WO2022210602A1 - 油脂の晶析方法 - Google Patents

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fats
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crystal
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Inventor
克哉 児波
明 辻本
Original Assignee
不二製油グループ本社株式会社
不二製油株式会社
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils

Definitions

  • the present invention provides SUS (SUS: 2-unsaturated, 1,3-disaturated glycerides, S: saturated fatty acid with 16 to 22 carbon atoms, U: unsaturated fatty acid with 18 carbon atoms) type triglycerides. It relates to a crystallization method.
  • Transesterified oils obtained by selectively introducing saturated fatty acids into the 1- and 3-positions of shea butter, sal fat, alanbrachia butter, palm oil, and high oleic sunflower oil are StOSt, POSt, POP (St: stearic acid , O: oleic acid, P: palmitic acid). From these SUS-containing oils and fats, various oils and fats for chocolate similar to cacao butter and cocoa butter substitutes are produced. The above oils and fats can be used as they are for chocolate, cream, margarine, and other confectionery products. Concentration of SUS to its crystalline fraction has been widely practiced for use as a fat substitute for avatar.
  • a static crystallization method has been proposed as a dry fractionation method for obtaining a crystalline fraction with a high SUS content in a higher yield.
  • stable crystal seeds of ⁇ and ⁇ prime are added at a temperature 3 to 10°C higher than the freezing point temperature of the raw material fat, and after crystallization to some extent, the paste-like crystal slurry is transferred to a squeeze bag, and further A method of pressurizing and squeezing the crystallization with a stacking press after static crystallization is shown, but there is a problem that the crystallization takes a long time and requires a great deal of labor and labor.
  • Patent Document 2 a completely dissolved raw material fat is rapidly solidified under static conditions to precipitate unstable crystals, and then left at rest at a temperature 1 to 15°C lower than the melting point of stable crystals to precipitate granular stable crystals. Then, it is a method to mechanically make a slurry of crystal lumps and separate them with a filter press.
  • a filter press there is also the problem that it takes a long time for stable crystallization.
  • Patent Document 3 by the present applicant, a completely dissolved raw fat and oil is precooled, poured into trays arranged in multiple stages, and then allowed to stand still by air cooling for crystallization.
  • the liquid is trapped in the crystals, and the separation accuracy is somewhat insufficient for the separation of SUS-containing fats and oils.
  • Patent Document 4 is a method improved from the method of Patent Document 3 by the present applicant, in which a completely dissolved raw material fat is air-cooled in a tray and crystallized, mechanically crushed, slurried, filtered by compression.
  • the temperature-controlled raw material oil is added to and mixed with the pressed cake, and then pressed and filtered again to obtain a fraction having a high SUS content.
  • the process was complicated and the air-cooling equipment was long, so there was a problem in terms of equipment costs.
  • a countercurrent dry fractionation method as in Patent Document 5 has been proposed.
  • the method comprises at least a two-step dry fractional crystallization process in which the second olein fraction is recycled to the first olein fraction to reduce the crystal content to allow for crystal content in stirred crystallization.
  • the process is complicated and difficult to control, and the applicable oils and fats are palm oil, palm kernel oil, beef tallow, butter fat, fish oil and mixtures thereof, or partially hydrogenated oils and transesterification of these oils and fats. It was limited to oil, and it was difficult to apply to oils and fats containing a large amount of StOSt.
  • Patent document 6 is a method for obtaining a crystalline fraction rich in SUS with high yield easily even by a stirring crystallization method, and more specifically, a crystallization method in which stirring crystallization is performed in multiple stages.
  • Patent Document 6 required multiple crystallization steps and filtration steps, and the steps were complicated.
  • An object of the present invention is to provide a method for crystallization of oils and fats that can easily obtain a crystalline fraction at a high yield in a step of fractionating oils and fats containing SUS-type triglycerides.
  • the present inventors have found that by combining a crystallization preparation step in which the raw fats and oils are held at a temperature above the melting point and a crystallization step in which the obtained fats and oils are cooled and crystals are precipitated, it is possible to easily achieve high
  • the inventors have found a method for obtaining a crystalline fraction rich in SUS-type triglycerides at a high yield, and have completed the present invention.
  • Raw material fat containing SUS triglyceride (S: saturated fatty acid with 16 to 18 carbon atoms, U: monounsaturated fatty acid with 18 carbon atoms) is dissolved and then cooled to melt at the melting point or higher to (melting point + 10 ° C.) or lower.
  • a method for crystallization of oils and fats comprising a crystallization preparation step of holding at a temperature of and a crystallization step of cooling the obtained fats and oils to precipitate crystals, (2) The method for crystallization of fats and oils according to (1), wherein the preparatory step for crystallization is carried out for 0.5 hours or more and 30 hours or less; (3) The method of crystallizing oils and fats according to (1) or (2), wherein the crystallization preparatory step is carried out by stirring in a container, and the crystallization step is carried out by standing still in the container; (4) The method of crystallizing fats and oils of (1) or (2), wherein shea butter is used as the raw fat, (5) The fat crystallization method of (3), wherein shea butter is used as the raw fat, (6) A method for crystallizing fats and oils, wherein the crystal form of the crystal slurry obtained by the method for crystallizing fats (1) or (2) is ⁇ -type, (7) A method for crystallization of fats and oils, wherein
  • a crystalline fraction rich in SUS-type triglycerides can be easily obtained in high yield.
