WO2022145401A1 - 無機組成物及びその繊維並びにフレーク - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to an inorganic composition and its fibers and flakes. More specifically, the present invention relates to an inorganic composition and its fibers and flakes, which have neutron shielding property and radiation deterioration resistance.
  • Patent Document 3 discloses a radiation-shielding glass containing B 2 O 3 , La 2 O 3 and Gd 2 O 3 as essential components. ing.
  • a raw material is cast into a mold, slowly cooled, and then made into a plate-shaped glass material. Since these glass materials are intended for use in radiation shielding windows and observation windows, they have excellent translucency, but the glass materials themselves are vulnerable to impact. Therefore, there are restrictions on its use in structures that have a neutron shielding function and also require impact strength. Therefore, it has been proposed to add a neutron shielding component to the impact resistant resin material.
  • Patent Document 4 proposes a heat-resistant neutron shielding material in which an inorganic boron compound, gadolinium oxide, or the like is blended as a thermal neutron absorbing material with a phenol resin.
  • Patent Document 5 proposes a heat-resistant neutron shield obtained by blending a phenol resin with powdered boron carbide powder and solidifying it.
  • Patent Application Laid-Open No. 6-180388 proposes a heat-resistant neutron shielding material in which an inorganic boron compound, gadolinium oxide, or the like is blended as a thermal neutron absorbing material with a phenol resin.
  • Patent Document 5 proposes a heat-resistant neutron shield obtained by blending a phenol resin with powdered boron carbide powder and solidifying it.
  • Patent Document 6 proposes a resin composition in which a curable resin is blended with boron carbide, boric acid, gadolinium, or a mixture thereof in a specific particle size range.
  • a neutron-shielding powder raw material is added to a resin material originally having strength.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-138044 Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-119667 Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-226533 Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-180388 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-145421 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-30888
  • Patent Documents 4 to 6 when the neutron shielding component added to the resin is powder, there is a problem that the strength of the resin decreases as the amount of the neutron shielding component added increases. Therefore, the amount of powdered neutron shielding component that can be added is limited.
  • glass fibers and glass flakes are known as reinforcing materials for resins. Glass fiber is effective in improving the strength (particularly rigidity) of curable resin and thermoplastic resin. Further, the glass flakes have the advantages that the rigidity of the thermoplastic resin is improved like the glass fiber and the molding anisotropy of the strength seen in the glass fiber reinforced thermoplastic resin is small.
  • the present inventor has an appropriate amount of a substrate component containing SiO 2 and Al 2 O 3 as main components and a simple substance of a neutron shielding element or an oxide thereof (hereinafter, abbreviated as "neutron shielding component").
  • a neutron shielding component a simple substance of a neutron shielding element or an oxide thereof.
  • the present inventor can raise the upper limit of the amount of the neutron shielding element added by effectively using fly ash as a substrate component and by suppressing the content of specific impurities contained in fly ash when using fly ash. I also found that. Surprisingly, it was found that the inorganic composition of the present invention has not only neutron shielding property but also radiation deterioration resistance. As far as the present inventor knows, there is no material having both neutron shielding performance and radiation deterioration resistance.
  • the present invention is an inorganic composition and its fibers and flakes.
  • At least one of gadolinium, gadolinium oxide, samarium, samarium oxide, cadmium, or cadmium oxide is composed of 10 to 50% by mass and a residual component of 50 to 90% by mass, and ii) The total ratio of SiO 2 and Al 2 O 3 to the residual components is 0.60 or more in terms of mass ratio.
  • iii) It is characterized by being amorphous.
  • the inorganic composition of the present invention has a “neutron shielding component” of 10 to 50% by mass, and SiO 2 and Al 2 It is composed of 90 to 50% by mass of a residual component containing O 3 as a main component.
  • the residual component is a component that contributes to the formation of the amorphous structure of the inorganic composition of the present invention, its fibers, and flakes. Therefore, in the following, the residual component may be referred to as a glass forming component due to its function.
  • the inorganic composition of the present invention and its fibers and flakes are prepared by blending a "glass-forming component" containing SiO 2 and Al 2 O 3 as main components and a simple substance of a neutron shielding element or an oxide of a neutron shielding element as raw materials. It is obtained by melting and processing the raw material compound.
  • a "glass-forming component” containing SiO 2 and Al 2 O 3 as main components and a simple substance of a neutron shielding element or an oxide of a neutron shielding element as raw materials. It is obtained by melting and processing the raw material compound.
  • the component ratio of the raw material compound can be used as the component ratio of the inorganic composition and its fibers and flakes.
  • the "neutron shielding component” is a component containing the elements of gadolinium, samarium, and cadmium.
  • the elements of gadolinium, samarium, and cadmium are abbreviated as “neutron shielding elements”. Since the "neutron shielding element” has a significantly larger neutron shielding performance than other elements, the neutron shielding performance of the product is substantially determined by the content of the "neutron shielding element". Also, since neutrons are captured by the nuclei of the element, the neutron shielding performance of the product largely depends on the net content of the "neutron-shielding element" in the product. Therefore, either simple substances or oxides of neutron-shielding elements can be used as raw materials.
  • gadolinium or samarium is more preferable, and gadolinium is most preferable among the "neutron shielding elements".
  • an isotope or an isotope concentrate having excellent neutron shielding properties can be used.
  • Such isotopes include gadolinium 157 ( 157 Gd), samarium 149 ( 149 Sm), and cadmium 113 ( 113 Cd).
  • the inorganic composition of the present invention and its fibers and flakes must contain gadolinium, gadolinium oxide, samarium, samarium oxide, cadmium, or cadmium oxide in an amount of 10% by mass or more. It is preferably contained in an amount of 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, further preferably 40% by mass or more, and most preferably 45% by mass or more.
  • the viscosity of the melt becomes too low and fibrosis or flake formation becomes difficult.
  • the molten solidified product has a crystalline phase mixed in the amorphous phase, and its strength is lowered. Therefore, the content of the "neutron shielding element" in the inorganic composition of the present invention, its fibers and flakes is 50% by mass or less.
  • the residual component excluding the "neutron shielding component”, that is, the "glass forming component” is the substrate component of the inorganic composition of the present invention and its fibers and flakes, and the inorganic composition and its fibers and non-flakes. It contributes to the formation of crystalline (glassy) structures. Therefore, the above-mentioned "glass-forming component” must be mainly composed of SiO 2 and Al 2 O 3 which are rich in glass-forming property. More specifically, the mass ratio of the total of SiO 2 and Al 2 O 3 in the "glass forming component” is 0.50 or more, preferably 0.60 or more, and more preferably 0.65 or more. , More preferably 0.70 or more, and most preferably 0.75 or more.
  • the mass ratio of SiO 2 to the total of SiO 2 and Al 2 O 3 in the residual component is preferably in the range of 0.60 to 0.90, and is 0.
  • the range of .65 to 0.90 is more preferable, and the range of 0.70 to 0.90 is most preferable.
  • the inorganic composition of the present invention does not exclude the inevitable contamination of impurities contained in the raw material.
  • impurities include Fe 2 O 3 , CaO, MgO, Na 2 O, K 2 O, TiO 2 , CrO 2 .
  • the content of the "neutron shielding component" is high, the content of Fe 2 O 3 must be taken into consideration.
  • the above-mentioned "glass-forming component” is not particularly limited as long as it contains both SiO 2 and Al 2 O 3 . Therefore, it is possible to mix each of SiO 2 and Al 2 O 3 alone to obtain a "glass-forming component", but for industrial implementation, rocks rich in both SiO 2 and Al 2 O 3 components and Since fly ash and the like are inexpensive, they can be suitably used. Examples of the rocks mentioned above include volcanic rocks represented by basalt. The use of volcanic rocks such as basalt requires mining and crushing processes. On the other hand, fly ash is suitable as a "glass-forming component” because it is a waste of coal power generation and can be obtained in the form of powder, so that a pulverization step is unnecessary and the cost is low.
  • Clinker ash can also be suitably used as a similar waste.
  • the waste produced by integrated coal gasification combined cycle (IGCC) is called Coal Gasification Slag (CGS), which is the conventional fly ash. Since it has almost the same chemical composition as, it can be a "glass-forming component". Since the coal gasified slag is in the form of granules, it has an advantage of being more excellent in handleability than the conventional fly ash.
  • fly ash is used, including coal gasification slag.
  • the composition of fly ash and clinker ash varies depending on the raw material coal and the place of origin (power plant, country).
  • the composition (mass%) of fly ash is, in descending order of content, SiO 2 : 40.1 to 74.4, Al 2 O 3 : 15.7 to 35.2, Fe 2 O 3 : 1.4 to 17.5, CaO: 0.3 to 10.1, MgO: 0.2 to 7.4. According to this, the fluctuation range of Fe 2 O 3 is the largest.
  • the ratio (mass ratio) of Fe 2 O 3 to the "glass forming component” is preferably 0.30 or less.
  • the ratio (mass ratio) of Fe 2 O 3 to the “glass forming component” is preferably 0.25 or less.
  • the ratio (mass ratio) of Fe 2 O 3 to the "glass forming component” is preferably less than 0.15. Therefore, when fly ash or clinker ash is used as the "glass-forming component", care must be taken to ensure that the Fe 2 O 3 content meets the above requirements.
  • the inorganic composition of the present invention is amorphous. Since it is amorphous, there is no decrease in strength due to peeling of the interface between the crystalline phase and the amorphous phase. Whether or not it is amorphous is determined by the fact that only the amorphous halo appears in the X-ray diffraction spectrum and no peak in the crystalline phase is observed.
  • the neutron shielding property of the inorganic composition and its fibers and flakes of the present invention For the neutron shielding property of the inorganic composition and its fibers and flakes of the present invention, the mole fraction of the constituent elements of the inorganic composition and its fibers and flakes is calculated, and the neutron absorption cross section and the total scattering cross section for each element are calculated. It can be estimated from the value obtained by multiplying the above-mentioned mole fraction of the total value of.
  • the neutron shielding property (N) calculated for the inorganic composition and its fibers and flakes is superior to the neutron shielding property (N Pb ) of lead, that is, by the value of N / N Pb . (The larger the value, the better the neutron shielding property).
  • N ⁇ fx ⁇ ( ⁇ ax + ⁇ sx) --- Take the sum of all elements X in the inorganic fiber and inorganic flakes. however, ⁇ ax: Neutron absorption cross section of element X (unit: 10 -24 cm 2 ) ⁇ sx: Total neutron scattering cross section of element X (unit: 10 -24 cm 2 ) fx: Mol fraction of element X in inorganic fiber or flakes N Pb : Sum of neutron absorption cross section and total neutron scattering cross section of lead Each element (X) constituting the inorganic fiber and inorganic flakes of the present invention.
  • the neutron absorption cross section ( ⁇ ax), the neutron total scattering cross section ( ⁇ sx), and the total value ( ⁇ ax + ⁇ sx) used the following values (units are 10 -24 cm 2 ).
  • hydrogen, boron, and lead are also described.
  • the inorganic fiber can be made into an inorganic fiber bundle by adhering a sizing agent to the surface thereof and bundling the fibers according to a conventional method.
  • a sizing agent important for forming an inorganic fiber bundle will be described.
  • the sizing agent a general-purpose starch-based sizing agent can be used, but for the inorganic fiber of the present invention, it is composed of a material having a higher hydrogen content than starch (molecular formula: (C 6 H 10 0 5 ) n ).
  • a sizing agent is preferred. Hydrogen has an extremely high neutron deceleration ability due to elastic scattering.
  • the neutrons are decelerated by the focusing agent on the fiber surface, and as a result, the neutron capture efficiency by the "neutron shielding element" in the inorganic composition of the present invention is further improved. It will increase.
  • a high hydrogen content material suitable as a sizing agent i) Paraffin wax ii) Microcrystalline wax iii) Polyethylene or ethylene-based ethylene copolymer iv) Polypropylene.
  • the ratio of hydrogen element to starch is 48% in atomic percentage, while the ratio of hydrogen element to the material in all of the above i) to iv) is about 60% or more in atomic percentage. be.
  • the proportion of hydrogen elements reaches about 67% in atomic percentage.
  • the ethylene-based ethylene copolymer means an ethylene copolymer in which at least 70% by weight of the polymerization unit is ethylene unit.
  • non-ethylene comonomer constituting the ethylene copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene.
  • the polyethylene of ii) above contains low molecular weight polyethylene (polyethylene wax), and the polypropylene of iv) contains low molecular weight polypropylene (polypropylene wax).
