WO2022186029A1 - 偏光膜、偏光フィルム、画像表示パネル、及び画像表示装置 - Google Patents

偏光膜、偏光フィルム、画像表示パネル、及び画像表示装置 Download PDF

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WO2022186029A1
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film
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boric acid
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亮 嶋津
汐海 八木
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    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing film, a polarizing film, an image display panel, and an image display device.
  • polarizing films used in various image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices have both high transmittance and high degree of polarization.
  • Polyvinyl alcohol-based films containing dichroic substances such as sexual dyes are used.
  • the polarizing film is produced by subjecting a polyvinyl alcohol-based film to various treatments such as swelling, dyeing, cross-linking and stretching in a bath, followed by washing and drying.
  • the polarizing film is used as a polarizing film by being laminated via a transparent protective film adhesive layer. Further, the polarizing film is optionally laminated with other optical layers to form a laminated polarizing film (optical laminate).
  • the polarizing film or laminated polarizing film (optical laminate) is used as an image display panel bonded to an image display cell such as a liquid crystal cell or an organic EL element. Furthermore, the image display panel is bonded to a front transparent plate (window layer) on the viewing side or a front transparent member such as a touch panel via an adhesive layer or an adhesive layer, and used as the above various image display devices.
  • Patent Document 2 describes that increasing the boron content in the polarizing film is effective in improving the durability of the optical properties of the polarizing film in a high-temperature environment.
  • Patent Document 3 if the boric acid content of the polarizing film is simply increased, The polarizing film may easily absorb water contained in the water-based adhesive layer, resulting in re-swelling. Such re-swelling of the polarizing film causes defects (pattern traces) in the appearance of the rugged pattern that can be confirmed by reflection of light from a fluorescent lamp, resulting in a problem of poor appearance of the polarizing film.
  • the polarizing film in which a transparent protective film with low moisture permeability and a polarizing film are laminated via a water-based adhesive layer, as in Patent Document 3, is also required to have durability under high temperature and high humidity.
  • an object of the present invention is to provide a polarizing film capable of forming a polarizing film that has excellent durability in a high-temperature, high-humidity environment and that can prevent the occurrence of traces of patterns.
  • the present invention provides a polarizing film in which a dichroic substance is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based film and the orientation is fixed by boric acid cross-linking, and (A) the boric acid index calculated by the ATR method in FT-IR and (B) a polarizing film having a boric acid content (% by weight) ratio ((A)/(B)) calculated by a neutralization titration method of less than 0.13.
  • the present invention also relates to a polarizing film in which a first transparent protective film and the polarizing film are laminated via a water-based adhesive layer.
  • the present invention also relates to an image display panel in which the polarizing film is attached to an image display cell. Furthermore, the present invention relates to an image display device having the image display panel and a front transparent member.
  • the polarizing film of the present invention is a polarizing film in which a dichroic substance is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based film and the orientation is fixed by cross-linking with boric acid.
  • the ratio ((A)/(B)) of the index and (B) the boric acid content (% by weight) calculated by the neutralization titration method is less than 0.13.
  • the (A) boric acid index calculated by the ATR method in FT-IR indicates the amount of boric acid on the surface of the polarizing film (surface boric acid amount), and the (B) boric acid index calculated by the neutralization titration method.
  • the acid content indicates the boric acid concentration (bulk boric acid concentration) of the entire polarizing film.
  • the ratio of (A) to (B) ((A)/(B)) is less than 0.13, reswelling of the polarizing film due to moisture in the water-based adhesive layer is prevented. Since this hardly occurs, it is possible to form a polarizing film that is excellent in durability in a high-temperature and high-humidity environment and that can prevent the occurrence of pattern traces.
  • a dichroic substance is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based film, and the orientation is fixed by boric acid cross-linking, (A) the boric acid index calculated by the ATR method in FT-IR, The boric acid content (% by weight) ratio ((A)/(B)) calculated by the neutralization titration method is less than 0.13.
  • the polarizing film is formed by adsorbing and aligning a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film.
  • Dichroic dyes include acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes and anthraquinone dyes. From the viewpoint of the initial polarizing performance of the polarizing film, an iodine-based polarizing film containing iodine as the dichroic substance is preferable.
  • the polyvinyl alcohol (PVA)-based film has translucency in the visible light region, and can be used without particular limitation if it disperses and adsorbs dichroic substances such as iodine and dichroic dyes.
  • the material for the polyvinyl alcohol-based film include polyvinyl alcohol and its derivatives.
  • Derivatives of polyvinyl alcohol include, for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal; olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, and those modified with alkyl esters thereof, acrylamide and the like; is mentioned.
  • the polyvinyl alcohol preferably has an average degree of polymerization of about 100 to 10,000, more preferably about 1,000 to 10,000, even more preferably about 1,500 to 4,500. .
  • the polyvinyl alcohol preferably has a degree of saponification of about 80 to 100 mol %, more preferably about 95 mol % to 99.95 mol.
  • the average degree of polymerization and the degree of saponification can be determined according to JIS K 6726.
  • the polarizing film has a ratio ((A)/( B)) is less than 0.13.
  • the boric acid index calculated by the ATR method in FT-IR is calculated by attenuated total reflection spectroscopy (ATR) measurement using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR), and the polarizing film surface boric acid content (surface boric acid content).
  • ATR attenuated total reflection spectroscopy
  • FT-IR Fourier transform infrared spectrophotometer
  • surface boric acid content surface boric acid content
  • International Publication No. 2017/145607 serves as a reference for such a method for measuring the amount of boric acid on the surface of the polarizing film.
  • the boric acid index calculated by the ATR method in FT-IR is preferably 2.00 or more, more preferably 2.22 or more, from the viewpoint of improving durability. It is more preferably 91 or more, and preferably 3.46 or less from the viewpoint of preventing the occurrence of pattern traces.
  • the boric acid content (% by weight) calculated by the (B) neutralization titration method indicates the boric acid concentration (bulk boric acid concentration) of the entire polarizing film.
  • the boric acid content (% by weight) calculated by the (B) neutralization titration method is preferably 20% by weight or more, more preferably 22% by weight or more, from the viewpoint of improving durability. , more preferably 24% by weight or more, and from the viewpoint of the dimensional change rate (shrinkage rate), it is preferably 35% by weight or less, more preferably 32% by weight or less, and 30% by weight or less. is more preferable.
  • the polarizing film has a ratio ((A)/( B)) is preferably 0.06 or more, more preferably 0.074 or more, from the viewpoint of improving transportability (preventing folding in the bath), and generating traces of patterns. From the viewpoint of preventing this, it is preferably 0.122 or less.
  • the polarizing film is obtained by subjecting the polyvinyl alcohol-based film to a dyeing step, a cross-linking step, and a stretching step, and optionally at least one treatment step of a swelling step, a washing step, and a drying step. obtained by The content of boron contained in the polarizing film is the amount of boron contained in any one of the treatment baths in the swelling step, dyeing step, cross-linking step, stretching step, and washing step. It can be controlled by the concentration of the boron component-donating substance such as a compound, and the treatment temperature and treatment time in each of the above treatment baths.
  • the cross-linking step and the stretching step it is easy to adjust the boron content within a desired range by adjusting the processing conditions such as the concentration of the boron component-donating substance.
  • the processing conditions such as the boron component-donating substance used in the dyeing step, the crosslinking step, or the stretching step, the boron can be eluted from the polyvinyl alcohol film. content can be easily adjusted to the desired range.
  • the swelling step is a treatment step in which the polyvinyl alcohol film is immersed in a swelling bath, which can remove stains, blocking agents, etc. on the surface of the polyvinyl alcohol film, and can be dyed by swelling the polyvinyl alcohol film. Unevenness can be suppressed.