  • the crystal slurry in the dry fractionation of StOSt-containing fats and oils, there is a strong tendency for the crystal slurry to thicken and solidify as the amount of crystals increases.
  • the present invention enables efficient separation of fats and oils containing StOSt.
  • fats and oils containing SUS-type triglycerides (S: saturated fatty acid with 16 to 18 carbon atoms, U: monounsaturated fatty acid with 18 carbon atoms) are used.
  • SUS concentration is not limited, it is preferable to use it as the raw material oil of the present invention within the range of 20% by mass or more and 50% by mass or less. 20% by mass or more and 40% by mass or less is more preferable. can be exemplified.
  • StOSt-containing fats and oils include transesterified oils obtained by selectively introducing stearic acid into the 1- and 3-positions of shea butter, sal fat, aranbrachia fat, or fats and oils rich in oleic acid at the 2-position of triglycerides
  • POP-containing oils and fats include palm oils and palm-based oils and fats including fractionated palm oils, which can be subjected to the crystallization method of the present invention as raw oils and fats.
  • Raw fats and oils containing StOSt as a main component as SUS are more preferable. In the present invention, it can be used as a raw material fat regardless of the presence or absence of decolorization and deodorization.
  • shea butter as the raw fat containing StOSt as a main component.
  • the production method of the shea butter to be used can be used without particular limitation. It is more preferable to use degummed shea butter without decolorization and deodorization as the raw material fat.
  • the crystallization preparation step After dissolving the raw material fat, it is subjected to the crystallization preparation step.
  • (melting point +20°C) or more Preferably (melting point +20°C) or more, more preferably (melting point +20°C) or more to (melting point +50°C) or less, still more preferably (melting point +20°C) or more to (melting point +40°C) or less, still more preferably , (melting point +20° C.) or more to (melting point +35° C.) or less to dissolve.
  • the melting point in the present invention is a numerical value calculated from the endothermic peak of DSC.
  • the measurement method about 3 to 7 mg of sample fat is collected in an aluminum container, and the sample fat is completely melted at 60 ° C. and cooled to 15 ° C. at a cooling rate of -5 ° C./min.
  • the fat is heated to a molten state at a heating rate of +5°C/min, and the temperature at the intersection of the baseline where the endotherm is completely lost by heating and the rising line returning from the last endotherm to the baseline is defined as the melting point.
  • the method for crystallization of oils and fats of the present invention has a crystallization preparatory step of holding the dissolved raw material oils and fats at a temperature between the melting point and (melting point +10°C) or lower. It is preferable to maintain cooling at a temperature above the melting point to (melting point + 5°C) or below.
  • a crystallization step of cooling the obtained oil and fat to precipitate crystals is provided.
  • a crystal slurry is obtained by the crystallization process.
  • the holding temperature in the crystallization step is preferably (melting point ⁇ 20° C.) or higher to the melting point or lower, more preferably (melting point ⁇ 15° C.) or higher to the melting point or lower, and still more preferably (melting point ⁇ 10° C.) or higher to the melting point or lower. is preferably retained.
  • the crystallization preparation step is preferably carried out for 0.5 hours or more and 30 hours or less, more preferably 0.5 hours or more and 25 hours or less, and still more preferably 0.5 hours or more and 20 hours or less. be.
  • the crystallization step is preferably performed for 5 hours or more and 30 hours or less, more preferably 10 hours or more and 25 hours or less.
  • the crystallization preparatory step is carried out by stirring inside the vessel, and the crystallization step is carried out by standing still inside the vessel.
  • An example of a manufacturing apparatus that can be used in the crystallization preparatory step is a crystallizer equipped with a stirring device and a cooling device.
  • the stirring impeller is not limited to the scraping type because there is no need to worry about crystals adhering to the wall surface.
  • a known method can be used for the cooling method, and the cooling may be performed within the container, or the oil and fat cooled by a heat exchanger outside the container may be used. When cooling in a container, there is no limitation to jacket type or coil type.
  • An example of a manufacturing apparatus that can be used in the crystallization step is an air-cooled tray crystallizer.
  • a water-cooled stationary crystallizer Patent US7258846 may be used.
  • a preferred embodiment of the crystallization method of the present invention is a state in which no crystals are precipitated after the crystallization preparatory step.
  • the state in which crystals are not precipitated means that the amount of crystals is less than 2%, preferably 1.5% or less in terms of solid fat content.
  • the solid fat content can be easily measured by NMR-pulse using a solid fat measuring device manufactured by BRUKER.
  • the crystal slurry obtained by the method for crystallization of fats and oils of the present invention has a crystal form of ⁇ as measured by X-ray diffraction.
  • crystal forms can be measured and identified by X-ray diffraction. Specifically, the short plane spacing of the oil crystals was measured in the range of 2 ⁇ : 17 to 26 degrees, and a diffraction peak corresponding to a plane spacing of 4.5 to 4.7 ⁇ was detected. If strong diffraction peaks corresponding to interplanar spacings of 3 ⁇ and 3.8-3.9 ⁇ are not detected, the oil crystals are judged to contain ⁇ -type crystals.
