WO2022168916A1

WO2022168916A1 - 粘着剤組成物、粘着シート、粘着剤組成物の製造方法、および水または水蒸気の存在を検知する方法

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Publication number: WO2022168916A1
Application number: PCT/JP2022/004266
Authority: WO
Inventors: 陽介清水; 紗也加山下; 恭太郎山田; 雅俊加藤
Original assignee: 日東電工株式会社
Priority date: 2021-02-08
Filing date: 2022-02-03
Publication date: 2022-08-11
Also published as: CN116806249A; US20240132757A1; TW202242058A; JPWO2022168916A1

Abstract

本発明は、ベースポリマー、及び、水または水蒸気により変色する材料を含む粘着剤組成物、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える粘着シート、前記粘着剤組成物の製造方法、および前記粘着シートを被着体に貼り付け、当該貼り付け箇所における水または水蒸気の存在を検知する方法に関する。

Description

粘着剤組成物、粘着シート、粘着剤組成物の製造方法、および水または水蒸気の存在を検知する方法

　本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、粘着剤組成物の製造方法、および水または水蒸気の存在を検知する方法に関する。

　製造プロセスにおける検査工程や、メンテナンス時の洗浄工程などで、製品の隙間などから水漏れがないか検知すること、および当該水漏れを防止することが求められている。

　従来、オムツ用テープや、スマートフォン・携帯電話用の水没検知テープ等のように、テープの基材に水で変色する材料を付与することで、水を検知するテープが知られている。

　また、例えば、特許文献１のように、水に濡れた際に色が変わり、水漏れを検知できる水濡れ検知シートなども知られている。

日本国特開２０１３－０１１６５４号公報

　しかし、基材に水で変色する材料を付与したテープの場合、それを水漏れが想定される製品の隙間などに貼ったとしても、テープ基材自体に水変色機能があるため、水が漏洩箇所を回り込んで基材まで到達しないと機能が発現しない。そのため、正確かつ迅速に水漏れを検知できないおそれがある。

　また、特許文献１の水濡れ検知シートは、水漏れを防止する機能までも目的とするものではない。

　そこで、本発明は、基材ではなく粘着剤自体に水変色機能をもたせ、止水機能および水検知機能を備える粘着剤組成物を提供することを一つの課題とする。

　本発明は以下の通りである。

１．ベースポリマー、及び、水または水蒸気により変色する材料を含む、粘着剤組成物。
２．さらに極性溶媒を含む、前記１に記載の粘着剤組成物。
３．前記極性溶媒が、アルコール、ケトン、および窒素原子を分子内に含む芳香族化合物の少なくとも１種を含む、前記２に記載の粘着剤組成物。
４．前記ベースポリマーがアクリル系ポリマーを含む、前記１～３のいずれか１に記載の粘着剤組成物。
５．前記水または水蒸気により変色する材料が、水分子が配位できる遷移金属化合物を含む、前記１～４のいずれか１に記載の粘着剤組成物。
６．前記水分子が配位できる遷移金属化合物が塩化コバルトである、前記５に記載の粘着剤組成物。
７．前記１～６のいずれか１に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える粘着シート。
８．前記粘着剤層が基材上に備えられた、前記７に記載の粘着シート。
９．漏水想定箇所からの水または水蒸気の漏洩を検知するための、前記７または８に記載の粘着シート。
１０．ベースポリマー、及び、水または水蒸気により変色する材料を含む、粘着剤組成物の製造方法であって、
　極性溶媒に水または水蒸気により変色する材料を溶解させる工程、及び
　前記極性溶媒に溶解させた前記水または水蒸気により変色する材料を、ベースポリマー溶液に添加する工程、
　を含む、粘着剤組成物の製造方法。
１１．前記７～９のいずれか１に記載の粘着シートを被着体に貼り付け、当該貼り付け箇所における水または水蒸気の存在を検知する方法。

　本発明の一実施形態の粘着剤組成物は、水変色機能を有する。そのため、本実施形態の粘着剤組成物を用いた粘着シートを漏水が想定される箇所に貼り付けておくことで、当該箇所からの水または水蒸気の漏洩を防止できるとともに、その発生を容易に検知することができる。このように、本実施形態の粘着剤組成物によれば止水機能と水検知機能を一度に発揮することが可能となる。

図１は、本発明の実施形態に係る粘着剤層の概略断面図の一例である。図２は、本発明の実施形態に係る粘着シートの概略断面図の一例である。図３は、本発明の実施形態に係る粘着シートの概略断面図の一例である。

　本明細書において、範囲を示す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。また、本明細書において、「重量」と「質量」、「重量％」と「質量％」および「重量部」と「質量部」は、それぞれ同義語として扱う。

　また、本明細書において「粘着剤」（感圧性接着剤：ｐｒｅｓｓｕｒｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ）とは、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「Ｃ．Ａ．Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ，“Ａｄｈｅｓｉｏｎ：Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ”，ＭｃＬａｒｅｎ　＆　Ｓｏｎｓ，（１９６６）Ｐ．１４３」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率Ｅ^＊（１Ｈｚ）＜１０^７ｄｙｎｅ／ｃｍ^２を満たす性質を有する材料（典型的には、２５℃において上記性質を有する材料）であり得る。

　以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

　＜粘着剤組成物＞
　本発明の一実施形態の粘着剤組成物は、ベースポリマー、及び、水または水蒸気により変色する材料を含有することを特徴とする。

　以下、上記粘着剤組成物が含有する各成分について詳細に説明する。

（ベースポリマー）
　本態様に係る粘着剤組成物において、粘着剤組成物を構成するベースポリマーとしては特に限定されず、粘着剤に用いられる公知のポリマーを用いることが可能である。

　例えば、アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ウレタン系ポリマー、フッ素系ポリマー、エポキシ系ポリマーなどが挙げられる。中でも、接着性の点から、アクリル系ポリマーやゴム系ポリマーが好ましい。また、変色させた場合の外観の変化が顕著であるという観点から、透明度が高いアクリル系ポリマーがより好ましい。なお、かかるポリマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　以下、本発明の一実施形態の粘着剤組成物において、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する態様について中心に説明するが、本発明は当該態様に限定されるものではない。

　本発明の一実施形態の粘着剤組成物はベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含み得る。典型的には、上記粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤組成物であり得る。アクリル系粘着剤組成物は、透明性に優れる。

　本発明の一実施形態の粘着剤組成物としては、例えば、エステル末端に炭素原子数１以上２０以下の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを４０重量％以上の割合で含むモノマー成分から構成されたアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するものが好ましい。

　以下、炭素原子数がＸ以上Ｙ以下のアルキル基をエステル末端に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを「（メタ）アクリル酸Ｃ_Ｘ－Ｙアルキルエステル」と表記することがある。

　特性のバランスをとりやすいことから、一態様に係るアクリル系ポリマーのモノマー成分全体のうち（メタ）アクリル酸Ｃ_１－２０アルキルエステルの割合は、５０重量％よりも多いことが適当であり、例えば５５重量％以上であってよく、６０重量％以上でもよく、７０重量％以上でもよい。同様の理由から、モノマー成分のうち（メタ）アクリル酸Ｃ_１－２０アルキルエステルの割合は、例えば９９．９重量％以下であってよく、９９．５重量％以下でもよく、９９重量％以下でもよい。

　他の一態様に係るアクリル系ポリマーのモノマー成分全体に占めるＣ_１－２０（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、例えば９８重量％以下であってよく、粘着剤層の凝集性向上の観点から９５重量％以下であってもよく、８５重量％以下（例えば８０重量％未満）でもよく、７０重量％以下でもよく、６０重量％以下でもよい。

　（メタ）アクリル酸Ｃ_１－２０アルキルエステルの非限定的な具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。

　これらのうち、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ_４－２０アルキルエステルを用いることが好ましく、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ_４－１８アルキルエステルを用いることがより好ましい。

　例えば、上記モノマー成分としてアクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）の一方または両方を含むことが好ましい。

　好ましく用いられ得る（メタ）アクリル酸Ｃ_４－２０アルキルエステルの他の例としては、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ－ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、アクリル酸イソステアリル（ｉＳＴＡ）等が挙げられる。

　いくつかの態様において、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、（メタ）アクリル酸Ｃ_４－１８アルキルエステルを４０重量％以上の割合で含み得る。モノマー成分に占める（メタ）アクリル酸Ｃ_４－１８アルキルエステルの割合は、例えば５０重量％以上であってよく、６０重量％以上でもよく、６５重量％以上でもよい。上述したいずれかの下限値以上の割合で（メタ）アクリル酸Ｃ_６－１８アルキルエステルを含むモノマー成分であってもよい。

　また、粘着剤層の凝集性を高める観点から、モノマー成分に占める（メタ）アクリル酸Ｃ_４－１８アルキルエステルの割合は、通常、９９．５重量％以下とすることが適当であり、９５重量％以下でもよく、８５重量％以下でもよく、７５重量％以下でもよい。上述したいずれかの上限値以下の割合で（メタ）アクリル酸Ｃ_６－１８アルキルエステルを含むモノマー成分であってもよい。

