WO2022210975A1 - 紫外線吸収シート、紫外線吸収シートに用いる金属箔および内装材 - Google Patents

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WO2022210975A1
WO2022210975A1 PCT/JP2022/016299 JP2022016299W WO2022210975A1 WO 2022210975 A1 WO2022210975 A1 WO 2022210975A1 JP 2022016299 W JP2022016299 W JP 2022016299W WO 2022210975 A1 WO2022210975 A1 WO 2022210975A1
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ultraviolet
metal
metal layer
absorbing sheet
sdr
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PCT/JP2022/016299
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宏佑 西野
悟 鳥光
淳 篠崎
哲 藤澤
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古河電気工業株式会社
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • B32B7/023—Optical properties
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    • G02B5/22—Absorbing filters
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K9/00—Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet absorbing sheet, a metal foil used for the ultraviolet absorbing sheet, and an interior material.
  • interior materials wallpaper and ceiling cloth that are pasted on the walls of buildings are used.
  • a resin layer such as foamed vinyl chloride is laminated on the surface of the backing paper that is the base material, and a pattern is applied to the surface.
  • flooring materials that are used by attaching to the floors of buildings, an intermediate layer is formed on the surface of a wood-based base plate that serves as a base material, and a surface decorative material is applied to the surface of this intermediate layer. Pasted ones are known.
  • Patent Document 1 discloses that an acrylic resin, a polyolefin resin, or an ethylene-vinyl acetate copolymer is formed singly or in a mixture of two or more on a fibrous base sheet.
  • a wall covering sheet is described which is formed by sequentially laminating a resin layer and a transparent ethylene-vinyl alcohol copolymer layer.
  • Patent Document 1 discloses that a wall covering material sheet can include a metal layer such as aluminum or chromium at the lamination interface between the base sheet and the resin layer, and this metal layer can be used as a pattern layer. It is said that it can be done.
  • Patent Document 2 describes a heat-resistant decorative board in which a base board material, copper foil, a decorative material, and an ultraviolet curable synthetic resin coating film are sequentially laminated.
  • the heat-resistant decorative board of Patent Document 2 is said to be able to improve heat resistance and mildew resistance by combining a copper foil and an ultraviolet curable synthetic resin coating film having a specific layer thickness.
  • UV rays irradiated from the ultraviolet irradiation device used for disinfection are also called C ultraviolet rays, and often have a wavelength in the range of 200 nm or more and 280 nm or less.
  • metals such as copper are said to be able to absorb short-wave ultraviolet rays to some extent.
  • the metal layers such as copper foils described in Patent Documents 1 and 2 are not constructed with attention paid to the absorption of short-wavelength ultraviolet rays, and the absorption rate of short-wavelength ultraviolet rays is not sufficiently high. I can't say there is.
  • the present invention provides an ultraviolet absorbing sheet that has a high absorption rate of short-wave ultraviolet rays and can thereby reduce the amount of transmission, a metal foil used for the ultraviolet absorbing sheet, and an interior material using the ultraviolet absorbing sheet. It is in.
  • the metal layer of an ultraviolet absorbing sheet in which a metal layer and a synthetic resin layer are laminated in order on a substrate, is composed of a metal material having a property of absorbing ultraviolet rays, and at least the synthetic resin layer side is
  • the inventors have found that it is possible to increase the ultraviolet absorbance of the metal layer by forming the surface of the metal foil with a specific concave-convex structure, and have completed the present invention.
  • the gist and configuration of the present invention are as follows.
  • An ultraviolet absorbing sheet comprising a substrate, a metal layer and a synthetic resin layer laminated in order, wherein the metal layer is made of a metal material having a property of absorbing ultraviolet rays, and at least the synthetic An ultraviolet absorbing sheet having a specific concave-convex structure formed on the surface of the resin layer side.
  • the ultraviolet absorbing sheet according to (2) above, wherein the specific concave-convex structure is formed on the surface of a surface treatment film covering the metal foil.
  • the specific concave-convex structure has an aspect ratio (h/w), which is the ratio of the height (h) of the convex portion to the width (w) of the convex portion, in the range of 1.00 or more and 3.00 or less.
  • the spread area ratio (Sdr) measured with a three-dimensional white light interference microscope is in the range of 100% to 500%, (1), (2) or (3).
  • the ultraviolet absorbing sheet according to (4) above, wherein the specific uneven structure has an aspect ratio of the protrusions of 1.30 or more and a development area ratio (Sdr) of 120% or more.
  • the aspect ratio (h/w), which is the ratio, is in the range of 1.00 to 3.00, and the developed area ratio (Sdr) measured with a three-dimensional white light interference microscope is in the range of 100% to 500%
  • metal foil There is metal foil.
  • An interior material comprising the ultraviolet absorbing sheet according to any one of (1) to (6) above.
  • an ultraviolet absorbing sheet capable of increasing the absorption rate of short wavelength ultraviolet rays and irradiating ultraviolet rays regardless of the surrounding room conditions, a metal foil used for the ultraviolet absorbing sheet, and the ultraviolet absorbing sheet It is possible to provide an interior material using
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the laminated structure of the ultraviolet absorbing sheet of the present invention.
  • FIG. 2 shows (a) the ultraviolet absorbing sheet of the present invention, (b) a conventional foamed resin sheet having no metal layer, and (c) a conventional foamed resin having a metal layer without a specific uneven structure.
  • FIG. 4 is a diagram schematically showing the state of ultraviolet rays when a sheet is irradiated with ultraviolet rays.
  • FIG. 3 is a diagram for explaining an example of a method for measuring the aspect ratio (h/w) of the convex portion of the concave-convex structure.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the aspect ratio (h/w) of the projections, the developed area ratio (Sdr), and the ultraviolet absorption rate for the ultraviolet absorbing sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1.
  • 4A shows the aspect ratio (h/w) of the convex portion on the horizontal axis and the ultraviolet absorption rate on the vertical axis
  • FIG. 4B shows the developed area ratio (Sdr) on the horizontal axis.
  • the vertical axis represents the ultraviolet absorbance.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the aspect ratio (h/w) of the convex portion and the developed area ratio (Sdr) for the ultraviolet absorbing sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1.
  • the aspect ratio of the convex portion is shown in FIG.
  • the horizontal axis represents the ratio (h/w)
  • the vertical axis represents the developed area ratio (Sdr).
  • the ultraviolet absorbing sheet 1 of the present invention comprises a substrate 10, a metal layer 11 and a synthetic resin layer 12 laminated in this order. and a specific concave-convex structure 13 is formed at least on the surface on the synthetic resin layer 12 side.
  • the UV-absorbing sheet 1 is irradiated with UV rays L
  • the UV rays L are absorbed by the concave-convex structure 13 provided on the metal layer 11 as shown in FIG.
  • the absorption rate of the ultraviolet light L in the absorbent sheet 1 can be increased.
  • the foamed resin sheet 91 does not have the metal layer 11 like the conventional foamed resin sheet 91 shown in FIG. hardly absorbed by Moreover, even when a conventional metal layer 19 without the concave-convex structure 13 is formed as in the conventional foamed resin sheet 92 shown in FIG. Since the ultraviolet rays L are reflected or transmitted by the foamed resin sheet 92, the ultraviolet rays L are hardly absorbed. As a result, it becomes easier for the ultraviolet rays L to pass through the walls, the floor, the ceiling, and the like on which the foamed resin sheets 91 and 92 are provided, which increases the possibility of affecting people in the surrounding rooms.