  • a crystal part containing SUS-type triglycerides can be obtained by compressing and filtering the crystal slurry obtained by the method for crystallizing fats and oils of the present invention.
  • the StOSt content of 40% to 70% by mass, more preferably 45% to 60% by mass, is reduced to 40% by mass to A yield of 60% by weight can be obtained.
  • the expression filtering process is exemplified. • Pumping the crystal slurry obtained by the crystallization process of the present invention to a press filter. ⁇ By separating into a crystalline fraction and a filtrate fraction by pressing and filtering, a crystalline portion containing SUS-type triglycerides is fractionated.
  • the compression filtration is a method in which a crystal slurry is filtered while applying pressure to separate solid and liquid. The compressed cake side is the crystal fraction, and the filtrate side is the filtrate fraction.
  • Remaining liquid ratio % SUU content in the crystal fraction / SUU content in the liquid fraction x 100 (S: saturated fatty acid with 16 to 22 carbon atoms, U: unsaturated fatty acid with 18 carbon atoms)
  • the solid fat content was analyzed using a solid fat measuring device manufactured by BRUKER. ⁇ The crystal form was diffracted under the following conditions. X-ray diffractometer RIGAKU Mini Flex II (manufactured by Rigaku Corporation, maximum rated output 450 W, rated voltage 30 kV, rated current 15 mA) was used, scan mode 2 ⁇ / ⁇ linked, start angle 2.5°, end angle 30.0°, measurement speed 4 An X-ray diffraction image of the sample oil was measured under the condition of °/min. The obtained X-ray diffraction pattern was analyzed to confirm the presence of ⁇ prime type crystals and ⁇ type crystals in the fat after crystallization.
  • Example 1 The raw fats and oils were heated to 60° C. and completely dissolved, placed in a crystallization tank having a diameter of 200 mm and a height of 300 mm with a refrigerant jacket, and stirred and cooled while a refrigerant of 33° C. was circulated through the refrigerant jacket.
  • a paddle type stirring blade with a width of 100 mm and a height of 100 mm was used, and the stirring speed was 30 rpm until the oil temperature decreased from 60° C. to 31° C. (melting point +5° C.), and then held for 1 hour.
  • the solid fat content of the fat after the crystallization preparatory step was 0.1% or less.
  • a stainless steel tray having a length of 220 mm and a width of 130 mm was filled up to a height of 30 mm, placed in an incubator at 21° C., and cooled for 16 hours (crystallization step).
  • the oil temperature at this time was 22°C.
  • the crystal form determined by X-ray diffraction of the crystal slurry obtained after the crystallization step was ⁇ type.
  • the crystal slurry was then pressed at room temperature of 30°C. The pressure was increased to 30 Kg/cm 2 in 15 minutes at 2.0 Kg/cm 2 /min, and the same pressure was maintained for 15 minutes, followed by squeezing and filtering.
  • a crystalline fraction with a StOSt content of 51.0% by weight and an iodine number of 44.0 was obtained with a fractional yield of 48.0%.
  • the filtrate fraction had a StOSt content of 12.1% by weight.
  • Example 2 The raw fats and oils were heated to 60° C. and completely dissolved, placed in a crystallization tank having a diameter of 200 mm and a height of 300 mm with a refrigerant jacket, and stirred and cooled while a refrigerant of 33° C. was circulated through the refrigerant jacket.
  • a paddle type stirring blade with a width of 100 mm and a height of 100 mm was used, and the stirring speed was 30 rpm until the oil temperature decreased from 60° C. to 31° C. (melting point +5° C.), and then held for 1 hour.
  • the solid fat content of the fat after the crystallization preparatory step was 0.1% or less.
  • a stainless steel tray having a length of 530 mm and a width of 330 mm was filled up to a height of 30 mm, placed in an incubator at 21° C., and cooled for 16 hours (crystallization step).
  • the oil temperature at this time was 22°C.
  • the crystal form determined by X-ray diffraction of the crystal slurry obtained after the crystallization step was ⁇ type.
  • the crystal slurry was then pressed at room temperature of 30°C. The pressure was increased to 30 Kg/cm 2 in 15 minutes at 2.0 Kg/cm 2 /min, and the same pressure was maintained for 15 minutes, followed by squeezing and filtering.
  • As the pressed crystalline fraction a crystalline fraction with a StOSt content of 51.0% by mass and an iodine value of 44.0 was obtained with a fractional yield of 47.0%.
  • Example 3 The raw fats and oils were heated to 60° C. and completely dissolved, placed in a crystallization tank having a diameter of 200 mm and a height of 300 mm with a refrigerant jacket, and stirred and cooled while a refrigerant of 33° C. was circulated through the refrigerant jacket.
  • a paddle type stirring blade with a width of 100 mm and a height of 100 mm was used, and the stirring speed was 30 rpm until the oil temperature decreased from 60° C. to 31° C. (melting point +5° C.), and then held for 1 hour.