　上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。

　共重合性モノマーとしては、例えば、カルボキシ基、水酸基、窒素原子含有環等の極性基を有するモノマーや、ホモポリマーのガラス転移温度が比較的高い（例えば１０℃以上）モノマーを好適に使用することができる。極性基を有するモノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、粘着剤の凝集力を高めたりするために役立ち得る。共重合性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　共重合性モノマーの非限定的な具体例としては、以下のものが挙げられる。

　カルボキシ基含有モノマー：例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。

　酸無水物基含有モノマー：例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。

　水酸基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等。

　スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー：例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。

　エポキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸－２－エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等。

　シアノ基含有モノマー：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。

　イソシアネート基含有モノマー：例えば、２－イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等。

　アミド基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルカルボン酸アミド類；水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；その他、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等。

　アミノ基含有モノマー：例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート。

　エポキシ基を有するモノマー：例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル。

　窒素原子含有環を有するモノマー：例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルイソチアゾール、Ｎ－ビニルピリダジン等（例えば、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム等のラクタム類）。

　スクシンイミド骨格を有するモノマー：例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシヘキサメチレンスクシンイミド等。

　マレイミド類：例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等。

　イタコンイミド類：例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、
Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等。

　（メタ）アクリル酸アミノアルキル類：例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル。

　アルコキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル（アルコキシアルキル（メタ）アクリレート）類；（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール（例えばアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート）類。

　アルコキシシリル基含有モノマー：例えば３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリレートや、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル化合物等。

　ビニルエステル類：例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。

　ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。

　芳香族ビニル化合物：例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等。

　オレフィン類：例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。

　脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート。

　芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート。

　その他、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（メタ）アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有（メタ）アクリレート等のハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等のケイ素原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等。

　このような共重合性モノマーを使用する場合、その使用量は特に限定されないが、通常はモノマー成分全体の０．０１重量％以上とすることが適当である。

　共重合性モノマーの使用効果をより良く発揮する観点から、共重合性モノマーの使用量をモノマー成分全体の０．１重量％以上としてもよく、０．５重量％以上としてもよい。また、粘着特性のバランスをとりやすくする観点から、共重合性モノマーの使用量は、通常、モノマー成分全体の５０重量％以下とすることが適当であり、４０重量％以下とすることが好ましい。

　いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、窒素原子を有するモノマーを含み得る。これにより、粘着剤の凝集力を高め、経時後の剥離力を好ましく向上させることができる。窒素原子を有するモノマーの一好適例としては、窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては上記で例示したもの等を用いることができ、例えば、下記一般式（１）で表わされるＮ－ビニル環状アミドが挙げられる。

　ここで、一般式（１）中、Ｒ¹は２価の有機基であり、具体的には－（ＣＨ₂）_ｎ－である。ｎは２～７（好ましくは２，３または４）の整数である。なかでも、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンを好ましく採用し得る。窒素原子を有するモノマーの他の好適例としては、（メタ）アクリルアミドが挙げられる。

　窒素原子を有するモノマー（好ましくは窒素原子含有環を有するモノマー）の使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上または７重量％以上とすることができる。

　一態様では、窒素原子を有するモノマーの使用量は、モノマー成分全体の１０重量％以上であってもよく、１５重量％以上であってもよく、２０重量％以上であってもよい。

　また、窒素原子を有するモノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば４０重量％以下とすることが適当であり、３５重量％以下としてもよく、３０重量％以下としてもよく、２５重量％以下としてもよい。

　他の一態様では、窒素原子を有するモノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば２０重量％以下としてもよく、１５重量％以下としてもよい。

　いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、水酸基含有モノマーを含み得る。水酸基含有モノマーの使用により、粘着剤の凝集力や架橋（例えば、イソシアネート系架橋剤による架橋）の程度を好適に調節し得る。

　水酸基含有モノマーを使用する場合における使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の０．０１重量％以上であってよく、０．１重量％以上でもよく、０．５重量％以上でもよく、１重量％以上、５重量％以上または１０重量％以上でもよい。

　また、粘着剤層の吸水性を抑制する観点から、いくつかの態様において、水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば４０重量％以下とすることが適当であり、３０重量％以下としてもよく、２５重量％以下としてもよく、２０重量％以下としてもよい。

　他の一態様では、水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば１５重量％以下としてもよく、１０重量％以下としてもよく、５重量％以下としてもよい。

　本発明の一実施形態の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマーのモノマー成分は、上記で例示したアルコキシアルキル（メタ）アクリレートやアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含んでよく、含まなくてもよい。

　本態様に係る技術の一態様では、アクリル系ポリマーのモノマー成分のうちアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの割合は２０重量％未満であり、かつアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの割合は２０重量％未満である。これにより、粘着剤層は、ゲル化等の問題なくシート形成しやすい。上記モノマー組成を採用することにより、モノマー混合物の固形分濃度を所定範囲に保持して所望の高分子量体（例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）３０×１０^４超、典型的にはＭｗ４０×１０^４以上）を好ましく重合することができる。

　上記モノマー成分に占めるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは３重量％未満、さらに好ましくは１重量％未満であり、特に好ましい一態様では、上記モノマー成分はアルコキシアルキル（メタ）アクリレートを実質的に含まない（含有量０～０．３重量％）。

　同様に、上記モノマー成分に占めるアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは３重量％未満、さらに好ましくは１重量％未満であり、特に好ましい一態様では、上記モノマー成分はアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを実質的に含まない（含有量０～０．３重量％）。

　また、好ましい一態様に係るアクリル系ポリマーのモノマー成分は、ゲル化抑制の観点から、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの合計割合が２０重量％未満に制限されている。上記アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの合計割合は、より好ましくは１０重量％未満、さらに好ましくは３重量％未満、特に好ましくは１重量％未満であり、一態様では、上記モノマー成分はアルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを実質的に含まない（含有量０～０．３重量％）。

　同様に、本態様に係るアクリル系ポリマーのモノマー成分は、アルコキシ基含有モノマーを２０重量％未満の割合で含むか、含まないものであり得る。上記モノマー成分に占めるアルコキシ基含有モノマーの量は、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは３重量％未満、さらに好ましくは１重量％未満であり、特に好ましい一態様では、上記モノマー成分はアルコキシ基含有モノマーを実質的に含まない（含有量０～０．３重量％）。

　いくつかの態様において、アクリル系ポリマーのモノマー成分に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は、例えば２重量％以下であってよく、１重量％以下でもよく、０．５重量％以下（例えば０．１重量％未満）でもよい。

　アクリル系ポリマーのモノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーを実質的に使用しなくてもよい。ここで、カルボキシ基含有モノマーを実質的に使用しないとは、少なくとも意図的にはカルボキシ基含有モノマーを使用しないことをいう。このような組成のアクリル系ポリマーは、耐水信頼性の高いものとなりやすく、また金属を含む被着体に対しては金属腐食防止性を有するものとなり得る。

　また、好ましい一態様において、アクリル系ポリマーのモノマー成分は、親水性モノマーの割合が制限されている。ここで、本明細書における「親水性モノマー」は、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、水酸基含有モノマー、窒素原子を有するモノマー（典型的には、（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン等の窒素原子含有環を有するモノマー）およびアルコキシ基含有モノマー（典型的には、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート）をいうものとする。

　この態様において、アクリル系ポリマーのモノマー成分のうち上記親水性モノマーの割合は３２重量％以下であることが好ましく、例えば３０重量％以下であってもよく、２８重量％以下であってもよい。

　また、特に限定されるものではないが、アクリル系ポリマーのモノマー成分のうち上記親水性モノマーの割合は１重量％以上であってもよく、１０重量％以上であってもよく、２０重量％以上であってもよい。

　いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを含み得る。これにより、粘着剤の凝集力を高め、経時後の剥離力を向上させることができる。

　脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートとしては上記で例示したもの等を用いることができ、例えばシクロヘキシルアクリレートやイソボルニルアクリレートを好ましく採用し得る。

　脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを使用する場合における使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の１重量％以上、３重量％以上または５重量％以上とすることができる。

　一態様では、脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートの使用量は、モノマー成分全体の１０重量％以上であってもよく、１５重量％以上であってもよい。

　脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートの使用量の上限は、凡そ４０重量％以下とすることが適当であり、例えば３０重量％以下であってもよく、２５重量％以下（例えば１５重量％以下、さらには１０重量％以下）であってもよい。

　上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の組成は、該モノマー成分の組成に基づいてＦｏｘの式により求められるガラス転移温度Ｔｇが－７５℃以上１０℃以下となるように設定され得る。

　いくつかの態様において、上記Ｔｇは、凝集性や耐衝撃性等の観点から、０℃以下であることが適当であり、－１０℃以下であることが好ましく、－２０℃以下または－３０℃以下であってもよい。また上記Ｔｇは、例えば－６０℃以上であってよく、－５０℃以上でもよく、－４５℃以上または－４０℃以上でもよい。

　ここで、上記Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
　　　１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）