  • the materials listed in i) to iv) above include modified products that have been subjected to a polarity addition treatment in order to increase their polarity.
  • the softening temperature, molecular weight, and polarity of the high hydrogen content materials i) to iv) above are important factors when the inorganic fiber is used as a filler for resin reinforcement.
  • the softening temperature of the above high hydrogen content material is i) paraffin wax: 50 to 60 ° C, ii) microcrystalline wax: 65 to 95 ° C, iii) polyethylene: 115 to 145 ° C, iv) polypropylene: 145 to It is 165 ° C.
  • the adhesion strength between the inorganic fiber and the sizing agent is increased by imparting polarity to the above-mentioned high hydrogen content material.
  • polarity can be imparted by oxidation treatment.
  • polyethylene (or ethylene-based ethylene copolymer) and polypropylene polarity can be imparted by acid-modified copolymerization or acid-modified graft reaction.
  • the acid-modified copolymerization can be achieved by copolymerizing ethylene or propylene with a comonomer having a carboxyl group or a carbonyl group represented by maleic acid or maleic anhydride.
  • the acid-modified graft reaction can be achieved by reacting polyethylene or polypropylene with a monomer having a carboxyl group or a carbonyl group represented by maleic acid or maleic anhydride in the presence of a peroxide.
  • polyethylene obtained by acid-modified copolymerization or acid-modified graft reaction ethylene-based ethylene copolymer, and polypropylene
  • acid-modified polyethylene acid-modified ethylene copolymer
  • acid-modified polypropylene acid-modified polypropylene
  • the sizing agent made of the above high hydrogen-containing material is used in the form of an aqueous emulsion (hereinafter, the sizing agent as an aqueous emulsion may be referred to as a "sizing agent emulsion").
  • the high hydrogen-containing material is placed at a temperature higher than the softening temperature of the high hydrogen-containing material, preferably at a temperature 10 ° C. or higher above the softening temperature, and more preferably 20 ° C. above the softening temperature. It is obtained by mixing with water and a surfactant under the above high temperature.
  • the softening temperature of the high hydrogen-containing material exceeds 100 ° C., the material is mixed under high pressure.
  • the higher the molecular weight of the high hydrogen-containing material the higher the viscosity even at the softening temperature or higher, so that the materials are mixed under high shear conditions.
  • the treatment for adhering the sizing agent to the inorganic fibers is performed by spraying the sizing agent emulsion on the inorganic fibers or immersing the inorganic fibers in the sizing agent emulsion. Then, the inorganic fiber to which the sizing agent is attached is heated to a temperature higher than the softening temperature of the high hydrogen-containing material, preferably 10 ° C. or higher than the softening temperature, and more preferably 20 ° C. or higher than the softening temperature, and dried. By doing so, an inorganic fiber bundle in which the high hydrogen-containing material is firmly adhered to the surface of the inorganic fiber can be obtained.
  • the inorganic fiber bundle thus obtained is then processed into products such as chopped strands, rovings, and fiber sheets.
  • products such as chopped strands, rovings, and fiber sheets.
  • those using polyethylene or an ethylene copolymer mainly composed of ethylene as the raw material of the sizing agent are suitable as a filler for ethylene resin
  • those using polypropylene are suitable as a filler for propylene resin.
  • those using acid-modified polyethylene, acid-modified ethylene copolymer, and acid-modified polypropylene are suitable as a filler for polyamide resin and a reinforcing material for FRP.
  • the fiber or flake made of the inorganic composition of the present invention imparts neutron shielding performance to the material by adding it to a material such as a resin or cement as a filler. Further, unlike the conventional powdery additive material, the fiber or flake of the present invention also functions as a reinforcing material for resin or cement due to their shape. In addition, since the fiber or flake made of the inorganic composition of the present invention is also excellent in radiation deterioration resistance, the function as a reinforcing agent for the resin, cement, and coating material constituting the radiation-exposed member is maintained for a long period of time. Inorganic fibers are processed into chopped strands, rovings and fiber sheets according to the purpose.
  • the roving and fiber sheet can be a composite material combined with a resin.
  • the degree of freedom in shape design of the target article (final product) that should have both neutron shielding property and strength is increased.
  • the degree of freedom in shape provided by the inorganic fiber is an effect that cannot be achieved by plate-shaped cast glass.
  • the inorganic flakes are layered along the surface of the resin molded product or the coating material due to the shearing force applied in the molding process for the resin and in the coating process for the coating material. It becomes easy to orient to. As a result, the neutron shielding effect is more effectively exhibited.
  • the component analysis of FA1, FA2, FA4, FA5 and CS, BA was based on the fluorescent X-ray analysis method.
  • the raw material for the glass forming component and the reagent for the neutron shielding component are weighed at a predetermined ratio and mixed in a mortar to prepare a powdered raw material mixture.
  • ⁇ Fiberization test and evaluation of melt spinnability The melt-spinnability of the raw material compound is evaluated by the following procedure. The outline of the test is shown in FIG. In FIG. 1, the electric furnace (11) has a height (H) of 60 cm and an outer diameter (D) of 50 cm, and has an opening (14) having a diameter (d) of 10 cm in the center thereof. On the other hand, 30 g of the compound is charged into a Tanman tube (12) having an inner diameter ( ⁇ ) of 2.1 cm and a length of 10 cm.
  • a hole having a diameter of 2 mm is formed in the center of the bottom of the Tanman tube (12).
  • the Tanman tube (12) is held in place in the opening (14) of the electric furnace by a suspension rod (13).
  • the electric furnace is heated by a predetermined temperature raising program, and the maximum temperature reached in the furnace is set to 1450 ° C.
  • the temperature inside the Tanman tube (melt) follows at a temperature approximately 50 ° C. lower than the temperature inside the furnace.
  • the raw material compound is melted by the time the temperature in the furnace reaches 1450 ° C., and the melt flows and drops to form a yarn, that is, the raw material compound is melted.
  • the permissible level was that the temperature was 1400 ° C. or lower and the melt had an appropriate melt viscosity for forming threads.
  • the melting behavior of the raw material compound as a sample is roughly classified into the groups shown in A to C below. ⁇ Melting spinnability evaluation rank> A: It becomes a thread.
  • B The sample does not melt, or the viscosity of the melt is high and the sample does not fall by its own weight alone and does not become a thread.
  • C The sample melts, but the viscosity of the melt is too low, and it drops as droplets, and threads are not formed.
  • Step 1 About 60 grams of the raw material formulation (fp) is charged into a crucible (21) having a diameter (D1) of 20 mm. Separately, a Tanman tube (22) having a diameter (D2) of 10 mm is prepared. The Tanman tube (22) has an opening (221) having a diameter ( ⁇ ) of 2 mm at the bottom (upper part of FIG. 2).
  • Step 2 The crucible (21) charged with the compound (fp) is heated in an electric furnace (23) (Fig. 2, middle left).
  • the electric furnace is heated by a predetermined heating program.
  • the maximum temperature reached in the furnace is set to 1450 ° C. It has been confirmed in advance that the temperature inside the crucible (21) and the temperature of the melt (fm) follows at a temperature approximately 50 ° C. lower than the temperature inside the furnace.
  • Step 3 The crucible (21) after the temperature rise is immediately taken out from the electric furnace (23), and the Tanman pipe (22) is pushed downward from the upper part of the crucible (21).
  • the inorganic composition melt (fm) in the crucible (21) enters the inside of the Tanman tube (22) through the opening (221) (Fig.
  • Step 4 Next, the Tanman pipe (22) containing the melt (fm) is taken out from the crucible (21), and air is immediately blown from the mouth (222) at a pressure of about 10 MPa (Fig. 2, lower left). ..
  • the melt (fm) has a moderate viscosity, the melt swells and forms a hollow thin film balloon (fb) (Fig. 2, lower right). The balloon is crushed to obtain flakes.
  • the flake workability is ranked as a, b, and c below.
  • step 2 Melting of the compound (fp) does not start even in step 2, or the viscosity of the melt is high, so that the melt enters the inside of the Tanman tube (22) from the opening (221) in step 3. It doesn't come.
  • step 4 Although the viscosity of the melt is low from step 1 to step 3, in step 4, the melt (fm) contained in the Tanman tube (22) is dropped from the mouth (222), and the balloon is generated. Not formed.
  • Example 1 Weigh 30 parts by mass of FA1, 10 parts by mass of FA4, 20 parts by mass of CS, 30 parts by mass of BA as a glass forming component, and 10 parts by mass of gadolinium (elemental substance) as a neutron shielding component to prepare a raw material compound. did.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium: 10% by mass, SiO 2 : 44% by mass, Al 2 O 3 : 11% by mass, CaO: 8% by mass, Fe 2 O 3 : 22% by mass, and others: 5. It is mass%.
  • the mass of SiO 2 , Al 2 O 3 , CaO, Fe 2 O 3 , and other components in the glass-forming component calculated from the blending ratio of each raw material, and the total of SiO 2 and Al 2 O 3 in the glass-forming component.
  • Table 2 shows the total mass ratio of SiO 2 and Al 2 O 3 .
  • Example 2 In Example 1, a raw material compound was prepared in the same manner except that samarium (single substance) was used as a neutron shielding component, and a melt spinning test and a flake processing test were performed. The results are shown in Table 2. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous. The value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (Table 2, bottom column).
  • Example 3 In Example 1, a raw material compound was prepared in the same manner except that cadmium (elemental substance) was used as a neutron shielding component, and a melt spinning test and a flake processing test were performed. The results are shown in Table 2. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous. The value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (Table 2, bottom column).
  • Example 4 Weigh 33 parts by mass of FA1, 11 parts by mass of FA2, 6 parts by mass of FA4, 22 parts by mass of CS, 11 parts by mass of BA, and 17 parts by mass of gadolinium (elemental substance) as a neutron shielding component.
  • Raw material formulations were prepared. The components contained in this raw material formulation are gadolinium: 17% by mass, SiO 2 : 41% by mass, Al 2 O 3 : 10% by mass, CaO: 6% by mass, Fe 2 O 3 : 20% by mass, and others: 6. It is mass%.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 3. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous.
  • the value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (bottom column of Table 3).
  • Example 5 A raw material compound was prepared by weighing 70 parts by mass of FA5 as a glass-forming component and 30 parts by mass of gadolinium (elemental substance) as a neutron shielding component.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium: 30% by mass, SiO 2 : 42% by mass, Al 2 O 3 : 13% by mass, CaO: 3% by mass, Fe 2 O 3 : 8% by mass, and others: 6. It is mass%.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 3. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous.
  • the value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (bottom column of Table 3).
  • a raw material compound was prepared by weighing 65 parts by mass of FA5 as a glass forming component and 35 parts by mass of gadolinium (elemental substance) as a neutron shielding component.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium: 35% by mass, SiO 2 : 39% by mass, Al 2 O 3 : 12% by mass, CaO: 2% by mass, Fe 2 O 3 : 7% by mass, and others: 5 It is mass%.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 3. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous.
  • FA1 is 30 parts by mass
  • FA2 is 10 parts by mass
  • FA4 is 5 parts by mass
  • CS is 20 parts by mass
  • BA is 10 parts by mass
  • gadolinium oxide (Gd 2 O 3 ) is 25 parts by mass as a neutron shielding component.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 25% by mass, SiO 2 : 37% by mass, Al 2 O 3 : 9% by mass, CaO: 6% by mass, Fe 2 O 3 : 18% by mass, and others: It is 4% by mass.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 3.
  • Example 8 In Example 7, the raw material composition was prepared in the same manner except that CS was 15 parts by mass and gadolinium oxide (Gd 2 O 3 ) was 30 parts by mass.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 30% by mass, SiO 2 : 36% by mass, Al 2 O 3 : 9% by mass, CaO: 6% by mass, Fe 2 O 3 : 16% by mass, and others: It is 5% by mass.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 3. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous.
  • the value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (bottom column of Table 3).
  • Example 9 As a glass forming component, FA1 was weighed by 35 parts by mass, FA2 by 5 parts by mass, CS by 20 parts by mass, BA by 5 parts by mass, and gadolinium oxide as a neutron shielding component by 35 parts by mass to prepare a raw material compound.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 35% by mass, SiO 2 : 32% by mass, Al 2 O 3 : 8% by mass, CaO: 4% by mass, Fe 2 O 3 : 17% by mass, and others: It is 4% by mass.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 3. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous.
  • the value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (bottom column of Table 3).