  • the solid fat content of the fat after the crystallization preparatory step was 0.1% or less.
  • a stainless steel tray having a length of 220 mm and a width of 130 mm was filled up to a height of 30 mm, placed in an incubator at 21° C., and cooled for 17 hours (crystallization step).
  • the oil temperature at this time was 21°C.
  • the crystal form determined by X-ray diffraction of the crystal slurry obtained after the crystallization step was ⁇ type.
  • the crystal slurry was then pressed at room temperature of 30°C. The pressure was increased to 30 Kg/cm 2 in 15 minutes at 2.0 Kg/cm 2 /min, and the same pressure was maintained for 15 minutes, followed by squeezing and filtering.
  • a crystalline fraction with a StOSt content of 48.0% by mass and an iodine number of 47.0 was obtained with a fractional yield of 45.0%.
  • the filtrate fraction had a StOSt content of 17.6% by weight.
  • a stainless steel tray having a length of 220 mm and a width of 130 mm was filled up to a height of 30 mm, placed in an incubator at 21° C., and cooled for 16 hours (crystallization step).
  • the oil temperature at this time was 21°C.
  • the crystal slurry obtained after the crystallization step was measured by X-ray diffraction to find that the crystal type was the ⁇ prime type.
  • the crystal slurry was then pressed at room temperature of 30°C. The pressure was increased to 30 Kg/cm 2 in 15 minutes at 2.0 Kg/cm 2 /min, and the same pressure was maintained for 15 minutes, followed by squeezing and filtering. When it was squeezed, leakage occurred, and solid-liquid separation could not be performed well.
  • a crystalline fraction rich in SUS-type triglycerides can be easily obtained at a high yield.

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Abstract

結晶画分を簡便に高収率で得ることができる、油脂の晶析方法を提供することを課題とする、 溶解したＳＵＳ型トリグリセリド（Ｓ：炭素数１６～１８の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１８の一価不飽和脂肪酸）を含む原料油脂を冷却し、融点以上の温度で保持する晶析準備工程と、得られた油脂を冷却し結晶を析出させる晶析工程を組み合わせることで、簡便に高収率でＳＵＳ型トリグリセリドに富む結晶画分を得ることができる、油脂の晶析方法。

Description

油脂の晶析方法
　本発明は、ＳＵＳ（ＳＵＳ：２－不飽和、１，３－ジ飽和型グリセリド、Ｓ：炭素数１６～２２の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１８の不飽和脂肪酸）型トリグリセリドを含有する油脂の晶析方法に関するものである。
　シア脂、サル脂、アランブラキア脂、パーム油及びハイオレイックひまわり油の１，３位に選択的に飽和脂肪酸を導入して得たエステル交換反応油などは、ＳｔＯＳｔ、ＰＯＳｔ、ＰＯＰ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸、Ｐ：パルミチン酸）などのＳＵＳ（対称型トリグリセリド）を多く含有する。これらのＳＵＳ含有油脂から、カカオ脂に近似のチョコレート用油脂、ココアバター代用脂が種々製造されている。
　前記した油脂はそのままチョコレート用やクリーム、マーガリン用などの製菓用に使用することも可能であるが、チョコレート用として高いスナップ性、耐熱保型性、冷感のある口溶け性を有する高品質のココアバター代用脂とするべく、ＳＵＳをその結晶画分に濃縮することが広く行われてきた。