  • a medium containing water as a main component such as water, distilled water, or pure water, is usually used. Surfactants, alcohols and the like may be appropriately added to the swelling bath according to conventional methods. Potassium iodide may also be used in the swelling bath. In this case, the concentration of potassium iodide in the swelling bath is preferably 1.5% by weight or less, preferably 1.0% by weight or less. more preferably 0.5% by weight or less.
  • the temperature of the swelling bath is preferably about 10 to 60°C, more preferably about 15 to 45°C, even more preferably about 18 to 30°C.
  • the immersion time in the swelling bath cannot be unconditionally determined because the degree of swelling of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the swelling bath, but it is preferably about 5 to 300 seconds, more preferably 10 to 200 seconds. About 20 to 100 seconds is more preferable.
  • the swelling step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.
  • the dyeing step is a treatment step in which the polyvinyl alcohol film is immersed in a dyeing bath (iodine solution), and the polyvinyl alcohol film can be adsorbed and oriented with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye.
  • iodine solution is usually preferably an aqueous iodine solution containing iodine and iodide as a dissolution aid.
  • iodides examples include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Titanium etc. are mentioned.
  • the concentration of iodine in the dye bath is preferably about 0.01 to 1% by weight, more preferably about 0.02 to 0.5% by weight.
  • the concentration of the iodide in the dyeing bath is preferably about 0.01 to 10% by weight, more preferably about 0.05 to 5% by weight, and about 0.1 to 3% by weight. It is even more preferable to have
  • the temperature of the dyeing bath is preferably about 10 to 50°C, more preferably about 15 to 45°C, even more preferably about 18 to 30°C.
  • the immersion time in the dyeing bath cannot be determined unconditionally because the degree of dyeing of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the dyeing bath, but it is preferably about 10 to 300 seconds, and 20 to 240 seconds. It is more preferable to be a degree.
  • the dyeing step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.
  • the cross-linking step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based film dyed in the dyeing step in a treatment bath (cross-linking bath) containing a boron compound, and the polyvinyl alcohol-based film is cross-linked by the boron compound, Iodine molecules or dye molecules can be adsorbed on the crosslinked structure.
  • a treatment bath cross-linking bath
  • the boron compound include boric acid, borates, and borax.
  • the cross-linking bath is generally an aqueous solution, but may be, for example, a mixed solution of an organic solvent miscible with water and water.
  • the cross-linking bath preferably contains potassium iodide.
  • the concentration of the boron compound in the crosslinking bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight, more preferably about 2 to 5% by weight. preferable. Further, when potassium iodide is used in the cross-linking bath, the concentration of potassium iodide in the cross-linking bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight. More preferably, it is about 2 to 5% by weight.
  • the temperature of the cross-linking bath is preferably about 20-70°C, more preferably about 30-60°C.
  • the immersion time in the cross-linking bath cannot be unconditionally determined because the degree of cross-linking of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the cross-linking bath, but it is preferably about 5 to 300 seconds, more preferably 10 to 200 seconds. It is more preferable to be a degree.
  • the cross-linking step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.
  • the stretching step is a treatment step of stretching the polyvinyl alcohol film in at least one direction to a predetermined magnification.
  • a polyvinyl alcohol film is uniaxially stretched in the transport direction (longitudinal direction).
  • the stretching method is not particularly limited, and either a wet stretching method or a dry stretching method can be employed.
  • the stretching step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.
  • the stretching step may be performed at any stage in the production of the polarizing film.
  • the treatment bath (stretching bath) in the wet stretching method can usually use a solvent such as water or a mixed solution of an organic solvent miscible with water and water.
  • the drawing bath preferably contains potassium iodide.
  • the concentration of potassium iodide in the drawing bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 2 to 10% by weight. More preferably, it is about 6% by weight.
  • the treatment bath (stretching bath) may contain the boron compound from the viewpoint of suppressing film breakage during stretching. In this case, the concentration of the boron compound in the stretching bath is 1 to 15. It is preferably about weight %, more preferably about 1.5 to 10 weight %, and more preferably about 2 to 5 weight %.
  • the temperature of the stretching bath is preferably about 25 to 80°C, more preferably about 40 to 75°C, even more preferably about 50 to 70°C.
  • the immersion time in the stretching bath cannot be unconditionally determined because the degree of stretching of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the stretching bath, but it is preferably about 10 to 800 seconds, more preferably 30 to 500 seconds. It is more preferable to be a degree.
  • the stretching treatment in the wet stretching method may be performed together with any one or more of the swelling step, the dyeing step, the cross-linking step, and the washing step.
  • Examples of the dry drawing method include a roll-to-roll drawing method, a heating roll drawing method, a compression drawing method, and the like.
  • the dry stretching method may be applied together with the drying step.
  • the total draw ratio (cumulative draw ratio) applied to the polyvinyl alcohol film can be appropriately set according to the purpose, but it is preferably about 2 to 7 times, and about 3 to 6.8 times. More preferably, it is even more preferably about 3.5 to 6.5 times.
  • the washing process is a treatment process in which the polyvinyl alcohol film is immersed in a washing bath, and foreign matter remaining on the surface of the polyvinyl alcohol film can be removed.
  • a medium containing water as a main component such as water, distilled water, or pure water, is usually used.
  • potassium iodide in the cleaning bath.
  • the concentration of potassium iodide in the cleaning bath is preferably about 1 to 10% by weight, preferably 1.5 to 4% by weight. About 1.8 to 3.8% by weight is more preferable.
  • the temperature of the cleaning bath is preferably about 5 to 50°C, more preferably about 10 to 40°C, even more preferably about 20 to 36°C.
  • the immersion time in the cleaning bath cannot be unconditionally determined because the degree of cleaning of the polyvinyl alcohol film is affected by the temperature of the cleaning bath, but it is preferably about 1 to 100 seconds, more preferably 2 to 50 seconds. About 3 to 20 seconds is more preferable.
  • the swelling step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.
  • the cleaning step is not particularly limited as long as foreign matter remaining on the surface of the polyvinyl alcohol film can be removed, and for example, the above medium may be applied (coated) for cleaning.
  • coating (coating) methods include roll coating, spin coating, wire bar coating, dip coating, die coating, curtain coating, spray coating, knife coating (comma coating, etc.), and the like. coating method and the like.
  • the washing step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.
  • the drying step is a step of drying the polyvinyl alcohol-based film washed in the washing step to obtain a polarizing film, and a polarizing film having a desired moisture content is obtained by drying.
  • the drying is performed by any appropriate method, and examples thereof include natural drying, air drying, and heat drying.
  • the polarizing film preferably has a moisture content of about 8 to 25% by weight, more preferably about 12 to 20% by weight.
  • the drying temperature is preferably about 20 to 150°C, more preferably about 25 to 100°C.
  • the drying time cannot be unconditionally determined because the degree of drying of the polarizing film is affected by the drying temperature, but it is preferably about 30 to 600 seconds, more preferably about 60 to 300 seconds. preferable.
  • the drying step may be performed only once, or may be performed multiple times as necessary.
  • the thickness of the polarizing film is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m or more, from the viewpoint of improving the initial degree of polarization of the polarizing film, and 20 ⁇ m or less from the viewpoint of preventing panel warpage. is preferably In particular, in order to obtain a polarizing film having a thickness of about 8 ⁇ m or less, a laminate containing a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on a thermoplastic resin substrate is used as the polyvinyl alcohol-based film, and the following thin film is used. A method for manufacturing a polarizing film can be applied.
  • a polarizing film is obtained by a conventional method for manufacturing a polarizing film.
  • the content of the boron contained in the thin polarizing film is the boric acid contained in any one of the treatment baths in the insolubilization treatment step, the cross-linking treatment step, the washing treatment step, the dyeing treatment step, and the underwater stretching treatment step. It can be controlled by the concentration of a boron component-providing substance such as a boron compound such as borate and borax, and the treatment temperature and treatment time in each of the above treatment baths.
  • the first transparent protective film and the polarizing film are laminated via a water-based adhesive layer.