  • a raw material compound was prepared by weighing 60 parts by mass of FA5 as a glass-forming component and 40 parts by mass of gadolinium (elemental substance) as a neutron shielding component.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium: 40% by mass, SiO 2 : 36% by mass, Al 2 O 3 : 11% by mass, CaO: 2% by mass, Fe 2 O 3 : 6% by mass, and others: 5. It is mass%.
  • the ratio (mass ratio) of Fe 2 O 3 to the glass forming component is 0.11.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 4. Good yarns and flakes were found from the raw material formulation.
  • Example 2 A raw material compound was prepared in the same manner except that FA1: 30 parts by mass, FA4: 10 parts by mass, and BA: 20 parts by mass were used instead of FA5: 60 parts by mass of the glass forming component of Example 10.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium: 40% by mass, SiO 2 : 33% by mass, Al 2 O 3 : 9% by mass, CaO: 5% by mass, Fe 2 O 3 : 9% by mass, and others: 4 It is mass%.
  • the ratio (mass ratio) of Fe 2 O 3 to the glass forming component is 0.15.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 4.
  • Example 11 A raw material compound was prepared in the same manner except that gadolinium alone: 40 parts by mass was replaced with gadolinium oxide: 40 parts by mass as the neutron shielding component in Example 10.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 40% by mass, SiO 2 : 36% by mass, Al 2 O 3 : 11% by mass, CaO: 2% by mass, Fe 2 O 3 : 6% by mass, and others: It is 5% by mass.
  • the ratio (mass ratio) of Fe 2 O 3 to the glass forming component is 0.11.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 4. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous.
  • the value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (bottom column of Table 4).
  • melt of this raw material compound has a low melt viscosity, it was not possible to form a yarn in the melt spinning test. Similarly, in the flake processing test, the melt viscosity of the melt was too low to form a balloon. From the XRD analysis, the melt contained a crystal component. The value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (bottom column of Table 4).
  • Example 12 A raw material compound was prepared by weighing 55 parts by mass of FA5 as a glass-forming component and 45 parts by mass of gadolinium oxide as a neutron shielding component.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 40% by mass, SiO 2 : 33% by mass, Al 2 O 3 : 10% by mass, CaO: 2% by mass, Fe 2 O 3 : 6% by mass, and others: It is 5% by mass.
  • the ratio (mass ratio) of Fe 2 O 3 to the glass forming component is 0.11.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 4. Good fiber and flakes were found from the raw material formulation. In addition, both the fibers and the flakes were amorphous.
  • the value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (bottom column of Table 4).
  • a raw material formulation was prepared by weighing 40 parts by mass of FA5 as a glass-forming component and 60 parts by mass of gadolinium oxide as a neutron shielding component.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 60% by mass, SiO 2 : 24% by mass, Al 2 O 3 : 7% by mass, CaO: 1% by mass, Fe 2 O 3 : 4% by mass, and others: It is 3% by mass.
  • the ratio (mass ratio) of Fe 2 O 3 to the glass forming component is 0.11.
  • a melt spinning test and a flake processing test were performed on this raw material compound. The results are shown in Table 4.
  • melt of this raw material compound has a low melt viscosity, it was not possible to form a yarn in the melt spinning test. Similarly, in the flake processing test, the melt viscosity of the melt was too low to form a balloon. From the XRD analysis, the melt contained a crystal component. The value (N / N Pb ) of the relative neutron shielding rate with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (bottom column of Table 4).
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 15% by mass, SiO 2 : 35% by mass, Al 2 O 3 : 9% by mass, CaO: 18% by mass, Fe 2 O 3 : 9% by mass, and others: It is 14% by mass.
  • a melt spinning test was performed on this raw material compound. The results are shown in Table 6. Good fiber was obtained from the raw material formulation. Also, the fibers were amorphous. The value of the relative neutron shielding rate (N / N Pb ) with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (Table 6).
  • the molten solidified product of the raw material compound was finely pulverized, and the finely pulverized product was divided into a radiation irradiation sample and a radiation non-irradiation sample.
  • the irradiation sample was irradiated with radiation of about 1.45 giga gray (GGy) using an electron beam as a radiation source to obtain an irradiation sample.
  • the positron lifetime was measured for each of the irradiated sample and the non-irradiated sample thus obtained by using the apparatus shown in FIG.
  • Sodium chloride was used as a positron radiation source in which a part of sodium was replaced with the sodium isotope 22 Na.
  • the positron source (31) is in the shape of a 10 mm square flat plate and wrapped in titanium foil (not shown).
  • a first scintillator (32a) for gamma ray measurement is provided below the positron source (31), and a first photomultiplier tube (33a) is connected to the first scintillator (32a).
  • a first wave height separator (34a) is connected to the first photomultiplier tube (33a).
  • the signal caught by the first scintillator (32a) is processed by data via the first photomultiplier tube (33a), the first wave height separator (34a), and the first channel (36a). It is input to the part (35).
  • the data processing unit (35) is equipped with a digital oscilloscope (37).
  • the first wave height separator (34a) sends a signal to the data processing unit (35) when it detects a 1.28 MeV ⁇ -ray emitted when 22 Na decays ⁇ plus.
  • the data processing unit (35) records the time (t0) and starts time measurement at the same time.
  • the sample (S) used for measuring the positron lifetime is stored in a sample support container (not shown) containing a predetermined amount of powder sample.
  • a second scintillator (32b) is installed above the positron radiation source (31) on which the sample (S) is placed.
  • a second photomultiplier tube (33b) is connected to the second scintillator (32b).
  • a second wave height separator (34b) is connected to the second photomultiplier tube (33b).
  • the signal caught by the second scintillator (32b) is processed by data via the second photomultiplier tube (33b), the second wave height separator (34b), and the second channel (36b).
  • Sent to department (35) the second wave height separator (34b) sends a signal to the data processing unit (35) when it detects a 0.511 MeV ⁇ -ray emitted during electron annihilation.
  • the data processing unit (35) records the time input from the second channel (36b).
  • positron lifetime spectrum (PALS spectrum) (FIG. 5). Since this extinction time has a spread due to the difference in the movement process of positrons, the peak top exists at the measurement start time (t0) in the time spectrum, and the count number gradually decreases with the passage of time.
  • the time when the count number is 10 -3 with respect to the count number of the scintillator (normalized value: 1) at the peak top time (t0) is the representative value of the disappearance time of the sample.
  • Example 18 A raw material compound was prepared by weighing 75 parts by mass of FA5, 15 parts by mass of CaCO 3 (reagent) as a glass forming component, and 10 parts by mass of gadolinium oxide as a neutron shielding component.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 10% by mass, SiO 2 : 44% by mass, Al 2 O 3 : 14% by mass, CaO: 11% by mass, Fe 2 O 3 : 8% by mass, and others: It is 7% by mass.
  • a melt spinning test was performed on this raw material compound. The results are shown in Table 6. Good fiber was obtained from the raw material formulation. Also, the fibers were amorphous.
  • Example 19 Weigh 40 parts by mass of FA1, 10 parts by mass of FA2, 30 parts by mass of BA, 5 parts by mass of CaCO 3 (reagent), and 15 parts by mass of gadolinium oxide as a neutron shielding component as glass forming components. Prepared. The components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 15% by mass, SiO 2 : 35% by mass, Al 2 O 3 : 9% by mass, CaO: 18% by mass, Fe 2 O 3 : 9% by mass, and others: It is 14% by mass. A melt spinning test was performed on this raw material compound. The results are shown in Table 6. Good fiber was obtained from the raw material formulation. Also, the fibers were amorphous.
  • the value of the relative neutron shielding rate (N / N Pb ) with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (Table 6). Similar to Example 18, the PALS spectra of the non-irradiated sample and the irradiated sample were obtained for the molten solidified product by the PALS method. As a result, the PALS spectra of the non-irradiated sample (sample before irradiation) and the irradiated sample (sample after irradiation) almost overlapped (Fig. 5). Therefore, the ratio (t1'/ t1) of the extinction time (t1') of the irradiated sample to the extinction time (t1) of the non-irradiated sample is 1.0.
  • the melt was amorphous.
  • the PALS spectra of the non-irradiated sample and the irradiated sample were obtained for the molten solidified product.
  • the extinction time (t1') of the irradiated sample was smaller than the extinction time (t1) of the non-irradiated sample.
  • the value of t1'/ t1 was 0.6. Since the PALS spectra of the non-irradiated sample and the irradiated sample changed, it is inferred that some change occurred in the microstructure of the sample due to the irradiation.
  • a raw material compound was prepared by weighing 75 parts by mass of FA5, 18 parts by mass of CaCO 3 (reagent) as a glass forming component, and 7 parts by mass of gadolinium oxide as a neutron shielding component.
  • the components contained in this raw material formulation are gadolinium oxide: 7% by mass, SiO 2 : 44% by mass, Al 2 O 3 : 14% by mass, CaO: 13% by mass, Fe 2 O 3 : 8% by mass, and others: It is 14% by mass.
  • good yarn was obtained.
  • the fibers obtained were amorphous.
  • the value of the relative neutron shielding rate (N / N Pb ) with respect to lead was calculated in the same manner as in Example 1 (Table 6).
  • the PALS spectra of the non-irradiated sample and the irradiated sample were obtained for the molten solidified product by the PALS method.
  • the degree of change was smaller than the degree of change shown in Comparative Example 6.
  • the value of t1'/ t1 was 0.7.
  • Comparative Example 8 In Comparative Example 7, the test was carried out in the same manner except that CaCO 3 (reagent) was 17 parts by mass and gadolinium oxide was 8 parts by mass. The results are shown in Table 6. In the same manner as in Example 18, the PALS spectra of the non-irradiated sample and the irradiated sample were obtained for the molten solidified product by the PALS method. As a result, as in Comparative Example 6, changes were observed in the PALS spectra of the non-irradiated sample and the irradiated sample. The degree of change was even smaller than the degree of change shown in Comparative Example 7. The value of t1'/ t1 was 0.8.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the gadolinium oxide content in the composition and the t1'/ t1 value (dimensionless), which can be said to be an index of radiation deterioration resistance, based on the results in Table 6.
  • the radiation deterioration resistance was improved as the content of gadolinium oxide added to impart neutron shielding property to the composition increased.
  • the content is 10% by mass or more, the unexpected effect that the composition is critically resistant to radiation is recognized.
  • Inorganic fibers were produced from the inorganic composition of Example 18 (gadolinium oxide content: 10% by mass) using mass production equipment (Sample I). In the same manner, an inorganic fiber was produced from the inorganic composition of Comparative Example 6 (gadolinium oxide content: 0% by mass) (Sample II). In addition, commercially available basalt fibers (Sample III) and glass fibers (Sample IV) were also prepared for comparison. The above fiber samples I to IV were arranged in order on a test table and neutron radiographs were taken. In FIG.
  • sample I (gadolinium oxide content: 10% by mass), sample II (gadolinium oxide content: 0% by mass), sample III (basalt fiber), and sample IV (glass fiber) are shown in order from the upper left.
  • the lower part of FIG. 8 is a neutron radiograph image obtained by irradiating neutrons all at once without changing the positions of these samples. From the left in the figure, (I), (II), (III), and (IV) correspond to fiber samples I to IV, respectively. From this, it is clearly shown that the fibers of sample I (gadolinium oxide content: 10% by mass) shield neutrons, and all other fibers allow neutrons to pass through.
  • the inorganic composition of the present invention has a neutron shielding property, it is useful as a material for a neutron-irradiated member.
  • the inorganic composition of the present invention can be easily processed into fibers or flakes. Therefore, when combined with a resin, rubber, cement, or other material, not only can they be imparted with neutron shielding properties, but also they can function as a reinforcing material for the above materials due to the shape of the fibers and flakes.
  • the fibers are processed into chopped strands, rovings and fiber sheets according to conventional methods.
  • the flake when flakes made of the inorganic composition of the present invention are added to a thermoplastic resin, the flake is oriented in layers in the resin molded product due to the shearing force generated during the injection molding process, resulting in neutron shielding. The effect is effectively exhibited.
  • the flakes made of the inorganic composition of the present invention are added to a coating material (lining material)
  • the flakes in the coating film are caused by the shearing force applied to the coating material (lining material) in the coating process using a brush or a roller. Attempts to orient in layers along the coating film surface.
  • the neutron shielding effect per unit mass is excellent as compared with the powder or granular additive.
  • the inorganic composition of the present invention is also excellent in radiation deterioration resistance, the fibers and flakes contained in the neutron-irradiated member do not deteriorate even if the neutron-irradiated member is exposed to neutron irradiation for a long period of time. It has the advantage that its function as a reinforcing material for members is maintained for a long period of time.