　なお、上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。

　Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として、以下の値を使用する。

　　２－エチルヘキシルアクリレート　　－７０℃
　　ｎ－ブチルアクリレート　　　　　　－５５℃
　　イソステアリルアクリレート　　　　－１８℃
　　メチルメタクリレート　　　　　　　１０５℃
　　メチルアクリレート　　　　　　　　　　８℃
　　シクロヘキシルアクリレート　　　　　１５℃
　　Ｎ－ビニル－２－ピロリドン　　　　　５４℃
　　２－ヒドロキシエチルアクリレート　－１５℃
　　４－ヒドロキシブチルアクリレート　－４０℃
　　ジシクロペンタニルメタクリレート　１７５℃
　　イソボルニルアクリレート　　　　　　９４℃
　　アクリル酸　　　　　　　　　　　　１０６℃
　　メタクリル酸　　　　　　　　　　　２２８℃

　上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，１９８９）に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されている場合は、最も高い値を採用する。

　上記Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋにもホモポリマーのガラス転移温度が記載されていないモノマーについては、以下の測定方法により得られる値を用いるものとする（日本国特開２００７－５１２７１号公報参照）。

　具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応容器に、モノマー１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部および重合溶媒として酢酸エチル２００重量部を投入し、窒素ガスを流通させながら１時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。

　次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３重量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液をはく離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。

　この試験サンプルを直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機（ＡＲＥＳ、レオメトリックス社製）を用いて周波数１Ｈｚのせん断歪みを与えながら、温度領域－７０～１５０℃、５℃／分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、ｔａｎδのピークトップ温度をホモポリマーのＴｇとする。

　本態様に係るアクリル系ポリマーは、特に限定されるものではないが、ＳＰ値が２３．０（ＭＪ／ｍ^３）^１／２以下であることが好ましい。上記ＳＰ値は、より好ましくは２１．０（ＭＪ／ｍ^３）^１／２以下（例えば２０．０（ＭＪ／ｍ^３）^１／２以下）である。

　上記ＳＰ値の下限は特に限定されず、例えば凡そ１０．０（ＭＪ／ｍ^３）^１／２以上であり、また凡そ１５．０（ＭＪ／ｍ^３）^１／２以上であることが適当であり、好ましくは１８．０（ＭＪ／ｍ^３）^１／２以上である。

　なお、アクリル系ポリマーのＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの算出法［「ポリマー・エンジニアリング・アンド・サイエンス（ＰＯＬＹＭＥＲ　ＥＮＧ．　＆　ＳＣＩ．）」，第１４巻，第２号（１９７４），第１４８～１５４ページ参照］すなわち、式：
　　　ＳＰ値δ＝（Σ△ｅ／Σ△ｖ）^１／２
（上式中、Δｅは、２５℃における各原子または原子団の蒸発エネルギー△ｅであり、Δｖは、同温度における各原子または原子団のモル容積である。）；にしたがって計算することができる。上記ＳＰ値を有するアクリル系ポリマーは、当業者の技術常識に基づき、適切にモノマー組成を決定することにより得ることができる。

　上記粘着剤組成物は、上述のような組成のモノマー成分を、重合物、未重合物（すなわち、重合性官能基が未反応である形態）またはこれらの混合物の形態で含む。

　上記粘着剤組成物は、粘着剤（粘着成分）が水に分散した形態の水分散型粘着剤組成物、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の溶剤型粘着剤組成物、紫外線や放射線等の活性エネルギー線により硬化して粘着剤を形成するように調製された活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、加熱溶融状態で塗工され、室温付近まで冷えると粘着剤を形成するホットメルト型粘着剤組成物等の種々の形態であり得る。好ましい一態様に係る粘着剤組成物は、溶剤型粘着剤組成物である。

　重合にあたっては、重合方法や重合態様等に応じて、公知または慣用の熱重合開始剤や光ラジカル重合開始剤を使用し得る。このような重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

　熱重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばアゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤との組合せによるレドックス系開始剤、置換エタン系開始剤等を使用することができる。

　より具体的には、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート等のアゾ系開始剤；例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤；例えばフェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤；例えば過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤；等が例示されるが、これらに限定されない。なお、熱重合は、例えば２０～１００℃（典型的には４０～８０℃）程度の温度で好ましく実施され得る。

　光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、ベンゾフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－フェニルエトキシ－ホスフィンオキサイド、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１，２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２－ヒドロキシ－２－メチル－〔４－（１－メチルビニル）フェニル〕プロパノールオリゴマー、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、イソプロピルチオキサントン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、〔４－（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、エチルアントラキノン、ベンゾフェノンアンモニウム塩、チオキサントンアンモニウム塩、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、４，４′－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、１，４－ジベンゾイルベンゼン、１０－ブチル－２－クロロアクリドン、２，２′－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，５，４′，５′－テトラキス（３，４，５－トリメトキシフェニル）－１，２′－ビイミダゾール、２，２′－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，５，４′，５′－テトラフェニル－１，２′－ビイミダゾール、２－ベンゾイルナフタレン、４－ベンゾイルビフェニル、４－ベンゾイルジフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス〔２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル〕チタニウム、ｏ－メチルベンゾイルベンゾエート、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエチルエステル、活性ターシャリアミン、アルバゾール・フェノン系光重合開始剤、アクリジン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、ベンゾイル系光重合開始剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

　このような熱重合開始剤または光ラジカル重合開始剤の使用量は、重合方法や重合態様等に応じた通常の使用量とすることができ、特に限定されない。例えば、重合対象のモノマー１００質量部に対して重合開始剤を凡そ０．００１～５質量部（典型的には凡そ０．０１～２質量部、例えば凡そ０．０１～１質量部）を用いることができる。

　上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を使用することができる。

　連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、α－チオグリセロール等のメルカプタン類を用いることができる。

　あるいは、硫黄原子を含まない連鎖移動剤（非硫黄系連鎖移動剤）を用いてもよい。非硫黄系連鎖移動剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン等のアニリン類；α－ピネン、ターピノーレン等のテルペノイド類；α－メチルスチレン、α―メチルスチレンダイマー等のスチレン類；ジベンジリデンアセトン、シンナミルアルコール、シンナミルアルデヒド等のベンジリデニル基を有する化合物；ヒドロキノン、ナフトヒドロキノン等のヒドロキノン類；ベンゾキノン、ナフトキノン等のキノン類；２，３－ジメチル－２－ブテン、１，５－シクロオクタジエン等のオレフィン類；フェノール、ベンジルアルコール、アリルアルコール等のアルコール類；ジフェニルベンゼン、トリフェニルベンゼン等のベンジル水素類；等が挙げられる。

　連鎖移動剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば凡そ０．０１～１質量部程度とすることができる。本態様に係る技術は、連鎖移動剤を使用しない態様でも好ましく実施され得る。

　上記の各種重合法を適宜採用して得られるアクリル系ポリマーの分子量は特に制限されず、要求性能に合わせて適当な範囲に設定され得る。アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は凡そ１０×１０^４以上（例えば２０×１０^４以上）であり、凝集力と接着力とをバランスよく両立する観点から、３０×１０^４超とすることが適当である。

　一態様に係るアクリル系ポリマーは、高温環境下においても良好な接着信頼性を得る観点から、好ましくは４０×１０^４以上（典型的には凡そ５０×１０^４以上、例えば凡そ５５×１０^４以上）のＭｗを有する。本態様に係る技術の好ましい一態様によると、モノマー組成の設計によってゲル化が抑制され得るので、適切な固形分濃度を設定して上記範囲の高分子量体を生産性よく得ることができる。

　アクリル系ポリマーのＭｗの上限は、通常は凡そ５００×１０^４以下（例えば凡そ１５０×１０^４以下）であり得る。上記Ｍｗは凡そ７５×１０^４以下であってもよい。

　ここでＭｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。ＧＰＣ装置としては、例えば機種名「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ－Ｈ（Ｓ）、東ソー社製）を使用すればよい。上記Ｍｗは、粘着剤組成物中、粘着剤層中いずれかにおけるアクリル系ポリマーのＭｗであり得る。

　いくつかの態様に係る粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物であり得る。ここでいう活性エネルギー線の例には、紫外線、可視光線、赤外線のような光や、α線、β線、γ線、電子線、中性子線、Ｘ線のような放射線等が含まれ、重合反応、架橋反応、開始剤の分解等の化学反応を引き起こし得るエネルギーをもったエネルギー線が挙げられる。

　活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の一好適例として、光硬化型粘着剤組成物が挙げられる。光硬化型の粘着剤組成物は、厚手の粘着剤層であっても容易に形成し得るという利点を有する。なかでも紫外線硬化型粘着剤組成物が好ましい。

　光硬化型粘着剤組成物は、典型的には、該組成物のモノマー成分のうち少なくとも一部（モノマーの種類の一部であってもよく、分量の一部であってもよい。）を重合物の形態で含む。

　上記重合物を形成する際の重合方法は特に限定されず、従来公知の各種重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合等の熱重合（典型的には、熱重合開始剤の存在下で行われる。）；紫外線等の光を照射して行う光重合（典型的には、光ラジカル重合開始剤の存在下で行われる。）；β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合；等を適宜採用することができる。なかでも光重合が好ましい。

