WO2022185932A1 - 積層体、及び積層体を用いた包装体 - Google Patents

Abstract

本発明は、基材と剥離層とヒートシール層がこの順で積層された積層体であって、基材は紙又は不織布から選択され、剥離層は（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体の塗工膜であり、該塗工膜全量に対して微粒子を２５質量％以下の割合で含有し、ヒートシール層はオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の塗工膜である積層体である。本発明により、優れたクリーンピール性とヒートシール層を兼ね備えた積層体、及び該積層体を用いた包装体を提供することができる。

Description

積層体、及び積層体を用いた包装体

　本発明は、積層体、及び積層体を用いた包装体に関する。

　医療現場等において、用いられる注射器、手術用手袋等の医療器具は、包装体内部に滅菌された状態で封入されたものが用いられている。滅菌方法として、被滅菌物である医療器具等を包装体に封入した後、エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）等を用いたガス滅菌やγ線等を用いた放射線滅菌が施されるが、ＥＯＧ滅菌用の包装体はガスを透過させる必要があることから、不織布又は紙とプラスチックフィルムとを重ねて周縁部同士をヒートシールした構成である。このような滅菌用の包装体は、不織布又は紙とプラスチック基材とのヒートシール強度はもちろんのこと、ガス透過性及び封入物を取り出す際の易開封性が要求され、ヒートシール剤には従来よりエチレン－酢酸ビニル共重合体等の樹脂が用いられている（特許文献１参照）。

　また、医療用包装体に必要な特性として、使用時に、医療器具等の封入物を取り出すときのピール性が良いこと、つまり、開封時に紙や不織布から繊維の脱落が無く、きれいに剥がれること（クリーンピール性）が重要である。そこで、紙や不織布に剥離層とヒートシール層を設け、剥離層とヒートシール層の界面で剥離する構成により、繊維の脱落を防ぐ方法が知られている（特許文献２参照）。

特開昭６３－２１６５７１号公報 特開２０００－１０７２６８号公報

　しかしながら、開封時の繊維の脱落を防止しようとすると、包装体の基本的特性となるヒートシール強度が損なわれる。一方で、ヒートシール強度を維持しようとすると十分なクリーンピール性を得られなくなる。このように、クリーンピール性とヒートシール強度はトレードオフの関係であることから、これらの両立は困難である。

　例えば、密着性を維持しつつ、繊維の脱落を防ぐためにヒートシール層の層間で剥離させるために、ヒートシール層の厚みを厚くして対応する方法もある。しかし、この方法では、ヒートシール強度のコントロールが難しく、また、ヒートシール剤を厚く塗工するための設備が必要で製造が容易ではない。また、従来のヒートシール剤は揮発性有機溶剤（ＶＯＣ）を用いるため、ヒートシール層の厚みを厚くするとＶＯＣの排出量も多くなり、ＶＯＣによる大気汚染の悪化、地球温暖化などの問題があった。これらの環境汚染の拡大を背景としたサステナビリティの観点から、有機溶剤を水に置き換えた水性溶剤への転換が世界規模で望まれている。

　一方、特許文献２に記載の方法は、剥離層用塗料に顔料を含む水分散液を用いるものの、剥離層中に多量の顔料を含むことから、印刷時に分散液を適性粘度に調整する際に固形分粘度が低下してしまい、塗工性が低下する乃至塗工が不可能になるという問題がある。また、開封時に剥離層とヒートシール層で剥離した際、剥離層から顔料が脱落してしまうおそれがある。

　そのため、クリーンピール性とヒートシール強度を両立した包装体を、簡易な設備且つ環境負荷を低減した条件で容易に製造できることが望まれている。

　そこで、本発明が解決しようとする課題は、簡易な設備且つ環境負荷を低減した条件で製造可能であり、優れたクリーンピール性とヒートシール層を兼ね備えた積層体、及び該積層体を用いた包装体を提供することにある。

　即ち本発明は、基材と剥離層とヒートシール層がこの順で積層された積層体であって、基材は紙又は不織布から選択され、前記剥離層は（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体の塗工膜であり、該塗工膜全量に対して微粒子を５質量％以下の割合で含有し、前記ヒートシール層はオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の塗工膜の塗工膜である積層体である。

　また、本発明は、上記積層体を用いた包装体である。

　本発明の積層体は、紙又は不織布から選択される基材上に特定の剥離層と特定のヒートシール層の２層を設けた構成により、優れたクリーンピール性とヒートシール層を兼ね備えた積層体を実現できる。また、本発明の積層体は、簡易な設備で容易に製造でき、ヒートシール強度のコントロールも容易である。更に、本発明の剥離層及びヒートシール層は水性溶剤を用いて使用可能であることから、ＶＯＣの削減により環境負荷を低減できる。本発明の積層体を用いた包装体は、優れたクリーンピール性とヒートシール強度を有することから、特に医療現場において好適に使用可能である。

　本発明の積層体は、紙又は不織布から選択される基材と剥離層とヒートシール層がこの順で積層されたものである。
尚、本発明において（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートの総称を表し、（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸の総称を表す。