  • the ultraviolet absorbing sheet 1 of the present invention comprises a substrate 10, a metal layer 11 and a synthetic resin layer 12 laminated in this order.
  • Each of the base material 10, the metal layer 11 and the synthetic resin layer 12 will be described below.
  • the term “ultraviolet rays” refers to short-wave ultraviolet rays, more specifically C-ultraviolet rays having a wavelength of 200 nm or more and 280 nm or less.
  • the base material 10 is adhered to a wall surface, a ceiling surface, or a floor surface in wallpaper, a ceiling cloth, or an interior flooring material, or has a surface facing the ceiling surface in a ceiling panel.
  • the material of the base material 10 is not particularly limited, and a known flexible sheet or hard sheet can be used.
  • a flexible sheet can be used as the material for the wallpaper or ceiling cloth.
  • Fabrics such as knitted fabrics;
  • Various paper materials such as coated paper, kenaf paper, plain paper, recycled paper, Japanese paper, fine paper, crepe paper, glassine paper, tracing paper, cast paper, and coated paper Non-woven fabric; Laminated paper of paper and synthetic resin film; Polyolefin such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, fluorine resin, vinyl chloride resin, olefin thermoplastic elastomer, ABS resin film made of synthetic resin; PVC foam resin A foam sheet such as a sheet can be used.
  • hard sheets can be used as materials for ceiling panels and floor materials. A material processed into a sheet can be used.
  • the base material 10 particularly in the application of wallpaper or ceiling cloth, has adhesiveness from the viewpoint of sticking to the metal layer 11 described later and from the viewpoint of enabling the wallpaper or ceiling cloth to be attached to the wall surface. good.
  • the base material 10 may not have sufficient adhesiveness to be attached to the wall surface. Affixed to the wall. Further, the positional relationship between the substrate 10 and the metal layer 11 may be fixed via an adhesive layer, a thermoplastic resin layer, or the like.
  • the metal layer 11 is made of a metal material having a property of absorbing ultraviolet rays, and has a specific concave-convex structure 13 formed at least on the surface on the synthetic resin layer 12 side described later.
  • the ultraviolet rays are absorbed by the ultraviolet absorption properties of the metal material itself that constitutes the metal layer 11, and the ultraviolet rays are further absorbed by the concave-convex structure 13 formed on the surface on the synthetic resin layer 12 side.
  • the uneven structure 13 serves as an anchor for the synthetic resin layer 12 , the synthetic resin layer 12 is less likely to separate from the metal layer 11 .
  • the adhesion between the metal layer 11 and the synthetic resin layer 12 can be increased, and the ultraviolet rays reflected by the metal layer 11 or transmitted through the metal layer 11 can be greatly reduced. It is possible to make it difficult for other people to be affected by penetrating walls, floors, ceilings, etc.
  • a metal having properties of absorbing ultraviolet rays is used. More specifically, copper, copper alloys, silver, silver alloys, nickel, nickel alloys, etc. are preferably used. Among them, it is particularly preferable to use copper or a copper alloy from the viewpoint of facilitating the production of the metal layer 11 having the finely controlled concave-convex structure 13 .
  • the uneven structure 13 formed on the metal layer 11 has an aspect ratio (h/w), which is the ratio of the height (h) of the protrusion 14 to the width (w) of the protrusion 14, of 1.00 or more. It is preferably in the range of 00 or less. As a result, the ultraviolet absorption characteristic of the concave-convex structure 13 is enhanced, so that the proportion of ultraviolet rays absorbed by the metal layer 11 can be increased.
  • the aspect ratio (h/w), which is the ratio of the height (h) of the projection 14 to the width (w) of the projection 14, can be measured, for example, as follows.
  • the metal layer 11 is cut perpendicular to the surface, and the cross section is precision-polished using an ion milling device. Take the next electron image. After performing image processing on the obtained SEM photograph and extracting the contour line of the cross-sectional shape as shown in FIG. 3A, as shown in FIG. , a line E passing through the vertex V of the convex portion 14 is drawn in the direction in which the particles extend. Next, as shown in FIG. 3(b), draw a rectangle (including a square) Sq having two upper and lower sides that intersect the line E perpendicularly.
  • the rectangle Sq has an upper side that intersects the vertex V, and one of the corners of the lower side that intersects the root of the projection 14 that is farther from the vertex (this corner is defined as "R1"). Further, the other corner of the lower side of the rectangle Sq (this corner is defined as "R2") is an orthogonal point of the one side extending parallel to the line E from the direction of the upper side and the lower side. However, the one side is drawn so as to pass through the other side of the base of the convex portion 14 (this point is referred to as "R2'"). Then, as shown in FIG. The dimension along the vertical side is defined as the grain width (w) of the convex portion 14 .
  • the aspect ratio which is the ratio of the height (h) of the convex portion to the width (w) of the convex portion
  • the ratio (h/w) of the particle height (h) to the particle width (w) is obtained for each convex portion, and the average value is taken as the measurement value for each field of view.
  • the measurement as described above is performed on arbitrary six points of the uneven structure 13 of the same metal layer 11 in a total field of view of 75 ⁇ m along the width direction (extending direction of the metal layer 11).
  • the average value of the particle width (w) and the ratio (h/w) of the particle height (h) to the particle width (w) in the measured values obtained from the cross-sectional photograph is the measured value of the aspect ratio (h/w). can do.
  • the uneven structure 13 formed on the metal layer 11 preferably has a developed area ratio (Sdr) of 100% or more and 500% or less as measured by a three-dimensional white interference microscope.
  • Sdr developed area ratio
  • the ultraviolet rays caused by the uneven structure 13 is further enhanced, the percentage of ultraviolet rays absorbed by the metal layer 11 can be further increased.
  • the developed area ratio (Sdr) means the ratio of the area added by the surface properties based on the ideal surface having the size of the measurement area, and is defined by the following formula (i).
  • x and y are plane coordinates
  • z is a coordinate in the height direction
  • z(x, y) indicates the coordinates of a certain point, and by differentiating this, it becomes the slope at that coordinate point.
  • A is the plane area of the measurement region.
  • the developed area ratio (Sdr) can be the average value of unevenness differences obtained from the surface shape of the metal layer 11 measured using a white light interference optical microscope.
  • the surface shape of the metal layer 11 may be obtained by subjecting the obtained data to filtering or data processing.
  • the uneven structure 13 formed on the metal layer 11 has a convex aspect ratio of 1.30 or more and a developed area ratio (Sdr) of 120% or more. More preferably, the uneven structure 13 has a convex aspect ratio of 1.70 or more and a developed area ratio (Sdr) of 150% or more.
  • the absorption rate of ultraviolet rays in the metal layer 11 can be further increased.
  • the means for obtaining the metal layer 11 on which the uneven structure 13 is formed is not particularly limited.
  • first and second roughening plating treatments are performed in order under the conditions shown below, and then, if necessary, It has a specific concave-convex structure 13 by forming a base layer containing Ni, a heat-resistant layer containing Zn, and a rust-proofing layer containing Cr, and then forming a silane coupling agent layer.
  • a metal layer 11 can be formed.