  • the first transparent protective film is not particularly limited as long as it is a transparent protective film used in a polarizing film, but when the first transparent protective film side of the polarizing film is laminated to the image display cell, From the viewpoint of production efficiency in the subsequent drying step, the moisture permeability is preferably 50 g/(m 2 ⁇ 24 h) or less, more preferably 30 g/(m 2 ⁇ 24 h) or less, and 15 g/ (m 2 ⁇ 24h) or less is more preferable. Also, a second transparent protective film may be attached to the opposite side of the first transparent protective film of the polarizing film.
  • the moisture permeability is preferably 1000 g/(m 2 ⁇ 24 h) or less, more preferably 800 g/(m 2 ⁇ 24 h) or less, and 600 g/(m 2 ⁇ 24 h) or less. is more preferred.
  • Moisture permeability was measured according to the moisture permeability test (cup method) of JIS Z0208, a sample cut to 60 mm in diameter was placed in a moisture permeable cup containing about 15 g of calcium chloride, and subjected to a temperature of 40°C and a humidity of 90% RH. H. It can be calculated by measuring the weight increase of calcium chloride before and after it is placed in a constant temperature machine and left for 24 hours.
  • Materials for the first and second transparent protective films are not particularly limited, and for example, organic substrates such as transparent protective films and retardation films used in polarizing films can be used.
  • Examples of materials constituting the first and second transparent protective films include cellulose ester-based resins, polycarbonate-based resins, (meth)acrylic-based resins, cyclic polyolefin-based resins, and polyester-based resins.
  • Examples of the retardation film include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, an oriented film of a liquid crystal polymer, and a film in which an oriented layer of a liquid crystal polymer is supported.
  • polarizing film other layers such as a hard coat layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer or an anti-glare layer can be provided on the surfaces of the first and second transparent protective films to which the polarizing films are not attached.
  • the above other layer can be provided on the protective film itself, or can be provided separately from the protective film.
  • the thickness of the first and second transparent protective films can be determined as appropriate, but in general, it is preferably about 1 to 500 ⁇ m from the viewpoint of strength, workability such as handleability, and thinness. , about 1 to 300 ⁇ m, more preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • the first and second transparent protective films may contain any suitable agents such as ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, anti-coloring agents, flame retardants, antistatic agents, pigments, colorants, and the like. may contain additives.
  • Water-based adhesive layer As the adhesive that forms the water-based adhesive layer, various water-based adhesives used in polarizing films can be applied. and water-based polyesters. Among these, polyvinyl alcohol-based adhesives are preferable, and acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol-based adhesives are more preferable.
  • the water-based adhesive may contain a cross-linking agent.
  • a cross-linking agent a compound having at least two functional groups in one molecule that are reactive with components such as polymers constituting the adhesive is usually used. Examples include alkylenediamines; isocyanates; epoxies; Aldehydes: amino-formaldehydes such as methylol urea and methylol melamine.
  • the amount of the cross-linking agent compounded in the adhesive is usually about 10 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the component such as the polymer constituting the adhesive.
  • an adhesive When bonding the second transparent protective film to the polarizing film, an adhesive is usually used.
  • the adhesive include the water-based adhesive described above, an ultraviolet curable adhesive, an electron beam curable adhesive, and the like. Also, the adhesive may contain a metallic compound filler or the like.
  • the adhesive such as the water-based adhesive may be applied to either the first and second transparent protective films or the polarizing film, or both. After lamination, a drying process is performed to form an adhesive layer consisting of a coated dry layer. The bonding of the polarizing film and the transparent protective film can be performed using a roll laminator or the like. After the drying step, ultraviolet rays or electron beams can be applied, if necessary.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, it is preferably about 30 to 5000 nm, more preferably about 100 to 1000 nm.
  • the first and second transparent protective films and the polarizing film may be laminated via an intervening layer such as a surface modification treatment layer, an easy adhesive layer, a blocking layer, or a refractive index adjusting layer.
  • an intervening layer such as a surface modification treatment layer, an easy adhesive layer, a blocking layer, or a refractive index adjusting layer.
  • Examples of the surface modification treatment for forming the surface modification layer include corona treatment, plasma treatment, primer treatment, and saponification treatment.
  • Examples of the easy-adhesive agent that forms the easy-adhesion layer include forming materials containing various resins having a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone system, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyvinyl alcohol skeleton, and the like. mentioned.
  • the easy-adhesion layer is usually provided in advance on a protective film, and the easy-adhesion layer side of the protective film and the polarizing film are laminated by the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer.
  • the blocking layer is a layer that functions to prevent impurities such as oligomers and ions eluted from transparent protective films and the like from migrating (intruding) into the polarizing film.
  • the block layer may be any layer as long as it has transparency and can prevent impurities eluted from a transparent protective film or the like. Examples of materials for forming the block layer include urethane prepolymer-based forming materials and cyanoacrylate. Examples include system-forming materials, epoxy-based forming materials, and the like.
  • the refractive index adjusting layer is a layer provided to suppress a decrease in transmittance due to reflection between layers having different refractive indices such as the transparent protective film and the polarizing film.
  • the refractive index adjusting material for forming the refractive index adjusting layer include forming agents containing various resins such as silica-based, acrylic-based, acrylic-styrene-based, and melamine-based resins and additives.
  • the polarizing film may be a laminated polarizing film (optical laminate) in which the polarizing film is bonded to an optical layer.
  • the optical layer is not particularly limited, for example, formation of a liquid crystal display such as a reflector, a semi-transmissive plate, a retardation plate (including a 1/2 or 1/4 wavelength plate), a viewing angle compensation film, etc.
  • One or two or more optical layers may be used.
  • the laminated polarizing film in particular, a reflective polarizing film or a semi-transmissive polarizing film obtained by laminating a reflector or a semi-transmitting reflector on the polarizing film, and a retardation plate further laminated on the polarizing film.
  • an image display cell such as a liquid crystal cell or an organic EL element
  • a front transparent member such as a front transparent plate or a touch panel on the viewing side.
  • An adhesive layer may be added for bonding the members together.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is suitable as the adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. They can be appropriately selected and used. In particular, a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer, which is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness and adhesiveness, and is excellent in weather resistance, heat resistance, etc., is preferably used.
  • An appropriate method can be used to attach an adhesive layer to one side or both sides of the polarizing film or the laminated polarizing film.
  • a method of preparing an adhesive solution and directly attaching it on the polarizing film or the laminated polarizing film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or a separator Examples include a method of forming an adhesive layer thereon and transferring it onto the polarizing film or the laminated polarizing film.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use, adhesive strength, etc., and is generally 1 to 500 ⁇ m, preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • Such a polarizing film or laminated polarizing film provided with an adhesive layer on at least one surface is referred to as a polarizing film with an adhesive layer or a laminated polarizing film with an adhesive layer.
  • the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably temporarily covered with a separator for the purpose of preventing contamination, etc., until it is put into practical use.
  • a separator for the purpose of preventing contamination, etc., until it is put into practical use.
  • contamination of the pressure-sensitive adhesive layer, etc. can be prevented under normal handling conditions.
  • the separator include suitable thin sheets such as plastic films, rubber sheets, paper, cloth, nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • a film coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide is used.
  • the first transparent protective film side of the polarizing film is attached to the image display cell.
  • the image display cell include a liquid crystal cell and an organic EL cell.
  • the liquid crystal cell include a reflective liquid crystal cell that uses external light, a transmissive liquid crystal cell that uses light from a light source such as a backlight, and a semi-transmissive liquid crystal cell that uses both external light and light from a light source. Any semi-reflective liquid crystal cell may be used.
  • the image display device liquid crystal display device
  • the image display device has a polarizing film disposed on the opposite side of the image display cell (liquid crystal cell) from the viewing side, and the light source is placed.
  • the polarizing film on the light source side and the liquid crystal cell are preferably bonded together via an appropriate adhesive layer.
  • any type such as VA mode, IPS mode, TN mode, STN mode, or bend orientation ( ⁇ type) can be used.
