WO2022202045A1

WO2022202045A1 - 水系インク組成物

Info

Publication number: WO2022202045A1
Application number: PCT/JP2022/007084
Authority: WO
Inventors: 眞岡村; 清貴藤原; 正将篠原
Original assignee: Mimaki Engineering Co Ltd
Current assignee: Mimaki Engineering Co Ltd
Priority date: 2021-03-26
Filing date: 2022-02-22
Publication date: 2022-09-29
Anticipated expiration: 2023-09-26

Abstract

【課題】印刷画像の耐擦過性に優れる水系インク組成物を提供する。【解決手段】顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤、フッ素系界面活性剤及びアミン系有機溶剤を含有する水系インク組成物であって、前記顔料内包樹脂粒子における樹脂が疎水性樹脂であることを特徴とする水系インク組成物を用いる。

Description

水系インク組成物

　本発明は、印刷に使用される水系インク組成物に関する。

　近年、環境問題に対する関心の高まりに伴い、印刷に使用されるインクについても、環境への負荷を低減したインクが要求されるようになってきている。例えば、アセトンやメチルエチルケトン等の揮発性有機溶剤をベースとするインク組成物は、前記揮発性有機溶剤が乾燥時に大気中に排出され好ましくないことから、前記揮発性有機溶剤を含まないインクとして、水をベースとした水系インク組成物が求められている。
　また、前記水系インク組成物は、特別な換気施設を必要とせずにプリンターを配置でき、作業環境が向上することから、オペレーターの健康負荷の軽減にもつながる上、プリント後もほぼ無臭なため、飲食店、病院・ケア施設、子ども施設等の屋内でのディスプレーや各種掲示物のプリントに最適である。

　そして、前記水系インク組成物は一般的に、水に加え、顔料、バインダー樹脂、水溶性有機溶剤等を含有することから、分散安定性や保存安定性に劣ったり、インクジェットプリンターのノズル詰まりを発生したりするという不具合が多く、これらの不具合を解消するため、顔料表面を樹脂によって被覆した顔料内包樹脂微粒子を含有する水系インク組成物が提案されている（特許文献１～４を参照）。
　しかし、前記顔料内包樹脂微粒子を含有する水系インク組成物は、印刷画像の表面に外力が加わった場合に生じる摩擦等によって、顔料の欠落に起因した印刷画像の色落ちや劣化等が生じやすいため、印刷画像の耐擦過性に問題を有している。

特開２００８－２０８１５３号公報特開２０１０－２７５３７７号公報特開２００９－２３５３８７号公報特開２０００－３２７９６８号公報

　本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、印刷画像の耐擦過性に優れる水系インク組成物を提供することを目的とする。

　本発明は、顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤およびフッ素系界面活性剤を含有する水系インク組成物であって、前記顔料内包樹脂粒子における樹脂が疎水性樹脂であることを特徴とする水系インク組成物を提供する。

　前記フッ素系界面活性剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．３質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。

　前記水系インク組成物は、アミン系有機溶剤を含有するものとすることができる。

　アミン系有機溶剤を含有する水系インク組成物において、前記フッ素系界面活性剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．０１質量％以上０．５０質量％以下であることが好ましい。

　前記アミン系有機溶剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。

　前記顔料内包樹脂粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。

　前記ジオール系有機溶剤の添加量がインク組成物全量に対して、１０．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましい。

　前記顔料内包樹脂粒子が、顔料と、疎水性モノマーと、水性媒体と、界面活性剤と、重合開始剤とを含むエマルジョンにおいて、バッチ式に合成されることが好ましい。

　前記重合開始剤が、前記エマルジョンの水相のイオン強度を低下させる作用を有することが好ましい。

　本発明によれば、環境への負荷を低減すると共に、分散安定性や保存安定性に優れ、インクジェットプリンターのノズル詰まりが発生しにくいだけでなく、印刷画像の耐擦過性に優れる水系インク組成物が提供される。

第１実施形態の実施例１の分散液ＡのＦＥ－ＳＥＭ画像である（拡大倍率１０万倍）。第１実施形態の実施例１の塗膜形成後の塗膜表面を観察した画像である（拡大倍率２００倍）。第１実施形態の比較例１の塗膜形成後の塗膜表面を観察した画像である（拡大倍率２００倍）。第２実施形態の実施例２の分散液ＡのＦＥ－ＳＥＭ画像である（拡大倍率１０万倍）。第２実施形態の実施例２の塗膜形成後の塗膜表面を観察した画像である（拡大倍率２００倍）。第２実施形態の実施例４の塗膜形成後の塗膜表面を観察した画像である（拡大倍率２００倍）。

　以下、本発明を実施するための好ましい形態について説明する。なお、本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
＜第１実施形態＞
　本発明の第１実施形態に係る水系インク組成物は、顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤、フッ素系界面活性剤及びアミン系有機溶剤を含有する水系インク組成物であって、前記顔料内包樹脂粒子における樹脂が疎水性樹脂であることが好ましい。

＜顔料内包樹脂粒子＞
　顔料内包樹脂粒子は、水性媒体に不溶性の顔料と、疎水性モノマーと、水性媒体と、界面活性剤とを混合し、水中油滴を含有するエマルジョンを生成させ、重合開始剤を使用してモノマーを重合させる乳化重合より、内部に顔料を包含する顔料内包樹脂粒子を、バッチ式に合成することにより調製する。
　ここで、バッチ式とは、１つの設備で工程が行われることを意味する。つまり、本発明の第１実施形態においては、内部に顔料を包含する顔料内包樹脂粒子の乳化重合による合成を、同一反応容器内の反応系で行うことができる。

