (c°C) suitable for molding. This makes it easier to sufficiently deaerate the inert gas or reducing gas.
  • the ratio of the materials contained is adjusted so as to form a glass having the following composition.
  • “%” means “mol %”.
  • the total content of A, B and C may be described as "content of A+B+C" or "A+B+C”.
  • the glass formed by the method of the present embodiment has a glass composition of more than 0% to 50% Ge, more than 0% to 50% Ga, more than 30% to 90% Te, and more than 0% to 40% Ag+Al+Ti+Cu+In+Sn+Bi+Cr+Zn+Mn in terms of molar ratio. , and F + Cl + Br + I 0% to 50%.
  • Ge is a component for forming a glass skeleton.
  • Ge is a metalloid element.
  • the Ge content is more than 0% to 50%, preferably 2% to 40%, more preferably 4% to 35%, even more preferably 5% to 30%, Even more preferably 7% to 25%, even more preferably 10% to 20%. If the Ge content is too low, vitrification becomes difficult. On the other hand, if the Ge content is too high, Ge-based crystals tend to precipitate more easily, and raw material costs tend to increase.
  • Ga is a component for increasing the thermal stability of glass (vitrification stability). Moreover, Ga is a metal element.
  • the content of Ga is more than 0% to 50%, preferably 1% to 45%, more preferably 2% to 40%, even more preferably 4% to 30%, 5% to 25% is even more preferred, and 10% to 20% is even more preferred. If the Ga content is too low, vitrification will be difficult. On the other hand, if the Ga content is too high, Ga-based crystals tend to precipitate more easily and raw material costs tend to increase.
  • Te which is a chalcogen element, is a component that essentially forms the glass skeleton. Moreover, Te is a metalloid element.
  • the Te content is 30% to 90%, preferably 40% to 89%, more preferably 50% to 88%, even more preferably 60% to 86%, and 70%. % to 85% is even more preferred. If the Te content is too low, it becomes difficult to vitrify. On the other hand, if the Te content is too high, Te-based crystals tend to precipitate.
  • Ag+Al+Ti+Cu+In+Sn+Bi+Cr+Zn+Mn are metal elements. Thermal stability can be enhanced by including the metal element in the glass.
  • the content of Ag+Al+Ti+Cu+In+Sn+Bi+Cr+Zn+Mn is 0% to 40%, preferably more than 0% to 30%, more preferably more than 0% to 20%, and preferably 0.1% to 10%. More preferred. If the content of Ag+Al+Ti+Cu+In+Sn+Bi+Cr+Zn+Mn is too low or too high, vitrification becomes difficult.
  • each component Ag, Al, Ti, Cu, In, Sn, Bi, Cr, Zn and Mn is 0% to 40%, respectively, and 0% to 30% (at least one is 0% more preferably 0% to 20% (at least one species is greater than 0%), more preferably 0.1% to 10%.
  • the glass formed in this embodiment can contain, for example, the following components in addition to the above components.
  • F, Cl, Br, and I are also components that increase the thermal stability of the glass.
  • the content of F + Cl + Br + I is 0% to 50%, preferably 1% to 40%, more preferably 1% to 30%, even more preferably 1% to 25%, 1% ⁇ 20% is particularly preferred. If the content of F+Cl+Br+I is too high, vitrification becomes difficult and weather resistance tends to decrease.
  • the content of each component of F, Cl, Br, and I is 0% to 50%, preferably 1% to 40%, more preferably 1% to 30%, and 1 % to 25%, particularly preferably 1% to 20%. Among them, it is preferable to use I because element raw materials can be used and the effect of improving the glass stability is particularly large.
  • Si and Sb are semimetals.
  • Si + Sb + Cs is preferably 0% to 40%, more preferably 0% to 30%, even more preferably 0% to 20%, and more preferably 0.1% to 10%. More preferred.
  • the content of each component of Si, Sb, and Cs is 0% to 40%, preferably 0% to 30%, more preferably 0% to 20%, and 0.1 % to 10% is particularly preferred.
  • S is a component that widens the vitrification range and tends to increase the thermal stability of the glass.