  • the metal foil base any one can be used as long as the metal layer 11 can be formed by a roughening plating treatment, and for example, an electrolytic copper foil (double-sided glossy foil) or the like may be used.
  • the metal layer 11 having the concave-convex structure 13 obtained in this manner preferably has an ultraviolet absorption rate of 88% or more, more preferably 90% or more, and even more preferably 92% or more. .
  • the ultraviolet absorption rate of the metal layer 11 is increased from 80%, which is the ultraviolet absorption rate of general copper foil, so that the ultraviolet rays that pass through the walls, floors, ceilings, etc. on which the ultraviolet absorption sheet 1 is provided are reduced. The percentage can be significantly reduced.
  • the uneven structure 13 is formed at least on the surface of the ultraviolet absorbing sheet 1 on the synthetic resin layer 12 side. Accordingly, since the uneven structure 13 serves as an anchor for the synthetic resin layer 12, the adhesive force between the metal layer 11 and the synthetic resin layer 12 can be increased.
  • the metal layer 11 is preferably made of a metal foil from the viewpoint of reducing the thickness of the metal layer 11 and reducing the formation of voids in the metal layer 11 to make it difficult for ultraviolet rays to leak.
  • the uneven structure 13 is formed on the surface of a surface treatment film that covers the metal foil that constitutes the metal layer 11 . This makes it difficult for the metal layer 11 to come off the uneven structure 13 , so that the adhesion of the metal layer 11 to the synthetic resin layer 12 can be increased.
  • the thickness of the metal layer 11, including the uneven structure 13 is preferably in the range of 20 ⁇ m or less, and more preferably in the range of 18 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the metal layer 11 is not particularly limited, the lower limit may be 8 ⁇ m, for example.
  • the synthetic resin layer 12 is a resin layer that is laminated on the back side of the base material 10 among the metal layers 11, and has functions such as waterproofness and antibacterial properties, and various functions with respect to the ultraviolet absorbing sheet 1. It is a resin layer that provides a unique design.
  • the material of the synthetic resin layer 12 is not particularly limited, but from the viewpoint of enhancing chemical resistance, it is preferable to use a fluororesin.
  • the interior material of the present invention is provided with the ultraviolet absorbing sheet described above.
  • interior materials include wallpaper, ceiling cloth, ceiling panels, and floor materials, but are not limited to these.
  • the irradiated ultraviolet rays are absorbed by the interior materials, making it difficult for them to reach adjacent rooms, upper floors, and lower floors. Therefore, it is possible to irradiate ultraviolet rays regardless of the conditions of the surrounding room.
  • Example 1 to 7 of the present invention and Comparative Example 1 the copper foil having the measured value (h/w) of the aspect ratio in the convex portion of the uneven structure and the developed area ratio (Sdr) of the uneven structure shown in Table 1. were used as metal foils.
  • the evaluation conditions for the measured value (h/w) of the aspect ratio of the convex portion of the concave-convex structure and the developed area ratio (Sdr) of the concave-convex structure are as follows. (20°C ⁇ 5°C).
  • the copper foil is cut along the thickness direction of the copper foil from the side where the uneven structure is formed, and the cut surface is Hitachi High Technologies, "IM4000" was used for 30 minutes under the conditions of stage mode C1 (swing angle: ⁇ 15°, swing speed: 6 reciprocations/min) and acceleration voltage of 6 kV.
  • stage mode C1 swing angle: ⁇ 15°, swing speed: 6 reciprocations/min
  • acceleration voltage 6 kV.
  • a scanning electron microscope manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, "SU8020”
  • the uneven structure of the copper foil exposed on the surface after polishing was examined from the thickness direction of the copper foil at an acceleration voltage of 3 kV. A next electron image was observed, and a photograph (SEM image, length 9.5 ⁇ m ⁇ width 12.5 ⁇ m) of the uneven structure and its neighboring cross-sectional shape was prepared.
  • the surface shape was measured using the vertical scanning white light interferometry (VSI method). More specifically, a high-density CCD camera is used, the zoom lens magnification is 1 ⁇ , the objective lens magnification is 50 ⁇ , the measurement area is 96.1 ⁇ m ⁇ 72.1 ⁇ m, the light source is a white light source, the lateral sampling is 0.075 ⁇ m, the speed is 1 ⁇ , Backscan is 10 ⁇ m, Length is 10 ⁇ m, and Threshold is 3%.
  • VSI method vertical scanning white light interferometry
  • the surface shape to be measured is (1) Terms Removal (Cylinder and Tilt), (2) Data Restore (Method: legacy, iterations: 5, RestoreEdge: no selection), (3) cutoff frequency 62.5 mm by Fourier transform - Data processing was performed by performing filter processing in order of the high-frequency pass Gaussian filter No. 1 .
  • UV absorbance was measured for the copper foils, which are the metal foils of the present invention examples and comparative examples.
  • the ultraviolet transmittance is measured by irradiating the metal foil with C ultraviolet rays having a wavelength of 240 nm and transmitting the light through the metal foil in a multi-purpose large sample chamber (manufactured by Shimadzu Corporation, model number: MPC-3100).
  • a multi-purpose large sample chamber manufactured by Shimadzu Corporation, model number: MPC-3100.
  • the intensity of the reflected light obtained at the detection part was measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model number: UV-3600).
  • the ultraviolet reflectance is measured by making C ultraviolet rays with a wavelength of 240 nm incident on the above-described integrating sphere, removing the spherical surface of the part of the integrating sphere that is directly hit by the incident light, providing a metal foil on that part, and measuring the reflection on the metal foil
  • the intensity of the reflected light obtained at the detection part was measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model number: UV-3600).
  • the metal foils of Examples 1 to 7 of the present invention have an aspect ratio (h/w), which is the ratio of the height (h) of the protrusions to the width (w) of the protrusions, of 1.00 or more and 3 .00 or less, and the developed area ratio (Sdr) measured with a three-dimensional white interference microscope is in the range of 100% or more and 500% or less. All of the evaluation results regarding the rate were evaluated as " ⁇ ", " ⁇ " or " ⁇ ".
  • the metal foils of Examples 1 to 7 of the present invention were all evaluated as " ⁇ ", “ ⁇ ” or “ ⁇ ” in terms of the ultraviolet absorption rate, so the short wavelength ultraviolet rays It had a high absorptance, which made it possible to reduce the amount of transmission. Therefore, using the metal foils of Examples 1 to 7 of the present invention as the metal layer 11, the metal layer 11 and the synthetic resin layer 12 are laminated in order on the base material 10, and the surface of the metal layer 11 on the synthetic resin layer 12 side By configuring the ultraviolet absorbing sheet 1 so that an uneven structure is formed on the surface, it is possible to reduce the amount of short-wave ultraviolet rays that enter the metal layer 11 from the synthetic resin layer 12 side. rice field.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the aspect ratio (h/w) of the protrusions in the concave-convex structure, the developed area ratio (Sdr), and the ultraviolet absorption rate for the metal foils of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1.
  • 4A shows the aspect ratio (h/w) of the convex portion on the horizontal axis and the ultraviolet absorption rate on the vertical axis
  • FIG. 4B shows the developed area ratio (Sdr) is plotted on the horizontal axis, and the ultraviolet absorption rate is plotted on the vertical axis.