（平均粒径）
　顔料内包樹脂粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲であり、好ましくは５０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲である。顔料内包樹脂粒子の平均粒径が３０ｎｍを下回ると、通常粒径の顔料粒子との粒径差が小さくなり、樹脂粒子中に顔料を十分に包含しにくくなる。顔料内包樹脂粒子の平均粒径が２００ｎｍを上回ると、インクジェットノズルからの吐出に影響を与える可能性がある。

　顔料内包樹脂粒子の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により行うことができる。あるいは、電界放出形走査電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡による粒子像撮影から粒径測定を行うことも可能である。本発明の第１実施形態においては、顔料内包樹脂粒子の平均粒径を、動的光散乱法（Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｌｉｇｈｔ　Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：　ＤＬＳ）により測定するか、又は電界放出形走査電子顕微鏡の粒子像撮影から計測することが好ましい。

（顔料）
　顔料内包樹脂粒子に用いる顔料としては、水性媒体に溶解しないものであれば特に限定されず、公知の無機顔料や有機顔料を目的に応じて使用することができる。無機顔料としては、例えば酸化チタン、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等を使用でき、有機顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、アゾ系顔料等を使用することができる。本発明の第１実施形態で使用できる顔料の例は、Ｔｈｅ　Ｃｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ、第三版（Ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙｏｆ　Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、１９８２）にも記載されている。これらの顔料の２種類以上を併用してもよい。

　顔料内包樹脂粒子における樹脂に対する顔料の割合は、乳化重合時のモノマーの全量を基準として、１．０質量％以上１５．０質量％以下であり、好ましくは６．０質量％以上１２．０質量％以下である。１．０質量％より少ない場合、顔料の発色が十分ではなく高画質の画像を得ることができない可能性があり、１５．０質量％より多い場合、印刷画像の耐擦過性が不十分となる可能性がある。

　顔料内包樹脂粒子における樹脂分を除いた顔料の添加量は、インク組成物全量に対して、０．１質量％以上１５．０質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上１０．０質量％以下である。０．１質量％より少ない場合、着色が不十分で高画質の画像を得ることができない可能性があり、１５．０質量％より多い場合、インク組成物の保存安定性が不十分となる可能性がある。

（疎水性モノマー）
　乳化重合を用いた顔料内包樹脂粒子の調製において使用する疎水性モノマーとしては、重合性を有し、重合後の樹脂が疎水性樹脂であれば、特に限定されない。例えば、スチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の好ましくは炭素数１以上２２以下、より好ましくは１以上１２以下、さらに好ましくは１以上８以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル及び塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル等が使用でき、２種類以上のモノマーを、組み合わせて使用してもよい。好ましくはスチレン系モノマー、メタクリル酸エステルが使用され、さらに好ましくはスチレン系モノマーとメタクリル酸エステルの組み合わせが使用される。

　ここで、疎水性モノマーとは、単独重合した樹脂の状態において、吸水率１％未満の樹脂となるモノマーを意味する。したがって、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、Ｎ－ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の親水性モノマーを含まない。

　疎水性モノマーは、樹脂となった場合において、吸水率が１％未満であり、水性媒体に対して膨潤が発生せず、高い表面硬度を得やすいことから、印刷画像の耐擦過性を得るのに有効である。

　重合後に樹脂を形成するモノマーの添加量は、インク組成物全量に対して、２．０質量％以上５．０質量％以下であり、好ましくは３．０質量％以上４．０質量％以下であり、さらに好ましくは３．０質量％以上３．５質量％以下である。２．０質量％より少ない場合、印刷画像の耐擦過性が不十分となる可能性があり、５．０質量％より多い場合、分散安定性やインクジェットプリンターにおける吐出安定性が不十分となる可能性がある。

（水性媒体）
　乳化重合を用いた顔料内包樹脂粒子の調製において使用する水性媒体としては、水（例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等）、水溶性有機溶媒又はこれらの混合物を用いることができる。水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－及びイソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のラクタム類等が挙げられる。安全性や環境に対する影響の観点からは、水又は水及び水溶性有機溶媒の混合物を用いることが好ましい。

（界面活性剤）
　乳化重合を用いた顔料内包樹脂粒子の調製において使用する界面活性剤としては、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられ、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。中でも低ＣＭＣ界面活性剤が好ましい。
　ここで、「低ＣＭＣ界面活性剤」とは、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が低い（例えば、ＣＭＣが０．１～０．００１ｍｏｌ／ｌ）界面活性剤を意味する。臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が低いアニオン性界面活性剤としては、直鎖状アルキル基又はアルケニル基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。例えば、炭素数１１～２５、好ましくは炭素数１５～２３の直鎖状アルキル基又はアルケニル基を有するものが使用できるが、直鎖状アルキル基を有するアニオン性界面活性剤を使用することが好ましく、炭素数１５～２３の直鎖状アルキル基を有するアニオン系界面活性剤を使用することが、さらに好ましく、炭素数１８の直鎖状アルキル基を有するアニオン系界面活性剤を使用することが、いっそう好ましい。

　低ＣＭＣ界面活性剤の添加量は、モノマーの全量を基準として、０．０１質量％以上０．５０質量％以下であり、好ましくは０．０３質量％以上０．２５質量％以下である。

（重合開始剤）
　顔料内包樹脂粒子の合成に使用する重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば過酸化水素、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のパーオキサイド類及び２，２'－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［２－（１－ヒドロキシブチル）プロピオンアミド］｝、２，２'－アゾビス［（２－メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド］、２，２'－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチル－プロピオンジアミン］四水塩、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等の有機系重合開始剤並びに過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩等の無機系重合開始剤等が挙げられる。また、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸及びその塩等の還元剤を重合開始剤と組合せて用いる、いわゆるレドックス系重合開始剤も使用することができる。中でも、乳化重合の反応系（エマルジョンの水相）のイオン強度を低下させる作用を有する重合開始剤が好ましい。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が好ましく用いられる。特に、過硫酸アンモニウムが好ましく用いられる。