  • the content is preferably 0% to 30%, more preferably 0% to 20%, even more preferably 0% to 10%, and particularly preferably 0% to 3%. . If the content of S is too high, the transmittance of infrared rays having a wavelength of 10 ⁇ m or longer tends to be lowered.
  • the content thereof is preferably 0% to 10%, more preferably 0% to 5%, and particularly preferably 0.5% to 5%.
  • these substances are toxic, it is preferable that they are not substantially contained from the viewpoint of reducing the effects on the environment and the human body, as described above.
  • the glass preferably does not substantially contain Cd, Tl and Pb, which are toxic substances.
  • substantially does not contain means that the content is 0.1% or less.
  • the ratio of the metal in the raw material 6 is preferably 80% or more, 85% or more, particularly 90% or more by volume. In this way, the raw material 6 can be easily melted by induction heating. Therefore, it is possible to raise or lower the temperature more easily and at a higher speed than in the case of heating by radiation, so that the productivity can be improved.
  • the upper limit is not particularly limited, it can be, for example, 100% or less, 99% or less, and particularly 98% or less.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Glass Melting And Manufacturing (AREA)

Abstract

酸化を抑制することができ、生産性を高めることができる、ガラスの製造方法を提供する。　本発明のガラスの製造方法は、容器１内に配置された原料６を融液１１とする工程と、融液１１を均質にする工程と、融液１１からガスを脱気する工程とを備え、原料６を融液１１とする工程、及び融液１１を均質にする工程のうち少なくとも一方を、不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において行い、融液１１からガスを脱気する工程においては、融液１１の温度を、融液１１を均質にする工程における温度よりも低温とすることにより、不活性ガスまたは還元ガスを脱気する。

Description

ガラスの製造方法
　本発明は、ガラスの製造方法に関する。
　近年、赤外線光学分野において好適に用いられる材料としては、カルコゲナイドガラスが知られている。カルコゲナイドガラスは、赤外線の透過性を有するだけでなく、モールドプレス成形が可能な点により、量産性や低コスト化の観点において優れている。
　レンズ等の光学部材を製造する際には、例えば、溶融ガラスを急冷鋳造して、一旦ガラスインゴットを作製し、研削、研磨、洗浄してプリフォームガラスを作製する。続いて、プリフォームガラスのモールドプレス成形等を行うことにより、レンズ等の光学部材を作製する。
　下記の特許文献１には、ガラス物品の製造方法の例が開示されている。この製造方法においては、真空封緘したアンプル内において、ガラスの原料を溶融することにより、ガラスを得る。
特開平０６－１８３７７９号公報
　カルコゲナイドガラス等のガラスを形成する際には、酸化を抑制する必要がある。特許文献１に記載の方法では、酸化を抑制し得る一方で、ガラスを取り出す際にアンプルを破壊する必要がある。そのため、生産性を十分に高めることは困難である。
　本発明の目的は、酸化を抑制することができ、生産性を高めることができる、ガラスの製造方法を提供することにある。