　［剥離層]
　剥離層は紙又は不織布により構成される基材上に設けられる。本発明の積層体において、基材とヒートシール層の間に剥離層を有することにより、該積層体を用いた包装体のヒートシール部を開封する際に、優れたクリーンピール性を得られる。

　剥離層は、（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体の塗工膜である。剥離層の塗工膜は、（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体と水性溶剤を少なくとも含有する組成物（剥離塗工剤）により形成される。

　＜剥離層を形成する組成物（剥離塗工剤）＞
　（メタアクリレートの単独重合体もしくは共重合体）
　（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体としては特に制限は無く、共重合体としては（メタ）アクリレートと共重合しうるビニルモノマーとを共重合させた共重合体があげられる。また水分散性や水溶性を付与する目的から酸価を有する共重合体であることが好ましい。

　（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体の構成成分として用いられる（メタ）アクリレートとしては特に限定はないが、中でも炭素原子数１～２０のアルキル基を有するアクリレートであることが好ましく、アクリレートを有するホモポリマーがより低いガラス転移温度を呈することから好ましく、炭素原子数１～２０のアルキル基を有するアクリレートを主成分とすることが好ましく、炭素原子数１～１２のアルキル基を有するアクリレートを主成分とすることが好ましい。このような炭素原子数１～１２のアルキル基を有するアクリレートとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｉｓｏ－プロピル、アクリル酸アリル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉｓｏ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ｎ－アミル、アクリル酸ｉｓｏ－アミル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ラウリル等が挙げられる。

　また、他の（メタ）アクリレートや（メタ）アクリレートと共重合しうるビニルモノマーの例としては、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；２－ヒドロドキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキルポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；パーフルオロアルキルエチル（メタ）アクリレート等のフッ素系（メタ）アクリレート；スチレン、スチレン誘導体（ｐ－ジメチルシリルスチレン、（ｐ－ビニルフェニル）メチルスルフィド、ｐ－ヘキシニルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン等）、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１－ジフェニルエチレン等の芳香族ビニル化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールテトラ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１，３－ジアクリロキシプロパン、２，２－ビス［４－（アクリロキシメトキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレートトリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリレート；２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、ナフチルビニルピリジン等のビニルピリジン化合物；１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－シクロヘキサジエン等の共役ジエンなどが挙げられる。これらのモノマーは、１種で用いることも２種以上併用することもできる。

　また、カルボキシル基及びカルボキシル基が塩基性化合物によって中和されたカルボキシレート基からなる群より選ばれる１種以上の酸性基を導入することを目的として、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリルモノマーを共重合させることで、酸価を有するコポリマーを得ることができる。
酸性基を導入する場合は、酸価が所望の範囲となるようにモノマー量を適宜調整することが好ましい。

　（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体は、例えば、重合開始剤の存在下、５０℃～１８０℃の温度領域で１種又は２種以上のモノマーを重合させることにより製造することができ、８０℃～１５０℃の温度領域であればより好ましい。重合の方法は、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。また、重合様式は、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。また、コポリマーはコアシェル型であってもよい。

　（微粒子）
　剥離層は微粒子を含有しないことが好ましいが、微粒子を含有してもよい。微粒子を含有する場合は、微粒子の含有量は剥離層に対して２５質量％以下の割合で含有する。剥離層中の微粒子の割合を２５質量％以下とすることにより、印刷時の塗工性が向上する。そのため、剥離層を所望の膜厚に調整することも容易となる。また、優れたクリーンピール性を得られ、また、ヒートシール強度を向上することができる。また、剥離時に微粒子が滑落することを防止することができる。剥離層中の微粒子の割合は２５質量％以下であればよく、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量%以下であることがより好ましい。剥離層中は微粒子を含有していないことがより好ましく、すなわち０％以下であることが好ましい。

　剥離層を形成する組成物（剥離塗工剤）において、微粒子の含有量は、最終的に形成される塗工膜全量に対して微粒子が２５質量％以下の割合になるように調整すればよいが、例えば組成物全量に対して１０質量％以下であることが好ましく、５％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがこのましく、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることが好ましく０質量％であることが好ましい。

　微粒子の種類は特に限定されず、有機微粒子、無機微粒子、有機無機複合微粒子のいずれであってもよい。

　有機微粒子としては、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂、ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、アミド系樹脂、ウレタン系樹脂等の各種樹脂ビーズがあげられる。無機微粒子としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、アルミニウム、水酸化アルミニウム、マイカ（雲母）、クレー、タルク、カオリン等があげられる。中でも、クレー、タルク、カオリン等の無機微粒子が好ましい。また、有機無機複合微粒子としては、アクリル－シリコーン系微粒子、シリコーン系の微粒子等が挙げられる。微粒子の種類は１種類であっても複数種を用いてもよい。

　微粒子の粒径は特に限定されるものではないが、分散性の観点から平均粒径（Ｄ５０）が４０μｍ以下であることが好ましく３０μｍ以下であることがより好ましい。
微粒子を均一分散させるために、メディアを用いて練肉を行ったり、ワックスの分散体を作製した後配合を行ったりすることが好ましい。練肉方法は公知の方法で行うことができる。