　重合開始剤の添加量は、モノマーの全量を基準として、１．０質量％以上３０．０質量％以下であり、好ましくは５．０質量％以上３０．０質量％以下であり、さらに好ましくは１０．０質量％以上２０．０質量％以下である。１．０質量％より少ない場合、モノマーの重合反応が十分に進行せず、樹脂が顔料を十分に被覆できない可能性があり、３０．０質量％以下より多い場合、モノマーの重合反応が速くなりすぎて、樹脂に発泡やクラックが生じる可能性がある。

＜ジオール系有機溶剤＞
　本発明の第１実施形態に用いるジオール系有機溶剤としては、１，２－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，７－ヘプタンジオール等を用いることができ、好ましくは１，２－ブタンジオールを用いることができる。

　ジオール系有機溶剤のインク組成物全量に対する添加量は、１０．０質量％以上４０．０質量％以下の範囲であり、好ましくは１５．０質量％以上３０．０質量％以下の範囲である。１０．０質量％より少ない場合、インク組成物の表面張力を十分に低下することができず高画質の画像を得ることができない可能性があり、４０．０質量％より多い場合、インク組成物の保存安定性が不十分となる可能性がある。

＜フッ素系界面活性剤＞
　本発明の第１実施形態に用いるフッ素系界面活性剤としては、メガファックＦ－１１４、Ｆ－４１０、Ｆ－４９３、Ｆ－４９４、Ｆ－４４３、Ｆ－４４４、Ｆ－４４５、Ｆ－４４６、Ｆ－４７０、Ｆ－４７１、Ｆ－４７４、Ｆ－４７５、Ｆ－４７７、Ｆ－４７８、Ｆ－４７９、Ｆ－４８０ＳＦ、Ｆ－４８２、Ｆ－４８３、Ｆ－４８４、Ｆ－４８６、Ｆ－４８７、Ｆ－４８９、Ｆ－１７２Ｄ、Ｆ－１７８Ｋ、Ｆ－１７８ＲＭ、ＥＳＭ－１、ＭＣＦ－３５０ＳＦ、Ｒ－０８、Ｆ－４７２ＳＦ、Ｒ－３０、ＢＬ－２０、Ｒ－６１、Ｒ－９０（以上全て商品名、ＤＩＣ株式会社製）、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４４３２（以上全て商品名、住友スリーエム株式会社製）、ゾニールＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＣａｐｓｔｏｎｅＦＳ－３０、ＦＳ－３１（以上全て商品名、デュポン社製）、エフトップＥＦ－１０１、ＥＦ－１０２、ＥＦ－１０３、ＥＦ－１０４、ＥＦ－１０５、ＥＦ－１１２、ＥＦ－１２１、ＥＦ－１２２Ａ、ＥＦ－１２２Ｂ、ＥＦ－１２２Ｃ、ＥＦ－１２３Ａ、ＥＦ－１２３Ｂ、ＥＦ－１２５Ｍ、ＥＦ－１３２、ＥＦ－２０１、ＥＦ－２０４（以上全て商品名、株式会社ジェムコ製）、サーフロンＳ－１１１ｎ、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（以上全て商品名、ＡＧＣセイケミカル株式会社製）、フタージェント１００、１００Ｃ、１１０、１５０、１５０ＣＨ、Ａ－Ｋ、５０１、２５０、２５１、２２２Ｆ、２０８Ｇ（以上全て商品名、株式会社ネオス製）等を用いることができ、好ましくはエフトップＥＦ－１０５、メガファックＦ－４７０、メガファックＦ－４７７、フタージェント１５０ＣＨ、エフトップＥＦ－１２２Ｂ、エフトップＥＦ－１２２Ａ、メガファックＦ－４９４を用いることができる。

　フッ素系界面活性剤のインク組成物全量に対する添加量は、０．０１質量％以上０．５０質量％以下の範囲であり、好ましくは０．０２質量％以上０．４質量％以下の範囲である。０．０１質量％より少ない場合、分散安定性やインクジェットプリンターにおける吐出安定性が不十分となる可能性があり、０．５０質量％より多い場合、インク組成物の保存安定性が不十分となる可能性がある。

＜アミン系有機溶剤＞
　本発明の第１実施形態に用いるアミン系有機溶剤としては、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、Ｎ－メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ，Ｎ－ジメチルモノエタノールアミン（ｂｐ１３９℃）、Ｎ－フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２－２８７℃）等のアルコールアミン類、ジエチレンジアミン（ｂｐ２０６℃）、トリエチレンテトラミン（ｂｐ２６７℃）、テトラエチレンペンタミン（ｂｐ３３３℃）等のアルキルアミン類等を用いることができる。アミン系有機溶剤は水系インク組成物の印刷時における乾燥の速度を制御することにより、顔料内包樹脂粒子の分散性に影響を与え、印刷画像の耐擦過性向上に寄与していると考えられることから、好ましくは沸点（ｂｐ）が２００℃以上のアミン系有機溶剤を用いることができ、さらに好ましくはアルコールアミン類を用いることができ、特に好ましくはＮ－メチルジエタノールアミンを用いることができる。

　アミン系有機溶剤のインク組成物全量に対する添加量は、０．１質量％以上１０．０質量％以下の範囲であり、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下の範囲であり、さらに好ましくは０．２質量％以上３質量％以下の範囲である。０．１質量％より少ない場合、印刷画像の耐擦過性を得ることが困難となる可能性があり、１０．０質量％より多い場合、臭気が問題となる可能性がある。