　より高収率でＳＵＳ含有量の高い結晶画分を得る乾式分別法として、静置晶析法が提案されている。特許文献１には、原料油脂の凝固点温度より３～１０℃高い温度で、β、βプライムの安定結晶シードを添加してある程度結晶化後にペースト状の結晶スラリーを圧搾袋へ移し換えて、さらに静置晶析後、それを積み上げプレスにて加圧、圧搾する方法が示されているが、晶析に長時間要するうえに多大な手数と労力を必要とする問題があった。
　特許文献２は、完全溶解した原料油脂を静置下で急冷固化し不安定結晶を析出させた後、安定型結晶の融点の１～１５℃低い温度で静置し粒状の安定結晶を析出させてから、結晶塊を機械的にスラリー状としてフィルタープレスで分離する方法であるが、急冷固化するための冷却装置、安定結晶化するための保管庫、結晶塊をスラリー化する装置など工程が複雑であるとともにやはり安定結晶化に長時間要する問題があった。
　本出願人による特許文献３は、完全溶解した原料油脂を予備冷却後に多段配置したトレイに分注してから空冷で静置晶析し、晶析終了後に機械的に結晶を解砕しスラリー化して圧搾ロ過器で分離する方法であるが、結晶へのロ液抱き込みの問題がありＳＵＳ含有油脂の分別には分別精度がやや不十分であった。
　特許文献４は、本出願人により特許文献３の方法を改良した方法で、完全溶解した原料油脂をトレイにて空冷で静置晶析後に、機械的に解砕しスラリー化して圧搾ロ過し、圧搾ケーキに溶解調温した原料油脂を添加混合後に再度圧搾ロ過してＳＵＳ含有量の高い画分を得る方法である。工程が複雑であるのと空冷設備が長大で設備費用面の問題があった。
　なお、結晶量の多い油脂を攪拌しながら晶析する攪拌晶析法として、特許文献５のような向流式乾式分別法が提案されている。該方法は、少なくとも２段階の乾式分別結晶化処理を含む方法で、第２オレインフラクションを第１オレインフラクションに再循環して、結晶量を低減して攪拌晶析における結晶量を許容範囲とするものであるが、工程が複雑で制御が難しいものであるとともに、適用出来る油脂がパーム油、パーム核油、牛脂、バター脂肪、魚油及びそれらの混合物、またはそれらの油脂の部分硬化油、エステル交換油に限定されており、ＳｔＯＳｔを多く含有する油脂への適用は困難であった。
　特許文献６は、攪拌晶析法でも簡便に高収率でＳＵＳに富む結晶画分を得る方法であって、より詳しくは、攪拌晶析を多段的に行なう晶析方法であった。
特開昭６０－１０１１９７号公報 特開２００５－６０５２３号公報 特開平２－１４２９０号公報 国際公開第２００５／０６３９５２号 特開平３－４１１９５ 号公報 国際公開第２０１０／０８９９７３号
　特許文献６の方法は、晶析工程及びろ過工程が複数回必要であり、工程が煩雑であった。
　本発明は、ＳＵＳ型トリグリセリドを含有する油脂の分別工程において、結晶画分を簡便に高収率で得ることができる、油脂の晶析方法を提供することを目的とする。
　本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、原料油脂を融点以上の温度で保持する晶析準備工程と、得られた油脂を冷却し結晶を析出させる晶析工程を組み合わせることで、簡便に高収率でＳＵＳ型トリグリセリドに富む結晶画分を得る方法を見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、
（１）　ＳＵＳ型トリグリセリド（Ｓ：炭素数１６～１８の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１８の一価不飽和脂肪酸）を含む原料油脂を溶解した後に冷却し、融点以上～（融点＋１０℃）以下の温度で保持する晶析準備工程を有し、得られた油脂を冷却し結晶を析出させる晶析工程を有する、油脂の晶析方法、
（２）　晶析準備工程を０．５時間以上３０時間以下で行なう、（１）の油脂の晶析方法、
（３）　晶析準備工程を容器内で攪拌させて行い、晶析工程を容器内で静置させて行なう、（１）または（２）の油脂の晶析方法、
（４）　原料油脂として、シア脂を使用する、（１）または（２）の油脂の晶析方法、
（５）　原料油脂として、シア脂を使用する、（３）の油脂の晶析方法、
（６）　（１）または（２）の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーの結晶型がβ型である、油脂の晶析方法、
（７）　（３）の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーの結晶型がβ型である、油脂の晶析方法、
（８）　（４）の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーの結晶型がβ型である、油脂の晶析方法、
（９）　（５）の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーの結晶型がβ型である、油脂の晶析方法、
（１０）　（１）または（２）の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーから、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）含有量４０質量％～７０質量％の結晶部を得る、油脂の分別方法、
（１１）　（３）の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーから、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）含有量４０質量％～７０質量％の結晶部を得る、油脂の分別方法、
（１２）　（４）または（５）の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーから、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）含有量４０質量％～７０質量％の結晶部を得る、油脂の分別方法、
（１３）　（６）～（９）のいずれかの油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーから、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）含有量４０質量％～７０質量％の結晶部を得る、油脂の分別方法、である。