　（水性溶剤）
剥離塗工剤としては、水、水に溶解する水溶性有機溶剤等が使用できる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、前記水としては、紫外線照射または過酸化水素添加等によって滅菌された水を用いることが、組成物を長期保存する場合に、カビまたはバクテリアの発生を防止することができるため好適である。
水溶性有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールなどのジオール類；ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシル、カルビトールなどのジエチレングリコールエーテル類；プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、およびトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブなどのグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコールなどのアルコール類；スルホラン、エステル、ケトン、γ－ブチロラクトンなどのラクトン類、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピロリドンなどのラクタム類、グリセリンおよびそのポリアルキレンオキサイド付加物など、水性有機溶剤として知られる他の各種の溶剤などを挙げることができる。これらの水性有機溶剤は、単独または２種以上組み合わせて使用することができる。中でも水が最も好ましい。

　（その他の添加剤）
剥離塗工剤は、本発明の目的を阻害しない範囲において前記成分の他に、更に、ワックス、消泡剤、レベリング剤、粘着性付与剤、防腐剤、抗菌剤、防錆剤等の添加剤が配合されていてもよい。また、（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体以外の他の樹脂が配合されていてもよい。

　レベリング剤の種類は特に限定されないが、アセチレン系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレン系界面活性剤として具体的には、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－ヘキシン－２，５－ジオール、２－ブチン－１，４－ジオール等が挙げられ
る。又、市販品としては、サーフィノール６１、８２、１０４（いずれも、エアープロダクツ社製）等のアルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤や、[0037] サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、ＴＧ、２５０２、ダイノール６０４、６０７（いずれも、エアープロダクツ社製）、サーフィノールＳＥ、ＭＤ－２０、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ－００４、ＥＸＰ４３００、ＰＤ－５０１、ＰＤ－５０２、ＳＰＣ（いずれも、日信化学工業（株）製）、アセチレノールＥＨ、Ｅ４０、Ｅ６０、Ｅ８１、Ｅ１００、Ｅ２００（いずれも、川研ファインケミカル（株）製）等のアルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられる。

　レベリング剤の添加量としては、剥離層を形成する組成物全量の０．０１質量％～０．１質量％が好ましい。

　本発明の剥離層は、剥離塗工剤を使用して紙にコーティングする際に組成物が泡立つことを防止するため、ポリマー系消泡剤、シリコン系消泡剤、フッ素系消泡剤配合されていることが好ましい。これら消泡剤としては乳化分散型及び可溶化型などいずれも使用できる。中でもポリマー系消泡剤が好ましい。前記消泡剤の添加量としては、剥離塗工剤全量の０．００５重量％～０．１重量％が好ましい。

　＜剥離層の形成方法＞
　本発明の剥離層は、（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体と水性溶剤を含有し、必要に応じて微粒子及びその他の添加剤を含有する剥離塗工剤を用いて形成されることが好ましい。剥離層は、例えば、紙又は不織布を基材として該基材上にコーティングすることにより設けられる。
剥離塗工剤を基材上に塗布する場合の方法としては、公知の方法が使用できる。例えばコンマコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、ダイレクトグラビアコーター、リバースグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、ロールキスコーター、リバースキスコーター、キスグラビアコーター、リバースキスグラビアコーター、エアドクターコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、リップコーター、ディップコーター、ブレードコーター、ブラシコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、オフセット印刷機、スクリーン印刷機等のいずれかもしくは二つ以上の塗工方法を組み合わせて用いることができる。
また、基材を剥離塗工剤に含浸させることにより、基材上に剥離層を設けてもよい。含浸させる場合は、含浸用の機械が別途必要になるが、塗工させる場合は上記のような汎用の印刷機による印刷で簡易に作製できるため、塗工方式がより好ましい。また、含浸させる場合は剥離層の厚さ（量）をコントロールすることが難しく、また、塗工した場合に比べて乾燥工程に時間がかかり、乾燥によって基材が湾曲等の変形を生じる場合があるので、塗工することが好ましい。
また塗工後オーブン等で乾燥工程を設けてもよい。
塗工する際の剥離層の量は、例えば１．０～８．０ｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。当該範囲であれば、本発明の効果を十分に得ることができる。中でも２～６ｇ／ｍ^２の範囲であることがより好ましい。

　［ヒートシール層]
　積層体において、ヒートシール層は剥離層の上に設けられる。本発明のヒートシール層は、ヒートシール機能により、被着体と積層体を貼り合わせて包装体を形成する。

　ヒートシール層は、オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の塗工膜である。ヒートシール層の塗工膜は、オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体と水性溶剤を少なくとも含有する組成物（塗工剤）により形成される。