  • the metal foils of Examples 2, 5, and 6 of the present invention which were evaluated as “ ⁇ ” for the ultraviolet absorbance, were all within the range of region a1 in the graph, and had unevenness. It was found that they are common in that the aspect ratio of the protrusions in the structures is 1.70 or more.
  • the metal foils of Inventive Examples 1, 4, and 7, whose ultraviolet absorbance was evaluated as " ⁇ " are all within the range of region a2 in the graph, and the aspect ratio of the convex portion is 1.30 or more. More specifically, it was found that they were common in that they were 1.50 or more.
  • the metal foil of Inventive Example 3 whose ultraviolet absorbance was evaluated as " ⁇ ", is all within the range of region a3 in the graph, and the aspect ratio of the convex portion is 1.00 or more. was found to be greater than or equal to 1.20.
  • the metal foils of Examples 2, 5, and 6 of the present invention which were evaluated as having an ultraviolet absorbance of " ⁇ ," all fell within the region b1 in the graph. It was found that they are common in that the development area ratio (Sdr) is 150% or more.
  • the metal foils of Examples 1, 4, and 7 of the present invention which were evaluated as having an ultraviolet absorbance of " ⁇ " all fell within the region b2 in the graph, and had a developed area ratio (Sdr) of 120% or more. It turned out that they had something in common.
  • the metal foil of Example 3 of the present invention which was evaluated as " ⁇ " for the ultraviolet absorption rate, is within the range of region b3 in the graph, and has a developed area ratio (Sdr) of 100% or more, more specifically was found to be 120% or more.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the aspect ratio (h/w) of the convex portion in the concave-convex structure and the developed area ratio (Sdr) for the metal foils of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1.
  • the horizontal axis is the aspect ratio (h/w), and the vertical axis is the developed area ratio (Sdr).
  • the aspect ratio of the protrusions in the uneven structure is 1.70 or more, and the developed area ratio (Sdr) is 150%. Therefore, it was within the range of region A in the graph. At this time, it was found that the ultraviolet absorption rate was commonly evaluated as " ⁇ ".
  • the aspect ratio of the protrusions in the uneven structure is 1.30 or more, more specifically 1.50 or more, and the developed area ratio ( Sdr) was 120% or more, so it was within the range of region B in the graph. At this time, it was found that the UV absorbance was evaluated as " ⁇ " or " ⁇ ".
  • the aspect ratio of the protrusions in the uneven structure is 1.00 or more, and the developed area ratio (Sdr) is 100% or more. It was in the range of C. At this time, it was found that the UV absorbance was evaluated as " ⁇ ", " ⁇ " or " ⁇ ".
  • the metal foil of Comparative Example 1 had a flat surface and did not have such a specific uneven structure. Therefore, the metal foil of Comparative Example 1 was evaluated as "x" in the evaluation result regarding the ultraviolet absorbance.

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Abstract

短波長の紫外線の吸収率を高めて、周囲の部屋の状況によらずに紫外線を照射することが可能な紫外線吸収シート、紫外線吸収シートに用いる金属箔と、紫外線吸収シートを用いた内装材を提供する。　紫外線吸収シート１は、基材１０に、金属層１１および合成樹脂層１２が順に積層されており、金属層１１は、紫外線を吸収する特性を有する金属材料で構成され、かつ、少なくとも合成樹脂層１２の側の表面に特定の凹凸構造１３が形成されている。

Description

紫外線吸収シート、紫外線吸収シートに用いる金属箔および内装材
　本発明は、紫外線吸収シート、紫外線吸収シートに用いる金属箔および内装材に関する。
　内装材のうち、建築物の壁などに貼り付けて用いられる壁紙や天井クロスとして、例えば、基材となる裏打ち紙などの表面に、発泡塩化ビニルなどの樹脂層が積層され、その表面に絵柄などを表した化粧層が設けられた発泡樹脂シートが知られている。また、内装材のうち、建築物の床に貼り付けて用いられる床材などとして、基材となる木質系の基礎板材の表面に中間層を形成し、この中間層の表面に表面化粧材を貼り付けたものが知られている。