　好ましい一態様に係る光硬化型粘着剤組成物は、モノマー成分の部分重合物を含む。このような部分重合物は、典型的にはモノマー成分に由来する重合物と未反応のモノマーとの混合物であって、好ましくはシロップ状（粘性のある液状）を呈する。以下、かかる性状の部分重合物を「モノマーシロップ」または単に「シロップ」ということがある。

　モノマー成分を部分重合させる際の重合方法は特に制限されず、上述のような各種重合方法を適宜選択して用いることができる。効率や簡便性の観点から、光重合法を好ましく採用し得る。光重合によると、光の照射量（光量）等の重合条件によって、モノマー成分の重合転化率（モノマーコンバーション）を容易に制御することができる。

　上記部分重合物におけるモノマー混合物の重合転化率は、特に限定されない。上記重合転化率は、例えば凡そ７０重量％以下とすることができ、凡そ６０重量％以下とすることが好ましい。

　上記部分重合物を含む粘着剤組成物の調製容易性や塗工性等の観点から、通常、上記重合転化率は、凡そ５０重量％以下が適当であり、凡そ４０重量％以下（例えば凡そ３５重量％以下）が好ましい。重合転化率の下限は特に制限されないが、典型的には凡そ１重量％以上であり、通常は凡そ５重量％以上とすることが適当である。

　モノマー成分の部分重合物を含む粘着剤組成物は、例えば、該粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分の全量を含むモノマー混合物を適当な重合方法（例えば光重合法）により部分重合させることにより得ることができる。

　また、モノマー成分の部分重合物を含む粘着剤組成物は、該粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分のうちの一部を含むモノマー混合物の部分重合物または完全重合物と、残りのモノマー成分またはその部分重合物との混合物であってもよい。なお、本明細書において「完全重合物」とは、重合転化率が９５重量％超であることをいう。

（水または水蒸気により変色する材料）
　本発明の一実施形態の粘着剤組成物は、水または水蒸気により変色する材料（以下、水変色材ともいう）を含む。水変色材は、水または水蒸気により変色するものであれば、その種類は限定されない。

　ここで「変色する」とは、水または水蒸気により色が変化することを意味し、水または水蒸気により色が消失すること、水または水蒸気により色が現れること、及び水または水蒸気により元の色が異なる色に変わることを含む概念である。

　本態様に係る水変色材としては、水分子が配位できる遷移金属化合物を含むことが好ましい。当該遷移金属化合物は、水が配位すること（水和反応）で金属のｄ軌道のエネルギーが変化し、可視光の吸収スペクトルが変わることによって、変色するものである。かかる水和反応は可逆反応であるため、水和反応後に乾燥させることによって再利用することが可能となる。

　水分子が配位できる遷移金属化合物としては、例えば、塩化コバルト、硫酸銅、及び塩化銅等が挙げられる。塩化コバルトは水分子が配位することで青色から赤桃色に変化し、硫酸銅は水分子が配位することで白色から青色に変化し、塩化銅は水分子が配位することで黄色から青緑色に変化する。

　なかでも、塩化コバルトは、ベースポリマー、特にアクリル系ポリマーに対して相溶性が高く、また、色のスペクトル変化が顕著なため目視で容易に判別できるため好ましい。

　本態様に係る水変色材は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

　本態様に係る水変色材は、上記ベースポリマー１００質量部あたり、０．５～１００質量部であることが好ましく、１～８０質量部であることがより好ましく、３～７０質量部であることがさらに好ましく、１０～５０質量部であることがさらに好ましい。上記範囲であることによって、水変色材による変色を顕著に観察できる。

　本発明の一実施形態の粘着剤組成物においては、上記水変色材を組成物中に均一に混合させるため、上記水変色材を極性溶媒に溶解させた状態で、上述したベースポリマーと混合することが好ましい。すなわち、本発明の一実施形態の粘着剤組成物は極性溶媒を含有することが好ましい。極性溶媒としては、好ましくは、アルコール、ケトン、および窒素原子を分子内に含む芳香族化合物の少なくとも１種を含む。

　アルコールとしては、例えば、エタノール、及びメタノール等が挙げられる。

　ケトンとしては、例えば、アセトン等が挙げられる。

　窒素原子を分子内に含む芳香族化合物しては、例えば、キノリン、及びベンゾニトリル等が挙げられる。

　なかでも、ベースポリマー溶液中に含まれうる重合溶媒との相溶性の観点から、上記極性溶媒はアルコールであることが好ましい。

　本発明の一実施形態の粘着剤組成物が極性溶媒を含有する場合、粘着剤組成物に対して極性溶媒を１質量ｐｐｍ以上含有することが好ましく、３質量ｐｐｍ以上含有することがより好ましく、５質量ｐｐｍ以上含有することがさらに好ましく、１０質量ｐｐｍ以上含有することが特に好ましい。

（剥離力上昇剤）
　本発明の一実施態様の粘着剤組成物は、剥離力上昇剤を含むものであり得る。上記剥離力上昇剤としては、上記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の表面（粘着面）を被着体に貼り付けた後に、粘着シートの被着体からの剥離力を上昇させる機能を発揮し得る材料を、適宜選択して用いることができる。

　上記剥離力上昇剤としては、例えば公知のシランカップリング剤を用いることができる。剥離力上昇剤は、遊離の形態で粘着剤組成物（ひいては粘着剤層）に含まれていることが好ましい。上記剥離力上昇剤は、典型的には、上記粘着剤組成物（ひいては粘着剤層）に含まれ得る他の構成成分と化学結合していないことが好ましい。このような形態で粘着剤組成物に含まれている剥離力上昇剤は、剥離力の向上に効果的に寄与することができる。

　シランカップリング剤は、典型的には、官能基Ｘおよび官能基Ｙを一分子内に含み、上記官能基Ｘがアルコキシシリル基である化合物である。上記アルコキシシリル基は、ケイ素原子上に少なくとも一つのアルコキシ基を有する官能基である。

　被着体への貼付け後に粘着剤層の表面にシランカップリング剤が供給されることにより、上記アルコキシ基が加水分解して生成するシラノール基と被着体表面の水酸基とを反応させ、これにより粘着シートの被着体からの剥離力を上昇させることができる。上記アルコキシシリル基は、加水分解することによって、被着体表面の水酸基と反応するシラノール基を生成する。したがって、上記アルコキシシリル基は、上記水酸基と反応する基の前駆体である。

　上記アルコキシシリル基を構成するアルコキシ基は、典型的にはメトキシ基またはエトキシ基である。通常は、より加水分解性の高いメトキシ基が好ましい。上記アルコキシシリル基は、トリアルコキシシリル基であってもよく、ジアルコキシシリル基であってもよい。剥離力上昇効果を高める観点から、いくつかの態様において、トリアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤を好ましく採用し得る。

　官能基Ｙは、例えば、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基（イソシアヌレート体を構成していてもよい。）、アセトアセチル基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、ビニル基、ハロゲン化アルキル基等であり得る。

　このような官能基Ｙを有するシランカップリング剤の例として、例えば３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；例えば３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；例えば３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアネート基含有シランカップリング剤；例えばアセトアセチル基含有トリメトキシシラン等のアセトアセチル基含有シランカップリング剤；例えば３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基含有シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化アルキル基含有シランカップリング剤；等が挙げられる。なかでも、グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン（例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランや３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）等のエポキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。

　上記シランカップリング剤としては、粘着剤層に含まれる官能基ｙと反応する官能基Ｙを有するものを用いることができる。常温下での反応性の観点から、官能基ｙとしてカルボキシ基と、官能基Ｙとしてエポキシ基を有するシランカップリング剤との組合せが挙げられる。他の組合せの例としては、アミノ基とエポキシ基との組合せ、水酸基とエポキシ基との組合せ、カルボキシ基とアミノ基との組合せ、イソシアネート基とアミノ基との組合せ、スルホ基とアミノ基との組合せ等が挙げられる。

　一方、いくつかの態様において、粘着剤組成物は、該粘着剤組成物内において剥離力上昇剤を遊離の状態に維持することで該剥離力上昇剤を表面に移行させやすくする観点から、シランカップリング剤の官能基Ｙ（例えばエポキシ基）と反応する官能基ｙ（例えばカルボキシ基）を有しないものであり得る。

　シランカップリング剤の分子量（化学式量）は特に限定されず、例えば１２０～１０００程度であり得る。通常は、リワーク可能な期間の調節しやすさや、粘着面への移動性の観点から、通常は、分子量が１８０以上、２００以上または２２０以上であるシランカップリング剤が好ましい。

　同様の理由から、分子量が８００以下、６００以下、４００以下または３００以下であるシランカップリング剤が好ましい。いくつかの態様において、分子量が２００以上３００以下のシランカップリング剤を好ましく使用し得る。