＜その他の成分＞
　本発明の第１実施形態の水系インク組成物は、その他の成分を含むことができ、通常の水系インクに含有可能な成分であれば特に限定されない。例えば、浸透剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、消泡剤、追加の界面活性剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等の成分を含んでいてもよい。

＜水系インク組成物の調製＞
　本発明の第１実施形態の水性インク組成物は、例えば、水中に、顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤、フッ素系界面活性剤及びアミン系有機溶剤を投入して混合撹拌することにより調製することができる。必要に応じて、その他の成分を配合してもよい。

　本発明の第１実施形態の水系インク組成物は、印刷に用いる基材を特に限定するものではなく、前記基材としては、普通紙、コート紙、段ボール、木材、布、樹脂を用いたフィルムまたはシート等が挙げられるが、好ましくは樹脂を用いたフィルムまたはシートであり、さらに好ましくは塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びポリスチレン樹脂のうち、少なくとも１つの樹脂を用いたフィルムまたはシートである。

　本発明の第１実施形態の水系インク組成物は、印刷の手段、方法について特に限定するものではないが、インクジェットプリンターにおけるノズル詰まりが発生しにくいことからインクジェット印刷に用いることが好ましい。

［実施例］
＜実施例１＞
（顔料内包樹脂粒子の調製）
　市販の顔料分散体であるＥＭＡＣＯＬ　ＳＦ　ＣＹＡＮ　ＡＥ２０３４Ｆ（山陽色素社製、顔料濃度２０％）２．６９ｇに、イオン交換水２００ｍｌを加え、３０分間超音波をかけて顔料をイオン交換水に分散させた後、オクタデシル硫酸ナトリウムを１８．６ｍｇ加えた。得られた水溶液（２２０ｍｌ）を、あらかじめ７０℃の恒温槽に入れて温めておいた容量半リットルの四ツ口セパレート反応器（内径７．５ｃｍ）に注いだ。該四ツ口セパレート反応器は、アリーン冷却管、窒素ガス流入管及びメカニカルスターラーを備え、さらに、底部から１ｃｍ上方に位置する４つのバッフル（幅０．７ｃｍ）及び４枚のブレードピッチのパドルインペラ（長さ５ｃｍ）を備えていた。水溶液を３６０ｒｐｍで攪拌しながら、３０分間窒素ガスでバブリングした。次いで、水溶液にスチレンモノマー３．９０ｇとメタクリル酸メチル３．７５ｇを１回で加え、窒素雰囲気下で２０分間、水溶液を攪拌した。乳化重合を開始するために、過硫酸アンモニウム１．１４ｇを溶解させた３０ｍｌの過硫酸アンモニウム水溶液を、反応器に１回で添加した。窒素雰囲気下、３６０ｒｐｍで攪拌しながら、７０℃で６時間、重合を行った。反応終了後、生成物を室温（２５℃）まで冷却し、電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ：日本電子株式会社製ＪＳＭ－７０００Ｆ）を使用して、形態観察を行い、球形の顔料内包樹脂粒子が合成されていることを確認した。得られた生成物から、シリンジフィルター（孔径１μｍ）を用いて、粗大粒子を除去し、サンプルとした。

　以上の工程を繰り返し実施し、合計１Ｌのサンプルを得た。このサンプル１Ｌを、撹拌型ウルトラホルダー（ＵＨＰ－７６Ｋ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を用いて、総量が２５０ｍｌになるまで限外ろ過し、顔料内包樹脂粒子を含有する分散液Ａ（顔料濃度０．８７％、樹脂濃度１２．２５％）を得た。

　分散液Ａについて、電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ：日本電子株式会社製ＪＳＭ－７０００Ｆ）を用いて観察した画像（拡大倍率１０万倍）を図１に示す。図１から分散液Ａが粒径の揃った球形の顔料内包樹脂の微粒子から構成されていることがわかる。

　分散液Ａ中の顔料内包樹脂粒子の体積平均粒径を、動的光散乱測定器（ＤＬＳ測定器：Ｍａｌｖｅｒｎ社製、ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ　ＮａｎｏＤＬＳ）で測定したところ、９１ｎｍであった。

（水系インク組成物の調製）
　上記分散液Ａを５７．５重量部、１，２－ブタンジオールを２０．０重量部、フッ素系界面活性剤（デュポン社製ゾニールＦＳＯ）を０．１重量部、Ｎ－メチルジエタノールアミンを０．６重量部、イオン交換水を合計１００重量部となるように混合し、スリーワンモーター撹拌機を用いて１時間攪拌し、実施例１の水系インク組成物を調製した。

＜比較例１＞
　比較例１については、Ｎ－メチルジエタノールアミンを配合しなかったこと以外は、上記実施例１の水系インク組成物の調製と同様に調製した。

＜性能評価＞
　実施例１及び比較例１の各水系インク組成物を用いて、インクジェットプリンター　ＵＪＦ－３０４２ＦＸ（ミマキエンジニアリング社製）によるインクジェット印刷を行った。記録媒体としてポリエチレンテレフタレート製基材　ＨＫ－３１ＷＦ（東山フィルム株式会社製）を用いて、インクジェット印刷時のヒーター温度を５５℃に設定し、１００％濃度のベタ印刷（解像度：９００ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、２４パス）を行った後、８０℃の恒温槽で１時間放置することにより、塗膜形成後の塗膜表面についての性能評価用試料を得た。実施例１及び比較例１の各水系インク組成物を用いた性能評価用試料の塗膜表面について、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製ＶＨＸ２０００／１１００）を用いて観察した画像（拡大倍率２００倍）を図２及び図３に示す。実施例１の水系インク組成物を用いた図２は、比較例１の水系インク組成物を用いた図３に比較して、均一な塗膜表面を得られていることがわかる。
　上記性能評価用試料を用いて、以下の性能評価（耐水性、耐アルコール性）を行った結果を表１に示す。