　＜ヒートシール層を形成する組成物（水性ヒートシール剤）＞
　（オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体）
　ヒートシール層に使用するオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体としては、オレフィンと、α，β－不飽和カルボン酸、α，β－不飽和カルボン酸の金属塩、及び、α，β－不飽和カルボン酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合体等が挙げられる。具体的には、α，β－不飽和カルボン酸、α，β－不飽和カルボン酸の金属塩又はα，β－不飽和カルボン酸エステルとオレフィンとの共重合体であり、オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－アクリル酸－無水マレイン酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル－無水マレイン酸共重合体、エチレン－メタクリル酸－無水マレイン酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル－無水マレイン酸共重合体、及びこれらの金属塩等が挙げられる。これらの共重合体は、単独であっても２種以上の混合物であってもよい。
中でも、オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体が好ましい。オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体としては、エチレン－とα，β－不飽和カルボン酸のランダム共重合体またはブロック共重合体が挙げられる。

　前記オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテン、ブタジエン、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネンなどが挙げられる。中でもエチレンが好ましい。 
　前記α，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。これらのα，β－不飽和カルボン酸は、単独あるいは２種以上混合して用いてもよい。

　前記α，β－不飽和カルボン酸エステルとしては、特に限定なく公知のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステル、アルコキシアルキルエステル等を使用することができる。例えば具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸ｎオクチル、アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－メトキシエチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎプロピル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎへキシル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎラウリル、メタクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸－２－エトキシエチルなどのメタクリル酸エステルを例示することができる。これらは１種又は２種以上組合せて使用することができる。

　前記オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の製造方法としては、公知の方法、例えば高温、高圧下のラジカル共重合により得ることができる。

　上記オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体中のα，β－不飽和カルボン酸の含有量は、８～２４重量％、好ましくは１８～２３重量％であることが望ましい。α，β－不飽和カルボン酸の含有量が８重量％未満の場合、エチレン－単位に由来する非極性な性質のために水系分散媒に対する分散性に劣り、優れたオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体樹脂水性分散液を得ることが難しくなるおそれがある。また、α，β－不飽和カルボン酸の含有量が２４重量％を超える場合、得られた皮膜の耐ブロッキング性が悪くなるおそれがある。   
　ヒートシール剤において使用するオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体は、水性溶剤に分散させた水分散体として使用する。水性溶剤に分散させる方法としては特に限定されず公知の方法で行えばよい。例えば界面活性剤で乳化し水性溶剤中に分散させる方法や、オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体を塩基性化合物で中和したのち水性溶剤中に分散させる方法等が挙げられる。

　前記乳化させる際に使用する界面活性剤としては、公知の各種アニオン性、カチオン性、ノニオン性界面活性剤、もしくは各種水溶性高分子を適宜併用して使用することができる。

　また前記中和する際に使用する塩基性化合物としては、例えばアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。これらの塩基性化合物は単独、あるいは２種以上併用して用いてもよい。   
　塩基性化合物による中和度は、オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体が水性溶媒中で安定に存在する中和度であればよい。例えば該共重合体のカルボキシル基の３０～１００モル％であればよく、より好ましくは４０～９０モル％であることが望ましい。

　前記分散方法としては、公知の方法、例えばメディアを用いた分散装置として、ペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、アジテーターミル等を使用することができ、メディアを用いないものとして超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機等で分散することができる。

　本発明で使用するオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の水分散体の固形分は特に限定はなく、ヒートシール剤として適用させる際の所望される粘度や、ヒートシール剤適用後の乾燥条件、皮膜の膜厚等により適宜決定すればよい。一般には、固形分濃度が１０～４０質量％の範囲で適用することが多い。

　（水性溶剤）
　水性溶剤としては、上述の剥離層に用いられる組成物において用いられる水性溶剤と同様のものを用いることができる。

　(ワックス)　
　ヒートシール剤はワックスを含有することが好ましい。ワックスを含有することで耐ブロッキング性を保つ事ができる。前記ワックス（Ｗ１）としては、例えば、脂肪酸アミドワックス、カルバナワックス、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、みつろう、マイクロクリスタリンワックス、酸化ポリエチレン－ワックス、アマイドワックスなどのワックス、ヤシ油脂肪酸や大豆油脂肪酸などを挙げることができる。これらは単独で使用してもよいし併用してもよい。

　中でもポリオレフィンワックス、脂肪酸アミドワックス、カルナバワックス、フィッシャー・トロプシュワックスを使用することが好ましく、特にポリオレフィンワックス、脂肪酸アミドワックス、カルバナワックスを使用することが好ましい。
脂肪酸アミドワックスの具体例としては、例えば、ペラルゴン酸アミド、カプリン酸アミド、ウンデシル酸アミド、ラウリン酸アミド、トリデシル酸アミド、ミリスチン酸アミド、ペンタデシル酸アミド、パルミチン酸アミド、ヘプタデシル酸アミド、ステアリン酸アミド、ノナデカン酸アミド、アラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、リグノセリン酸アミド、オレイン酸アミド、セトレイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、これらの混合物及び動植物油脂脂肪酸アミド等が挙げられる。 
前記カルナバワックスの具体例としてはＭＩＣＲＯＫＬＥＡＲ　４１８（Ｍｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒｓ，Ｉｎｃ．社製）、精製カルナバワックス1号粉末（日本ワックス株式会社）等が挙げられる。