　このような内装材として、例えば特許文献１には、繊維質の基材シート上に、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはエチレン－酢酸ビニル共重合体のうち、単独または二種以上の混合物からなる樹脂層と、透明エチレン－ビニルアルコール共重合体層とを順次積層してなる壁装材シートが記載されている。ここで、特許文献１の壁装材シートとして、基材シートと樹脂層との積層界面にアルミニウム、クロムなどの金属層を備えうることが開示されており、この金属層を模様層として用いることができるとしている。
　また、特許文献２には、基礎板材、銅箔、化粧材および紫外線硬化型合成樹脂塗膜が順次積層してなる耐熱性化粧板が記載されている。ここで、特許文献２の耐熱性化粧板は、銅箔と特定層厚を有する紫外線硬化型合成樹脂塗膜の組み合わせによって、耐熱性や防カビ性などを改善することができるとしている。
特開平０９－２７２１８６号公報 特開平０９－２１６３０７号公報
　病院の病室など、高い衛生状態が要求される部屋の消毒には、紫外線照射装置が用いられることが多い。ここで、消毒に用いられる紫外線照射装置から照射される紫外線は、Ｃ紫外線とも呼ばれ、２００ｎｍ以上２８０ｎｍ以下の範囲の波長を有することが多い。しかし、消毒対象となる部屋で照射された短波長の紫外線が、壁や床、天井などを透過して、他の人がいる隣室や階上、階下に届くことは望ましくない。
　ここで、銅などの金属は、短波長の紫外線をある程度は吸収することが可能であるといわれている。しかしながら、特許文献１、２に記載されている銅箔などの金属層は、短波長の紫外線の吸収に着目して構成されたものではなく、短波長の紫外線の吸収率も十分に高いものであるとはいえない。
　本発明は、短波長の紫外線の吸収率が高く、それにより透過量を低減することが可能な紫外線吸収シート、紫外線吸収シートに用いる金属箔と、紫外線吸収シートを用いた内装材を提供することにある。
　本発明者らは、基材に金属層と合成樹脂層が順に積層されている紫外線吸収シートの金属層について、紫外線を吸収する特性を有する金属材料で構成するとともに、少なくとも合成樹脂層の側の表面を、特定の凹凸構造が形成されている金属箔で構成することで、金属層における紫外線吸収率を高めることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の要旨構成は、以下のとおりである。
　（１）基材に、金属層および合成樹脂層が順に積層されてなる、紫外線吸収シートであって、前記金属層は、紫外線を吸収する特性を有する金属材料で構成され、かつ、少なくとも前記合成樹脂層の側の表面に特定の凹凸構造が形成されている、紫外線吸収シート。
　（２）前記金属層は、金属箔で構成される、上記（１）に記載の紫外線吸収シート。
　（３）前記特定の凹凸構造は、前記金属箔を被覆する表面処理皮膜の表面に形成されている、上記（２）に記載の紫外線吸収シート。
　（４）前記特定の凹凸構造は、凸部の幅（ｗ）に対する凸部の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比（ｈ／ｗ）が１．００以上３．００以下の範囲であり、かつ３次元白色干渉型顕微鏡で測定した展開面積比（Ｓｄｒ）が１００％以上５００％以下の範囲である、上記（１）、（２）または（３）に記載の紫外線吸収シート。
　（５）前記特定の凹凸構造は、前記凸部のアスペクト比が１．３０以上であり、かつ前記展開面積比（Ｓｄｒ）が１２０％以上である、上記（４）に記載の紫外線吸収シート。
　（６）前記特定の凹凸構造は、前記凸部のアスペクト比が１．７０以上であり、かつ前記展開面積比（Ｓｄｒ）が１５０％以上である、上記（５）に記載の紫外線吸収シート。
　（７）基材に、金属層および合成樹脂層が順に積層されてなる紫外線吸収シートの前記金属層を構成するのに用いる金属箔であって、前記金属箔は、紫外線を吸収する特性を有する金属材料で構成され、かつ、少なくとも前記合成樹脂層の側の表面に特定の凹凸構造が形成され、前記特定の凹凸構造は、凸部の幅（ｗ）に対する凸部の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比（ｈ／ｗ）が１．００以上３．００以下の範囲であり、かつ３次元白色干渉型顕微鏡で測定した展開面積比（Ｓｄｒ）が１００％以上５００％以下の範囲である、金属箔。
　（８）上記（１）から（６）のいずれか１項に記載の紫外線吸収シートを備えた、内装材。
　（９）壁紙、天井クロス、天井パネルおよび床材のうち少なくともいずれかに用いられる、上記（８）に記載の内装材。
　本発明によれば、短波長の紫外線の吸収率を高めて、周囲の部屋の状況によらずに紫外線を照射することが可能な紫外線吸収シート、紫外線吸収シートに用いる金属箔と、紫外線吸収シートを用いた内装材を提供することができる。
図１は、本発明の紫外線吸収シートにおける積層構造を模式的に示した断面図である。 図２は、（ａ）本発明の紫外線吸収シートと、（ｂ）金属層を有しない従来の発泡樹脂シートと、（ｃ）特定の凹凸構造を有しない金属層が形成された従来の発泡樹脂シートに、紫外線を照射したときの紫外線の状態について、模式的に示した図である。 図３は、凹凸構造の凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）の計測方法の一例を説明するための図である。 図４は、本発明例１～７、比較例１の紫外線吸収シートについて、凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）と、展開面積比（Ｓｄｒ）と、紫外線吸収率の関係を示すグラフであり、図４（ａ）は、凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）を横軸に、紫外線吸収率を縦軸にしたものであり、図４（ｂ）は、展開面積比（Ｓｄｒ）を横軸に、紫外線吸収率を縦軸にしたものである。 図５は、本発明例１～７、比較例１の紫外線吸収シートについて、凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）と、展開面積比（Ｓｄｒ）の関係を示すグラフであり、凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）を横軸に、展開面積比（Ｓｄｒ）を縦軸にしたものである。
　以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されない。
１．紫外線吸収シート
　本発明の紫外線吸収シート１は、図１に示すように、基材１０に、金属層１１および合成樹脂層１２が順に積層されており、金属層１１は、紫外線を吸収する特性を有する金属材料で構成され、かつ、少なくとも合成樹脂層１２の側の表面に特定の凹凸構造１３が形成されている。
　これにより、紫外線吸収シート１に、紫外線Ｌが照射される場合であっても、図２（ａ）に示すように、金属層１１に設けられる凹凸構造１３によって紫外線Ｌが吸収されるため、紫外線吸収シート１における紫外線Ｌの吸収率を高めることができる。その結果、紫外線吸収シート１が設けられた壁や床、天井などを紫外線Ｌが透過して、他の人に影響を及ぼすことが起こり難くなるため、周囲の部屋の状況によらずに紫外線Ｌを照射することが可能になる。
　他方で、図２（ｂ）に示す従来の発泡樹脂シート９１のように、発泡樹脂シート９１が金属層１１を有しない場合、紫外線Ｌは、発泡樹脂シート９１を透過するため、発泡樹脂シート９１に殆ど吸収されない。また、図２（ｃ）に示す従来の発泡樹脂シート９２のように、凹凸構造１３を有しない従来の金属層１９が形成されている場合も、金属層１９と合成樹脂層１２の境界面などで紫外線Ｌが反射し、または透過するため、紫外線Ｌは発泡樹脂シート９２に殆ど吸収されない。その結果、発泡樹脂シート９１、９２が設けられた壁や床、天井などを紫外線Ｌが透過しやすくなるため、周囲の部屋にいる人に影響を及ぼす可能性が高まる。
　本発明の紫外線吸収シート１は、基材１０に、金属層１１および合成樹脂層１２が順に積層されてなる。以下、基材１０、金属層１１および合成樹脂層１２のそれぞれについて説明する。ここで、本明細書における「紫外線」とは、短波長の紫外線、より具体的には波長が２００ｎｍ以上２８０ｎｍ以下であるＣ紫外線をいう。