（耐水性の評価）
　イオン交換水に浸した綿棒を用いて、性能評価用試料を１００往復摩擦した。綿棒への色移り及び塗膜の剥離が認められなかった往復回数を１０往復刻みの１０段階で評価した。例えば、「耐水性１００」とは、１００往復後も綿棒への色移り及び塗膜の剥離が認められなかったこと、「耐水性５０」とは、５０往復後までは綿棒への色移り及び塗膜の剥離が認められなかったが、５１～６０往復後に綿棒への色移りまたは塗膜の剥離が認められたこと、「耐水性１０未満」とは、１～１０往復後に綿棒への色移りまたは塗膜の剥離が認められたことを示す。

（耐アルコール性の評価）
　エタノール（濃度１０～１００％、１０％刻み）に浸した綿棒を用いて、性能評価用試料を１０往復摩擦後に、綿棒への色移り及び塗膜の剥離が認められなかった最大のエタノール濃度を、耐アルコール性の評価とした。例えば、「耐アルコール性７０％」とは、エタノール濃度７０％では、綿棒への色移りも塗膜の剥離も認められなかったが、エタノール濃度８０％では、綿棒への色移りまたは塗膜の剥離が認められたこと、「耐アルコール性１０％未満」とは、エタノール濃度１０％で、綿棒への色移りまたは塗膜の剥離が認められたことを示す。

　表１から明らかなように、本発明の第１実施形態の水系インク組成物を用いることにより、耐水性及び耐アルコール性の良好な印刷物を得ることができた。

　以上の通り、本発明の第１実施形態に係る水系インク組成物は、以下の構成を有する。
（１－１）水系インク組成物は、顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤、フッ素系界面活性剤及びアミン系有機溶剤を含有する。顔料内包樹脂粒子における樹脂が、疎水性樹脂である。

　水系インク組成物は、揮発性有機溶剤を含まないものとすることができ、環境への負荷を低減することができる。それと共に、水系インク組成物は、分散安定性や保存安定性に優れ、インクジェットプリンターのノズル詰まりが発生しにくいだけでなく、印刷画像の耐擦過性を向上させることができる。

（１－２）水系インク組成物において、顔料内包樹脂粒子の平均粒径は３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下とすることができる。

　顔料内包樹脂粒子の平均粒径が３０ｎｍを下回ると、通常粒径の顔料粒子との粒径差が小さくなり、樹脂粒子中に顔料を十分に包含しにくくなる。顔料内包樹脂粒子の平均粒径が２００ｎｍを上回ると、インクジェットノズルからの吐出に影響を与える可能性がある。

（１－３）水系インク組成物において、ジオール系有機溶剤の添加量は、インク組成物全量に対して、１０．０質量％以上４０．０質量％以下とすることができる。

　ジオール系有機溶剤の添加量を１０．０質量％以上とすることで、インク組成物の表面張力を低下させ、高画質の画像を得ることができる。また添加量を４０．０質量％以下とすることで、インク組成物の保存安定性を良好にすることができる。

（１－４）水系インク組成物において、フッ素系界面活性剤の添加量はインク組成物全量に対して、０．０１質量％以上０．５０質量％以下とすることができる。

　フッ素系界面活性剤の添加量を０．０１質量％以上とすることで、分散安定性やインクジェットプリンターにおける吐出安定性を良好にすることができる。またフッ素系界面活性剤の添加量を０．５０質量％以下とすることで、インク組成物の保存安定性を良好にすることができる。

（１－５）水系インク組成物において、アミン系有機溶剤の添加量は、インク組成物全量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下とすることができる。

　アミン系有機溶剤の添加量を０．１質量％以上とすることで、印刷画像の耐擦過性を得ることができる。アミン系有機溶剤の添加量を１０．０質量％以下とすることで、臭気を低減することができる。

（１－６）水系インク組成物において、顔料内包樹脂粒子は、顔料と、疎水性モノマーと、水性媒体と、界面活性剤と、重合開始剤とを含むエマルジョンにおいて、バッチ式に合成されるものとすることができる。

　これにより、合成を同一反応容器内の反応系で行うことができる。

（１－７）水系インク組成物において、重合開始剤は、エマルジョンの水相のイオン強度を低下させる作用を有するものとすることができる。

　これにより、水相のイオン強度から重合反応への影響を軽減して、重合反応を良好にすることができる。

＜第２実施形態＞
　本発明の第２実施形態の水系インク組成物は、顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤及びフッ素系界面活性剤を含有する水系インク組成物であって、前記顔料内包樹脂粒子における樹脂が疎水性樹脂であることが好ましい。

＜顔料内包樹脂粒子＞
　顔料内包樹脂粒子は、水性媒体に不溶性の顔料と、疎水性モノマーと、水性媒体と、界面活性剤とを混合し、水中油滴を含有するエマルジョンを生成させ、重合開始剤を使用してモノマーを重合させる乳化重合より、内部に顔料を包含する顔料内包樹脂粒子を、バッチ式に合成することにより調製する。
　ここで、バッチ式とは、１つの設備で工程が行われることを意味する。つまり、本発明の第２実施形態においては、内部に顔料を包含する顔料内包樹脂粒子の乳化重合による合成を、同一反応容器内の反応系で行うことができる。

（平均粒径）
　顔料内包樹脂粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲であり、好ましくは５０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは７０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲である。

　顔料内包樹脂粒子の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により行うことができる。あるいは、電界放出形走査電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡による粒子像撮影から粒径測定を行うことも可能である。本発明の第２実施形態においては、顔料内包樹脂粒子の平均粒径を、動的光散乱法（Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｌｉｇｈｔ　Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：　ＤＬＳ）により測定するか、又は電界放出形走査電子顕微鏡の粒子像撮影から計測することが好ましい。