　ポリオレフィンワックスとしては、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックスなどがあげられる。

　前記ワックスの配合量は、ワックスの総量がヒートシール剤の固形分１００質量％全量に対し１．５～２５質量％であることが好ましい。ワックスの総量がヒートシール剤の固形分１００％全量に対し１．５質量％以上であれば耐ブロッキング性を保持できる傾向にあり、ワックス（Ｗ１）の総量がヒートシール剤の固形分１００％全量に対し２５質量％以下であればヒートシール性が保持できる傾向にある。

　また、ワックスの添加量は、ヒートシール層を形成する組成物全量の１質量％～５質量％が好ましい。

　前記ワックスのうち、前記脂肪酸アミドワックスと前記カルバナワックスとを併用すると、耐ブキング性が更に向上しより好ましい。併用する場合、その比率には特に限定はないが好ましくは、脂肪酸アミドワックス：前記カルバナワックス＝１：１～１：１０の範囲が好ましく、１：１～１：５の範囲がなお好ましい。

　前記ワックスは、前記オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の水分散体に直接添加し混合分散させてもよいし、前記オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体を水性溶剤に分散させる際に同時に添加し混合分散させてもよい。分散方法は前述の前記オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の水性溶剤への分散方法で使用する方法を適宜用いることができる。

　また複数種のワックスを併用する際には、複数種のワックスを同時に添加してもよいし、複数の工程に分けて添加してもよい。例えば第一のワックスを前記オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の水性溶剤に分散させる際に加えた後、第二のワックスを、得られた第一のワックスと前記オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体との水性分散液に更に追加する方法で、ワックスを含有するヒートシール剤を得ることができる。レベリング剤の量や種類は、剥離塗工剤において用いるものと同様のものを用いることができる。

　(レベリング剤)　
ヒートシール剤はレベリング剤を含有することが好ましい。レベリング剤を含有することで塗膜のピンホールの発生を防止できる。レベリング剤の種類は特に限定されず、上述した剥離層において使用可能なレベリング剤として例示したものと同様のものを用いることができる。レベリング剤の添加量としては、剥離層を形成する組成物全量の０．０１重量％～０．１重量％が好ましい。

　ヒートシール剤は、本発明の目的を阻害しない範囲において前記成分の他に、シリカ、アルミナ、消泡剤、粘度調整剤、粘着性付与剤、防腐剤、抗菌剤、防錆剤、酸化防止剤、シリコーンオイル等の添加剤が配合されていてもよい。 
　また、ヒートシール剤では、各種コーターを使用してコーティングする際に泡立つことを防止するため、ポリマー系消泡剤、シリコン系消泡剤、フッ素系消泡剤が好ましく使用される。これら消泡剤としては乳化分散型及び可溶化型などいずれも使用できる。中でもポリマー系消泡剤が好ましい。前記消泡剤の添加量としては、水性ヒートシール剤全量の０．００５重量％～０．１重量％が好ましい。

　＜ヒートシール層の形成方法＞
　ヒートシール層は、上述のヒートシール剤を用いて、例えば、剥離層上に塗布することにより設けられる。塗布する場合の塗工方法としては公知の方法が使用できる。例えばロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、トランスファロールコーター、キスコーター、カーテンコーター、キャストコーター、スプレイコーター、ダイコーター、オフセット印刷機、スクリーン印刷機等を使用できる。また塗工後オーブン等で乾燥工程を設けてもよい。
塗工する際のヒートシール層の量は、例えば１．０～８．０ｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。ヒートシール層の量が１．０ｇ／ｍ^２よりも少ない場合は、ヒートシール強度が劣りやすくなる。一方、ヒートシール層の量が５．０ｇ／ｍ^２よりも多い場合は、接着部となるヒートシール部を剥がす際に、紙や不織布の基材の一部が剥がれてクリーンピール性が損なわれやすくなる。中でも１．５～６ｇ／ｍ^２の範囲であることがより好ましく、３～５ｇ／ｍ^２の範囲であることがい。ヒートシール層の量を調整することにより、所望のヒートシール強度となるように調整することを容易に行える。

　ヒートシール剤は、基材上に水性ヒートシール剤を塗布して、基材と被着体とをヒートシール剤を介して重ね合わせた状態で接着させる接着剤としての機能を有する。具体的には、基材に設けられた剥離層上にヒートシール剤を塗工後、加熱により軟化させる。ヒートシー剤はバーナーや熱風で加熱することにより容易に軟化し、基材と被着体とを接着させることができ、その後冷却することで接着部分が固化して基材と被着体とを強固にシールすることができる。