  • the inorganic composition of the present invention, or a material containing fibers and flakes thereof has excellent neutron shielding properties. Therefore, it is suitable as a material for constituting a neutron beam irradiated member.
  • equipment / equipment / members in each fields of nuclear power, aerospace, and medical treatment can be exemplified.
  • equipment / equipment / materials in the nuclear field ⁇ Equipment / equipment / materials for nuclear power generation, ⁇ Equipment / equipment / materials that prevent critical reactions in work related to the removal and storage of debris (molten nuclear fuel) ⁇ Equipment / equipment / materials for mining and processing uranium ore, ⁇ Equipment / equipment / materials for secondary processing of nuclear fuel (including conversion / enrichment / reconversion / molding / MOX production of the same fuel) ⁇ Equipment / equipment / materials for storage / processing / reprocessing of spent nuclear fuel, ⁇ Equipment / equipment / materials for storage / treatment / disposal of neutron-exposed waste ⁇ Transportation equipment / components for uranium ore, secondary processed nuclear fuel, spent nuclear fuel, or neutron-exposed waste, -Other nuclear-related equipment, equipment, and materials can be
  • More specific examples of the above-mentioned facilities, equipment, and components for nuclear power generation include a reactor building (including a research reactor and a test reactor), a reactor containment vessel, piping inside a reactor facility, and a decommissioning robot.
  • a reactor building including a research reactor and a test reactor
  • a reactor containment vessel piping inside a reactor facility
  • a decommissioning robot can be mentioned.
  • equipment / equipment / materials in the aerospace field ⁇ Space station buildings, space stations, artificial satellites, planetary exploration satellites, space suits, etc.
  • equipment / equipment / materials in the medical field ⁇ Medical devices that use particle beams can be mentioned.
  • the above usage examples are exemplified for the purpose of demonstrating the usefulness of the inorganic composition of the present invention, and do not limit the scope of the present invention.

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Abstract

【課題】中性子遮蔽性に優れる無機繊維又は無機フレークを提供すること。 【解決手段】SiO2及びAl2O3を主成分とする基体成分（但し、基体成分中に占めるSiO2及びAl2O3をの合計の質量比は０．６０以上である）と、ガドリニウム、酸化ガドリニウム、サマリウム、酸化サマリウム、カドミウム、又は酸化カドミウムの少なくとも一つからなる中性子遮蔽成分とからなる配合物を、基体成分を５０～９０質量部、中性子遮蔽成分を１０～５０質量部の割合にて配合し溶融することにより、良好な非晶性の無機繊維及び無機フレークが得られた。

Description

無機組成物及びその繊維並びにフレーク
　本発明は、無機組成物及びその繊維並びにフレークに関する。さらに詳しくは、中性子遮蔽性と耐放射線劣化性を具備する、無機組成物及びその繊維並びにフレークに関する。
　原子炉施設や放射線医療施設にて中性子遮蔽材料の必要性が高まっている。例えば、近年注目されている中性子捕捉療法を行う施設では、医療従事者を中性子被爆から保護するための材料が求められる。このほか中性子線を利用する研究設備においても同様の理由から中性子遮蔽材料が求められている。
　以上を背景に、ガドリニウム(Gd)やホウ素(B)に代表される中性子遮蔽性元素を材料中に取り込んだ中性子遮蔽材料の創出が試みられてきた。
　例えば、特開平７－１３８０４４号公報（特許文献１）、特開平８－１１９６６７号公報（特許文献２）には、SiO2,Al2O3,B2O3及びLi2Oを必須成分とする中性子遮蔽ガラスが開示されており、特開平１０－２２６５３３号公報（特許文献３）には、B2O3,La2O3及びGd2O3を必須成分とする放射線遮蔽ガラスが開示されている。特許文献１～３のガラスは、いずれも、鋳型に原料を鋳込み、徐冷した後、板状のガラス材とするものである。これらのガラス材は放射線遮蔽窓、観測窓への使用が目的であるため、透光性が優れるものの、ガラス材自体は衝撃に弱い。そのため、中性子遮蔽機能を備え、かつ衝撃強度も要求される構造体への使用には制約があった。
　このため、耐衝撃性を有する樹脂材料に中性子遮蔽成分を添加することが提案されている。例えば、特開平６－１８０３８８号公報（特許文献４）には、フェノール樹脂に熱中性子吸収材料として無機ホウ素化合物、酸化ガドリニウム等を配合した耐熱性中性子遮蔽材が提案されている。また、特開２００６－１４５４２１号公報（特許文献５）には、フェノール樹脂に粉末状の炭化ホウ素粉末を配合して固化させた耐熱中性子遮蔽体が提案されている。同様に、特開２０２０－３００８８号公報（特許文献６）には、硬化性樹脂に特定粒径範囲の炭化ホウ素、ホウ酸、ガドリニウムまたはそれらの混合物を配合した樹脂組成物が提案されている。特許文献４～６に記載の発明はいずれも、もともと強度を備える樹脂材料に中性子遮蔽性の粉末原料を添加するものである。
特開平７－１３８０４４号公報 特開平８－１１９６６７号公報 特開平１０－２２６５３３号公報 特開平６－１８０３８８号公報 特開２００６－１４５４２１号公報 特開２０２０－３００８８号公報
　しかしながら、上記特許文献４～６に見られるとおり、樹脂に添加される中性子遮蔽成分が粉末であると、その添加量が増すに伴い樹脂の強度が低下するという問題がある。このため、添加できる粉末状中性子遮蔽成分の添加量が制約される。
　ところで、樹脂の補強材としてガラス繊維やガラスフレークが知られている。ガラス繊維は硬化性樹脂や熱可塑性樹脂の強度（特に剛性）向上に効果が有る。またガラスフレークはガラス繊維と同様に熱可塑性樹脂の剛性を向上させる上に、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂に見られる強度の成形異方性が少ないという利点を備える。
　したがって、中性子遮蔽性を備えるガラス繊維やガラスフレークが創出されれば、中性子遮蔽構造体への適用範囲が大いに広がると期待される。
　そこで、本発明者は、中性子遮蔽性を備える新たな無機組成物及びその繊維並びにフレークの開発を課題として鋭意検討を進めた。
　その結果、本発明者は、SiO2及びAl2O3を主成分とする基体成分と、中性子遮蔽性元素の単体又はその酸化物（以下、「中性子遮蔽成分」と略記する）とを適量の比率で配合することにより、中性子遮蔽性を備える新たな無機組成物が得られること、さらに、無機繊維や無機フレークへの溶融加工が可能な中性子遮蔽性元素の許容添加範囲は、鋳込み成形ガラスの場合よりも狭いことを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明者は、基体成分としてフライアッシュが有効利用できること、並びに、フライアッシュを使用する際は、フライアッシュに含まれる特定の不純物含量を抑えることにより、中性子遮蔽元素の添加量の上限を高められることも見出した。
　驚くべきことに、本発明の無機組成物は、中性子遮蔽性のみならず、耐放射線劣化性も備えることが判明した。本発明者の知る限りにおいて、中性子遮蔽性能と耐放射線劣化性を併せ持つ材料は見当たらない。
　すなわち、本発明は、無機組成物及びその繊維並びにフレークであって、
　　i) ガドリニウム、酸化ガドリニウム、サマリウム、酸化サマリウム、カドミウム、又は酸化カドミウムの少なくとも一つを１０～５０質量％と、残余成分５０～９０質量％と、からなり、かつ、
　　ii)前記残余成分に占めるSiO2及びAl2O3の合計の割合は質量比にて０．６０以上であり、
　　iii)非晶性である、ことを特徴とする。
　以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
　本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレーク（以下、無機繊維又は無機フレークのことを「製品」と称する場合が有る）は、「中性子遮蔽成分」１０～５０質量％と、SiO2及びAl2O3を主成分とする残余成分９０～５０質量％よりなる。上記残余成分は後記するように、本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレークの非晶質構造の形成に寄与する成分である。よって以下では、残余成分をその機能上、ガラス形成成分と称する場合がある。
　本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレークは、SiO2及びAl2O3を主成分とする「ガラス形成成分」と、中性子遮蔽元素の単体又は中性子遮蔽元素の酸化物を原料として配合し、その原料配合物を溶融加工して得られる。なお、本発明において、原料配合物の成分比と、その溶融物より得られる無機組成物及びその繊維並びにフレークの成分比に実質的な差は見られない。よって、原料配合物の成分比をもって無機組成物及びその繊維並びにフレークの成分比とすることができる。
　「中性子遮蔽成分」は、ガドリニウム、サマリウム、カドミウムの元素を含有する成分である。以下、ガドリニウム、サマリウム、カドミウムの元素を「中性子遮蔽性元素」と略称する。「中性子遮蔽性元素」は他の元素と対比して、中性子遮蔽性能がけた違いに大きいため、製品の中性子遮蔽性能は、実質的に「中性子遮蔽性元素」の含有量により決まる。また、中性子は元素の原子核により捕捉されるため、製品の中性子遮蔽性能は、製品中の「中性子遮蔽性元素」の正味の含量にほぼ依存する。したがって、中性子遮蔽性元素の単体、酸化物のいずれも原料となりうる。
　中性子遮蔽性能の観点からは、「中性子遮蔽元素」の中でも、ガドリニウム又はサマリウムがより好ましく、ガドリニウムが最も好ましい。
　なお、「中性子遮蔽元素」として、中性子遮蔽性に優れる同位体や同位体濃縮物を用いることができる。そのような同位体として、ガドリニウム１５７（157Gd）、サマリウム１４９（149Sm）、カドミウム１１３（113Cd）がある。
　中性子遮蔽性能及び耐放射線性能を具備するべく、本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレークは、ガドリニウム、酸化ガドリニウム、サマリウム、酸化サマリウム、カドミウム、又は酸化カドミウムを、１０質量％以上含むことが必要であり、３０質量％以上含むことが好ましく、３５質量％以上含むことがより好ましく、４０質量％以上含むことがなお一層好ましく、４５質量％以上含むことが最も好ましい。
　しかし、原料中にガドリニウム、酸化ガドリニウム、サマリウム、酸化サマリウム、カドミウム、又は酸化カドミウムを５０質量％超含めると、溶融物の粘度が低くなりすぎ、繊維化又はフレーク化が困難となる。同時に、その溶融固化物は、非晶相中に結晶相が混在するようになり、その強度が低下してしまう。したがって、本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレーク中の「中性子遮蔽元素」の含量は５０質量％以下である。
　本発明において、「中性子遮蔽成分」を除いた残余成分、すなわち「ガラス形成成分」は、本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレークの基体成分であり、無機組成物及びその繊維並びにフレークの非晶性（ガラス質）構造の形成に与る。
　したがって上記の「ガラス形成成分」は、ガラス形成性に富むSiO2及びAl2O3を主成分とするものでなければならない。より具体的には、「ガラス形成成分」に占めるSiO2及びAl2O3合計の質量比は０．５０以上であり、好ましくは０．６０以上であり、より好ましくは０．６５以上であり、さらに好ましくは０．７０以上であり、最も好ましくは０．７５以上である。
　また、溶融物の繊維又はフレークへの加工性の点から、残余成分中のSiO2及びAl2O3の合計に対するSiO2の質量比は、０．６０～０．９０の範囲が好ましく、０．６５～０．９０の範囲がより好ましくは、０．７０～０．９０の範囲が最も好ましい。