（顔料）
　顔料内包樹脂粒子に用いる顔料としては、水性媒体に溶解しないものであれば特に限定されず、公知の無機顔料や有機顔料を目的に応じて使用することができる。無機顔料としては、例えば酸化チタン、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等を使用でき、有機顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、アゾ系顔料等を使用することができる。本発明の第２実施形態で使用できる顔料の例は、Ｔｈｅ　Ｃｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ、第三版（Ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙｏｆ　Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、１９８２）にも記載されている。これらの顔料の２種類以上を併用してもよい。

　顔料内包樹脂粒子における樹脂分を除いた顔料の添加量は、インク組成物全量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。０．１質量％より少ない場合、着色が不十分で高画質の画像を得ることができない可能性があり、１５質量％より多い場合、インク組成物の保存安定性が不十分となる可能性がある。

　低ＣＭＣ界面活性剤の添加量は、モノマーの全量を基準として、０．０１質量％以上０．５質量％以下であり、好ましくは０．０３質量％以上０．２５質量％以下である。

（重合開始剤）
　顔料内包樹脂粒子の合成に使用する重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば過酸化水素、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のパーオキサイド類及び２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［２－（１－ヒドロキシブチル）プロピオンアミド］｝、２，２'－アゾビス［（２－メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド］、２，２'－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチル－プロピオンジアミン］四水塩、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等の有機系重合開始剤並びに過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩等の無機系重合開始剤等が挙げられる。また、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸及びその塩等の還元剤を重合開始剤と組合せて用いる、いわゆるレドックス系重合開始剤も使用することができる。中でも、乳化重合の反応系（エマルジョンの水相）のイオン強度を低下させる作用を有する重合開始剤が好ましい。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が好ましく用いられる。特に、過硫酸アンモニウムが好ましく用いられる。

＜ジオール系有機溶剤＞
　本発明の第２実施形態に用いるジオール系有機溶剤としては、１，２－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，７－ヘプタンジオール等を用いることができ、好ましくは１，２－ブタンジオールを用いることができる。

＜フッ素系界面活性剤＞
　本発明に用いるフッ素系界面活性剤としては、メガファックＦ－１１４、Ｆ－４１０、Ｆ－４９３、Ｆ－４９４、Ｆ－４４３、Ｆ－４４４、Ｆ－４４５、Ｆ－４４６、Ｆ－４７０、Ｆ－４７１、Ｆ－４７４、Ｆ－４７５、Ｆ－４７７、Ｆ－４７８、Ｆ－４７９、Ｆ－４８０ＳＦ、Ｆ－４８２、Ｆ－４８３、Ｆ－４８４、Ｆ－４８６、Ｆ－４８７、Ｆ－４８９、Ｆ－１７２Ｄ、Ｆ－１７８Ｋ、Ｆ－１７８ＲＭ、ＥＳＭ－１、ＭＣＦ－３５０ＳＦ、Ｒ－０８、Ｆ－４７２ＳＦ、Ｒ－３０、ＢＬ－２０、Ｒ－６１、Ｒ－９０（以上全て商品名、ＤＩＣ株式会社製）、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４４３２（以上全て商品名、住友スリーエム株式会社製）、ゾニールＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＣａｐｓｔｏｎｅＦＳ－３０、ＦＳ－３１（以上全て商品名、デュポン社製）、エフトップＥＦ－１０１、ＥＦ－１０２、ＥＦ－１０３、ＥＦ－１０４、ＥＦ－１０５、ＥＦ－１１２、ＥＦ－１２１、ＥＦ－１２２Ａ、ＥＦ－１２２Ｂ、ＥＦ－１２２Ｃ、ＥＦ－１２３Ａ、ＥＦ－１２３Ｂ、ＥＦ－１２５Ｍ、ＥＦ－１３２、ＥＦ－２０１、ＥＦ－２０４（以上全て商品名、株式会社ジェムコ製）、サーフロンＳ－１１１ｎ、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（以上全て商品名、ＡＧＣセイケミカル株式会社製）、フタージェント１００、１００Ｃ、１１０、１５０、１５０ＣＨ、Ａ－Ｋ、５０１、２５０、２５１、２２２Ｆ、２０８Ｇ（以上全て商品名、株式会社ネオス製）等を用いることができ、好ましくはエフトップＥＦ－１０５、メガファックＦ－４７０、メガファックＦ－４７７、フタージェント１５０ＣＨ、エフトップＥＦ－１２２Ｂ、エフトップＥＦ－１２２Ａ、メガファックＦ－４９４を用いることができる。フッ素系界面活性剤は、ジオール系有機溶剤よりもさらに低表面張力の成分であることから、水系インク組成物の表層部分に偏在し、印刷時における乾燥の速度を制御することにより、顔料内包樹脂粒子の分散性に影響を与え、印刷画像の耐擦過性向上に寄与していると考えられる。

　フッ素系界面活性剤のインク組成物全量に対する添加量は、０．３質量％以上３．０質量％以下の範囲であり、好ましくは０．４質量％以上２．５質量％以下の範囲である。０．３質量％より少ない場合、印刷画像の耐擦過性が十分ではない可能性があり、３．０質量％より多い場合、インクジェットプリンターの吐出性が不十分となる可能性がある。

＜その他の成分＞
　本発明の第２実施形態の水系インク組成物は、その他の成分を含むことができ、通常の水系インクに含有可能な成分であれば特に限定されない。例えば、浸透剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、消泡剤、追加の界面活性剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等の成分を含んでいてもよい。