　前記加熱方法としては、バーナー等の熱源、熱風、電熱、赤外線、電子線等の従来公知の手段を用いる事ができるが、具体的にはバーナーや熱風で加熱する方法や、成形の形によっては熱溶着シール法や超音波シール法、あるいは高周波シール法が好ましい。この時の加熱温度は、１２０℃～５００℃、加熱時間は０．１～３秒が好ましい。本発明のヒートシール層は、１２０℃以上という比較的低温においても、４Ｎ／１５ｍｍ以上という医療用包材として用いる上で十分なヒートシール強度を得られる。また、広い温度範囲でヒートシール可能であることから、ヒートシール強度を容易に調整でき、且つ容易に製造できる。ヒートシール強度と製造の容易性の観点から、１２０℃～２００℃の範囲が好ましく、１３０℃～１８０℃の範囲でヒートシールを行うことがより好ましい。
また、ヒートシール剤は、ヒートシールバー等の直接熱源と接触させて溶融化させる方法以外に、非接触の加熱であっても容易に加熱軟化し、且つ、熱源から離れてもある程度の時間ヒートシール機能が持続する。基材が紙の場合、直接熱源と接触させると紙が焦げる可能性があるが本発明のヒートシール剤は非接触の加熱でヒートシール機能が発現し且つその機能が持続することから、高速のラインスピードが要求される紙容器の工業生産向けヒートシール剤として特に有用である。

　ヒートシール剤を塗工し該塗工部位を加熱軟化させた後、該塗工部位と、被着体とを重ね合わせた状態で圧着させることにより、ヒートシール剤として使用できる。圧着方法としては特に限定なく、熱板方式、超音波シール、高周波シールの方法で行うことができる。

　［基材]　
　本発明の基材紙は、紙又は不織布から選択される。

　紙基材としては、木材パルプ等の製紙用天然繊維を用いて公知の抄紙機にて製造されるが、その抄紙条件は特に規定されるものではない。製紙用天然繊維としては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ等の木材パルプ、マニラ麻パルプ、サイザル麻パルプ、亜麻パルプ等の非木材パルプ、およびそれらのパルプに化学変性を施したパルプ等が挙げられる。パルプの種類としては、硫酸塩蒸解法、酸性・中性・アルカリ性亜硫酸塩蒸解法、ソーダ塩蒸解法等による化学パルプ、グランドパルプ、ケミグランドパルプ、サーモメカニカルパルプ等を使用することができる。また、市販の各種上質紙やコート紙、裏打ち紙、含浸紙、ボール紙や板紙などを用いることもできる。
不織布としては、繊維状にしたポリオレフィン等の熱可塑性樹脂を、繊維同士を熱融着させたものを使用することができる。

　前記基材は、目的に応じて紙又は不織布の種類、厚み等を逐次選択する事ができる。例えば、医療用包材においてガス滅菌を施す必要がある場合は、適度なガス透過性と基材としての強度の観点から適宜選択されるが、具体的には米坪対応３０～３００グラム／ｍ^２が好ましく、４０～２００グラム／ｍ^２が好ましく、５０～１００グラム／ｍ^２が好ましい。一方、本発明の積層体を紙コップ、紙皿、紙包材等の容器として用いる場合は、米坪対応２００～３５０グラム／ｍ^２が好ましく、２００～３００グラム／ｍ^２がより好ましい。
紙や不織布の基材は、印刷層を有していてもよい。

　［包装体］
　本発明の積層体は、ヒートシール性のコート層部分を利用してヒートシールすることにより、箱、袋、容器に加工することができる。

　包装体は、例えば、パッケージ用の袋、紙袋、紙箱、段ボール、ラップ紙、封筒、カップスリーブ、蓋等が挙げられる。容器としては、紙容器、紙皿、トレイ、カップホルダー、紙コップ等が挙げられる。本発明の耐水紙は、耐水性・防湿性を必要とする食品、雑貨、生活用品等に利用できる。例えば、カップ麺、アイスクリーム、プリン、ゼリー等のデザート用のカップ又は蓋、菓子袋又は箱、ハンバーガーやホットドックのラップ紙、ピザ等の持ち帰り用容器、から揚げやポテト等のホットスナック用容器、納豆等の総菜を対象とするカップ類等の食品用紙容器又包装材や、洗剤、サニタリー用品をはじめとする衛生品用の袋又は箱等が挙げられる。これらの用途に応じて、包装材又は容器の内側面に剥離層及びヒートシール層を設けてもよく、外側面に設けてもよく、基材の両方に設けてもよい。

　本発明の積層体を用いて紙コップを作製する場合、容器内面及び容器を組み立てる際の貼り合わせ面にヒートシール層を設けて、該ヒートシール層を接着することにより製造できる。すなわち、紙コップは、本発明の積層体を紙基材の丸めて重ね合わせた両端部の貼り合わせ面を接着した胴部材（１）と、前記胴部材（１）の下端に接着された板状の底部材（２）とを有し、少なくとも接着部にヒートシール層を有する。ヒートシール層は接着部分にのみ設けられていても良いし、紙基材全体に設けられていてもよい。

　同様に、紙箱、紙袋等も本発明の積層体を用いてヒートシール層を接着部として製造することができる。

　本発明の積層体は優れたヒートシール性及びクリーンピール性を両立できることから、易開封性の包装体として利用することが好ましく、医療用の滅菌器具を包装した医療用包材として利用することが好ましい。

　上記のような包装体に利用する場合は、積層体を単独で利用してヒートシール性のコート層部分をシールすることにより、袋・箱・ラッピング紙を成形してもよいし、積層体と被着体とを重ねてヒートシール層を介して接着した包装体としてもよい。

