WO2022118986A1 - 臭い除去触媒およびその用途 - Google Patents

臭い除去触媒およびその用途 Download PDF

Info

Publication number
WO2022118986A1
WO2022118986A1 PCT/JP2021/044735 JP2021044735W WO2022118986A1 WO 2022118986 A1 WO2022118986 A1 WO 2022118986A1 JP 2021044735 W JP2021044735 W JP 2021044735W WO 2022118986 A1 WO2022118986 A1 WO 2022118986A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
deodorant
metal element
odor removing
odor
removing catalyst
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/044735
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
潤 川原
拓真 松島
奨 齋藤
晃博 岡部
直 永井
修二 田原
Original Assignee
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三井化学株式会社 filed Critical 三井化学株式会社
Priority to JP2022567020A priority Critical patent/JPWO2022118986A1/ja
Publication of WO2022118986A1 publication Critical patent/WO2022118986A1/ja

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals

Definitions

  • the present invention relates to an odor removing catalyst and its use.
  • odors generated in the environment are major social issues, and effective countermeasures for each environment are required.
  • odors in closed spaces such as residences, public facilities such as hotels and restaurants, and transportation such as trains and automobiles are problematic, but there are concerns about safety due to the coexistence of people (ozone deodorization).
  • Hypochlorous acid deodorization, etc. is difficult to install, and an easy-to-use adsorbent is preferably used.
  • the adsorbent is used continuously, it will exceed the adsorption capacity and break through, so it is necessary to replace it frequently. Further, especially on a day when the temperature is high, there is a problem that an odorous component once adsorbed is desorbed from the adsorbent to generate a bad odor.
  • Patent Document 1 discloses a gas removing material composed of a composite oxide containing ruthenium and at least two or more transitional base metal elements, and the gas removing material is at room temperature. It is described as having excellent ability to remove malodorous gas and harmful gas under normal humidity.
  • Patent Document 2 discloses a composite metal catalyst containing cerium and copper, which contains 4 to 20% by mass of copper in terms of CuO in the composite metal catalyst to remove aldehydes.
  • the present invention can continuously reduce the odor for a long period of time by quickly adsorbing and removing the odor in a space such as an automobile and decomposing the adsorbed odor component, and can provide an odor removing catalyst without odor return. It is an object to provide and to provide a deodorant composition and a deodorant product using the odor removing catalyst.
  • the present invention relates to, for example, the following items [1] to [10].
  • At least one first metal element selected from the group consisting of Ru, Rh, Pd, Os, Ir and Pt
  • At least one second metal element selected from the group consisting of Al, Si, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, La and Sm, and Ce.
  • the ratio of the atom of the first metal element, the atom of the second metal element and the atom of Ce to the total of the atom of the first metal element, the atom of the second metal element and the Ce atom is 0.05 to 75 mol, respectively. %, 5 to 79.95 mol%, 18 to 94.95 mol%, the odor removing catalyst according to the above [1] or [2].
  • a deodorant composition containing the odor removing catalyst according to any one of [1] to [4] and a chemical adsorbent [6] A deodorant product containing the odor removing catalyst according to any one of [1] to [4] or the deodorant composition according to [5].
  • the deodorant product according to the above [6] which is a deodorant fiber, a deodorant paint, or a deodorant sheet.
  • An antibacterial / antiviral deodorant product comprising the odor removing catalyst according to any one of [1] to [4] or the deodorant composition according to [5].
  • the odor removing catalyst of the present invention has high safety, adsorbs odor components, and decomposes the adsorbed odor components without causing a problem of releasing the once adsorbed odor components as the temperature rises.
  • the odor can be continuously reduced for a period of time.
  • the odor removing catalyst of the present invention can be used as it is as a deodorant, and as a component that brings about an odor removing effect, various forms such as a composition containing the odor removing catalyst, a resin coating material, an interior sheet material, an automobile inner panel, and the like. Can be used in.
  • odorous substances such as aldehydes, carboxylic acids and esters can be suitably decomposed and removed.
  • FIG. 1 is a graph showing changes over time in the concentration of propionaldehyde in the propionaldehyde continuous decomposition test of the odor removing catalyst obtained in Example 1.
  • FIG. 2 is a graph showing changes over time in the carbon dioxide concentration during the propionaldehyde continuous decomposition test of the odor removing catalyst obtained in Example 1.
  • FIG. 3 is a graph showing the change over time in the ethyl acetate concentration by the ethyl acetate continuous decomposition test of the odor removing catalyst obtained in Example 1.
  • FIG. 4 is a graph showing changes over time in the carbon dioxide concentration of the odor removing catalyst obtained in Example 1 during the ethyl acetate continuous decomposition test.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the concentration of the odorous substance and the odor intensity.
  • the odor removing catalyst of the present invention is At least one first metal element selected from the group consisting of Ru (ruthenium), Rh (rhodium), Pd (palladium), Os (osmium), Ir (iridium) and Pt (platinum), Al (aluminum), Si (silicon), Sc (scandium), Ti (titanium), V (vanadium), Cr (chromium), Mn (manganese), Fe (iron), Co (cobalt), Ni (nickel), At least one second metal element selected from the group consisting of Cu (copper), Zn (zinc), Y (yttrium), La (lanthanum) and Sm (samarium), and Ce (cerium). It is characterized in that the ratio of the Ce atom to the total of the atom of the first metal element, the atom of the second metal element and the Ce atom is 15 mol% or more.
  • the first metal element is a noble metal element showing a high oxidizing action such as Ru
  • the second metal element is an element that contributes to the dispersion of the first metal element in the oxide particles.
  • Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn are transition metal elements (Zn is also included in the transition metal elements) and their valences are likely to change.
  • Zn is also included in the transition metal elements
  • the oxide of the first metal element (only) is stabilized even in small particles, so that it is highly dispersed in the oxide particles of Ce and the second metal element.
  • the second metal elements Sc, Y, La and Sm belonging to rare earths are easily dissolved in Ce oxide and contribute to high dispersion of the first metal element by promoting the generation of oxygen defects. .. Further, among the second metal elements, Al and Si contribute to high dispersion of the first metal element because their oxides have a high specific surface area. It is presumed that the second metal element functions in this way.
  • the odor removing catalyst according to the present invention exhibits good odor removing performance as in the odor removing catalyst of the examples in which the composite oxides such as Ru, Cu and Ce described later are used.
  • the first metal element is at least one selected from the group consisting of Ru, Rh, Pd, Os, Ir and Pt, and preferably at least one selected from the group consisting of Ru, Rh and Pd. , More preferably Ru.
  • the second metal element is at least one selected from the group consisting of Al, Si, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, La and Sm, for example. At least one selected from the group consisting of Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn, at least one selected from the group consisting of Sc, Y, La and Sm, or Al and Si. At least one selected from the group consisting of, preferably at least one selected from the group consisting of Al, Si, Fe, Co, Ni, La and Cu (eg, consisting of Fe, Co, Ni and Cu). At least one selected from the group), more preferably Cu.
  • the oxide examples include the oxide of the first metal element, the oxide of the second metal element and the oxide of Ce (hereinafter, also referred to as “oxide mixture”), and the first metal element. ,
  • the composite oxide of the second metal element and Ce are preferable.
  • the composite oxide is, for example, a solid solution of a first metal element or a second metal element in an oxide containing Ce, Ce and a second metal element. It may also include those in which the oxide particles of the first metal element are dispersed in the oxide particles of the above.
  • the oxide mixture is preferably a group consisting of the oxide of the first metal element, Al, Si, Fe, Co, Ni, La and Cu, which is at least one selected from the group consisting of Ru, Rh and Pd. It is a mixture of the oxide of the second metal element which is at least one selected from (for example, at least one selected from the group consisting of Fe, Co, Ni and Cu) and the oxide of Ce, and more. It is preferably a mixture of an oxide of Ru, an oxide of Cu and an oxide of Ce.
  • the composite oxide is preferably selected from the group consisting of the first metal element, Al, Si, Fe, Co, Ni, La and Cu, which is at least one selected from the group consisting of Ru, Rh and Pd.
  • the second metal element which is at least one kind (for example, at least one selected from the group consisting of Fe, Co, Ni, and Cu), and a composite oxide of Ce, more preferably Ru, Cu, and Ce. It is a composite oxide of.
  • the ratio of Ce atoms to the total of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element and the Ce atoms in the oxide is 15 mol% or more.
  • an odor removing catalyst having good odor removing performance can be obtained.
  • this ratio is less than 15 mol%, the removal performance of the obtained odor removing catalyst is inferior.
  • the ratio of the atom of the first metal element, the atom of the second metal element, and the Ce atom in the oxide is based on the above criteria, that is, the atom of the first metal element in the oxide, the second metal. It is preferably 0.05 to 75 mol%, 5 to 79.95 mol% and 18 to 94.95 mol%, respectively, and more preferably 0.05 to 10, respectively, with respect to the total of the element atom and the Ce atom. It is mol%, 5 to 75 mol%, 18 to 85 mol%, and more preferably 0.05 to 7 mol%, 15 to 75 mol%, and 20 to 84.95 mol%, respectively.
  • the first metal element having different valences for example, Ru (III) and Ru (IV)
  • the second metal element having different valences for example, Cu (I) and Cu (II)
  • Ces with different valences eg, Ce (III) and Ce (IV)
  • Ce (III) and Ce (IV) may be included.
  • the specific surface area of the odor removing catalyst of the present invention measured by the BET method is, for example, 50 to 500 m 2 / g, preferably 100 to 300 m 2 / g. This specific surface area can be adjusted, for example, by pulverizing the odor removing catalyst.
  • the odor removing catalyst of the present invention has an excellent deodorizing effect, and in particular, can suitably reduce and remove odorous substances such as aldehydes, carboxylic acids, and esters. Specifically, at least a part of the odorous substance in the surrounding gas in contact with the odor removing catalyst of the present invention is decomposed, and as a result, the odorous substance can be reduced or removed.
  • the odor removing catalyst of the present invention is less likely to cause the problem of releasing an odorous substance and diffusing the odor even when exposed to a high temperature, and the adsorbed odorous substance is decomposed and diffused to be adsorbed. It can be used for deodorization for a long period of time without significantly reducing its ability.
  • ⁇ Manufacturing method of odor removal catalyst> As a method for producing an odor removing catalyst containing the oxide mixture according to the present invention, an oxide of the first metal element (for example, ruthenium oxide) and an oxide of the second metal element (for example, copper oxide) are used. And a method including a step of mixing the oxide of Ce.
  • an oxide of the first metal element for example, ruthenium oxide
  • an oxide of the second metal element for example, copper oxide
  • the ratio of Ce atoms to the total of the first metal element atom, the second metal element atom and the Ce atom contained in these oxides is 15 mol% or more.
  • an odor removing catalyst having good odor removing performance can be obtained.
  • this ratio is less than 15 mol%, the removal performance of the obtained odor removing catalyst is inferior.
  • oxides are the atom of the first metal element and the atom of the second metal element with respect to the total of the atom of the first metal element, the atom of the second metal element and the Ce atom in the odor removal catalyst according to the present invention. Atoms and Ce atoms are mixed so as to have the above-mentioned ratios.
  • the oxide is preferably in the form of powder or particles.
  • Examples of the salt used in the step (1) include chlorides, bromides, nitrates, sulfates and acetates of the first metal element, the second metal element, or Ce, preferably chlorides.
  • Examples include nitrates and acetates. These may be hydrates.
  • Specific examples of the salt include ruthenium (III) chloride, copper (II) nitrate trihydrate, and cerium (III) nitrate hexahydrate.
  • the solution may or may not be further mixed with an oxide of one or more elements selected from the group consisting of the first metal element, the second metal element and Ce.
  • oxides may be added to the solvent when the salt of the first metal element, the salt of the second metal element, and the salt of Ce are dissolved in the solvent, or may be mixed with the prepared solution. good.
  • the oxide include the oxide of the first metal element such as ruthenium oxide, the oxide of the second metal element such as copper oxide, and cerium oxide.
  • the oxide is preferably in the form of powder or particles.