  • a light-emitting body organic electroluminescence light-emitting body formed by laminating a transparent electrode, an organic light-emitting layer and a metal electrode on a transparent substrate in this order is preferably used.
  • the organic light-emitting layer is a laminate of various organic thin films. and a laminate of an electron injection layer made of a perylene derivative or the like, or a laminate of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer.
  • An image display device of the present invention has the image display panel and a front transparent member.
  • the image display panel usually includes a front transparent member on the second transparent protective film side of the image display panel.
  • Examples of the front transparent member arranged on the viewing side of the image display cell include a front transparent plate (window layer) and a touch panel.
  • a transparent plate having appropriate mechanical strength and thickness is used as the front transparent plate.
  • a transparent plate for example, a transparent resin plate such as acrylic resin or polycarbonate resin, or a glass plate is used.
  • the touch panel for example, various types of touch panels such as resistive type, capacitive type, optical type, ultrasonic type, etc., and glass plates and transparent resin plates having a touch sensor function are used.
  • a capacitive touch panel is used as the front transparent member, it is preferable that a front transparent plate made of glass or a transparent resin plate is provided on the viewing side of the touch panel.
  • the polarizing film of the present invention is excellent in durability in a high-temperature and high-humidity environment. Therefore, it can be used not only for flat panel display applications and mobile applications, but also for in-vehicle display applications and outdoor use such as signage. It can be preferably used in the intended display application.
  • Example 1> ⁇ Preparation of polarizing film> A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2,400, a degree of saponification of 99.9 mol % and a thickness of 45 ⁇ m was prepared. A polyvinyl alcohol film is immersed in a swelling bath (water bath) at 30° C. for 30 seconds between rolls having different peripheral speed ratios, and stretched by 2.2 times in the conveying direction while swelling (swelling step).
  • a swelling bath water bath
  • the polarizing film was adjusted to a predetermined transmittance. It was immersed for 30 seconds while adjusting the iodine concentration and stretched 3.3 times in the transport direction based on the original polyvinyl alcohol film (polyvinyl alcohol film not stretched at all in the transport direction) while dyeing (dyeing process). . Then, the dyed polyvinyl alcohol film is placed in a 40° C.
  • crosslinking bath an aqueous solution with a boric acid concentration of 3.5% by weight, a potassium iodide concentration of 3.0% by weight, and a zinc sulfate concentration of 3.6% by weight.
  • crosslinking step for 28 seconds and stretched up to 3.6 times in the conveying direction with respect to the original polyvinyl alcohol film (crosslinking step).
  • the obtained polyvinyl alcohol film was placed in a drawing bath (an aqueous solution having a boric acid concentration of 4.8% by weight, a potassium iodide concentration of 5.0% by weight, and a zinc sulfate concentration of 5.0% by weight) at 64°C.
  • ⁇ Preparation of polarizing film> polyvinyl alcohol resin containing an acetoacetyl group (average degree of polymerization: 1,200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%) and methylol melamine at a weight ratio of 3: The aqueous solution contained in 1 was used.
  • a cycloolefin film (having a moisture permeability of 10 g/(m 2 24 h ), manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "ZT film”) (hereinafter, this film is referred to as "transparent film A”), and as a second transparent protective film, triacetyl cellulose is added to the other side (viewing side).
  • a 48 ⁇ m-thick transparent protective film water vapor transmission rate: 300 g/(m 2 24 h) called “transparent film B”) formed by forming HC on a film (manufactured by Fujifilm, product name “TJ40UL”) was pasted with a roll bonding machine. After combining, they were subsequently dried by heating in an oven (temperature: 90°C, time: 10 minutes) to prepare a polarizing film in which transparent protective films were laminated on both sides of the polarizing film.
  • Level classification was carried out by visual appearance inspection (relative evaluation using level sample, sensory evaluation). If it is level 1 or 2, it can be practically used, and level 1 is more preferable.
  • Level 1 Unevenness is not visually recognized in the polarizing film state.
  • Level 2 Unevenness is visually recognized in the polarizing film state, but not visually recognized in the pseudo panel (glass) bonded state.
  • Level 3 Concavities and convexities are visually recognized in a pseudo panel (glass) bonded state.
  • an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight (Mw) of 1,800,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • 0.02 parts of an isocyanate cross-linking agent manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Takenate D110N", trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct
  • silane 0.2 parts of a coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “X-41-1056” was added to prepare a solution of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
  • ⁇ Preparation of polarizing film with adhesive> The solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition obtained above was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., product name "MRF38", separator film) treated with a silicone release agent.
  • the adhesive layer was applied to a thickness of 20 ⁇ m and dried at 90° C. for 1 minute to form an adhesive layer on the surface of the separator film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the protective film surface on the image display cell side of the polarizing film prepared above to prepare a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained above was cut into a size of 40 ⁇ 40 mm so that the absorption axis of the polarizing film was parallel to the long side, and the pressure-sensitive adhesive layer was interposed on a glass plate (50 ⁇ 45 mm, 1.1 mm thick), and autoclaved at 50° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to prepare a pseudo image display panel (laminate having a polarizing film with a single-sided pressure-sensitive adhesive layer).
  • the pseudo image display panel obtained above was subjected to an endurance test at a temperature of 85° C. and a relative humidity of 85% for 240 hours.
  • the degree of polarization ( ⁇ P) was measured before and after the addition (humidification).
  • the degree of polarization was measured using a spectrophotometer (LPF-200, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • the degree of polarization ( ⁇ P) is preferably ⁇ 0.01 to ⁇ 0.03, more preferably 0 to ⁇ 0.01.
  • the measurement wavelength is 380 to 780 nm (every 5 nm). Table 1 shows the results.
  • Examples 2-7, 9> A pseudo image display panel was produced in the same manner as in Example 1, except that the concentration of boric acid in the stretching bath and the temperature of the washing bath were changed as shown in Table 1 in the preparation of the polarizing film.
  • Example 8> In the preparation of the polarizing film, a second washing step was added between the washing bath step and the drying step of the polarizer, in which the polarizer was brought into contact with the gravure roll supplied with warm water of about 40°C. , and the temperature of the cleaning bath were changed as shown in Table 1, a pseudo image display panel was produced by the same operation as in Example 1.
  • Example 1-2 A pseudo image display panel was produced in the same manner as in Example 1, except that the concentration of boric acid in the stretching bath and the temperature of the washing bath were changed as shown in Table 1 in the preparation of the polarizing film.