　シランカップリング剤の分子量の値としては、該シランカップリング剤の構造式に基づいて算出される値が用いられる。あるいは、メーカー公称値を用いてもよい。

　本発明の一実施態様の粘着剤組成物に含まれる剥離力上昇剤（例えばシランカップリング剤）の量は、所望の使用効果が得られるように設定することができ、特に限定されない。

　上記剥離力上昇剤の量は、粘着剤組成物に含まれるベースポリマー１００質量部あたり、例えば０．００５質量部以上とすることができる。ベースポリマー１００質量部あたりの剥離力上昇剤の含有量は、通常、０．０５質量部以上とすることが適当であり、０．１０質量部以上、０．２０質量部以上または０．３０質量部以上でもよい。剥離力上昇剤の含有量の増大により、剥離力の上昇効果を発揮させることができる。

　また、使用態様によっては、室温において経時により剥離力が上昇するまでの期間が短すぎると、リワーク可能な期間が短くなりすぎて工程管理が煩雑となる等の不都合が生じることがあり得る。かかる観点から、いくつかの態様において、粘着剤組成物におけるベースポリマー１００質量部あたりの剥離力上昇剤の含有量は、例えば５質量部以下であってよく、３質量部以下でもよく、１質量部以下でもよく、０．７質量部以下（例えば０．５質量部以下）でもよい。

（架橋剤）
　本発明の一実施態様の粘着剤組成物は、主に粘着剤層内での架橋または粘着剤層とその隣接面との架橋を目的として、必要に応じて架橋剤を含有させることができる。

　架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤のなかから、例えば粘着剤組成物の組成に応じて、該架橋剤が粘着剤層内で適切な架橋機能を発揮するように選択することができる。

　用いられ得る架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤等を例示することができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　イソシアネート系架橋剤としては、２官能以上の多官能イソシアネート化合物を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、トリス（ｐ－イソシアナトフェニル）チオホスフェート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；等が挙げられる。

　市販品としては、ｍ－キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル（商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」、三井化学株式会社製）、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＨＬ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー社製、商品名「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等を例示することができる。

　エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するものを特に制限なく用いることができる。１分子中に３～５個のエポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましい。

　エポキシ系架橋剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。

　エポキシ系架橋剤の市販品としては、三菱ガス化学社製の商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」、「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」、ＤＩＣ社製の商品名「エピクロンＣＲ－５Ｌ」、ナガセケムテックス社製の商品名「デナコールＥＸ－５１２」、日産化学工業社製の商品名「ＴＥＰＩＣ－Ｇ」等が挙げられる。

　オキサゾリン系架橋剤としては、１分子内に１個以上のオキサゾリン基を有するものを特に制限なく使用することができる。

　アジリジン系架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３－（１－（２－メチル）アジリジニルプロピオネート）］等が挙げられる。

　カルボジイミド系架橋剤としては、カルボジイミド基を２個以上有する低分子化合物または高分子化合物を用いることができる。

　いくつかの態様において、架橋剤として過酸化物を用いてもよい。過酸化物としては、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－へキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシイソブチレート、ジベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。

　これらのなかでも、特に架橋反応効率に優れる過酸化物として、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。

　なお、上記重合開始剤として過酸化物を使用した場合には、重合反応に使用されずに残存した過酸化物を架橋反応に使用することも可能である。その場合は過酸化物の残存量を定量して、過酸化物の割合が所定量に満たない場合には、必要に応じて、所定量になるように過酸化物を添加するとよい。過酸化物の定量は、日本国特許４９７１５１７号公報に記載の方法により行うことができる。

　架橋剤の含有量（２種以上の架橋剤を含む場合にはそれらの合計量）は特に限定されない。接着力や凝集力等の粘着特性をバランスよく発揮する粘着剤を実現する観点から、架橋剤の含有量は、粘着剤組成物に含まれるベースポリマー１００質量部に対して、通常は凡そ５質量部以下とすることが適当であり、凡そ０．００１～５質量部とすることが好ましく、凡そ０．００１～４質量部とすることがより好ましく、凡そ０．００１～３質量部とすることがさらに好ましい。あるいは、上述のような架橋剤を含まない粘着剤組成物であってもよい。

　本発明の一実施態様の粘着剤組成物として光硬化型粘着剤組成物を用いる場合には、当該粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤等の架橋剤を実質的に含まないものであり得る。ここで粘着剤組成物が架橋剤（典型的にはイソシアネート系架橋剤）を実質的に含まないとは、上記ベースポリマー１００質量部に対する架橋剤の量が０．０５質量部未満（例えば０．０１質量部未満）であることをいう。

　架橋反応をより効果的に進行させるために、架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒としては、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレート（ジラウリン酸ジオクチルスズ）等の金属系架橋触媒等が例示される。なかでも、ジオクチルスズジラウレート（ジラウリン酸ジオクチルスズ）等のスズ系架橋触媒が好ましい。

　架橋触媒の使用量は特に制限されない。粘着剤組成物中のベースポリマー１００質量部に対する架橋触媒の使用量は、例えば凡そ０．０００１質量部以上１質量部以下であってよく、０．００１質量部以上０．１質量部以下でもよく、０．００５質量部以上０．５質量部以下でもよい。

　粘着剤組成物（ひいては粘着剤層）には、必要に応じて多官能性モノマーが用いられ得る。多官能性モノマーは、上述のような架橋剤に代えて、あるいは該架橋剤と組み合わせて用いられることで、凝集力の調整等の目的のために役立ち得る。例えば、光硬化型の粘着剤組成物から形成される粘着剤層において、多官能性モノマーが好ましく用いられ得る。

　多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール（メタ）アクリレート、ヘキシルジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、通常は、ベースポリマー１００質量部に対して０．０１質量部～３．０質量部程度の範囲とすることが適当である。いくつかの態様において、ベースポリマー１００質量部に対する多官能性モノマーの使用量は、例えば０．０２質量部以上であってもよく、０．１質量部以上であってもよく、０．５質量部以上、１．０質量部以上または２．０質量部以上でもよい。

　多官能性モノマーの使用量の増大により、より高い凝集力が得られる傾向にある。一方、過度な凝集力向上により粘着剤層と隣接する層との接着性が低下することを避ける観点から、ベースポリマー１００質量部に対する多官能性モノマーの使用量は、例えば１０質量部以下であってよく、５．０質量部以下でもよく、３．０質量部以下でもよい。

（アクリル系オリゴマー）
　本発明の一実施態様の粘着剤組成物（ひいては粘着剤層）には、凝集力の向上や、粘着剤層に隣接する面（例えば、基材の表面等であり得る。）との接着性向上等の観点から、アクリル系オリゴマーを含有させることができる。

　アクリル系オリゴマーとしては、上記アクリル系ポリマーのＴｇよりもＴｇが高い重合体を用いることが好ましい。

　上記アクリル系オリゴマーのＴｇは特に限定されず、例えば約２０℃以上３００℃以下であり得る。上記Ｔｇは、例えば約３０℃以上であってよく、約４０℃以上でもよく、約６０℃以上でもよく、約８０℃以上または約１００℃以上でもよい。

　アクリル系オリゴマーのＴｇが高くなると、凝集力を向上させる効果は概して高くなる傾向にある。また、基材への投錨性や衝撃吸収性等の観点から、アクリル系オリゴマーのＴｇは、例えば約２５０℃以下であってよく、約２００℃以下でも、約１８０℃以下または約１５０℃以下でもよい。なお、アクリル系オリゴマーのＴｇは、上記モノマー成分の組成に対応するアクリル系ポリマーのＴｇと同じく、Ｆｏｘの式に基づいて計算される値である。

　アクリル系オリゴマーのＭｗは、典型的には約１０００以上約３００００未満、好ましくは約１５００以上約１００００未満、さらに好ましくは約２０００以上約５０００未満であり得る。Ｍｗが上記範囲内にあると、凝集性や隣接する面との接着性を向上させる効果が好適に発揮されやすい。

　アクリル系オリゴマーのＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン換算の値として求めることができる。具体的には、東ソー社製のＨＰＬＣ８０２０に、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＨ－Ｈ（２０）×２本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速約０．５ｍＬ／分の条件にて測定される。

　アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分としては、上述した各種の（メタ）アクリル酸Ｃ_１－２０アルキルエステル；上述した各種の脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート；上述した各種の芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート；テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリレート；等の（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　アクリル系オリゴマーは、イソブチル（メタ）アクリレートやｔ－ブチル（メタ）アクリレートのようなアルキル基が分岐構造を有するアルキル（メタ）アクリレート；脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートや芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート；等に代表される、比較的嵩高い構造を有するアクリル系モノマーをモノマー単位として含んでいることが、接着性向上の観点から好ましい。

　また、アクリル系オリゴマーの合成の際や粘着剤層の作製の際に紫外線を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、エステル末端に飽和炭化水素基を有するモノマーが好ましく、例えばアルキル基が分岐構造を有するアルキル（メタ）アクリレートや飽和脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。

　アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める（メタ）アクリレートモノマーの割合は、典型的には５０重量％超であり、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上（例えば８０重量％以上、さらには９０重量％以上）である。