　本発明に係るガラスの製造方法は、容器内に配置された原料を融液とする工程と、融液を均質にする工程と、融液からガスを脱気する工程とを備え、原料を融液とする工程、及び融液を均質にする工程のうち少なくとも一方を、不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において行い、融液からガスを脱気する工程においては、融液の温度を、融液を均質にする工程における温度よりも低温とすることにより、不活性ガスまたは還元ガスを脱気することを特徴とする。
　融液からガスを脱気する工程において、容器内を減圧することが好ましい。
　原料を融液とする工程、及び融液を均質にする工程の双方を不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において行うことが好ましい。
　融液からガスを脱気する工程の後に、融液を加熱し、融液を容器の外に流出させる工程をさらに備えることが好ましい。
　原料を融液とする工程、及び融液を均質にする工程のうち少なくとも一方を、不活性ガス及び還元ガスのうち一方の雰囲気下において行い、融液を容器の外に流出させる工程において、容器内を不活性ガス及び還元ガスのうち他方の雰囲気下において行うことが好ましい。
　ガラスがカルコゲナイドガラスであることが好ましい。
　本発明によれば、酸化を抑制することができ、生産性を高めることができる、ガラスの製造方法を提供することができる。
図１（ａ）～図１（ｃ）は、本発明の一実施形態に係るガラスの製造方法における、原料を融液とする工程を説明するための模式的断面図である。 図２（ａ）及び図２（ｂ）は、本発明の一実施形態に係るガラスの製造方法における、融液を均質にする工程以降を説明するための模式的断面図である。 図３は、本発明の一実施形態に係るガラスの製造方法における温度プロファイルを示す図である。
　以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、図面において、実質的に同一の機能を有する部材は同一の符号で参照する場合がある。
　（ガラスの製造方法）
　本実施形態の特徴は、原料を融解させた融液から、不活性ガスまたは還元ガスを脱気する工程にある。以下において、各図を参照し、本実施形態の製造方法を説明する。
　図１（ａ）～図１（ｃ）は、本発明の一実施形態に係るガラスの製造方法における、原料を融液とする工程を説明するための模式的断面図である。図２（ａ）及び図２（ｂ）は、本発明の一実施形態に係るガラスの製造方法における、融液を均質にする工程以降を説明するための模式的断面図である。図３は、本発明の一実施形態に係るガラスの製造方法における温度プロファイルを示す図である。なお便宜上、図面の一部において、コイル１０Ａまたはコイル１０Ｂを省略している。図３の温度プロファイルは一例であって、これに限定されるものではない。
　本実施形態の製造方法は、本発明の一例としての、カルコゲナイドガラスを製造する方法である。もっとも、本発明の方法は、カルコゲナイドガラス以外のガラスの製造にも適用することができる。
　図１（ａ）に示すように、本実施形態においては、容器１としてのるつぼを用いる。容器１は底部２及び側壁部３を有する。容器１は石英ガラスからなることが好ましい。これにより、以下の工程において、好適にガラスを形成することができる。
　容器１の底部２には配管４が接続されている。配管４を囲むように、外套管５が配置されている。配管４は外套管５内を通っている。本実施形態においては、配管４は石英ガラスからなる。また、外套管５はＰｔからなる。もっとも、外套管５は適宜の金属からなっていればよい。
　図１（ａ）に示すように、容器１内にガラスの原料６を配置する。本実施形態では、原料６は、カルコゲナイドガラスを構成する成分を含む混合物である。本実施形態においては、原料６が金属を含んでいればよい。なお、本発明において、「金属」は金属元素、半金属元素、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素等を含む。原料６の詳細は後述する。なお、あらかじめ少量の原料６を溶かして少量の融液とし、少量の融液を配管４内に流出させることが好ましい。少量の融液は、配管４内にて冷却され、固化物（固体のガラス）となる。これにより、栓１２を形成することができる。栓１２の形成により、容器１の底部２に配管４が接続されていても、原料６を安定して配置することができる。
　次に、図１（ｂ）に示すように、容器１の側壁部３上に蓋７を配置する。蓋７にはガス供給管８及びガス排出管９が接続されている。ガス排出管９から容器１内の気体を排出し、減圧する。次に、ガス供給管８から不活性ガスまたは還元ガスを容器１内に供給する。これを繰り返すことにより、容器１内を不活性ガス雰囲気または還元ガス雰囲気とする。
　不活性ガスとしては、例えば、窒素、ヘリウムまたはアルゴン等を用いることができる。還元ガスとしては、例えば、水素、一酸化炭素、炭化水素ガス等を用いることができる。