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Abstract

ポリビニルアルコール系フィルムに二色性物質が吸着配向し、ホウ酸架橋により配向固定された偏光膜であって、（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数と、（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１３未満である偏光膜。当該偏光膜は、高温高湿環境下における耐久性優れ、かつ模様跡の発生を防止できる偏光フィルムを形成できる。

Description

偏光膜、偏光フィルム、画像表示パネル、及び画像表示装置
　本発明は、偏光膜、偏光フィルム、画像表示パネル、及び画像表示装置に関する。
　従来、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の各種画像表示装置に用いる偏光膜（偏光子）としては、高透過率と高偏光度を兼ね備えていることから、染色処理された（ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を含有する）ポリビニルアルコール系フィルムが用いられている。当該偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムに、浴中にて、例えば、膨潤、染色、架橋、延伸等の各処理を施した後に、洗浄処理を施してから、乾燥することにより製造される。
　前記偏光膜は、透明保護フィルム接着剤層を介して貼り合わされて偏光フィルムとして用いられ、さらに、当該偏光フィルムは、必要に応じ、他の光学層を積層して積層偏光フィルム（光学積層体）として用いられる。また、前記偏光フィルムあるいは前記積層偏光フィルム（光学積層体）は、液晶セルや有機ＥＬ素子等の画像表示セルに貼り合わされた画像表示パネルとして用いられる。さらに、前記画像表示パネルは、粘着剤層や接着剤層を介して、視認側における前面透明板（ウインドウ層）やタッチパネル等の前面透明部材に貼合されて、上記の各種画像表示装置として用いられる（特許文献１－３）。
特開２０１４－１０２３５３号公報 国際公開第２０１９／１８８７７９号 特表２０１８－４４９９２号公報
　特許文献２では、高温環境下における偏光膜の光学特性の耐久性を向上させるには、偏光膜中のホウ素含有量を高めることが有効であることが記載されている。しかしながら、特許文献３のような、低透湿度の透明保護フィルムと偏光膜が、水系接着剤層を介して貼り合わされている偏光フィルムでは、単に、偏光膜のホウ酸含有量を高めた場合、偏光膜が水系接着剤層に含まれる水分を取り込みやすくなることによって再膨潤してしまうことがある。そのように偏光膜が再膨潤することにより、蛍光灯の光の反射により確認される凹凸模様の外観の欠陥（模様跡）が発生してしまい、偏光フィルムに外観不良が生じる問題があった。
　また、特許文献３のような、低透湿度の透明保護フィルムと偏光膜が、水系接着剤層を介して貼り合わされている偏光フィルムでは、高温高湿下での耐久性も求められている。
　以上のような事情に鑑み、本発明は、高温高湿環境下における耐久性優れ、かつ模様跡の発生を防止できる偏光フィルムを形成できる偏光膜を提供することを目的とする。
　すなわち、本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムに二色性物質が吸着配向し、ホウ酸架橋により配向固定された偏光膜であって、（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数と、（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１３未満である偏光膜に関する。
　また、本発明は、第１の透明保護フィルムと前記偏光膜が、水系接着剤層を介して貼り合わされている偏光フィルムに関する。また、本発明は、画像表示セルに、前記偏光フィルムが貼り合わされている画像表示パネルに関する。さらに、本発明は、前記画像表示パネルと、前面透明部材を有する画像表示装置に関する。
　本発明の偏光膜における効果の作用メカニズムの詳細は、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されない。
　本発明の偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムに二色性物質が吸着配向し、ホウ酸架橋により配向固定された偏光膜であって、（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数と、（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１３未満である。前記（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数は、偏光膜表面のホウ酸量（表面ホウ酸量）を示し、また、前記（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）は、偏光膜全体のホウ酸濃度（バルクホウ酸濃度）を示す。本発明の偏光膜は、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の比（（Ａ）／（Ｂ））が０．１３未満であることにより、水系接着剤層の水分による偏光膜の再膨潤が生じ難いため、高温高湿環境下における耐久性が優れながらも、模様跡の発生を防止できる偏光フィルムを形成できる。
＜偏光膜＞
　本発明の偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムに二色性物質が吸着配向し、ホウ酸架橋により配向固定され、（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数と、（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１３未満である。
　前記偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性物質が吸着配向して形成される。二色性色素としては、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素およびアントラキノン色素等が挙げられる。偏光膜の初期の偏光性能の観点から、前記二色性物質としてヨウ素を含む、ヨウ素系偏光膜が好ましい。
　前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムは、可視光領域において透光性を有し、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を分散吸着するものを特に制限なく使用できる。前記ポリビニルアルコール系フィルムの材料としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が挙げられる。前記ポリビニルアルコールの誘導体としては、例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール；エチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、およびそのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したもの等が挙げられる。前記ポリビニルアルコールは、平均重合度が１００～１０，０００程度であることが好ましく、１，０００～１０，０００程度であることがより好ましく、１，５００～４，５００程度であることがさらに好ましい。また、前記ポリビニルアルコールは、ケン化度が８０～１００モル％程度であることが好ましく、９５モル％～９９．９５モル程度であることがより好ましい。なお、前記平均重合度および前記ケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６に準じて求めることができる。
　前記偏光膜は、（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数と、（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１３未満である。
　前記（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）を用いて、全反射減衰分光（ＡＴＲ）測定により算出され、偏光膜表面のホウ酸量（表面ホウ酸量）を示す。このような偏光膜表面のホウ酸量の測定方法としては、例えば、国際公開第２０１７／１４５６０７号が参考となる。前記（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数は、耐久性を向上する観点から、２．００以上であることが好ましく、２．２２以上であることがより好ましく、２．９１以上であることがさらに好ましく、そして、模様跡の発生を防止する観点から、３．４６以下であることが好ましい。
　前記（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）は、偏光膜全体のホウ酸濃度（バルクホウ酸濃度）を示す。このような偏光膜全体のホウ酸濃度の測定方法としては、例えば、国際公開第２０１９／１８８７７９号が参考となる。前記（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）は、耐久性を向上する観点から、２０重量％以上であることが好ましく、２２重量％以上であることがより好ましく、２４重量％以上であることがさらに好ましく、そして、寸法変化率（収縮率）の観点から、３５重量％以下であることが好ましく、３２重量％以下であることがより好ましく、３０重量％以下であることがさらに好ましい。
　前記偏光膜は、（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数と、（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の比（（Ａ）／（Ｂ））は、搬送性を向上する（浴中の折れを防止する）の観点から、０．０６以上であることが好ましく、０．０７４以上であることがより好ましく、そして、模様跡の発生を防止する観点から、０．１２２以下であることが好ましい。
＜偏光膜の製造方法＞
　前記偏光膜は、前記ポリビニルアルコール系フィルムに、染色工程、架橋工程、および延伸工程が施され、また、任意の工程として、膨潤工程、洗浄工程、および乾燥工程の少なくとも１つの処理工程が施されることにより得られる。前記偏光膜中に含まれる前記ホウ素の含有量は、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程および洗浄工程における各処理浴のいずれかに含まれるホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等のホウ素化合物等のホウ素成分供与物質の濃度、上記の各処理浴による処理温度および処理時間によって制御できる。とくに、架橋工程および延伸工程は、ホウ素成分供与物質の濃度等の処理条件により、前記ホウ素の含有量の含有量を所望の範囲に調整し易い。また、洗浄工程は、染色工程、架橋工程、または延伸工程等で使用したホウ素成分供与物質等の処理条件を考慮したうえで、ホウ素をポリビニルアルコール系フィルムから溶出させることができる観点から、前記ホウ素の含有量を所望の範囲に調整し易い。
　前記膨潤工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、膨潤浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムの表面の汚れやブロッキング剤等を除去でき、また、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラを抑制できる。前記膨潤浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。前記膨潤浴は、常法に従って、界面活性剤、アルコール等が適宜に添加されていてもよい。また、前記膨潤浴にヨウ化カリウムを使用してもよく、この場合、前記膨潤浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１．５重量％以下であることが好ましく、１．０重量％以下であることがより好ましく、０．５重量％以下であることがさらに好ましい。