  • the ratio of Ce atoms to the total of the first metal element atom, the second metal element atom and the Ce atom contained in these salts and any oxide is 15 mol% or more.
  • an odor removing catalyst having good odor removing performance can be obtained.
  • this ratio is less than 15 mol%, the removal performance of the obtained odor removing catalyst is inferior.
  • the proportions of the first metal element atom, the second metal element atom and the Ce atom contained in these salts and any oxide are the above-mentioned criteria contained in these salts and any oxide. It is preferably 0.05 to 75 mol%, 5 to 79.95 mol%, and 18 to 94.95 mol%, respectively, with respect to the total of the atom of the first metal element, the atom of the second metal element and the Ce atom. Yes, more preferably 0.05 to 10 mol%, 5 to 75 mol%, 18 to 85 mol%, respectively, and even more preferably 0.05 to 7 mol%, 15 to 75 mol%, 20 to 84, respectively. It is 95 mol%.
  • Examples of the base used in the step (2) include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, ammonia, and urea. These may be in the form of a solution (preferably an aqueous solution).
  • the slurry obtained in step (2) is preferably stirred.
  • a catalyst precursor is obtained from the slurry obtained in step (2).
  • the catalyst precursor may be a solid content recovered from the slurry (by means such as filtration), or may be a solid content prepared by subjecting the slurry to hydrothermal synthesis, preferably the latter. be. This hydrothermal synthesis is carried out, for example, at 80 to 300 ° C. for 5 to 48 hours.
  • the catalyst precursor is preferably washed with distilled water and then heat dried.
  • the firing in the step (4) is carried out, for example, at 120 to 600 ° C. for 1 to 48 hours.
  • the calcination is preferably carried out in an oxygen-containing atmosphere, for example under air circulation.
  • the odor removing catalyst obtained by firing may be used as it is, or may be used after being pulverized.
  • Step (12) of preparing a dispersion by dispersing cerium oxide in the solution A method including a step (13) of removing a solvent from the dispersion liquid to obtain a solid content and a step (14) of calcining the solid content to produce an odor removing catalyst can be mentioned.
  • the details of the salt of the first metal element and the salt of the second metal element used in the step (11) are the same as the details of these salts used in the above-mentioned step (1).
  • the cerium oxide used in the step (12) is preferably in the form of powder or particles.
  • Examples of the method for removing the solvent in the step (13) include a method of heating the dispersion liquid to evaporate the solvent.
  • the firing conditions in the step (14) are the same as the firing conditions in the above-mentioned step (4).
  • the odor removing catalyst obtained by firing may be used as it is, or may be used after being pulverized.
  • the odor removing catalyst according to the present invention may be used alone or in combination with other (additional) components.
  • it can be used as a deodorant composition containing an odor removing catalyst according to the present invention and another (additional) odor removing component that removes, neutralizes or decomposes an odor component.
  • a chemical adsorbent As the other odor removing component, known ones can be used without limitation, but it is preferable to use a chemical adsorbent.
  • a chemical adsorbent that deodorizes by a chemical interaction with an odorous substance with the above-mentioned odor removing catalyst according to the present invention, a deodorant composition having particularly improved initial performance can be obtained.
  • Examples of chemical adsorbents include Kesmon NS-750 (organic amine-supported silica; for aldehydes), NS-70 (Ca, Mg-based compounds; for acids), NS-10 (zirconia phosphate; for ammonia) manufactured by Toa Synthetic.
  • NS-20C Cu-based compound-supported silica; for sulfur compounds); Otsuka Chemical's Chemcatch (adipic acid dihydrazide; for aldehydes); Synacenzeomic's Dashlite S (amine compound-supported silica; for aldehydes).
  • the ratio of the other odor removing component in the deodorant composition may be, for example, 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the odor removing catalyst according to the present invention.
  • the deodorant product of the present invention contains the odor removing catalyst of the present invention or the deodorant composition of the present invention.
  • the odor removing catalyst of the present invention (when the odor removing catalyst is used in the form of a deodorant composition, the deodorant composition; hereinafter referred to as "odor removing catalyst and deodorant composition") is described as, for example. It is appropriately prepared into a deodorant product such as a liquid agent, a solid agent or a gel-like solid agent by a known method, and can be used for various industrial and household deodorant applications.
  • the odor removing catalyst or the deodorant composition of the present invention is appropriately dissolved in an organic solvent such as water or ethanol, or is appropriately emulsified with a surfactant or the like, or these liquids are used as a propellant.
  • an aerosol deodorant filled in a spray container is exemplified.
  • the deodorant solid agent include a powder prepared by mixing the odor removing catalyst or deodorant composition of the present invention with a powdered inorganic substance such as silica or pearlite, adsorbed on paper or a porous substance, or polyethylene. Examples include those kneaded into synthetic resin.
  • gel-like solid deodorant examples include those obtained by adding the odor removing catalyst or deodorant composition of the present invention to a natural or synthetic polymer gel base such as agar, carrageenan, or polyethylene glycol. Further, if necessary, a surfactant, a bactericidal agent, a fragrance, a pigment and the like may be appropriately added to these dosage forms.
  • the deodorant product of the present invention can be used for household use, for example, for deodorizing indoors, refrigerators, toilets, trash cans, etc., and for removing / preventing body odor, and for industrial use, for example, sewage treatment. It can be appropriately used for removing malodor in a field, a fish processing plant, a fish flour production plant, a barn, a livestock manure or a chicken manure drying plant, a pulp factory, or the like.
  • the raw material fiber may be either a natural fiber or a synthetic fiber, or may be a short fiber, a long fiber, a composite fiber having a core-sheath structure, or the like.
  • the deodorant fiber (1) is a deodorant-containing liquid composition (coating liquid) (hereinafter referred to as a coating liquid) composed of an aqueous or organic solvent-based suspension containing an odor removing catalyst and a deodorant composition on the surface of the raw material fiber.
  • coating liquid a deodorant-containing liquid composition
  • the deodorant-containing liquid composition (coating liquid) may contain a binder for improving the adhesion of the deodorant composition to the surface of the raw material fiber.
  • a binder for improving the adhesion of the deodorant composition to the surface of the raw material fiber.
  • examples of the type of binder include an acrylic binder, an acrylic silicone binder, a styrene binder, an acrylic styrene binder and the like.
  • the ratio of the deodorant-containing liquid composition (coating liquid) to the binder total mass of components other than the binder of the deodorant-containing liquid composition (coating liquid) / mass of the binder
  • the smaller the binder ratio the easier it is to perform as a deodorant, but the easier it is to fall off the fibers. It is necessary to select an appropriate ratio depending on the application.
  • a thickener can be added.
  • the thickener include polysaccharides such as sodium alginate, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and xanthan gum, polyvinyl alcohol, and polymethacrylic acid-based thickeners.
  • the thickener is added to the coating liquid in an amount of, for example, 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.2 to 2% by mass. To.
  • a surfactant may be added.
  • the surfactant include sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyloxybenzene sulfonate, sodium alkyl sulphate such as sodium lauryl sulphate, and acetylene glycol-based surfactants.
  • the surfactant is added to the coating liquid in an amount of, for example, 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.2 to 2% by mass.
  • the pH of the water-based coating liquid containing the deodorant composition is not particularly limited, but is preferably around 6 to 8 in order to fully exhibit the performance of the deodorant composition.
  • the deodorant fiber (2) is a deodorant-containing resin obtained by blending the odor removing catalyst and the deodorant composition of the present invention with a melted liquid fiber resin or a dissolved fiber resin solution. It can be obtained by fiberizing the composition.
  • the fiber resin that can be used in this method is not particularly limited, and known chemical fibers can be used.
  • Preferred resins are polyester, polyamide, acrylic, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene, polyvinylidene, polyurethane, polystyrene and the like. These resins may be homopolymers or copolymers. In the case of the copolymer, the polymerization ratio of the monomer is not particularly limited.
  • the ratio of the odor removing catalyst and the deodorant composition contained in the deodorant-containing resin composition is not particularly limited. In general, if the content of the odor removing catalyst and the deodorant composition is increased, the deodorizing property can be strongly exhibited and maintained for a long period of time, but even if the content exceeds a certain level, the deodorizing effect is significantly different. , Or the strength of the deodorant fiber may decrease. Therefore, the ratio of the odor removing catalyst and the deodorant composition is preferably 0.1 to 20 mass by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber resin. Parts, more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
  • the main other deodorant products of the odor removing catalyst and the deodorant composition of the present invention are deodorant-containing paint compositions.
  • the fat or resin that is the main component of the paint vehicle used in producing the deodorant-containing paint composition is not particularly limited, and may be any of natural vegetable oil, natural resin, semi-synthetic resin and synthetic resin. good. Examples of fats and oils and resins that can be used include drying oils such as linseed oil, sardine oil, and soybean oil, rosin, nitrocellulose, ethyl cellulose, butyrate cellulose, benzyl cellulose, novolak type or resole type phenol.
  • the deodorant-containing paint composition may be either thermoplastic or curable.
  • the ratio of the odor removing catalyst and the deodorant composition of the present invention contained in the deodorant-containing paint composition is not particularly limited. In general, if the content of the odor removing catalyst and the deodorant composition is increased, the deodorizing property can be strongly exhibited and maintained for a long period of time, but even if the content exceeds a certain level, the deodorizing effect is significantly different. Does not occur, or the painted surface loses its luster or cracks occur. Therefore, the content ratio of the odor removing catalyst and the deodorant composition is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass with respect to 100% by mass of the deodorant-containing coating composition. It is mass%.
  • the odor removing catalyst and deodorant composition of the present invention can be used for both liquid paints and powder paints.
  • the deodorant-containing coating composition may be of a type that is filmed by any mechanism, and when the coating film is cured, it is an oxidative polymerization type, a moisture polymerization type, a heat curing type, a catalyst curing type, and an ultraviolet curing type. , And a polyol curing type or the like. It can also be applied to a curing type sintered coating by baking.
  • the pigments, dispersants and other additives contained in the composition are not particularly limited except that they may cause a chemical reaction with the odor removing catalyst and deodorant composition of the present invention.
  • the deodorant-containing paint composition can be easily prepared, and specifically, the raw material components are sufficiently dispersed by using a general mixing device such as a ball mill, a roll mill, a disker or a mixer. , May be mixed.
  • another deodorant product using the odor removing catalyst and deodorant composition of the present invention is a deodorant sheet (including a deodorant film).
  • the raw material sheet before processing is not particularly limited, and the material, microstructure, etc. can be made according to the intended use.
  • the preferred material of the raw material sheet is an organic material such as resin or paper, an inorganic material, or a composite thereof.
  • As the raw material sheet one having air permeability from one surface side to the other surface side is preferably used.
  • Other preferable specific examples of the raw material sheet include Japanese paper, synthetic paper, non-woven fabric, resin film and the like, and a particularly preferable raw material sheet is paper made of natural pulp and / or synthetic pulp.
  • the deodorant composition may be contained over the entire surface from one surface side to the other surface side of the raw material sheet, or the surface layer on the one surface side or the other surface side. It may be arranged in the inside, or it may be arranged inside except for the surface layer.
  • the amount of the odor removing catalyst and the deodorant composition of the present invention contained in the deodorant sheet is not particularly limited. In general, if the amount of the odor removing catalyst and the deodorant composition supported is increased, the deodorizing property can be strongly exhibited and maintained for a long period of time, but even if the odor removing catalyst and the deodorant composition are supported for a certain period of time, the deodorizing effect is significantly different. Does not occur. Therefore, the amount of the odor removing catalyst and the deodorant composition supported is preferably 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the raw material sheet.