　医療用包装材として利用する場合は、積層体とプラスチックフィルム等の被着体とを重ねて、周縁部でヒートシールすることが好ましい。剥離層及びヒートシール層は、基材において、少なくともヒートシール部分に設けられていればよい。従って、剥離層及びヒートシール層を、ヒートシールする部分のみに部分的に設けてもいいし、基材の少なくとも一面の前面に設けてもよい。

　包装体において、積層体と被着体をヒートシールする場合、被着体は特に限定されるものではなく、紙、不織布、プラスチックフィルム等の各種基材を用いることができる。プラスチックフィルムの材質は特に限定されるものではない。代表的なプラスチックフィルム基材としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称する場合がある）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ乳酸等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系樹脂などの生分解性樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体が挙げられるが、中でも、ＰＥＴ、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンからなるフィルムが好適に使用できる。これらの基材フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよく、その製法も限定されるものではない。また、基材フィルムの厚さも特に限定されるものではないが、通常は１～５００μｍの範囲であればよい。また、表面がコロナ処理されていてもよい。

　本発明の包装体は、ヒートシール強度が４Ｎ／１５ｍｍ以上１０Ｎ／１．５ｍｍ以下の範囲であることが好ましい。医療用包材に使用する場合、ヒートシール強度が上記範囲内であれば、十分なヒートシール強度と易開封性を両立できる。

　本発明の包装体は、開封時にヒートシール部を剥がして開封する。その際、剥離層とヒートシール層の界面、あるいは、剥離層における層間剥離が生じて開封されるので、紙や不織布が剥がれることを防止できる。また、剥離層において微粒子を含有せず、含有したとしてもその含有量が２５質量％以下であることから、剥離層の塗工性及び剥離層からの微粒子の脱落も防止できて、より優れたクリーンピール性を得られる。

　以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明の技術範囲はこれらの実施形態に限定されるものではない。   

　以下の実施例中の「部」は「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表す。

　＜オレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の製造方法＞  
　（製造例１）  
　エチレン７７．８部、アクリル酸エチル１１．１部、アクリル酸１１．２部を、定法により合成し、エチレンアクリル酸エチルアクリル酸共重合体を得た。
得られた共重合体の２５部と、該共重合体の酸価に対し中和率１００％となるアンモニア、及び水性溶剤として水を仕込み、攪拌してオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の水分散体（Ａ１）を得た。
  （製造例２）  
　エチレン７７．８部、アクリル酸エチル１１．１部、アクリル酸１１．２部を、定法により合成し、エチレンアクリル酸エチルアクリル酸共重合体を得た。
得られた共重合体の２５部と、共重合体の酸価に対し中和率１００％となるアンモニア、水性溶剤として水、及びワックスとして脂肪酸アミドワックス１．５部を仕込み、攪拌してオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体と脂肪酸アミドワックスとの水分散体（Ａ２）を得た。

　＜ヒートシール剤の作製＞
　（実施例１～１２、及び比較例１～４）
　製造例１または製造例２で得た水分散体（Ａ１）または（Ａ２）を使用し、表１または２の組成に従って、実施例または比較例のヒートシール剤を得た。
表中のワックス１は、ポリエチレン系ワックスを使用した。
また、表中のレベリング剤は、エチレングリコール系界面活性剤を使用した。

　また、比較例１では、水性アクリル系ヒートシール剤として、市販の水性アクリルエマルジョンを用いた。

　また、比較例２では、水性ＥＶＡヒートシール剤としてエチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部をイオン交換水１０質量部に分散した塗布液を使用した。

　また、比較例３では、溶剤系EVAヒートシール剤として、エチレン－酢酸ビニル共重合体２０質量部を、トルエン７５質量部及びイソプロピルアルコール５質量部に溶解した塗布液を使用した。

　＜剥離剤の作製＞
　（実施例１～１２、及び比較例４）
　（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体として、水性アクリルエマルジョン（三井化学社製　ケミパール（登録商標））
表中のクレーは、カオリンクレー（ＡＳＰ－１７０（ＢＡＳＦ社製）を用いた
　なお、表１において、剥離剤組成物に用いたアクリル樹脂エマルジョン、ヒートシール剤組成物に用いた水分散体（Ａ１）及び（Ａ２）の配合割合は、樹脂固形分の割合を示している。

　＜積層体の作成＞
　（実施例１～１２、比較例１～４）
　バーコーター＃１６を用いて実施例または比較例の剥離塗工剤を不織布（旭・デュポン　フラッシュスパン　プロダクツ社製高密度ポリエチレン不織布（商品名：タイベック　１０７３Ｂ、坪量７５ｇ／ｍ^２）に塗布後、１５０℃にて２０秒乾燥させて剥離層を形成した。続いて、バーコーター＃１６を用いて実施例または比較例のヒートシール剤を剥離層上に塗布後、１５０℃にて２０秒乾燥させて、実施例１～１２、比較例４の積層体をそれぞれ作製した。
また、比較例１～３は、実施例１で用いた不織布にバーコーター＃１６を用いて比較例１～３のヒートシール剤を不織布上に塗布後、１５０℃にて２０秒乾燥させて、比較例１～３の積層体をそれぞれ作製した。