　本発明により、簡便に高収率でＳＵＳ型トリグリセリドに富む結晶画分を得ることができる。
　好ましい態様として、ＳｔＯＳｔ含有油脂の乾式分別では、結晶量の増加とともに結晶スラリーの増粘や固化が発生する傾向が強く、結晶画分とロ液画分の分離が困難になる場合があるが、本発明により、ＳｔＯＳｔを含有する油脂の効率的な分別が可能となる。
　本発明の原料油脂には、ＳＵＳ型トリグリセリド（Ｓ：炭素数１６～１８の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１８の一価不飽和脂肪酸）を含む油脂を使用する。ＳＵＳ濃度には限定されないが、２０質量％以上５０質量％以下の範囲内で、本発明の原料油脂として使用することが好ましい。２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい
　ＳＵＳ型トリグリセリドを含む油脂として、ＳｔＯＳｔ含有油脂（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）と、ＰＯＰ含有油脂（Ｐ：パルミチン酸、Ｏ：オレイン酸）を例示することができる。
　ＳｔＯＳｔ含有油脂を例示すると、シア脂、サル脂、アランブラキア脂、またはトリグリセリドの２位がオレイン酸に富む油脂の１，３位に選択的にステアリン酸を導入して得たエステル交換反応油、ＰＯＰ含有油脂を例示すると、パーム油、パーム分別油を含むパーム系油脂が、原料油脂として本発明の晶析方法に供することができる。
　ＳＵＳとしてＳｔＯＳｔを主成分として含む原料油脂がより好ましい。本発明では、脱色脱臭の有無を問わず原料油脂として使用することができる。
　より好ましい態様として、ＳｔＯＳｔを主成分として含む原料油脂として、シア脂を使用することが好ましい。
　使用するシア脂の生産方法は、特に限定することなく使用することができる。脱色脱臭を施さない脱ガム処理したシア脂を原料油脂として使用することがより好ましい。
　本発明では、原料油脂を溶解した後に、晶析準備工程に供する。好ましくは、（融点＋２０℃）以上、より好ましくは、（融点＋２０℃）以上～（融点＋５０℃）以下、さらに好ましくは、（融点＋２０℃）以上～（融点＋４０℃）以下、さらにより好ましくは、（融点＋２０℃）以上～（融点＋３５℃）以下に加温して溶解することが好ましい。
　なお、本発明における融点は、ＤＳＣの吸熱ピークから算出して得られる数値である。測定方法を例示すると、試料油脂をアルミ製の容器に３～７mg程度採取し、６０℃で完全に融解した状態の試料油脂を－５℃／分の冷却速度で15℃まで冷却し、その後試料油脂を＋５℃／分の昇温速度で融解状態まで加熱し、加熱により吸熱が完全になくなったベースラインと最後の吸熱からベースラインへ回帰する立ち上がりのラインとの交点の温度を融点とする。
　本発明の油脂の晶析方法は、前記溶解した原料油脂を、融点以上～（融点＋１０℃）以下の温度で保持する晶析準備工程を有する。好ましくは、融点以上～（融点＋５℃）以下の温度で冷却保持することが好ましい。
　本発明では、晶析準備工程の後に、得られた油脂を冷却し結晶を析出させる晶析工程を有する。晶析工程により、結晶スラリーが得られる。
　晶析工程の保持温度は、（融点－２０℃）以上～融点以下が好ましい、より好ましくは、（融点－１５℃）以上～融点以下、さらに好ましくは、（融点－１０℃）以上～融点以下で保持することが好ましい。
　本発明では、晶析準備工程を、０．５時間以上３０時間以下で行うことが好ましい、より好ましくは、０．５時間以上２５時間以下、さらに好ましくは、０．５時間以上２０時間以下である。
　晶析工程は、５時間以上３０時間以下で行うことが好ましい、より好ましくは、１０時間以上２５時間以下である。
　本発明の好ましい態様は、晶析準備工程を容器内で攪拌させて行い、晶析工程を容器内で静置させて行なう。
　晶析準備工程に利用できる製造装置を例示すると、撹拌装置及び冷却装置が設置された晶析機が挙げられる。特に、撹拌翼は壁面への結晶付着を気にする必要もなく、かきとり式に限らない。また、冷却方法は公知の方法を使用することができ、冷却は容器内で冷却しても良いし、容器外で、熱交換器にて冷却した油脂を使用しても良い。容器内で冷却する場合、ジャケット型、コイル型に限定はない。
　晶析工程に利用できる製造装置を例示すると、風冷式トレイ晶析機が挙げられる。また、実験例では示していないが、水冷式静置晶析機(特許US7258846)を使用しても良い。
　本発明の晶析方法の好ましい態様は、晶析準備工程の後に、結晶が析出していない状態であることが好ましい。結晶が析出していない状態とは、結晶量が、固体脂含有量として２％未満、好ましくは１．５％以下である。なお、固体脂含有量の測定は、ＢＲＵＫＥＲ社製固体脂測定装置などによるＮＭＲ―パルスで簡便に測定出来る。
　好ましい態様として、本発明の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーは、Ｘ線回折により測定した結晶型はβ型である。推測ではあるが、結晶型をβ型に整えることで、圧搾性が良好で、結晶画分とロ液画分を効率よく分画することができる。
　本明細書において、結晶形はＸ線回折により測定し、判別することができる。具体的には、油脂結晶の短面間隔を２θ：１７～２６度の範囲で測定し、４．５～４．７Åの面間隔に対応する回折ピークが検出され、かつ４．１～４．３Åおよび３．８～３．９Åの面間隔に対応する強い回折ピークが検出されない場合、油脂結晶はβ型結晶を含むと判断する。また４．１～４．３Åおよび３．８～３．９Åの面間隔に対応する強い回折ピークが検出され、かつ４．５～４．７Åの面間隔に対応する回折ピークが検出されない場合、油脂結晶はβプライム型結晶を含むと判断する。
　本発明の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーを、圧搾ロ過することで、ＳＵＳ型のトリグリセリドを含む結晶部を得ることができる。好ましくは、脱色脱臭を施さない脱ガム処理したシア脂を使用することで、ＳｔＯＳｔ含有量４０質量％～７０質量％、より好ましくは４５質量％～６０質量％の結晶部を、４０質量％～６０質量％の収率で得ることができる。