　前記膨潤浴の温度は、１０～６０℃程度であることが好ましく、１５～４５℃程度であることがより好ましく、１８～３０℃程度であることがさらに好ましい。また、前記膨潤浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの膨潤の程度が膨潤浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、５～３００秒間程度であることが好ましく、１０～２００秒間程度であることがより好ましく、２０～１００秒間程度であることがさらに好ましい。前記膨潤工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。
　前記染色工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、染色浴（ヨウ素溶液）に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素または二色性染料等の二色性物質を吸着・配向させることができる。前記ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であることが好ましく、ヨウ素および溶解助剤としてヨウ化物を含有する。なお、前記ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。
　前記染色浴中、ヨウ素の濃度は、０．０１～１重量％程度であることが好ましく、０．０２～０．５重量％程度であることがより好ましい。前記染色浴中、前記ヨウ化物の濃度は、０．０１～１０重量％程度であることが好ましく、０．０５～５重量％程度であることがより好ましく、０．１～３重量％程度であることがさらに好ましい。
　前記染色浴の温度は、１０～５０℃程度であることが好ましく、１５～４５℃程度であることがより好ましく、１８～３０℃程度であることがさらに好ましい。また、前記染色浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの染色の程度が染色浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１０～３００秒間程度であることが好ましく、２０～２４０秒間程度であることがより好ましい。前記染色工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。
　前記架橋工程は、前記染色工程にて染色されたポリビニルアルコール系フィルムを、ホウ素化合物を含む処理浴（架橋浴）中に浸漬する処理工程であり、ホウ素化合物によりポリビニルアルコール系フィルムが架橋して、ヨウ素分子または染料分子が当該架橋構造に吸着できる。前記ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等が挙げられる。前記架橋浴は、水溶液が一般的であるが、例えば、水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液であってもよい。また、前記架橋浴は、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。
　前記架橋浴中、前記ホウ素化合物の濃度は、１～１５重量％程度であることが好ましく、１．５～１０重量％程度であることがより好ましく、２～５重量％程度であることがより好ましい。また、前記架橋浴にヨウ化カリウムを使用する場合、前記架橋浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１～１５重量％程度であることが好ましく、１．５～１０重量％程度であることがより好ましく、２～５重量％程度であることがより好ましい。
　前記架橋浴の温度は、２０～７０℃程度であることが好ましく、３０～６０℃程度であることがより好ましい。また、前記架橋浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの架橋の程度が架橋浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、５～３００秒間程度であることが好ましく、１０～２００秒間程度であることがより好ましい。前記架橋工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。
　前記延伸工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、少なくとも一方向に所定の倍率に延伸する処理工程である。一般には、ポリビニルアルコール系フィルムを、搬送方向（長手方向）に１軸延伸する。前記延伸の方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。前記延伸工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。前記延伸工程は、偏光膜の製造において、いずれの段階で行われてもよい。
　前記湿潤延伸法における処理浴（延伸浴）は、通常、水、または水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液等の溶媒を用いることができる。前記延伸浴は、ヨウ化カリウムを含むことが好ましい。前記延伸浴にヨウ化カリウムを使用する場合、当該延伸浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１～１５重量％程度であることが好ましく、２～１０重量％程度であることがより好ましく、３～６重量％程度であることがより好ましい。また、前記処理浴（延伸浴）には、延伸中のフィルム破断を抑制する観点から、前記ホウ素化合物を含むことができ、この場合、当該延伸浴中、前記ホウ素化合物の濃度は、１～１５重量％程度であることが好ましく、１．５～１０重量％程度であることがより好ましく、２～５重量％程度であることがより好ましい。
　前記延伸浴の温度は、２５～８０℃程度であることが好ましく、４０～７５℃程度であることがより好ましく、５０～７０℃程度であることがさらに好ましい。また、前記延伸浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸の程度が延伸浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１０～８００秒間程度であることが好ましく、３０～５００秒間程度であることがより好ましい。なお、前記湿潤延伸法における延伸処理は、前記膨潤工程、前記染色工程、前記架橋工程、および前記洗浄工程のいずれか１つ以上の処理工程とともに施してもよい。
　前記乾式延伸法としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。なお、前記乾式延伸法は、前記乾燥工程とともに施してもよい。
　前記ポリビニルアルコール系フィルムに施される総延伸倍率（累積の延伸倍率）は、目的に応じ適宜設定できるが、２～７倍程度であることが好ましく、３～６．８倍程度であることがより好ましく、３．５～６．５倍程度であることがさらに好ましい。
　前記洗浄工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、洗浄浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムの表面等に残存する異物を除去できる。前記洗浄浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。また、前記洗浄浴にヨウ化カリウムを使用することが好ましく、この場合、前記洗浄浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、１～１０重量％程度であることが好ましく、１．５～４重量％程度であることがより好ましく、１．８～３．８重量％程度であることがさらに好ましい。
　前記洗浄浴の温度は、５～５０℃程度であることが好ましく、１０～４０℃程度であることがより好ましく、２０～３６℃程度であることがさらに好ましい。また、前記洗浄浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの洗浄の程度が洗浄浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、１～１００秒間程度であることが好ましく、２～５０秒間程度であることがより好ましく、３～２０秒間程度であることがさらに好ましい。前記膨潤工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。
　また、前記洗浄工程は、ポリビニルアルコール系フィルムの表面等に残存する異物を除去できれば、とくに制限はなく、例えば、上記の媒体で塗布（塗工）して洗浄してもよい。塗布（塗工）方法としては、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）等のコーティング方法等が挙げられる。前記洗浄工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。
　前記乾燥工程は、前記洗浄工程にて洗浄されたポリビニルアルコール系フィルムを、乾燥して偏光膜を得る工程であり、乾燥により所望の水分率を有する偏光膜が得られる。前記乾燥は、任意の適切な方法で行われ、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥が挙げられる。前記偏光膜は、水分率が８～２５重量％程度であることが好ましく、１２～２０重量％程度であることがより好ましい。
　前記乾燥の温度は、２０～１５０℃程度であることが好ましく、２５～１００℃程度であることがより好ましい。また、前記乾燥の時間は、偏光膜の乾燥の程度が乾燥の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、３０～６００秒間程度であることが好ましく、６０～３００秒間程度であることがより好ましい。前記乾燥工程は１回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。
　前記偏光膜は、偏光膜の初期の偏光度を向上させる観点から、厚みが１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましく、そして、パネルの反りを防止する観点から、２０μｍ以下であることが好ましい。とくに、厚みが８μｍ程度以下の偏光膜を得るためには、前記ポリビニルアルコール系フィルムとして、熱可塑性樹脂基材上に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂層を含む積層体を用いる、以下の薄型の偏光膜の製造方法が適用できる。
　偏光膜（薄型の偏光膜）は、従前の偏光膜の製造方法により得られ、例えば、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）を含むポリビニルアルコール系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂層）を形成して積層体を準備する工程と、得られた積層体を長手方向に搬送しながら、前記積層体に、任意の不溶化処理工程、架橋処理工程、および洗浄処理工程と、少なくとも、空中補助延伸処理工程、染色処理工程、および水中延伸処理工程を施して得られる。前記薄型の偏光膜中に含まれる前記ホウ素の含有量は、不溶化処理工程、架橋処理工程、洗浄処理工程、染色処理工程、および水中延伸処理工程における各処理浴のいずれかに含まれるホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等のホウ素化合物等のホウ素成分供与物質の濃度、上記の各処理浴による処理温度および処理時間によって制御できる。
＜偏光フィルム＞
　本発明の偏光フィルムは、第１の透明保護フィルムと前記偏光膜が、水系接着剤層を介して貼り合わされている。
＜第１の透明保護フィルム＞