  • the method for producing the deodorant sheet is not particularly limited.
  • the odor removing catalyst and the deodorant composition of the present invention may be supported at the same time as the production of the raw material sheet or after the production of the raw material sheet.
  • a method of introducing an odor removing catalyst and a deodorant composition in any step of the paper making step, or a deodorant-containing liquid composition (coating liquid) containing a binder is manufactured in advance.
  • a method of applying, dipping or spraying on the paper can be applied.
  • the types of binders, thickeners and surfactants that can be added to the coating liquid are the same as those described in the section on deodorant fibers.
  • it is preferable to apply the coating so that the amount of the odor removing catalyst and the deodorant composition supported is about 0.05 to 10 g / m 2 .
  • the method for removing an odor according to the present invention is based on an odorous substance using the above-mentioned odor removing catalyst of the present invention, a deodorant composition containing the same, or a deodorizing product (hereinafter, also referred to as "odor removing catalyst or the like").
  • a method for reducing / removing odors for example, at least one odorous substance selected from aldehydes, carboxylic acids, esters, amines, thiols, and hydrocarbons, preferably aldehydes, carboxylic acids, and esters. It is a method of reducing the odor caused by at least one odorant selected from the above.
  • the odor removing catalyst may be used as it is, or may be used in combination with other materials.
  • the odor removing method according to the present invention can be achieved by bringing the above-mentioned odor removing catalyst or the like of the present invention into contact with a gas (a gas containing an odorous substance) to be odor removed.
  • a gas a gas containing an odorous substance
  • Examples thereof include a method of allowing the odor removing catalyst of the present invention to stand in a space to be targeted for odor removal, and aerating a gas containing an odorous substance into the space where the odor removing catalyst of the present invention exists.
  • the adsorbed odorous substance is not released and the adsorbing ability is restored. Therefore, the odor caused by the odorous substance is reduced / removed over a long period of time. be able to. Further, when a deodorant composition or a deodorant product containing a chemical adsorbent that deodorizes by a chemical interaction with an odorous substance is used together with the odor removal catalyst according to the present invention, the initial odor reduction effect can be obtained. It can be further improved.
  • the odor removing catalyst of the present invention, the deodorant composition containing the same, and the deodorizing product can reduce and remove the odor for a long period of time by adsorbing and decomposing the surrounding odorous substances.
  • an odor substance selected from aldehydes, carboxylic acids, esters, amines, thiols, and hydrocarbons preferably an odor substance from at least one odor substance selected from aldehydes, carboxylic acids, and esters. It can be reduced or removed.
  • the odor removing catalyst of the present invention, the deodorant composition containing the same, and the deodorant product have antibacterial and antiviral properties, and are particularly excellent in antibacterial properties. It can also be suitably used for applications requiring properties.
  • Such an odor removing catalyst of the present invention and a deodorant composition containing the same can be suitably used for reducing / removing odors caused by odorous substances in the air, and are particularly suitable for deodorizing indoors such as in automobiles. Can be used for. Further, the odor removing catalyst, deodorant composition and deodorizing product of the present invention can be applied to various uses without particular limitation, for example, upholstery, curtains, carpets, tiles, wallpaper, or interiors for vehicles. It can be applied to materials and the like. Any form of the above deodorant product may be used for these uses.
  • Examples of vehicles with interiors for vehicles include automobiles, trains, passenger planes, and ships.
  • Examples of vehicle interior materials include ceiling materials, inner panels, door trims, headrests, handles, shift levers, instrument panels, seat covers, floor materials, floor mats, and back door panels.
  • the deodorant fiber is, for example, clothing such as underwear, socks, aprons, nursing clothing, duvets, comforters, blankets, carpets, sofas, air filters (for example, for indoor use or). It can be used for textile products such as air conditioners for vehicles, dehumidifiers, humidifiers, filters for air purifiers), duvet covers, curtains, car seats, and other products processed with deodorant sheets, which will be described later.
  • the deodorant paint composition is suitably used for, for example, inner and outer walls of buildings, vehicles, railways, facilities of garbage incinerators, garbage containers, and the like. be able to.
  • it can be used for flooring materials and inner walls of factories with high VOC (volatile organic compounds) concentration, and flooring materials and inner walls of fish markets.
  • the deodorant composition containing the same, and the deodorant product have antibacterial and antiviral properties, they can be used as antibacterial and antiviral deodorant products.
  • Specific uses are the same as described above, for example, upholstery, curtains, carpets, tiles, wallpaper, air filters (eg, filters for indoor or vehicle air conditioners, dehumidifiers, humidifiers, air purifiers).
  • air filters eg, filters for indoor or vehicle air conditioners, dehumidifiers, humidifiers, air purifiers.
  • vehicle interior materials and the like can be mentioned, and suitable antibacterial and antiviral deodorant products can be used for these.
  • Luthenium chloride (III) manufactured by Sigma Aldrich, purity; 45-55% as Ru
  • 0.046 g cerium nitrate (III) hexahydrate
  • II copper
  • nitrate trihydrate manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity; 99.0%
  • a 7M sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained aqueous solution (hereinafter, also referred to as “metal precursor aqueous solution”) to form a precipitate, and the mixture was stirred for 30 minutes.
  • the obtained slurry was placed in a hydrothermal synthesizer equipped with a 100 cc Teflon (registered trademark) inner cylinder and heated at 100 ° C. for 24 hours.
  • the slurry is filtered, the residue (catalyst precursor) is washed with distilled water until the pH of the washing liquid becomes constant, heated at 80 ° C. for 24 hours to dry, and then calcined at 300 ° C. for 2 hours under air flow.
  • a catalyst A odor removing catalyst A
  • Example 2 Examples except that the amounts of ruthenium chloride (III), cerium nitrate (III) hexahydrate, and copper (II) nitrate trihydrate were changed to 0.061 g, 1.52 g, and 0.49 g, respectively.
  • Catalyst B was obtained in the same manner as in 1.
  • Example 3 Examples except that the amounts of ruthenium chloride (III), cerium nitrate (III) hexahydrate, and copper (II) nitrate trihydrate were changed to 0.046 g, 0.76 g, and 0.58 g, respectively. Catalyst C was obtained in the same manner as in 1.
  • Example 4 Examples except that the amounts of ruthenium chloride (III), cerium nitrate (III) hexahydrate, and copper (II) nitrate trihydrate were changed to 0.061 g, 0.51 g, and 1.06 g, respectively. Catalyst D was obtained in the same manner as in 1.
  • Example 5 Examples except that the amounts of ruthenium chloride (III), cerium nitrate (III) hexahydrate, and copper (II) nitrate trihydrate were changed to 0.0091 g, 0.15 g, and 1.52 g, respectively.
  • the catalyst E was obtained in the same manner as in 1.
  • Example 6 A catalyst F was obtained in the same manner as in Example 1 except that the metal precursor aqueous solution was added to the sodium hydroxide aqueous solution.
  • Example 7 A catalyst G was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copper (II) nitrate trihydrate was changed to 0.246 g of aluminum (III) nitrate nine hydrate.
  • Example 8 The catalyst H was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copper (II) nitrate trihydrate was changed to 0.265 g of iron (III) nitrate hydrate.
  • Example 9 Catalyst I was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copper (II) nitrate trihydrate was changed to 0.284 g of lanthanum (III) nitrate hexahydrate.
  • Example 10 A catalyst J was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copper (II) nitrate trihydrate was changed to 0.0394 g of anhydrous silica.
  • Aqueous metal precursor solution was 0.046 g of ruthenium chloride (III), 1.52 g of cerium (III) nitrate hexahydrate, 0.079 g of copper (II) nitrate trihydrate, and nine hydrated aluminum (III) nitrate.
  • the catalyst K was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.123 g of the product was prepared by dissolving it in 18 mL of distilled water.
  • Example 12 The catalyst L was obtained in the same manner as in Example 11 except that the aluminum nitrate (III) nine hydrate was changed to 0.132 g of iron (III) nitrate nine hydrate.
  • Example 13 The catalyst M was obtained in the same manner as in Example 11 except that the aluminum nitrate (III) nine hydrate was changed to 0.142 g of lanthanum nitrate (III) hexahydrate.
  • Example 14 The catalyst N was obtained in the same manner as in Example 11 except that the aluminum nitrate (III) nine hydrate was changed to 0.0197 g of anhydrous silica.
  • composition analysis The composition of the catalyst produced in each Example or Comparative Example (ratio of each metal atom to the total (100 mol%) of each metal atom (mol%)) is determined by the wavelength dispersion type fluorescent X-ray analyzer ZSX Primus IV ( It was confirmed by the fluorescent X-ray analysis (XRF) method using Rigaku Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.
  • Example 15 Using 10 mg of the odor removing catalyst A obtained in Example 1, a continuous decomposition test was carried out in a fixed bed flow system in which a gas containing propionaldehyde as an odorant was continuously treated as follows.
  • a 10 mg odor removing catalyst A was placed in a reaction tube, and a mixed gas of 10 ppm of propionaldehyde (diluted with air) was circulated at 3 L / h at 40 ° C or 80 ° C.
  • a mixed gas of 10 ppm of propionaldehyde diluted with air
  • the reaction tube inlet gas and outlet gas were introduced into GC-MS, and the propionaldehyde concentration and carbon dioxide concentration were analyzed.
  • the GC-MS was analyzed under the conditions shown in Table 2.
  • FIG. 1 shows a graph showing the change over time in the propionaldehyde concentration
  • FIG. 2 shows a graph showing the change over time in the carbon dioxide concentration during the propionaldehyde continuous decomposition test. From FIG. 1, it can be seen that the concentration of propionaldehyde is constantly decreasing, and from FIG. 2, it can be seen that carbon dioxide is continuously generated, and it is an odorous substance continuously for a long period of time by the odor removing catalyst A. It was found that propionaldehyde (aldehydes) can be removed.
  • Example 16 Using 10 mg of the odor removing catalyst A obtained in Example 1, a continuous decomposition test was carried out in a fixed bed flow system in which a gas containing ethyl acetate as an odorant was continuously treated as follows. A 10 mg odor removing catalyst A was placed in a reaction tube, and a mixed gas of 10 ppm ethyl acetate (diluted with air) was circulated at 3 L / h at 80 ° C. For the analysis, the reaction tube inlet gas and outlet gas were introduced into GC-MS, and the ethyl acetate concentration and the carbon dioxide concentration were analyzed. The GC-MS was analyzed under the conditions shown in Table 2. From the analysis results, FIG.
  • FIG. 3 shows a graph showing the change over time in the ethyl acetate concentration
  • FIG. 4 shows a graph showing the change over time in the carbon dioxide concentration during the ethyl acetate continuous decomposition test. From FIG. 3, it can be seen that the ethyl acetate concentration is constantly decreasing, and from FIG. 4, it can be seen that carbon dioxide is continuously generated, and it is an odorous substance continuously for a long period of time by the odor removing catalyst A. It was found that ethyl acetate (esters) can be removed.
  • Example 17 Deodorant performance evaluation (propionaldehyde); 10 mg of the odor removing catalyst A obtained in Example 1 was placed in a 2 L sampling bag (Flex Sampler, manufactured by Omi Odo Air Service Co., Ltd.). 1.5 L of air passed through an activated carbon filter was introduced into this 2 L sampling bag, and a silicone cap was attached to the inlet. Then, 1500 vol. 1 mL of ppm propionaldehyde / air was injected into the sampling bag using a gas tight syringe to adjust the propionaldehyde concentration in the sampling bag to about 1 ppm. The odor intensity when left at room temperature for 1 hour, 5 hours, or 24 hours was sensory evaluated.
  • Odor intensity is an index that quantifies the degree of odor shown in Table 3 below.
  • the sensory evaluation is a graph (figure) based on the relationship between the concentration of each odorous substance and the odor intensity (http://kjknpo.com/html#j/bukai/kuki/qa/a11.htm) by the Air Environment Subcommittee of the Japan Health Housing Association. Based on the relationship between the propionaldehyde concentration and the odor intensity shown in 5), samples of each odor intensity were prepared and evaluated by comparison with them. The sensory evaluation results are shown in Table 4.
  • Example 17 the same operation as in Example 17 was performed except that the odor removing catalyst A was changed to 10 mg of coconut shell activated carbon (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.). The sensory evaluation results are shown in Table 4.