　なお、剥離塗工層及びヒートシール層の塗布量は、表１及び２に示す各塗布量で行った。

　＜評価＞
　（ヒートシール強度）
　実施例１～１２、比較例１～４の積層体を３．０ｃｍ×５．０ｃｍに断裁し、積層体の塗工面と被着体であるポリエチレン／ポリエステルの積層フィルム（厚さ６０μｍ）をフィルムのポリエチレン側の面とヒートシール層とが向かい合うようにして重ね、表に示す温度１３０℃～１７０℃の各温度にて加熱後、直ちに０．３ＭＰａ加圧、１．５秒密着条件下のヒートシール機を用いることにより、ヒートシール部を設けた。
このヒートシール部を設けた積層物を１５ｍｍ幅に切り出し、引っ張り速度２００ｍｍ／分、１８０度剥離の条件で急激に剥離したときの剥離強度を測定した。なお判定基準は次の通りとした。

　（評価）
５：シール強度が６Ｎ／１５ｍｍ以上
４：シール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上６Ｎ／１５ｍｍ未満
３：シール強度が４Ｎ／１５ｍｍ以上５Ｎ／１５ｍｍ未満
２：シール強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上４Ｎ／１５ｍｍ未満
１：シール強度が３Ｎ／１５ｍｍ未満
　（クリーンピール性）
　上記ヒートシール性に評価において引っ張り速度２００ｍｍ／分、１８０度剥離の条件で急激に剥離した後のヒートシール部分の表面状態を、不織布の剥け、切れの発生状況から評価した。、
　（評価）
〇：塗工層（剥離塗工剤）が不織布に残って（塗工層の層間剥離）、不織布の剥けや切れが発生していない
△：塗工層（剥離塗工剤）の一部が剥がれている部分があり、不織布の剥け、切れが発生している。
×：塗工層（剥離塗工剤）の３０％以上が剥がれて、不織布の剥け、切れが広範囲に発生している。

　（耐ブロッキング性）
実施例１～１２、比較例１～４の積層体の塗工面と非塗工面（塗工面と反対面）が接触するように重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ２の加重をかけ、４０℃の環境下に４８時間経時させ、取り出し後、塗工面と非塗工面の接着具合を、次の４段階で目視評価した。

　（評価）
◎：全くブロッキングが見られない。
〇：部分的に僅かにブロッキングが見られる。
△：部分的にブロッキングが見られる。
×：全面に渡ってブロッキングが見られる。

　実施例１～１２より、本発明の剥離層及びヒートシール層を有する積層体は、比較例３で用いた溶剤系ＥＶＡヒートシール剤と同等レベルのヒートシール性及びクリーンピール性を両立できた。実施例１～１２は水性溶剤を用いていることから環境負荷を低減でき、更に、ヒートシール層を厚塗りする必要が無いことから、簡易な設備で製造できる。更に、比較例３に比べてブロッキング性が向上できた。

　また、水性アクリル系ヒートシール剤を用いた比較例１は、１３０℃～１７０℃のヒートシール性が劣る結果となったが、本発明の積層体は、１３０℃～１７０℃の比較的低い温度からヒートシール性に優れ、且つ広い温度幅で優れたヒートシール性を発現できた。

　また、剥離剤を形成する組成物中にクレーを１５質量％含有する比較例４は、印刷時に適性粘度に調整する際、固形分粘度が低下してしまい、塗工することができなかった。

Claims (9)

1. 　基材と剥離層とヒートシール層がこの順で積層された積層体であって、
   　前記基材は紙又は不織布から選択され、
   　前記剥離層は（メタ）アクリレートの単独重合体もしくは共重合体の塗工膜であり、該塗工膜全量に対して微粒子を２５質量％以下の割合で含有し、
   前記ヒートシール層はオレフィン－α，β不飽和カルボン酸共重合体の塗工膜であることを特徴とする積層体。
2. 　前記ヒートシール層がワックス及び／又はレベリング剤を含有する請求項１に記載の積層体。
3. 　前記ヒートシール層の量が１．０～８．０ｇ／ｍ^２である請求項１又は２に記載の積層体。
4. 　前記剥離層の量が１．０～８．０ｇ／ｍ^２である請求項１～３のいずれか一項に記載の積層体。
5. 　前記積層体が滅菌紙又は滅菌不織布である請求項１～４に記載の積層体。
6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の積層体と被着体とを、積層体に設けられたヒートシール層を介して接着した包装体。
7. 　前記ヒートシール層が積層体の周縁部に設けられ、前記周縁部で前記被着体がヒートシールされた請求項６に記載の包装体。
8. 　前記被着体がプラスチックフィルムである請求項６又は７に記載の包装体。
9. 　前記積層体と被着体との接着強度が４Ｎ／１５ｍｍ以上１０Ｎ／１．５ｍｍ以下の範囲である請求項６～８のいずれか一項に記載の包装体。