　カルコゲナイドガラスを形成する場合には、加熱された原料６、または後述する融液が酸素や水分と反応することを防ぐ必要がある。本実施形態においては、容器１内の空気を不活性ガスまたは還元ガスに置換するため、容器１内から酸素や水分が除去される。よって、真空状態に保たれた、密閉された容器を用いずとも、カルコゲナイドガラスを好適に形成することができる。本実施形態においては、後述するように、融液を配管４から容器１の外に流出させた後にガラスを形成するため、形成されたガラスを取り出すために容器１を破壊する必要はなく、容器１を再利用することができる。
　ところで、図１（ｃ）に示すように、容器１の側壁部３の少なくとも一部を囲むように、コイル１０Ａが配置されている。具体的には、容器１における原料６が配置される部分を囲むように、コイル１０Ａが配置されている。コイル１０Ａに電流を流すことにより、原料６を誘導加熱する。具体的には、コイル１０Ａに電流を流すことにより生じた誘導磁場により、誘導電流が生じる。原料６は金属を含み、金属は内部抵抗を有する。そのため、誘導電流が金属に流れることにより、原料６に含まれる金属が熱源となって、原料６全体が加熱される。この誘導加熱により、原料６を、図２（ａ）に示すように融液１１とする。融液１１は後述する温度ａ℃で加熱されることにより反応が進む。これにより、融液１１を均質にすることができる。
　また、コイル１０Ａに電流を流すことによって誘導磁場及び誘導電流が生じることにより、融液１１にローレンツ力が加わる。このローレンツ力により融液１１が撹拌されることによっても、融液１１を均質にすることができる。このように、本実施形態においては、スターラ等のような、融液１１に直接的に部材を接触させて撹拌する手段を用いずして、融液１１を均質にすることができる。もっとも、融液１１を効率よく均質にするためスターラ等を用いて撹拌してもよい。
　上述したように、融液１１の一部は、上記配管４内に流出する。配管４内の融液１１は冷却され、固化物（固体のガラス）となる。これにより、栓１２が形成される。よって、栓１２を形成する分の少量の融液１１は配管４内に流出するが、他の融液１１の流出は栓１２により止められる。もっとも、栓１２の代わりに、蓋やプランジャ等を用いてもよい。
　図３の両矢印Ａに示すように、本実施形態では、融液１１を均質にする工程は、ａ℃において行う。例えば、ａ＝６００℃～１０００℃である。融液１１を均質にする工程の後、融液１１から不活性ガスまたは還元ガスを脱気する。より詳細には、融液１１を均質にする工程の後に、融液１１を冷却して、ａ℃よりも低温（ｂ℃）とすることにより、ガスの脱気を行う。例えば、図３の両矢印Ｂに示すように、ｂ＝３００℃～７００℃未満において上記脱気を行う。
　次に、融液１１を加熱して、成形に適した温度（ｃ℃）とする。例えば、ｃ＝４００℃～７００℃未満である。その後、容器１内を不活性ガス雰囲気または還元ガス雰囲気とし、融液１１を容器１から流出させる。
　ここで、図２（ｂ）に示すように、上記外套管５の周囲にはコイル１０Ｂが配置されている。コイル１０Ｂに電流を流すことにより、外套管５が誘導加熱される。外套管５からの輻射熱により、配管４及び配管４内の栓１２が加熱される。なお、栓１２は固体のガラスであり、単体の金属及び合金を含まないため、誘導加熱されない。上記の輻射熱による加熱により栓１２が融解し、融液１１が容器１から流出する。
　なお、図１（ａ）～図１（ｃ）並びに図２（ａ）及び図２（ｂ）に示した方法、並びに図３に示した温度は一例であって、原料６を融液１１とする工程、融液１１を均質にする工程、及び融液１１を容器１の外に流出させる工程における方法、並びに各工程の温度は、上記に限定されるものではない。
　流出させた融液１１を、例えば、適宜の成形型に流入させる。次に、成形型内において融液１１を冷却させることによって、ガラスを形成する。このガラスを研削、研磨、洗浄することにより、プリフォームガラスを作製することができる。また、プリフォームガラスに対しモールドプレス成形等を行うことにより、レンズ等の光学部材を作製することができる。なお、プリフォームガラスを作製せず、上記ガラスからレンズ等の光学部材を直接作製してもよい。
　本実施形態の特徴は、不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において原料６を融解させ、融液１１を均質にした後、融液１１からガスを脱気する工程において、融液１１を均質にする工程における温度よりも低温とすることにより不活性ガスまたは還元ガスを脱気することにある。原料６を融液１１とする工程、及び融液１１を均質にする工程を不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において行うため、酸化を抑制することができる。さらに、低温下において脱気を行うため、脱気をより確実に行うことができる。より詳細には、気体の溶解度は、低温となるほど高くなることが多い。他方、不活性ガス及び還元ガスの融液１１に対する溶解度は、低温となるほど低くなる。よって、本実施形態においては、融液１１からの脱気をより確実に行うことができ、ガラスを形成する際に、融液１１において発泡することを抑制できる。従って、形成したガラスが気泡を含むことをより確実に抑制することができ、ガラスの生産性を高めることができる。