  • Example 17 the same operation as in Example 17 was performed except that the odor removing catalyst A was not used.
  • the sensory evaluation results are shown in Table 4.
  • Example 18 Evaluation of odor return due to temperature rise; 10 mg of the odor removing catalyst A obtained in Example 1 was placed in a 2 L sampling bag (Flex Sampler, manufactured by Omi Odo Air Service Co., Ltd.). 1.5 L of air passed through an activated carbon filter was introduced into a 2.0 L sampling bag, and a silicone cap was attached to the inlet. Then, 1500 vol. 1 mL of ppm propionaldehyde / air was injected into the sampling bag using a gas tight syringe to adjust the propionaldehyde concentration in the sampling bag to about 1 ppm. The odor intensity when allowed to stand at 20 ° C. for 2 days was 0. The sampling bag was placed in an oven as it was, heated to 40 ° C. and allowed to stand for 1 hour, and then sensory evaluation was performed. Then, the same evaluation was performed at 60 ° C. and 80 ° C. The results are shown in Table 5.
  • Example 6 The same operation as in Example 18 was carried out except that the odor removing catalyst A was changed to 10 mg of coconut shell activated carbon (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), and sensory evaluation was performed. The results are shown in Table 5.
  • Example 7 The same operation as in Example 18 was performed except that the odor removing catalyst A was not used, and the sensory evaluation was performed. The results are shown in Table 5.
  • Example 19 Deodorant performance evaluation (normal fatty acid);
  • Example 17 the same operation as in Example 7 was performed except that propionaldehyde / air 1 mL was changed to normal fatty acid / air 1 mL.
  • Table 6 shows the results of sensory evaluation of the odor intensity. The odor intensity was evaluated by preparing samples of each odor intensity from the relationship between the normal fatty acid concentration and the odor intensity shown in FIG. 5 and comparing them.
  • Example 19 In Example 19, the same operation as in Example 19 was performed except that the odor removing catalyst A was changed to 10 mg of coconut shell activated carbon (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.). The sensory evaluation results are shown in Table 6.
  • Example 19 In Example 19, the same operation as in Example 19 was performed except that the odor removing catalyst A was not used. The sensory evaluation results are shown in Table 6.
  • Example 20 Deodorant composition containing a chemical adsorbent and its deodorant performance evaluation (trimethylamine); The deodorant composition of the odor removing catalyst A 5 mg obtained in Example 1 and the chemical adsorbents Kesmon NS-10 (manufactured by Toagosei) 2.5 mg and Kesmon NS-70 (manufactured by Toagosei) 2.5 mg.
  • a 3L sampling bag Fek sampler, manufactured by Omi Odo Air Service Co., Ltd.
  • Example 10 In Example 20, the same operation as in Example 20 was carried out except that the deodorant composition was changed to 10 mg of coconut shell activated carbon (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.). The same evaluation was performed without adding an odor removing catalyst as a blank, and the relative concentration with the blank value as 100% was 60%.
  • Example 21 Production of Binder 1 550 g of ion-exchanged water and 1 g of sodium dodecyldiphenyl ether disulfonate were charged in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device, and a thermometer, and the temperature was raised to 72 ° C. while stirring with nitrogen. ..
  • the internal temperature is kept at 72 ° C., 3 g of potassium persulfate is added as a polymerization initiator, and after dissolution, 400 g of ion-exchanged water, 3 g of sodium dodecyldiphenyl ether disulfonate, 15 g of acrylamide, 590 g of methyl methacrylate, 330 g of n-butyl acrylate, 2
  • the emulsion prepared by adding 20 g of hydroxyethyl methacrylate, 20 g of methacrylic acid, 15 g of ethylene glycol dimethacrylate and 1 g of t-dodecyl mercaptan under stirring was continuously added dropwise into the reaction solution over 4 hours.
  • Coating liquid preparation / coating (manufacturing of coating film N1) Odor removal catalyst A 3 g, 50 mass% binder 1 aqueous solution 6 g, 5 mass% thickener SN615 (manufactured by San Nopco Ltd.) aqueous solution 3 g, 10 mass% DOWNAX2A1 (manufactured by Dow Co., Ltd.) aqueous solution 2 g, water 13 g obtained in Example 1
  • the coating amount was 4.2 g / m 2
  • the coating amount of the odor removing catalyst A was 2.0 g / m 2 .
  • Example 22 Production of Binder 2 1000 g of ion-exchanged water and 0.5 g of sodium dodecyldiphenyl ether disulfonate are charged in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device, and a thermometer, and the temperature rises to 75 ° C. while stirring with nitrogen. It was warm.
  • ion-exchanged water and an ammonium ammonium solution were added to adjust the solid content to 35% by mass and pH 8.0 to obtain a 35% by mass binder 2 aqueous solution.
  • Coating liquid preparation / coating (manufacturing of coated non-woven fabric N2) Odor removal catalyst A obtained in Example 1 3.6 g, 35 mass% binder 2 aqueous solution 6.8 g, 5 mass% thickener SN615 (manufactured by San Nopco Ltd.) aqueous solution 6.2 g, 10 mass% DOWNAX2A1 (manufactured by Dow Co., Ltd.) 2.4 g of the aqueous solution and 62 g of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid in which the particles were uniformly dispersed.
  • a PET non-woven fabric 05TH-80, manufactured by Hirose Paper Co., Ltd.
  • an auto film applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.
  • a coated nonwoven fabric N3 in which particles were uniformly dispersed was obtained.
  • the coating amount was 60.7 g / m 2
  • the coating amount of the odor removing catalyst A was 57.6 g / m 2 , 42% by weight.
  • Example 24 Deodorant performance evaluation (acetaldehyde); 3 mg of the odor removing catalyst A obtained in Example 1 was placed in a 3 L sampling bag (Flek sampler, manufactured by Omi Odo Air Service Co., Ltd.), 2.5 L of air passed through an activated carbon filter was introduced, and the inlet was made of silicone. I put on a cap. Then, 2500 vol. 1 mL of ppm acetaldehyde / air was injected into the sampling bag using a gas tight syringe to adjust the acetaldehyde concentration in the bag to about 1 ppm. The odor intensity when left at 40 ° C. for 24 hours was sensory evaluated. The evaluation results are shown in Table 7. The odor intensity was evaluated by preparing samples of each odor intensity from the relationship between the acetaldehyde concentration and the odor intensity shown in FIG. 5 and comparing them.
  • Example 25 Deodorant performance evaluation (acetaldehyde / coating film N1); From the coating film N1 produced in Example 21, 15 cm 2 corresponding to 3 mg of the odor removing catalyst A was cut out.
  • the deodorizing performance evaluation of Example 24 the deodorizing performance of acetaldehyde was sensory-evaluated by the same method as in Example 24 except that the coating film N1 15 cm 2 was used instead of the odor removing catalyst A. The evaluation results are shown in Table 7.
  • Example 26 Deodorant performance evaluation (acetaldehyde / coated non-woven fabric N2); From the coated nonwoven fabric N2 produced in Example 22, 18.8 cm 2 corresponding to 3 mg of the odor removing catalyst A was cut out.
  • the deodorizing performance evaluation of Example 24 the deodorizing performance of acetaldehyde was evaluated by the same method as in Example 24 except that the coated nonwoven fabric N2 18.8 cm 2 was used instead of the odor removing catalyst A. The evaluation results are shown in Table 7.
  • Example 27 Deodorant performance evaluation (acetaldehyde / coated non-woven fabric N3); 0.5 cm 2 of the coated nonwoven fabric N3 produced in Example 23, which corresponds to 3 mg of the odor removing catalyst A, was cut out.
  • the deodorizing performance evaluation of Example 24 the deodorizing performance of acetaldehyde was evaluated by the same method as in Example 24 except that the coated nonwoven fabric N2 0.5 cm 2 was used instead of the odor removing catalyst A. The evaluation results are shown in Table 7.
  • Example 11 In Example 24, the same operation as in Example 24 was performed except that the odor removing catalyst A was not used. The sensory evaluation results are shown in Table 7.
  • Example 28 Deodorant performance evaluation (formaldehyde);
  • the same operation as in Example 24 was performed except that the formaldehyde concentration in the bag was adjusted to about 10 ppm instead of adjusting the acetaldehyde concentration in the bag to about 1 ppm.
  • the sensory evaluation results are shown in Table 8.
  • the odor intensity was evaluated by preparing samples of each odor intensity from the relationship between the formaldehyde concentration and the odor intensity shown in FIG. 5 and comparing them.
  • Example 29 Deodorant performance evaluation (formaldehyde / coating film N1); In Example 25, the same operation as in Example 25 was performed except that the formaldehyde concentration in the bag was adjusted to about 10 ppm instead of adjusting the acetaldehyde concentration in the bag to about 1 ppm. The sensory evaluation results are shown in Table 8.
  • Example 30 Deodorant performance evaluation (formaldehyde / coated non-woven fabric N3); In Example 27, the same operation as in Example 27 was performed except that the formaldehyde concentration in the bag was adjusted to about 10 ppm instead of adjusting the acetaldehyde concentration in the bag to about 1 ppm. The sensory evaluation results are shown in Table 8.
  • Example 28 the same operation as in Example 28 was performed except that the odor removing catalyst A was not used.
  • the sensory evaluation results are shown in Table 8.
  • Example 31 Deodorant performance evaluation (propionaldehyde);
  • Example 24 the same operation as in Example 24 was performed except that the acetaldehyde concentration in the bag was adjusted to about 1 ppm, instead of adjusting the propionaldehyde concentration in the bag to about 1 ppm.
  • the sensory evaluation results are shown in Table 9.
  • the odor intensity was evaluated by preparing samples of each odor intensity from the relationship between the propionaldehyde concentration and the odor intensity shown in FIG. 5 and comparing them.
  • Example 32 Deodorant performance evaluation (propionaldehyde / coating film N1); In Example 25, instead of adjusting the acetaldehyde concentration in the bag to about 1 ppm, the same operation as in Example 25 was performed except that the propionaldehyde concentration in the bag was adjusted to about 1 ppm. The sensory evaluation results are shown in Table 9.
  • Example 33 Deodorant performance evaluation (propionaldehyde / coated non-woven fabric N2); In Example 26, the same operation as in Example 26 was performed except that the acetaldehyde concentration in the bag was adjusted to about 1 ppm, instead of adjusting the propionaldehyde concentration in the bag to about 1 ppm.
  • the sensory evaluation results are shown in Table 9.
  • Example 34 Deodorant performance evaluation (propionaldehyde / coated non-woven fabric N3); In Example 27, the same operation as in Example 27 was performed except that the acetaldehyde concentration in the bag was adjusted to about 1 ppm, instead of adjusting the propionaldehyde concentration in the bag to about 1 ppm. The sensory evaluation results are shown in Table 9.
  • Example 31 In Example 31, the same operation as in Example 31 was performed except that the odor removing catalyst A was not used. The sensory evaluation results are shown in Table 9.
  • Example 35 Antibacterial evaluation; Antibacterial properties were evaluated using Staphylococcus aureus NBRC12732 and Escherichia coli NBRC3301 in accordance with JIS L1902. As the test bacterial solution, a 1/20 nutrient broth medium was used, and a bacterial concentration of 1.5 ⁇ 105 (CFU / mL) was used. A standard cotton cloth was used as a control.
  • Example 23 0.4 g of the coated nonwoven fabric N3 obtained in Example 23 is placed in a vial, 0.2 ml of the test bacterial solution is added dropwise to the coated nonwoven fabric N3, the vial is covered, and the cells are cultured at 37 ° C. for 18 hours. gone.
  • the test bacteria were washed out from the test piece, and the live bacteria in the washing solution were cultured on a normal agar medium, and the number of E. coli colonies was counted (powdered plate culture method). The same operation was repeated 3 times, and the average values are shown in Tables 10 and 11.
  • the antibacterial activity value was calculated by the following formula. It is determined that the antibacterial activity value is ⁇ 2.0 and that the antibacterial activity is present.
  • Antibacterial activity value [Log (control sample / viable cell count immediately after inoculation)-Log (control sample / viable cell count immediately after inoculation)]-[Log (test sample / viable cell count immediately after inoculation)-Log (test sample / viable cell count immediately after inoculation) number)]
  • Example 35 the antibacterial property evaluation was carried out by the same method except that a nonwoven fabric (05TH-80, manufactured by Hirose Paper Co., Ltd.) was used instead of the coated nonwoven fabric N3. The results are shown in Tables 10 and 11.
  • the odor removing catalyst, deodorant composition and deodorizing product of the present invention can be suitably used for reducing / removing odors caused by odorous substances in the atmosphere, and are particularly preferably used for deodorizing indoors such as in automobiles. be able to.
  • the odor removing catalyst, deodorant composition and deodorant product of the present invention may be used as they are, or may be used in combination with other materials such as resin, such as a resin coating material, an interior sheet material, and an automobile inner panel. It may be used for the purpose of.
  • the odor removing catalyst of the present invention is applied to various uses without particular limitation. It can be applied, for example, to upholstery, curtains, carpets, tiles, wallpaper, air filters, interior materials for vehicles, and the like.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)