＜水系インク組成物の調製＞
　本発明の第２実施形態の水性インク組成物は、例えば、水中に、顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤及びフッ素系界面活性剤を投入して混合撹拌することにより調製することができる。必要に応じて、その他の成分を配合してもよい。

　本発明の第２実施形態の水系インク組成物は、印刷に用いる基材を特に限定するものではなく、前記基材としては、普通紙、コート紙、段ボール、木材、布、樹脂を用いたフィルムまたはシート等が挙げられるが、好ましくは樹脂を用いたフィルムまたはシートであり、さらに好ましくは塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びポリスチレン樹脂のうち、少なくとも１つの樹脂を用いたフィルムまたはシートである。

　本発明の第２実施形態の水系インク組成物は、印刷の手段、方法について特に限定するものではないが、インクジェットプリンターの吐出性に優れることからインクジェット印刷に用いることが好ましい。

［実施例］
＜実施例２＞
（顔料内包樹脂粒子の調製）
　市販の顔料分散体であるＥＭＡＣＯＬ　ＳＦ　ＣＹＡＮ　ＡＥ２０３４Ｆ（山陽色素社製、顔料濃度２０％）２．６９ｇに、イオン交換水２００ｍｌを加え、３０分間超音波をかけて顔料をイオン交換水に分散させた後、オクタデシル硫酸ナトリウムを１８．６ｍｇ加えた。得られた水溶液（２２０ｍｌ）を、あらかじめ７０℃の恒温槽に入れて温めておいた容量半リットルの四ツ口セパレート反応器（内径７．５ｃｍ）に注いだ。該四ツ口セパレート反応器は、アリーン冷却管、窒素ガス流入管及びメカニカルスターラーを備え、さらに、底部から１ｃｍ上方に位置する４つのバッフル（幅０．７ｃｍ）及び４枚のブレードピッチのパドルインペラ（長さ５ｃｍ）を備えていた。水溶液を３６０ｒｐｍで攪拌しながら、３０分間窒素ガスでバブリングした。次いで、水溶液にスチレンモノマー３．９０ｇとメタクリル酸メチル３．７５ｇを１回で加え、窒素雰囲気下で２０分間、水溶液を攪拌した。乳化重合を開始するために、過硫酸アンモニウム１．１４ｇを溶解させた３０ｍｌの過硫酸アンモニウム水溶液を、反応器に１回で添加した。窒素雰囲気下、３６０ｒｐｍで攪拌しながら、７０℃で６時間、重合を行った。反応終了後、生成物を室温（２５℃）まで冷却し、電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ：日本電子株式会社製ＪＳＭ－７０００Ｆ）を使用して、形態観察を行い、球形の顔料内包樹脂粒子が合成されていることを確認した。得られた生成物から、シリンジフィルター（孔径１μｍ）を用いて、粗大粒子を除去し、サンプルとした。

　分散液Ａについて、電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ：日本電子株式会社製ＪＳＭ－７０００Ｆ）を用いて観察した画像（拡大倍率１０万倍）を図４に示す。図４から分散液Ａが粒径の揃った球形の顔料内包樹脂の微粒子から構成されていることがわかる。

（水系インク組成物の調製）
　上記分散液Ａを５７．５重量部、１，２－ブタンジオールを２０．０重量部、フッ素系界面活性剤（デュポン社製ゾニールＦＳＯ）を０．５重量部、イオン交換水を合計１００重量部となるように混合し、スリーワンモーター撹拌機を用いて１時間攪拌し、実施例２の水系インク組成物を調製した。

＜実施例３＞
　実施例３については、フッ素系界面活性剤の配合量を２．０重量部にしたこと以外は、上記実施例２の水系インク組成物の調製と同様に調製した。

＜実施例４＞
　実施例４については、フッ素系界面活性剤の配合量を０．１重量部にしたこと以外は、上記実施例２の水系インク組成物の調製と同様に調製した。

＜実施例５＞
　実施例５については、フッ素系界面活性剤の配合量を４．０重量部にしたこと以外は、上記実施例２の水系インク組成物の調製と同様に調製した。

＜耐水性及び耐アルコール性の性能評価＞
　実施例２～５の各水系インク組成物を用いて、インクジェットプリンター　ＵＪＦ－３０４２ＦＸ（ミマキエンジニアリング社製）によるインクジェット印刷を行った。記録媒体としてポリエチレンテレフタレート製基材　ＨＫ－３１ＷＦ（東山フィルム株式会社製）を用いて、インクジェット印刷時のヒーター温度を５５℃に設定し、１００％濃度のベタ印刷（解像度：９００ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、２４パス）を行った後、８０℃の恒温槽で１時間放置することにより、塗膜形成後の塗膜表面についての性能評価用試料を得た。実施例２及び実施例４の各水系インク組成物を用いた性能評価用試料の塗膜表面について、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製ＶＨＸ２０００／１１００）を用いて観察した画像（拡大倍率２００倍）を図５及び図６に示す。
　上記性能評価用試料を用いて、以下の性能評価（耐水性、耐アルコール性）を行った結果を表２に示す。

＜吐出性の性能評価＞
　実施例２～５の各水系インク組成物を用いて、インクジェットプリンター　ＵＪＦ－３０４２ＦＸ（ミマキエンジニアリング社製）のヘッド温度３５℃、周波数１ｋＨｚ、ノズル数１２０個のヘッドを用い、吐出開始から５分間、連続吐出を行い、途中で吐出不良となったノズル数の割合について以下の評価基準を用いて、吐出性を評価した。評価結果を表２に示す。
（吐出不良率の評価）
　吐出不良を起こしているノズルの割合
（吐出性の評価）
　　〇：すべてのノズルで吐出不良は発生しなかった（吐出不良率が０）。
　　×：５％以上のノズルで吐出不良が発生した（吐出不良率が５％以上）。