　なお、原料６を融液１１とする工程、及び融液１１を均質にする工程のうち少なくとも一方を不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において行えばよい。もっとも、原料６を融液１１とする工程、及び融液１１を均質にする工程の双方を不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において行うことが好ましい。それによって、酸化をより確実に抑制することができる。
　融液１１からガスを脱気する工程においては、本実施形態のように、容器１内を減圧することが好ましい。それによって、効果的に脱気することができる。もっとも、脱気に際し、必ずしも減圧しなくともよい。
　本実施形態においては、融液１１からガスを脱気する工程の後に融液１１を加熱し、融液１１を容器１の外に流出させる。このように、融液１１からガスを脱気する工程における融液１１の温度を、融液１１を容器１の外に流出させる工程における融液１１の温度よりも低温とすることが好ましい。それによって、脱気をより一層確実に行うことができる。
　原料６を融液１１とする工程、及び融液１１を均質にする工程のうち少なくとも一方を不活性ガス及び還元ガスのうち一方の雰囲気下において行い、融液１１を容器１の外に流出させる工程を不活性ガス及び還元ガスのうち他方の雰囲気下において行うことが好ましい。具体的には、例えば、融液１１を均質にする工程を不活性ガス雰囲気下において行った場合は、融液１１を容器１の外に流出させる工程を還元ガス雰囲気下において行うことが好ましい。あるいは、例えば、融液１１を均質にする工程を還元ガス雰囲気下において行った場合は、融液１１を容器１の外に流出させる工程を不活性ガス雰囲気下において行うことが好ましい。このようにすれば、融液１１中のガスの量を低減しやすくなる。
　融液１１を均質にする工程の温度（ａ℃）は、６００℃～１０００℃、７００℃～１０００℃、７５０℃～１０００℃、特に８００℃～９５０℃であることが好ましい。融液１１を均質にする工程の温度が低すぎると、融液１１の粘度が高くなり、融液１１を均質にしづらくなる。また、生産性が低下しやすくなる。融液１１を均質にする工程の温度が高すぎると、容器１が劣化しやすくなる。また、原料６が揮発しやすくなる。
　ガスを脱気する工程の温度（ｂ℃）は、３００℃～７００℃未満、３００℃～６００℃未満、特に３００℃～５００℃未満であることが好ましい。ガスを脱気する工程の温度が低すぎると、融液１１の粘度が高くなり、かえって脱気されづらくなる。また、融液１１が失透しやすくなる。ガスを脱気する工程の温度が高すぎると、脱気が不十分になりやすくなる。
　成形に適した温度（ｃ℃）は、所望の成形手段に適した粘度となるよう適宜調節されるが、例えば、４００℃～７００℃未満、４５０℃～６５０℃、特に５００℃～６５０℃であることが好ましい。
　ガスを脱気する工程の温度（ｂ℃）は、成形に適した温度（ｃ℃）よりも低いことが好ましい。これにより、不活性ガスまたは還元ガスの脱気を十分に行いやすくなる。
　本実施形態の原料６は、以下の組成のガラスとなるように、含有する材料の比が調整されている。ガラスの組成の説明において、「％」は「モル％」を意味する。なお、例えば、Ａ、Ｂ及びＣの含有量の合計を「Ａ＋Ｂ＋Ｃの含有量」または「Ａ＋Ｂ＋Ｃ」と記載することがある。
　本実施形態の方法により形成されるガラスは、ガラス組成として、モル比で、Ｇｅ　０％超～５０％、Ｇａ　０％超～５０％、Ｔｅ　３０％～９０％、Ａｇ＋Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｃｕ＋Ｉｎ＋Ｓｎ＋Ｂｉ＋Ｃｒ＋Ｚｎ＋Ｍｎ　０％超～４０％、及びＦ＋Ｃｌ＋Ｂｒ＋Ｉ　０％～５０％を含有する。
　Ｇｅはガラス骨格を形成するための成分である。また、Ｇｅは半金属元素である。Ｇｅの含有量は、０％超～５０％であり、２％～４０％であることが好ましく、４％～３５％であることがより好ましく、５％～３０％であることがさらに好ましく、７％～２５％であることがより一層好ましく、１０％～２０％であることがさらにより一層好ましい。Ｇｅの含有量が少なすぎると、ガラス化し難くなる。一方、Ｇｅの含有量が多すぎると、Ｇｅ系結晶が析出し易くなると共に、原料コストが高くなる傾向がある。
　Ｇａはガラスの熱的安定性（ガラス化の安定性）を高めるための成分である。また、Ｇａは金属元素である。Ｇａの含有量は、０％超～５０％であり、１％～４５％であることが好ましく、２％～４０％であることがより好ましく、４％～３０％であることがさらに好ましく、５％～２５％であることがより一層好ましく、１０％～２０％であることがさらにより一層好ましい。Ｇａの含有量が少なすぎると、ガラス化し難くなる。一方、Ｇａの含有量が多すぎると、Ｇａ系結晶が析出し易くなると共に、原料コストが高くなる傾向がある。