　前記第１の透明保護フィルムは、偏光フィルムに用いられている透明保護フィルムであれば特に制限ないが、前記偏光フィルムの第１の透明保護フィルム側を画像表示セルに貼り合わせる場合、貼り合わせた後の乾燥工程の生産効率の観点から、透湿度が５０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましく、透湿度が３０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることがより好ましく、１５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることがさらに好ましい。また、前記偏光フィルムの第１の透明保護フィルムの反対面に第２の透明保護フィルムを貼り合わせてもよく、この場合、第２の透明保護フィルムは、前偏光膜の高温高湿下の耐久性の観点から、透湿度が１０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましく、８００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることがより好ましく、６００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることがさらに好ましい。透湿度は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じ、直径６０ｍｍに切断したサンプルを約１５ｇの塩化カルシウムを入れた透湿カップにセットし、温度４０℃、湿度９０％Ｒ．Ｈ．の恒温機に入れ、２４時間放置した前後の塩化カルシウムの重量増加を測定することで算出できる。
　前記第１及び第２の透明保護フィルムの材質としては、特に限定されず、例えば、偏光フィルムに用いられている透明保護フィルム、位相差フィルム等の有機基材等を用いることができる。
　前記第１及び第２の透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば、セルロールエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。前記位相差フィルムとしては、例えば、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したもの等が挙げられる。
　前記偏光フィルムにおいて、前記第１及び第２の透明保護フィルムの偏光膜を貼り合わせない面には、ハードコート層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層等の他の層を設けることができる。なお、上記の他の層は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途、保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
　前記第１及び第２の透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性等の観点から、１～５００μｍ程度であることが好ましく、１～３００μｍ程度あることがより好ましく、５～１００μｍ程度であることがさらに好ましい。
　前記第１及び第２の透明保護フィルムには、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等の任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。
＜水系接着剤層＞
　前記水系接着剤層を形成する接着剤としては、偏光フィルムに用いられている各種の水系接着剤を適用でき、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系接着剤が好ましく、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系接着剤がより好ましい。
　前記水系接着剤は、架橋剤を含んでいてもよい。前記架橋剤としては、通常、接着剤を構成するポリマー等の成分と反応性を有する官能基を１分子中に少なくとも２つ有する化合物が用いられ、例えば、アルキレンジアミン類；イソシアネート類；エポキシ類；アルデヒド類；メチロール尿素、メチロールメラミン等のアミノ－ホルムアルデヒド等が挙げられる。接着剤中の架橋剤の配合量は、接着剤を構成するポリマー等の成分１００重量部に対して、通常、１０～６０重量部程度である。
　前記第２の透明保護フィルムを前記偏光膜に貼り合わせる場合、通常、接着剤が用いられる。前記接着剤としては、例えば、上記の水系接着剤のほか、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。また、前記接着剤には、金属化合物フィラー等を含有させることができる。
　前記水系接着剤などの接着剤の塗布は、前記第１及び第２の透明保護フィルム、前記偏光膜のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。前記偏光膜と前記透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。前記乾燥工程の後には、必要に応じ、紫外線や電子線を照射することができる。前記接着剤層の厚さは、特に制限されないが、３０～５０００ｎｍ程度であることが好ましく、１００～１０００ｎｍ程度であることがより好ましい。
　前記第１及び第２の透明保護フィルムと前記偏光膜は、表面改質処理層、易接着剤層、ブロック層、屈折率調整層等の介在層を介して積層されていてもよい。
　前記表面改質層を形成する表面改質処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理、ケン化処理等が挙げられる。
　前記易接着層を形成する易接着剤としては、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格等を有する各種樹脂を含む形成材が挙げられる。前記易接着層は、通常、保護フィルムに予め設けておき、当該保護フィルムの易接着層側と偏光膜とを、前記粘着剤層または前記接着剤層により積層する。
　前記ブロック層は、透明保護フィルム等から溶出されるオリゴマーやイオン等の不純物が偏光膜中に移行（侵入）することを防止するため機能を有する層である。前記ブロック層は、透明性を有し、かつ透明保護フィルム等から溶出される不純物が防止できる層であればよく、ブロック層を形成する材としては、例えば、ウレタンプレポリマー系形成材、シアノアクリレート系形成材、エポキシ系形成材等が挙げられる。
　前記屈折率調整層は、前記透明保護フィルムと偏光膜等屈折率の異なる層間での反射に伴う透過率の低下を抑制するために設けられる層である。前記屈折率調整層を形成する屈折率調整材としては、例えば、シリカ系、アクリル系、アクリル－スチレン系、メラミン系等を有する各種樹脂及び添加剤を含む形成剤が挙げられる。
　前記偏光フィルムは、前記偏光フィルムが光学層に貼り合わされている積層偏光フィルム（光学積層体）であってもよい。前記光学層は特に限定はないが、例えば、反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視野角補償フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。前記積層偏光フィルムとしては、特に、前記偏光フィルムに更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、前記偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、前記偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは前記偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが挙げられる。
　前記偏光フィルム、あるいは前記積層偏光フィルムの一方の面あるいは両方の面には、液晶セルや有機ＥＬ素子等の画像表示セルと、視認側における前面透明板やタッチパネル等の前面透明部材等の他の部材を貼り合わせるための接着剤層が付設されてもよい。当該接着剤層としては、粘着剤層が好適である。前記粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系重合体を含む粘着剤のように、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性を示し、耐候性や耐熱性等に優れるものが好ましく用いられる。
　前記偏光フィルムや前記積層偏光フィルムの片面または両面への粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。粘着剤層の付設としては、例えば、粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗布方式等の適宜な展開方式で前記偏光フィルムや前記積層偏光フィルム上に直接付設する方式、あるいは、セパレータ上に粘着剤層を形成して、それを前記偏光フィルムや前記積層偏光フィルム上に移着する方式等が挙げられる。前記粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力等に応じて適宜に決定でき、一般には１～５００μｍであり、５～２００μｍであることが好ましく、１０～１００μｍであることがより好ましい。このように、前記偏光フィルムや前記積層偏光フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層が設けられたものを、粘着剤層付き偏光フィルム、または粘着剤層付き積層偏光フィルムという。
　前記粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされることが好ましい。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層の汚染等が防止できる。前記セパレータとしては、例えば、プラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したもの等が用いられる。
＜画像表示パネル＞
　本発明の画像表示パネルは、画像表示セルに、前記偏光フィルムの第１の透明保護フィルム側が貼り合わされている。前記画像表示セルとしては、例えば、液晶セルや有機ＥＬセル等が挙げられる。前記液晶セルとしては、例えば、外光を利用する反射型液晶セル、バックライト等の光源からの光を利用する透過型液晶セル、外部からの光と光源からの光の両者を利用する半透過半反射型液晶セルのいずれを用いてもよい。前記液晶セルが光源からの光を利用するものである場合、画像表示装置（液晶表示装置）は、画像表示セル（液晶セル）の視認側と反対側にも偏光フィルムが配置され、さらに光源が配置される。当該光源側の偏光フィルムと液晶セルとは、適宜の接着剤層を介して貼り合せられていることが好ましい。前記液晶セルの駆動方式としては、例えば、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＴＮモード、ＳＴＮモードやベンド配向（π型）等の任意なタイプのものを用いうる。
　前記有機ＥＬセルとしては、例えば、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成したもの等が好適に用いられる。前記有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、これらの発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体、あるいは正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々層構成が採用され得る。
＜画像表示装置＞
　本発明の画像表示装置は、前記画像表示パネルと、前面透明部材を有する。前記画像表示パネルは、通常、前記画像表示パネルの前記第２の透明保護フィルム側に、前面透明部材を備える。