Abstract

Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびにＣｅの酸化物を含み、全金属原子に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上である臭い除去触媒および当該臭い除去触媒を用いた消臭剤組成物および消臭製品。

Description

臭い除去触媒およびその用途
　本発明は、臭い除去触媒およびその用途に関する。
　環境中で発生する様々な臭気（排気ガス、ゴミや食品の臭気、新築家屋・建物から排出される臭気等）は大きな社会課題であり、それぞれの環境に対して有効な対処方法が必要とされる。特に、住居、ホテル・レストランなどの公共施設、電車・自動車など交通機関等の閉鎖的な空間での臭気は問題となるが、人が共存するため安全性に懸念がある特殊な装置（オゾン脱臭、次亜塩素酸脱臭等）の設置は難しく、使い勝手の良い吸着剤が好適に用いられている。しかしながら、吸着剤は継続使用すると吸着容量を超えて破過してしまうため、頻繁に交換する必要がある。また、特に温度が高い日には、一度吸着した臭気成分が吸着剤から脱離することにより悪臭を発生することが問題となる。
　大気中の臭気成分を吸着・分解する技術として、たとえば特許文献１には、ルテニウムと少なくとも２種以上の遷移卑金属元素を含む複合酸化物からなるガス除去材が開示され、このガス除去材が常温常湿度下において悪臭ガスや有害ガスの除去能に優れていると記載されている。
　特許文献２には、セリウムと銅を含有する複合金属触媒であって、該複合金属触媒中に銅をＣｕＯ換算で４～２０質量％含有するアルデヒド類除去触媒が開示されている。
特開２００３－１５９３１５号公報 特開２０１７－９４３０９号公報
　しかしながら、上述した従来技術におけるアルデヒド類除去触媒等は、臭い除去能力においてさらなる改善の余地があった。
　そこで本発明は、自動車内などの空間における臭気を素早く吸着除去するとともに、吸着した臭気成分を分解することにより、持続的に長期間臭いを低減することができ、におい戻りのない臭い除去触媒を提供すること、および、当該臭い除去触媒を用いた消臭剤組成物および消臭製品を提供することを課題としている。
　本発明者らは、上記のような状況に鑑みて鋭意研究した結果、所定の金属元素の酸化物を含む触媒により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、たとえば以下の〔１〕～〔１０〕の事項に関する。
　〔１〕
　Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
　Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびに
　Ｃｅ
の酸化物を含み、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上である臭い除去触媒。
　〔２〕
　前記第１金属元素がＲｕであり、前記第２金属元素がＣｕである前記〔１〕の臭い除去触媒。
　〔３〕
　前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合が、それぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％である前記〔１〕または〔２〕の臭い除去触媒。
　〔４〕
　前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子の割合が０．０５～１０モル％である、前記〔３〕の臭い除去触媒。
　〔５〕
　前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒および化学吸着剤を含む消臭剤組成物。
　〔６〕
　前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒または前記〔５〕の消臭剤組成物を含む消臭製品。
　〔７〕
　消臭繊維、消臭塗料または消臭シートである前記〔６〕の消臭製品。
　〔８〕
　前記〔６〕または〔７〕の消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
　〔９〕
　前記〔１〕～〔４〕のいずれかの臭い除去触媒または前記〔５〕の消臭剤組成物を含む、抗菌・抗ウイルス性消臭製品。
　〔１０〕
　前記〔９〕の抗菌・抗ウイルス性消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
　本発明の臭い除去触媒は、安全性が高く、臭気成分を吸着し、吸着した臭気成分を分解することにより、温度上昇等に伴って一度吸着した臭気成分を放出する問題を生じることなく、長期間持続的に臭いを低減することができる。本発明の臭い除去触媒は、臭気を有する空間に設置することで、長期間継続的に臭いを低減することができ、自動車等の車内、室内等を効果的に脱臭することができる。
　本発明の臭い除去触媒は、そのまま脱臭剤として用いることができ、また、臭い除去効果をもたらす成分として、これを含む組成物、樹脂コート材料、内装用シート材料、自動車インナーパネル等の様々な形態で用いることができる。本発明によれば、本発明に係る臭い除去触媒、およびこれを含む製品を用いることにより、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類などの臭気物質を好適に分解・除去することができる。また本発明によれば、安全にかつ長期間持続的に臭気物質を分解・除去し得る、臭いの除去方法を提供することができる。
図１は、実施例１で得られた臭い除去触媒のプロピオンアルデヒド連続分解試験によるプロピオンアルデヒド濃度の経時的変化を示すグラフである。 図２は、実施例１で得られた臭い除去触媒のプロピオンアルデヒド連続分解試験時の二酸化炭素濃度の経時的変化を示すグラフである。 図３は、実施例１で得られた臭い除去触媒の酢酸エチル連続分解試験による酢酸エチル濃度の経時的変化を示すグラフである。 図４は、実施例１で得られた臭い除去触媒の酢酸エチル連続分解試験時の二酸化炭素濃度の経時的変化を示すグラフである。 図５は、臭気物質の濃度と臭気強度の関係を示すグラフである。
　＜臭い除去触媒＞
　本発明の臭い除去触媒は、
　Ｒｕ（ルテニウム）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）、Ｏｓ（オスミウム）、Ｉｒ（イリジウム）およびＰｔ（白金）からなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
　Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ（ケイ素）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｖ（バナジウム）、Ｃｒ（クロム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）およびＳｍ（サマリウム）からなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびに
　Ｃｅ（セリウム）
の酸化物を含み、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上であることを特徴としている。
　前記第１金属元素はＲｕをはじめとして高い酸化作用を示す貴金属元素であり、前記第２金属元素は前記第１金属元素が酸化物粒子中に分散するのに寄与する元素である。第２金属元素のうち、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎは遷移金属元素（Ｚｎも遷移金属元素に含まれるものとする。）であって価数変化し易く、Ｃｅの価数変化を促すことにより、酸化物結晶中の酸素欠陥生成を促進する。酸素欠陥の存在により、前記第１金属元素（のみ）の酸化物が、小さい粒子であっても安定化されることにより、Ｃｅおよび第２金属元素の酸化物粒子中に高分散化される。前記第２金属元素のうち、希土類に属するＳｃ、Ｙ、ＬａおよびＳｍは、Ｃｅ酸化物に固溶しやすく、酸素欠陥生成を促進することにより、前記第１金属元素の高分散化に寄与する。さらに、前記第２金属元素のうちＡｌおよびＳｉは、それらの酸化物が高比表面積であるため、前記第１金属元素の高分散化に寄与する。前記第２金属元素はこのように機能するものと推測される。
　よって、本発明に係る臭い除去触媒は、後述するＲｕ、ＣｕおよびＣｅ等の複合酸化物が用いられた実施例の臭い除去触媒と同様に良好な臭い除去性能を発揮するものと推測される。
　前記第１金属元素は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種であり、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種であり、より好ましくはＲｕである。
　前記第２金属元素は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種であり、たとえばＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選択される少なくとも１種、Ｓｃ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種、またはＡｌおよびＳｉからなる群から選択される少なくとも１種であり、好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＬａおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種（たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種）であり、より好ましくはＣｕである。
　前記酸化物の例としては、前記第１金属元素の酸化物、前記第２金属元素の酸化物およびＣｅの酸化物の混合物（以下「酸化物混合物」とも記載する。）、前記第１金属元素、前記第２金属元素およびＣｅの複合酸化物が挙げられる。これらの中でも前記複合酸化物が好ましい。前記複合酸化物の詳細な構造は必ずしも明らかではないが、前記複合酸化物は、たとえば、Ｃｅを含む酸化物に第１金属元素または第２金属元素が固溶したもの、Ｃｅおよび第２金属元素の酸化物粒子中に第１金属元素の酸化物粒子が分散したもの、なども含み得る。
　前記酸化物混合物は、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種である前記第１金属元素の酸化物、Ａｌ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＬａおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種（たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種）である前記第２金属元素の酸化物、ならびにＣｅの酸化物の混合物であり、より好ましくはＲｕの酸化物、Ｃｕの酸化物およびＣｅの酸化物の混合物である。
　前記複合酸化物は、好ましくはＲｕ、ＲｈおよびＰｄからなる群から選択される少なくとも１種である前記第１金属元素、Ａｌ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＬａおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種（たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種）である前記第２金属元素、ならびにＣｅの複合酸化物であり、より好ましくはＲｕ、ＣｕおよびＣｅの複合酸化物である。
　前記酸化物中の前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、１５モル％以上である。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る。
　前記酸化物中の前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合は、上記の基準で、すなわち前記酸化物中の前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対して、好ましくはそれぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％であり、より好ましくはそれぞれ０．０５～１０モル％、５～７５モル％、１８～８５モル％であり、さらに好ましくはそれぞれ０．０５～７モル％、１５～７５モル％、２０～８４．９５モル％である。
　前記酸化物中には、価数の異なる前記第１金属元素（たとえば、Ｒｕ（III）およびＲｕ（IV））、価数の異なる前記第２金属元素（たとえば、Ｃｕ（I）およびＣｕ（II））、ならびに価数の異なるＣｅ（たとえば、Ｃｅ（III）およびＣｅ（IV））が含まれていてもよい。
　本発明の臭い除去触媒のＢＥＴ法で測定される比表面積は、たとえば５０～５００ｍ2／ｇ、好ましくは１００～３００ｍ2／ｇである。この比表面積は、たとえば臭い除去触媒を粉砕することにより、調整することができる。
　本発明の臭い除去触媒は、優れた脱臭効果を有し、特に、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類などの臭気物質を好適に低減・除去することができる。具体的には、本発明の臭い除去触媒に接触した周囲の気体中の臭気物質の少なくとも一部は分解し、その結果、臭気物質を低減・除去することができる。
　本発明の臭い除去触媒は、高温にさらされた場合にも、臭気物質を放出して臭いを拡散するという問題を生じにくく、また、吸着した臭気物質が分解されて拡散されることにより、吸着能が著しく低下することがなく、長期にわたって脱臭に用いることができる。
　＜臭い除去触媒の製造方法＞
　本発明に係る、前記酸化物混合物を含む臭い除去触媒を製造する方法としては、前記第１金属元素の酸化物（たとえば、酸化ルテニウム）、前記第２金属元素の酸化物（たとえば、酸化銅）およびＣｅの酸化物を混合する工程を含む方法が挙げられる。
　これらの酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、１５モル％以上である。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る。
　これらの酸化物は、本発明に係る臭い除去触媒中の、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合が、上述の割合となるように混合される。前記酸化物は、好ましくは粉末ないし粒子状である。
　本発明に係る、前記複合酸化物を含む臭い除去触媒を製造する方法としては、たとえば、
　前記第１金属元素の塩、前記第２金属元素の塩、およびＣｅの塩を、前記塩を可溶な溶媒（好ましくは、水）に溶解させて溶液（好ましくは、水溶液）を調製する工程（１）、
　前記溶液と塩基とを混合して沈殿物を生成させ、スラリーを調製する工程（２）、
　前記スラリーから触媒前駆体を得る工程（３）、および
　前記触媒前駆体を焼成して臭い除去触媒を製造する工程（４）を含む方法が挙げられる。
　工程（１）で用いられる塩の例としては、前記第１金属元素、前記第２金属元素、またはＣｅの、塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩が挙げられ、好ましくは塩化物、硝酸塩、酢酸塩が挙げられる。これらは水和物であってもよい。前記塩の具体例としては、塩化ルテニウム（III）、硝酸銅（II）三水和物、硝酸セリウム（III）六水和物が挙げられる。
　前記溶液には、さらに前記第１金属元素、前記第２金属元素およびＣｅからなる群から選択される１種以上の元素の酸化物が混合されていてもよく、混合されていなくてもよい。これらの酸化物は、前記第１金属元素の塩、前記第２金属元素の塩、およびＣｅの塩を溶媒に溶解させる際に溶媒に加えてもよく、調製された前記溶液と混合してもよい。前記酸化物の例としては、酸化ルテニウム等の前記第１金属元素の酸化物、酸化銅等の前記第２金属元素の酸化物、および酸化セリウムが挙げられる。前記酸化物は、好ましくは粉末ないし粒子状である。
　これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合は、１５モル％以上である。Ｃｅの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が１５モル％よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る。
　これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合は、上記の基準で、これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対して、好ましくはそれぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％であり、より好ましくはそれぞれ０．０５～１０モル％、５～７５モル％、１８～８５モル％であり、さらに好ましくはそれぞれ０．０５～７モル％、１５～７５モル％、２０～８４．９５モル％である。
　工程（２）で用いられる塩基の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、尿素が挙げられる。これらは、溶液（好ましくは、水溶液）の態様であってもよい。工程（２）で得られたスラリーは、好ましくは撹拌される。
　工程（３）では、工程（２）で得られたスラリーから触媒前駆体を得る。触媒前駆体は、前記スラリーから（ろ過などの手段により）回収される固形分であってもよく、前記スラリーを水熱合成に供して調製される固形分であってもよく、好ましくは後者である。この水熱合成は、たとえば８０～３００℃で、５～４８時間実施される。触媒前駆体は、好ましくは、蒸留水で洗浄され、次いで加熱乾燥される。
　工程（４）での焼成は、たとえば１２０～６００℃で、１～４８時間実施される。焼成は、好ましくは酸素含有雰囲気で、たとえば空気流通下で実施される。
　焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。
　本発明に係る臭い除去触媒を製造する方法としては、さらに、
　前記第１金属元素の塩、および前記第２金属元素の塩を、前記塩を可溶な溶媒（好ましくは、水）に溶解させて溶液（好ましくは、水溶液）を調製する工程（１１）、
　前記溶液に酸化セリウムを分散させて分散液を調製する工程（１２）、
　前記分散液から溶媒を除去して固形分を得る工程（１３）、および
　前記固形分を焼成して臭い除去触媒を製造する工程（１４）を含む方法が挙げられる。
　工程（１１）で用いられる前記第１金属元素の塩、および前記第２金属元素の塩の詳細は、上述した工程（１）で用いられるこれらの塩の詳細と同様である。
　工程（１２）で用いられる酸化セリウムは、好ましくは粉末ないし粒子状である。
　工程（１３）において溶媒を除去する方法としては、前記分散液を加熱して溶媒を蒸発させる方法が挙げられる。
　工程（１４）における焼成条件は、上述した工程（４）における焼成条件と同様である。焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。
　＜消臭剤組成物＞
　本発明に係る臭い除去触媒は、単独で用いてもよく、その他の（additional）成分と組み合わせて用いてもよい。たとえば、本発明に係る臭い除去触媒と、臭気成分を除去、中和あるいは分解するその他の（additional）臭い除去成分とを含む消臭剤組成物として用いることができる。
　その他の臭い除去成分としては、公知のものを制限なく用いることができるが、化学吸着剤を用いることが好ましい。特に、臭気物質と化学的な相互作用により消臭する、化学吸着剤を、上述した本発明に係る臭い除去触媒と混合することにより、特に初期性能が向上した消臭剤組成物とすることができる。化学吸着剤の例としては、東亞合成製ケスモンＮＳ－７５０（有機アミン担持シリカ；アルデヒド用）、ＮＳ－７０（Ｃａ、Ｍｇ系化合物；酸用）、ＮＳ－１０（リン酸ジルコニア；アンモニア用）、ＮＳ―２０Ｃ（Ｃｕ系化合物担持シリカ；硫黄化合物用）；大塚化学製ケムキャッチ（アジピン酸ジヒドラジド；アルデヒド用）；シナセンゼオミック製ダッシュライトＳ（アミン化合物担持シリカ；アルデヒド用）が挙げられる。
　消臭剤組成物におけるその他の臭い除去成分の割合は、たとえば本発明に係る臭い除去触媒１００質量部に対して１～５０質量部であってもよい。
　＜消臭製品＞
　本発明の消臭製品は、本発明の臭い除去触媒または本発明の消臭剤組成物を含む。
　本発明の臭い除去触媒（臭い除去触媒が消臭剤組成物の形態で用いられる場合には消臭剤組成物。以下「臭い除去触媒および消臭剤組成物」と記載する。）は、たとえば公知の方法により液剤、固体剤またはゲル状固体剤などの消臭製品に適宜調製され、工業用および家庭用の種々の消臭剤用途に使用することができる。
　消臭液剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物を水またはエタノールなどの有機溶媒に適宜溶かしたもの、または界面活性剤などで適宜乳化させた液剤、あるいはこれら液剤を噴射剤とともにスプレー容器に充填したエアゾール消臭剤などが例示される。
　消臭固体剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物をシリカやパーライトなどの粉末状無機物質と混合した粉末剤、紙や多孔性物質に吸着させたもの、あるいはポリエチレンなどの合成樹脂に練り込んだものなどが挙げられる。
　ゲル状固体消臭剤としては、本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物を寒天、カラギナン、ポリエチレングリコールなどの天然または合成高分子ゲル基剤に添加したものが例示される。また、必要に応じて、これらの剤型に界面活性剤、殺菌剤、香料や色素などを適宜添加してもよい。