　圧搾ロ過工程を例示する。
・本発明の晶析方法により得られた結晶スラリーを圧搾ロ過器にポンプ輸送する。
・圧搾ロ過し結晶画分とロ液画分に分離することで、ＳＵＳ型のトリグリセリドを含む結晶部が分取される。なお、圧搾ロ過とは、結晶スラリーに圧力をかけながらロ過して固液分離する方法で、圧搾されたケーキ側が結晶画分、ロ液側がロ液画分である。
　圧搾ロ過には、フィルタープレスやメンブランフィルターなどの方法を用いるのが好ましい。特に、ＳＵＳ含有量の高い画分を得るには、最大圧力３０Ｋｇ／ｃｍ２のような高圧圧搾により結晶画分へのロ液残液率を低下させるのが好ましい。また、ロ液残液率の低下のために、圧搾後の結晶ケーキの厚みを出来るだけ薄くするのが有利で、当該厚みを２５ｍｍ以下さらに望ましくは１５ｍｍ以下にするのが好ましい。
なお、ロ液残液率の算出法として、下記の式を利用すると簡便に算出出来、算出された残液率で工程管理しても分別精度管理に何ら支障がない。
残液率％＝結晶画分のＳＵＵ含有量／ロ液画分のＳＵＵ含有量×１００
（Ｓ：炭素数１６～２２の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１８の不飽和脂肪酸）
　以下に本発明の実施例を示し、本発明をより詳細に説明する。なお、例中、％及び部はいずれも質量基準を意味する。
・固体脂含有量は、ＢＲＵＫＥＲ社製固体脂測定装置を用いて分析した。
・結晶型は、下記の条件で回析した。
　Ｘ線回折装置RIGAKU Mini FlexII（株式会社リガク社製、最大定格出力450W、定格電圧30kV、定格電流15ｍA）を用い、スキャンモード2θ/θ連動、開始角2.5°、終了角30.0°、測定速度4°/分の条件で試料油脂のＸ線回折像を測定した。得られたＸ線回折像を解析して、晶析後の油脂の、βプライム型結晶、β型結晶の存在を確認した。
　実施例、比較例において、下記の分析値を有する、脱色脱臭を施さない脱ガム処理したシア脂を原料油脂として使用した。トリグリセリド組成を表１に示す。
ヨウ素価：５８．０
過酸化物価：３．１２
酸価：８．５８
不ケン化物等：３．３３質量％
融点（ＤＳＣ法）：２６℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（実施例１）
　原料油脂を６０℃に加熱し完全に溶解して、冷媒ジャケット付きの直径２００ｍｍ、高さ３００ｍｍの晶析槽に入れ、３３℃の冷媒を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌冷却した。攪拌羽根は幅１００ｍｍ、高さ１００ｍｍのパドル型を用い、油温が６０℃から３１℃（融点＋５℃）に低下するまでの攪拌速度を３０ｒｐｍで冷却し、その後１時間保持した。晶析準備工程後の油脂の固体脂含有量は、０．１％以下であった。晶析準備工程後の油脂を縦２２０ｍｍ、横１３０ｍｍのステンレス製トレイに高さ３０ｍｍまで充填し、２１℃のインキュベーターに入れ、１６時間冷却保持（晶析工程）した。この時の油温は２２℃であった。
晶析工程後に得られた結晶スラリーを、Ｘ線回折により測定した結晶型はβ型であった。
その後、結晶スラリーを、室温３０℃で圧搾を行った。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ２／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量５１.０質量％、ヨウ素価４４．０の結晶画分を分別収率４８．０％で得た。
濾液画分は、ＳｔＯＳｔ含有量１２.１質量％であった。
（実施例２）
　原料油脂を６０℃に加熱し完全に溶解して、冷媒ジャケット付きの直径２００ｍｍ、高さ３００ｍｍの晶析槽に入れ、３３℃の冷媒を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌冷却した。攪拌羽根は幅１００ｍｍ、高さ１００ｍｍのパドル型を用い、油温が６０℃から３１℃（融点＋５℃）に低下するまでの攪拌速度を３０ｒｐｍで冷却し、その後１時間保持した。晶析準備工程後の油脂の固体脂含有量は、０．１％以下であった。晶析準備工程後の油脂を縦５３０ｍｍ、横３３０ｍｍのステンレス製トレイに高さ３０ｍｍまで充填し、２１℃のインキュベーターに入れ、１６時間冷却保持（晶析工程）した。この時の油温は２２℃であった。
晶析工程後に得られた結晶スラリーを、Ｘ線回折により測定した結晶型はβ型であった。
その後、結晶スラリーを、室温３０℃で圧搾を行った。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ２／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量５１.０質量％、ヨウ素価４４．０の結晶画分を分別収率４７．０％で得た。
（実施例３）
　原料油脂を６０℃に加熱し完全に溶解して、冷媒ジャケット付きの直径２００ｍｍ、高さ３００ｍｍの晶析槽に入れ、３３℃の冷媒を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌冷却した。攪拌羽根は幅１００ｍｍ、高さ１００ｍｍのパドル型を用い、油温が６０℃から３１℃（融点＋５℃）に低下するまでの攪拌速度を３０ｒｐｍで冷却し、その後１時間保持した。晶析準備工程後の油脂の固体脂含有量は、０．１％以下であった。晶析準備工程後の油脂を縦２２０ｍｍ、横１３０ｍｍのステンレス製トレイに高さ３０ｍｍまで充填し、２１℃のインキュベーターに入れ、１７時間冷却保持（晶析工程）した。この時の油温は２１℃であった。晶析工程後に得られた結晶スラリーを、Ｘ線回折により測定した結晶型はβ型であった。