　従来の水系インクでは、塗膜性を重んじると吐出の際にインクが急速に乾燥してしまい、インクジェットヘッドのノズルを詰まらせる恐れがあり、また一方、インクの保湿性を重んじると塗膜性能が劣ってしまう恐れがあった。表２から明らかなように、本発明の第２実施形態の水系インク組成物を用いることにより、水系インク組成物を用いて塗膜を形成する際に、耐水性及び耐アルコール性と、吐出性と両方がフッ素界面活性剤によってバランスよく調整できることが判った。

　以上の通り、本発明の第２実施形態に係る水系インク組成物は、以下の構成を有する。
（２－１）水系インク組成物は、顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤及びフッ素系界面活性剤を含有する。顔料内包樹脂粒子における樹脂が疎水性樹脂である。

（２－２）水系インク組成物において、顔料内包樹脂粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下とすることができる。

（２－３）水系インク組成物において、ジオール系有機溶剤の添加量は、インク組成物全量に対して、１０．０質量％以上４０．０質量％以下とすることができる。

（２－４）水系インク組成物において、フッ素系界面活性剤の添加量は、インク組成物全量に対して、０．３質量％以上３．０質量％以下とすることができる。

　フッ素系界面活性剤の添加量を０．３質量％以上とすることで、印刷画像の耐擦過性を良好にすることができる。フッ素系界面活性剤の添加量を３．０質量％以下とすることで、インクジェットプリンターの吐出性を良好にすることができる。

（２－５）水系インク組成物において、顔料内包樹脂粒子が、顔料と、疎水性モノマーと、水性媒体と、界面活性剤と、重合開始剤とを含むエマルジョンにおいて、バッチ式に合成されることができる。

（２－６）水系インク組成物において、重合開始剤が、エマルジョンの水相のイオン強度を低下させる作用を有することができる。

　本発明の水系インク組成物は、印刷用のインクとして好適に利用することができる。

（付記１）
（１－１）顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤、フッ素系界面活性剤及びアミン系有機溶剤を含有する水系インク組成物であって、前記顔料内包樹脂粒子における樹脂が疎水性樹脂であることを特徴とする水系インク組成物。
（１－２）前記顔料内包樹脂粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、前記（１－１）に記載された水系インク組成物。
（１－３）前記ジオール系有機溶剤の添加量がインク組成物全量に対して、１０．０質量％以上４０．０質量％以下である、前記（１－１）または（１－２）に記載された水系インク組成物。
（１－４）前記フッ素系界面活性剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．０１質量％以上０．５０質量％以下である、前記（１－１）～（１－３）のいずれか１つに記載された水系インク組成物。
（１－５）前記アミン系有機溶剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下である、前記（１－１）～（１－４）のいずれか１つに記載された水系インク組成物。
（１－６）前記顔料内包樹脂粒子が、顔料と、疎水性モノマーと、水性媒体と、界面活性剤と、重合開始剤とを含むエマルジョンにおいて、バッチ式に合成される、前記（１－１）～（１－５）のいずれか１つに記載された水系インク組成物。
（１－７）前記重合開始剤が、前記エマルジョンの水相のイオン強度を低下させる作用を有する、前記（１－６）に記載された水系インク組成物。

（付記２）
（２－１）顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤及びフッ素系界面活性剤を含有する水系インク組成物であって、前記顔料内包樹脂粒子における樹脂が疎水性樹脂であることを特徴とする水系インク組成物。
（２－２）前記顔料内包樹脂粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、前記（２－１）に記載された水系インク組成物。
（２－３）前記ジオール系有機溶剤の添加量がインク組成物全量に対して、１０．０質量％以上４０．０質量％以下である、前記（２－１）または前記（２－２）に記載された水系インク組成物。
（２－４）前記フッ素系界面活性剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．３質量％以上３．０質量％以下である、前記（２－１）～（２－３）のいずれか１つに記載された水系インク組成物。
（２－５）前記顔料内包樹脂粒子が、顔料と、疎水性モノマーと、水性媒体と、界面活性剤と、重合開始剤とを含むエマルジョンにおいて、バッチ式に合成される、前記（２－１）～（２－４）のいずれか１つに記載された水系インク組成物。
（２－６）前記重合開始剤が、前記エマルジョンの水相のイオン強度を低下させる作用を有する、前記（２－１）～（２－５）のいずれか１つに記載された水系インク組成物。

Claims

　顔料内包樹脂粒子、ジオール系有機溶剤およびフッ素系界面活性剤を含有する水系インク組成物であって、前記顔料内包樹脂粒子における樹脂が疎水性樹脂であることを特徴とする水系インク組成物。
　前記フッ素系界面活性剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．３質量％以上３．０質量％以下である、請求項１に記載された水系インク組成物。
　アミン系有機溶剤を含有する、請求項１に記載された水系インク組成物。
　前記フッ素系界面活性剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．０１質量％以上０．５０質量％以下である、請求項３に記載された水系インク組成物。
　前記アミン系有機溶剤の添加量がインク組成物全量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下である、請求項３に記載された水系インク組成物。
　前記顔料内包樹脂粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載された水系インク組成物。
　前記ジオール系有機溶剤の添加量がインク組成物全量に対して、１０．０質量％以上４０．０質量％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載された水系インク組成物。
　前記顔料内包樹脂粒子が、顔料と、疎水性モノマーと、水性媒体と、界面活性剤と、重合開始剤とを含むエマルジョンにおいて、バッチ式に合成される、請求項１～５のいずれか１項に記載された水系インク組成物。
　前記重合開始剤が、前記エマルジョンの水相のイオン強度を低下させる作用を有する、請求項８に記載された水系インク組成物。