　本発明の消臭製品は、家庭用としては、たとえば室内、冷蔵庫、トイレやごみ箱などにおける消臭のためおよび体臭除去・防止のために用いることができ、さらに、工業用としては、たとえば汚水処理場、魚類加工場、魚粉製造場、畜舎、畜糞あるいは鶏糞乾燥場やパルプ工場などにおける悪臭の除去のために適宜用いることができる。
　本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物を用いた有用な消臭製品の１つは消臭繊維である。この場合、臭い除去触媒および消臭剤組成物が、原料繊維の表面に付着又は接着されている消臭繊維（１）、又は、臭い除去触媒および消臭剤組成物が、原料繊維の表面に表出するように埋設されている消臭繊維（２）とすることができる。
　原料繊維としては、天然繊維及び合成繊維のいずれでもよく、また、短繊維、長繊維及び芯鞘構造をもった複合繊維等のいずれでもよい。
　消臭繊維（１）は、原料繊維の表面に、臭い除去触媒および消臭剤組成物を含有した水系あるいは有機溶剤系懸濁液からなる消臭剤含有液体組成物（塗工液）（以下、単に「塗工液」ともいう。）を、グラビア塗布やディッピング、スプレー塗工等の方法で付着させ、溶剤等の媒体を除去することにより得ることができる。
　前記消臭剤含有液体組成物（塗工液）には、原料繊維表面への消臭剤組成物の付着力を向上させるためのバインダーを配合してもよい。
　バインダーの種類としては、アクリル系バインダー、アクリルシリコーン系バインダー、スチレン系バインダー、アクリルスチレン系バインダー等を挙げることができる。
　消臭剤含有液体組成物（塗工液）とバインダーの比（消臭剤含有液体組成物（塗工液）のバインダー以外の成分の合計質量／バインダーの質量）は、たとえば９５／５～１０／９０、好ましくは９０／１０～３０／７０、更に好ましくは８０／２０～４０／６０である。バインダー比率が少ないほど消臭剤としての性能が出やすいが、繊維から脱落し易くなる。用途により適切な比率を選ぶ必要が有る。
　消臭剤含有液体組成物の粘度が低く、消臭剤組成物が沈降する場合は、増粘剤を添加することができる。
　増粘剤としては、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガムなどの多糖類、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸系増粘剤などを挙げることができる。
　増粘剤は、塗工液中に、たとえば０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、更に好ましくは０．２～２質量％となる量で塗工液に添加される。
　塗工液の原料繊維への濡れ性が不充分な場合は、界面活性剤を添加してもよい。
　界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、アセチレングリコール系界面活性剤などを挙げることができる。
　界面活性剤は、塗工液中に、たとえば０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、更に好ましくは０．２～２質量％となる量で塗工液に添加される。
　消臭剤組成物を含有する水系の塗工液のｐＨは、特に制限はないが、消臭剤組成物の性能を十分に発揮させるために、好ましくは６～８付近である。
　また、消臭繊維（２）は、液状繊維用樹脂の溶融物又は溶解した繊維用樹脂溶液に、本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物を配合し、得られた消臭剤含有樹脂組成物を繊維化することにより得ることができる。この方法で用いることができる繊維用樹脂は、特に限定されず、公知の化学繊維を使用することができる。好ましい樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニル、ポリビニリデン、ポリウレタン及びポリスチレン等である。これらの樹脂は、単独重合体であっても共重合体であってもよい。共重合体の場合、単量体の重合割合は、特に限定されない。
　消臭剤含有樹脂組成物に含まれる臭い除去触媒および消臭剤組成物の割合は、特に限定されない。一般に、臭い除去触媒および消臭剤組成物の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは消臭繊維の強度が低下することがあるので、臭い除去触媒および消臭剤組成物の割合は、繊維用樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～２０質量部であり、より好ましくは０．５～１０質量部である。
　本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物の主要な他の消臭製品は、消臭剤含有塗料組成物である。消臭剤含有塗料組成物を製造するに際し、使用される塗料ビヒクルの主成分となる油脂又は樹脂は、特に限定されず、天然植物油、天然樹脂、半合成樹脂及び合成樹脂のいずれであってもよい。使用できる油脂及び樹脂としては、例えば、あまに油、しなきり油、大豆油等の乾性油又は半乾性油、ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、酪酸セルロース、ベンジルセルロース、ノボラック型又はレゾール型のフェノール樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。尚、消臭剤含有塗料組成物は、熱可塑性及び硬化性のいずれでもよい。
　消臭剤含有塗料組成物に含まれる本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物の割合は、特に限定されない。一般に、臭い除去触媒および消臭剤組成物の含有量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に含有させても、消臭効果に大きな差が生じないこと、あるいは、塗装面の光沢がなくなったり、割れが生じたりする。従って、臭い除去触媒および消臭剤組成物の含有割合は、消臭剤含有塗料組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１～２０質量％であり、より好ましくは０．５～１０質量％である。
　本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物は、液体塗料、粉体塗料のいずれにも使用可能である。また、上記消臭剤含有塗料組成物は、いかなる機構により皮膜化するタイプでもよく、塗膜を硬化させる場合には、酸化重合型、湿気重合型、加熱硬化型、触媒硬化型、紫外線硬化型、及びポリオール硬化型等とすることができる。また、焼き付けによる硬化型の焼結塗装にも適用できる。また、組成物に配合される顔料、分散剤その他の添加剤は、本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物と化学的反応を起す可能性のあるものを除けば、特に制限はない。上記消臭剤含有塗料組成物は、容易に調製することができ、具体的には、原料成分を、例えば、ボールミル、ロールミル、デイスパーやミキサー等の一般的な混合装置を用いて、十分に分散、混合すればよい。
　また、本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物を用いた更に他の消臭製品は、消臭シート（消臭フィルムを含む）である。加工前の原料シートは、特に限定されず、その材質、微細構造等も、用途等に応じたものとすることができる。原料シートの好ましい材質は、樹脂、紙等の有機材料、無機材料、あるいはこれらの複合物である。原料シートは、１面側から他面側に通気性を有するものが好ましく用いられる。原料シートの他の好ましい具体例としては、和紙、合成紙、不織布、樹脂フィルム等が挙げられ、特に好ましい原料シートは、天然パルプ及び／又は合成パルプからなる紙である。天然パルプを使用すると、微細に枝分かれした繊維間に消臭剤粒子が挟まれやすく、特に結合剤を使用しなくても実用的な担持体になり得る。一方、合成パルプは、耐薬品性に優れるという長所がある。合成パルプを使用する場合には、繊維間に粉体を挟み込むことにより消臭剤粒子を担持することが困難となることがあるので、それを抑制するために、抄紙後の乾燥工程において繊維の一部を溶融し、粉末と繊維との間の付着力を増加させたり、繊維の一部に別の熱硬化性樹脂繊維を混在させたりしてもよい。天然パルプと合成パルプとを適当な割合で混合して使用すると、種々の特性を調整した紙を得ることができるが、一般に合成パルプの割合を多くすると、強度、耐水性、耐薬品性及び耐油性等に優れた紙を得ることができ、一方、天然パルプの割合を多くすると、吸水性、ガス透過性、親水性、成形加工性及び風合い等に優れた紙を得ることができる。
　上記消臭シートとしては、消臭剤組成物が、原料シートの１面側から他面側への全体に渡って含まれるものであってもよいし、１面側又は他面側の表面層に配されたものであってもよいし、表面層を除く内部に配されたものであってもよい。
　上記消臭シートに含まれる本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持量は、特に限定されない。一般に、臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持量を増やせば、消臭性を強力に発揮させ、長期間持続させることができるが、ある程度以上に担持させても、消臭効果に大きな差が生じない。従って、臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持量は、原料シート１００質量部あたり、好ましくは０．１～１０質量部である。
　上記消臭シートを製造する方法は、特に限定されない。本発明の臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持は、原料シートの製造と同時又は原料シートの製造後のいずれでもよい。例えば、紙に担持する場合、抄紙工程のいずれかの工程において臭い除去触媒および消臭剤組成物を導入する方法や、バインダーを含む消臭剤含有液体組成物（塗工液）を、予め製造した紙に塗布、浸漬又は吹き付ける方法等を適用することができる。バインダーの種類、塗工液に添加可能な増粘剤および界面活性剤は、消臭繊維の項で説明したものと同じである。消臭剤含有液体組成物を用いる場合、臭い除去触媒および消臭剤組成物の担持量が、０．０５～１０ｇ／ｍ2程度となるように塗工することが好ましい。
　＜臭いの除去方法＞
　本発明に係る臭いの除去方法は、上述した本発明の臭い除去触媒またはそれを含む消臭剤組成物あるいは消臭製品（以下「臭い除去触媒等」ともいう。）を用いて、臭気物質による臭いを低減・除去する方法であり、たとえばアルデヒド類、カルボン酸類、エステル類、アミン類、チオール類、炭化水素類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質、好ましくは、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質による臭いを低減する方法である。臭い除去触媒は、そのままの形態で用いてもよく、また、他の素材と組み合わせて用いてもよい。
　本発明に係る臭い除去方法は、上述した本発明の臭い除去触媒等を、臭い除去の対象となる気体（臭気物質を含む気体）と接触させることにより達成することができ、具体的には、本発明の臭い除去触媒等を臭い除去の対象となる空間に静置すること、本発明の臭い除去触媒等の存在する空間に、臭気物質を含む気体を通気することなどの方法が挙げられる。
　本発明に係る臭い除去触媒等を用いて臭いの除去を行うと、吸着した臭気物質が放出されることがなく、吸着能も回復することから、臭気物質による臭気を長期間にわたって軽減・除去することができる。また、本発明に係る臭い除去触媒とともに、臭気物質と化学的な相互作用により消臭する化学吸着剤を含む消臭剤組成物または消臭製品を用いた場合には、初期の臭気低減効果をさらに向上させることができる。
　＜用途＞
　本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物、消臭製品は、上述のように、周囲の臭気物質を吸着し、分解することにより、臭いを長期にわたり軽減・除去することができ、特に、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類、アミン類、チオール類、炭化水素類から選ばれる臭気物質、好ましくは、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類から選ばれる少なくとも１種の臭気物質による臭気を軽減・除去することができる。また、本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物、消臭製品は、抗菌性・抗ウイルス性を有し、特に抗菌性に優れることから、製品表面等に抗菌性・抗ウイルス性が求められる用途にも好適に用いることができる。
　このような本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物は、大気中の臭気物質による臭気の軽減・除去に好適に用いることができ、たとえば自動車内などの室内の脱臭に特に好適に用いることができる。
　また本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物および消臭製品は、特に制限なく種々の用途に適用することができ、たとえば、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、または乗り物用内装材等に適用することができる。これらの用途に対しては、上記消臭製品のどの形態を用いてもよい。
　乗り物用内装の乗り物の例としては、自動車、電車、旅客機、船舶を挙げることができる。
　乗り物用内装材の例としては、天井材、インナーパネル、ドアトリム、ヘッドレスト、ハンドル、シフトレバー、インストルメンツパネル、シートカバー、床材、床マット、バックドアパネルを挙げることができる。
　本発明の消臭製品の他の用途として、特に消臭繊維は、例えば、肌着、靴下、エプロン等の衣類、介護用衣類、布団、座布団、毛布、じゅうたん、ソファ、エアーフィルター（例えば室内用あるいは乗り物用のエアコン、除湿器、加湿器、空気清浄機のフィルター）、布団カバー、カーテン、カーシート等の、後述する消臭シートを加工した製品等の繊維製品に使用することができる。
　本発明の消臭製品の他の用途として、特に消臭塗料組成物は、例えば、建物、車両、鉄道等の内壁及び外壁、ゴミ焼却場の施設、生ゴミ容器等に対して好適に使用することができる。特にＶＯＣ（volatile organic compounds）濃度の高い工場の床材や内壁、魚市場の床材や内壁に使用することができる。
　本発明の臭い除去触媒およびこれを含む消臭剤組成物、消臭製品は、抗菌性・抗ウイルス性を有することから、抗菌・抗ウイルス性消臭製品として使用することができる。具体的な用途は、上述と同様であり、たとえば、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター（例えば室内用あるいは乗り物用のエアコン、除湿器、加湿器、空気清浄機のフィルター）または乗り物用内装材などが挙げられ、これらに対し好適抗菌・抗ウイルス性消臭製品を使用することができる。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　［実施例１］
　塩化ルテニウム（III）（シグマアルドリッチ製、純度；Ｒｕとして４５－５５％）０．０４６ｇ、硝酸セリウム（III）六水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製、純度；９８．０％）１．５２ｇ、および硝酸銅（II）三水和物（富士フィルム和光純薬株式会社製、純度；９９．０％）０．１６ｇを、蒸留水１８ｍＬに溶解させた。次いで、得られた水溶液（以下「金属前駆体水溶液」ともいう。）に７Ｍ水酸化ナトリウム水溶液５３ｍＬを加え、沈殿を生成させ、３０分間攪拌した。得られたスラリーを、１００ｃｃテフロン（登録商標）内筒を備えた水熱合成装置に入れて１００℃で２４時間加熱した。スラリーをろ過し、残渣（触媒前駆体）を洗浄液のｐＨが一定になるまで蒸留水で洗浄し、８０℃で２４時間加熱して乾燥させ、次いで空気流通下、３００℃で２時間焼成を行って触媒Ａ（臭い除去触媒Ａ）を得た。
　［実施例２］
　塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０６１ｇ、１．５２ｇ、０．４９ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｂを得た。
　［実施例３］
　塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０４６ｇ、０．７６ｇ、０．５８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｃを得た。
　［実施例４］
　塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．０６１ｇ、０．５１ｇ、１．０６ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｄを得た。
　［実施例５］
　塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の量を、それぞれ０．００９１ｇ、０．１５ｇ、１．５２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｅを得た。
　［実施例６］
　水酸化ナトリウム水溶液に金属前駆体水溶液を加えた以外は実施例１と同様にして、触媒Ｆを得た。
　［実施例７］
　硝酸銅（II）三水和物を硝酸アルミニウム（III）九水和物０．２４６ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｇを得た。
　［実施例８］
　硝酸銅（II）三水和物を硝酸鉄（III）九水和物０．２６５ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｈを得た。
　［実施例９］
　硝酸銅（II）三水和物を硝酸ランタン（III）六水和物０．２８４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｉを得た。
［実施例１０］
　硝酸銅（II）三水和物を無水シリカ０．０３９４ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、触媒Ｊを得た。
　［実施例１１］
　金属前駆体水溶液を、塩化ルテニウム（III）０．０４６ｇ、硝酸セリウム（III）六水和物１．５２ｇ、硝酸銅（II）三水和物０．０７９ｇ、および硝酸アルミニウム（III）九水和物０．１２３ｇを蒸留水１８ｍＬに溶解させて調製したこと以外は実施例１を同様にして、触媒Ｋを得た。
　［実施例１２］
　硝酸アルミニウム（III）九水和物を硝酸鉄（III）九水和物０．１３２ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｌを得た。
　［実施例１３］
　硝酸アルミニウム（III）九水和物を硝酸ランタン（III）六水和物０．１４２ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｍを得た。
　［実施例１４］
　硝酸アルミニウム（III）九水和物を無水シリカ０．０１９７ｇに変更した以外は実施例１１を同様にして、触媒Ｎを得た。
　［比較例１］
　塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の使用量を、それぞれ０．０６１ｇ、０．１０ｇ、１．２８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｇを得た。
　［比較例２］
　塩化ルテニウム（III）を添加せず、硝酸セリウム（III）六水和物、および硝酸銅（II）三水和物の使用量を、それぞれ１．５２ｇ、０．１５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｈを得た。
　［比較例３］
　硝酸銅（II）酸水和物を添加せず、塩化ルテニウム（III）、硝酸セリウム（III）六水和物の使用量を、それぞれ０．０４７ｇ、１．５２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、触媒Ｉを得た。
　組成分析；
　各実施例ないし比較例で製造された触媒の組成（各金属原子の合計（１００モル％）に対する、各金属原子の割合（モル％））は、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置　ＺＳＸ　Ｐｒｉｍｕｓ　ＩＶ（株式会社リガク）を用いて、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）法により確認した。結果を表１に示す。
　臭い除去能の評価；
　容量３Ｌのサンプリングバッグに、各実施例ないし比較例で製造された触媒を４ｍｇ投入し、空気を３Ｌ導入した。次いでプロピオンアルデヒド濃度が１ｐｐｍとなるようにプロピオンアルデヒドを導入し、室温で２４時間放置し消臭試験を実施した。臭気の評価はハンディにおいモニターＯＭＸ―ＴＤＭ（神栄テクノロジー株式会社）を用いて行い、下記式より除去度を決定した。結果を表１に示す。
　　　除去度（％）＝１００－（消臭試験後のセンサー値／ブランク（プロピオンアルデヒド１ｐｐｍ）時のセンサー値）×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　連続分解試験；
　［実施例１５］
　実施例１で得られた臭い除去触媒Ａを１０ｍｇ用いて、固定床流通式にて、プロピオンアルデヒドを臭気物質として含むガスを連続的に処理する、連続分解試験を次のように実施した。