　好ましい一態様では、アクリル系オリゴマーは、実質的に１種または２種以上の（メタ）アクリレートモノマーのみからなるモノマー組成を有する。モノマー成分が脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸Ｃ_１－２０アルキルエステルとを含む場合、それらの重量比は特に限定されず、例えば１０／９０～９０／１０の範囲、２０／８０～８０／２０の範囲、７０／３０～３０／７０の範囲等とすることができる。

　アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分としては、上記の（メタ）アクリレートモノマーに加えて、必要に応じて官能基含有モノマーを用いることができる。

　官能基含有モノマーとしては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有複素環を有するモノマー；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；ＡＡ、ＭＡＡ等のカルボキシ基含有モノマー；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；が挙げられる。

　これらの官能基含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。官能基含有モノマーを用いる場合、アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める官能基含有モノマーの割合は、例えば１重量％以上、２重量％以上または３重量％以上とすることができ、また、例えば１５重量％以下、１０重量％以下または７重量％以下とすることができる。

　好適なアクリル系オリゴマーとしては、例えば、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰＡ）、１－アダマンチルメタクリレート（ＡＤＭＡ）、１－アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ）の各単独重合体のほか、ＤＣＰＭＡとＭＭＡの共重合体、ＤＣＰＭＡとＩＢＸＭＡとの共重合体、ＡＤＡとメチルメタクリレート（ＭＭＡ）の共重合体、ＣＨＭＡとイソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）との共重合体、ＣＨＭＡとＩＢＸＭＡとの共重合体、ＣＨＭＡとアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）との共重合体、ＣＨＭＡとジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）との共重合体、ＣＨＭＡとＡＡとの共重合体等を挙げることができる。

　アクリル系オリゴマーは、その構成モノマー成分を重合することにより形成され得る。重合方法や重合態様は特に限定されず、従来公知の各種重合方法（例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合、光重合、放射線重合等）を、適宜の態様で採用することができる。必要に応じて使用し得る重合開始剤（例えばアゾ系重合開始剤）の種類は、概ねアクリル系ポリマーの合成に関して例示したとおりであり、重合開始剤量や、任意に使用される連鎖移動剤（例えばメルカプタン類）の量は、所望の分子量となるよう技術常識に基づいて適切に設定されるので、詳細な説明は省略する。

　粘着剤組成物にアクリル系オリゴマーを含有させる場合、その含有量は、上記ベースポリマー１００質量部に対して、例えば０．０１質量部以上とすることができ、より高い効果を得る観点から０．０５質量部以上としてもよく、０．１質量部以上または０．２質量部以上としてもよい。

　また、ベースポリマーとの相溶性等の観点から、上記アクリル系オリゴマーの含有量は、通常、５０質量部未満とすることが適当であり、好ましくは３０質量部未満、より好ましくは２５質量部以下であり、１０質量部以下、５質量部以下または１質量部以下としてもよい。

（その他成分）
　本発明の一実施態様の粘着剤組成物は、本発の効果が阻害されない範囲において、必要に応じ、粘着付与樹脂（例えば、ロジン系、石油系、テルペン系、フェノール系、ケトン系等の粘着付与樹脂）、粘度調整剤（例えば増粘剤）、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料や染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤をその他の任意成分として含み得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。

　なお、本態様に係る技術は、上述の粘着付与樹脂を用いることなく、良好な接着力を発揮することができるので、粘着剤組成物における上記粘着付与樹脂の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して例えば１０質量部未満、さらには５質量部未満とすることができる。上記粘着付与樹脂の含有量は１質量部未満（例えば０．５質量部未満）であってもよく、０．１質量部未満（０質量部以上０．１質量部未満）であってもよく、上記粘着剤組成物は粘着付与樹脂を含まないものであり得る。

　本発明の一実施態様の粘着剤組成物は、透明性向上の観点からは、粘着剤組成物に占めるベースポリマー以外の成分の量は制限されていることが好ましい。本態様に係る技術において、粘着剤組成物におけるベースポリマー以外の成分の量は、通常、凡そ３０重量％以下であり、凡そ１５重量％以下であることが適当であり、好ましくは凡そ１２重量％以下（例えば凡そ１０重量％以下）である。

　一態様に係る粘着剤組成物におけるベースポリマー以外の成分の量は、凡そ５重量％以下であってもよく、凡そ３重量％以下であってもよく、凡そ１．５重量％以下（例えば凡そ１重量％以下）であってもよい。このようにベースポリマー以外の成分量が制限された組成は、本態様に係る粘着剤組成物に対して好ましく採用され得る。

　＜粘着剤組成物の製造方法＞
　本発明の一実施形態の粘着剤組成物の製造方法は、極性溶媒に水または水蒸気により変色する材料を溶解させる工程、及び、前記極性溶媒に溶解させた前記水または水蒸気により変色する材料を、ベースポリマー溶液に添加する工程、を含む。

　まず、水または水蒸気により変色する材料は、そのままではベースポリマーに溶解しにくいため、第一段階として極性溶媒に溶解させる。極性溶媒としては、上述したものが挙げられる。

　次に、極性溶媒に溶解させた水変色材をベースポリマー溶液に添加し、両者を混合する。ベースポリマー溶液としては、例えば、溶液重合により調製したベースポリマー溶液を用いることができる。ベースポリマー溶液には、重合溶媒として、極性溶媒を含有することが好ましく、なかでも酢酸エチル等の非炭化水素系有機溶媒を含有することがより好ましい。ここで、非炭化水素系有機溶媒とは、炭化水素系有機溶媒ではない有機溶媒を意味する。極性溶媒、特に非炭化水素系有機溶媒は、水変色材を溶解させた極性溶媒との相溶性が高いため、得られる粘着剤組成物中に水変色材を均一に混合できる。

　なかでも、水変色材を溶解させる極性溶媒としては、アルコール、ケトン、または窒素原子を分子内に含む芳香族化合物が、極性溶媒、特に酢酸エチル等の非炭化水素系有機溶媒との相溶性が高い。そのため、水変色材を溶解させる極性溶媒として、アルコール、ケトン、または窒素原子を分子内に含む芳香族化合物を用いることがより好ましく、アルコールを用いることがさらに好ましい。

　＜粘着剤層＞
　本発明の一実施形態の粘着剤層は上記粘着剤組成物から形成される。図１に本発明の一実施形態の粘着剤層の一構成例の模式的な断面図を示す。

　上記粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与（例えば塗布）した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。２種以上の硬化処理（乾燥、架橋、重合等）を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。

　モノマー成分の部分重合物（ポリマーシロップ）を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合（例えば、モノマー成分の部分重合物が有機溶剤に溶解した形態の光硬化性粘着剤組成物の場合）は、該組成物を乾燥させた後に光硬化を行うとよい。

　完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥（加熱乾燥）、架橋等の処理が実施される。多官能性モノマーの添加により光硬化性（光架橋性）が付与された溶剤型粘着剤組成物の場合は、該組成物を乾燥させた後に光硬化を行うとよい。ここで、上記組成物を乾燥させた後とは、上記乾燥を経て得られた後述の粘着シートを被着体に貼り合わせた後であってもよい。後述する粘着シートは、被着体に貼り合わせた後に光硬化させることを含む手法により上記被着体への貼付けを行う態様で用いられ得る。

　二層以上の多層構造の粘着剤層は、あらかじめ形成した粘着剤層を貼り合わせることによって作製することができる。あるいは、あらかじめ形成した第一の粘着剤層の上に粘着剤組成物を塗布し、該粘着剤組成物を硬化させて第二の粘着剤層を形成してもよい。被着体への貼合せ後に光硬化させる貼付け態様で用いられる後述の粘着シートの有する粘着剤層が多層構造である場合、上記光硬化させる粘着剤層は、上記多層構造に含まれる一部の層（例えば一つの層）であってもよく全部の層であってもよい。

　上記粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。後述する基材を有する形態の粘着シートでは、基材上に粘着剤層を設ける方法として、該基材に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成する直接法を用いてもよく、剥離面上に形成した粘着剤層を基材に転写する転写法を用いてもよい。

　粘着剤層の厚さは特に限定されず、例えば３μｍ～２０００μｍ程度であり得る。段差追従性など被着体との密着性の観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば５μｍ以上であってよく、１０μｍ以上が適当であり、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２５μｍ以上である。粘着剤層の厚さは、５０μｍ以上でもよく、５０μｍ超でもよく、７０μｍ以上でもよく、１００μｍ以上でもよく、１２０μｍ以上でもよい。

　また、粘着剤層を変色させた場合の外観の変化が顕著であるという観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、２０μｍ以上がさらに好ましく、５０μｍ以上が特に好ましい。また、７０μｍ以上、１００μｍ以上、１２０μｍ以上であってもよい。

　また、粘着剤層の凝集破壊による糊残りの発生を防止する観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、７００μｍ以下でもよく、５００μｍ以下でもよく、３００μｍ以下、２００μｍ以下または１７０μｍ以下でもよい。

　本態様に係る技術は、粘着剤層の厚さが１３０μｍ以下、９０μｍ以下、６０μｍ以下（例えば４０μｍ以下）である後述の粘着シートの形態でも好適に実施することができる。

　なお、二層以上の多層構造を有する粘着剤層を有する後述の粘着シートでは、上記粘着剤層の厚さとは、被着体に貼り付けられる粘着面から該粘着面とは反対側の表面までの厚さをいう。