その後、結晶スラリーを、室温３０℃で圧搾を行った。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ２／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した結晶画分として、ＳｔＯＳｔ含有量４８.０質量％、ヨウ素価４７．０の結晶画分を分別収率４５．０％で得た。
濾液画分は、ＳｔＯＳｔ含有量１７.６質量％であった。
（比較例１）
　原料油脂を６０℃に加熱し完全に溶解して、冷媒ジャケット付きの直径２００ｍｍ、高さ３００ｍｍの晶析槽に入れ、６０℃の温水を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌した。攪拌羽根は幅１００ｍｍ、高さ１００ｍｍのパドル型を用い均一に撹拌後、油温が６０℃の油脂を縦２２０ｍｍ、横１３０ｍｍのステンレス製トレイに高さ３０ｍｍまで充填し、２１℃のインキュベーターに入れ、１８時間冷却保持した。この時の油温は２１℃であった。
この結晶スラリーをサンプリングして、Ｘ線回折により測定した結晶型はβプライム型であった。
その後、結晶スラリーを、室温３０℃で圧搾を行った。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ２／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した際、ロ過漏れを起こし、上手く固液分離が出来なかった。
（比較例２）
　原料油脂を６０℃に加熱し完全に溶解して、冷媒ジャケット付きの直径２００ｍｍ、高さ３００ｍｍの晶析槽に入れ、３３℃の冷媒を冷媒ジャケットに循環しながら攪拌冷却した。攪拌羽根は幅１００ｍｍ、高さ１００ｍｍのパドル型を用い、油温が６０℃から２５℃（融点－１℃）に低下するまでの攪拌速度を３０ｒｐｍで冷却し、その後３時間保持した。晶析準備工程後の油脂の固体脂含有量は２％であった。晶析準備工程後の油脂を縦２２０ｍｍ、横１３０ｍｍのステンレス製トレイに高さ３０ｍｍまで充填し、２１℃のインキュベーターに入れ、１６時間冷却保持（晶析工程）した。この時の油温は２１℃であった。
晶析工程後に得られた結晶スラリーを、Ｘ線回折により測定し結晶型はβプライム型であった。
その後、結晶スラリーを、室温３０℃で圧搾を行った。圧搾は２．０Ｋｇ／ｃｍ２／ｍｉｎで１５分で３０Ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧し、さらに同圧で１５分間保持して圧搾ロ過した。圧搾した際、ロ過漏れを起こし、上手く固液分離が出来なかった。
（結果考察）
・本発明の油脂の晶析方法による、実施例１～実施例３では、ＳｔＯＳｔ含有量４５質量％～５５質量％の結晶部を、４５％～５０％の収率で得ることができた。
・晶析準備工程において、晶析温度が６０℃（融点＋３４℃）であった比較例１は、晶析不良、固液分離が出来なかった。
・晶析準備工程において、晶析温度が２５℃（融点－１℃）であった比較例２は、晶析不良、固液分離が出来なかった。
　本発明により、簡便に高収率でＳＵＳ型トリグリセリドに富む結晶画分を得ることができる。

Claims (13)

  1. 　ＳＵＳ型トリグリセリド（Ｓ：炭素数１６～１８の飽和脂肪酸、Ｕ：炭素数１８の一価不飽和脂肪酸）を含む原料油脂を溶解した後に冷却し、融点以上～（融点＋１０℃）以下の温度で保持する晶析準備工程を有し、得られた油脂を冷却し結晶を析出させる晶析工程を有する、油脂の晶析方法。
  2. 　晶析準備工程を０．５時間以上３０時間以下で行なう、請求項１に記載の油脂の晶析方法。
  3. 　晶析準備工程を容器内で攪拌させて行い、晶析工程を容器内で静置させて行なう、請求項１又は請求項２に記載の油脂の晶析方法。
  4. 　原料油脂として、シア脂を使用する、請求項１又は請求項２に記載の油脂の晶析方法。
  5. 　原料油脂として、シア脂を使用する、請求項３に記載の油脂の晶析方法。
  6. 　請求項１又は請求項２に記載の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーの結晶型がβ型である、油脂の晶析方法。
  7. 　請求項３に記載の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーの結晶型がβ型である、油脂の晶析方法。
  8. 　請求項４に記載の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーの結晶型がβ型である、油脂の晶析方法。
  9. 　請求項５に記載の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーの結晶型がβ型である、油脂の晶析方法。
  10. 　請求項１又は請求項２に記載の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーから、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）含有量４０質量％～７０質量％の結晶部を得る、油脂の分別方法。
  11. 　請求項３に記載の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーから、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）含有量４０質量％～７０質量％の結晶部を得る、油脂の分別方法。
  12. 　請求項４又は請求項５に記載の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーから、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）含有量４０質量％～７０質量％の結晶部を得る、油脂の分別方法。
  13. 　請求項６～請求項９のいずれか１項に記載の油脂の晶析方法で得られた結晶スラリーから、ＳｔＯＳｔ（Ｓｔ：ステアリン酸、Ｏ：オレイン酸）含有量４０質量％～７０質量％の結晶部を得る、油脂の分別方法。
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