（基材）
　基材１０は、壁紙や天井クロス、床材内装材において壁面や天井面、床面に貼着し、または天井パネルにおいて天井面に対向する面を有する。
　基材１０の材質としては、特に限定されず、公知の柔軟シートまたは硬質シートを用いることができる。ここで、内装材のうち、壁紙や天井クロスとなるものの材質としては、柔軟シートを用いることができ、例えば、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、ガラス繊維などの無機繊維などからなる織物又は編物などの布地；塗工紙、ケナフ紙、普通紙、再生紙、和紙、上質紙、クレープ紙、グラシン紙、トレーシングペーパー、キャスト紙、コーテッド紙などの各種の紙材（合成紙を含む）；不織布；紙と合成樹脂フィルムのラミネート紙；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、フッ素系樹脂、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ＡＢＳ樹脂などの合成樹脂製フィルム；発泡塩化ビニル樹脂シートなどの発泡シートなどを用いることができる。また、内装材のうち、天井パネルや床材となるものの材質としては、硬質シートを用いることができ、例えば、上述の壁紙や天井クロスとなるものの材質のほか、合成樹脂、木材などの硬質の材料をシート状に加工したものを用いることができる。
　基材１０は、特に壁紙や天井クロスの用途においては、後述する金属層１１に粘着する観点や、壁紙や天井クロスの壁面への貼付を可能にする観点で、粘着性を有していてもよい。他方で、基材１０は、壁面に貼り付けるのに十分な粘着性を有していなくてもよく、この場合、基材１０のうち金属層１１の裏側の表面に設けられる粘着剤層によって、壁面に貼り付けられる。また、基材１０と金属層１１との間は、粘着剤層や熱可塑性樹脂層などを介して位置関係が固定されていてもよい。
（金属層）
　金属層１１は、紫外線を吸収する特性を有する金属材料で構成され、かつ、少なくとも後述する合成樹脂層１２の側の表面に、特定の凹凸構造１３が形成される。これにより、金属層１１を構成する金属材料自体が有する紫外線吸収特性によって紫外線が吸収されるとともに、合成樹脂層１２の側の表面に形成される凹凸構造１３によって、紫外線がさらに吸収される。また、凹凸構造１３が合成樹脂層１２に対するアンカーの役割を果たすことで、合成樹脂層１２が金属層１１から剥離し難くなる。その結果、金属層１１と合成樹脂層１２との付着力を大きくするとともに、金属層１１で反射し、または金属層１１を透過する紫外線を大きく減少することができるため、紫外線吸収シート１が設けられた壁や床、天井などを透過して、他の人に影響を及ぼすことを起こり難くすることができる。
　金属層１１を構成する金属としては、紫外線を吸収する特性を有する金属が用いられる。より具体的には、銅、銅合金、銀、銀合金、ニッケル、ニッケル合金などを用いることが好ましい。その中でも特に、緻密に制御された凹凸構造１３を有する金属層１１を作製しやすい観点では、銅または銅合金を用いることがより好ましい。
　金属層１１に形成されている凹凸構造１３は、凸部１４の幅（ｗ）に対する凸部１４の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比（ｈ／ｗ）が、１．００以上３．００以下の範囲であることが好ましい。これにより、凹凸構造１３による紫外線の吸収特性が高められるため、金属層１１に吸収される紫外線の割合を増加することができる。
　ここで、凸部１４の幅（ｗ）に対する凸部１４の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比（ｈ／ｗ）の測定は、例えば以下のように行うことができる。
　金属層１１を表面に対して垂直に切断し、イオンミリング装置を用いて断面を精密研磨加工し、その加工断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の加速電圧３ｋＶにて、倍率１万倍の二次電子像を撮影する。得られるＳＥＭ写真を画像処理して、図３（ａ）に示すような断面形状の輪郭線を抽出した後、図３（ａ）に示すように、輪郭線上にある計測しようとする凸部１４について、粒子が延在する方向に、凸部１４の頂点Ｖを通る線Ｅを引く。次に、図３（ｂ）に示すように、この線Ｅに垂直に交わる上下２辺をもつ長方形（正方形を含む）Ｓｑを描く。この長方形Ｓｑは、上辺が頂点Ｖと交わり、下辺のいずれか一方の角が、凸部１４の根元のうち頂点から遠い方と交わる（この角を「Ｒ１」とする）。さらに長方形Ｓｑの下辺のもう一方の角（この角を「Ｒ２」とする）は、上辺方向から線Ｅと平行に伸びる一辺と下辺の直交点である。ただし、該一辺は凸部１４の根元のもう一方（この点を「Ｒ２’」とする）を通過するように引く。そして、図３（ｃ）に示すように、このような長方形Ｓｑの辺のうち、線Ｅに対して平行な辺に沿った寸法を凸部１４の高さ（ｈ）とし、線Ｅに対して垂直な辺に沿った寸法を凸部１４の粒子幅（ｗ）とする。そして、得られる凸部１４の高さ（ｈ）と凸部１４の粒子幅（ｗ）の計測値に基づき、凸部の幅（ｗ）に対する凸部の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比として、粒子幅（ｗ）に対する粒子高さ（ｈ）の比（ｈ／ｗ）を凸部ごとに求め、その平均値を視野ごとの測定値とする。
　上記のような計測を、同じ金属層１１の凹凸構造１３のうち任意の６箇所について、幅方向（金属層１１の延在方向）に沿って合計で７５μｍ分の視野で行い、これら６箇所の断面写真から得られる測定値における、粒子幅（ｗ）及び粒子幅（ｗ）に対する粒子高さ（ｈ）の比（ｈ／ｗ）の平均値を、アスペクト比（ｈ／ｗ）の測定値とすることができる。
　他方で、金属層１１に形成されている凹凸構造１３は、３次元白色干渉型顕微鏡で測定した展開面積比（Ｓｄｒ）が１００％以上５００％以下の範囲であることも好ましい。特に、上述のアスペクト比（ｈ／ｗ）を１．００以上３．００以下の範囲にし、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）を１００％以上５００％以下の範囲にすることで、凹凸構造１３による紫外線の吸収特性がより一層高められるため、金属層１１に吸収される紫外線の割合をさらに増加することができる。
　ここで、展開面積比（Ｓｄｒ）は、測定領域のサイズを持つ理想面を基準として、表面性状によって加わる面積の割合を意味しており、下記式（ｉ）で定義される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　上記式（ｉ）中、ｘ及びｙは、平面座標であり、ｚは高さ方向の座標である。ｚ（ｘ，ｙ）は、ある点の座標を示し、これを微分することで、その座標点における傾きとなる。また、Ａは、測定領域の平面積である。
　この展開面積比（Ｓｄｒ）は、白色光干渉型光学顕微鏡を用いて測定される金属層１１の表面形状から求められる、凹凸差の平均値とすることができる。ここで、金属層１１の表面形状は、得られたデータについてフィルタ処理やデータ処理を行ったものを用いてもよい。また、金属層１１の表面形状における凹凸差の測定は、１つの金属層１１について、金属層１１の表面にある凹凸構造のうち任意の１０箇所で行い、得られた凹凸差の値の平均値（Ｎ＝１０）を展開面積比（Ｓｄｒ）とした。
　さらに、金属層１１に形成されている凹凸構造１３は、凸部のアスペクト比が１．３０以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が１２０％以上であることが好ましい。また、この凹凸構造１３は、凸部のアスペクト比が１．７０以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が１５０％以上であることがより好ましい。このように、凸部のアスペクト比と展開面積比（Ｓｄｒ）の両方を高めることで、金属層１１における紫外線の吸収率を、より一層高めることができる。