　前記画像表示セルの視認側に配置される前面透明部材としては、例えば、前面透明板（ウインドウ層）やタッチパネル等が挙げられる。前記前面透明板としては、適宜の機械強度および厚みを有する透明板が用いられる。このような透明板としては、例えば、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が用いられる。前記タッチパネルとしては、例えば、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等の各種タッチパネルや、タッチセンサー機能を備えるガラス板や透明樹脂板等が用いられる。前記前面透明部材として静電容量方式のタッチパネルが用いられる場合、タッチパネルよりもさらに視認側に、ガラスや透明樹脂板からなる前面透明板が設けられることが好ましい。
　なお、本発明の偏光フィルムは、高温高湿環境下における耐久性に優れる点から、例えば、フラットパネルディスプレイ用途やモバイル用途だけでなく、車載ディスプレイ用途や、サイネージに代表される屋外での使用を目的としたディスプレイ用途において好ましく用いることができる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されない。
＜実施例１＞
＜偏光膜の作製＞
　平均重合度が２，４００、ケン化度が９９．９モル％、厚みが４５μｍであるポリビニルアルコールフィルムを用意した。ポリビニルアルコールフィルムを、周速比の異なるロール間で、３０℃の膨潤浴（水浴）中に３０秒間浸漬して膨潤しながら搬送方向に２．２倍に延伸し（膨潤工程）、続いて、３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）中で、偏光膜が所定の透過率になるようにヨウ素濃度を調整しながら３０秒間浸漬して染色しながら元のポリビニルアルコールフィルム（搬送方向に全く延伸していないポリビニルアルコールフィルム）を基準にして搬送方向に３．３倍に延伸した（染色工程）。次いで、染色したポリビニルアルコールフィルムを、４０℃の架橋浴（ホウ酸濃度が３．５重量％、ヨウ化カリウム濃度が３．０重量％、硫酸亜鉛濃度が３．６重量％である水溶液）中で２８秒間浸漬して元のポリビニルアルコールフィルムを基準にして搬送方向に３．６倍まで延伸した（架橋工程）。さらに、得られたポリビニルアルコールフィルムを、６４℃の延伸浴（ホウ酸濃度が４．８重量％、ヨウ化カリウム濃度が５．０重量％、硫酸亜鉛濃度５．０重量％である水溶液）中で６０秒間浸漬して元のポリビニルアルコールフィルムを基準にして搬送方向に６．０倍まで延伸した（延伸工程）後、２９℃の洗浄浴（ヨウ化カリウム濃度が２．３重量％）中で１０秒間浸漬した（洗浄工程）。洗浄したポリビニルアルコールフィルムを、４０℃で３０秒間乾燥して偏光膜を作製した。以下の測定方法にて求めた、（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数は３．２０、（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）は２７．５重量％であった。また、偏光膜の厚みは１８μｍであった。
＜（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数の測定方法＞
　上記で得られた偏光膜を用い、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製、商品名「ＳＰＥＣＴＲＵＭ２０００」）にて、全反射減衰分光（ＡＴＲ）測定によりホウ酸ピーク（６６５ｃｍ－１）の強度および参照ピーク（２９４０ｃｍ－１）の強度を測定した。得られたホウ酸ピーク強度および参照ピーク強度からホウ酸指数を下記式により算出した。
　（ホウ酸指数）＝（ホウ酸ピーク６６５ｃｍ－１の強度）／（参照ピーク２９４０ｃｍ－１の強度）
＜（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の測定方法＞
　１２０℃で２時間乾燥させた偏光膜（約０．２ｇ）を水に溶かし、マンニトールおよびＢＴＢ溶液を少量滴下した水溶液に、０．１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液をビュレットを用いて中和滴定し、偏光膜のホウ素含有率を下記式に基づき算出した。
　偏光膜のホウ素含有量（重量％）＝Ｃ×Ｖ×Ｍｗ／Ｍ×１００
　Ｃ：ＮａＯＨ水溶液の濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
　Ｖ：ＮａＯＨ水溶液の滴下量（Ｌ）
　Ｍｗ：ホウ素の分子量（ｇ／ｍｏｌ）
　Ｍ：１２０℃、２時間乾燥後の偏光膜重量（ｇ）
＜偏光フィルムの作製＞
　接着剤として、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール樹脂（平均重合度が１，２００、ケン化度が９８．５モル％、アセトアセチル化度が５モル％）とメチロールメラミンとを重量比３：１で含有する水溶液を用いた。この接着剤を用いて、第１の透明保護フィルムとして、上記で得られた偏光膜の一方の面（画像表示セル側表面）に、シクロオレフィン系フィルム（透湿度が１０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）、日本触媒製、商品名「ＺＴフィルム」）（以下、このフィルムを「透明フィルムＡ」と称する）、また、第２の透明保護フィルムとして、他方の面（視認側）に、トリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム製、商品名「ＴＪ４０ＵＬ」）にＨＣを形成した厚み４８μｍの透明保護フィルム（透湿度は３００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）「透明フィルムＢ」と称する）をロール貼合機で貼り合わせた後、引き続きオーブン内で加熱乾燥（温度が９０℃、時間が１０分間）させて、偏光膜の両面に透明保護フィルムが貼り合わせられた偏光フィルムを作製した。
＜模様跡の評価＞
　目視の外観検査（レベル見本サンプルを用いた相対評価、官能評価）にてレベル分けした。レベル１または２であれば、実用上使用でき、レベル１がより好ましい。
　レベル１：偏光フィルム状態で凹凸は視認されない。
　レベル２：疑似パネル（ガラス）貼合状態では視認されず、偏光フィルム状態で凹凸が視認される。
　レベル３：疑似パネル（ガラス）貼合状態で凹凸が視認される。
＜アクリル系粘着剤の調製＞
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物（固形分）１００部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）１８０万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。その後、得られたアクリル系ポリマーの溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート架橋剤（東ソー社製、商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物）０．０２部、シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名「Ｘ－４１－１０５６」）０．２部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
＜粘着剤付き偏光フィルムの作製＞
　上記で得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム製、商品名「ＭＲＦ３８」、セパレータフィルム）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、９０℃で１分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、上記で作製した偏光フィルムの画像表示セル側の保護フィルム面に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付き偏光フィルムを作製した。
＜疑似画像表示パネルの作製＞
　上記で得られた粘着剤層付き偏光フィルムを、偏光膜の吸収軸が長辺と平行になるように４０×４０ｍｍのサイズに切断し、粘着剤層を介して、ガラス板（５０×４５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ）を貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、疑似画像表示パネル（片面粘着剤層付き偏光フィルムを有する積層体）を作製した。
＜高温高湿環境下における耐久性の評価＞
　上記で得られた疑似画像表示パネルを、温度８５℃および相対湿度８５％で２４０時間の耐久試験に供した。投入（加湿）前後の偏光度（ΔＰ）を測定した。偏光度は、分光光度計（大塚電子社製、ＬＰＦ－２００）を用いて測定した。偏光度（ΔＰ）は、－０．０１～－０．０３であることが好ましく、０～－０．０１であることがより好ましい。なお、測定波長は、３８０～７８０ｎｍ（５ｎｍ毎）である。結果を表１に示す。
＜実施例２－７、９＞
　偏光膜の作製において、延伸浴のホウ酸濃度、及び洗浄浴の温度を、表１に記載のように変更したこと以外は、実施例１と同様の操作により、疑似画像表示パネルを作製した。
＜実施例８＞
　偏光膜の作成において、洗浄浴工程と偏光子の乾燥工程の間に約４０℃の温水を供給したグラビアロールと偏光子を接触させる第２の洗浄工程を追加したこと、延伸浴のホウ酸濃度、及び洗浄浴の温度を、表１に記載のように変更したこと以外は、実施例１と同様の操作により、疑似画像表示パネルを作製した。
＜比較例１－２＞
　偏光膜の作製において、延伸浴のホウ酸濃度、及び洗浄浴の温度を、表１に記載のように変更したこと以外は、実施例１と同様の操作により、疑似画像表示パネルを作製した。
　上記で得られた各実施例および比較例の疑似画像表示パネルを用い、上記の＜模様跡の評価＞及び＜高温高湿環境下における耐久性の評価＞を行った。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (9)

  1. 　ポリビニルアルコール系フィルムに二色性物質が吸着配向し、ホウ酸架橋により配向固定された偏光膜であって、（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数と、（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．１３未満であることを特徴とする偏光膜。
  2. 　前記（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数と、前記（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．０６以上であることを特徴とする請求項１に記載の偏光膜。
  3. 　前記（Ａ）ＦＴ－ＩＲにおけるＡＴＲ法で算出されるホウ酸指数が、３．４６以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の偏光膜。
  4. 　前記（Ｂ）中和滴定法により算出されるホウ酸含有量（重量％）が、２０重量％以上であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の偏光膜。
  5. 　前記偏光膜は、ヨウ素が吸着配向してなるヨウ素系偏光膜であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の偏光膜。
  6. 　第１の透明保護フィルムと請求項１～５のいずれかに記載の偏光膜が、水系接着剤層を介して貼り合わされていることを特徴とする偏光フィルム。
  7. 　前記第１の透明保護フィルムは、透湿度が５０ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることを特徴とする請求項６に記載の偏光フィルム。
  8. 　画像表示セルに、請求項７に記載の偏光フィルムの第１の透明保護フィルム側が貼り合わされていることを特徴とする画像表示パネル。
  9. 　請求項８に記載の画像表示パネルと、前面透明部材を有することを特徴とする画像表示装置。
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