　１０ｍｇの臭い除去触媒Ａを反応管に設置し、４０℃または８０℃にてプロピオンアルデヒド１０ｐｐｍ混合ガス（空気希釈）を３Ｌ／ｈで流通させた。分析は、反応管入口ガスと出口ガスをＧＣ－ＭＳに導入し、プロピオンアルデヒド濃度、二酸化炭素濃度の分析を行った。なお、ＧＣ－ＭＳは、表２に記載の条件で分析を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　分析結果より、図１にプロピオンアルデヒド濃度の経時的変化を示すグラフを、図２にプロピオンアルデヒド連続分解試験時の二酸化炭素濃度の経時的変化を示すグラフを示す。図１から定常的にプロピオンアルデヒド濃度が減少していることが分かり、また図２から継続的に二酸化炭素が発生していることが分かり、臭い除去触媒Ａによって長期にわたり継続的に臭気物質であるプロピオンアルデヒド（アルデヒド類）の除去が可能なことが分かった。
　［実施例１６］
　実施例１で得られた臭い除去触媒Ａを１０ｍｇ用いて、固定床流通式にて、酢酸エチルを臭気物質として含むガスを連続的に処理する、連続分解試験を次のように実施した。
　１０ｍｇの臭い除去触媒Ａを反応管に設置し、８０℃にて酢酸エチル１０ｐｐｍ混合ガス（空気希釈）を３Ｌ／ｈで流通させた。分析は、反応管入口ガスと出口ガスをＧＣ－ＭＳに導入し、酢酸エチル濃度、二酸化炭素濃度の分析を行った。なお、ＧＣ－ＭＳは、表２に記載の条件で分析を行った。
　分析結果より、図３に酢酸エチル濃度の経時的変化を示すグラフを、図４に酢酸エチル連続分解試験時の二酸化炭素濃度の経時的変化を示すグラフを示す。図３から定常的に酢酸エチル濃度が減少していることが分かり、また図４から継続的に二酸化炭素が発生していることが分かり、臭い除去触媒Ａによって長期にわたり継続的に臭気物質である酢酸エチル（エステル類）の除去が可能なことが分かった。
　［実施例１７］
　消臭性能評価（プロピオンアルデヒド）；
　実施例１で得られた臭い除去触媒Ａ　１０ｍｇを、２Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れた。活性炭フィルターを通した空気１．５Ｌをこの２Ｌサンプリングバックに導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１５００ｖｏｌ．ｐｐｍのプロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、サンプリングバック内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。室温で、１時間、５時間、または２４時間静置したときの臭気強度を官能評価した。
　臭気強度は、下記表３に示す臭いの程度を数値化した指標である。官能評価は、日本健康住宅協会　空気環境部会による各臭気物質の濃度と臭気強度の関係（http://kjknpo.com/html#j/bukai/kuki/qa/a11.htm）に基づくグラフ（図５）に示すプロピオンアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。官能評価結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　［比較例４］
　実施例１７において、臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例１７と同様の操作を行った。官能評価結果を表４に示す。
　［比較例５］
　実施例１７において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例１７と同様の操作を行った。官能評価結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　［実施例１８］
　昇温による臭い戻り評価；
　実施例１で得られた臭い除去触媒Ａ　１０ｍｇを、２Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れた。活性炭フィルターを通した空気１．５Ｌを２．０Ｌサンプリングバックに導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１５００ｖｏｌ．ｐｐｍのプロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、サンプリングバック内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。２０℃で、２日間静置したときの臭気強度は０となっていた。当該サンプリングバックをそのままオーブンの中に入れ、４０℃に昇温して１時間静置後、官能評価を行った。その後、６０℃、８０℃で同様の評価を行った。結果を表５に示す。
　［比較例６］
　臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更した以外は実施例１８と同様の操作を行い、官能評価を行った。結果を表５に示す。
　［比較例７］
　臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は、実施例１８と同様の操作を行い、官能評価を行った。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　［実施例１９］
　消臭性能評価（ノルマル酪酸）；
　実施例１７において、プロピオンアルデヒド／空気１ｍＬを、ノルマル酪酸／空気１ｍＬに変更したこと以外は実施例７と同様の操作を行った。臭気強度を官能評価した結果を表６に示す。臭気強度は図５に示す、ノルマル酪酸濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
　［比較例８］
　実施例１９において、臭い除去触媒Ａを、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例１９と同様の操作を行った。官能評価結果を表６に示す。
　［比較例９］
　実施例１９において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例１９と同様の操作を行った。官能評価結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　［実施例２０］
　化学吸着剤を含む消臭剤組成物およびその消臭性能評価（トリメチルアミン）；
　実施例１で得た臭い除去触媒Ａ　５ｍｇと、化学吸着剤であるケスモンＮＳ－１０（東亞合成製）２．５ｍｇおよびケスモンＮＳ－７０（東亞合成製）２．５ｍｇとを、消臭剤組成物として３Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス株式会社製）に入れ、空気２．５Ｌを導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、１００００ｖｏｌ．ｐｐｍのトリメチルアミン／空気４．１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、袋内のトリエチルアミン濃度を約１５ｐｐｍになるよう調整した。８０℃で、２４時間静置したときのトリメチルアミン濃度を検知管１８０Ｌ（ガステック株式会社製）で評価した。ブランクとして臭い除去触媒を入れずに同様の評価を行い、ブランクの値を１００％とした相対濃度は、２０％であった。
　［比較例１０］
　実施例２０において、消臭剤組成物を、やし殻活性炭（ナカライテスク株式会社製）１０ｍｇに変更したこと以外は実施例２０と同様の操作を行った。ブランクとして臭い除去触媒を入れずに同様の評価を行い、ブランクの値を１００％とした相対濃度は、６０％であった。
　［実施例２１］
　バインダー１の製造
　撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水５５０ｇ及びドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム１ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７２℃まで昇温した。内温を７２℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム３ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４００ｇ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド１５ｇ、メチルメタクリレート５９０ｇ、ｎ－ブチルアクリレート３３０ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２０ｇ、メタクリル酸２０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン１ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間の熟成を行った。得られたバインダー１を含む水溶液を常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニウム水溶液とを添加して固形分５０質量％、ｐＨ７．５に調整し、５０質量％バインダー１水溶液を得た。
　塗工液調製・塗工（塗工フィルムＮ１の製造）
　実施例１で得た臭い除去触媒Ａ　３ｇ、５０質量％バインダー１水溶液６ｇ、５質量％シックナーＳＮ６１５（サンノプコ株式会社製）水溶液３ｇ、１０質量％ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１（ダウ株式会社製）水溶液２ｇ、水１３ｇを混合し、撹拌することにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。スリット幅４０μｍのアプリケーターを用い、オートフィルムアプリケーター（テスター産業株式会社製）にて、当該塗工液をＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、厚さ２５μｍ）上に塗工後、８０℃、１０分乾燥することにより、均一に粒子が分散した塗工フィルムＮ１を得た。塗工量は、４．２ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は２．０ｇ／ｍ2であった。
　［実施例２２］
　バインダー２の製造
　撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水１０００ｇ及びドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム０．５ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７５℃まで昇温した。内温を７５℃に保ち、重合開始剤として過硫酸アンモニウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水３００ｇ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム３．５ｇにアクリルアミド７ｇ、スチレン６９０ｇ、ジビニルベンゼン６ｇ、アクリル酸１５ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間の熟成を行った。得られたバインダー２を含む水溶液を常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニウム水溶液とを添加して固形分３５質量％、ｐＨ８．０に調整し、３５質量％バインダー２水溶液を得た。
　塗工液調製・塗工（塗工不織布Ｎ２の製造）
　実施例１で得た臭い除去触媒Ａ　３．６ｇ、３５質量％バインダー２水溶液６．８ｇ、５質量％シックナーＳＮ６１５（サンノプコ株式会社製）水溶液６．２ｇ、１０質量％ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１（ダウ株式会社製）水溶液２．４ｇ、水６２ｇを混合し、撹拌することにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。
　得られた塗工液を金属製バットに流し入れ、Ａ５サイズ（１４８×２１０ｍｍ）のＰＥＴ不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）を２分間浸漬し、絞り器で余分な塗工液を搾り取った後、８０℃で１０分間加熱乾燥することにより、均一に粒子が分散塗工された塗工不織布Ｎ２を得た。塗工量は、２．９ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は１．６ｇ／ｍ2であった。
　［実施例２３］
　塗工液調製・塗工（塗工不織布Ｎ３の製造）
　実施例１で得た臭い除去触媒Ａ　９ｇ、８質量％ポリビニルアルコール（Ｍｗ＝６００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝８）水溶液６ｇ、水９ｇを混合し、撹拌を行うことにより、粒子が均一に分散された塗工液を得た。スリット幅４０μｍのアプリケーターを用いオートフィルムアプリケーター（テスター産業株式会社製）にて、当該塗工液をＰＥＴ不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）上に塗工後、８０℃、１０分乾燥することにより、均一に粒子が分散した塗工不織布Ｎ３を得た。塗工量は、６０．７ｇ／ｍ2、臭い除去触媒Ａの塗工量は５７．６ｇ／ｍ2、４２重量％であった。
　［実施例２４］
　消臭性能評価（アセトアルデヒド）；
　実施例１で得た臭い除去触媒Ａ　３ｍｇを、３Ｌサンプリングバック（フレックサンプラー、近江オドエアーサービス（株）製）に入れ、活性炭フィルターを通した空気２．５Ｌを導入し、導入口にシリコーン製キャップをした。次いで、２５００ｖｏｌ．ｐｐｍのアセトアルデヒド／空気１ｍＬを、ガスタイトシリンジを用いてサンプリングバックに注入し、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整した。4０℃で２４時間静置したときの臭気強度を官能評価した。評価結果を表７に示す。臭気強度は図５に示す、アセトアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
　［実施例２５］
　消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
　実施例２１で作製した塗工フィルムＮ１の、臭い除去触媒Ａ　３ｍｇに相当する　１５ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工フィルムＮ１　１５ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を官能評価した。評価結果を表７に示す。
　［実施例２６］
　消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工不織布Ｎ２）；
　実施例２２で作製した塗工不織布Ｎ２の、臭い除去触媒Ａ　３ｍｇに相当する１８．８ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工不織布Ｎ２　１８．８ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を評価した。評価結果を表７に示す。
　［実施例２７］
　消臭性能評価（アセトアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
　実施例２３で作製した塗工不織布Ｎ３の、臭い除去触媒Ａ　３ｍｇに相当する０．５ｃｍ2を切り出した。実施例２４の消臭性能評価において、臭い除去触媒Ａの代わりに、当該塗工不織布Ｎ２　０．５ｃｍ2を用いた以外は、実施例２４と同様の方法でアセトアルデヒドの消臭性能を評価した。評価結果を表７に示す。
　［比較例１１］
　実施例２４において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　［実施例２８］
　消臭性能評価（ホルムアルデヒド）；
　実施例２４において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約1０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。臭気強度は図５に示す、ホルムアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
　［実施例２９］
　消臭性能評価（ホルムアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
　実施例２５において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約1０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２５と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
　［実施例３０］
　消臭性能評価（ホルムアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
　実施例２７において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のホルムアルデヒド濃度を約１０ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２７と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
　［比較例１２］
　実施例２８において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例２８と同様の操作を行った。官能評価結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　［実施例３１］
　消臭性能評価（プロピオンアルデヒド）；
　実施例２４において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２４と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。臭気強度は図５に示す、プロピオンアルデヒド濃度と臭気強度の関係から、各臭気強度のサンプルを作製し、それらとの比較から評価した。
　［実施例３２］
　消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工フィルムＮ１）；
　実施例２５において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２５と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
　［実施例３３］
　消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工不織布Ｎ２）；
　実施例２６において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２６と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
　［実施例３４］
　消臭性能評価（プロピオンアルデヒド/塗工不織布Ｎ３）；
　実施例２７において、袋内のアセトアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整する代わりに、袋内のプロピオンアルデヒド濃度を約１ｐｐｍになるよう調整したこと以外は実施例２７と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
　［比較例１３］
　実施例３１において、臭い除去触媒Ａを用いなかったこと以外は実施例３１と同様の操作を行った。官能評価結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　［実施例３５］
　抗菌性評価；
　ＪＩＳ　Ｌ１９０２に準拠して、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus  NBRC12732）、大腸菌（Escherichia coli　NBRC3301）を用いて抗菌性評価を行った。試験菌液は1/20ニュートリエントブロス培地を用い、菌濃度１．５×１０5（ＣＦＵ／ｍＬ）の物を使用した。対照として標準綿布を用いた。
　実施例２３で得られた、塗工不織布Ｎ３　０．４ｇをバイアル瓶に入れ、塗工不織布Ｎ３に試験菌液０．２ｍｌを滴下後、バイアル瓶のふたをし、３７℃で１８時間培養を行った。試験片から試験菌を洗い出し、洗い出し液中の生菌を普通寒天培地を用いて培養して、大腸菌のコロニーの数をカウントした(混釈平板培養法)。同様の操作を３回繰り返し、平均値を表１０、表１１に示した。抗菌活性値は下記式により算出した。なお、抗菌活性値≧２．０で抗菌性有りと判定される。
抗菌活性値＝［Log（対照試料・培養後生菌数）－Log(対照試料・接種直後生菌数）］－［Log（試験試料・培養後生菌数）－Log（試験試料・接種直後生菌数）］
　［比較例１４］
　実施例３５において、塗工不織布Ｎ３の代わりに、不織布（０５ＴＨ－８０、広瀬製紙株式会社製）を用いた以外は同様の方法で抗菌性評価を実施した。結果を表１０、表１１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物および消臭製品は、大気中の臭気物質による臭気の軽減・除去に好適に用いることができ、たとえば自動車内などの室内の脱臭に特に好適に用いることができる。本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物および消臭製品は、そのままの形態で用いてもよく、樹脂等の他の素材と組み合わせて、樹脂コート材料、内装用シート材料、自動車インナーパネル等の用途に用いてもよい。また本発明の臭い除去触媒、消臭剤組成物消臭製品および本発明の臭い除去触媒または消臭剤組成物を含む抗菌・抗ウイルス性消臭製品は、特に制限なく種々の用途に適用することができ、たとえば、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材等に適用することができる。