　カルコゲン元素であるＴｅはガラス骨格を必須形成する成分である。また、Ｔｅは半金属元素である。Ｔｅの含有量は、３０％～９０％であり、４０％～８９％であることが好ましく、５０％～８８％であることがより好ましく、６０％～８６％であることがさらに好ましく、７０％～８５％であることがより一層好ましい。Ｔｅの含有量が少なすぎると、ガラス化し難くなる。一方、Ｔｅの含有量が多すぎるとＴｅ系結晶が析出し易くなる。
　Ａｇ＋Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｃｕ＋Ｉｎ＋Ｓｎ＋Ｂｉ＋Ｃｒ＋Ｚｎ＋Ｍｎは、金属元素である。ガラスが上記金属元素を含むことにより、熱的安定性を高めることができる。Ａｇ＋Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｃｕ＋Ｉｎ＋Ｓｎ＋Ｂｉ＋Ｃｒ＋Ｚｎ＋Ｍｎの含有量は、０％～４０％であり、０％超～３０％であることが好ましく、０％超～２０％であることがより好ましく、０．１％～１０％であることがさらに好ましい。Ａｇ＋Ａｌ＋Ｔｉ＋Ｃｕ＋Ｉｎ＋Ｓｎ＋Ｂｉ＋Ｃｒ＋Ｚｎ＋Ｍｎの含有量が少なすぎると、あるいは多すぎると、ガラス化し難くなる。なお、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｚｎ及びＭｎの各成分の含有量は、各々０％～４０％であり、０％～３０％（少なくとも１種は０％超）であることが好ましく、０％～２０％（少なくとも１種は０％超）であることがより好ましく、０．１％～１０％であることがさらに好ましい。中でも、ガラスの熱的安定性を高める効果が特に大きいという点で、Ａｇ及び／又はＳｎを使用することが好ましい。
　本実施形態において形成するガラスには、上記成分以外にも、例えば下記の成分を含有させることができる。
　Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉもガラスの熱的安定性を高める成分である。Ｆ＋Ｃｌ＋Ｂｒ＋Ｉの含有量は０％～５０％であり、１％～４０％であることが好ましく、１％～３０％であることがより好ましく、１％～２５％であることがさらに好ましく、１％～２０％であることが特に好ましい。Ｆ＋Ｃｌ＋Ｂｒ＋Ｉの含有量が多すぎると、ガラス化し難くなると共に、耐候性が低下し易くなる。なお、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉの各成分の含有量は、各々０％～５０％であり、１％～４０％であることが好ましく、１％～３０％であることがより好ましく、１％～２５％であることがさらに好ましく、１％～２０％であることが特に好ましい。中でも、元素原料を使用可能であり、ガラス安定性を高める効果が特に大きいという点で、Ｉを使用することが好ましい。
　Ｓｉ、Ｓｂ、Ｃｓを含むことにより、熱的安定性を高めることができる。ここで、Ｓｉ及びＳｂは半金属である。Ｓｉ＋Ｓｂ＋Ｃｓは、０％～４０％であることが好ましく、０％～３０％であることがより好ましく、０％～２０％であることがさらに好ましく、０．１％～１０％であることがより一層好ましい。なお、Ｓｉ、Ｓｂ、Ｃｓの各成分の含有量は、各々０％～４０％であり、０％～３０％であることが好ましく、０％～２０％であることがより好ましく、０．１％～１０％であることが特に好ましい。
　Ｓはガラス化範囲を広げ、ガラスの熱的安定性を高めやすい成分である。その含有量は０％～３０％であることが好ましく、０％～２０％であることがより好ましく、０％～１０％であることがさらに好ましく、０％～３％であることが特に好ましい。Ｓの含有量が多すぎると、波長１０μｍ以上の赤外線の透過性が低下しやすくなる。
　Ｓｅ、Ａｓはガラス化範囲を広げ、ガラスの熱的安定性を高める成分である。その含有量はそれぞれ０％～１０％であることが好ましく、０％～５％であることがより好ましく、０．５％～５％であることが特に好ましい。ただし、これらの物質は毒性を有するため、上記のように、環境や人体への影響を低減する観点からは実質的に含有しないことが好ましい。
　なお、上記ガラスは、有毒物質であるＣｄ、Ｔｌ及びＰｂを実質的に含有しないことが好ましい。ここで、「実質的に含有しない」とは、含有量が０．１％以下であることをいう。
　原料６に占める金属の割合は、体積％で８０％以上、８５％以上、特に９０％以上であることが好ましい。このようにすれば、誘導加熱により原料６を容易に融解させることができる。よって、輻射による加熱よりも、昇温または降温を容易に高速に行うことができ、生産性を高めることができる。上限は特に限定されないが、例えば１００％以下、９９％以下、特に９８％以下とすることができる。
１…容器
２…底部
３…側壁部
４…配管
５…外套管
６…原料
７…蓋
８…ガス供給管
９…ガス排出管
１０Ａ…コイル
１０Ｂ…コイル
１１…融液
１２…栓

Claims (6)

  1. 　容器内に配置された原料を融液とする工程と、
    　前記融液を均質にする工程と、