　なお、本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレークは、原料中に含まれる不可避的な不純物の混入を排除するものではない。そのような不純物として、Fe2O3, CaO, MgO, Na2O, K2O, TiO2, CrO2などを例示できる。但し、後記するように、「中性子遮蔽成分」を高含量とする場合にはFe2O3の含量に留意せねばならない。
　上記「ガラス形成成分」は、SiO2及びAl2O3をともに含むものであれば特に制約はない。したがって、SiO2及びAl2O3の各々単独を混合して「ガラス形成成分」とすることもできるが、工業的に実施するには、SiO2及びAl2O3の両成分に富む岩石やフライアッシュ等が安価であるので好適に使用できる。
　上記に言う岩石としては、玄武岩に代表される火山岩を例示できる。玄武岩等の火山岩の使用には採掘と粉砕工程が必要である。
　これに対し、フライアッシュは、石炭発電の廃棄物であり、かつ粉末状の形態で入手できるがゆえに、粉砕工程が不要かつ安価であるため、「ガラス形成成分」として好適である。同様の廃棄物として、クリンカアッシュも好適に使用できる。このほか、石炭ガス化複合発電（IGCC, Integrated coal Gasification Combined Cycle）にて産生される廃棄物は、特に、石炭ガス化スラグ（CGS：Coal Gasification Slag）と称されているが、従前のフライアッシュとほぼ同等の化学組成であるため、「ガラス形成成分」となり得る。石炭ガス化スラグは、顆粒状であるため、従前のフライアッシュよりもさらにハンドリング性に優れる利点がある。本発明では、石炭ガス化スラグを含め、フライアッシュの用語を用いる。
　なお、フライアッシュ、クリンカアッシュの組成は、原料の石炭、発生地（発電所、国）によりその組成にばらつきがある。
　石炭灰ハンドブック（日本フライアッシュ協会編）よれば、フライアッシュの組成（質量％）は、その含有量の多い順に、SiO2：40.1～74.4, Al2O3：15.7～35.2, Fe2O3：1.4～17.5, CaO：0.3～10.1, MgO：0.2～7.4とある。これによれば、Fe2O3の変動幅が最も大きい。
　本発明者による一連の試験の結果、以下の事実が判明した。
　すなわち、「ガラス形成成分」中の不純物としてのFe2O3含量が増すに伴い、無機繊維又は無機フレークへ溶融加工可能な「中性子遮蔽成分」量が低下する。換言すれば、「ガラス形成成分」中のFe2O3含量を抑えれば、最終組成物はより多くの「中性子遮蔽成分」を含有できるので、中性子遮蔽性能に一層優れる無機繊維又は無機フレークの製造が可能となる。
　より具体的には、「ガラス形成成分」に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．３０以下が好ましい。
　組成物中の「中性子遮蔽成分」の割合が２０質量％以上である場合には、「ガラス形成成分」に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．２５以下が好ましい。
　組成物中の「中性子遮蔽成分」の割合が３５質量％超の場合には、「ガラス形成成分」に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．１５未満が好ましい。
　したがい、「ガラス形成成分」として、フライアッシュ又はクリンカアッシュを使用する場合には、Fe2O3の含有量が上記要件を満たすよう留意する必要がある。
　なお、本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレークは、非晶性である。非晶性であることから、結晶相と非晶相の界面の剥離に起因する強度低下がなくなる。
　非晶性であるか否かの判定は、X線回折スペクトラムに非晶性ハローのみ現れ、結晶相のピークが認められないことにより行う。
　本発明の無機組成物及びその繊維並びにフレークの中性子遮蔽性は、無機組成物及びその繊維並びにフレークの構成元素のモル分率を算出し、各々の元素ごとの中性子吸収断面積及び全散乱断面積の合計値の上記モル分率を乗じた値より概算できる。
　本発明では、無機組成物及びその繊維並びにフレークについて算出される中性子遮蔽性（N）を、鉛の中性子遮蔽性（NPb）と対比した値、すなわちN/NPbの値により、その優位性が示される（大きいほど中性子遮蔽性に優れる）。
　　　　N＝Σfx×(σax+σsx)---無機繊維、無機フレーク中のすべての元素Xについての和をとる。
　　　　但し、
　　　　σax：元素Xの中性子吸収断面積（単位：10-24cm2）
　　　　σsx：元素Xの中性子全散乱断面積（単位：10-24cm2）
　　　　　fx：無機繊維又は無機フレーク中の、元素Xのモル分率
　　　　　NPb：鉛の、中性子吸収断面積と中性子全散乱断面積の和
　本発明の無機繊維及び無機フレークを構成する各々の元素(X)の、中性子吸収断面積(σax)、中性子全散乱断面積(σsx)、及びその合計値(σax+σsx)については、下記の値を用いた（単位はいずれも10-24cm2）。なお、参考のため、水素、ホウ素、鉛についても併記した。
　　＜元素名 :中性子吸収断面積(σax)／中性子全散乱断面積(σsx)／σaxとσsxの合計値＞
　　・ホウ素(B)       : 767／ 5／ 772
　　・鉄(Fe)　        :2.6／ 11.8／ 14.4
　　・クリプトン(Kr) ：25／ 7.7／ 32.7
　　・カドミウム(Cd)  :2520／6／2526
　　・サマリウム(Sm)  :5670／52／5722
　　・ガドリニウム(Gd)：48890／192／49082
　　・鉛(Pb)          : 0.2／11.1／11.3
　　・酸素(O)         : 0.0／4.2／4.2
　　・ケイ素(Si)      : 0.2／2.2／2.4
　　・アルミニウム(Al):0.2／1.5／1.7
　　・カルシウム(Ca)  :0.4／3.0／3.4
　　・水素(H)         :0.3／81.7／82.0
　試験例にて詳述するように、本発明の無機繊維、無機フレークは、従来のガラス繊維、ガラスフレークに対し、数十倍を超える中性子遮蔽性能を備え、より好ましい態様においては、数百倍を超える中性子遮蔽性能を備える。
　本発明のうち、無機繊維は、定法に従い、その表面に集束剤を付着させ束ねることにより、無機繊維束とすることができる。以下、無機繊維束の形成に重要な集束剤について説明を加える。
　集束剤としては、汎用のデンプン系集束剤を使用できるが、本発明の無機繊維用には、デンプン（分子式：(C6H1005)n）よりも水素含量の高い材料で構成される集束剤が好ましい。水素は弾性散乱による中性子減速能が極めて高い。したがって、集束剤が高水素含量の材料で構成されていると、繊維表面の集束剤により中性子が減速され、結果、本発明の無機組成物中の「中性子遮蔽元素」による中性子の捕捉効率が一層高まる。
　集束剤として好適な高水素含量材料としては、
　　i)パラフィンワックス
　　ii)マイクロクリスタリンワックス
　　iii)ポリエチレン、またはエチレン主体のエチレンコポリマー
　　iv)ポリプロピレン
が挙げられる。
　デンプンに占める水素元素の割合は原子百分率にて４８％であるのに対し、上記i)～iv)の材料はいずれも、その材料に占める水素元素の割合が原子百分率にて約６０％以上である。ポリエチレン、ポリプロピレンにおいては、水素元素の割合は原子百分率にて約６７％にも達する。
　上記iii)において、エチレン主体のエチレンコポリマーとは、重合単位の少なくとも７０重量％がエチレン単位であるエチレンコポリマーをいう。エチレンコポリマーを構成するエチレン以外のコモノマーの例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテンを挙げることができる。
　また、上記ii)のポリエチレンには、低分子量ポリエチレン（ポリエチレンワックス）が含まれ、iv)のポリプロピレンには低分子量ポリプロピレンン（ポリプロピレンワックス）が含まれる。
　後記するように、上記i)～iv)に挙げた材料は、その極性を高めるべく、極性付加処理を施した変性品が含まれる。
　上記i)～iv)の高水素含量材料の、軟化温度、分子量、及び極性は、無機繊維が樹脂補強用フィラーとして使用される場合に重要な因子である。
　ここで、上記の高水素含量材料の軟化温度は、i)パラフィンワックス：５０～６０℃、ii)マイクロクリスタリンワックス：６５～９５℃、iii)ポリエチレン：１１５～１４５℃、iv)ポリプロピレン：１４５～１６５℃である。したがって、例えば無機繊維充填樹脂の耐熱温度を重視する場合には、パラフィンワックスよりも軟化温度の高い、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンが最も好ましい。
　また、上記の高水素含量材料の分子量が高いほど、樹脂と無機繊維の界面に介在する集束剤の被膜強度が増す。したがって、被膜強度が重視されるときは、パラフィンワックス（分子量：３００～６００）やマイクロクリスタリンワックス（分子量：４００～８００）よりも、低分子量ポリエチレン（分子量：９，０００～３０，０００）や低分子量ポリプロピレンン（分子量：８０００～４０，０００）が好ましく、分子量がより高く、通常は成型加工に供される、ポリエチレンやポリプロピレンがさらに好ましい。
　なお、本発明の無機繊維は表面が極性に富むため、上記の高水素含量材料に極性を付与することにより、無機繊維と集束剤との密着強度が増す。パラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックスにおいては酸化処理により極性を付与できる。他方、ポリエチレン（またはエチレン主体のエチレンコポリマー）やポリプロピレンにおいては、酸変性共重合または酸変性グラフト反応により極性を付与できる。酸変性共重合は、エチレンまたはプロピレンと、マレイン酸や無水マレイン酸に代表されるカルボキシル基又はカルボニル基を有するコモノマーとを、共重合することにより達成できる。酸変性グラフト反応は、ポリエチレンやポリプロピレンと、マレイン酸や無水マレイン酸に代表されるカルボキシル基又はカルボニル基を有するモノマーとを、過酸化物の存在下に反応させることにより達成できる。
　以後、酸変性共重合または酸変性グラフト反応により極性を付与されたポリエチレン、エチレン主体のエチレンコポリマー、及びポリプロピレンの各々を、酸変性ポリエチレン、酸変性エチレンコポリマー、酸変性ポリプロピレンと称する。
　上記高水素含有材料よりなる集束剤は、水性エマルジョンの形で使用される（以下、水性エマルジョンとした集束剤を「集束剤エマルジョン」と称することがある。）。集束剤エマルジョンは、上記高水素含有材料を高水素含有材料の軟化温度よりも高い温度の下で、好ましくは軟化温度よりも１０℃以上高い温度の下で、さらに好ましくは軟化温度よりも２０℃以上高い温度の下で、水及び界面活性剤と混合することにより得られる。なお、高水素含有材料の軟化温度が１００℃を超えるときは、高圧下に混合される。混合に際しては、高水素含有材料の分子量が高いものほど軟化温度以上でも高粘性であるため、高剪断条件下で混合される。
　無機繊維への集束剤の付着処理は、集束剤エマルジョンを無機繊維に噴霧するか、または無機繊維を集束剤エマルジョンに浸漬することにより行われる。その後、集束剤付着の無機繊維を高水素含有材料の軟化温度以上に、好ましくは軟化温度よりも１０℃以上高い温度に、さらに好ましくは軟化温度よりも２０℃以上高い温度に、加温し乾燥することにより、高水素含有材料が無機繊維表面に強固に付着した無機繊維束が得られる。
　かくして得られる無機繊維束は、その後、チョップドストランド、ロービング、繊維シート等の製品に加工される。
　これらの製品のうち、集束剤の原材料が、ポリエチレン、またはエチレン主体のエチレンコポリマーを用いたものは、エチレン樹脂の充填材として好適であり、ポリプロピレンを用いたものはプロピレン樹脂の充填材として好適であり、酸変性ポリエチレン、酸変性エチレンコポリマー、酸変性ポリプロピレンを用いたものは、ポリアミド樹脂の充填材のほかFRP用補強材として好適である。
　本発明の無機組成物よりなる繊維又はフレークは、充填剤として樹脂、セメント等の材料に添加することにより、材料に中性子遮蔽性能を付与する。また、従来の粉末状添加材とは異なり、本発明の繊維又はフレークはそれらの形状に起因して、樹脂やセメントの強化材としても機能する。加えて、本発明の無機組成物よりなる繊維又はフレークは、耐放射線劣化性にも優れるため、放射線被照射部材を構成する樹脂、セメント、塗材の強化剤としての機能を長期にわたり維持する。
無機繊維は目的に応じ、チョップドストランド、ロービング、繊維シートに加工される。ロービング、繊維シートは、樹脂と組み合わせた複合材料とすることができる。こうすることにより、中性子遮蔽性と強度を兼ね備えるべき目的の物品（最終製品）の形状設計の自由度が増す。無機繊維がもたらす形状の自由度は、板状の鋳込みガラスでは成し得ない効果である。
　他方、無機フレークは樹脂や塗材に添加することにより、樹脂においては成形加工工程において、塗材においては塗工工程において加わる剪断力により、無機フレークが樹脂成型品表面や塗膜表面に沿い層状に配向しやすくなる。その結果、中性子遮蔽効果が一層効果的に発揮されることとなる。
繊維化試験の概要を示す図である。 フレーク化試験の概要を示す図である。 実施例１０と比較例２のXRDスペクトルである。 陽電子寿命測定に用いた装置の概要図である。 実施例１９の無機組成物の放射線照射前後の陽電子寿命スペクトルの対比図である。 比較例６の無機組成物の放射線照射前後の陽電子寿命スペクトルの対比図である。 組成物中の中性子遮蔽元素の含量と耐放射線劣化性の関係を示すグラフである。 本発明の無機繊維と従来技術の無機繊維の中性子ラジオグラフィーの対比写真である。
　以下、試験例にて本発明の内容を具体的に説明する。
　なお、以下の試験例（実施例、比較例）においては、下記試薬、原料を使用した。
　＜ガラス形成成分用原料＞
　　　・フライアッシュ：FA1,FA2,FA4,FA5（国内外より入手。成分（質量％）を表1に記載。）
　　　・銅スラグ(Copper Slag):CS（国内より入手。成分（質量％）を表1に記載。）
　　　・火山岩：BA（日本国内より入手。成分（質量％）を表1に記載。）
　　　・シリカ：SiO2（試薬、粉末）
　　　・アルミナ：Al2O3（試薬、粉末）
　　　・酸化カルシウム：CaO（試薬、粉末）
　　　・炭酸カルシウム：CaCO3（試薬、粉末）
　　　・酸化鉄(III)：Fe2O3（試薬、粉末）
　　　・酸化マグネシウム：MgO（試薬、粉末）
　　　・酸化チタン：TiO2（試薬、粉末）
　　　・炭酸カリウム：K2CO3（試薬、粉末）
　　　・ホウ酸：H3BO3（試薬、粉末）
　＜中性子遮蔽成分用試薬＞
　　　・ガドリニウム（単体）：Gd（試薬、粉末）
　　　・酸化ガドリニウム：Gd2O3（試薬、粉末）