　凹凸構造１３が形成されている金属層１１を得る手段は、特に限定されない。一例として、例えば特開２０２０－１５８８３２号公報に記載される、金属箔基体の少なくとも一方の表面に、以下に示す条件で第１および第２の粗化めっき処理を順に行った後、必要により、Ｎｉを含有する下地層や、Ｚｎを含有する耐熱処理層、Ｃｒを含有する防錆処理層を形成し、その後にシランカップリング剤層を形成する方法によることで、特定の凹凸構造１３を有する金属層１１を形成することができる。ここで、金属箔基体としては、粗化めっき処理によって金属層１１を形成できるものであればよく、例えば電解銅箔（両面光沢箔）などを用いてもよい。
　このようにして得られる、凹凸構造１３を有する金属層１１は、紫外線の吸収率が８８％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９２％以上であることがさらに好ましい。これにより、金属層１１における紫外線の吸収率が、一般的な銅箔の紫外線吸収率である８０％より高められるため、紫外線吸収シート１が設けられた壁や床、天井などを透過する紫外線の割合を大幅に小さくすることができる。
　凹凸構造１３は、紫外線吸収シート１のうち、少なくとも合成樹脂層１２の側の表面に形成される。これにより、凹凸構造１３が合成樹脂層１２に対するアンカーの役割を果たすため、金属層１１と合成樹脂層１２との付着力を大きくすることができる。
　金属層１１は、金属層１１の厚さを薄くするとともに、金属層１１への空隙の形成を低減して紫外線の漏れを起こり難くする観点から、金属箔によって構成されることが好ましい。ここで、凹凸構造１３は、金属層１１を構成している金属箔を被覆する、表面処理皮膜の表面に形成されていることが好ましい。これにより、金属層１１の凹凸構造１３からの脱落が起こり難くなるため、金属層１１の合成樹脂層１２に対する付着力を大きくすることができる。
　金属層１１の厚さは、内装材の軽量化を図る観点から、凹凸構造１３を含む厚さが、２０μｍ以下の範囲であることが好ましく、１８μｍ以下の範囲であることがより好ましい。他方で、金属層１１の厚さの下限は、特に限定されないが、例えば８μｍを下限としてもよい。
（合成樹脂層）
　合成樹脂層１２は、金属層１１のうち、基材１０に対して裏側の面に積層される樹脂層であり、紫外線吸収シート１に対して、防水性や抗菌性などの機能性や、様々な意匠性を付与する樹脂層である。
　合成樹脂層１２の材質としては、特に限定されないが、耐薬品性を高める観点では、フッ素系樹脂を用いることが好ましい。
２．内装材
　本発明の内装材は、上述の紫外線吸収シートを備えるものである。内装材としては、壁紙、天井クロス、天井パネルおよび床材のうち少なくともいずれかを挙げることができるが、これらに限定されない。このよう内装材によることで、建築物の室内で消毒などのために紫外線を照射しても、照射された紫外線が、内装材に吸収されることで、隣室や階上、階下に届き難くなるため、周囲の部屋の状況によらずに紫外線を照射することが可能になる。
　次に、本発明の効果をさらに明確にするために、本発明例および比較例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　本発明例１～７および比較例１では、表１に示される、凹凸構造の凸部におけるアスペクト比の測定値（ｈ／ｗ）と、凹凸構造の展開面積比（Ｓｄｒ）とを有する銅箔を、それぞれ金属箔とした。ここで、凹凸構造の凸部におけるアスペクト比の測定値（ｈ／ｗ）と、凹凸構造の展開面積比（Ｓｄｒ）の評価条件は、下記のとおりであり、特に断らない限り、各測定は常温（２０℃±５℃）にて行っている。
［１］凹凸構造の凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）
　金属箔である銅箔の凹凸構造における、凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）の測定は、以下の手順に沿って、画像解析により行った。
　まず、銅箔から試験片を５ｍｍ角で切り出した後、銅箔のうち凹凸構造が形成されている側から、銅箔の厚さ方向に沿って切断し、切断面をイオンミリング装置（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「ＩＭ４０００」）を用いて、ステージモードＣ１（スイング角度：±１５°、スイング速度：６往復／ｍｉｎ）、加速電圧６ｋＶの条件で、３０分間にわたり精密研磨した。研磨後の表面に露出した銅箔の凹凸構造について、走査型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「ＳＵ８０２０」）を用いて、銅箔の厚さ方向から加速電圧３ｋＶで１万倍の二次電子像を観察し、凹凸構造とその近傍における断面形状の写真（ＳＥＭ画像、縦９．５μｍ×横１２．５μｍ）を準備した。
　次に、上記断面写真について、画像編集ソフトウェア（「Ｒｅａｌ　Ｗｏｒｌｄ　Ｐａｉｎｔ」）を用いて、断面形状の輪郭を強調する画像処理を行い、断面形状の輪郭線を抽出し、最終的に同一加工断面における断面形状の輪郭線のみを抽出した。その後、画像計測ソフトウェア（Ｐｈｏｔｏ　Ｒｕｌｅｒ）を用いて、凹凸構造の凸部の高さ（ｈ）および凸部の幅（ｗ）として、それぞれ、輪郭線における粗化粒子の粒子高さ（ｈ）および粒子幅（ｗ）を計測した。そして、得られる計測値に基づき、凸部の幅（ｗ）に対する凸部の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比として、粒子幅（ｗ）に対する粒子高さ（ｈ）の比（ｈ／ｗ）を凸部ごとに求め、その平均値を視野ごとの測定値とした。
　ここまでの解析を、同じ銅箔の凹凸構造のうち任意の６箇所について、幅方向の合計で７５μｍ分の視野で行った。そして、これら６箇所の断面写真から得られる測定値についての、粒子幅（ｗ）に対する粒子高さ（ｈ）の比（ｈ／ｗ）の平均値を算出して、これをアスペクト比（ｈ／ｗ）の測定値とした。ここで、アスペクト比（ｈ／ｗ）の測定値が０．５０以下である場合を、銅箔の表面が平坦であり、凹凸構造が形成されていないとした。本発明例および比較例におけるこれらの測定値を、表１に示す。
［２］展開面積比（Ｓｄｒ）
　展開面積比（Ｓｄｒ）の測定は、白色光干渉型光学顕微鏡（ＷｙｋｏＣｏｎｔｏｕｒＧＴ－Ｋ、ＢＲＵＫＥＲ社製）を用いて、金属箔である銅箔の凹凸構造における表面形状を測定し、測定される表面形状をさらに解析することで行った。
　このうち、表面形状の測定は、垂直走査白色干渉法（ＶＳＩ法）により行った。より具体的には、高密度ＣＣＤカメラを用い、ズームレンズ倍率が１倍、対物レンズ倍率が５０倍、測定領域が９６．１μｍ×７２．１μｍ、光源が白色光源、ＬａｔｅｒａｌＳａｍｐｌｉｎｇが０．０７５μｍ、ｓｐｅｅｄが１倍、Ｂａｃｋｓｃａｎが１０μｍ、Ｌｅｎｇｔｈが１０μｍ、Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄが３％の条件で行った。
　また、測定される表面形状は、（１）ＴｅｒｍｓＲｅｍｏｖａｌ（Ｃｙｌｉｎｄｅｒａｎｄ　Ｔｉｌｔ）、（２）ＤａｔａＲｅｓｔｏｒｅ（Ｍｅｔｈｏｄ：ｌｅｇａｃｙ、ｉｔｅｒａｔｉｏｎｓ　：５、ＲｅｓｔｏｒｅＥｄｇｅ：選択無し）、（３）フーリエ変換によるカットオフ周波数６２．５ｍｍ－１の高周波パスガウシアンフィルタの順に、フィルタ処理を行うことで、データ処理を行った。
　データ処理後の表面形状について、１つの銅箔について、凹凸構造のうち任意の１０箇所で凹凸差を測定し、得られた凹凸差の値を平均して、その平均値（Ｎ＝１０）を展開面積比（Ｓｄｒ）として求めた。本発明例および比較例における展開面積比（Ｓｄｒ）の測定値を、表１に示す。
［金属箔における紫外線吸収率の測定］
　本発明例及び比較例の金属箔である銅箔について、紫外線吸収率の測定を行った。ここで、紫外線吸収率は、以下の式（Ｉ）に基づいて測定した。
　（紫外線吸収率）＝１－（紫外線透過率）－（紫外線反射率）　　　・・・（Ｉ）
　ここで、紫外線透過率は、波長２４０ｎｍのＣ紫外線を金属箔に入射させ、金属箔から透過する光を、マルチパーパス大形試料室（株式会社島津製作所製、型番：ＭＰＣ－３１００）に内蔵された積分球に入射して球内で反射させたときに、検出部において得られる反射光の強さを、分光光度計（株式会社島津製作所製、型番：ＵＶ－３６００）で測定した。
　また、紫外線反射率は、波長２４０ｎｍのＣ紫外線を上述の積分球に入射させて、積分球のうち入射光が直接当たる部分の球面を取り外して、その部分に金属箔を設け、金属箔における反射光を球内でさらに反射させたときに、検出部において得られる反射光の強さを、分光光度計（島津製作所　社製、型番：ＵＶ－３６００）で測定した。