    　前記融液からガスを脱気する工程と、
    を備え、
    　前記原料を前記融液とする工程、及び前記融液を均質にする工程のうち少なくとも一方を、不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において行い、
    　前記融液からガスを脱気する工程においては、前記融液の温度を、前記融液を均質にする工程における温度よりも低温とすることにより、不活性ガスまたは還元ガスを脱気する、ガラスの製造方法。
  2. 　前記融液からガスを脱気する工程において、前記容器内を減圧する、請求項１に記載のガラスの製造方法。
  3. 　前記原料を前記融液とする工程、及び前記融液を均質にする工程の双方を不活性ガスまたは還元ガス雰囲気下において行う、請求項１または２に記載のガラスの製造方法。
  4. 　前記融液からガスを脱気する工程の後に、前記融液を加熱し、前記融液を前記容器の外に流出させる工程をさらに備える、請求項１～３のいずれか一項に記載のガラスの製造方法。
  5. 　前記原料を前記融液とする工程、及び前記融液を均質にする工程のうち少なくとも一方を、不活性ガス及び還元ガスのうち一方の雰囲気下において行い、
    　前記融液を前記容器の外に流出させる工程において、前記容器内を不活性ガス及び還元ガスのうち他方の雰囲気下において行う、請求項４に記載のガラスの製造方法。
  6. 　前記ガラスがカルコゲナイドガラスである、請求項１～５のいずれか一項に記載のガラスの製造方法。
PCT/JP2022/012958 2021-04-07 2022-03-22 ガラスの製造方法 WO2022215505A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP22784490.9A EP4321491A1 (en) 2021-04-07 2022-03-22 Glass production method
CN202280016055.4A CN116964011A (zh) 2021-04-07 2022-03-22 玻璃的制造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021065148A JP2022160757A (ja) 2021-04-07 2021-04-07 ガラスの製造方法
JP2021-065148 2021-04-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022215505A1 true WO2022215505A1 (ja) 2022-10-13

Family

ID=83545346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/012958 WO2022215505A1 (ja) 2021-04-07 2022-03-22 ガラスの製造方法

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP4321491A1 (ja)
JP (1) JP2022160757A (ja)
CN (1) CN116964011A (ja)
WO (1) WO2022215505A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06183779A (ja) 1992-12-16 1994-07-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd 赤外線透過性ガラスの製造方法
JP2004269347A (ja) * 2003-02-18 2004-09-30 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス組成物
JP2005154216A (ja) * 2002-11-29 2005-06-16 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス溶融炉及びガラスの製造方法
WO2008029649A1 (fr) * 2006-08-30 2008-03-13 Asahi Glass Company, Limited Procédés de fabrication de verre
WO2015046428A1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-02 Hoya株式会社 光学ガラスおよびその製造方法
WO2019102895A1 (ja) * 2017-11-21 2019-05-31 Ａｇｃ株式会社 溶融ガラス搬送装置、ガラス製造装置およびガラス製造方法
WO2020189420A1 (ja) * 2019-03-20 2020-09-24 Ａｇｃ株式会社 カルコゲナイドガラスの製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06183779A (ja) 1992-12-16 1994-07-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd 赤外線透過性ガラスの製造方法