　＜粘着シート＞
　本発明の一実施形態の粘着シートは上記粘着剤層を有する。本実施形態の粘着シートは、シート状で漏水が想定される箇所に適用できるため、ペーストや接着剤等と比較して施工性が良好である。

　本実施形態の粘着シートは、粘着剤層をシート状基材（支持体）の片面又は両面に有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、粘着剤層が剥離シートに保持された形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。

　なお、粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば、点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、本実施形態の粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。

（基材）
　いくつかの態様に係る粘着シートは、粘着剤層が基材上に備えられた粘着シートであり得る。すなわち粘着剤層の他方の背面に接合した基材を含む基材付き粘着シートの形態であり得る。

　図２に、本発明の一実施形態の粘着シートにおいて、基材の片面上に粘着剤層が形成されている一構成例の模式的な断面図を示す。図２に示される粘着シート２０は、基材２２と、基材の片面上に形成された粘着剤層２１とを備える。

　また別の態様として、図３に基材の両面上に粘着剤層が形成されている一構成例の模式的な断面図を示す。図３に示される粘着シート３０は、基材３２と、基材３２の両面上に形成された第１粘着剤層３１ａ及び第２粘着剤層３１ｂを備える。

　基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。

　このような複合構造の基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチックシート等が挙げられる。

　本発明の一実施態様の粘着シートに用いられる基材としては、水または水蒸気により変色しない基材であることが好ましい。基材が水または水蒸気により変色しない基材であることにより、粘着シートを漏水想定箇所に貼り付けた場合、漏水想定箇所以外から発生した水や水蒸気に対して基材が変色するおそれがないため、漏水想定箇所からの水または水蒸気の漏洩を正確に検知することができる。

　また、基材は、変色させた場合の外観の変化が顕著であるという観点から、透明度が高い材質であることが好ましい。

　本発明の一実施態様の粘着シートの基材としては、各種のフィルム（以下、支持フィルムともいう。）を好ましく用いることができる。上記支持フィルムは、発泡体フィルムや不織布シート等のように多孔質のフィルムであってもよく、非多孔質のフィルムであってもよく、多孔質の層と非多孔質の層とが積層した構造のフィルムであってもよい。

　いくつかの態様において、上記支持フィルムとしては、独立して形状維持可能な（自立型の、あるいは非依存性の）樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく用いることができる。

　ここで「樹脂フィルム」とは、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない（ボイドレスの）樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造（例えば三層構造）であってもよい。

　樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ノルボルネン構造等の脂肪族環構造を有するモノマーに由来するポリシクロオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６、部分芳香族ポリアミド等のポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等の樹脂を用いることができる。

　上記樹脂フィルムは、このような樹脂の１種を単独で含む樹脂材料を用いて形成されたものであってもよく、２種以上がブレンドされた樹脂材料を用いて形成されたものであってもよい。上記樹脂フィルムは、無延伸であってもよく、延伸（例えば一軸延伸または二軸延伸）されたものであってもよい。

　樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例として、ポリエステル系樹脂、ＰＰＳ樹脂およびポリオレフィン系樹脂が挙げられる。

　ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルを、５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。

　同様に、ＰＰＳ樹脂とはＰＰＳを、５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいい、ポリオレフィン系樹脂とはポリオレフィンを、５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。

　ポリエステル系樹脂としては、典型的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合して得られるポリエステルを主成分として含むポリエステル系樹脂が用いられる。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。

　ポリオレフィン系樹脂としては、１種のポリオレフィンを単独で、または２種以上のポリオレフィンを組み合わせて用いることができる。該ポリオレフィンは、例えばα－オレフィンのホモポリマー、２種以上のα－オレフィンの共重合体、１種または２種以上のα－オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体等であり得る。

　具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）等のエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。

　低密度（ＬＤ）ポリオレフィンおよび高密度（ＨＤ）ポリオレフィンのいずれも使用可能である。ポリオレフィン系樹脂フィルムの例としては、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）フィルム、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルム、２種以上のポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたＰＰ／ＰＥブレンドフィルム等が挙げられる。

　基材として好ましく利用し得る樹脂フィルムの具体例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルム、ＰＥＥＫフィルム、ＣＰＰフィルムおよびＯＰＰフィルムが挙げられる。

　強度の点から好ましい例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルムおよびＰＥＥＫフィルムが挙げられる。入手容易性、寸法安定性、光学特性等の観点から好ましい例としてＰＥＴフィルムが挙げられる。

　樹脂フィルムには、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料等）、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、粘着シートの用途等に応じて適宜設定することができる。

　樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。

　上記基材は、このような樹脂フィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材は、上記樹脂フィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、光学特性調整層（例えば反射防止層）、基材または粘着シートに所望の外観を付与するための印刷層やラミネート層、帯電防止層、下塗り層、剥離層等の表面処理層が挙げられる。また、上記基材は、後述する光学部材であってもよい。

　基材の厚さは、特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて選択し得る。基材の厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、５００μｍ以下でもよく、１００μｍ以下でもよく、７０μｍ以下でもよく、５０μｍ以下でもよく、２５μｍ以下でもよく、１０μｍ以下でもよく、５μｍ以下でもよい。

　基材の厚さが小さくなると、粘着シートの柔軟性や被着体の表面形状への追従性が向上する傾向にある。また、取扱い性や加工性等の観点から、基材の厚さは、例えば２μｍ以上であってよく、５μｍ超または１０μｍ超でもよい。いくつかの態様において、基材の厚さは、例えば２０μｍ以上であってよく、３５μｍ以上でもよく、５５μｍ以上でもよい。

　基材のうち粘着剤層に接合される側の面には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤（プライマー）の塗布、帯電防止処理等の従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。

　プライマーの組成は特に限定されず、公知のものから適宜選択することができる。

　下塗り層の厚さは特に制限されないが、通常、０．０１μｍ～１μｍ程度が適当であり、０．１μｍ～１μｍ程度が好ましい。

　基材のうち粘着剤層に接合される側とは反対側の面（以下、背面ともいう。）には、必要に応じて、剥離処理、接着性または粘着性向上処理、帯電防止処理等の従来公知の表面処理が施されていてもよい。例えば、基材の背面を剥離処理剤で表面処理することにより、ロール状に巻回された形態の粘着シートの巻戻し力を軽くすることができる。

　剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等を用いることができる。

（はく離ライナー）
　本実施形態の粘着シートにおいては、使用時まで上記粘着剤層がはく離ライナー（セパレータ、剥離フィルム）により保護されていてもよい。

　はく離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材、無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。

　剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。

　フッ素系ポリマーからなる低接着性基材のフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。

　無極性ポリマーからなる低接着性基材の無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）等が挙げられる。なお、はく離ライナーは公知ないし慣用の方法により形成することができる。また、はく離ライナーの厚さ等も特に制限されない。

　本態様に係る技術において、後述する実施例の方法で測定される粘着シートの剥離強度は、例えば０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であってよく、通常は１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが適当である。接合信頼性向上の観点から、上記剥離強度は、例えば２Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましい。

　本態様に係る技術において、粘着シートのヘイズ値は凡そ１０％以下であることが適当であり、凡そ５％以下（例えば凡そ３％以下）であり得る。上記ヘイズ値は１．０％以下であることが好ましい。このように透明性の高い粘着シートは、本発明において変色または着色させた場合の外観の変化が顕著であるという点から好ましい。

　粘着シートのヘイズ値は、１．０％未満であってよく、０．７％未満であってもよく、０．５％以下（例えば０～０．５％）であってもよい。

　粘着シートに関するこれらのヘイズ値は、本態様に係る技術における粘着剤層のヘイズ値にも好ましく適用され得る。

　ここで「ヘイズ値」とは、測定対象に可視光を照射したときの全透過光に対する拡散透過光の割合をいう。くもり価ともいう。ヘイズ値は、以下の式で表すことができる。
　　　Ｔｈ［％］＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００
　上記式において、Ｔｈはヘイズ値［％］であり、Ｔｄは散乱光透過率、Ｔｔは全光透過率である。ヘイズ値の測定は、ヘイズメータを用いて、公知の方法にしたがって行うことができる。ヘイズ値は、例えば、粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。

　本態様に係る技術は、例えば、電子部材用途、光学部材用途、建築部材用途などに好ましく用いることが出来る。

　＜水または水蒸気の存在を検知する方法＞
　本発明の一実施態様の水または水蒸気の存在を検知する方法は、上述の粘着シートを被着体に貼り付け、当該貼り付け箇所における水または水蒸気の存在を検知することを特徴とする。好ましくは、被着体の漏水想定箇所を覆うように上述の粘着シートを貼り付けることで、当該貼り付け箇所における水または水蒸気の漏洩を検知する。以下、水または水蒸気の漏洩を単に「漏水」と表記することもある。