　金属箔における紫外線吸収率の計算結果について、９２．０％以上であった場合を、短波長の紫外線の吸収率が高い点で特に優れているとして「◎」と評価した。また、紫外線吸収率の計算結果が９０．０％以上９２．０％未満であった場合を、短波長の紫外線の吸収率が高い点で優れているとして「〇」と評価した。また、紫外線吸収率の計算結果が８８．０％以上９０．０％未満であった場合を、短波長の紫外線の吸収率が高い点で良好であるとして「●」と評価した。他方で、紫外線吸収率の計算結果が８８．０％未満であった場合を、短波長の紫外線の吸収率が低いとして「×」と評価した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１の結果から、本発明例１～７の金属箔は、凸部の幅（ｗ）に対する凸部の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比（ｈ／ｗ）が１．００以上３．００以下の範囲であり、かつ３次元白色干渉型顕微鏡で測定した展開面積比（Ｓｄｒ）が１００％以上５００％以下の範囲である、特定の凹凸構造が表面に形成されており、紫外線吸収率に関する評価結果が、いずれも「◎」、「○」または「●」と評価されるものであった。
　したがって、本発明例１～７の金属箔は、いずれも紫外線吸収率に関する評価結果が、いずれも「◎」、「○」または「●」と評価されるものであったため、短波長の紫外線の吸収率が高く、それにより透過量を低減することが可能なものであった。そのため、本発明例１～７の金属箔を金属層１１として用いて、基材１０に、金属層１１および合成樹脂層１２を順に積層するとともに、金属層１１の合成樹脂層１２の側の表面に凹凸構造が形成されるように紫外線吸収シート１を構成することで、合成樹脂層１２の側から金属層１１に入射する、短波長の紫外線の透過量を低減することが可能なことが分かった。
　図４は、本発明例１～７、比較例１の金属箔について、凹凸構造における凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）と、展開面積比（Ｓｄｒ）と、紫外線吸収率の関係を示すグラフであり、図４（ａ）は、凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）を横軸に、紫外線吸収率を縦軸にしたものであり、図４（ｂ）は、展開面積比（Ｓｄｒ）を横軸に、紫外線吸収率を縦軸にしたものである。
　図４（ａ）に記載されるように、紫外線吸収率が「◎」と評価された本発明例２、５、６の金属箔は、いずれもグラフ中の領域ａ１の範囲内にあり、凹凸構造における凸部のアスペクト比が１．７０以上である点で共通していることが分かった。また、紫外線吸収率が「○」と評価された本発明例１、４、７の金属箔は、いずれもグラフ中の領域ａ２の範囲内にあり、凸部のアスペクト比が１．３０以上、より具体的には１．５０以上である点で共通していることが分かった。また、紫外線吸収率が「●」と評価された本発明例３の金属箔は、いずれもグラフ中の領域ａ３の範囲内にあり、凸部のアスペクト比が１．００以上、より具体的には１．２０以上であることが分かった。
　他方で、図４（ｂ）に記載されるように、紫外線吸収率が「◎」と評価された本発明例２、５、６の金属箔は、いずれもグラフ中の領域ｂ１の範囲内にあり、展開面積比（Ｓｄｒ）が１５０％以上である点で共通していることが分かった。また、紫外線吸収率が「○」と評価された本発明例１、４、７の金属箔は、いずれもグラフ中の領域ｂ２の範囲内にあり、展開面積比（Ｓｄｒ）が１２０％以上である点で共通していることが分かった。また、紫外線吸収率が「●」と評価された本発明例３の金属箔は、いずれもグラフ中の領域ｂ３の範囲内にあり、展開面積比（Ｓｄｒ）が１００％以上、より具体的には１２０％以上であることが分かった。
　図５は、本発明例１～７、比較例１の金属箔について、凹凸構造における凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）と、展開面積比（Ｓｄｒ）の関係を示すグラフであり、凸部のアスペクト比（ｈ／ｗ）を横軸に、展開面積比（Ｓｄｒ）を縦軸にしたものである。
　図５に記載されるように、本発明例２、５、６の金属箔は、いずれも凹凸構造における凸部のアスペクト比が１．７０以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が１５０％以上であるため、グラフ中の領域Ａの範囲内にあった。このとき、共通して紫外線吸収率が「◎」と評価されていることが分かった。
　また、本発明例１、２、４～７の金属箔は、いずれも凹凸構造における凸部のアスペクト比が１．３０以上、より具体的には１．５０以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が１２０％以上であるため、グラフ中の領域Ｂの範囲内にあった。このとき、紫外線吸収率が「◎」または「○」と評価されていることが分かった。
　また、本発明例１～７の金属箔は、いずれも凹凸構造における凸部のアスペクト比が１．００以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が１００％以上であるため、グラフ中の領域Ｃの範囲内にあった。このとき、紫外線吸収率が「◎」、「○」または「●」と評価されていることが分かった。
　一方、比較例１の金属箔は、表面が平坦であり、このような特定の凹凸構造を有するものではなかった。そのため、比較例１の金属箔は、紫外線吸収率に関する評価結果が「×」と評価されていた。
　１　　紫外線吸収シート
　１０　　基材
　１１　　金属層
　１２　　合成樹脂層
　１３　　凹凸構造
　１４　　凸部
　１５　　凹部
　１９　　従来の金属層
　９１、９２　　従来の発泡樹脂シート
　Ｌ　　紫外線
　Ｖ　　凸部の頂点
　ｈ　　凸部の高さ
　ｗ　　凸部の幅

Claims (9)

  1. 　基材に、金属層および合成樹脂層が順に積層されてなる、紫外線吸収シートであって、
    　前記金属層は、紫外線を吸収する特性を有する金属材料で構成され、かつ、少なくとも前記合成樹脂層の側の表面に特定の凹凸構造が形成されている、紫外線吸収シート。
  2. 　前記金属層は、金属箔で構成される、請求項１に記載の紫外線吸収シート。
  3. 　前記特定の凹凸構造は、前記金属箔を被覆する表面処理皮膜の表面に形成されている、請求項２に記載の紫外線吸収シート。
  4. 　前記特定の凹凸構造は、凸部の幅（ｗ）に対する凸部の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比（ｈ／ｗ）が１．００以上３．００以下の範囲であり、かつ３次元白色干渉型顕微鏡で測定した展開面積比（Ｓｄｒ）が１００％以上５００％以下の範囲である、請求項１、２または３に記載の紫外線吸収シート。
  5. 　前記特定の凹凸構造は、前記凸部のアスペクト比が１．３０以上であり、かつ前記展開面積比（Ｓｄｒ）が１２０％以上である、請求項４に記載の紫外線吸収シート。
  6. 　前記特定の凹凸構造は、前記凸部のアスペクト比が１．７０以上であり、かつ前記展開面積比（Ｓｄｒ）が１５０％以上である、請求項５に記載の紫外線吸収シート。
  7. 　基材に、金属層および合成樹脂層が順に積層されてなる紫外線吸収シートの前記金属層を構成するのに用いる金属箔であって、
    　前記金属箔は、紫外線を吸収する特性を有する金属材料で構成され、かつ、少なくとも前記合成樹脂層の側の表面に特定の凹凸構造が形成され、
    　前記特定の凹凸構造は、凸部の幅（ｗ）に対する凸部の高さ（ｈ）の比であるアスペクト比（ｈ／ｗ）が１．００以上３．００以下の範囲であり、かつ３次元白色干渉型顕微鏡で測定した展開面積比（Ｓｄｒ）が１００％以上５００％以下の範囲である、金属箔。
  8. 　請求項１から６のいずれか１項に記載の紫外線吸収シートを備えた、内装材。
  9. 　壁紙、天井クロス、天井パネルおよび床材のうち少なくともいずれかに用いられる、請求項８に記載の内装材。
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