JP2005154216A (ja) * 2002-11-29 2005-06-16 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス溶融炉及びガラスの製造方法
JP2004269347A (ja) * 2003-02-18 2004-09-30 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス組成物
WO2008029649A1 (fr) * 2006-08-30 2008-03-13 Asahi Glass Company, Limited Procédés de fabrication de verre
WO2015046428A1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-02 Hoya株式会社 光学ガラスおよびその製造方法
WO2019102895A1 (ja) * 2017-11-21 2019-05-31 Ａｇｃ株式会社 溶融ガラス搬送装置、ガラス製造装置およびガラス製造方法
WO2020189420A1 (ja) * 2019-03-20 2020-09-24 Ａｇｃ株式会社 カルコゲナイドガラスの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN116964011A (zh) 2023-10-27
JP2022160757A (ja) 2022-10-20
EP4321491A1 (en) 2024-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4927027B2 (ja) 高融点ガラス材料あるいは高融点ガラスセラミック材料の製造装置及び方法
JP2009091242A (ja) 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法および光学素子とその製造方法
JP2008524113A (ja) アルカリ金属珪酸塩ガラス、原料およびそれから形成されるガラス物品の作成方法
CN101892404B (zh) 一种锌-钛中间合金的制备方法
JP2005119959A5 (ja)
CN1840491B (zh) 玻璃块制造装置、玻璃块制造方法及光学组件制造方法
JP2008081382A (ja) 光学ガラスの製造方法、精密プレス成形用プリフォームの製造方法および光学素子の製造方法
AU2002224362B2 (en) Glass reaction via liquid encapsulation
WO2022215505A1 (ja) ガラスの製造方法
AU2002224362A1 (en) Glass reaction via liquid encapsulation
US1022910A (en) Manufacture of quartz apparatus.
US20230406748A1 (en) Glass production method
CN106380060B (zh) 一种硫系红外玻璃的连续熔制设备
WO2023089966A1 (ja) ガラスの製造方法
WO2022080163A1 (ja) ガラスの製造方法
JPS6158824A (ja) 透明石英ガラスの製造法
JPH0575703B2 (ja)
JPWO2016052159A1 (ja) カルコゲナイドガラスレンズの製造方法
Drexhage et al. Multikilogram fluoride glass synthesis
JPWO2017110799A1 (ja) 微小な気泡を含有するガラス及びその製造方法
KR20160035246A (ko) 고 순도 석영 유리의 제조 장치
Drexhage et al. Large scale fluoride glass synthesis
JPS60251147A (ja) ハロゲン化物ガラスの製造方法および装置
JPH11278858A (ja) 透明シリカガラスの製造方法
JPH08133768A (ja) ガラス成形体の製造方法と光ファイバーの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22784490

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202280016055.4

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2022784490

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022784490

Country of ref document: EP

Effective date: 20231107