　　　・サマリウム（単体）：Sm（試薬、粉末）
　　　・酸化サマリウム：Sm2O3（試薬、粉末）
　　　・カドミウム（単体）：Cd（試薬、粉末）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　なお、FA1,FA2,FA4,FA5及びCS,BAの成分分析は蛍光X線分析法に拠った。
　　＜原料配合物の調整＞
　　　ガラス形成成分用原料と中性子遮蔽成分用試薬を所定の割合にて秤量し、乳鉢にて混合し、粉末状の原料配合物を調製する。
　　＜繊維化試験と溶融紡糸性の評価＞
　　　原料配合物について、以下の手順にてその溶融紡糸性を評価する。試験の概略を図１に示す。図１において、電気炉（１１）は、高さ（Ｈ）６０ｃｍ、外径（Ｄ）５０ｃｍであり、その中央に径（ｄ）１０ｃｍの開口部（１４）を備えている。他方、内径（φ）２．１ｃｍ、長さ１０ｃｍのタンマン管（１２）に配合物３０ｇが仕込まれる。なお、タンマン管（１２）の底部中央には径２ｍｍの穴が開いている。溶融試験中、タンマン管（１２）は吊り棒（１３）にて電気炉の開口部（１４）内の所定位置に保持される。
　電気炉は所定の昇温プログラムにより昇温され、炉内温度の最高到達温度が１４５０℃に設定してある。このとき、タンマン管内部（溶融物）の温度は炉内温度よりほぼ５０℃低い温度で追随することをあらかじめ確認してある。加熱により、原料配合物が溶融すると、自重によりタンマン管の底部より流動落下し、外気に触れて固化する。
　本発明では、溶融紡糸性の評価の指標として、炉内温度が１４５０℃に達するまでに原料配合物が溶融し、かつその溶融物が流動落下し糸を形成すること、つまり原料配合物の溶融温度が１４００℃以下であり、かつその溶融物が糸を形成するのに適正な溶融粘性を有することを許容レベルとした。試料としての原料配合物の溶融挙動は、下記のＡよりＣに示すグループに大別される。
　　＜溶融紡糸性評価ランク＞
　　　Ａ：糸になる。
　　　Ｂ：試料が溶融しないか、又は溶融物の粘度が高く自重のみでは落下するに至らず、糸にならない。
　　　Ｃ：試料は溶融するが、溶融物の粘度が低すぎ、液滴となって滴下し、糸が形成されない。
　＜フレーク化試験＞
　原料配合物は、以下の手順にて、フレーク化試験（フレーク加工性の評価）に供する。試験の概略を図２に示す。
　以下のステップ１から４の手順に従い、原料配合物を溶融し、その溶融物のフレーク化を試みる。
　　ステップ１：原料配合物(fp)の約６０グラムを、径(D1)が２０ｍｍの坩堝（２１）に仕込む。別途、径(D2)が１０ｍｍのタンマン管（２２）を準備しておく。タンマン管（２２）は底部に口径（Φ）が２ｍｍの開口部（２２１）を備えている（図２上段）。
　　ステップ２：配合物(fp)を仕込んだ坩堝（２１）を電気炉（２３）にて加熱する（図２中段左）。電気炉は所定の昇温プログラムにより昇温される。炉内温度の最高到達温度は１４５０℃に設定してある。坩堝（２１）内部及び溶融物(fm)の温度は炉内温度よりほぼ５０℃低い温度で追随するあらかじめ確認してある。
　　ステップ３：昇温後の坩堝（２１）を電気炉（２３）より直ちに取り出し、坩堝（２１）の上部よりタンマン管（２２）を下方へ押し下げる。坩堝(２1)内の無機組成物溶融物(fm)は開口部（２２１）を通ってタンマン管（２２）の内部に入ってくる（図２中段右）。
　　ステップ４：次いで、溶融物(fm)を貯えたタンマン管（２２）を坩堝（２１）より取り出し、直ちにその口部（２２２）より、約１０ＭＰａの圧力にて空気を吹き込む（図２下段左）。溶融物(fm)が適度の粘性を備えるとき、溶融物は膨らみ、中空薄膜のバルーン(fb)を形成する（図２下段右）。バルーンを粉砕してフレークが得られる。
　上記手順によるフレーク化試験の結果に基づき、フレーク加工性を以下のa，b，及びcにランク付けする。
　＜フレーク加工性の評価ランク＞
　　　a：ステップ１よりステップ４を経て、バルーンが形成される。
　　　b：ステップ２に至るも配合物(fp)の溶融が始まらないか、又は溶融物の粘度が高いため、ステップ３において開口部（２２１）よりタンマン管（２２）の内部に溶融物が入ってこない。
　　　c：ステップ１よりステップ３に至るものの、溶融物の粘度が低いため、ステップ４では、タンマン管（２２）に収まった溶融物(fm)が口部（２２２）より滴下してしまい、バルーンが形成されない。
　［実施例１］
　ガラス形成成分として、FA1を３０質量部、FA4を１０質量部、CSを２０質量部、BAを３０質量部、及び中性子遮蔽成分としてガドリニウム（単体）を１０質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、ガドリニウム：１０質量％、SiO2：４４質量％、Al2O3：１１質量％、CaO：８質量％、Fe2O3：２２質量％、その他：５質量％である。各原料の配合比より算出されるガラス形成成分中のSiO2、Al2O3、CaO、Fe2O3、その他成分の質量、並びに、ガラス形成成分に占めるSiO2とAl2O3の合計の質量比、ガラス形成成分中のSiO2とAl2O3の合計に対するSiO2の質量比、ガラス形成成分に占めるFe2O3の質量比、最終組成物（無機繊維、無機フレーク）に占めるSiO2とAl2O3の合計の質量比とともに表２に示す。なお、以後の表にて、SiO2、Al2O3、CaO、Fe2O3について、各々、[S],[A],[C],[F]の略称も用いる。
　この原料配合物について繊維化試験を行った結果、径が約１０μｍの糸が得られた。得られた糸は手で引っ張ってみても容易には切れない強度を備えていた。なお、以後の記載において、「糸」に代えて、「繊維」の用語を用いる場合が有るが、同義である。
　また、この原料配合物についてフレーク加工試験を行った結果、膜厚が約８００ｎｍのバルーンが得られた。バルーンを粉砕してフレークを得た。
　繊維及びフレークのＸ線回折（ＸＲＤ）スペクトラムには結晶ピークが認められず、非晶性である。以上の結果を表２に示す。なお、以後の表中のアモルファス性の評価にて、「〇」のマークは非晶性であること、及び「×」のマークは結晶ピークが認められることを示す。
　また、最終組成物の成分比（質量％）に基づき、元素の存在比（モル％）を求め、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表２最下欄）。
　［実施例２］
　実施例１において、中性子遮蔽成分としてサマリウム（単体）を用いたほかは同様にして、原料配合物を調製し、溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表２に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表２最下欄）。
　［実施例３］
　実施例１において、中性子遮蔽成分としてカドミウム（単体）を用いたほかは同様にして、原料配合物を調製し、溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表２に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表２最下欄）。
　［比較例１］
　ガラス形成成分として、FA2を１４質量部、FA5を４４質量部、CSを２２質量部、及びBAを２０質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、SiO2：５１質量％、Al2O3：１３質量％、CaO：８質量％、Fe2O3：２２質量％、その他：７質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表２に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　なお、得られた繊維及びフレークは、中性子遮蔽成分を含んでいないため、鉛に対する相対的中性子遮蔽率は３という極めて低い値である（表２最下欄）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　［実施例４］
　ガラス形成成分として、FA1を３３質量部、FA2を１１質量部、FA4を６質量部、CSを２２質量部、BAを１１質量部、及び中性子遮蔽成分としてガドリニウム（単体）を１７質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、ガドリニウム：１７質量％、SiO2：４１質量％、Al2O3：１０質量％、CaO：６質量％、Fe2O3：２０質量％、その他：６質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表３に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表３最下欄）。
　［実施例５］
　ガラス形成成分としてFA5を７０質量部、中性子遮蔽成分としてガドリニウム（単体）を３０質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、ガドリニウム：３０質量％、SiO2：４２質量％、Al2O3：１３質量％、CaO：３質量％、Fe2O3：８質量％、その他：６質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表３に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表３最下欄）。
　［実施例６］
　ガラス形成成分としてFA5を６５質量部、中性子遮蔽成分としてガドリニウム（単体）を３５質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、ガドリニウム：３５質量％、SiO2：３９質量％、Al2O3：１２質量％、CaO：２質量％、Fe2O3：７質量％、その他：５質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表３に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　［実施例７］
　ガラス形成成分として、FA1を３０質量部、FA2を１０質量部、FA4を５質量部、CSを２０質量部、BAを１０質量部、及び中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウム（Gd2O3）を２５質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：２５質量％、SiO2：３７質量％、Al2O3：９質量％、CaO：６質量％、Fe2O3：１８質量％、その他：４質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表３に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表３最下欄）。
　［実施例８］
　実施例７において、CSを１５質量部とし、酸化ガドリニウム（Gd2O3）を３０質量部とした他は同様にして原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：３０質量％、SiO2：３６質量％、Al2O3：９質量％、CaO：６質量％、Fe2O3：１６質量％、その他：５質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表３に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表３最下欄）。
　［実施例９］
　ガラス形成成分として、FA1を３５質量部、FA2を５質量部、CSを２０質量部、BAを５質量部、及び中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウムを３５質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：３５質量％、SiO2：３２質量％、Al2O3：８質量％、CaO：４質量％、Fe2O3：１７質量％、その他：４質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表３に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表３最下欄）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　［実施例１０］
　ガラス形成成分として、FA5を６０質量部、及び中性子遮蔽成分としてガドリニウム（単体）を４０質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、ガドリニウム：４０質量％、SiO2：３６質量％、Al2O3：１１質量％、CaO：２質量％、Fe2O3：６質量％、その他：５質量％である。なお、ガラス形成成分に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．１１である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表４に示す。原料配合物から良好な糸とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。ＸＲＤスペクトルを図３に示す。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表４最下欄）。
　［比較例２］
　実施例１０のガラス形成成分のFA5：６０質量部に代えて、FA1：３０質量部、FA4：１０質量部、BA：２０質量部としたほかは同様にして、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、ガドリニウム：４０質量％、SiO2：３３質量％、Al2O3：９質量％、CaO：５質量％、Fe2O3：９質量％、その他：４質量％である。なお、ガラス形成成分に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．１５である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表４に示す。本原料配合物の溶融物はその溶融粘度が低いため、溶融紡糸試験においては、糸を形成することができなかった。同様に、フレーク加工試験においても、溶融物の溶融粘度が低すぎ、バルーンを形成し得なかった。なお、溶融固化物のＸＲＤスペクトルには、結晶相由来のピークが認められた（図３）。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表４最下欄）。
　［実施例１１］
　実施例１０における中性子遮蔽成分のガドリニウム単体：４０質量部に代えて、酸化ガドリニウム：４０質量部としたほかは同様にして原料配合物を調製した。