　本実施形態の方法によれば、被着体においてあらかじめ漏水が想定される箇所に対し、上記粘着シートを貼り付けることで、当該貼り付け箇所からの漏水を防止（止水）できるとともに、漏水した場合に、粘着シートにおける粘着剤層が着色することによって、水または水蒸気の存在、または漏洩を検知することができる。

　被着体としては、漏水が想定されるものであれば特に限定されず、種々の製品が挙げられる。例えば、自動車、船舶、航空機、鉄道車両、建築物、家電製品、電子機器、電機製品、水道管やホース類、風呂・トイレ・シンク等の水回り、及びそれらの部分構成物（製造途中の構成物を含む）等が挙げられる。

　また、漏水想定箇所とは、被着体において漏水が想定される、ないし、そのおそれのある箇所を意味し、例えば、被着体中における部材同士の接合部、製品設計時に存在する製品上の隙間（空隙）、製品設計時の欠陥、使用時における破損個所、経年劣化による破損・欠陥箇所等が挙げられる。

　以下、本発明の実施の形態について、実施例を用いてより詳細に説明する。なお例中、「部」とあるのは質量部を意味する。

（実施例１）
［粘着剤組成物の作製］
　冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）６５部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）１５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）２０部と、連鎖移動剤としてα－チオグリセロール０．１部、重合溶媒として酢酸エチル１２２部を仕込み、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、アクリル系ポリマーＡを含有する溶液を得た。
　当該溶液に、アクリル系ポリマーＡ１００部に対し、イソシアネート系架橋剤（商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」、三井化学株式会社製）を１．２部、架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチルスズ（東京ファインケミカル社製、エンビライザーＯＬ－１、１重量％酢酸エチル溶液）を０．０１部、さらに、メタノールに溶解させた塩化コバルトを５部添加し、その後、脱泡して、アクリル系の粘着剤組成物を得た。

［粘着シートの作製］
　得られたアクリル系の粘着剤組成物を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＭＲＦ＃３８」；第１はく離ライナー）上に、乾燥時の厚みが５０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、塗布層を形成した。
　次いで、１３０℃の乾燥機に３分間入れて乾燥させ、乾燥機から取り出した後、片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル株式会社製、製品名「ＭＲＥ＃３８」；第２はく離ライナー）の剥離処理面が上記塗布層側になるように塗布層を被覆して、粘着剤層の厚み５０μｍである実施例１の粘着シートを得た。

（実施例２～４）
　塩化コバルトの添加量を表１に示すように変更したことを除いては、実施例１と同様にして、実施例２～４の粘着剤組成物および粘着シートを得た。

（比較例１）
　塩化コバルトを使用しなかったことを除いては、実施例１と同様にして、比較例１の粘着剤組成物および粘着シートを得た。

（比較例２）
　アクリル系ポリマーを含有する溶液を以下のようにして調製したことを除いては、比較例１と同様にして、比較例２の粘着剤組成物および粘着シートを得た。
　冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）１００部、アクリル酸（ＡＡ）５部と、重合溶媒としてトルエン１２２部を仕込み、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、アクリル系ポリマーＢを含有する溶液を得た。

＜水変色材の相溶性＞
　実施例の粘着剤組成物において、メタノールに溶解させた塩化コバルトがベース粘着剤（アクリル系ポリマーＡ）に相溶したものは〇、相溶しなかったものを×とした。結果を表１に示す。なお、表１中、塩化コバルトを含有しない比較例の粘着剤組成物においては、「－」と表記した。

＜変色試験Ａ＞
　得られた粘着シートの一方のはく離ライナー（第２はく離ライナー）を剥がし、基材である厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラーＳ１０＃５０）にハンドローラーで転写し、粘着テープのサンプルを得た。得られた粘着テープのサンプルのもう一方のはく離ライナー（第１はく離ライナー）を剥がし、粘着剤層をむき出しにした状態で４０℃９２％ＲＨの環境に保管し、５分後の粘着剤層の色変化を目視で評価した。変色したものは○、変色しなかったものは×とした。結果を表１に示す。

＜変色試験Ｂ＞
　得られた粘着シートの一方のはく離ライナー（第２はく離ライナー）を剥がし、基材である厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラーＳ１０＃５０）にハンドローラーで転写し、粘着テープのサンプルを得た。得られた粘着テープのサンプルのもう一方のはく離ライナー（第１はく離ライナー）を剥がし、８ｍｍφの貫通孔が開いた１ｍｍ厚のアクリル板（三菱ケミカル製、アクリライト）に貫通孔を覆うようにしてテープを貼り、アクリル板のテープを貼っていない面から貫通孔に水３００μＬを付着させ、５分後の粘着剤層の色変化を目視で評価した。変色したものは○、変色しなかったものは×とした。結果を表１に示す。

＜変色試験Ａによる光透過率の変化＞
　得られた粘着シートの片面のはく離ライナーを剥離して、粘着シートを無アルカリガラス板に貼り合わせた後、他方の面のはく離ライナーを剥離し、紫外－可視分光光度計（日立ハイテク製「Ｕ－４１００」）により３８０ｎｍ～７８０ｎｍの可視光域の透過スペクトルを測定した。得られた透過スペクトルから、変色試験Ａ前の、波長６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下における最小の光透過率を読み取った。結果を表１に示す。

　また、変色試験Ａ後のサンプルについては、両面をはく離ライナーで挟まれた粘着シートの片面のはく離ライナーを剥離して、一方の粘着剤層をむき出しにした状態で４０℃９０％ＲＨの環境に保管した。その後、保管環境から取り出してから１分以内に、無アルカリガラスへの貼り合わせと、紫外－可視分光光度計へのサンプルセットとを済ませ、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの可視光域の透過スペクトルを測定した。得られた透過スペクトルから、変色試験Ａ後の、波長６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下における最小の光透過率を読み取った。結果を表１に示す。

　変色試験Ａ前の上記波長範囲における最小透過率が３０％以下であり、かつ、変色試験Ａ後の上記波長範囲における最小透過率が７０％以上であったものを○、上記条件を満たさなかったものを×として評価した。結果を表１に示す。

＜１８０°剥離力＞
　得られた粘着シートから第２はく離ライナーを剥がし、コロナ処理された厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせて片面粘着シートを作製した。これを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。
　２３℃、５０％ＲＨの環境下において、上記試験片から第１はく離ライナーを剥がし、露出した粘着面を被着体としてのガラス板（コーニング社製、ゴリラガラス３）に、２ｋｇのゴムローラーを一往復させて圧着した。これにオートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、１５分）を行った。
　その後、２３℃、５０％ＲＨの環境下において、引張試験機（ミネベア社製、万能引張圧縮試験機、装置名「引張圧縮試験機、ＴＣＭ－１ｋＮＢ」）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で試験片のガラス板からの剥離強度（１８０°剥離力）を測定した。測定は３回行い、それらの平均値を表１に示す。

　表１の結果から、実施例の粘着剤組成物は、水変色材（塩化コバルト）とアクリル系ポリマーとの相溶性が確認され、また、水や水蒸気に対して変色することが確認された。
　また、実施例の粘着剤組成物は、水変色材を含有する場合であっても、十分な剥離強度が得られた。
　また、実施例の粘着剤組成物を用いた場合、変色試験Ａおよび変色試験Ｂのいずれの試験でも、水漏れは確認されず、止水機能を備えることを確認できた。

　以上、図面を参照しながら各種の実施の形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例又は修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。また、発明の趣旨を逸脱しない範囲において、上記実施の形態における各構成要素を任意に組み合わせてもよい。

　なお、本出願は、２０２１年２月８日出願の日本特許出願（特願２０２１－０１８３０８）に基づくものであり、その内容は本出願の中に参照として援用される。

２０、３０　粘着シート
１１、２１　粘着剤層
２２、３２　基材
３１ａ　第１粘着剤層
３１ｂ　第２粘着剤層

Claims

　ベースポリマー、及び、水または水蒸気により変色する材料を含む、粘着剤組成物。
　さらに極性溶媒を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
　前記極性溶媒が、アルコール、ケトン、および窒素原子を分子内に含む芳香族化合物の少なくとも１種を含む、請求項２に記載の粘着剤組成物。
　前記ベースポリマーがアクリル系ポリマーを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　前記水または水蒸気により変色する材料が、水分子が配位できる遷移金属化合物を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
　前記水分子が配位できる遷移金属化合物が塩化コバルトである、請求項５に記載の粘着剤組成物。
　請求項１～６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える粘着シート。
　前記粘着剤層が基材上に備えられた、請求項７に記載の粘着シート。
　漏水想定箇所からの水または水蒸気の漏洩を検知するための、請求項７または８に記載の粘着シート。
　ベースポリマー、及び、水または水蒸気により変色する材料を含む、粘着剤組成物の製造方法であって、
　極性溶媒に水または水蒸気により変色する材料を溶解させる工程、及び
　前記極性溶媒に溶解させた前記水または水蒸気により変色する材料を、ベースポリマー溶液に添加する工程、
　を含む、粘着剤組成物の製造方法。
　請求項７～９のいずれか１項に記載の粘着シートを被着体に貼り付け、当該貼り付け箇所における水または水蒸気の存在を検知する方法。