Claims (10)

  1. 　Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種の第１金属元素、
    　Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、ＬａおよびＳｍからなる群から選択される少なくとも１種の第２金属元素、ならびに
    　Ｃｅ
    の酸化物を含み、前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対するＣｅ原子の割合が１５モル％以上である臭い除去触媒。
  2. 　前記第１金属元素がＲｕであり、前記第２金属元素がＣｕである請求項１に記載の臭い除去触媒。
  3. 　前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の割合が、それぞれ０．０５～７５モル％、５～７９．９５モル％、１８～９４．９５モル％である請求項１または２に記載の臭い除去触媒。
  4. 　前記第１金属元素の原子、前記第２金属元素の原子およびＣｅ原子の合計に対する前記第１金属元素の原子の割合が０．０５～１０モル％である、請求項３に記載の臭い除去触媒。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の臭い除去触媒および化学吸着剤を含む消臭剤組成物。
  6. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の臭い除去触媒または請求項５に記載の消臭剤組成物を含む、消臭製品。
  7. 　消臭繊維、消臭塗料または消臭シートである請求項６に記載の消臭製品。
  8. 　請求項６または７に記載の消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
  9. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の臭い除去触媒または請求項５に記載の消臭剤組成物を含む、抗菌・抗ウイルス性消臭製品。
  10. 　請求項９に記載の抗菌・抗ウイルス性消臭製品を用いた、椅子張り地、カーテン、カーペット、タイル、壁紙、エアーフィルター、または乗り物用内装材。
PCT/JP2021/044735 2020-12-04 2021-12-06 臭い除去触媒およびその用途 WO2022118986A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022567020A JPWO2022118986A1 (ja) 2020-12-04 2021-12-06

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-202238 2020-12-04
JP2020202238 2020-12-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022118986A1 true WO2022118986A1 (ja) 2022-06-09

Family

ID=81853960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/044735 WO2022118986A1 (ja) 2020-12-04 2021-12-06 臭い除去触媒およびその用途

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPWO2022118986A1 (ja)
WO (1) WO2022118986A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61118627U (ja) * 1985-01-11 1986-07-26
JP2001187343A (ja) * 1999-03-29 2001-07-10 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 常温浄化触媒およびその使用方法
JP2008104845A (ja) * 2006-09-25 2008-05-08 Kobe Steel Ltd 脱臭材、その製造方法および脱臭フィルタ
JP2010131531A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Nippon Shokubai Co Ltd 空気清浄化用触媒およびその製造方法
JP2017094309A (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 東洋紡株式会社 アルデヒド類除去触媒とその製造方法、アルデヒド類ガスの除去方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61118627U (ja) * 1985-01-11 1986-07-26
JP2001187343A (ja) * 1999-03-29 2001-07-10 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 常温浄化触媒およびその使用方法
JP2008104845A (ja) * 2006-09-25 2008-05-08 Kobe Steel Ltd 脱臭材、その製造方法および脱臭フィルタ
JP2010131531A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Nippon Shokubai Co Ltd 空気清浄化用触媒およびその製造方法
JP2017094309A (ja) * 2015-11-27 2017-06-01 東洋紡株式会社 アルデヒド類除去触媒とその製造方法、アルデヒド類ガスの除去方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022118986A1 (ja) 2022-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100634943B1 (ko) 항균 탈취성 상온 촉매 코팅제 및 그의 제조방법
CN107185535B (zh) 一种无光除醛催化剂、包含所述催化剂的除醛体系及其用途
KR100905004B1 (ko) 유해가스 및 악취제거용 다공성 복합 탈취제 및 그 제조방법
TWI700104B (zh) 消臭劑及使用其之消臭性加工品、以及消臭劑及消臭性加工品之製造方法
CN106902574B (zh) 一种基于玻璃纤维和氧化铝纤维骨架的空气净化滤芯及其制备方法和应用
KR100330599B1 (ko) 다공성 탈취 필터 및 그 제조방법
TWI725946B (zh) 消臭劑、消臭劑組成物及消臭性加工品
TWI681785B (zh) 除臭劑以及除臭製品
JP2003052800A (ja) 硫黄系悪臭の消臭に適した消臭剤組成物
JP2007275292A (ja) 消臭フィルタ及び消臭装置
JP2002119809A (ja) フィルタ、並びにそれを用いた空気清浄機及びエアーコンディショナー
JP4534454B2 (ja) 硫黄系悪臭の消臭に適した消臭剤
WO2022118986A1 (ja) 臭い除去触媒およびその用途
JP2001314491A (ja) 空気清浄フィルター
JP2002200148A (ja) 不飽和炭化水素系アルデヒドガス用消臭剤
JP5358433B2 (ja) 複合体及びその製造方法並びにそれを含む組成物
JP2004024330A (ja) 消臭剤
WO2022071379A1 (ja) 臭い除去触媒およびその用途
JP2006056912A (ja) ビタミン機能性材料、及びその製造方法
JP3876124B2 (ja) 水和含鉄アルミニウム酸化物の製造方法
TWM553796U (zh) 全功能香氛濾網
JP2002200149A (ja) 消臭剤
TWI765923B (zh) 吸附劑及除臭加工製品
JP2004195416A (ja) 光触媒含有繊維
JP3503262B2 (ja) 脱臭フィルター及び脱臭フィルターの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21900729

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022567020

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21900729

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1