　　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：４０質量％、SiO2：３６質量％、Al2O3：１１質量％、CaO：２質量％、Fe2O3：６質量％、その他：５質量％である。なお、ガラス形成成分に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．１１である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表４に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表４最下欄）。
　［比較例３］
　実施例１０におけるガラス形成成分のFA5：６０質量部に代えて、FA1：３５質量部、FA2：５質量部、CS：１３質量部、BA：８質量部としたほかは同様にして、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：４０質量％、SiO2：３１質量％、Al2O3：８質量％、CaO：４質量％、Fe2O3：１４質量％、その他：３質量％である。なお、ガラス形成成分に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．２３である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表４に示す。本原料配合物の溶融物はその溶融粘度が低いため、溶融紡糸試験においては、糸を形成することができなかった。同様に、フレーク加工試験においても、溶融物の溶融粘度が低すぎ、バルーンを形成し得なかった。なお、ＸＲＤ解析より、溶融物は結晶成分を含むものであった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表４最下欄）。
　［実施例１２］
　ガラス形成成分として、FA5を５５質量部、及び中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウムを４５質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：４０質量％、SiO2：３３質量％、Al2O3：１０質量％、CaO：２質量％、Fe2O3：６質量％、その他：５質量％である。なお、ガラス形成成分に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．１１である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表４に示す。原料配合物から良好な繊維とフレークが有られた。また、繊維及びフレークはともに非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表４最下欄）。
　［比較例４］
　ガラス形成成分として、FA5を４０質量部、及び中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウムを６０質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：６０質量％、SiO2：２４質量％、Al2O3：７質量％、CaO：１質量％、Fe2O3：４質量％、その他：３質量％である。なお、ガラス形成成分に占めるFe2O3の比率（質量比）は０．１１である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験とフレーク加工試験を行った。結果を表４に示す。本原料配合物の溶融物はその溶融粘度が低いため、溶融紡糸試験においては、糸を形成することができなかった。同様に、フレーク加工試験においても、溶融物の溶融粘度が低すぎ、バルーンを形成し得なかった。なお、ＸＲＤ解析より、溶融物は結晶成分を含むものであった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表４最下欄）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 　　実施例１０と比較例２との対比、実施例１１と比較例３との対比より、中性子遮蔽成分が３５質量％超の場合、ガラス形成成分に占めるFe2O3の質量比が０．１５以上であると、無機組成物からは繊維、フレークともに得られなくなる。さらに、組成物に占める中性子遮蔽成分の含量が５０質量％超の場合、ガラス形成成分に占めるFe2O3の質量比が０．１５未満であっても、もはや繊維、フレークを得ることはできないことが明らかである。
　［実施例１３～１７，比較例５］
　中性子遮蔽成分として、サマリウム単体及び酸化サマリウム(Sm2O3)を用い、同様の試験を行った。原料の配合組成、最終組成物の成分組成とともに、結果を示す（表５）。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表５最下欄）。ガドリニウム単体、酸化ガドリニウムを用いたと同様に、サマリウム単体及び酸化サマリウムを用いても、良好な繊維とフレークが得られた（実施例１３～１７）。但し、比較例４にて見られたと同様にして、組成物に占める中性子遮蔽成分（酸化サマリウム）の含量が５０質量％超である比較例５の組成物からは、繊維、フレークともに得られなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　以下に示す実施例１８、１９、比較例６～９においては、各組成物について、その紡糸性の評価に加えて、耐放射線劣化性についても評価した。耐放射線劣化性の評価は、陽電子消滅寿命分光法(Positron Annihilation Lifetime Spectroscopy, PALS)に拠った。
　［実施例１９］
　　ガラス形成成分として、FA1を４０質量部、FA2を１０質量部、BAを３０質量部、CaCO3(試薬)を５質量部、中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウムを１５質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：１５質量％、SiO2：３５質量％、Al2O3：９質量％、CaO：１８質量％、Fe2O3：９質量％、その他：１４質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験を行った。結果を表６に示す。原料配合物から良好な繊維が得られた。また、繊維は非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表６）。
　次に原料配合物の溶融固化物を微粉砕し、当該微粉砕物を、放射線照射用試料と放射線非照射試料とに分けた。
　放射線照射用試料に電子線を線源として約１．４５ギガグレー(gigagray,GGy)の放射線を照射し、放射線照射試料を得た。
　かくして得られた放射線照射試料と放射線非照射試料の各々について、図４に示す装置を用いて、陽電子寿命測定を行った。陽電子線源としてナトリウムの一部をナトリウムの同位体22Naにて置換した塩化ナトリウムを用いた。
　図４において、陽電子線源(31)は、10mm四方の平板状にし、チタンホイル(titanium foil)（図示していない）で包んである。陽電子線源(31)の下方には、ガンマ線計測用の第一のシンチレーター(32a)が設けられ、さらに第一のシンチレーター(32a)には第一の光電子増倍管(33a)が接続されている。第一の光電子増倍管(33a)には第一の波高分別器(34a)が接続されている。第一のシンチレーター(32a)でキャッチされた信号は、第一の光電子増倍管(33a)、第一の波高分別器(34a)を経て、第一のチャンネル(36a)を介して、データー処理部(35)に入力される。データー処理ユニット(35)はデジタルオシロスコープ(37)を備える。ここで、第一の波高分別器(34a)は、22Naがβプラス崩壊する際に発する1.28MeVのγ線を検出した時に信号をデーター処理ユニット(35)に送る。デジタルオシロスコープ(37)の設定により、第一のチャンネル(36a)より信号が入力されるとデーター処理ユニット(35)はその時刻(t0)を記録すると同時に時間計測を開始する。
　陽電子寿命の測定に供される試料(S)は、所定量の粉体試料を収める試料支持容器（図示していない）に収納されている。試料(S)を載置した陽電子線源(31)の上方には、第二のシンチレーター(32b)が据えられている。第二のシンチレーター(32b)には第二の光電子増倍管(33b)が接続されている。第二の光電子増倍管(33b)には第二の波高分別器(34b)が接続されている。第二のシンチレーター(32b)でキャッチされた信号は、第二の光電子増倍管(33b)、第二の波高分別器(34b)を経て、第二のチャンネル(36b)を介して、データー処理部(35)に送られる。ここで、第二の波高分別器(34b)は、電子対消滅の際に発せられる0.511MeVのγ線を検出した時に信号をデーター処理ユニット(35)に送る。データー処理ユニット(35)は、第二のチャンネル(36b)より入力された時刻を記録する。
　上記計測は約24時間継続し、0.511MeVのγ線のカウント数を時間に対して積算し、陽電子寿命スペクトル（PALSスペクトル）を得た（図５）。この消滅時間は陽電子の移動行程の違いにより広がりをもつため、時間スペクトルとしては、計測開始時刻(t0)にピークトップが存在し、時間の経過とともにカウント数が漸減する。ここで、ピークトップの時刻(t0)におけるシンチレーターのカウント数（規格化した値(normalized value)：１）に対して10-3のカウント数となった時刻を、その試料の消滅時間の代表値(t1)とした（以後、「消滅時間の代表値」の表現を単に「消滅時間」と略称する）。
　同様の測定を、放射線照射試料についても実施し、PALSスペクトルを得た。規格化したPALSスペクトルは、放射線非照射試料のPALSスペクトルとほぼ重なるものであった。したがって、放射線照射試料の消滅時間(t1’)と放射線非照射試料の消滅時間(t1)の比（t1’/t1）は1.0である。
　放射線の照射によっても、PALSスペクトルがほぼ重なり、t1’/t1の値が1.0であるという試験結果は、本無機組成物が放射線照射の前後を通じて、その微細構造がほとんど変化しないこと、すなわち耐放射線劣化性に優れることを示すものである。
　［実施例１８］
　　　ガラス形成成分として、FA5を７５質量部、CaCO3(試薬)を１５質量部、中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウムを１０質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：１０質量％、SiO2：４４質量％、Al2O3：１４質量％、CaO：１１質量％、Fe2O3：８質量％、その他：７質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験を行った。結果を表６に示す。原料配合物から良好な繊維が得られた。また、繊維は非晶性であった。
　［実施例１９］
　　ガラス形成成分として、FA1を４０質量部、FA2を１０質量部、BAを３０質量部、CaCO3(試薬)を５質量部、中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウムを１５質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：１５質量％、SiO2：３５質量％、Al2O3：９質量％、CaO：１８質量％、Fe2O3：９質量％、その他：１４質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸試験を行った。結果を表６に示す。原料配合物から良好な繊維が得られた。また、繊維は非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表６）。
　実施例18と同様、溶融固化物について、PALS法により、放射線非被照射試料と放射線照射試料のPALSスペクトルを求めた。その結果、放射線非照射試料（放射線照射前の試料）と放射線照射試料（放射線照射後の試料）のPALSスペクトルはほぼ重なった（図５）。したがって、放射線照射試料の消滅時間(t1’)と放射線非照射試料の消滅時間(t1)の比（t1’/t1）は1.0である。
　［比較例６］
　　SiO2（試薬）１６質量部、Al2O3（試薬）４質量部、Fe2O3（試薬）２質量部、CaO（試薬）８質量部、MgO（試薬）１質量部、TiO2（試薬）１質量部、K2CO3（試薬）１質量部を秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、SiO2：５０質量％、Al2O3：１２質量％、CaO：２６質量％、Fe2O3：５質量％、その他：６質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸を試みた結果、糸が得られた（表６）。なお、溶融物は非晶性であった。
　実施例18と同様にして、溶融固化物について、放射線非被照射試料と放射線照射試料のPALSスペクトルを求めた。その結果、放射線非照射試料と放射線照射試料のPALSスペクトルに変化が認められた（図６）。すなわち、放射線照射試料の消滅時間(t1’)は、放射線非照射試料の消滅時間(t1)より小さくなった。具体的には、t1’/t1の値は、0.6となった。
　放射線非照射試料と放射線照射試料のPALSスペクトルに変化が生じたことから、放射線照射により、試料の微細構造に何らかの変化が生じたものと推察される。
　［比較例７］
　　ガラス形成成分として、FA5を７５質量部、CaCO3(試薬)を１８質量部、中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウムを７質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　本原料配合物に含まれる成分は、酸化ガドリニウム：７質量％、SiO2：４４質量％、Al2O3：１４質量％、CaO：１３質量％、Fe2O3：８質量％、その他：１４質量％である。
　この原料配合物について溶融紡糸を試みた結果、良好な糸が得られた。得られた繊維は非晶性であった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表６）。
　実施例１８と同様にして、溶融固化物について、PALS法により、放射線非被照射試料と放射線照射試料のPALSスペクトルを求めた。その結果、比較例６に見られたと同様に、放射線非照射試料と放射線照射試料のPALSスペクトルに変化が認められた。ただし、その変化の度合いは比較例６が示した変化の度合いよりも小さくなった。t1’/t1の値は、0.7であった。
　［比較例８］
　　比較例７において、CaCO3(試薬)を１７質量部、酸化ガドリニウムを８質量部とした他は同様にして、試験を行った。結果を表6に示す。
　実施例１８と同様にして、溶融固化物について、PALS法により、放射線非被照射試料と放射線照射試料のPALSスペクトルを求めた。その結果、比較例６に見られたと同様に、放射線非照射試料と放射線照射試料のPALSスペクトルに変化が認められた。その変化の度合いは比較例７が示した変化の度合いよりもさらに小さくなった。t1’/t1の値は、0.8であった。
　［比較例９］
　　ガラス形成成分として、FA5を３５質量部、H3BO3(試薬)を５質量部、中性子遮蔽成分として酸化ガドリニウムを６０質量部秤量し、原料配合物を調製した。
　この原料配合物について溶融紡糸を試みたが、溶融物は滴下するのみで糸は得られなかった（表６）。
なお、ＸＲＤ解析より、溶融物は結晶成分を含むものであった。
　実施例１と同様にして、鉛に対する相対的中性子遮蔽率の値（N/NPb）を算出した（表６）。
　放射線照射によっても、組成物のPALSPALSスペクトルに変化は認められなかった。t1’/t1の値は、1.0であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　図７は、表６の結果に基づき、組成物中の酸化ガドリニウム含量と耐放射線劣化性の指標ともいうべきt1’/t1の値（無次元）の関係をグラフにしたものである。先の比較例６、７、８の一連の試験にて、組成物に中性子遮蔽性を付与するべく加えた酸化ガドリニウムの含量が増すに伴い、耐放射線劣化性が改善される兆候が見られたが、１０質量％以上になると臨界的に組成物は完璧に放射線に耐えるという予期し得ない効果が認められる。
　量産設備を用いて、実施例１８の無機組成物（酸化ガドリニウム含量：１０質量％）より無機繊維を製造した（サンプルI）。同様にして、比較例６の無機組成物（酸化ガドリニウム含量：０質量％）より無機繊維を製造した（サンプルII）。さらに、比較対照用に市販の玄武岩繊維（サンプルIII）とガラス繊維（サンプルIV）も準備した。
　以上のIからIVの繊維サンプルを順に試験台に並べ中性子ラジオグラフ撮影を行った。図８において、上段の左から順に、サンプルI（酸化ガドリニウム含量：１０質量％）、サンプルII（酸化ガドリニウム含量：０質量％）、サンプルIII（玄武岩繊維）、サンプルIV（ガラス繊維）を示す。図８下段は、これらのサンプルの位置を変えずに一斉に中性子を照射して得た中性子ラジオグラフ画像である。図中、左より、（I）、（II）、（III）、及び（IV）は、各々、IからIVの繊維サンプルに対応している。これより、サンプルI（酸化ガドリニウム含量：１０質量％）の繊維は、中性子を遮蔽し、それ以外の繊維は全て中性子を透過させてしまうことが明瞭に示される。
　本発明の無機組成物は、中性子遮蔽性を備えるため、中性子被照射部材の素材として有用である。また、本発明の無機組成物は、繊維又はフレークに容易に加工できる。したがって、樹脂、ゴム、セメント、その他の材料と複合すれば、これらに中性子遮蔽性を付与できるのみでなく、繊維やフレークの備える形状に起因して、上記材料の強化材としても機能する。繊維は、常法に従いチョップドストランド、ロービング、繊維シートに加工される。
　先に言及したが、本発明の無機組成物よりなるフレークを熱可塑性樹脂に添加すると、その射出成形工程中に生じる剪断力により、フレークが樹脂成形品中にて層状に配向し、結果中性子遮蔽効果が効果的に発揮される。同様に、本発明の無機組成物よりなるフレークを塗材（ライニング材）に添加すると、刷毛やローラー等による塗工行程にて塗材（ライニング材）に加わる剪断力により、塗膜中のフレークは塗膜面に沿うように層状に配向しようとする。その結果、粉末又は粒状の添加剤と比較して、単位質量当たりの中性子遮蔽効果が優れる。
　本発明の無機組成物は、耐放射線劣化性にも優れるため、中性子被照射部材が長期間にわたり中性子の照射を浴びても、中性子被照射部材に含まれる繊維やフレークは劣化することないので、部材の強化材として機能は長期にわたり保持される利点がある。
　本発明の無機組成物、又はその繊維並びにフレークを配合した材料は、中性子遮蔽性に優れる。そのため、中性子線被照射部材を構成する材料として好適である。中性子線被照射部の代表例として、原子力、宇宙航空、医療の各分野の設備・機器・部材を例示できる。
　原子力分野の設備・機器・部材として、
　　・原子力発電用の設備・機器・部材、
　　・デブリ（溶融核燃料）の取り出しと保管に関わる作業において臨界反応を防止する設備・機器・部材、
　　・ウラン鉱石の採掘・処理用の設備・機器・部材、
　　・核燃料の二次加工処理（同燃料の転換・濃縮・再転換・成形加工・ＭＯＸ製造を含む）用の設備・機器・部材、
　　・使用済み核燃料の貯蔵・処理・再処理用の設備・機器・部材、
　　・中性子線被曝廃棄物の貯蔵・処理・処分用の設備・機器・部材、
　　・ウラン鉱石、核燃料二次加工品、使用済み核燃料、又は中性子線被曝廃棄物の輸送機器・部材、
　　・その他の核関連の設備・機器・部材、が挙げられる。
　　上記の原子力発電用の設備・機器・部材のより具体的な例としては、原子炉建屋（研究炉及び試験炉を含む）、原子炉格納容器、原子炉施設内配管、廃炉処理用ロボットが挙げられる。
　宇宙航空分野の設備・機器・部材として、
　　・宇宙基地建屋、宇宙ステーション、人工衛星、惑星探査衛星、宇宙服などが挙げられる。
　医療分野の設備・機器・部材としては、
　　・粒子線利用の医療装置、を挙げることができる。
　以上の使用例は本発明の無機組成物の有用性を示す目的で例示するものであり、本発明の範囲を制約するものではない。
　　１１　電気炉
　　１２　タンマン管
　　１３　吊り棒
　　１４　開口部
　　１５　繊維
　　Ｄ　電気炉外径
　　Ｈ　電気炉高さ
　　ｄ　電気炉開口部径
　　２１　　坩堝
　　２２　　タンマン管
　　２２１　開口部
　　２２２　口部
　　２３　　電気炉
　　Ｄ１　　坩堝の径
　　Ｈ１　　坩堝の高さ
　　Ｄ２　　タンマン管の径
　　Ｈ２　　タンマン管の高さ
　　Φ　　　開口部の径
　　ｆｐ　　原料配合物、無機酸化物配合物
　　ｆｍ　　溶融物、無機酸化物溶融物
　　ｆｂ　　バルーン
　　Ｐ　　　負荷圧
　　３１　　陽電子線源
　　３２ａ　シンチレーター
　　３２ｂ　シンチレーター
　　３３ａ　光電子増倍管
　　３３ｂ　光電子増倍管
　　３４ａ　波高分別器
　　３４ｂ　波高分別器
　　３５　　データー処理ユニット
　　３６ａ　第一のチャンネル
　　３６ｂ　第二のチャンネル
　　３７　　デジタルオシロスコープ
　　Ｓ　　　試料

 

Claims (14)

  1. 非晶性の無機組成物であって、
    　前記無機組成物は、
    　　i)SiO2及びAl2O3を主成分とするガラス形成成分５０～９０質量％と、
    　　ii)ガドリニウム単体、酸化ガドリニウム(Gd2O3)、サマリウム単体、酸化サマリウム(Sm2O3)、カドミウム単体、酸化カドミウム(CdO)、若しくはそれらの混合物よりなる中性子遮蔽成分１０～５０質量％と、よりなり、
    　　iii)前記ガラス形成成分に占めるSiO2及びAl2O3の合計の質量比は０．５０以上である、
    無機組成物。
  2. 前記無機組成物に占める前記中性子遮蔽成分は２０質量％以上であって、かつ、前記ガラス形成成分中に占めるFe2O3の質量比が０．２５以下である、請求項１に記載の無機組成物。
  3. 前記無機組成物に占める前記中性子遮蔽成分は３５質量％超であって、かつ、前記ガラス形成成分中に占めるFe2O3の質量比が０．１５未満である、請求項１に記載の無機組成物。
  4. 前記ガラス形成成分は、フライアッシュ、クリンカアッシュ、または玄武岩を含有する請求項1～３のいずれか一項に記載の無機組成物。
  5. 前記ガラス形成成分は、フライアッシュである請求項４に記載の無機組成物。
  6. 請求項１～５のいずれか一項に記載の無機組成物の繊維。
  7. 請求項１～５のいずれか一項に記載の無機組成物のフレーク。
  8. 請求項６の繊維にて充填された材料。
  9. 繊維補強樹脂である、請求項8に記載の材料。
  10. 繊維補強セメントである、請求項8に記載の材料。
  11. 請求項７のフレークを混和剤として含有する塗材。
  12. 請求項８の材料にて構成された中性子遮蔽部材。
  13. 請求項１１の塗材にて被覆された中性子遮蔽部材。
  14. 請求項６に記載の無機繊維に集束剤を付着させてなる無機繊維束であって、前記集束剤は、
    　　i)パラフィンワックス
    　　ii)マイクロクリスタリンワックス
    　　iii)ポリエチレン、またはエチレン主体のエチレンコポリマー
    　　iv)ポリプロピレン
    のいずれかである、無機繊維束。

     
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024087693A1 (zh) * 2022-10-28 2024-05-02 南京玻璃纤维研究设计院有限公司 一种耐辐射玻璃材料及其制备方法与应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3171810A1 (en) * 2020-03-24 2021-09-30 Hiroshi Fukazawa Fiber and fiber manufacturing method

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS628097A (ja) * 1985-07-04 1987-01-16 三菱重工業株式会社 樹脂系中性子吸収材料
JPH06180388A (ja) 1992-12-11 1994-06-28 Sanoya Sangyo Kk 耐熱性中性子遮蔽材
JPH07138044A (ja) 1993-11-12 1995-05-30 Ask:Kk 透明中性子遮蔽ガラス
JPH08119667A (ja) 1994-10-19 1996-05-14 Toshiba Glass Co Ltd 中性子遮蔽ガラス
JPH10226533A (ja) 1997-02-10 1998-08-25 Nikon Corp 放射線遮蔽ガラス
JP2006145421A (ja) 2004-11-22 2006-06-08 Hazama Corp 耐熱中性子遮蔽体及び中性子遮蔽方法
JP2012127725A (ja) * 2010-12-14 2012-07-05 Taiheiyo Consultant:Kk 中性子吸収体
JP2014044197A (ja) * 2012-08-02 2014-03-13 Mmcssd:Kk 放射線遮蔽材含有塗膜および当該塗膜を形成してなる膜形成体
JP2014193794A (ja) * 2013-03-29 2014-10-09 Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd 中性子吸収ガラス及び中性子吸収材並びにこれらを用いる溶融燃料の管理方法、溶融燃料の取り出し方法及び原子炉の停止方法
WO2015008369A1 (ja) * 2013-07-19 2015-01-22 株式会社日立製作所 中性子吸収ガラス及びそれを用いた中性子吸収材料、並びにこれらを適用した溶融燃料の管理方法、溶融燃料の取り出し方法及び原子炉の停止方法
WO2017038378A1 (ja) * 2015-09-03 2017-03-09 株式会社日立製作所 ガラス組成物及びそれを用いた中性子吸収材料、溶融燃料の管理方法、溶融燃料の取り出し方法及び原子炉の停止方法
JP2020030088A (ja) 2018-08-22 2020-02-27 株式会社安藤・間 樹脂組成物、その硬化物、および樹脂組成物を用いた積層体の製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070102672A1 (en) * 2004-12-06 2007-05-10 Hamilton Judd D Ceramic radiation shielding material and method of preparation
JP2014182055A (ja) * 2013-03-21 2014-09-29 Nippon Electric Glass Co Ltd 有機無機複合体
JP6692157B2 (ja) * 2015-12-24 2020-05-13 日本山村硝子株式会社 Ｘ線吸収ガラス及びこれを含んでなる感光性ペースト
KR102678500B1 (ko) * 2019-04-25 2024-06-26 닛폰 파이버 코포레이션 내방사선성 무기 재료 및 그 섬유

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS628097A (ja) * 1985-07-04 1987-01-16 三菱重工業株式会社 樹脂系中性子吸収材料
JPH06180388A (ja) 1992-12-11 1994-06-28 Sanoya Sangyo Kk 耐熱性中性子遮蔽材
JPH07138044A (ja) 1993-11-12 1995-05-30 Ask:Kk 透明中性子遮蔽ガラス
JPH08119667A (ja) 1994-10-19 1996-05-14 Toshiba Glass Co Ltd 中性子遮蔽ガラス
JPH10226533A (ja) 1997-02-10 1998-08-25 Nikon Corp 放射線遮蔽ガラス
JP2006145421A (ja) 2004-11-22 2006-06-08 Hazama Corp 耐熱中性子遮蔽体及び中性子遮蔽方法
JP2012127725A (ja) * 2010-12-14 2012-07-05 Taiheiyo Consultant:Kk 中性子吸収体
JP2014044197A (ja) * 2012-08-02 2014-03-13 Mmcssd:Kk 放射線遮蔽材含有塗膜および当該塗膜を形成してなる膜形成体
JP2014193794A (ja) * 2013-03-29 2014-10-09 Hitachi-Ge Nuclear Energy Ltd 中性子吸収ガラス及び中性子吸収材並びにこれらを用いる溶融燃料の管理方法、溶融燃料の取り出し方法及び原子炉の停止方法
WO2015008369A1 (ja) * 2013-07-19 2015-01-22 株式会社日立製作所 中性子吸収ガラス及びそれを用いた中性子吸収材料、並びにこれらを適用した溶融燃料の管理方法、溶融燃料の取り出し方法及び原子炉の停止方法
WO2017038378A1 (ja) * 2015-09-03 2017-03-09 株式会社日立製作所 ガラス組成物及びそれを用いた中性子吸収材料、溶融燃料の管理方法、溶融燃料の取り出し方法及び原子炉の停止方法
JP2020030088A (ja) 2018-08-22 2020-02-27 株式会社安藤・間 樹脂組成物、その硬化物、および樹脂組成物を用いた積層体の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024087693A1 (zh) * 2022-10-28 2024-05-02 南京玻璃纤维研究设计院有限公司 一种耐辐射玻璃材料及其制备方法与应用

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